JPS60106866A - 超漆黒被覆組成物 - Google Patents
超漆黒被覆組成物Info
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- JPS60106866A JPS60106866A JP59198385A JP19838584A JPS60106866A JP S60106866 A JPS60106866 A JP S60106866A JP 59198385 A JP59198385 A JP 59198385A JP 19838584 A JP19838584 A JP 19838584A JP S60106866 A JPS60106866 A JP S60106866A
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- Japan
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- coating
- acid
- weight
- resins
- polymer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
- C08K5/23—Azo-compounds
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- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、被rn組成物(染料)、被覆り法、及びこの
方法の実施により得られる被覆された物品に係る。
方法の実施により得られる被覆された物品に係る。
背景技術
従]−の漆黒色の自動車顔料は漆黒性(jetness
)にかなりの変動を受けやすい。漆黒性とは、曇り及
び(又は)赤、黄又は褐色の成仏の全くない深さ及び清
澄性を右する真の暗青色を意味づ゛る。ハイカラー・カ
ーボンブラックの発色は、顔料を分散させるのに用いら
れる媒体(即ち分散媒体、熱硬化性アクリル・コポリマ
ー、プチレーフイツド・メラミン、ポリエステル樹脂、
アルキル樹脂、ポリメタンなど)に関係り−る。ハイカ
ラー・カーボンブラックの構造及び巨人な表面は、分散
過程中に顔料(個々の粒子及び91ミクロンの集塊)を
濡らし且覆うように広がる非常に流動性に富む(良好に
濡らす)媒体を必要とする。必ずしもすべての媒体がこ
れらの顔料を完全に濡らし且覆うように広がることはで
きず、その結果として発色の度合(漆黒性)が変動する
。特定の分散媒体の選択は仕上げエナメル系により支配
され、最適の発色(漆黒性、清澄性、深さ)は必ずしも
得られない。分散法(スチールボルルミル、アトリック
など)は特定な装置の効率を最適化Jるように調合の変
更を必要とする。しかし、分散法は最適な漆黒性及び深
さの媒体に従属的である。このような漆黒色の自動車顔
料を種々の自動車ペイント系(たとえば熱硬化性アクリ
ル樹脂、ウレタン、熱可塑性アクリル樹脂など)と両立
可能にするだめの分散媒体の置換及び(J、ljは)分
散法(例えばスチールボールミル、アトリッタなど)の
変更は深い暗青色から乳白の赤−褐色へ亙る漆黒性の変
動を惹起する。漆黒色の自動車顔料に対して予測され得
るこのような変動は望ましい特徴ではない。
)にかなりの変動を受けやすい。漆黒性とは、曇り及
び(又は)赤、黄又は褐色の成仏の全くない深さ及び清
澄性を右する真の暗青色を意味づ゛る。ハイカラー・カ
ーボンブラックの発色は、顔料を分散させるのに用いら
れる媒体(即ち分散媒体、熱硬化性アクリル・コポリマ
ー、プチレーフイツド・メラミン、ポリエステル樹脂、
アルキル樹脂、ポリメタンなど)に関係り−る。ハイカ
ラー・カーボンブラックの構造及び巨人な表面は、分散
過程中に顔料(個々の粒子及び91ミクロンの集塊)を
濡らし且覆うように広がる非常に流動性に富む(良好に
濡らす)媒体を必要とする。必ずしもすべての媒体がこ
れらの顔料を完全に濡らし且覆うように広がることはで
きず、その結果として発色の度合(漆黒性)が変動する
。特定の分散媒体の選択は仕上げエナメル系により支配
され、最適の発色(漆黒性、清澄性、深さ)は必ずしも
得られない。分散法(スチールボルルミル、アトリック
など)は特定な装置の効率を最適化Jるように調合の変
更を必要とする。しかし、分散法は最適な漆黒性及び深
さの媒体に従属的である。このような漆黒色の自動車顔
料を種々の自動車ペイント系(たとえば熱硬化性アクリ
ル樹脂、ウレタン、熱可塑性アクリル樹脂など)と両立
可能にするだめの分散媒体の置換及び(J、ljは)分
散法(例えばスチールボールミル、アトリッタなど)の
変更は深い暗青色から乳白の赤−褐色へ亙る漆黒性の変
動を惹起する。漆黒色の自動車顔料に対して予測され得
るこのような変動は望ましい特徴ではない。
分散過程の結果として色及び透明性を生ずる全てのこの
ような顔料は一般に色の飽和庶おにび純度に欠(プでい
る。顔料集洩は離散的粒子に細粒化され1qないので、
イメージの光沢及び明瞭さが不利に影響される。更に、
従来の染料はポリマー系から自然に“ブリード(ble
ed ) ”’する傾向を有し、漆黒性を減する徐々の
変色を惹起覆る。
ような顔料は一般に色の飽和庶おにび純度に欠(プでい
る。顔料集洩は離散的粒子に細粒化され1qないので、
イメージの光沢及び明瞭さが不利に影響される。更に、
従来の染料はポリマー系から自然に“ブリード(ble
ed ) ”’する傾向を有し、漆黒性を減する徐々の
変色を惹起覆る。
従って本発明の目的は、使用される分散法及び媒材にか
かわりなく耐久性に富む優れた漆黒性が得られるように
改良された被覆組成物及び塗料系を提供することである
。
かわりなく耐久性に富む優れた漆黒性が得られるように
改良された被覆組成物及び塗料系を提供することである
。
発明の開示
本願に於ては、熱硬化性樹脂を全ポリマー含有伝に対す
る重量百分率で少なくとも25%含有するポリマー成分
と、ヒドロキシ・アゾ錯体顔料を固形物含有用に対する
重量百分率で少なくとも5%含有する顔料成分とを含む
超漆黒被覆組成物が開示される。染料はアミノ−フェノ
ールと置換され且2−ナフトールと結合されたモノ・ア
ゾ染料の1:2クロム錯体である。この染料は一般にC
I(カラーインデックス) 3 olvent [31
ack No、29と名イ」けられている。この染料は
Ciba−Geigy (:、 orporation
からQ rasol BlackRLという商品名で市
販されている。このような系内でこのような染料を使用
することにより、使用される分散法又は媒材にががわり
なく不変の深1ご青色の漆黒性が1りられる。熱硬化性
ポリマーを含有覆る成分のなかに組み入れられ、熱硬化
性ポリマーを硬化するのに十分な熱を受(]る時、染料
はポリマーと゛′反応°′シて、染yI’jlの自然“
ブリーディング″傾向をな(し且エナメル内に非溶解性
となる系の一体部分となる。この染料は゛真″の従来の
染料のように溶媒内に溶解するが、エナメルに加えられ
る時に゛真″の顔料のように反応して、ポリマー系によ
り被覆且保護された状態となる。ポリマーとの゛反応″
が生ザ゛るのは、ポリマー系とのこの一体性である。従
来の染料は決してエナメルの部分どならない。それらは
自由でパ)“リーディング″にさらされている状態にと
どまる(それらと接触する溶媒、エナメルなどからのア
タックへの感受性〉。クロムイオン錯体が触媒作用下の
熱硬化反応にあずかり、密に結合された非ブリーデイン
グ系を生ずることが前提とされている。
る重量百分率で少なくとも25%含有するポリマー成分
と、ヒドロキシ・アゾ錯体顔料を固形物含有用に対する
重量百分率で少なくとも5%含有する顔料成分とを含む
超漆黒被覆組成物が開示される。染料はアミノ−フェノ
ールと置換され且2−ナフトールと結合されたモノ・ア
ゾ染料の1:2クロム錯体である。この染料は一般にC
I(カラーインデックス) 3 olvent [31
ack No、29と名イ」けられている。この染料は
Ciba−Geigy (:、 orporation
からQ rasol BlackRLという商品名で市
販されている。このような系内でこのような染料を使用
することにより、使用される分散法又は媒材にががわり
なく不変の深1ご青色の漆黒性が1りられる。熱硬化性
ポリマーを含有覆る成分のなかに組み入れられ、熱硬化
性ポリマーを硬化するのに十分な熱を受(]る時、染料
はポリマーと゛′反応°′シて、染yI’jlの自然“
ブリーディング″傾向をな(し且エナメル内に非溶解性
となる系の一体部分となる。この染料は゛真″の従来の
染料のように溶媒内に溶解するが、エナメルに加えられ
る時に゛真″の顔料のように反応して、ポリマー系によ
り被覆且保護された状態となる。ポリマーとの゛反応″
が生ザ゛るのは、ポリマー系とのこの一体性である。従
来の染料は決してエナメルの部分どならない。それらは
自由でパ)“リーディング″にさらされている状態にと
どまる(それらと接触する溶媒、エナメルなどからのア
タックへの感受性〉。クロムイオン錯体が触媒作用下の
熱硬化反応にあずかり、密に結合された非ブリーデイン
グ系を生ずることが前提とされている。
本発明の他の局面は、上記の被覆組成物の少なくとも1
つの層を被覆された基体媒体を含んでいる。
つの層を被覆された基体媒体を含んでいる。
多層被覆された物品も、透明な熱硬化性又は熱可塑性の
トツブコ−1へ又は酸化鉄で覆われた雲母片の粒子を追
加的に含有づる1〜ツブコー1−で上塗りされた上記の
?t!Ii相成物のベ酸物を含むものとして記載されて
いる。
トツブコ−1へ又は酸化鉄で覆われた雲母片の粒子を追
加的に含有づる1〜ツブコー1−で上塗りされた上記の
?t!Ii相成物のベ酸物を含むものとして記載されて
いる。
本発明の他の局面は、上記の被覆組成物とオプションに
にり上記のトップコートとを被着することにより基体を
劃Iる方法を含lυでいる。
にり上記のトップコートとを被着することにより基体を
劃Iる方法を含lυでいる。
本発明の組成物及び方法を使用づることにJ:す、一層
華麗且不変の深I8青色の被覆を得ることができるだけ
でなく、自然ツノに対する耐久性のある漆黒被覆を得る
ことができる。
華麗且不変の深I8青色の被覆を得ることができるだけ
でなく、自然ツノに対する耐久性のある漆黒被覆を得る
ことができる。
以下に添イ」の図を参照しつつ、本発明を実施例につい
て詳細に説明づる。
て詳細に説明づる。
発明を実施するための最良の形態
使用される特定の被覆組成物(塗料)の特定の乾燥要件
及び/又は硬化要件に応じて、ガラス、ヒラミックス、
アスベスト、木材、更にはプラスチック材料の如き任意
の基体材料が本発明の被覆組成物にて被覆されでよいが
、本発明の塗料系は金属基体に特に適し゛(おり、更に
は自動車の仕上げ塗料系として適したものである。また
阜体は地膚塗りされていない基体材料であってもよく、
また例えば耐食性を付与づべく地11w塗りが行なわれ
た基体材料であってもよい。例示的な金属基体としては
、鋼、アルミニウム、銅、マグネシウム、及びそれらの
合金がある。被覆組成物の粗性は基体材料のr1容温度
特性に適合するよう変化されてよい。例えば被覆組成物
は空気乾燥(大気中での乾燥)、低温化、又は高温(例
えば180°[(65,5〜82℃)〉での硬化、又は
高温(例えば180’F(82℃))以上での硬化にW
す′るにう成分調整されてよい。
及び/又は硬化要件に応じて、ガラス、ヒラミックス、
アスベスト、木材、更にはプラスチック材料の如き任意
の基体材料が本発明の被覆組成物にて被覆されでよいが
、本発明の塗料系は金属基体に特に適し゛(おり、更に
は自動車の仕上げ塗料系として適したものである。また
阜体は地膚塗りされていない基体材料であってもよく、
また例えば耐食性を付与づべく地11w塗りが行なわれ
た基体材料であってもよい。例示的な金属基体としては
、鋼、アルミニウム、銅、マグネシウム、及びそれらの
合金がある。被覆組成物の粗性は基体材料のr1容温度
特性に適合するよう変化されてよい。例えば被覆組成物
は空気乾燥(大気中での乾燥)、低温化、又は高温(例
えば180°[(65,5〜82℃)〉での硬化、又は
高温(例えば180’F(82℃))以上での硬化にW
す′るにう成分調整されてよい。
ヒドロキシ・アゾ錯体を含有するポリマー媒体は交差(
又は橋かけ)結合剤を含む熱硬化性ポリマー系を〈ポリ
マーの全重量に対する)重煩百分亭で少なくとも25%
含有していなければならない。これはエナメル内へのと
ドロキシ・アゾ錯体の非溶解性、色の耐久性及び非ブリ
ーディング性を保証する。便宜状、ヒドロキシ・アゾ錯
体を含有り“るこのポリマー媒材をベースコート材料と
呼ぶことにする。しかし、このベース]−1−の上にt
・ツプコー1〜材料を被覆する必要はないこと、即ちベ
ースコ−1−が基体状のポリマー被覆の全−Cであって
よいことは理解されるべきである。
又は橋かけ)結合剤を含む熱硬化性ポリマー系を〈ポリ
マーの全重量に対する)重煩百分亭で少なくとも25%
含有していなければならない。これはエナメル内へのと
ドロキシ・アゾ錯体の非溶解性、色の耐久性及び非ブリ
ーディング性を保証する。便宜状、ヒドロキシ・アゾ錯
体を含有り“るこのポリマー媒材をベースコート材料と
呼ぶことにする。しかし、このベース]−1−の上にt
・ツプコー1〜材料を被覆する必要はないこと、即ちベ
ースコ−1−が基体状のポリマー被覆の全−Cであって
よいことは理解されるべきである。
ベースコート材料は、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリニスデル樹脂、アミン樹脂の如(
、当技術分野に於て従来より使用されている任意の適当
な塗H’A形成材料であってよい。ベースコー]・は水
溶性キャリアより沈積されてよいが、脂肪族炭化水素、
シクロ脂肪tJA炭化水素、芳香族炭化水素や、1ヘル
エン、キシレン、ブチル・アセテート、アセトン、メチ
ル・イソブチル・ケトン、ブチル・アルコールの如きエ
ステル、エーテル、ケトン、アルコールなど従来より使
用されている揮発性のイj +?U溶媒を使用づること
が好ましい。上述の如き揮発性の有機溶媒を使用する場
合には、必ずしも必要という訳ではないが、約2〜5Q
wt%のセルロース・エステル及び/又はワックス(例
えばボリエチレン)を含ませることが好ましく、これら
は揮発性の有機溶媒が迅速に揮発することを容易にし、
これにより塗料の流動性及び平準化を改善する。使用さ
れるセル1」−ス・エステルは選定される特定の樹脂系
と両立し得るものでな()ればならず、かかる(?ルロ
ース・エステルとし−Cはセルロース・ナイI・レート
(硝酸セルロース)、セルロース・プロピオネート(プ
ロピΔン酸[ルU−ス)、セルロース・ブヂレー1〜〈
酪酸しルロース〉、セルロース・アセテート・ブヂレー
1〜、セルロース・アレテート・プロピオネート、及び
それらの混合物がある。これらのセルロース・ニスデル
は塗膜形成固体を基準に約5〜2Qwj%の量にて使用
されることが好ましいベースツー1〜中のく所要の25
%を越える熱硬化性の)アクリル樹脂は熱可塑性樹脂(
アクリル・ラッカー系)又は熱硬化性樹脂の何れであっ
てもよい。米国特許第2.860.’110号に記載さ
れたアクリル・ラッカーは、ベースコーh中に本発明に
従って使用されるに適しIC一つの種類の塗膜形成組成
物である。アクリル・ラッカー組成物は一般に、メチル
・メタクリレ−1〜のホモポリマーや、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸のアルキル・ニスデル、メタク
リル酸のアルキル・エステル、ビニル・アセテ−1へ、
アクリロニトリル、スヂレンなどを含むメチル・メタク
リレートのコポリマーを含んでいる。
リウレタン樹脂、ポリニスデル樹脂、アミン樹脂の如(
、当技術分野に於て従来より使用されている任意の適当
な塗H’A形成材料であってよい。ベースコー]・は水
溶性キャリアより沈積されてよいが、脂肪族炭化水素、
シクロ脂肪tJA炭化水素、芳香族炭化水素や、1ヘル
エン、キシレン、ブチル・アセテート、アセトン、メチ
ル・イソブチル・ケトン、ブチル・アルコールの如きエ
ステル、エーテル、ケトン、アルコールなど従来より使
用されている揮発性のイj +?U溶媒を使用づること
が好ましい。上述の如き揮発性の有機溶媒を使用する場
合には、必ずしも必要という訳ではないが、約2〜5Q
wt%のセルロース・エステル及び/又はワックス(例
えばボリエチレン)を含ませることが好ましく、これら
は揮発性の有機溶媒が迅速に揮発することを容易にし、
これにより塗料の流動性及び平準化を改善する。使用さ
れるセル1」−ス・エステルは選定される特定の樹脂系
と両立し得るものでな()ればならず、かかる(?ルロ
ース・エステルとし−Cはセルロース・ナイI・レート
(硝酸セルロース)、セルロース・プロピオネート(プ
ロピΔン酸[ルU−ス)、セルロース・ブヂレー1〜〈
酪酸しルロース〉、セルロース・アセテート・ブヂレー
1〜、セルロース・アレテート・プロピオネート、及び
それらの混合物がある。これらのセルロース・ニスデル
は塗膜形成固体を基準に約5〜2Qwj%の量にて使用
されることが好ましいベースツー1〜中のく所要の25
%を越える熱硬化性の)アクリル樹脂は熱可塑性樹脂(
アクリル・ラッカー系)又は熱硬化性樹脂の何れであっ
てもよい。米国特許第2.860.’110号に記載さ
れたアクリル・ラッカーは、ベースコーh中に本発明に
従って使用されるに適しIC一つの種類の塗膜形成組成
物である。アクリル・ラッカー組成物は一般に、メチル
・メタクリレ−1〜のホモポリマーや、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸のアルキル・ニスデル、メタク
リル酸のアルキル・エステル、ビニル・アセテ−1へ、
アクリロニトリル、スヂレンなどを含むメチル・メタク
リレートのコポリマーを含んでいる。
アクリル・ラッカー・ポリマーの相対粘度が約1.05
以下の場合には、得られる塗膜は耐溶媒性、耐久性、機
械的性質に乏しいものになる。これに対し相対粘度が約
1.40以上に増大されると、それらの樹脂にて形成さ
れた塗料はスプレー困難なものになり、またその融合温
麿が高くなる。
以下の場合には、得られる塗膜は耐溶媒性、耐久性、機
械的性質に乏しいものになる。これに対し相対粘度が約
1.40以上に増大されると、それらの樹脂にて形成さ
れた塗料はスプレー困難なものになり、またその融合温
麿が高くなる。
本発明のベースコートを形成する場合に有用な他の一つ
の種類の塗膜形成材料は、交差結合剤とカルボキシ−ヒ
ドロオキシ・アクリル・コボリマ−との組合せである。
の種類の塗膜形成材料は、交差結合剤とカルボキシ−ヒ
ドロオキシ・アクリル・コボリマ−との組合せである。
カルボキシ−ヒドロオキシ・アクリル・コポリマー中に
て共重合可能な七ツマ−としては、エチル・アクリレ−
1−、メチル・メタクリレート、ブチル・アクリレート
、ブチル・メタクリレート、2−エチルヘキシル・アク
リレ−1〜、ラウリル・メタクリレート、ベンジル・ア
クリレ−1〜、シクロヘキシル・メタクリレートの如く
、1〜12の炭素原子を有するアルカノールを右するア
クリル酸のエステル及びメタクリル酸のエステルがある
。更に他の七ツマ−としては、アクリ1コニトリル、メ
タクリレートリル、スチレン、ビニル・1〜ルエン、ア
ルファーメチル・スチレン、ビニル・アセテ−1〜など
がある。これらのモノマーには重合可能でありエチレン
の点で不飽和である一つの群が含まれるが、ヒドロキシ
ル群及びカルボキシル群は含まれない。
て共重合可能な七ツマ−としては、エチル・アクリレ−
1−、メチル・メタクリレート、ブチル・アクリレート
、ブチル・メタクリレート、2−エチルヘキシル・アク
リレ−1〜、ラウリル・メタクリレート、ベンジル・ア
クリレ−1〜、シクロヘキシル・メタクリレートの如く
、1〜12の炭素原子を有するアルカノールを右するア
クリル酸のエステル及びメタクリル酸のエステルがある
。更に他の七ツマ−としては、アクリ1コニトリル、メ
タクリレートリル、スチレン、ビニル・1〜ルエン、ア
ルファーメチル・スチレン、ビニル・アセテ−1〜など
がある。これらのモノマーには重合可能でありエチレン
の点で不飽和である一つの群が含まれるが、ヒドロキシ
ル群及びカルボキシル群は含まれない。
ヒドロオキシ−カルボキシ・コポリマーとの組合せで使
用される交差結合剤はオキシ酸群及び/又はカルボン酸
群と反応Jる組成物である。かかる交差結合剤の例とし
ては、ポリイソシアネート(一般にはジイソシアネート
及び/又はトリイソシアネート)樹脂、ポリエポキシド
樹脂、アミノ樹脂がある。特に好ましい交差結合剤はア
ミノ樹脂である。
用される交差結合剤はオキシ酸群及び/又はカルボン酸
群と反応Jる組成物である。かかる交差結合剤の例とし
ては、ポリイソシアネート(一般にはジイソシアネート
及び/又はトリイソシアネート)樹脂、ポリエポキシド
樹脂、アミノ樹脂がある。特に好ましい交差結合剤はア
ミノ樹脂である。
ポリイソシアネ−1へは水酸基を有するポリエステル又
はポリエーテル若しくはアクリルポリマーと反応される
と、ベースコー1〜及びI−ツブコートの両方に於て本
発明の方法に有用なウレタン膜を形成づる。イソシアン
基(−NCO)−水酸基(−Owl)反応は室温に於て
容易に発生し、従って室温及び低温での硬化が可能であ
る。
はポリエーテル若しくはアクリルポリマーと反応される
と、ベースコー1〜及びI−ツブコートの両方に於て本
発明の方法に有用なウレタン膜を形成づる。イソシアン
基(−NCO)−水酸基(−Owl)反応は室温に於て
容易に発生し、従って室温及び低温での硬化が可能であ
る。
本発明の方法に於て一般に使用される他のベースコート
は、脂肪酸又はオイルを含有1°るエステル化反応生成
物を含むものとして定義されるアルキド樹脂として知ら
れるものである。これらの樹脂を形成するための方法は
当技術分野に於てよく知られている。
は、脂肪酸又はオイルを含有1°るエステル化反応生成
物を含むものとして定義されるアルキド樹脂として知ら
れるものである。これらの樹脂を形成するための方法は
当技術分野に於てよく知られている。
本発明に於て有用な好ましいアルキド樹脂は、約5〜(
35wt%の脂肪酸又はオイルを含有し且カルボキシ当
量に対するヒドロキシル当mの比が約1.05〜1.7
5であるアルキド樹脂である。
35wt%の脂肪酸又はオイルを含有し且カルボキシ当
量に対するヒドロキシル当mの比が約1.05〜1.7
5であるアルキド樹脂である。
約5wt%以上の脂肪化合物を含有するアルキド樹脂は
、水門lfl書に於てはオイルレス・アルキド樹脂又は
ポリエステル樹脂として分類される。また65wt%以
上の脂肪化合物を含有Jるアルキド樹脂は焼イ」特性及
び化学的耐性に乏しく、またべ−スコ−1〜又は基体の
何れにも十分に接着しない。
、水門lfl書に於てはオイルレス・アルキド樹脂又は
ポリエステル樹脂として分類される。また65wt%以
上の脂肪化合物を含有Jるアルキド樹脂は焼イ」特性及
び化学的耐性に乏しく、またべ−スコ−1〜又は基体の
何れにも十分に接着しない。
カルボキシル当量に対するヒドロキシル当Mの比が約1
.05以下の場合には、ポリマーの形成中にゲル化が生
じることがあり、またカルボキシル当量に対重るヒドロ
キシル当mの比が1.75以上の樹脂は分子量が低く、
従って化学的耐性に乏しい。
.05以下の場合には、ポリマーの形成中にゲル化が生
じることがあり、またカルボキシル当量に対重るヒドロ
キシル当mの比が1.75以上の樹脂は分子量が低く、
従って化学的耐性に乏しい。
これらのアルキド樹脂も本発明の1へツブコー]−とし
て使用されてよい。その場合には、アルキド樹脂のオイ
ル又は脂肪酸の部分がヤシ油、脱水とマシ油、又は脂肪
酸の如き軽く着色された焼付オイル又は脂18酸を含有
していることが好ましい。
て使用されてよい。その場合には、アルキド樹脂のオイ
ル又は脂肪酸の部分がヤシ油、脱水とマシ油、又は脂肪
酸の如き軽く着色された焼付オイル又は脂18酸を含有
していることが好ましい。
更に、これらの樹脂がトップコートとして使用される場
合には、それらの樹脂はビニル修正されたアルキド樹脂
となるよう前述の如きアクリル又1よエチレンの点で不
飽和な種々の七ツマ−と反応されてよい。
合には、それらの樹脂はビニル修正されたアルキド樹脂
となるよう前述の如きアクリル又1よエチレンの点で不
飽和な種々の七ツマ−と反応されてよい。
これらのアルキド樹脂の硬化は、カルボキシ−ビトロオ
キシ・コポリマーの場合に採用される重量化と同一の1
1Mm比にて、前述の交差結合剤の何れかと混合するこ
とににり行われてよい。 −これらのアルキド樹脂を形
成する場合に有用な種々の脂肪酸及びオイルとしては、
ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヤシ油、コーン油、綿実油、
亜麻仁油、オテイシカ油、荏の油、ケシの実油、ベニノ
\す油、大豆油、桐油などより抽出された脂肪酸、及び
ロジンを含有するタールオイルの種々の脂肪酸がある。
キシ・コポリマーの場合に採用される重量化と同一の1
1Mm比にて、前述の交差結合剤の何れかと混合するこ
とににり行われてよい。 −これらのアルキド樹脂を形
成する場合に有用な種々の脂肪酸及びオイルとしては、
ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヤシ油、コーン油、綿実油、
亜麻仁油、オテイシカ油、荏の油、ケシの実油、ベニノ
\す油、大豆油、桐油などより抽出された脂肪酸、及び
ロジンを含有するタールオイルの種々の脂肪酸がある。
有用なポリオールとしては、エチレン・グリコール、プ
ロピレン・グリコール、ネオペンデル・グリコール、ブ
チレン・グリコール、1゜4ブタンジオール、ヘキシレ
ン・グリコール、1゜6ヘキサンジA−ルの如き種々の
グリコールや、ジエチレン・グリコール、トリエチレン
・ゲルコールの如きポリグリコールや、グリセリン、]
−りメチロール・エタン、トリメチロール・プロパンの
如きトリオールや、ペンタエリトリトール、ソルビトー
ル、マニトールの如き多数の官能基を有する他のアルコ
ールがある。本発明のアルキド樹脂を形成する場合に有
用な酸としては、ロジン酸、安息香酸、パラ第三ブチル
安息香酸などの如く一つの官能基を有する酸や、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、イソフタール酸、テレフタール酸、二用車合又は
重合された脂肪酸、トリメリット酸の如き多数の官OL
基を有する酸がある。
ロピレン・グリコール、ネオペンデル・グリコール、ブ
チレン・グリコール、1゜4ブタンジオール、ヘキシレ
ン・グリコール、1゜6ヘキサンジA−ルの如き種々の
グリコールや、ジエチレン・グリコール、トリエチレン
・ゲルコールの如きポリグリコールや、グリセリン、]
−りメチロール・エタン、トリメチロール・プロパンの
如きトリオールや、ペンタエリトリトール、ソルビトー
ル、マニトールの如き多数の官能基を有する他のアルコ
ールがある。本発明のアルキド樹脂を形成する場合に有
用な酸としては、ロジン酸、安息香酸、パラ第三ブチル
安息香酸などの如く一つの官能基を有する酸や、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、イソフタール酸、テレフタール酸、二用車合又は
重合された脂肪酸、トリメリット酸の如き多数の官OL
基を有する酸がある。
更に他の一つの有用なベースコートは、米国特許第3.
05Q、412号、同i3..198.759号、同第
3.232.903号、同第3.255.135号に開
示されている如き非水溶性分散液を使用して形成される
。典型的なかかる分散液は、成る溶媒が存在する状況下
に於てメチル・メタクリレートの如き七ツマ−を重合さ
μることにより形成され、その場合上述の七ツマ−より
形成されるポリマーは非溶解性のものであり且溶媒中に
溶解可能なプレカーリ−である。非水溶性分散液は約1
.05〜3.0の上述の定機の相対溶液粘度を有してい
てよい。相対溶液粘度が約3゜0以上である分散液はス
プレーすることが困難であり且融合温度が高く、これに
対し相対溶液粘度が約1.05以下である分散液は化学
的耐性、耐久性、機械的性質に乏しい。上述の分散され
たコポリマー又はホモポリマーを形成する場合に有用な
モノマーは、カルボキシ−ヒドロオキシ・アクリル・コ
ポリマーを形成する場合に有用であるとして上述した]
ポリマー又はホモポリマーである。
05Q、412号、同i3..198.759号、同第
3.232.903号、同第3.255.135号に開
示されている如き非水溶性分散液を使用して形成される
。典型的なかかる分散液は、成る溶媒が存在する状況下
に於てメチル・メタクリレートの如き七ツマ−を重合さ
μることにより形成され、その場合上述の七ツマ−より
形成されるポリマーは非溶解性のものであり且溶媒中に
溶解可能なプレカーリ−である。非水溶性分散液は約1
.05〜3.0の上述の定機の相対溶液粘度を有してい
てよい。相対溶液粘度が約3゜0以上である分散液はス
プレーすることが困難であり且融合温度が高く、これに
対し相対溶液粘度が約1.05以下である分散液は化学
的耐性、耐久性、機械的性質に乏しい。上述の分散され
たコポリマー又はホモポリマーを形成する場合に有用な
モノマーは、カルボキシ−ヒドロオキシ・アクリル・コ
ポリマーを形成する場合に有用であるとして上述した]
ポリマー又はホモポリマーである。
或いはまたベースコート膜はポリエステル樹脂又はオイ
ルレス・アルキド樹脂として知られている樹脂より形成
され得る。これらの樹脂は脂肪を含有しないポリオール
及び多重酸を凝縮することによって形成される。有用な
多重酸としては、イソフタール酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、テレフタール酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、シュウ酸、セバシン酸、アゼライン酸、アジ
ピン酸などがある。安息香酸、パラ第三ブチル・安息香
酸の如き一塩基性酸も使用されてよい。ポリアルコール
としては、プロピレン・グリコール、エチレン・グリコ
ール、ブチレン・グリコール、1.4ブタンジA−ル、
ネオペンデル・グリコール、ヘキシレン・グリコール、
1.6−ヘキサンジオールの如さジオール又はグリコー
ルや、1−リメチロール・エタン、トリメチロール・プ
ロパン、グリセリンの如きトリA−ルや、ペンタ]ニリ
1〜リトールの如き多数の官能基を有する他の種々のア
ルコールがある。
ルレス・アルキド樹脂として知られている樹脂より形成
され得る。これらの樹脂は脂肪を含有しないポリオール
及び多重酸を凝縮することによって形成される。有用な
多重酸としては、イソフタール酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、テレフタール酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、シュウ酸、セバシン酸、アゼライン酸、アジ
ピン酸などがある。安息香酸、パラ第三ブチル・安息香
酸の如き一塩基性酸も使用されてよい。ポリアルコール
としては、プロピレン・グリコール、エチレン・グリコ
ール、ブチレン・グリコール、1.4ブタンジA−ル、
ネオペンデル・グリコール、ヘキシレン・グリコール、
1.6−ヘキサンジオールの如さジオール又はグリコー
ルや、1−リメチロール・エタン、トリメチロール・プ
ロパン、グリセリンの如きトリA−ルや、ペンタ]ニリ
1〜リトールの如き多数の官能基を有する他の種々のア
ルコールがある。
透明の塗膜を形成するものである限り上述のポリマーの
何れが1−ツブコートとして使用されてもよい。この場
合[透明の塗膜」という言葉はそれを通してベース]−
1へを見ることができる塗膜として定義される。ベース
」−トの完全な多色効果及び審美的効果が実質的に低減
されることがないJ:う、透明の塗膜は紫外線吸収化合
物及び/又は隠蔽されたアミン紫外線安定化剤を含有し
、実質的に無色であることが好ましい。また上述のトッ
プフートの他の一つの顕著な特徴は、被覆組成物全体に
与えられる耐久性が大きく改善されるということである
。またベースコート中の顔料を覆うトップコートを使用
することにより、トップコート中に酸化鉄にて覆われた
雲母りの顔料(Ricl+clyn顔お1、Inmon
t Corporation)を使用ターることができ
る。
何れが1−ツブコートとして使用されてもよい。この場
合[透明の塗膜」という言葉はそれを通してベース]−
1へを見ることができる塗膜として定義される。ベース
」−トの完全な多色効果及び審美的効果が実質的に低減
されることがないJ:う、透明の塗膜は紫外線吸収化合
物及び/又は隠蔽されたアミン紫外線安定化剤を含有し
、実質的に無色であることが好ましい。また上述のトッ
プフートの他の一つの顕著な特徴は、被覆組成物全体に
与えられる耐久性が大きく改善されるということである
。またベースコート中の顔料を覆うトップコートを使用
することにより、トップコート中に酸化鉄にて覆われた
雲母りの顔料(Ricl+clyn顔お1、Inmon
t Corporation)を使用ターることができ
る。
本発明に於ける酸化鉄層にて覆われた雲juハの顔料は
、1yjearl Corporation及びEM
Cbemicalより市販されており、その色彩は酸化
鉄層が最も薄いゴールデンブロンズ色より銅色を経て酸
化鉄層の最も厚い赤色の範囲にまで亙っでいる。
、1yjearl Corporation及びEM
Cbemicalより市販されており、その色彩は酸化
鉄層が最も薄いゴールデンブロンズ色より銅色を経て酸
化鉄層の最も厚い赤色の範囲にまで亙っでいる。
これらの顔料の周りの透明な酸化鉄層は天然の紫外線吸
収材として作用する。外的要因(例えば日光に曝される
こと)による耐久性を向上させるべ(、水酸化クロムや
二酸化チタニウムの如き他の添加物が少量にて酸化鉄層
に含有されていてよい。
収材として作用する。外的要因(例えば日光に曝される
こと)による耐久性を向上させるべ(、水酸化クロムや
二酸化チタニウムの如き他の添加物が少量にて酸化鉄層
に含有されていてよい。
また酸化鉄層の全体又は一部が銅、)Jルシウム、カド
ミウム、コバルト、バリウム、ストロンチウム、マンガ
ン、マグネシウム、リチウムの酸化物の如き高温度に於
て安定な金属酸化物に置換えられてもよい。酸化鉄層は
一般に酸化鉄層にて覆われた雲母片の粒子の総重量を基
準に約10〜85wt%、好ましくは約20〜(3Qw
t%、更には約29〜4Qwt%に相当する分子用範囲
の厚さである。
ミウム、コバルト、バリウム、ストロンチウム、マンガ
ン、マグネシウム、リチウムの酸化物の如き高温度に於
て安定な金属酸化物に置換えられてもよい。酸化鉄層は
一般に酸化鉄層にて覆われた雲母片の粒子の総重量を基
準に約10〜85wt%、好ましくは約20〜(3Qw
t%、更には約29〜4Qwt%に相当する分子用範囲
の厚さである。
二酸化チタニウムや水酸化りロムの如き添加物が酸化鉱
層の一部どして使用される場合には、それらの添加物は
酸化鉄層にて覆われた雲母片の層重用を基準に、二酸化
チタニウムについては約1〜35W[%、好ましくは約
2〜5wt%の量にて保存し、水酸化り[1ムについて
は約0.1〜3,5wt%の但にて存在する。
層の一部どして使用される場合には、それらの添加物は
酸化鉄層にて覆われた雲母片の層重用を基準に、二酸化
チタニウムについては約1〜35W[%、好ましくは約
2〜5wt%の量にて保存し、水酸化り[1ムについて
は約0.1〜3,5wt%の但にて存在する。
酸化鉱層にて覆われた雲母片の顔料は注意深く篩分けさ
れ制御された粒子であり、全て長手方向の寸法が約5・
−60μmりYましくけ約5〜45μ和、更には約5〜
35μmであり、厚さが約0゜25〜1.0μmである
。正確に制御された粒子寸法により、透明性、半透明性
、反射特性、屈折特性が与えられ、これらの顔料を含む
被覆の審美性及び物理的性質が改善される。
れ制御された粒子であり、全て長手方向の寸法が約5・
−60μmりYましくけ約5〜45μ和、更には約5〜
35μmであり、厚さが約0゜25〜1.0μmである
。正確に制御された粒子寸法により、透明性、半透明性
、反射特性、屈折特性が与えられ、これらの顔料を含む
被覆の審美性及び物理的性質が改善される。
このようなトップツー1〜系の独得な審美性は、トップ
ツー1〜内の酸化鉄で覆われた雲母片が透明膜の深さ、
幅、及び長さを通じて不規則的に分布されていることを
必要とJる。不規則分布と共に、雲母片は垂直及び水平
軸の双方から不規則的な方向に曲番プられていなζプれ
ばならない。この分布及び方向は視角(90°、鋭角又
は鈍角)に係わりなく雲母片の可視性を保証覆る。これ
らは、ある程度は、使用される特定の被覆法の関数であ
るが、上記のような粒子の寸法及び組成の関数でもある
。
ツー1〜内の酸化鉄で覆われた雲母片が透明膜の深さ、
幅、及び長さを通じて不規則的に分布されていることを
必要とJる。不規則分布と共に、雲母片は垂直及び水平
軸の双方から不規則的な方向に曲番プられていなζプれ
ばならない。この分布及び方向は視角(90°、鋭角又
は鈍角)に係わりなく雲母片の可視性を保証覆る。これ
らは、ある程度は、使用される特定の被覆法の関数であ
るが、上記のような粒子の寸法及び組成の関数でもある
。
Ra1131)Llr(lターボベル静電スプレイアが
、酸化鉄で覆われた雲母片を含イjする透明1−ツブツ
ー1〜膜のこのような着装に特に適している。
、酸化鉄で覆われた雲母片を含イjする透明1−ツブツ
ー1〜膜のこのような着装に特に適している。
このような透明1ヘツブコー1−系の大さな利点は、改
良されlこ独特な審美的効果及び保護品質を得るのに必
要な、酸化鉱で覆われた雲母片の非常に低いfA利結合
剤比である。!lI!型的な顔料対結合剤比は■石化で
約0.0001から0.32までの範囲であり、好まし
くは約0.001である。1〜ツブコー1へ内の酸化鉄
で覆われた雲母粒子はトップコート内の粒子の存在と粒
子自体、即ち雲母粒子上の個々の層、の光反射及び屈折
特性とにより多彩なプリズム的変化をも生ずる。
良されlこ独特な審美的効果及び保護品質を得るのに必
要な、酸化鉱で覆われた雲母片の非常に低いfA利結合
剤比である。!lI!型的な顔料対結合剤比は■石化で
約0.0001から0.32までの範囲であり、好まし
くは約0.001である。1〜ツブコー1へ内の酸化鉄
で覆われた雲母粒子はトップコート内の粒子の存在と粒
子自体、即ち雲母粒子上の個々の層、の光反射及び屈折
特性とにより多彩なプリズム的変化をも生ずる。
このようなトップコート系の他の利点は被覆の耐久性で
ある。酸化鉱で覆われた雲母粒子は自然の紫外線の吸収
材である。これはポリマー・ベースに対する保護作用だ
けでなく有機及び無機顔料に対する保護作用をもする。
ある。酸化鉱で覆われた雲母粒子は自然の紫外線の吸収
材である。これはポリマー・ベースに対する保護作用だ
けでなく有機及び無機顔料に対する保護作用をもする。
これは自動車用として耐候性の向上に寄与Jる。このこ
とは特願昭59−135025号明m書に記載されてJ
3す、その開示内容を参照によりここに組入れたものと
する。
とは特願昭59−135025号明m書に記載されてJ
3す、その開示内容を参照によりここに組入れたものと
する。
三つの酸化鉄にて覆われた雲母片の順方31が1−ツブ
コート内に!Iti型的に使用される。Qolden
Bronze Ricl+elyn on料は62〜6
8%雲1(1,29〜35%酸化鉄(Fe 20++’
) 、3〜5%二酸化チタニウム(1−i 02 )
、0.3□〜0.9%水酸化クりムQr (01−l
) s )なる組成を有している。Red R1che
lyn顔料は49〜55%雲母、42〜48%酸化鉄、
2〜4%二酸化チタニウム、0.3〜0.9%水酸化ク
ロムなる組成を有している。またC 0f)llOr
R1cllolyll顔料は51〜57%雲母、40〜
46%酸化鉄、3〜5%二酸化ブタニウム、0.3〜0
.9%水酸化り[]ムなる組成を有している。全ての百
分−率の値は酸化鉄層にて覆われた雲母片の総重量を基
準にとった場合のff1ff1百分率である。ゴールデ
ンブロンズ色の1(ichelyn顔利は比較的顔料酸
化鉱層をイラし−Cおり、赤色のR1cbelyn顔利
は比較的厚い酸化鉄を有してj3す、銅色のRicl+
elyn顔利はこれらの顔料の中間の厚さの酸化鉄層を
有している。
コート内に!Iti型的に使用される。Qolden
Bronze Ricl+elyn on料は62〜6
8%雲1(1,29〜35%酸化鉄(Fe 20++’
) 、3〜5%二酸化チタニウム(1−i 02 )
、0.3□〜0.9%水酸化クりムQr (01−l
) s )なる組成を有している。Red R1che
lyn顔料は49〜55%雲母、42〜48%酸化鉄、
2〜4%二酸化チタニウム、0.3〜0.9%水酸化ク
ロムなる組成を有している。またC 0f)llOr
R1cllolyll顔料は51〜57%雲母、40〜
46%酸化鉄、3〜5%二酸化ブタニウム、0.3〜0
.9%水酸化り[]ムなる組成を有している。全ての百
分−率の値は酸化鉄層にて覆われた雲母片の総重量を基
準にとった場合のff1ff1百分率である。ゴールデ
ンブロンズ色の1(ichelyn顔利は比較的顔料酸
化鉱層をイラし−Cおり、赤色のR1cbelyn顔利
は比較的厚い酸化鉄を有してj3す、銅色のRicl+
elyn顔利はこれらの顔料の中間の厚さの酸化鉄層を
有している。
ベースコート及びトツブコ−1−の両方とも、ブラシに
よる塗布、スプレー、浸漬、)fコーコーティングの如
き当技術分野に於゛C従来より使用されている任意の方
法によって着装されてよい。特に自動車の仕上げ塗りに
ついては一般にスプレーによる塗布が採用される。圧縮
空気スプレー法、静電スプレー法、ホットスプレー法、
エアレススプレー法の如き種々のスプレー法が採用され
てよい。
よる塗布、スプレー、浸漬、)fコーコーティングの如
き当技術分野に於゛C従来より使用されている任意の方
法によって着装されてよい。特に自動車の仕上げ塗りに
ついては一般にスプレーによる塗布が採用される。圧縮
空気スプレー法、静電スプレー法、ホットスプレー法、
エアレススプレー法の如き種々のスプレー法が採用され
てよい。
j:たこれらの方法は手により又は機械により行われて
よい。
よい。
本発明の塗料を塗布するに先立ち、基体には通常の耐食
用の下塗りが行われる。かくして下塗りされた暴体に対
しベースニ+ −l−が着装される。ベースコ−1〜は
一般には約0. ’4〜2.0m 1f(10〜51μ
m)、好ましくは約0.5〜.0.8m++(1a〜2
0μm〉の厚さにて着装される。かかる厚さのベースコ
ートは一回の塗装パスにて着装されてもよく、また各着
装工程の間に非常に短時間の乾燥(以下フラッシュとい
う)を行いつつ複数個のt[パスにて行われてbにい。
用の下塗りが行われる。かくして下塗りされた暴体に対
しベースニ+ −l−が着装される。ベースコ−1〜は
一般には約0. ’4〜2.0m 1f(10〜51μ
m)、好ましくは約0.5〜.0.8m++(1a〜2
0μm〉の厚さにて着装される。かかる厚さのベースコ
ートは一回の塗装パスにて着装されてもよく、また各着
装工程の間に非常に短時間の乾燥(以下フラッシュとい
う)を行いつつ複数個のt[パスにて行われてbにい。
ベースコートの着装が完了すると、約30秒〜約1Q分
、好ましくは約1〜3分間室温にてベースコートに対し
フラッシュが行われた後、透明のトップコートが着装さ
れる。ベースコー1〜はより高い温度にてより長い時間
にBり乾燥されてもよいが、ごく短時間のフラッシュの
後に透明の1−ツブコートを着装することにより優れた
塗装層を形成づることができる。ベース]−1へとトッ
プコートとが完全に混合してしまうことを回避するため
には、べ一叛コー1〜が成る5部度乾燥することが必要
である。しかしベース]−1−と]へツブコー1〜との
密着性を良好にするためには、ベースコートとトップコ
ートとが僅かに相互作用Jることが望ましい。トップコ
ートはベースコートよりも厚く(好ましくは約1.8〜
2.3m 1f(46〜58μm’))着装され、1回
のパス又は多数回のパスにて着装されてよい。
、好ましくは約1〜3分間室温にてベースコートに対し
フラッシュが行われた後、透明のトップコートが着装さ
れる。ベースコー1〜はより高い温度にてより長い時間
にBり乾燥されてもよいが、ごく短時間のフラッシュの
後に透明の1−ツブコートを着装することにより優れた
塗装層を形成づることができる。ベース]−1へとトッ
プコートとが完全に混合してしまうことを回避するため
には、べ一叛コー1〜が成る5部度乾燥することが必要
である。しかしベース]−1−と]へツブコー1〜との
密着性を良好にするためには、ベースコートとトップコ
ートとが僅かに相互作用Jることが望ましい。トップコ
ートはベースコートよりも厚く(好ましくは約1.8〜
2.3m 1f(46〜58μm’))着装され、1回
のパス又は多数回のパスにて着装されてよい。
1〜ツブコートがMHされると、それらの被覆層は30
秒〜10分間再度フラッシュされ、次いで被覆全体が熱
可塑性層の場合には全ての溶媒を除去するに十分な温度
にて、また熱硬化性層の場合には硬化及び交差結合を行
わせるに十分な温度にて焼付処理される。これらの焼付
温度は室温より約400下(204℃)の何れであって
もよい。
秒〜10分間再度フラッシュされ、次いで被覆全体が熱
可塑性層の場合には全ての溶媒を除去するに十分な温度
にて、また熱硬化性層の場合には硬化及び交差結合を行
わせるに十分な温度にて焼付処理される。これらの焼付
温度は室温より約400下(204℃)の何れであって
もよい。
一般に熱硬化性材料の場合には焼イ」温度は約225〜
280’ F (107〜138℃)、例えば250’
F(121℃)であり、焼付時間は約30分である。
280’ F (107〜138℃)、例えば250’
F(121℃)であり、焼付時間は約30分である。
本発明の被覆の改良され7j超漆黒性を与えるためには
、少なくとも約5%のヒドロキシ・アゾ錯体が使用され
なければならない。従来のカーボン・ブラックも黒色を
与えるのに使用され1qる。もちろん、ヒドキシ・アゾ
錯体が染料組成の全体をなしていてもよい。
、少なくとも約5%のヒドロキシ・アゾ錯体が使用され
なければならない。従来のカーボン・ブラックも黒色を
与えるのに使用され1qる。もちろん、ヒドキシ・アゾ
錯体が染料組成の全体をなしていてもよい。
以下の例は本発明の原理及び実施態様を例示するもので
あり、本発明はこれらに限定されるものではない。J、
た以下の例に於りる「部」及びU%」は重量品及び重量
百分率である。
あり、本発明はこれらに限定されるものではない。J、
た以下の例に於りる「部」及びU%」は重量品及び重量
百分率である。
例 1
62.40部(固彫物車m比)の溶液虫の熱硬化性アク
リル樹脂と、35.25部のメラミン樹脂と、2部の紫
外線吸収材(例えばC1ba −Getgy Tin
Uvin 328)と、0.35部の酸]ンバータ(例
えばバラ[−ル■ン・スルホン酸主体)とが100部の
QrasolRLと組み合わされた。十分な溶媒が、5
9.70%の不揮発性成分全体に対して57.05%固
形ポリマ媒材及び2゜65%顔料となるj;うに組成物
のなかに与えられた。顔料対結合剤比は0.046であ
った。従来の静電スプレー装置を用いて、2.0m1l
(51μ■)厚の被覆が硬化された耐食性プライマーで
地膚塗された[3onderized (Hooker
Cltemicals& P Iastics C0
rpO1’ati011登録商標)鋼板に着装された。
リル樹脂と、35.25部のメラミン樹脂と、2部の紫
外線吸収材(例えばC1ba −Getgy Tin
Uvin 328)と、0.35部の酸]ンバータ(例
えばバラ[−ル■ン・スルホン酸主体)とが100部の
QrasolRLと組み合わされた。十分な溶媒が、5
9.70%の不揮発性成分全体に対して57.05%固
形ポリマ媒材及び2゜65%顔料となるj;うに組成物
のなかに与えられた。顔料対結合剤比は0.046であ
った。従来の静電スプレー装置を用いて、2.0m1l
(51μ■)厚の被覆が硬化された耐食性プライマーで
地膚塗された[3onderized (Hooker
Cltemicals& P Iastics C0
rpO1’ati011登録商標)鋼板に着装された。
こうして被覆された基体が30分間に亙り250下(1
21℃)で焼イリりられた。
21℃)で焼イリりられた。
例 2
59.5部(固形物重量比)の溶液中のアクリル樹脂と
、25部のメラミン樹脂と、15部のけルローズ・アレ
チー(〜・ブチレートと、0.5部の紫外線吸収材とを
含む被覆組成物が100部の0r(isol RLと組
み合わされた。その結果として得られた被覆組成物は3
5%の不運ブを性成分の金目に対して33%の固形ポリ
マー媒材及び2%の顔料となった。顔料対結合剤比は0
.06であった。
、25部のメラミン樹脂と、15部のけルローズ・アレ
チー(〜・ブチレートと、0.5部の紫外線吸収材とを
含む被覆組成物が100部の0r(isol RLと組
み合わされた。その結果として得られた被覆組成物は3
5%の不運ブを性成分の金目に対して33%の固形ポリ
マー媒材及び2%の顔料となった。顔料対結合剤比は0
.06であった。
硬化された耐食性プライマーで地膚塗りされたBond
erized鋼板が乾燥した塗IQの厚さが0.5m+
+(iaμm〉となるようベースコート被覆組成物にて
スプレーにより塗布された。室温に於ける約2分間のフ
ラッシュの後、乾燥した塗膜の厚さが0.5m 1f(
13(μ■)である追加のベースコート被覆組成物がス
プレーににって再度塗布された。室温に於て2分間のフ
ラッシュの後、透明の1−ツブコートが乾燥した状態の
塗膜の厚さが1m1N25μ111)となるようスプレ
ーにより塗布された。この場合透明の1〜ツプコー1へ
組成文は62.4部(固形物重量比)の溶液中の熱硬化
性アクリル樹脂と、33.6部のメラミン樹脂ど、4゜
02部の紫外線吸収材とを混合することにより調製され
た。次いで被覆は室温にて2〜5分間フラッシュされた
後、190下<87.7℃)にて15分間に亙り焼付処
理された。次いで被覆はそれを平滑化し且表面欠陥を除
去ずべく600番のザンドベーパ及び水にて研1話され
た。次いで被覆は鉱物アルコールにて洗浄された後25
0’F<121℃)にて30分間に亙り焼付処理された
。
erized鋼板が乾燥した塗IQの厚さが0.5m+
+(iaμm〉となるようベースコート被覆組成物にて
スプレーにより塗布された。室温に於ける約2分間のフ
ラッシュの後、乾燥した塗膜の厚さが0.5m 1f(
13(μ■)である追加のベースコート被覆組成物がス
プレーににって再度塗布された。室温に於て2分間のフ
ラッシュの後、透明の1−ツブコートが乾燥した状態の
塗膜の厚さが1m1N25μ111)となるようスプレ
ーにより塗布された。この場合透明の1〜ツプコー1へ
組成文は62.4部(固形物重量比)の溶液中の熱硬化
性アクリル樹脂と、33.6部のメラミン樹脂ど、4゜
02部の紫外線吸収材とを混合することにより調製され
た。次いで被覆は室温にて2〜5分間フラッシュされた
後、190下<87.7℃)にて15分間に亙り焼付処
理された。次いで被覆はそれを平滑化し且表面欠陥を除
去ずべく600番のザンドベーパ及び水にて研1話され
た。次いで被覆は鉱物アルコールにて洗浄された後25
0’F<121℃)にて30分間に亙り焼付処理された
。
何れの場合にも深暗肖色の被覆が得られた。
以上に示し1cように、ヒドロキシ・アゾ錯体染料は、
熱可組成ポリマーを含有する系の中へ組入れられる時に
ユニバーサルな両立性を右するだけでなく、変換された
時に系の一体部分となり、自然゛ブリーディング″傾向
を消去する。それは、エナメル内に非溶解性となる。こ
の独特な系は分散法及びそれに使用される媒材にかかわ
りなく不変の深暗青色を生じ、自動車用エナメルにユニ
バーサルな漆黒性を与える。これは組立られたユニッ]
・上で際立たせられているtt1表面及びエラストマー
表面用に調製されたエナメル内の既存の変動をなくす。
熱可組成ポリマーを含有する系の中へ組入れられる時に
ユニバーサルな両立性を右するだけでなく、変換された
時に系の一体部分となり、自然゛ブリーディング″傾向
を消去する。それは、エナメル内に非溶解性となる。こ
の独特な系は分散法及びそれに使用される媒材にかかわ
りなく不変の深暗青色を生じ、自動車用エナメルにユニ
バーサルな漆黒性を与える。これは組立られたユニッ]
・上で際立たせられているtt1表面及びエラストマー
表面用に調製されたエナメル内の既存の変動をなくす。
本発明による被覆組成物は、エナメルの種類、基体の種
類、塗装実11M場所(例えば組立工場、部品供給業者
など)及びスプレー装置(手動空気噴霧、ターボベルな
ど)により典型的に存在Jる色、反対色、光沢及び深さ
の変動を均等化し得る。ペースト、スラリー又は、分散
媒はチキソトロピーが完全になく、長期間に亙りグル化
の傾向のない液体状態に留まり、全ての系への優れた組
入れにより最小の廃棄を保証Jる。高い顔料体結合材比
のペースコートを含む全てのエナメル内で、流動性がエ
ナメルの妨げられない均染をr[し、従来の漆黒顔料分
散媒が同一のエナメル系の幾つかで有する有害な影響に
より現在存在づ“る光沢及び清澄性の偏差を最小化J−
る。
類、塗装実11M場所(例えば組立工場、部品供給業者
など)及びスプレー装置(手動空気噴霧、ターボベルな
ど)により典型的に存在Jる色、反対色、光沢及び深さ
の変動を均等化し得る。ペースト、スラリー又は、分散
媒はチキソトロピーが完全になく、長期間に亙りグル化
の傾向のない液体状態に留まり、全ての系への優れた組
入れにより最小の廃棄を保証Jる。高い顔料体結合材比
のペースコートを含む全てのエナメル内で、流動性がエ
ナメルの妨げられない均染をr[し、従来の漆黒顔料分
散媒が同一のエナメル系の幾つかで有する有害な影響に
より現在存在づ“る光沢及び清澄性の偏差を最小化J−
る。
本発明による被覆組成物は分散の容易さ及び耐久性をも
有する。溶媒スラリー及びリーンドグラインド分散媒は
金属コンタミネーションを完全に消去する。スヂールボ
ールミル又はアトリッター分散媒は従来のハイカラー・
カーボンブラック顔料分散媒ど比べてtl()留時間(
組成分が分散装置内に留まる時間)の40%乃至60%
の減少により金属コンタミネーションを顕著に減少する
。金属粒子の不存在(又は減少)も、紫外線を完全に1
00%吸収し且湿気及び紫外線が(エナメル劣化が開始
される)プライマーに到達するのをFl′tl汚染粒子
のない封孔された健全な膜を形成することにより膨れ及
び被りを抑;する。
有する。溶媒スラリー及びリーンドグラインド分散媒は
金属コンタミネーションを完全に消去する。スヂールボ
ールミル又はアトリッター分散媒は従来のハイカラー・
カーボンブラック顔料分散媒ど比べてtl()留時間(
組成分が分散装置内に留まる時間)の40%乃至60%
の減少により金属コンタミネーションを顕著に減少する
。金属粒子の不存在(又は減少)も、紫外線を完全に1
00%吸収し且湿気及び紫外線が(エナメル劣化が開始
される)プライマーに到達するのをFl′tl汚染粒子
のない封孔された健全な膜を形成することにより膨れ及
び被りを抑;する。
染料の溶解性は大きな表面積を有する顔料を被覆I保護
するのに媒材の必要性を消去づる。その結果、分散過程
の完了と同時に平衡に達づるペーストが得られる。貯蔵
により粘瓜の増大が生ぜず、また部分的又は不十分に被
覆された顔料のリアグロメレーションが生じない。この
ペーストから1りられるエナメルは追加的な?¥lll
5追加(新又は旧)及び着装効率及びレオロジー特性の
維持のための修正を必要とする粘疫変動が全くない。そ
の結果仕上げエナメル系にかかわりなくデュプリケーシ
ョン可能な最大の超漆黒性、深さ及び清澄性を生ずる簡
単なユニバーサルな漆黒ペーストが1qられる。
するのに媒材の必要性を消去づる。その結果、分散過程
の完了と同時に平衡に達づるペーストが得られる。貯蔵
により粘瓜の増大が生ぜず、また部分的又は不十分に被
覆された顔料のリアグロメレーションが生じない。この
ペーストから1りられるエナメルは追加的な?¥lll
5追加(新又は旧)及び着装効率及びレオロジー特性の
維持のための修正を必要とする粘疫変動が全くない。そ
の結果仕上げエナメル系にかかわりなくデュプリケーシ
ョン可能な最大の超漆黒性、深さ及び清澄性を生ずる簡
単なユニバーサルな漆黒ペーストが1qられる。
以上に於ては本発明を特定の実施例について詳細に説明
したが、本発明はかかる実施例に限定されるものでなく
、本発明の範囲内に於て種々の実施例が可能であること
は当業者にとって明らかであろう。
したが、本発明はかかる実施例に限定されるものでなく
、本発明の範囲内に於て種々の実施例が可能であること
は当業者にとって明らかであろう。
Claims (3)
- (1)熱硬化性樹脂を重1籠百分率で少なくとも約25
%含有するポリマー成分と、アミノ−フェノールと置換
され■2−ナフトールと結合された七ノーアゾ染料の1
=2クロム鉗体を重量百分率で少なくとも約5%含有す
る顔料成分とを含む超漆黒被覆組成物。 - (2)熱硬化性樹脂を重量自分率で少なくとも約25%
含有づるポリマー成分と、アミノ−フェノールと置換さ
れ月2−ナフトールと結合された七ノーアゾ染斜の1=
2クロム錯体を重量百分率で少なくとも約5%含有づる
顔料成分とを含む超漆黒被覆組成物で被覆された基体材
料。 - (3)熱硬化性樹脂を重量百分率で少なくとも約25%
含有づるポリマー成分と、アミノ−フェノールと置換さ
れ且2−ナフトールと結合されたモノーアゾ染利の1:
2りUム錯体を重量百分率で少なくとも約5%含有する
顔料成分とを含む超漆黒被覆組成物を着H=lることを
含む基体被覆方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US535020 | 1983-09-23 | ||
US06/535,020 US4487869A (en) | 1983-09-23 | 1983-09-23 | Super jet black coatings |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60106866A true JPS60106866A (ja) | 1985-06-12 |
JPH0689279B2 JPH0689279B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=24132539
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59198385A Expired - Lifetime JPH0689279B2 (ja) | 1983-09-23 | 1984-09-21 | 超漆黒被覆組成物 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4487869A (ja) |
EP (1) | EP0136251B2 (ja) |
JP (1) | JPH0689279B2 (ja) |
AR (1) | AR247419A1 (ja) |
AU (1) | AU569446B2 (ja) |
BR (1) | BR8404627A (ja) |
CA (1) | CA1250982A (ja) |
DE (2) | DE136251T1 (ja) |
ES (1) | ES8900169A1 (ja) |
MX (1) | MX165955B (ja) |
NZ (1) | NZ209456A (ja) |
PH (1) | PH21457A (ja) |
ZA (1) | ZA846934B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6035500B1 (ja) * | 2015-10-05 | 2016-11-30 | エム・テクニック株式会社 | 塗料用ケイ素酸化物被覆酸化鉄組成物 |
WO2017061140A1 (ja) * | 2015-10-05 | 2017-04-13 | エム・テクニック株式会社 | 金属酸化物粒子及びその製造方法 |
US10400107B2 (en) | 2016-02-02 | 2019-09-03 | M. Technique Co., Ltd. | Method for producing oxide particles with controlled color characteristics, oxide particles, and coating or film-like composition comprising the same |
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US4598020A (en) * | 1985-08-16 | 1986-07-01 | Inmont Corporation | Automotive paint compositions containing pearlescent pigments and dyes |
JPH0735585B2 (ja) * | 1990-05-18 | 1995-04-19 | 日本鋼管株式会社 | 溶接可能な黒色鋼板 |
JP2841912B2 (ja) * | 1991-03-29 | 1998-12-24 | 日本鋼管株式会社 | 溶接可能な黒色鋼板 |
JP2004508998A (ja) * | 2000-09-11 | 2004-03-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 補強部材により形成された、ランフラットタイヤ支持体及びフィラメント |
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JPS58136661A (ja) * | 1982-02-08 | 1983-08-13 | Hodogaya Chem Co Ltd | 着色不飽和ポリエステル樹脂塗料 |
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JPS5333648B2 (ja) * | 1973-02-20 | 1978-09-16 | ||
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US4299906A (en) * | 1979-06-01 | 1981-11-10 | American Hoechst Corporation | Light-sensitive color proofing film with surfactant in a light-sensitive coating |
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-
1983
- 1983-09-23 US US06/535,020 patent/US4487869A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-07-12 CA CA000458746A patent/CA1250982A/en not_active Expired
- 1984-09-04 ZA ZA846934A patent/ZA846934B/xx unknown
- 1984-09-05 NZ NZ209456A patent/NZ209456A/en unknown
- 1984-09-06 AU AU32791/84A patent/AU569446B2/en not_active Ceased
- 1984-09-14 BR BR8404627A patent/BR8404627A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-09-14 ES ES535957A patent/ES8900169A1/es not_active Expired
- 1984-09-19 AR AR84298019A patent/AR247419A1/es active
- 1984-09-20 PH PH31250A patent/PH21457A/en unknown
- 1984-09-21 MX MX202791A patent/MX165955B/es unknown
- 1984-09-21 DE DE198484630141T patent/DE136251T1/de active Pending
- 1984-09-21 JP JP59198385A patent/JPH0689279B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-21 DE DE8484630141T patent/DE3476673D1/de not_active Expired
- 1984-09-21 EP EP84630141A patent/EP0136251B2/en not_active Expired - Lifetime
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US10835458B2 (en) | 2015-10-05 | 2020-11-17 | M. Technique Co., Ltd. | Silicon oxide-coated oxide composition for coating in which weather resistance is required, and method of producing composition for coating |
US11202738B2 (en) | 2015-10-05 | 2021-12-21 | M. Technique Co., Ltd. | Metal oxide particles and method of producing the same |
US10400107B2 (en) | 2016-02-02 | 2019-09-03 | M. Technique Co., Ltd. | Method for producing oxide particles with controlled color characteristics, oxide particles, and coating or film-like composition comprising the same |
US11084936B2 (en) | 2016-02-02 | 2021-08-10 | M. Technique Co., Ltd. | Method for producing oxide particles with controlled color characteristics, oxide particles, and coating or film-like composition comprising the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX165955B (es) | 1992-12-10 |
ES8900169A1 (es) | 1989-03-01 |
NZ209456A (en) | 1987-03-31 |
PH21457A (en) | 1987-10-28 |
AU3279184A (en) | 1985-03-28 |
DE136251T1 (de) | 1985-08-14 |
AU569446B2 (en) | 1988-01-28 |
ZA846934B (en) | 1985-04-24 |
EP0136251B2 (en) | 1993-11-10 |
ES535957A0 (es) | 1989-03-01 |
BR8404627A (pt) | 1985-08-06 |
DE3476673D1 (en) | 1989-03-16 |
EP0136251A2 (en) | 1985-04-03 |
US4487869A (en) | 1984-12-11 |
EP0136251A3 (en) | 1986-07-16 |
EP0136251B1 (en) | 1989-02-08 |
JPH0689279B2 (ja) | 1994-11-09 |
CA1250982A (en) | 1989-03-07 |
AR247419A1 (es) | 1994-12-29 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |