CH662811A5 - 4-amino-polyalkylpiperidinverbindungen. - Google Patents

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CH662811A5
CH662811A5 CH1365/84A CH136584A CH662811A5 CH 662811 A5 CH662811 A5 CH 662811A5 CH 1365/84 A CH1365/84 A CH 1365/84A CH 136584 A CH136584 A CH 136584A CH 662811 A5 CH662811 A5 CH 662811A5
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Lajos Dr Avar
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Sandoz Ag
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 4-Amino-polyal-kylpiperidinVerbindungen deren Herstellung und Verwendung ais UV-Lichtstabilisatoren in polymeren organischen Materialien.
Als 4-Amino-polyalkylpiperidinVerbindungen betrifft die io Erfindung solche der Formel
CH2R! R3
R-jCHg
R2CH2 CH2R2
0
II
n - ch2 - ch2 - c - x-
CH2-CH3
-CH,-C(CH3),-CH,.CH,-C-CH,- oder i
CH3
-(CH2)2-0-(CH2)2- oder -(CH2)2-S -(CH2)2-, vorzugsweise -(CH2)n -
worin n' = 4, 6 oder 8 oder -(CH2)2-0- (CH2)2-.
I
Für m = 3 bedeutet Y vorzugsweise CH3-C(CH^)3-
i oder -CH->-CH-CH->-.
(I),
m 20
Für m = 4 bedeutet Y vorzugsweise - C(CH2)4-
wonn
R Wasserstoff, Alkyl (C| |8), Acyl, oder Sauerstoff,
Ri Wasserstoff oder die beiden R| zusammen -(CH2)-3,
R-. Wasserstoff oder die beiden R2 zusammengenommen (CH2)-3,
R3 Wasserstoff, Alkyl (C, 18) oder Acyl,
X Sauerstoff, -NH- oder -N(Alkyl, C, 4)-,
m 1, 2, 3 oder 4 und
Y einen m-wertigen, gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Rest, der durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann, einen gegebenenfalls durch Hydroxyl, Alkyl (Q 4) und/oder Alkoxy (C| 4) substituierten aromatischen Rest oder einen Alkyl-(C, 4)cyclohexylrest bedeuten.
Die vorkommenden Alkylreste mit mehr als 2 C-Atomen können geradkettig oder verzweigt sein.
Im Substituenten R bedeutet Acyl Alkyl (C, 2i), Carbo-nyl, Alkenyl(C2 i9)carbonyl, Arylcarbonyl, ArylalkyKC, 4)-carbonyl oder Alkyl(C] 14)arylcarbonyl, worin Aryl vorzugsweise Phenyl bedeutet. Acyl bedeutet vorzugsweise Alkyl-(C| 12)carbonyl oder Alkenyl(C2 12)carbonyl, vorzugsweise AlkyI(C 14)carbonyl, vorzugsweise Acetyl (= Methylcar-bonyl).
Bevorzugt hat R die Bedeutung von R', d.h. Wasserstoff, Alkyl(Ci 4) oder Acyl, vorzugsweise R", d.h. Wasserstoff, Alkyl(Ci 4) oder Alkyl(C! 4)carbonyl und vorzugsweise R'", d.h. Wasserstoff, Methyl und vorzugsweise Wasserstoff.
Ri und R2 bedeuten vorzugsweise Wasserstoff.
R3 bedeutet vorzugsweise R3', d.h. Wasserstoff, Alkyl-(Ci 4) oder Acyl, vorzugsweise R3", d.h. Wasserstoff, Alkyl-(Ci 4) oder Alkyl(CM)carbonyl, vorzugsweise R3"', d.h. Wasserstoff, Methyl und vorzugsweise Wasserstoff. Bedeutet R Alkyl oder Acyl, so hat R3 vorzugsweise dieselbe Bedeutung wie R.
X bedeutet vorzugsweise Sauerstoff, m bedeutet vorzugsweise 1, 2 oder 4, vorzugsweise m' d.h. 1 oder 2. Y bedeutet vorzugsweise einen m-wertigen gesättigten aliphatischen Rest, der gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen ist.
Für m = 1 bedeutet Y vorzugsweise Alkyl(G|_18), Al-koxy(C1„.8)alkyl(Ci 12), Hydroxyalky(C|_6) oder Alkyl(C^4)-cyclohexyl, vorzugsweise Alkyl(C( i8).
Für m = 2 bedeutet Y vorzugsweise -(CH2)n- worin n = 2-14, vorzugsweise 4, 6, 8, 10 oder 12 bedeutet, oder
CH-CH,-, -CH-(CH2)2-, -CH2-C(CH3)-CH2-,
Y als Alkyl bedeutet vorzugsweise (C4 18), vorzugsweise Alkyl(C8 |8) oder tert. Butyl, vorzugsweise Alkyl(Cs ]8). Bevorzugt sind Verbindungen der Formel
25
30
n - ch2 - ch2 - c - 0-
(Ia)
35 worin m', R' und R3' die obige Bedeutung haben und
Y'AlkyHQ |g), Alkoxy(Ci 8)alkyl(C, ]2), Hydroxyal-kyl(C|.6), Alkyl(C| 4)cyclohexyl, -(CH2)-n oder -(CH2)-2 -O- (CH2)2- bedeuten.
Bevorzugt sind im weiteren die Verbindungen der Formel
40
45
H3CVÎH3
n3- ch2 - ch2 - c - 0-
h3c ch3
• y"
(Ib),
J m'
50 worin R'", R3"' und m' die obige Bedeutung haben und
Y" Alkyl-(C148), Hydroxyalkyl(C2 6), 4-tert.-Butylcyclo-hexyl oder -(CH2)„ - bedeutet.
Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) ist dadurch gekennzeichnet, dass man an m Mol 55 einer Verbindung der Formel
1" r3«t R2H2C CH2r2
(ii),
65
ch3
I
ch3
worin R| und R2 die obige Bedeutung haben und Ra und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl(Q ]8) bedeuten, ein Mol einer Verbindung der Formel
662 811
ch. = ch - c
(III)
m anlagert, und für R=R3=Acyl: das erhaltene Produkt, worin Ra=R3a=Wasserstoff, acyliert und für R=Sauerstoff: das erhaltene Produkt, worin Ra=R3a=Wasserstoff, oxydiert.
Solche Acylierungs- bzw. Oxydationsreaktionen sind aus analogen Reaktionen bekannt. Die Verbindungen der Formeln (II) und (III) sind bekannt. Verbindungen, worin X Sauerstoff bedeutet, kann man auch durch Umesterung eines Niederalkylesters der Formel (I), z.B. worin Niederalkyl (Cm), vorzugsweise Y=Methyl und m = 1 mit einer Verbindung Y-OH worin Y von Niederalkyl(C]_4) verschieden ist, herstellen.
Verbindungen der Formel (I), worin X=-NH- oder -N(Alkyl, Cm)- kann man auch durch Amidierung von m Mol der freien Säure der Formel r,h„c,
ln2VH2RyR
R - y—N -
r2h2c ch2r2
CH2 - CH2 - COOH (iv)
mit 1 Mol einer Verbindung der Formel Y(NH2)m bzw. Y(NH-Alkyl, Cm)hi herstellen.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Stabilisieren von Kunststoffen gegen den Abbau durch Licht und Wärme, dadurch gekennzeichnet, dass man den zu stabilisierenden Kunststoffen eine Verbindung der Formel (I) in einer Konzentration von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.-% vor, während oder nach der Polymerbildung zusetzt. Die Verbindungen der Formel (I) wirken vor allem als Lichtschutzmittel. Die Erfindung betrifft auch stabilisierte Kunststoffe, die 0,01-5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02-2 Gew.-% einer Verbindung der Formel (I) enthalten, sowie Mittel, z.B. sog. Masterbatches, welche eine Verbindung der Formel (I) in einer Konzentration von 20-80 Gew.-%, vorzugsweise 40-60 Gew.-% enthalten.
Besonders zahlreich sind die Anwendungsmöglichkeiten im Kunststoffsektor. So beispielsweise für Polyolefme, insbesondere Polyäthylen und Polypropylen, Äthylen/Propylen-copolymere, Polybutylen, sowie Polystyrol, chloriertes Polyäthylen, sowie Polyvinylchlorid, Polyester, Polycarbonat, Polymethylmethacrylate, Polyphenylenoxide, Polyamide wie Nylon, Polyurethane, Polypropylenoxid, Polyacetate, Phenol-Formaldehydharze, Epoxiharze, Polyacrylnitril und entsprechende Copolymerisate sowie ABS-Terpolymere. Vorzugsweise verwendet man die erfmdungsgemässen Verbindungen zum Stabilisieren von Polypropylen, Polyäthylen inklusive hochmolekularem Polyäthylen, Äthylen/Propylen-Copolymeren, Polyvinylchlorid, Polyester, Polyamid, Polyurethanen, Polyacrylnitril, ABS-Terpolymeren, Terpolymere von Acrylester, Styrol und Acrylnitril, Copolymeren von Styrol und Acrylnitril oder Styrol und Butadien, vorzugsweise für Polypropylen, Polyäthylen Äthylen/Propylencopoly-mere oder ABS.
Es können auch Naturstoffe stabilisiert werden, wie beispielsweise Kautschuk sowie auch Schmieröle. Die Einverleibung oder die Beschichtung der zu schützenden Materialien erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Ein besonders wichtiges Anwendungsverfahren besteht in der innigen Vermischung eines Kunststoffes mit den neuen Verbindungen in der Schmelze z.B. in einem Kneter oder durch Extrudieren, 5 Spritzgiessen, Blasformen, Verspinnen zu entsprechenden Artikeln. Vorzugsweise setzt man Polypropylen oder Polyäthylen in Granulatform, Gries- oder Pulverform ein. Beim Verarbeiten z.B. durch Extrusion, Spritzguss, Rotationsguss oder durch Blasformen erhält man beispielsweise Folien, Fil-lo me Schläuche, Rohre, Behälter, Flaschen, Profilteile, Fäden oder Bändchen oder auch Schäume. Man kann auch Metalldrähte mit der Polymerschmelze mittels eines geeigneten Extruders überziehen.
Die Kunststoffe müssen nicht unbedingt fertig polymeri-i5 siert bzw. kondensiert sein bevor die Vermischung mit den erfmdungsgemässen Verbindungen erfolgt. Man kann auch Monomere oder Vorpolymerisate bzw. Vorkondensate mit den erfmdungsgemässen Stabilisatoren vermischen und erst nachher beim oder nach dem Kondensieren oder Polymeri-20 sieren den Kunststoff in die endgültige Form überführen.
Neben den Verbindungen der Formel (I) können den Kunststoffen noch weitere Stabilisatoren zugesetzt werden. Solche weitere Verbindungen sind z.B. Antioxydantien auf der Basis sterisch gehinderter Phenole oder Schwefel oder 25 Phosphor enthaltende Costabilisatoren oder eine Mischung von geeigneten sterisch gehinderten Phenolen und Schwefel und/oder Phosphor enthaltenden Verbindungen. Solche Verbindungen sind z.B. Benzofuranon(2)- und/oder Indolinon-(2)verbindungen, sterisch gehinderte Phenole wie ß-(4-Hy-30 droxy-3,5-ditert.-butylphenyl)-propionsäurestearylester, Te-trakis-[methylen-3(3',5'-ditert.-butyl-4-hydroxy-phenyl-)-pro-pionat] methan, l,3,3-Tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.-bu-tylphenyl)-butan, 1,3,5 Tris(4-tert. -butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -l,3,5-triazin-2,4,6 (IH, 3H, 5H)-trion, 35 Bis (4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiolte-rephthalat, Tris (3,5-ditert. butyl-4-hydroxybenzyl isocyan-urat, Triester der ß-(4-Hydroxy-3,5-diterbutyl-phenyl)pro-pionsäure mit l,3,4-Tris-(2-hydroxyäthyl)-5-triazin 2,4,6-(lH, 3H, 5H)trion, Bis [3,3-bis-(4'-hydroxy-3-tert.-bu-40 tylphenyl)-butansäure]-glycolester, l,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzyl-) benzol, 2,2'-Methy-len-bis-4-methyl-6-tert.-butylphenyl)terephthalat, 4,4-Me-thylen-bis-(2,6 ditert.-butylphenol), 4,4'-Butyliden-bis(-tert. butyl-meta-kresol),2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert.-butyl-45 phenol). Auch antioxydativ wirkende Co-Stabilisatoren können zugegeben werden, wie z.B. schwefelhaltige Verbindungen, z.B. Distearylthiodipropionat, Dilaurylthiodipropionat, Tetrakis (methylen-3-hexyl-thiopropionat)-methan, Tetrakis (methylen-3-dodecyl-thiopropionat)-methan und Dioctade-so cyldisulfid oder phosphorhaltige Verbindungen wie z.B. Tri-nonylphenylphosphit; 4,9-Distearyl-3,5,8,10-tetraoxadiphos-phaspiroundecan, Tris-(2,4-ditert.-butylphenyl)-phosphit oder Tetrakis (2,4-ditert.-butylphenyl)-4,4-biphenylylen-diphosphonit.
Die erfmdungsgemässen Verbindungen und deren obig erwähnte Mischungen kann man auch in Gegenwart weiterer Additive verwenden. Solche sind an sich bekannt und z.B. in der DOS 2 606 358 beschrieben. Diese gehören z.B. zur Gruppe der Aminoarylverbindungen, der UV-Absorber und 60 Lichtschutzmittel wie die 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, 2-Hydroxybenzophenone, 1,3-Bis- 2'-hydroxybenzolyl-ben-zole, Salicylate, Zimtsäureester, Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, sterisch gehinderte Amine, Oxalsäurediamide.
Die erfmdungsgemässen Verbindungen können auch in photopolymerisierbaren Substraten, die für die Photopolymerisation Photoinitiatoren enthalten, verwendet werden. Die Art des anwesenden Photoninitiators ist nicht kritisch.
55
65
5
662 811
Weitere Additive sind z.B. Flammschutzmittel, Antistati-ka und weitere an sich bekannte Zusätze können ebenfalls anwesend sein. Die erfmdungsgemässen Verbindungen dienen, wie bereits erwähnt, zum Stabilisieren von polymeren organischen Materialien gegen die Einwirkung von Licht und Bewetterung. Bevorzugt ist die Anwendung der Verbindungen zum Stabilisieren von polymeren Materialien, welche in Form dünner Schichten vorliegen, z.B. in Form von Lakken, Anstrichen und Überzügen aller Art.
Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Verbindungen zum Stabilisieren von Automobillacken aller Art, welche auf Metall- oder Kunststoffteilen aufgebracht sind. Als Beispiele kommen Metalleffekt-, Uni- oder Klarlacke auf Basis heissvernetzbarer Alkyd-, Acryl- oder Melaminharze in Frage, welche bei Temperaturen von vorzugsweise über 80 °C eingebrannt bzw. ausgehärtet werden (sog. Einbrennlacke), wobei die Aushärtung zusätzlich durch Anwendung saurer Katalysatoren beschleunigt werden kann. Unter dem Begriff heissvernetzbare Alkyd-, Acryl- oder Melaminharze sind solche bevorzugt verstanden, welche als Bindemittel enthalten: Kombinationen aus ölmodifizierten Polyesterharzen (Ölal-kydharze) und Melamin-Formaldehyd-Harzen oder Kombinationen aus fremdvernetzenden Polyacrylatharzen und Melamin-Formaldehyd-Harzen oder Kombinationen aus gesättigten Polyestern und Melamin-Formaldehyd-Harzen oder selbstvernetzende Polyacrylatharze oder auch Polyacry-latharze mit einpolymerisiertem Styrol.
Als weitere Beispiele kommen Zweikomponentenklarlak-ke, bestehend aus hydroxylgruppenhaltigem Acrylatharz und alifatischen oder aromatischen Isocyanaten infrage. Zu nennen sind auch Zweikomponentenlacke bestehend aus hy-droxylgruppenhaltigen Polyesterharzen und/oder Polyäther-harzen, gehärtet mit alifatischen oder aromatischen Isocyanaten. Diese sog. 2-Komponenten-Polyurethanlacke werden bevorzugt bei Temperaturen von 60-120 °C ausgehärtet.
Weitere Beispiele sind thermoplastische Polyacrylatlacke. Für Automobillacke sind vor allem die thermoplastischen Polyacrylatharze oder fremdvernetzende Polyacrylatharze in Kombination mit Butanol-verätherten Melaminharzen von Bedeutung sowie auch hydroxygruppenhaltige Polyacrylatharze, gehärtet mit alifatischen Isocyanaten. Fremdvernetzende Polyacrylatharze sind z.B. beschrieben in H. Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, Berlin, Bd. I,
Teil 2, Seite 712 oder auch im USP 3 062 763. Verbindungen der Formel (I), worin R=Alkyl oder Acyl verwendet man bevorzugt in sauerkatalysierten Einbrennlacken.
Dabei können die Lacke als 1- oder 2-Schicht-Lacke appliziert sein, wobei unter 2-Schicht-Lacken solche verstanden sind, welche durch Aufspritzen eines Klarlackes auf den Metalleffekt- oder unipigmentierten Grundlack erhalten werden. Solche Fahrzeuglackierungen sind bekannt.
Die erfmdungsgemässen Verbindungen sind bevorzugt geeignet für die Verwendung vor allem in Zweischichtlackie-rungen wie z.B. Metallise-Lackierungen für Automobile. Solche Lackierungen, die mit einer erfmdungsgemässen Zubereitung stabilisiert sind, sind Gegenstand der Erfindung. Die erfmdungsgemässen Verbindungen sind dabei im pigmentierten Grundlack und/oder im Klarlack enthalten, vorzugsweise im Klarlack.
In der Praxis liegen die erfindungsgemäss zu stabilisierenden Lacke als Lösungen in organischen Lösungsmitteln (sog. Nasslacke) vor, wobei der Bindemittelgehalt z.B. zwischen ca. 35% ('low solid Lacke') und ca. 70% ('high solid Lacke') betragen kann. Die Lackbindemittel können jedoch auch in Form wässriger Emulsionen oder Suspensionen vorliegen (sog. Wasserlacke), wobei die Bindemittelanteile bevorzugt 20—30% betragen. Ebenso kommen die an sich bekannten
Pulverlacke zum Stabilisieren mit den erfindungsgemässen Verbindungen in Frage.
Die erfindungsgemässen Verbindungen werden in die Nass- oder Pulverlacke vor dem Einbrennen bzw. Aushärten eingemischt.
Vorzugsweise verwendet man die Verbindungen der Formel (I) in flüssiger Form oder in flüssigen Zubereitungen, welche volumetrisch schnell und genau dosiert in flüssige Lacksysteme eingebracht werden können.
Besonders geeignet für die Einbringung in Lacke mittels Einrühren sind hochkonzentrierte Lösungen z.B. in flüssigen Kohlenwasserstoffen, die vorzugsweise mindestens 40% und vorzugsweise 60-80% der Verbindung der Formel (I) (bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung) enthalten.
Die Konzentration der Verbindung(en) der Formel (I) ist in der eingebrannten Lackierung vorzugsweise 0,01-5 Gewichtsprozente und vorzugsweise 0,2-2 Gewichtsprozente.
In diesem Sinne betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zum Stabilisieren von polymeren organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man diesen eine Verbindung der Formel (I) oder ein Gemisch solcher Verbindungen in fester oder gelöster Form zusetzt.
Die folgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung.
Beispiel 1
62,5 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin werden in 500 ml absolutem Alkohol gelöst und mit 50 g Acrylsäure-äthylester bei 45 °C innert 2 Stunden versetzt. Die Lösung wird dann 2 Stunden bei 80 "C und 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Lösungsmittel wird am Rotavapor abdestilliert und der Rückstand im Vakuum destilliert. Man erhält die Verbindung der Formel vom Siedepunkt: 111 °C (0,8 mmttg) als farblose Flüssigkeit. In analoger Weise stellt man die Verbindungen der Tabelle 1 her. Auch diese Verbindungen sind zum grossen Teil destillierbar, flüssig oder fallen als Honig an, was für die Verwendung in Lacksystemen, auch infolge der hohen Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, von grossem Vorteil ist.
Beispiel 2
15,6 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin werden in 125 ml Methanol gelöst. Unter Rühren wird die Lösung bei 45 °C innert 2 Stunden mit 18,0 g Butandiol-monoacrylat versetzt, anschliessend wird die Lösung weitere 2 Stunden bei 79 °C gerührt, dann über Nacht bei Raumtemperatur stehen gelassen. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und das zurückgebliebene Reaktionsprodukt dem Hochvakuum unterzogen.
Man erhält ein farbloses dickes Öl von Kp:
163 °C-164 °C/0,005 mm entsprechend der Formel Nr. 8 der Tabelle 1.
In analoger Weise zu diesen Beispielen stellt man die übrigen Verbindungen der Tabelle 1 her.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
662 811
Tabelle 1
6
H3C\>H3
0
HN)—NH - CH2 - CH2 - C -
0-
—Y
H/ CH3
-
m
Nr.
m
Y
Nr.
m
Y
1
1
c2h5
10
2
-(CH2)-3
2
1
C^g-n
11
2
-(CH2)-4
3
1
C^g-tert.
12
2
-(CH2)-6
4
1
C8Hi7"n
13
2
-(CH2)2"0-(CH23*2
5
1
c6h12*c2h5
14
2
-(CH2)2-S-(CH2)-2
(Aethylhexyl)
6
1
c12H25~n
15
3
CH3-C(CH2)-3
7
1
c12h25
16
4
C(CH2-)4
(Isomerengemisch
8
1
-(CH2)3-CH20H
9
1
(ch3)3c-^h)-
Beispiel 3
12,8 g der Verbindung HN
NH-CH,-
sung getrocknet und eingedampft. Das zurückbleibende Öl wird mit Benzin (Hexanfraktion) kristallisiert. Man erhält ein weisses Produkt von Smp. 70-72 °C der Formel
45
CH2-COOC2H5 und 2 g Dimethylformamid werden vorgelegt. Unter Rühren wird die Lösung bei Raumtemperatur 50 mit 50 ml Essigsäureanhydrid versetzt, wobei die Reaktionstemperatur auf 50 °C ansteigt. Dann wird die Lösung 20 Std. bei 90 C gerührt. Das Essigsäureanhydrid wird mit Wasserstrahlvakuum abdestilliert und der Rückstand in 100 ml To-luol aufgenommen mit Wasser gewaschen, die Toluol-Lö- 55
Tabelle 2
ch3-c-n,
co-ch3 0 n-ch2-ch2-c-0c2h5
Die in der Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen stellt man in analoger Weise her.
H3C\^H3 R3 r - n \— n - ch2
h3c ch3
- ch,
0
II
C - o-
Tabelle 2 (Fortsetzung)
1
662 811
Nr.
17
18
19
20
21
22
23
0
Ii ch3-c-0
ch3-5-
ch3
-{-
0
II
ch3-c-
ch3-
ch3-
0
ch3-c-
«3 0
ch3-£-
c8H17" 0
ch35-
0
ch3-fi-
ch3 -
C8H17" 0
ch3-c-
m
1 1
1
2 1 1 1
C8H17(2-Aethyl-hexyl c2h5 c12h25 -(CH2)-4
C8h17
c8h17 -^>C(CH3)3
Beispiel 4 Ein Klarlack der Zusammensetzung 80 Teile Viacryl SC 344 (50%ige Lösung eines Acrylhar-
zes, Fa. Vianova)
13,9 Teile Maprenal MF 80 (72%ige Lösung eines Mela-
minharzes, Fa. Hoechst)
4,1 Teile Byketol OK (Verlaufmittel der Fa. Byk-Malinck-rodt)
wird vorgelegt und mit 2 Teilen der Verbindung aus Beispiel 1 versetzt. Nach einer Minute ist das Lichtschutzmittelsystem im Lack gelöst. Der Lack wird auf übliche Weise nach dem 2-Schichtverfahren auf einen Metallic- oder unipigmentierten Grundlack nass in nass mit einer Schichtdicke von 30-40 Jim aufgespritzt und bei 140 °C/30 min ausgehärtet. Die erhaltene Lackierung zeigt ausgezeichnete Beständigkeit gegen UV-Licht und Bewetterung.
Beispiel 5
In einen Klarlack der Zusammensetzung 29,5 Teile Setalux C-1502 XX-60 (60%ige Lösung eines
Acrylharzes, Fa. Synthese B.V)
39,2 Teile Setalux C-1382 BX-45 (45% Lösung eines Acrylharzes, Fa. Synthese B.V.)
21,4 Teile Setamine US-138 BB-70 (70%ige Lösung eines
Melaminharzes, Fa. Synthese B.V.)
2,5 Teile Baysilonöl OL (2% in Xylol), Fa. Bayer 7,4 Teile Depanol Y, Lösungsmittel der Fa. Hoechst werden 2,5 Teile der Verbindung aus Beispiel 3 und 2 Teile eines sauren Katalysators auf Phosphorsäurebasis (Typ: Ca-talyst 296-9 der Fa. American Cyanamid) eingerührt und homogen verteilt. Der Lack wird danach auf übliche Weise nach dem 2-Schichtverfahren auf einen Metallic- oder unipigmentierten Grundlack nass in nass mit einer Schichtdicke von 30-40 um aufgespritzt und bei 110 °C 20 Minuten ausgehärtet. Die erhaltene Lackierung zeigt ausgezeichnete Beständigkeit gegen UV-Licht und Bewetterung.
35 75
Beispiel 6 Ein Klarlack der Zusammensetzung
2
0,3
0,35
5,0
5,0
6,0
Teilen Macrynal SH 510 N (hydroxylgruppenhaltiges Acrylharz der Fa. Bayer)
Teilen Baysilonöl A (l%ige Lösung in Xylol)
Teilen Dibutylzinndilaurat Teilen Diäthanolamin Teilen Äthylglykolacetat Teilen Solvesso 100 Teilen Xylol 6,35 Teilen Butylacetat wird mit 2,5 Teilen der Verbindung gemäss Beispiel 2 und 30 45 Teilen Desmodur N 75 (Fa. Bayer) versetzt. Die homogene Mischung wird danach auf übliche Weise nach dem 2-Schicht-Verfahren auf einen Metallic- oder unipigmentierten Grundlack nass in nass mit einer Schichtdicke von 30-40 |im aufgespritzt und bei 80-90 C/20 Minuten ausge-50 härtet. Die erhaltene 2K-PUR-Lackierung zeigt ausgezeichnete Beständigkeit gegen UV-Licht und Bewetterung.
Beispiel 7
Ein uni-weisser pigmentierter Lack der Zusammensetzung
14,30 Teile Setamin US-132 BB-70 (70%ige Lösung eines
Melaminharzes, Fa. Synthese B.V.)
57,15 Teile Setal 84 W-70 (70%ige Lösung eines Alkylhar-
zes der Fa. Synthese B.V.)
7,70 Teile n-Butanol 1,85 Teile Butylglykolacetat 9,50 Teile Solvesso 100 9,50 Teile Xylol
25 Teile Titandioxid vom Rutiltyp wird mit 1,8 Teilen der Verbindung gemäss Tabelle 1, Nr. 9 versetzt. Der Lack wird auf übliche Weise auf ein grundiertes Blech, auf dem zuvor ein Füller in eine Schichtdicke von 20-30 |im eingebrannt wurde, aufgespritzt und nach einer
55
60
65
662 811 8
Ablüftzeit von 30 Minuten bei Raumtemperatur bei zeigt sehr gute Beständigkeit gegen UV-Licht und Bewette-
120 °C/30 Minuten eingebrannt. Die erhaltene Lackierung rung.
C

Claims (10)

  1. 662 811
    PATENTANSPRÜCHE 5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der For-
    1. 4-Amino-polyalkylpiperidinverbindungen der Formel mei (I) nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man an m Mol einer Verbindung der Formel
    ,ch,r, r
    2 1 |3
    r]ch2
    r - n
    R2CH2 CH2R2
    n - ch,
    ch0 - c - x—y
    5 RlH2CyP2Rl
    Ro: 0~NH " R3^
    m 10 R2H2C CH2R2
    (ii),
    worin
    R Wasserstoff, Alkyl (CM8), Acyl, oder Sauerstoff, Ri Wasserstoff oder die beiden R.! zusammen -(CH2)3-, R2 Wasserstoff oder die beiden R2 zusammengenommen -(CH2)3-,
    R3 Wasserstoff, Alkyl (CW8) oder Acyl,
    X Sauerstoff, -NH- oder -N(Alkyl, Cm)-,
    m 1, 2, 3 oder 4 und
    Y einen m-wertigen, gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Rest, der durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann, einen gegebenenfalls durch Hydroxyl, Alkyl (C, 4) und/oder Alkoxy (Cm) substituierten aromatischen Rest oder einen Alkyl (C| 4) cyclohexylrest bedeuten.
  2. 2. Verbindungen der Formel I, gemäss Patentanspruch 1, worin R wenn dieses Acyl bedeutet, Alkyl-(C)_lg)-carbonyl ist.
  3. 3. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1, der Formel
    15
    worin
    Rj und R2 die im Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
    Ra und R3a unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl-(C| ,18) bedeuten, ein Mol einer Verbindung der Formel h-cv ch, r' 3 vc 3 r3
    r' - n h3c ch3
    n - ch2 - ch2 - c - 0-
    -y' (Ia)
    25
    30
    35
    ch„ =
    0 »
    ch - c
    (iii),
    m m'
    40
    worin
    R' Wasserstoff, Alkyl (Cm), Acyl,
    R'3 Wasserstoff oder dieselbe Bedeutung wie R' (für R' H),
    m' 1 oder 2,
    Y' Alkyl (Ci„18), Alkoxy (C^Jalkyl (CM2), Hydroxyalkyl45 (C| 6), Alkyl (C, 4)cyclohexyl, -(CH2)n- oder--(CH2)2-0-(CH2)2- und n eine ganze Zahl von 2 bis 14 bedeuten.
  4. 4. Verbindungen nach Patentanspruch 1 der Formel so worin
    X, Y und m die im Patentanspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, anlagert.
  5. 6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Umsetzungsprodukt nach Patentanspruch 5 herstellt, worin Ra und R3a Wasserstoff bedeuten, und dieses acyliert.
  6. 7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) nach Patentanspruch 1, worin X Sauerstoff bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Niederalkylester einer Verbindung der Formel (I), worin m = 1 ist, mit einer Verbindung der Formel Y-OH, worin Y von Niederalkyl verschieden ist, umestert.
  7. 8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) nach Patentanspruch 1, worin X -NH- oder -N(A1-kyl-Q.4)- bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man m Mol einer Verbindung der Formel r,h9c. ch r n 1 2 R3
    r - \ j—n " ch2 - ch2 - c00h
    (IV),
    ?3
    H3cy^Pl3 1 ^
  8. RH. _
    h3c ch3
    ch2 -
    ch,
    0
    (I
    - c -
    R2H2C
    ch2r2
    -y"
    m'
    (Ib),
    55
    worin worin
    R'" Wasserstoff oder Methyl,
    R3"' Wasserstoff oder Methyl, falls R'" = CH3 ist,
    m' 1 oder 2,
    Y" Alkyl (Q ,s), Hydroxyalkyl (C2 6), 4-tert.-Butylcyclo-hexyl oder -(CH2)n- - und n' 4, 6 oder 8 bedeuten.
    m, R, R], R2 und R3 die im Patentanspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
    mit 1 Mol einer Verbindung der Formel Y(NH2)m bzw. Y(NH-Alkyl, CM)m, worin m und Y die im Patentanspruch 60 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, amidiert.
  9. 9. Verfahren zum Stabilisieren von Kunststoffen gegen den Abbau durch Licht und Wärme, dadurch gekennzeichnet, dass man den zu stabilisierenden Kunststoffen eine Verbindung nach einem der Patentansprüche 1-4 in einer Kon-
    65 zentration von 0,01 bis 5 Gew.-% vor, während oder nach der Polymerbildung der Masse zusetzt.
  10. 10. Masterbatches, welche eine Verbindung nach einem der Patentansprüche 1-4 als Stabilisator gegen den Abbau
    3
    662 811
    durch Licht und Wärme in einer Konzentration von 20-80 Gew.-% enthalten.
CH1365/84A 1983-03-21 1984-03-19 4-amino-polyalkylpiperidinverbindungen. CH662811A5 (de)

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