JPS61126181A - 被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は４ｔＬ榎用組成物、特に周囲温度において硬化
する被覆用組成物に関する。

トラック及び自動車の外装を仕上及び修理するのに使用
される多くの現在利用し得る被覆用組成物はインシアネ
ート化合物を含有する。これらの組成物は周囲温度にお
ｈて硬化し、光沢、硬度、耐候性、良好な接層、チップ
抵抗などのような良好な吻虐的注Ｘをもつ仕上りｔ提供
する。Ａ型的な組成物は米国特許第４，１３１，５７１
号。

同第４，０２０，２１６号、同第３，８４４，９３３号
、同第４７８９、０３７号及び同第５．．５５Ｂ、５６
４号に示されている。しかし、インシアネート化仕ｗｔ
ｔｗせずかつ前記の組成物の艮好な性質を丁べて育して
いる屑ｉｓ温度硬化注組成物が提供されるのが望ましい
ことである。

本発明のｆｒ現な組成物はインシアネート化合物を含有
せず、周囲温度において硬化し・丁ぐれた′＃ｌＪ埋的
性質的性質る仕上りを生じ、自動車及びトランクの外装
に有用である。

被覆用組成物は結仕剤約２０〜８０重菫労及び結合剤の
ための溶媒８０〜２０重Ｘ％を含有し、結合剤は （耐　メタクリル酸メチル及びメタクリルぽアルキル、
アクリル酸アルキル又はそれらのα合物（各々アルキル
基中２〜１２個の炭素原すｔ″有するンの重合体上ツマ
−のアクリル系ポリマー約６０〜８０重ｔ％（結合剤の
重重基準）（このポリマーは懸垂するアミノエステル又
はヒドロキシアミンエステル３七！する）並びに （ｋｌ　　メタクリル戚グリ／ジル又はアクリルばグリ
ンジル少なくとも６０重ｆ％（交叉結合性ポリマーの重
を基４）及びメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキ
ル又はそれらの１合物（各々アルキル基中２〜１２個の
炭素原子をＶする）の重合体上ツマ−のグリシジルアク
リル系交叉結合性ポリマー２０〜４０重置％（Ｍ合剤の
重ｆ基ｍ） を含有する。

この被覆用組成物は結合剤約２０〜８０重量係及び結合
剤のための溶媒８０〜２０重ｔ％を含有する。結合剤は
アクリル系ポリマー約６０〜８０！量係及びグリシジル
アクリル系又又結合性ポリマー２Ｑ〜４ｏ！ｔ％とのブ
レンドでろる。この組成物は約１：１００〜２００：１
００の顔料／＠合剤重量比で顔料金倉Ｍすることができ
る。

アクリル系ポリマーはメタクリル酸メチル、メタクリル
酸アルキル、アクリルザアルキｂ又はそれらの混合物（
各々アルキル基中２〜１２個の炭：Ａ原子を含有する）
の重合体モノマーから構放され、ａｍするアミノニスチ
ル基又はヒドロキシアミノエステル基ｋＷする。ポリマ
ーは数平均分子賃約４０００〜１５，０ｏＯ１又ｉｔ平
均分子黛約４０００〜４０，０００を育する。

分子量は標準としてポリメタクリル酸メチルを使用する
メル透過クロマトグラフィーによって決定される。

アクリル系ポリマーｔ″製造する一方法にメタクリル酸
メチル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル又
はそれらの混合物及びメタクリル醒又はアクリルばの七
ツマーを重合させ、次に得られたポリマーのカルボキシ
ル基をアルキレンイミンと後反応させてポリマーの骨格
から懸垂するアミノエステル基金形成させることである
。

モノマーを重合させてアクリル系ポリマー全形底させる
ことは重合容器中にモノマー、溶媒及びｉ金触媒を仕込
み、約５０〜１７５℃において約ｃＬ５〜６時間反応さ
せてポリマーを形成させる慣用の技術によって実施され
る。

使用される典型的な重合触媒はアゾビスインブチミニト
リル、アゾ−ビス（ガンマジメチルバレロニトリル）な
どである。

使用される典型的な溶媒はトルエン、キシレン、酢ハエ
チル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、エタノール、イソプロパツール及び他の常用
されるよりな脂肪展、穏状脂肪展及び芳香原炭化水素エ
ステル、エーテル、ケトン及びアルコール類である。

好適なアクリル系ポリマーの一つはメタクリルはメチル
約３５〜５５重ｔ％、メタクリル酸ラウリル又はメタク
リル鍍ブチル３５〜５０重ｔ％及びメタクリルｒｆＲ１
０〜１５重量％を含有し、このポリマーはプロピレンイ
ミンのようなアルキレンイミンと後反応させて式 ％式％ （式中Ｒは２〜３個の炭素原子ヲ育するアルキレン基で
ある）の炭素−炭素ポリマー骨格からａ垂するアミノエ
ステル基を有してｈる。

他の好適なアクリル系ポリマーの一つはスチレン約１０
〜５０重量係、メタクリル酸アルキル又はアクリルばア
ルキル又はそれらの屁合物（ただしアルキル基は１〜１
２個の炭素原子を育する〕及びメタクリル酸又はアクリ
ルｒＲをを育し、このものはアルキレンイミンによって
後イミン化されて上の式を有する骨格からＭＩ垂するア
ミノエステル基ｆ！：形成する。特に好適なアクリル系
ポリマーの一つはスチレン約２０〜５０ｉｔｓ、メタク
リル簑ブチルのよ５をメタクリル酸アルキル３０〜７０
重ｔ％及びメタクリル醒又はアクリルは１０〜１５！ｔ
％と含有し。

プロピレンイミンのよりなアルキレンイミンと後反応ざ
ぜて上の式？Ｍするアミノエステル基１ｒ：有している
。

アクリル系ポリマーと製造する別法に訃Ａては、メタク
リル裏メチル、メタクリル酸アルキル、アクリル戚アル
キル又はそれらの混合物及びメタクリル酸グリシジル又
はアクリル戚グリシジルの七ツマ−を上の溶成、重合、
Ｉ！！媒及び操作を使用して重合させる。加圧容器中に
得られたポリマー及びアンモニアを仕込み、約８０〜１
５０℃に加熱し、約１４〜３５ｋＰ／ｃＩＬ２（約２０
０〜５００ボンド／＋万インチ）の圧力に２いて約１〜
８時間、又はグリシジル基がすべてアンモニアと反応す
るまで保つ。ポリマーのグリシジル基のアンモニアとの
反応が完了して後、過剰の遊離アンモニアをＸ召除去す
る。得られたポリマーはポリマーｏｔ格ｆｉ−らＮ＆垂
するヒトクキシアミノエステルｉｔｖする。

この別法によって製造さｎる好適なアクリル系ポリマー
はメタクリル坂メチル約４０〜５０重量係、メタクリル
酸ブチル又はメタクリル歳ラウリルのようなアクリル戯
又はメタクリル酸アルキル２５〜４５％及びメタクリル
或グリ７ジル又はアクリルはグリシジル（アンモニアと
反応ぢせて式 の炭素−炭素ポリマー骨格からａ垂するヒドロキシアミ
ノエステル基を形成している）５〜２０！ｔ％を含有す
る。

別法くよって製造される池の好適なポリマ−の一つはス
チレン約１０〜５０重ｔ％、メタクリル酸アルキル又は
アクリル酸アルキル（各々アルキル基中１〜１２個のＲ
素原子を育する〕及びメタクリル酸グリシジル又はアク
リル酸グリ７ジル（アンモニアと反応ぜぜて上の式をＭ
する炭素−炭素ポリマー骨格から懸垂するヒドロキシア
ミノエステル基を形成している）を含有する。特に好適
なアクリル系ポリマーの一つはスチレン約２０〜５０（
−重量％、メタクリル酸ブチルのようなメタクリル酸ア
ルキル３０〜７０ｉｔ％及びメタクリルばグリシジル又
はアクリル酸グリシジル（アンモニアと反応させて前記
のヒドロキシアミノエステル基ｅＮしている）５〜２０
重量％七含育す含有 グリシジルアクリル系交叉結合性ポリマーはメタクリル
酸グリシジル又はアクリルはグリシジル及びメタクリル
酸アルキル、アクリル酸アルキル又はそれらの混合物（
各々アルキル基中２〜１２個の炭素原子を有する）の重
合体モノマーより構成きれ、数平均分子盆約５，０００
〜２０．０００及び重菫平均分千重約６，０００〜４０
，０ＬＩＯを有する。好適にはこのポリマーはメタクリ
ル酸グリシジル約６０〜８５重ｔ％及びメタクリル酸う
クリル又はメタクリル酸ブチルのようなメタクリル毅ア
ルキル１５〜４０重ｆ％を含有する。他の有用なポリマ
ーは約４０重ｆ％のメタクリル酸ブチル７６０％のメタ
クリル酸グリシジル及び２０％のメタクリルばブチル／
８０俤のメタクリル酸グリシジルを含Ｍする。

前記のポリマー分散物するのに使用される典型的なメタ
クリル酸アルキル及びアクリルはアルキルモノマーはメ
タクリル版エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸にン
チル、メタクリル虚ヘキシル、メタクリル識エチルヘキ
シル、メタクリル酸ノニル、メタクリル綬デシル、メタ
クリル酸うクリル、アクリル設工チル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル績ブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル置インチル、アクリルはヘキシル、アクリル戚エテ
ルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル陵デシル、ア
クリル酸うクリルなどである。

この被覆用組成物に触媒−約α１〜４重ｔ％し く結合剤重電基準）１−＆加することができる。

典型的な触媒はレゾルシノール、モノ安息香はレゾルシ
ノール、三弗化硼素アミンコンプレックス、フェノール
、パラメトキシフェノール、並びにヒドロキノンで６る
。

前述したとお）、この組成物は顔料を含有することかで
きる。これらの顔料は顔料を分散さぜるためにサンドー
グリンディング、ボーいミリング、アトリター・グリン
デイング、２コール・ミリングのよ５な慣用の伎術くよ
って岨底物中利用されるアクリル系ポリマー又はその他
の適合回層なポリマー又はポリマー分散物を用いてミル
・ベースを厳初に形成させることによってＮＡ改物中Ｖ
Ｃ４人することができる。このオル・ベースは次に実施
例中示されるよりにフィルム形成性成分とブレンドされ
る。

被覆用組成物中使用される慣用の顔料はいずれも、次の
ような組成物中利用することができる。二酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化鉄などのような金１４酸化物、金属水散
化物、アルミニウムフレークのような金属フレーク、ク
ロム赦鉛のようなりロムｔＲ塩、亜硫酸塩、硫酸塩、炭
酸塩、カーボンブラック、シリカ、メルク、カオリン、
７タロシアニンーブルー及びグリーン、オルキノ・レッ
ド、オルガノ・マルーン及び他のＭ慨顔料及び染料。

この被覆用組成物の仕上）の耐候性を改善するために、
紫外線安定剤又は紫外線安定剤の組会せ約０１〜５重１
に％（結合剤のｔｔ基準）を添加することができる。典
型的Ｍ用な紫外線安定剤は明細書牛後で開示される。

本発明の被覆用組成物はｇＸｇ、静電噴霧、浸漬、プラ
ツ７ング、フローコーティングなどのよりな任意の慣用
の通用法によシ金属、木材、ガラス、プラスチックなど
のよ５を種々の基体上適用することができる。必要な場
合にに溶媒を添加することによってこれらの方法のいず
れに対しても組成物の粘Ｋを９１４節すること、ができ
る。一般に本岨底物は高固形分含量で利用され、このこ
とは９気汚染を鏝小の水進に保つ。

被覆は通常周囲温度において乾燥され、約１〜４時間後
粘着がなくなり、約４〜７日後児全に硬化される。＠覆
は約６５〜１４０Ｃの比較的低温において約１５分〜２
時間焼付けきれる。

得られた被覆は約１１〜５ミルの厚さであるが、大てｈ
の用途に対しては１〜３ミルの厚さの被覆が便用される
。被覆のポツピング又はクレータリングがないことを保
証するために使用される一技術は第二の被覆が１！ＸＩ
ＩＰされるか又は他の方法で適用される＃に一溶媒を約
１５〜３０秒間蒸発分Ｉｌｌ　（ｆｌａｓｈ　ｏｆｆ）
させ、次［１［ｄｊ焼付＃される場合には被覆を焼付は
する前約２〜１０分間待ち、残留浴Ｗ＆がろれば魚兄分
膚させる。

得られた被覆は艮好な光沢を有し、慣用の技術を用りて
こするかみがいて十清さ、外観及び光沢ｆ：改善するこ
とができる。被覆はすべての型の基体に良好な殖Ｎを可
し、硬く、屋外暴露、溶媒、アルカリ、ひつかきなどに
抵抗性がるる。

これらの岬注は目勤厘１　トラック％１Ｉｃ２機１妖道
の！輛のための仕上げとして、又トラック及び自動車の
仕上げの修理のためにこの組Ｅ、物を特ＩＣ有用たらし
めている。

本発明の他の態様は本明細物を基体に透明コート／透明
コート仕上げとして利用することである。この仕上げに
おいて＃ｉ、透明コートのトップノーは基体に：接着し
ている着色コート層くかたく接着している。透明コート
は本発明の被覆用組成物の透明な塗膜でｊシ、着色コー
トは本発明の＠覆用組成物であ）、約１／１００〜１５
０／１００の屓科／ｆｉ合剤比でＭ＃ｉｒ及び他の添加
剤を含有している。

完全硬化着色コート及び透明コートの厚さは変）得る。

一般に、着色コートは約１４〜１．５ミルの淳さ、好適
になα６〜１．０ミルの厚さでろり、透明コートは約α
５〜＆０ミルの厚さ、好適にはα８〜２．０ミルの厚さ
でろる。ｉｉ−意の前記慣用の頭書を着色コート中で便
用することがでさ、金ｓフレーク屓科を含めて使用する
ことができる。透明；−トは又透明顔料、丁なわち透明
コートの結合剤と同じか又は似た屈折（をＭする頭書七
含有することができ、約α０１５〜５０ミクロンの小粒
子径をＶするものでろる。

約１／１０ｒ？−Ｉ　Ｑ／１００の顔料／結合剤重重比
で使用することができる典型的な顔料はシリカ顔料のよ
うな無機含珪素顔料でるる。これらの顔料は約１．４〜
１．６の屈折藁を有する。

耐久性ｔＶする仕上げを形成するために、透明コート基
びに場合によシ渚色コートは紫外線安定剤約ＣＬ１〜５
重ｔ％（結合剤のｔｍ基準）を含有する。使用すること
ができる典型的な紫外線安定剤は次のとおシでろる ヒドロキシトチ７０キシベン７′″フエノン、２，４−
ジヒドロ中ジペンゾフエノン、スルホン戚基ｔＷするヒ
ドロキシベンゾフェノン類などのようなベンゾフェノン
類。

２−フェニル−４−（２′、４′−ジヒドロキシベンゾ
イル）−トリアゾール類、ヒドロキシ−フェニルトリア
ゾール頌のよ５な置換ペンｌトリアゾール類などのよう
なトリアゾール類。

トリアジンの３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェ
ニル鍔導体、ジアリル−４−ヒト圏キクフェニルトリア
ジ゛ン類の硫黄含有＃導体、ヒドロキシフェニル−１，
３，５−）リアジンなどのよ５なトリアジン類。

ジフェニロールプロパンのジベンゾエート、ジフェニロ
ールプロパンの第三ブチルベンゾエートなどのようなベ
ンゾエート類。

便用することができる他の紫外線安定剤としては低級ア
ルキルチオメチレン含有フェノール填％１，３−ヒス−
（２′−ヒドロキシベンゾイル）ベンゼン、３．５−ジ
−をブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸の金
ｐＡ誘導体、非対称１散、ジアリルアミド、アルキルヒ
ドコキシーフェニルーチオアルカン戚エステルなどがろ
る。

使用することができる特に有用な紫外線安定剤は米国特
許第４．Ｑ　６１，６１６号中のもののようなビピ＜リ
ジル鍔導体の立体障害アミン類でｂる。

紫外線安定剤の好適な一つのｍ会せはベンゾトリアゾー
ル及び立体障害アミン光安定剤でろ）、好適には約１：
１のＸｔ比で便用される。

この組合せは約１〜４重重％（結合剤の重置基準）の量
が便用される。好適な一つのベンゾトリアゾールは「チ
ヌビンＪ　（Ｔｉｎｕｖｉｎ）　３２８．２−（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ第三アミル−７エノール）−２Ｅ
をベンゾトリアゾールでろフ１そして好適な立体ＩＩ沓
アミンは「テヌビン」２９２、ビス（１，２，２，６，
６−インタメチル−４−ビ堅すジニル〕セパケートであ
る。他の好適な一つの導体１！ｌ！Ｆアミンは「チヌビ
ン」７７０、ジ〔４（２，２，６，６テトラメチルビベ
リジニル）〕セパクートでるる。

透明コー）／１色コート仕上げは慣用の噴鐸技術によっ
て適用され、好適には透明コートは着色コートがまだ湿
っている間に着色コートに通用される。ブラッシング、
ローラーコーティング、靜ｔｖｇなどのようなでの他の
慣用の適用技術も便用することができる。次いで仕上げ
を周囲７Ｎ腿くおいて乾燥するか又は上に示したように
使用することができる。

次の実施例は本発明を例示する。すべての部及び百分ぶ
は例示しないかき゛シ重重重準でろる。

数及び重重平均分子ｔは″標準としてポリメタクリル酸
メチルを使用するゲル透過クロマトグラフィーによって
決定される。

例　　１ 加熱マントル％Ｒ流凝繭器及び攪神機を備えた反応容器
中に次の灰分を仕込むことによってイミン化され九アク
リル系ポリマー溶液を製造した。

部分１　　　　　　　　　　　重量部 トルエン　　　　　　　　　　　５９ＺＯイソプロパノ
、−ル　　　　　　　２６ａＯメタクリル改メチル士ツ
マ−６ａＯ 部分２ メメタリル戚メチル七ツマ−４５２，０メタクリルｇ２
クリルモノマー　６２４．０メタクリル戚モノマー　　
　　　１３７．０アザビスインブチロニド’）ｋ　　　
　２１．６部分５ メタクリルはモノマー　　　　　　１９．７トルエン　
　　　　　　　　　　　４０８部分４ トルエン　　　　　　　　　　　１００２．０部分５ 計　　３３４ａ１ 反応容器中に部分１を仕込み、その還流温度まで加熱し
た。容器中の成分をａ流温度に保ちながら、約１−ｙ２
時間に亘って一様な速度で部分２を添加してポリマー反
応混合物を形成させた。部分２を添加して後、反応混合
物に４５分間に亘って一様な速度で部分３を添加し、４
５分間還流！ｉ反に保った。次に部分４を添力ａし。

加Ｐｌｔ止め、反応混合物を約６０℃まで冷却させた。

部分５を添加し、反応混合物を約６−り時間そのＳ眞温
腿に保った。

得られたポリマー溶液はポリマー重を園彫物含量約４Δ
３％、２５Ｃにおいて測定して相対粘度１゜０６６９を
有していた。このポリマーは４８ｃｆｂのメタクリル酸
ラウリル、４０係のメタクリル酸メチル、１２％のメタ
クリルｒｌ！＜プロピレンイミンで後イミン化）の組成
を臂していた。このポリマーは醗価１．８、計算された
がラス転移製置−２０℃、数子均分子量１１，１００、
重量平均分子量２９，４００をＮしていた。

上のとおりにｆｌＩＩ見られた重合容器中に次の成分を
仕込むことによってグリシジルアクリル系又又結合性ポ
リマー七製造した。

部分１　　　　　　　　　　　重責部 トルエン　　　　　　　　　　　７６＆０メチルエチル
ケト７　　　　　３４４０部分２ メタクリル戚グリシジル　　　　９９９．　Ｌｌメタク
リル識ラウリル　　　　　６６６．０アゾビスイソブチ
ロニトリル　　　１＆６トルエン　　　　　　　　　　
　　１１５邪分３ メチルエチルケトン　　　　　　　６９．８７ゾビスイ
ンプチロニトリル　　　　五〇計２８７五９ 重合容器中ＶＣ部分１を仕込み、そのＲ訛温度に加熱す
る。９０分間に亘って一様表速度で部＋２？α加する。

部分２を添加して後、１時間に亘って部分３を添加し、
得られた混合物を更と５０分間そのＲ流温度に保ち、次
に嵐温く冷却する。

得られたポリマー浴液はポリマー固形物含量５＆６％、
２５℃ＶＣおいて測定して相対粘度１、０６８２を有し
ていた。このポリマーは次の組成を有していた。６０係
のメタクリルはグリシジル及び４０％のメタクリルはラ
ウリル１数平均分す蒐１１，０００及び＊＊平均分子ｔ
ｈｔ５乙５００゜ナンドミル中に次の成分を仕込み、顔
料が十分分散されるまで次の成分を粉砕することによっ
て白色のミルベースｔａ造した。

重を邪 ルのポリマーの５５％固形＊） 酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　４．５８芳−ＩＦ
展炭化水素溶媒　　　　　　　　五５８脂肪辰炭化水素
？Ｗ媒　　　　　　　　９．３１テンドミル中に次の成
分を仕込み、調書が十分に分散されるまで成分を粉砕す
ることによって緑色のミルベースｔ＃！遺した。

重量部 分散！Ｍ脂浴溶液上述）　　　　　　　４４．２５キシ
レン　　　　　　　　　　　　２＆０９酔駿ブチル　　
　　　　　　　　　　７．２９脂肪展炭化水素浴媒　　
　　　　　２＆ｏ９ＦモテストラｋＪ（Ｍｏｎａｓｔｒ
ａｌ）緑色顔料　　１［Ｌ５０計　　１１４．２０ ボールミル中に次の取分を仕込み、顔料が十分に分散さ
れるまで成分を粉鉢することによって１色のミルベース
を製造した。

重量部 分散？Ｒ脂浴溶液上述）　　　　　　　３２．９０キシ
レン　　　　　　　　　　　　３ＣＬ２２トルエン　　
　　　　　　　　　　２９．１１３「モナストラル」實
色顔料　　　　　７．７０計　　１０αＯＯ ボールミルｃＰＫ次の取分を仕込み、ｊｔｊｉ科が十分
に分散されるまで取分を粉砕することによって黒色のミ
ルベースを製造した。

２１菫部 分散回脂４Ｍ　Ｃ上＆　）　　　　　　　５４．９Ｇキ
シレン　　　　　　　　　　　　３３．００カーボンブ
ラツク顔料　　　　　　１２１０計　　　１０ＣＬＯＯ 次のもの全十分に混合することによってアルミニウム７
レークミルベースを製造した。

１重部 分散樹脂溶液（上述）　　　　　　　５５．［１８キシ
レン　　　　　　　　　　　　　７．４２酢酸ブチル　
　　　　　　　　　　　＆００脂肪族炭化水素溶媒　　
　　　　　１五５０中粗アルイニクムイース）　　　　
　ｊａＯＯ計　　１０［１００ 次のものｔ″混合ることによって複合白色ミルベースを
製造した。

白色ミル（−ス（上で製造）　　　　９９．６０黒色ミ
ルベース（上で製造）　　　　　［１４０計　　１０α
００ 次のものを混合することによって暗緑色の金属性複合ミ
ルベースを製造した。

重重部 黒色ミルベース（上で製造）　　　　２７．２６緑色ミ
ルベース（上で製造）　　　　６４．９５アルミニウム
フレークミルベース（上でａり　　　７．７９計　　１
０α００ 次のものｆ：混合することによって淡育色の金Ｓ性複合
ミルベースを製造した。

１１部 緑色ミルベース（上で製造＞　　　　　１．５１青色ミ
ルベース（上で製造）　　　　ｌＡ３９アルミニクム７
レークミルベース吐で製ω　　８屯９０計　　１０α０
０ 混合機中列記された成分を十分くブレンドすることによ
って表Ｉに示されるとおり次のペイントＡ−Ｆを製造し
た。

表　　Ｉ （重重部〕　　。

複合白色ミルベース　　　　　２４９２４９−　−　　
＋　　＋１ｆｋｋ色金属性複合ミルベース　　−−８７
８７＋＋淡背色金属性複合ミルベース　　−　−−−７
４７４インプロパツール　　　　　　１１　１１　１２
　１２　１２　１２レゾルシノール　　　　　　　　−
１シ　−　１お　−１５３７０％のキシレン、１０係の
ブチル七ロソルプアセテート及び２０％の０４−０４二
塩ｄ！赦のジメチルエステルの溶媒ブレンドによって２
号ザーン・カップを用いて測定して２３秒の噴霧粘度ま
で上のペイントの各々を希釈した。各ペイントについて
２組のノぐネルを調製した。スチールパネルをアルキド
樹脂プライマーで一次処理し、アクリル系２ツカープ２
イマ−サー７エーサーで被覆し、これをサンド処理した
。１組のパネルを周囲温度において７日間乾燥し、第２
の組のパネルを約８０℃において約３０秒間焼付けし、
次に周囲温度において７日間放置した。パネルの各々上
得られた乾鋏迩膜の淳さは約２．１〜２．４ミルでめっ
た。

はインド処理したパネルはすべて良好で光沢及びイメー
ジの明確さｔＶし、丁ぐれた耐候性’ｋＮＬでいた。両
方の組のパネル共丁ぐれた水スポツティング、ガソリン
、ガソホール、メチルエチルケトンのようないくつかの
！＠媒、アスファルト及びグリースに対して丁ぐれた耐
性を有していた。

例　　２ 例１のとおシ１４えられた反応容器中に次の成分を仕込
むことによってアンモニア処理アクリル系ポリマー溶液
をａ造した。

重量部 部分１ メタクリル戚メチルモノマー　　　７６．１．αメタク
リル戚ブチルモノマー　　　３６０．０メメクリル戚グ
リシジルモノマー　　　　７２０トルエン　　　　　　
　　　　　　５０（ＬＯイソプロパツール　　　　　　
　　２０ｃＬＯ部分２ アゾビスイソブチロニトリル　　　　１４．０トルエン
　　　　　　　　　　　　　２５ＣＬＯ部分３ アゾビスイソブチロニトリル　　　　　Ｚ５トルエン　
　　　　　　　　　　　　３０αＯ部分４ トルエン　　−２＆０ イソブー／ぞノール　　　　　　　　９５２．０計　　
３４４９．５ 反応容器中Ｋ２Ｓ分１を仕込み、約９００のそのＲ流温
度く加熱した。部分２の約２５係を迅速ＫｆＡ加し１次
Ｋ１分２の！Ｉシを２０分間にわたって添加し、得られ
た反応混合物を更に９０分間その還流温度に保った０部
分３を３０分間にわたって添加し１反応混合物ｆ！：夏
１ｃ９０分間その２を流温良に保った。部分４を添加し
、得られたポリマー溶液を周囲温度に冷却した。このポ
リマー溶液？アンモニアを用いて加圧容器中に仕込み、
約１００℃に加熱し、約１４〜３５ｋｐ／ｍ２（約２０
０〜５００ボンド／平方インチ）の圧力下に保ち、グリ
７ジルＭが丁べてアンモニアと反応するまで約６時間反
応させた。次に過剰のアンモニアを溶液から真窒除去し
た。

得られたポリマー溶液はポリマーを責固形物含童３＆５
％及び２５℃くおいて測定して相対粘度１．１５７２ｋ
Ｎしていた。このポリマーは６ム４％のメタクリル戚メ
チル、３０％のメタクリル戚ブチル及び６６％のヒドロ
キシアミノエステル、アンそニアのメタクリル訳グリシ
ジルとの後反応物の組成を有し、数平均分子量７、１３
００、重量平均分子１３６．０００を育していた。

メタクリルはブチルを下く示す菫のメタクリル＃ｌラク
リンに代えたことの外例１と同じ２を会操作を使用して
欠のグリシジルアクリル系ポリマー溶液を製造した。

４０％のＢＭＡ　／　６０％のＧＭＡ　ｆＩｉ液（数平
均分子量約１ム０００及び重量平均分子量約２３，００
０？有する４０％のメタクリル改ブチル／６０％のメタ
クリルばグリシジルポリマーの５５勿のポリマー固形分
溶液）、 ２０％のＢＭＡ／　ｆ３　Ｑ％のＧＭＡ浴液（数平均分
子量約１２，０００及び富重半均分十重約２４０００を
有する２０％のメタクリル酸ブチル／８０％のメタクリ
ルはグリシジルポリマーの５５％のポリマー固形分溶液
）。

混＠−磯中成分を十分にブレンドすることによって表■
に示されると２９次のペイントＧ及びｘｔ製造した。

表　Ｉ （菖を部） ペイント　　　　　　　　　　　Ｇ　工淡背色笠属性胎
ミルベース（例１中良造）　　　　　６α４　６１１４
アンモニア処塩アクリル系ポリマーｆ！Ｊ液（上でＮ７
ｔ）５９１刀６則Ｄ４０％５Ｂｙ６０％ＧＭム浴衣　　
　　　　　　　　　　が−−２０％ＢＭＡ／ＢＯ％ＧＭ
ＡｄＱ　　　　　　　　　　　　　　−２ａＯ「テヌビ
ン」７７０ジＣ４Ｃ２，２，６，６テト２メチル　　２
．６　２．６ピはリジニル）〕セパケート 例１中記載された溶媒を用いて例１中ｄピ載された噴μ
粘度に上のペイントの各々を希釈した。

各ペイントによって１１Ａのスチール／ぞネル’をＩＪ
ａ製した。これらパネルを各々アルキド［ｉ旨プライマ
ーでプライム処理し、アクリル系ラッカープライマーサ
ーフェーナーで被覆し１これｔサンド処理した。／セネ
ルの各々は約１時間で積層がなくなシ、２０℃において
測定して光沢４６〜４８、（／’−ジｏＥＪＩ４Ｎｔ　
５０以上、７２時間後耐ガソリン性、１９２時闇後トル
酎エ耐注を有し一丁ぐれた湿時接涜注を有し、チップ抵
抗性で４：）９％ふくれはなかった。

例　　３ 例１のとおシ漏見られた反応容器中に次の成分を仕込む
ことによってイミン処理したアクリル系ポリマー溶ｇを
製造した。

重１一部 部分１ トルエン　　　　　　　　　　　１５５２イソブーパノ
ール　　　　　　　６８９メタクリｘｆｊｌブチルモノ
マー　　１７６部分２ メタクリル戚ブチルモノマー　１８２７スチレンモノマ
ー　　　　　　　９３３メタクリルｒＲ−Ｔ：ノマー　
　　　　５５０１ゾビスイソブチロニトリル　　　８７
トルエン　　　　　　　　　　　１４１部分３ トルエン　　　　　　　　　　　１０５メタクリル＆ｆ
％ツマ−５１ 部分４ トルエン　　　　　　　　　　２４３０部分５ プロピレンイミン　　　　　　　３１９計　　８６４０ 反応容器中和部分１を仕込み、容器中の成分を七のｔ１
５！温度に保ちながらその還流温度に加熱した。部分２
を約１．５ｑ間にわたって一様な速度で添加してポリマ
ー反応混合物を形放させた。部分２を添加して後１５分
間にゎｔって部分３を添加し、更に１時間反応混合物を
その還流温度く保りた。部分４を添加し、次に部分５を
添加し、ポリマーのば価が２以下になるまで反応混合物
をその還流温度に保った。

得られたポリマーｍ液はポリマー重ｆ固形物含量約４２
．３％、２５ＣｉＣおｈて測定して相対粘［１，０６７
を有していた。このポリマーは次の組成２８％ノスチレ
ン、６０％のメタクリル酸ブチル、１２％のメタクリル
酸〔プロピレンイミンで後イミン処理〕を有する。

次のｉ！１明な組成物を処方した。

重量部 イミン処理アクリル系ポリマー浴液（上で製ω　３１１
．４シリコン油浴液（上に記載〕　　　　　　　　　　
　　α４イソプロパツール　　　　　　　　　　　６．
７「チヌビンＪ　３２８（例１中紀載〕１．７［チヌビ
ンＪ　２９２（例１中記載）１．７計３２１．９ 上の透明組成物１００部を例２中記載された４　０％ｓ
Ｍｈ／６０％ＧＭＡ溶液２ｃＬ８部とプＬ／ν″　ドし
て透明被覆用組成物を形成させた。例１のとおシ例１の
ｆ８媒ブレンドを便用してこの透明被積用組成ｇＢを噴
繕粘度に希釈し之。

アル中トス月旨プ２イｉ−でプライム処理し、アクリル
系２ツカ−プライマーチー７エーナーで＠、覆し、これ
をサンド処理した２組のスチールパネルに例１のペイン
トＡ〜？及び例２のペイントＧ及びＸｉ各各々スレた。

これら／４ネルを比較的短時間、例、ｔば５〜１０分閣
７ラツシユ乾燥して後、上で製造した透明被覆用組成物
をこれらノぞネルに適用した。１岨の／ぞネルを周囲温
度において７日間乾燥し、第２の組の７４ネルを８０℃
において約３０分間焼付けし、次に周囲温度に７日間保
っ九二得られた。Ｊネルの６各は丁ぐれ九光沢及びイメ
ージの明確さｆ：有し。

丁ぐれた耐候性ｔＶしていた。又、／署ネルは艮好な水
スポツティング、ガソリン、ガソール（ｇａｓｏｈｏｌ
）及びメチルエチルクトンのような溶媒に対する耐性、
並びにアスファルト及びグリースに対する耐性を示した
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）結合剤２０〜８０重量％及び結合剤のための溶媒８
   ０〜２０重量％を包含する被覆用組成物であつて、結合
   剤が Ａ、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸アルキルとア
   クリル酸アルキル（各々アルキ ル基中２〜１２個の炭素原子を有する）と よりなる群から選択されるモノマーの重合 体モノマーより本質的になるアクリル系ポ リマー〔該ポリマーはポリマー骨格の炭素 −炭素原子から懸垂して式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは２〜３個の炭素原子を有するア ルキレン基である）のアミノエステル基又 は式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ のヒドロキシアミノ基を有する〕約６０〜 ８０重量％（結合剤の重量基準） Ｂ、メタクリル酸グリシジルとアクリル酸グリシジルと
   よりなる群から選択されるグリ シジル成分少くとも６０重量％を有するモ ノマー重合体及びメタクリル酸アルキルと アクリル酸アルキル（各々アルキル基中２ 〜１２個の炭素原子を有する）よりなる群 から選択される重合体モノマーのグリシジ ルアクリル系交叉結合性ポリマー約２０〜 ４０重量％（結合剤の重量基準） より本質的になり、標準としてポリメタクリル酸メチル
   を使用するゲル透過クロマトグラフィーによつて決定し
   て該ポリマーが約６，０００〜４０，０００の重量平均
   分子量を有する被覆用組成物。 ２）１：１００〜２００：１００の顔料／結合剤重量比
   で顔料を含有する特許請求の範囲第１項記載の被覆用組
   成物。 ５）アクリル系ポリマーがメタクリル酸メチル５５〜５
   ５重量％（アクリル系ポリマーの重量基準）、メタクリ
   ル酸ラウリル又はメタクリル酸ブチル３５〜５０重量％
   （アクリル系ポリマーの重量基準）及びメタクリル酸１
   ０〜１５重量％（アクリル系ポリマーの重量基準）より
   本質的になり、該ポリマーがアルキレンイミンと反応し
   て式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは２〜３個の炭素原子を有するアルキレン基で
   ある）の炭素−炭素ポリマー骨格から懸垂するアミノエ
   ステル基を有している特許請求の範囲第１項記載の被覆
   用組成物。 ４）グリシジルアクリル系交叉結合性ポリマーがメタク
   リル酸グリシジル約６０〜８５重量％（グリシジルアク
   リル系交叉結合性ポリマーの重量基準）及びメタクリル
   酸ラウリル又はメタクリル酸ブチル１５〜４０重量％（
   グリシジルアクリル系交叉結合性ポリマーの重量基準）
   より本質的になる特許請求の範囲第１項記載の被覆用組
   成物。 ５）アクリル系ポリマーがメタクリル酸メチル４０〜５
   ０重量％（アクリル系ポリマーの重量基準）、メタクリ
   ル酸ブチル又はメタクリル酸ラウリル２５〜４５重量％
   （アクリル系ポリマーの重量基準）及びメタクリル酸グ
   リシジル５〜２０重量％（アクリル系ポリマーの重量基
   準）より本質的になり、該ポリマーがアンモニアと反応
   して式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ の炭素−炭素ポリマー骨格から懸垂するヒドロキシアミ
   ノエステル基を有している特許請求の範囲第１項記載の
   被覆用組成物。 ６）レゾルシノール、モノ安息香酸レゾルシノール、三
   弗化硼素アミンコンプレックス、フェノール、パラメト
   キシフェノールおよびヒドロキノンよりなる群から選択
   される触媒約０．１〜４重量％（結合剤の重量基準）を
   含有する特許請求の範囲第１項記載の被覆用組成物。 ７）紫外線安定剤０．１〜５重量％（結合剤の重量基準
   ）を含有する特許請求の範囲第１項記載の被覆用組成物
   。 ８）結合剤が Ａ、メタクリル酸メチル約３５〜５５重量％（アクリル
   系ポリマーの重量基準）、メタ クリル酸ラウリル３５〜５０重量％（アク リル系ポリマーの重量基準）及びメタクリ ル酸１０〜１５重量％（アクリル系ポリマ ーの重量基準）より本質的になるアクリル 系ポリマー〔該ポリマーはプロピレンイミ ンと反応して式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは３個の炭素原子を有するアルキ レン基である）の炭素−炭素ポリマー骨格 から懸垂するアミノエステル基を有してい る〕、 Ｂ、メタクリル酸グリシジル約６０〜８５重量％（グリ
   シジルアクリル系交叉結合性ポ リマーの重量基準）及びメタクリル酸ラウ リル１５〜４０重量％（グリシジルアクリ ル系交叉結合性ポリマーの重量基準）より 本質的になるグリシジルアクリル系交叉結 合性ポリマー、 ｃ、レゾルシノール、モノ安息香酸レゾルシノール、三
   弗化硼素アミンコンプレックス、フェノール、パラメト
   キシフェノール、並 びにヒドロキノンよりなる群から選択され る触媒約０．１〜４％（結合剤の重量基準）、並びに Ｄ、紫外線安定剤約０．１〜５重量％（結合剤の重量基
   準） より本質的になり約１０：１００〜１５０：１００の顔
   料／結合剤重量比で顔料を含有する特許請求の範囲第１
   項記載の被覆用組成物。 ９）結合剤が Ａ、メタクリル酸メチル４０〜５０重量％ （アクリル系ポリマーの重量基準）、メタ クリル酸ラウリル２５〜４５重量％（アク リル系ポリマーの重量基準）及びメタクリ ル酸グリシジル５〜１０重量％（アクリル 系ポリマーの重量基準）より本質的になる アクリル系ポリマー（該ポリマーは、アン モニアと反応して式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ の炭素−炭素ポリマー骨格から懸垂するヒ ドロキシアミノエステル基を有している）、Ｂ、メタク
   リル酸グリシジル約６０〜８５重量％（グリシジルアク
   リル系交叉結合性ポ リマーの重量基準）及びメタクリル酸ラウ リル１５〜４０重量％（グリシジルアクリ ル系交叉結合性ポリマーの重量基準）より 本質的になるグリシジルアクリル系交叉結 合性ポリマー、 Ｃ、レゾルシノール、モノ安息香酸レゾルシノール、三
   弗化硼素アミンコンプレックス、フェノール、パラメト
   キシフェノール及び ヒドロキノンよりなる群から選択される触 媒約０．１〜４重量％（結合剤の重量基準）、並びに Ｄ、紫外線安定剤約０．１〜５重量％（結合剤の重量基
   準） より本質的になり、約１０：１００〜１５０：１００の
   顔料／結合剤重量比で顔料を含有する特許請求の範囲第
   １項記載の被覆用組成物。 １０）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を包含する２成分組成
   物であつて、該成分が混和されて結合剤２０〜８０重量
   ％及び結合剤のための溶媒８０〜２０重量％よりなる被
   覆用組成物を形成し、 成分（Ａ）が結合剤６０〜８０重量％よりなり、又メタ
   クリル酸メチル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸ア
   ルキル又はそれらの混合物（各々アルキル基中２〜１２
   個の炭素原子を有する）を有する重合体モノマーのアク
   リル系ポリマーより本質的になり、該ポリマーは懸垂す
   るヒドロキシアミノエステル基又はアミノエステル基を
   有し、そして 成分（Ｂ）が結合剤２０〜４０重量％よりなり、又メタ
   クリル酸グリシジル又はアクリル酸グリシジル少なくと
   も６０重量％の重合体モノマー及びメタクリル酸アルキ
   ル、アクリル酸アルキル又はそれらの混合物（各々アル
   キル基中２〜１２個の炭素原子を有する）の重合体モノ
   マーのグリシジルアクリル系ポリマーより本質的になる 組成物。 １１）特許請求の範囲第１項記載の組成物の乾燥層で被
   覆されている基体。 １２）結合剤２０〜８０重量％及び結合剤のための溶媒
   ８０〜２０重量％を包含する被覆用組成物であつて、結
   合剤が Ａ、１０〜５０重量％のスチレン及びメタクリル酸アル
   キルとアクリル酸アルキル（各 各アルキル基中１〜１２個の炭素原子を有 する）とよりなる群から選択されるモノマ ーの重合体モノマーより本質的になるアク リル系ポリマー〔該ポリマーはポリマー骨 格の炭素−炭素原子から懸垂して式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは２〜３個の炭素原子を有するア ルキレン基である）のアミノエステル基又 は式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ のヒドロキシアミノエステル基を有する〕 約６０〜８０重量％（結合剤の重量基準） Ｂ、メタクリル酸グリシジルとアクリル酸グリシジルと
   よりなる群から選択されるグリ シジル成分少なくとも６０重量％を有する 重合体モノマー及びメタクリル酸アルキル とアクリル酸アルキル（各々アルキル基中 ２〜１２個の炭素原子を有する）とよりな る群から選択される重合体モノマーのグリ シジルアクリル系交叉結合性ポリマー約 ２０〜４０重量％（結合剤の重量基準） より本質的になり、標準としてポリメタクリル酸メチル
   を使用するゲル透過クロマトグラフィーによつて決定し
   て該ポリマーが約６，０００〜４０，０００の重量平均
   分子量を有する被覆用組成物。 １３）アクリル系ポリマーがスチレン約２０〜５０重量
   ％（アクリル系ポリマーの重量基準）、メタクリル酸ブ
   チル５０〜７０重量％（アクリル系ポリマーの重量基準
   ）及びメタクリル酸１０〜１５重量％（アクリル系ポリ
   マーの重量基準）より本質的になり、該ポリマーがアル
   キレンイミンと反応して式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは２〜３個の炭素原子を有するアルキレン基で
   ある）の炭素−炭素ポリマー骨格から懸垂するアミノエ
   ステル基を有している特許請求の範囲第１２項記載の被
   覆用組成物。 １４）グリシジルアクリル系交叉結合性ポリマーがメタ
   クリル酸グリシジル約６０〜８５重量％（グリシジルア
   クリル系交叉結合性ポリマーの重量基準）及びメタクリ
   ル酸ラウリル又はメタクリル酸ブチル１５〜４０重量％
   （グリシジルアクリル系交叉結合性ポリマーの重量基準
   ）より本質的になる特許請求の範囲第１２項記載の被覆
   用組成物。 １５）アクリル系ポリマーがスチレン２０〜５０重量％
   （アクリル系ポリマーの重量基準）、メタクリル酸ブチ
   ル３０〜７０重量％（アクリル系ポリマーの重量基準）
   及びメタクリル酸グリシジル５〜２０重量％（アクリル
   系ポリマーの重量基準）より本質的になり、該ポリマー
   がアンモニアと反応して式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ の炭素−炭素ポリマー骨格から懸垂するヒドロキシアミ
   ノエステル基を有している特許請求の範囲第１４項記載
   の被覆用組成物。 １６）レゾルシノール、モノ安息香酸レゾルシノール、
   三弗化硼素アミンコンプレックス、フェノール、パラメ
   トキシフェノール及びヒドロキノンよりなる群から選択
   される触媒０．１〜４重量％（結合剤の重量基準）を含
   有する特許請求の範囲第１２項記載の被覆用組成物。 １７）紫外線安定剤０．１〜５重量％（結合剤の重量基
   準）を含有する特許請求の範囲第１２項記載の組成物。