JP2002348463A - ウレタン系硬化性組成物 - Google Patents
ウレタン系硬化性組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶剤を用いなくても低粘度で作業性がよく、
常温で硬化し、硬化後の表面外観、塗膜の機械的強度お
よび耐候性に優れるウレタン系硬化性組成物を提供す
る。 【解決手段】 炭素数１０〜２４の不飽和脂肪酸、また
は前記不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸との脂肪酸混合物から
なるモノカルボン酸（Ａ）と炭素数１〜１０のモノオー
ル（Ｂ）とのエステル（Ｃ）を含む可塑剤、および、ヒ
ンダードアミン系光安定剤を含有する。
常温で硬化し、硬化後の表面外観、塗膜の機械的強度お
よび耐候性に優れるウレタン系硬化性組成物を提供す
る。 【解決手段】 炭素数１０〜２４の不飽和脂肪酸、また
は前記不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸との脂肪酸混合物から
なるモノカルボン酸（Ａ）と炭素数１〜１０のモノオー
ル（Ｂ）とのエステル（Ｃ）を含む可塑剤、および、ヒ
ンダードアミン系光安定剤を含有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、常温でも低粘度で作業
性が良く、硬化性、硬化後の塗膜外観、塗膜の機械的強
度および耐候性に優れたウレタン系硬化性組成物に関す
る。
性が良く、硬化性、硬化後の塗膜外観、塗膜の機械的強
度および耐候性に優れたウレタン系硬化性組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】イソシアネート基末端プレポリマーを主
成分とする主剤と、活性水素化合物を主成分とする硬化
剤とからなる二液型のウレタン系硬化性組成物、およ
び、イソシアネート基末端プレポリマーを主成分とする
一液型のウレタン系硬化性組成物は、その優れた柔軟性
により、防水材、床材、防食材、シーリング材、弾性舗
装材等の幅広い建材用途に用いられている。
成分とする主剤と、活性水素化合物を主成分とする硬化
剤とからなる二液型のウレタン系硬化性組成物、およ
び、イソシアネート基末端プレポリマーを主成分とする
一液型のウレタン系硬化性組成物は、その優れた柔軟性
により、防水材、床材、防食材、シーリング材、弾性舗
装材等の幅広い建材用途に用いられている。
【０００３】上記のウレタン系硬化性組成物としては、
塗布方法によって手塗り型やスプレー型が、また、組成
によって一液型や二液以上の混合型等が、硬化時間や作
業性等の観点から適宜選択されて使用されている。
塗布方法によって手塗り型やスプレー型が、また、組成
によって一液型や二液以上の混合型等が、硬化時間や作
業性等の観点から適宜選択されて使用されている。
【０００４】例えば、手塗り二液型硬化性組成物として
は、ポリオキシプロピレンポリオールとトリレンジイソ
シアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末
端ポリウレタンプレポリマーを主成分とする主剤と、ポ
リオキシプロピレンポリオールおよび４，４’−メチレ
ンビス（２−クロロアニリン）を主成分とする硬化剤か
らなるタイプ等が従来から用いられている。
は、ポリオキシプロピレンポリオールとトリレンジイソ
シアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末
端ポリウレタンプレポリマーを主成分とする主剤と、ポ
リオキシプロピレンポリオールおよび４，４’−メチレ
ンビス（２−クロロアニリン）を主成分とする硬化剤か
らなるタイプ等が従来から用いられている。
【０００５】また、一液型硬化性組成物としては、ポリ
オキシプロピレンポリオールと４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシア
ネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主成分とする
タイプ等が従来より用いられている。
オキシプロピレンポリオールと４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシア
ネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主成分とする
タイプ等が従来より用いられている。
【０００６】さらに、二液型の超速硬化スプレー型組成
物としては、ポリオキシプロピレンポリオールと４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを反応させ
て得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリ
マーを主成分とする主剤と、ポリオキシプロピレンポリ
オールおよびジエチルトルエンジアミンを主成分とする
硬化剤とからなるタイプ等が従来より用いられている。
物としては、ポリオキシプロピレンポリオールと４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを反応させ
て得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリ
マーを主成分とする主剤と、ポリオキシプロピレンポリ
オールおよびジエチルトルエンジアミンを主成分とする
硬化剤とからなるタイプ等が従来より用いられている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来技術のうち、手塗り二液型硬化剤としてよく用いられ
る４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）は常
温では固体であるため、通常、ポリオキシアルキレンポ
リオールに３０〜５０質量％の濃度で溶解して使用され
る。この混合物は高粘度であり、硬化剤としてさらに炭
酸カルシウム等の充填剤を混合するため、より高粘度で
作業性が悪いという問題があった。このため粘度低下さ
せるために有機溶剤を１〜８質量％添加する必要がある
が、この場合、溶剤の使用は環境衛生上好ましくなく、
また、溶剤揮発の影響で塗膜が肉痩せし、安定した機械
的物性が得られにくい問題があった。
来技術のうち、手塗り二液型硬化剤としてよく用いられ
る４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）は常
温では固体であるため、通常、ポリオキシアルキレンポ
リオールに３０〜５０質量％の濃度で溶解して使用され
る。この混合物は高粘度であり、硬化剤としてさらに炭
酸カルシウム等の充填剤を混合するため、より高粘度で
作業性が悪いという問題があった。このため粘度低下さ
せるために有機溶剤を１〜８質量％添加する必要がある
が、この場合、溶剤の使用は環境衛生上好ましくなく、
また、溶剤揮発の影響で塗膜が肉痩せし、安定した機械
的物性が得られにくい問題があった。
【０００８】また、一液型硬化性組成物として用いられ
る、ポリオキシアルキレンポリオールと４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートとを反応させて得られる
イソシアネート基末端プレポリマーにおいても比較的粘
度が高く、さらに炭酸カルシウム等の充填剤を混合する
ためより高粘度で作業性が悪いという問題もあり、粘度
低下のためには、やはり有機溶剤を３〜２０質量％添加
する必要があり、上記同様の有機溶剤使用による問題が
あった。
る、ポリオキシアルキレンポリオールと４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートとを反応させて得られる
イソシアネート基末端プレポリマーにおいても比較的粘
度が高く、さらに炭酸カルシウム等の充填剤を混合する
ためより高粘度で作業性が悪いという問題もあり、粘度
低下のためには、やはり有機溶剤を３〜２０質量％添加
する必要があり、上記同様の有機溶剤使用による問題が
あった。
【０００９】一方、二液超速硬化スプレー型組成物の主
剤と硬化剤は、常温では高粘度であるため、吹き付け施
工の際に管理温度を５０〜７０℃となるように加温しな
ければならず、準備作業に手間がかかる問題があった。
また、加温するために原料タンクから配管までヒーター
や断熱材によって保温して温度管理を行う必要があり作
業性が悪いという問題もあった。
剤と硬化剤は、常温では高粘度であるため、吹き付け施
工の際に管理温度を５０〜７０℃となるように加温しな
ければならず、準備作業に手間がかかる問題があった。
また、加温するために原料タンクから配管までヒーター
や断熱材によって保温して温度管理を行う必要があり作
業性が悪いという問題もあった。
【００１０】したがって、本発明の目的は、上記従来の
問題を解決し、溶剤を用いなくても常温で硬化し、しか
も低粘度で作業性に優れ、さらに、硬化後の表面外観、
塗膜の機械的強度および耐候性に優れるウレタン系硬化
性組成物を提供することにある。
問題を解決し、溶剤を用いなくても常温で硬化し、しか
も低粘度で作業性に優れ、さらに、硬化後の表面外観、
塗膜の機械的強度および耐候性に優れるウレタン系硬化
性組成物を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のウレタン系硬化性組成物は、炭素数１０〜
２４の不飽和脂肪酸、または前記不飽和脂肪酸と飽和脂
肪酸との脂肪酸混合物からなるモノカルボン酸（Ａ）と
炭素数１〜１０のモノオール（Ｂ）とのエステル（Ｃ）
を含む可塑剤、および、ヒンダードアミン系光安定剤を
含むことを特徴とする。
め、本発明のウレタン系硬化性組成物は、炭素数１０〜
２４の不飽和脂肪酸、または前記不飽和脂肪酸と飽和脂
肪酸との脂肪酸混合物からなるモノカルボン酸（Ａ）と
炭素数１〜１０のモノオール（Ｂ）とのエステル（Ｃ）
を含む可塑剤、および、ヒンダードアミン系光安定剤を
含むことを特徴とする。
【００１２】本発明によれば、ウレタン系硬化性組成物
にエステル（Ｃ）を可塑剤として含有しているので、溶
剤を用いなくても低粘度で作業性がよく、常温で硬化
し、硬化後の表面外観、塗膜の機械的強度に優れる。さ
らにヒンダードアミン系光安定剤を含有するので可塑剤
の酸化劣化が抑えられ、優れた耐候性を示す。
にエステル（Ｃ）を可塑剤として含有しているので、溶
剤を用いなくても低粘度で作業性がよく、常温で硬化
し、硬化後の表面外観、塗膜の機械的強度に優れる。さ
らにヒンダードアミン系光安定剤を含有するので可塑剤
の酸化劣化が抑えられ、優れた耐候性を示す。
【００１３】また本発明では、前記ヒンダードアミン系
光安定剤が、２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピ
ペリジン骨格を有する構造であることが好ましい。この
構造を有する安定剤は特に可塑剤の酸化劣化の抑制効果
が高いので、本発明に特に好適に使用可能である。
光安定剤が、２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピ
ペリジン骨格を有する構造であることが好ましい。この
構造を有する安定剤は特に可塑剤の酸化劣化の抑制効果
が高いので、本発明に特に好適に使用可能である。
【００１４】また本発明では、前記可塑剤を、ウレタン
系硬化性組成物全量に対して２〜３０質量％含むことが
好ましい。この態様によれば、溶剤を用いなくても充分
低粘度で作業性がよく、また硬化物からのブリードアウ
トを抑制することができ、硬化性組成物の物性低下を防
止できる。
系硬化性組成物全量に対して２〜３０質量％含むことが
好ましい。この態様によれば、溶剤を用いなくても充分
低粘度で作業性がよく、また硬化物からのブリードアウ
トを抑制することができ、硬化性組成物の物性低下を防
止できる。
【００１５】また本発明では、前記ヒンダードアミン系
光安定剤を、前記可塑剤全量に対して０．１〜２０質量
％含むことが好ましい。この態様によれば、充分な酸化
防止効果が得られるとともに、過剰の安定剤による硬化
剤の変調や、主剤と硬化剤とのＮＣＯ比への影響を抑制
できる。
光安定剤を、前記可塑剤全量に対して０．１〜２０質量
％含むことが好ましい。この態様によれば、充分な酸化
防止効果が得られるとともに、過剰の安定剤による硬化
剤の変調や、主剤と硬化剤とのＮＣＯ比への影響を抑制
できる。
【００１６】
【発明の実施の形態】まず、本発明に用いる可塑剤につ
いて説明する。本発明の可塑剤は、炭素数１０〜２４の
不飽和脂肪酸、または前記不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸と
の脂肪酸混合物からなるモノカルボン酸（Ａ）と炭素数
１〜１０のモノオール（Ｂ）とのエステル（Ｃ）を含
む。またエステル（Ｃ）は１種のみからなるものでも、
２種以上の混合物でもよい。本発明における可塑剤の２
０℃における粘度は、１〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、
３〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。本発明の可塑剤を
用いることにより、実質的に溶剤を用いることなくウレ
タン系硬化性組成物の粘度を大幅に下げることができる
ので取扱いが容易となり、作業性を向上させることがで
きる。
いて説明する。本発明の可塑剤は、炭素数１０〜２４の
不飽和脂肪酸、または前記不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸と
の脂肪酸混合物からなるモノカルボン酸（Ａ）と炭素数
１〜１０のモノオール（Ｂ）とのエステル（Ｃ）を含
む。またエステル（Ｃ）は１種のみからなるものでも、
２種以上の混合物でもよい。本発明における可塑剤の２
０℃における粘度は、１〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、
３〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。本発明の可塑剤を
用いることにより、実質的に溶剤を用いることなくウレ
タン系硬化性組成物の粘度を大幅に下げることができる
ので取扱いが容易となり、作業性を向上させることがで
きる。
【００１７】前記モノカルボン酸（Ａ）のうちの炭素数
１０〜２４の不飽和脂肪酸としては、パルミトオレイン
酸（ｃｉｓ−９−ヘキサデセン酸：Ｃ15Ｈ29ＣＯＯ
Ｈ）、オレイン酸（ｃｉｓ−９−オクタデセン酸：Ｃ17
Ｈ33ＣＯＯＨ）、バクセン酸（ｃｉｓ−１１−オクタデ
セン酸：Ｃ17Ｈ33ＣＯＯＨ）、リノール酸（（Ｚ，Ｚ）
−９，１２−オクタデカジエン酸：Ｃ17Ｈ31ＣＯＯ
Ｈ）、リノレン酸（（Ｚ，Ｚ，Ｚ）−９，１２，１５−
オクタデカトリエン酸：Ｃ17Ｈ29ＣＯＯＨ）、ネルボン
酸（ｃｉｓ−１５−テトラコセン酸：Ｃ23Ｈ45ＣＯＯ
Ｈ）等が挙げられる。
１０〜２４の不飽和脂肪酸としては、パルミトオレイン
酸（ｃｉｓ−９−ヘキサデセン酸：Ｃ15Ｈ29ＣＯＯ
Ｈ）、オレイン酸（ｃｉｓ−９−オクタデセン酸：Ｃ17
Ｈ33ＣＯＯＨ）、バクセン酸（ｃｉｓ−１１−オクタデ
セン酸：Ｃ17Ｈ33ＣＯＯＨ）、リノール酸（（Ｚ，Ｚ）
−９，１２−オクタデカジエン酸：Ｃ17Ｈ31ＣＯＯ
Ｈ）、リノレン酸（（Ｚ，Ｚ，Ｚ）−９，１２，１５−
オクタデカトリエン酸：Ｃ17Ｈ29ＣＯＯＨ）、ネルボン
酸（ｃｉｓ−１５−テトラコセン酸：Ｃ23Ｈ45ＣＯＯ
Ｈ）等が挙げられる。
【００１８】またモノカルボン酸（Ａ）に含まれてもよ
い飽和脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコサン
酸、ドコサン酸、テトラコサン酸等が挙げられる。この
うち、炭素数１０〜１８のものが好ましい。モノカルボ
ン酸（Ａ）における上記飽和脂肪酸の含有量は５０質量
％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
い飽和脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコサン
酸、ドコサン酸、テトラコサン酸等が挙げられる。この
うち、炭素数１０〜１８のものが好ましい。モノカルボ
ン酸（Ａ）における上記飽和脂肪酸の含有量は５０質量
％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
【００１９】前記炭素数１〜１０のモノオール（Ｂ）と
しては、メタノール、エタノール、１−プノパノール、
２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−
プロパノール、１−オクタノール、２−エチル−１−ヘ
キサノール、シクロヘキサノール等のアルカノールが挙
げられ、このうち炭素数１〜４のアルカノールが好まし
く、メタノールが特に好ましい。
しては、メタノール、エタノール、１−プノパノール、
２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−
プロパノール、１−オクタノール、２−エチル−１−ヘ
キサノール、シクロヘキサノール等のアルカノールが挙
げられ、このうち炭素数１〜４のアルカノールが好まし
く、メタノールが特に好ましい。
【００２０】本発明におけるエステル（Ｃ）としては具
体的に、アマニ油、ヤシ油、オリーブ油、けし油、ごま
油、大豆油、糠油、つばき油、なたね油、ひまわり油等
の植物油脂、または、アヒル、ウサギ、牛、豚、馬、
羊、ミンク、鶏、カサゴ、マンボウ、金目鯛等の動物油
脂を変性して得られる脂肪酸エステル混合物が挙げられ
る。このうち、糠油脂肪酸（分析例：リノール酸３３
％、オレイン酸３７％、パルミチン酸２０％、ステアリ
ン酸５％、および、リノレン酸５％の混合物）、大豆油
脂肪酸（分析例：リノール酸４４％、オレイン酸３２
％、パルミチン酸１３％、ステアリン酸４％、および、
リノレン酸７％の混合物）、なたね油脂肪酸（分析例：
リノール酸２２％、オレイン酸５８％、パルミチン酸５
％、ステアリン酸３％、および、リノレン酸１２％の混
合物）等の脂肪酸のメタノールエステルであるモノカル
ボン酸メチルエステル混合物が、工業的に生産しやす
く、低粘度であり、かつ揮発性が低い点から好ましい。
すなわち、糠油脂肪酸メチルエステル（ヨウ素価１０
０）、大豆油脂肪酸メチルエステル（ヨウ素価１２
０）、牛脂脂肪酸メチルエステル（ヨウ素価６１）、オ
レイン酸メチルエステル（ヨウ素価８５）等の油脂変性
品が好ましい。
体的に、アマニ油、ヤシ油、オリーブ油、けし油、ごま
油、大豆油、糠油、つばき油、なたね油、ひまわり油等
の植物油脂、または、アヒル、ウサギ、牛、豚、馬、
羊、ミンク、鶏、カサゴ、マンボウ、金目鯛等の動物油
脂を変性して得られる脂肪酸エステル混合物が挙げられ
る。このうち、糠油脂肪酸（分析例：リノール酸３３
％、オレイン酸３７％、パルミチン酸２０％、ステアリ
ン酸５％、および、リノレン酸５％の混合物）、大豆油
脂肪酸（分析例：リノール酸４４％、オレイン酸３２
％、パルミチン酸１３％、ステアリン酸４％、および、
リノレン酸７％の混合物）、なたね油脂肪酸（分析例：
リノール酸２２％、オレイン酸５８％、パルミチン酸５
％、ステアリン酸３％、および、リノレン酸１２％の混
合物）等の脂肪酸のメタノールエステルであるモノカル
ボン酸メチルエステル混合物が、工業的に生産しやす
く、低粘度であり、かつ揮発性が低い点から好ましい。
すなわち、糠油脂肪酸メチルエステル（ヨウ素価１０
０）、大豆油脂肪酸メチルエステル（ヨウ素価１２
０）、牛脂脂肪酸メチルエステル（ヨウ素価６１）、オ
レイン酸メチルエステル（ヨウ素価８５）等の油脂変性
品が好ましい。
【００２１】可塑剤としてはエステル（Ｃ）の他に、塩
素化パラフィン、石油系可塑剤、フタル酸ジオクチル等
のフタル酸エステル系等の汎用可塑剤を少量併用しても
よい。その使用量は可塑剤全量に対して３０質量％以下
が好ましい。
素化パラフィン、石油系可塑剤、フタル酸ジオクチル等
のフタル酸エステル系等の汎用可塑剤を少量併用しても
よい。その使用量は可塑剤全量に対して３０質量％以下
が好ましい。
【００２２】本発明において、可塑剤の使用量は硬化性
組成物全量に対して２〜３０質量％が好ましい。可塑剤
の使用量が２質量％未満であると充分な粘度低減効果が
得られない。可塑剤の使用量が３０質量％超であると硬
化物からブリードしやすくなり、その上にトップコート
等を塗布する場合に接着性が不充分となりやすく、好ま
しくない。
組成物全量に対して２〜３０質量％が好ましい。可塑剤
の使用量が２質量％未満であると充分な粘度低減効果が
得られない。可塑剤の使用量が３０質量％超であると硬
化物からブリードしやすくなり、その上にトップコート
等を塗布する場合に接着性が不充分となりやすく、好ま
しくない。
【００２３】本発明における可塑剤の添加方法として
は、ウレタン系硬化性組成物が二液型である場合には、
可塑剤を主剤および／または硬化剤に添加することがで
きる。特に手塗り二液型硬化性組成物では硬化剤に可塑
剤を添加することが好ましい。このように硬化剤に可塑
剤を添加することは、特に硬化剤に炭酸カルシウム等の
充填剤が含まれる場合に有効である。可塑剤の添加によ
り、硬化剤を均一に効率よく混練することができ、硬化
物の表面外観が際立って良好となる。可塑剤の硬化剤へ
の添加量は、可塑剤を添加した硬化剤に対して４０質量
％以下が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。
は、ウレタン系硬化性組成物が二液型である場合には、
可塑剤を主剤および／または硬化剤に添加することがで
きる。特に手塗り二液型硬化性組成物では硬化剤に可塑
剤を添加することが好ましい。このように硬化剤に可塑
剤を添加することは、特に硬化剤に炭酸カルシウム等の
充填剤が含まれる場合に有効である。可塑剤の添加によ
り、硬化剤を均一に効率よく混練することができ、硬化
物の表面外観が際立って良好となる。可塑剤の硬化剤へ
の添加量は、可塑剤を添加した硬化剤に対して４０質量
％以下が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。
【００２４】一方、二液超速硬化スプレー型硬化性組成
物では、硬化剤より主剤が高粘度なので、主剤に可塑剤
を添加することが好ましい。可塑剤を添加することによ
り、吹き付け施工時の管理温度を下げることができ、３
０〜５０℃程度の加温で充分に施工できる。可塑剤の主
剤への添加量は、可塑剤を添加した主剤に対して４０質
量％以下が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。
物では、硬化剤より主剤が高粘度なので、主剤に可塑剤
を添加することが好ましい。可塑剤を添加することによ
り、吹き付け施工時の管理温度を下げることができ、３
０〜５０℃程度の加温で充分に施工できる。可塑剤の主
剤への添加量は、可塑剤を添加した主剤に対して４０質
量％以下が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。
【００２５】また、一液型硬化性組成物における可塑剤
の添加量は、硬化性組成物全量に対して２〜３０質量％
が好ましい。
の添加量は、硬化性組成物全量に対して２〜３０質量％
が好ましい。
【００２６】次に、本発明に用いる光安定剤について説
明する。本発明のウレタン系硬化性組成物はヒンダード
アミン系光安定剤を含む。ヒンダードアミン系光安定剤
を含むことにより、可塑剤に含まれる不飽和脂肪酸の酸
化劣化が抑えられるため、優れた耐候性を示す。前記ヒ
ンダードアミン系光安定剤は、前記可塑剤全量に対して
０．１〜２０質量％含むことが好ましい。前記光安定剤
が０．１質量％未満であると酸化防止効果が不充分であ
り好ましくなく、また２０質量％を超えると、安定剤が
２級または３級アミン化合物であるため、硬化反応を不
要に促進する、主剤と硬化剤とのＮＣＯ比（後述）を低
下させ硬化剤の物性を低下させる等の問題が起こりやす
くなり好ましくない。
明する。本発明のウレタン系硬化性組成物はヒンダード
アミン系光安定剤を含む。ヒンダードアミン系光安定剤
を含むことにより、可塑剤に含まれる不飽和脂肪酸の酸
化劣化が抑えられるため、優れた耐候性を示す。前記ヒ
ンダードアミン系光安定剤は、前記可塑剤全量に対して
０．１〜２０質量％含むことが好ましい。前記光安定剤
が０．１質量％未満であると酸化防止効果が不充分であ
り好ましくなく、また２０質量％を超えると、安定剤が
２級または３級アミン化合物であるため、硬化反応を不
要に促進する、主剤と硬化剤とのＮＣＯ比（後述）を低
下させ硬化剤の物性を低下させる等の問題が起こりやす
くなり好ましくない。
【００２７】本発明のヒンダードアミン系光安定剤とし
ては、２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジ
ン骨格を有する構造であることが好ましい。具体的に
は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート（下記式（１））、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト（下記式（２））、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジル）セバケー
ト（下記式（３））、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１
−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチ
ル］ブチルマロネート（下記式（４））、ポリ［｛６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキ
サメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ｝］（下記式（５））等が挙げられ
る。このうち、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリ
ジル）セバケートが好ましい。
ては、２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジ
ン骨格を有する構造であることが好ましい。具体的に
は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート（下記式（１））、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト（下記式（２））、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジル）セバケー
ト（下記式（３））、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１
−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチ
ル］ブチルマロネート（下記式（４））、ポリ［｛６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキ
サメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ｝］（下記式（５））等が挙げられ
る。このうち、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリ
ジル）セバケートが好ましい。
【００２８】また、安定剤として上記ヒンダードアミン
系光安定剤の他に、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤、ホスファイト系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤等を併用してもよい。
系光安定剤の他に、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤、ホスファイト系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤等を併用してもよい。
【００２９】
【化１】
【００３０】次に、本発明に用いるウレタン系化合物に
ついて説明する。本発明のウレタン系硬化性組成物とし
ては、スプレー型でも手塗り型でもよく、一液型でも二
液以上の混合型でもよい。特に工期短縮等を考慮する場
合は、二液超速硬化スプレー型ウレタン系硬化性組成物
が好ましい。また飛散防止等を考慮する場合は、手塗り
型ウレタン系硬化性組成物が好ましい。硬化時間が制御
しやすい点からは二液混合型が好ましく、特にポリイソ
シアネートを主成分とする主剤と、ポリオール、ポリア
ミンおよび水から選ばれる少なくとも１種を主成分とす
る硬化剤とを混合するウレタン系硬化性組成物が好まし
い。
ついて説明する。本発明のウレタン系硬化性組成物とし
ては、スプレー型でも手塗り型でもよく、一液型でも二
液以上の混合型でもよい。特に工期短縮等を考慮する場
合は、二液超速硬化スプレー型ウレタン系硬化性組成物
が好ましい。また飛散防止等を考慮する場合は、手塗り
型ウレタン系硬化性組成物が好ましい。硬化時間が制御
しやすい点からは二液混合型が好ましく、特にポリイソ
シアネートを主成分とする主剤と、ポリオール、ポリア
ミンおよび水から選ばれる少なくとも１種を主成分とす
る硬化剤とを混合するウレタン系硬化性組成物が好まし
い。
【００３１】前記ポリイソシアネートとしては特に限定
されないが、例えばジフェニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、カルボジイミド変性ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（液状ＭＤＩ）、ポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、２，４
−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，
６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、キ
シリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の低分子量イソシアネート化合物が
挙げられる。また前記低分子量イソシアネート化合物を
変性した、イソシアネート基末端プレポリマー、ビュレ
ット化変性体等も挙げられる。これらは単独で使用して
も、２種以上を併用してもよい。これらのうち、前述の
低分子量イソシアネート化合物と後述のポリオールと
を、ＮＣＯ比が１．５〜２０、イソシアネート基含有率
が１〜２０質量％となるように反応させたイソシアネー
ト基末端プレポリマーが好ましい。ただしＮＣＯ比と
は、イソシアネート基と活性水素含有基との混合割合、
すなわちイソシアネート基の量を活性水素含有基の量で
割ったモル比である。ここで活性水素含有基とは、アミ
ノ基（−ＮＨ2）、水酸基（−ＯＨ）等であり、ポリオ
ールの場合は水酸基である。
されないが、例えばジフェニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、カルボジイミド変性ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（液状ＭＤＩ）、ポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、２，４
−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，
６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、キ
シリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の低分子量イソシアネート化合物が
挙げられる。また前記低分子量イソシアネート化合物を
変性した、イソシアネート基末端プレポリマー、ビュレ
ット化変性体等も挙げられる。これらは単独で使用して
も、２種以上を併用してもよい。これらのうち、前述の
低分子量イソシアネート化合物と後述のポリオールと
を、ＮＣＯ比が１．５〜２０、イソシアネート基含有率
が１〜２０質量％となるように反応させたイソシアネー
ト基末端プレポリマーが好ましい。ただしＮＣＯ比と
は、イソシアネート基と活性水素含有基との混合割合、
すなわちイソシアネート基の量を活性水素含有基の量で
割ったモル比である。ここで活性水素含有基とは、アミ
ノ基（−ＮＨ2）、水酸基（−ＯＨ）等であり、ポリオ
ールの場合は水酸基である。
【００３２】上記イソシアネート基末端プレポリマーの
イソシアネート基含有量は、二液手塗り型防水材では２
〜５質量％が、二液手塗り型床材では４〜８質量％が、
一液湿気硬化型防水材では０．２〜２．５質量％が、二
液超速硬化スプレー型防水材では１０〜２０質量％が、
二液超速硬化スプレー型床材では１５〜２５質量％がそ
れぞれ好ましい。
イソシアネート基含有量は、二液手塗り型防水材では２
〜５質量％が、二液手塗り型床材では４〜８質量％が、
一液湿気硬化型防水材では０．２〜２．５質量％が、二
液超速硬化スプレー型防水材では１０〜２０質量％が、
二液超速硬化スプレー型床材では１５〜２５質量％がそ
れぞれ好ましい。
【００３３】また、ウレタン系硬化性組成物が二液超速
硬化スプレー型ウレタン系硬化性組成物の場合は、ポリ
イソシアネートとしてＭＤＩまたは液状ＭＤＩもしくは
これらの変性体、イソシアネート基末端プレポリマー等
が好ましい。手塗り型ウレタン系硬化性組成物の場合
は、２，４−ＴＤＩ、２，６−ＴＤＩ、ＭＤＩまたは液
状ＭＤＩもしくはこれらの変性体、イソシアネート基末
端プレポリマー等が好ましい。
硬化スプレー型ウレタン系硬化性組成物の場合は、ポリ
イソシアネートとしてＭＤＩまたは液状ＭＤＩもしくは
これらの変性体、イソシアネート基末端プレポリマー等
が好ましい。手塗り型ウレタン系硬化性組成物の場合
は、２，４−ＴＤＩ、２，６−ＴＤＩ、ＭＤＩまたは液
状ＭＤＩもしくはこれらの変性体、イソシアネート基末
端プレポリマー等が好ましい。
【００３４】一方、前記ポリオールとしては、水酸基を
２個以上持つものであれば特に限定されないが、例えば
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポ
リテトラメチレングリコール等の一般ポリオール、含燐
ポリオール等の難燃性ポリオール等が挙げられる。これ
らは単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
２個以上持つものであれば特に限定されないが、例えば
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポ
リテトラメチレングリコール等の一般ポリオール、含燐
ポリオール等の難燃性ポリオール等が挙げられる。これ
らは単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００３５】また、イソシアネート基末端プレポリマー
に用いるポリオールの水酸基価は、手塗り型の場合は、
２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、４０〜７０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇがより好ましい。超速硬化スプレー型の場合
は、２５〜２８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜１
２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また、一液湿気硬
化型ウレタン系硬化性組成物に用いるポリオールの水酸
基価は、１４〜５６ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。硬化剤
に用いられるポリオールとしては、水酸基価が１０〜１
１２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオール
が好ましい。
に用いるポリオールの水酸基価は、手塗り型の場合は、
２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、４０〜７０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇがより好ましい。超速硬化スプレー型の場合
は、２５〜２８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜１
２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また、一液湿気硬
化型ウレタン系硬化性組成物に用いるポリオールの水酸
基価は、１４〜５６ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。硬化剤
に用いられるポリオールとしては、水酸基価が１０〜１
１２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオール
が好ましい。
【００３６】前記ポリアミンとしては特に限定されない
が、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミン等が挙げられ
る。具体的には、ジエチルトルエンジアミン、ジアルキ
ル−４，４’−メチレンジアニリン、テトラアルキル−
４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−メチレンビ
ス（２−クロロアニリン）、ビスメチルチオトルエンジ
アミン、ポリオキシアルキレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミン等が挙げられる。これらは単独で使用して
も、２種以上を併用してもよい。
が、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミン等が挙げられ
る。具体的には、ジエチルトルエンジアミン、ジアルキ
ル−４，４’−メチレンジアニリン、テトラアルキル−
４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−メチレンビ
ス（２−クロロアニリン）、ビスメチルチオトルエンジ
アミン、ポリオキシアルキレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミン等が挙げられる。これらは単独で使用して
も、２種以上を併用してもよい。
【００３７】主剤と硬化剤を混合するウレタン系硬化性
組成物では、主剤のイソシアネート基と硬化剤の活性水
素含有基とのモル比（ＮＣＯ比）が１．３〜０．８とな
るように混合することが好ましく、１．２５〜０．９と
なるように混合することがより好ましい。前記ＮＣＯ比
が１．３より大きくイソシアネート化合物が過剰である
場合は、硬化が遅くなるとともに、過剰のイソシアネー
ト基が空気中の水分と反応して発泡し、硬化物が脆くな
ることがあり好ましくない。また前記ＮＣＯ比が、０．
８より小さくポリオール、ポリアミン等が過剰である場
合は、未反応のポリオール、ポリアミン等が残存して強
度低下、ブリード現象、タックが残る等の問題が起きる
ことがあり好ましくない。
組成物では、主剤のイソシアネート基と硬化剤の活性水
素含有基とのモル比（ＮＣＯ比）が１．３〜０．８とな
るように混合することが好ましく、１．２５〜０．９と
なるように混合することがより好ましい。前記ＮＣＯ比
が１．３より大きくイソシアネート化合物が過剰である
場合は、硬化が遅くなるとともに、過剰のイソシアネー
ト基が空気中の水分と反応して発泡し、硬化物が脆くな
ることがあり好ましくない。また前記ＮＣＯ比が、０．
８より小さくポリオール、ポリアミン等が過剰である場
合は、未反応のポリオール、ポリアミン等が残存して強
度低下、ブリード現象、タックが残る等の問題が起きる
ことがあり好ましくない。
【００３８】なお、本発明のウレタン系硬化性組成物に
おいては、必要に応じて、その他の添加剤として、有機
酸スズ、三級アミン化合物等の硬化触媒、炭酸カルシウ
ム、タルク、クレー、シリカ等の充填材、難燃剤、界面
活性剤、着色顔料等の添加剤を添加してもよい。
おいては、必要に応じて、その他の添加剤として、有機
酸スズ、三級アミン化合物等の硬化触媒、炭酸カルシウ
ム、タルク、クレー、シリカ等の充填材、難燃剤、界面
活性剤、着色顔料等の添加剤を添加してもよい。
【００３９】
【実施例】以下の実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。 実施例１ 分子量が３０００のポリオキシプロピレントリオール１
７質量部、分子量が２０００のポリオキシプロピレンジ
オール６８質量部、および、２，４−ＴＤＩと２，６−
ＴＤＩとの混合物（質量比で２，４−ＴＤＩ／２，６−
ＴＤＩが８０／２０）１５質量部を混合、反応させ（Ｎ
ＣＯ比が２．０３）、イソシアネート基含有量３．６質
量％のイソシアネート基末端プレポリマーを製造し、こ
れを主剤とした。４，４’−メチレンビス（２−クロロ
アニリン）７．３０質量部を、分子量２０００のポリオ
キシプロピレンジオール２１．０４質量部に溶解し、こ
の溶融混合液に、大豆油脂肪酸メチルエステル（２０℃
における粘度が７．９ｍＰａ・ｓ）１２．１６質量部、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート（チバスペシャルティケミカルズ社
製：ＴＩＮＵＶＩＮ７６５）０．５質量部、炭酸カルシ
ウム５５質量部、顔料ペースト３質量部および２−エチ
ルヘキサン酸鉛（鉛含有量２４質量％）１質量部を混合
し、これを硬化剤とした。上記の主剤と硬化剤からなる
二液型ウレタン系硬化性組成物を、質量比で１：１（Ｎ
ＣＯ比が１．１）となるように配合し、防水材とした。
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。 実施例１ 分子量が３０００のポリオキシプロピレントリオール１
７質量部、分子量が２０００のポリオキシプロピレンジ
オール６８質量部、および、２，４−ＴＤＩと２，６−
ＴＤＩとの混合物（質量比で２，４−ＴＤＩ／２，６−
ＴＤＩが８０／２０）１５質量部を混合、反応させ（Ｎ
ＣＯ比が２．０３）、イソシアネート基含有量３．６質
量％のイソシアネート基末端プレポリマーを製造し、こ
れを主剤とした。４，４’−メチレンビス（２−クロロ
アニリン）７．３０質量部を、分子量２０００のポリオ
キシプロピレンジオール２１．０４質量部に溶解し、こ
の溶融混合液に、大豆油脂肪酸メチルエステル（２０℃
における粘度が７．９ｍＰａ・ｓ）１２．１６質量部、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート（チバスペシャルティケミカルズ社
製：ＴＩＮＵＶＩＮ７６５）０．５質量部、炭酸カルシ
ウム５５質量部、顔料ペースト３質量部および２−エチ
ルヘキサン酸鉛（鉛含有量２４質量％）１質量部を混合
し、これを硬化剤とした。上記の主剤と硬化剤からなる
二液型ウレタン系硬化性組成物を、質量比で１：１（Ｎ
ＣＯ比が１．１）となるように配合し、防水材とした。
【００４０】実施例２ 分子量６０００のポリオキシプロピレントリオール２
８．６質量部と、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート３．４質量部とを反応させて（ＮＣＯ比が１．
９）イソシアネート基含有量１．６５質量％のイソシア
ネート基末端プレポリマーを得た。これに、糠油脂肪酸
メチルエステル（２０℃における粘度が５．５ｍＰａ・
ｓ）１７質量部、ＴＩＮＵＶＩＮ７６５を０．５質量
部、炭酸カルシウム４５質量部、顔料ペースト５．２質
量部、およびビス（２−モルホリノエチル）エーテル
０．３質量部を混合し、得られた一液型ウレタン系硬化
性組成物を防水材とした。
８．６質量部と、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート３．４質量部とを反応させて（ＮＣＯ比が１．
９）イソシアネート基含有量１．６５質量％のイソシア
ネート基末端プレポリマーを得た。これに、糠油脂肪酸
メチルエステル（２０℃における粘度が５．５ｍＰａ・
ｓ）１７質量部、ＴＩＮＵＶＩＮ７６５を０．５質量
部、炭酸カルシウム４５質量部、顔料ペースト５．２質
量部、およびビス（２−モルホリノエチル）エーテル
０．３質量部を混合し、得られた一液型ウレタン系硬化
性組成物を防水材とした。
【００４１】実施例３ 分子量２０００のポリオキシプロピレンジオール４８質
量部、オレイン酸メチルエステル（２０℃における粘度
が６．３ｍＰａ・ｓ）１５質量部、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート３３質量部、および、カルボ
ジイミド変性ＭＤＩ４質量部を反応させて（ＮＣＯ比が
６．０８）、イソシアネート基含有量１０．３質量％の
イソシアネート基末端プレポリマーを製造し、これを主
剤とした。ジエチルトルエンジアミン１２質量部、分子
量２０００のポリオキシプロピレンジオール８４質量
部、１，１−ジメチルエチルヒドロパーオキシドとオク
タンとの反応生成物およびビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジル）セバ
ケートの混合物（チバスペシャルティケミカルズ社製：
ＴＩＮＵＶＩＮ１２３）０．６質量部、顔料ペースト３
質量部、ならびに、２−エチルヘキサン酸と１，２−ジ
メチルイミダゾールとの塩０．５質量部を混合し、これ
を硬化剤とした。上記の主剤と硬化剤からなる二液型ウ
レタン系硬化性組成物を、容量比で１：１（ＮＣＯ比が
約１．０３）となるように、スプレー施工し防水材とし
た。
量部、オレイン酸メチルエステル（２０℃における粘度
が６．３ｍＰａ・ｓ）１５質量部、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート３３質量部、および、カルボ
ジイミド変性ＭＤＩ４質量部を反応させて（ＮＣＯ比が
６．０８）、イソシアネート基含有量１０．３質量％の
イソシアネート基末端プレポリマーを製造し、これを主
剤とした。ジエチルトルエンジアミン１２質量部、分子
量２０００のポリオキシプロピレンジオール８４質量
部、１，１−ジメチルエチルヒドロパーオキシドとオク
タンとの反応生成物およびビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジル）セバ
ケートの混合物（チバスペシャルティケミカルズ社製：
ＴＩＮＵＶＩＮ１２３）０．６質量部、顔料ペースト３
質量部、ならびに、２−エチルヘキサン酸と１，２−ジ
メチルイミダゾールとの塩０．５質量部を混合し、これ
を硬化剤とした。上記の主剤と硬化剤からなる二液型ウ
レタン系硬化性組成物を、容量比で１：１（ＮＣＯ比が
約１．０３）となるように、スプレー施工し防水材とし
た。
【００４２】実施例４ 実施例１と同じイソシアネート基末端プレポリマーを主
剤とした。４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリ
ン）７．３０質量部を、分子量２０００のポリオキシプ
ロピレンジオール２１．０４質量部の溶解し、この溶融
混合液に、糠油脂肪酸メチルエステル１２．１６質量
部、ＴＩＮＵＶＩＮ７６５を０．３質量部、２−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および
側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール（チバスペシャ
ルティケミカルズ社製：ＴＩＮＵＶＩＮ５７１）を０．
１質量部、［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）
−４−ヒドロキシ］ベンゼンプロパン酸のＣ７−Ｃ９側
鎖アルキルエステル（チバスペシャルティケミカルズ社
製：ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５）を０．１質量部、炭酸カ
ルシウム５５質量部、顔料ペースト３質量部および２−
エチルヘキサン酸鉛（鉛含有量２４質量％）１質量部を
混合し、これを硬化剤とした。上記の主剤と硬化剤から
なる二液型ウレタン系硬化性組成物を、質量比で１：１
（ＮＣＯ比が１．１）となるように配合し、防水材とし
た。
剤とした。４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリ
ン）７．３０質量部を、分子量２０００のポリオキシプ
ロピレンジオール２１．０４質量部の溶解し、この溶融
混合液に、糠油脂肪酸メチルエステル１２．１６質量
部、ＴＩＮＵＶＩＮ７６５を０．３質量部、２−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および
側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール（チバスペシャ
ルティケミカルズ社製：ＴＩＮＵＶＩＮ５７１）を０．
１質量部、［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）
−４−ヒドロキシ］ベンゼンプロパン酸のＣ７−Ｃ９側
鎖アルキルエステル（チバスペシャルティケミカルズ社
製：ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５）を０．１質量部、炭酸カ
ルシウム５５質量部、顔料ペースト３質量部および２−
エチルヘキサン酸鉛（鉛含有量２４質量％）１質量部を
混合し、これを硬化剤とした。上記の主剤と硬化剤から
なる二液型ウレタン系硬化性組成物を、質量比で１：１
（ＮＣＯ比が１．１）となるように配合し、防水材とし
た。
【００４３】比較例１ 実施例１において、可塑剤として大豆油脂肪酸メチルエ
ステルの代わりにフタル酸ジオクチル（２０℃における
粘度が５７ｍＰａ・ｓ）１２．６６質量部を用い、ＴＩ
ＮＵＶＩＮ７６５を含まず、それ以外は同様の組成で防
水材とした。
ステルの代わりにフタル酸ジオクチル（２０℃における
粘度が５７ｍＰａ・ｓ）１２．６６質量部を用い、ＴＩ
ＮＵＶＩＮ７６５を含まず、それ以外は同様の組成で防
水材とした。
【００４４】比較例２ 実施例１において、ＴＩＮＵＶＩＮ７６５を含まず、そ
れ以外は同様の組成で防水材として使用した。
れ以外は同様の組成で防水材として使用した。
【００４５】比較例３ 実施例１において、ＴＩＮＵＶＩＮ７６５の代わりに酸
化防止剤である２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール（ＢＨＴ）１．０質量部を用い、可塑剤
としての大豆油脂肪酸メチルエステルの量を１１．６６
質量部とした以外は同様の組成で防水材とした。
化防止剤である２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール（ＢＨＴ）１．０質量部を用い、可塑剤
としての大豆油脂肪酸メチルエステルの量を１１．６６
質量部とした以外は同様の組成で防水材とした。
【００４６】比較例４ 実施例１において、ＴＩＮＵＶＩＮ７６５の代わりにベ
ンゾエート系紫外線吸収剤であるエチル−４−［［（メ
チルフェニルアミノ）メチレン］アミノ］ベンゾエート
（ＺＩＫＯ社製：ＺＩＫＡＳＯＲＢ）０．５質量部を用
いた以外は同様の組成で防水材として使用した。
ンゾエート系紫外線吸収剤であるエチル−４−［［（メ
チルフェニルアミノ）メチレン］アミノ］ベンゾエート
（ＺＩＫＯ社製：ＺＩＫＡＳＯＲＢ）０．５質量部を用
いた以外は同様の組成で防水材として使用した。
【００４７】試験例 上記の実施例１〜４、比較例１〜４で得られたそれぞれ
の防水材について、以下の方法により性能を評価した。
その結果をまとめて表１に示す。
の防水材について、以下の方法により性能を評価した。
その結果をまとめて表１に示す。
【００４８】［初期粘度］一液湿気硬化型はそれ自身の
粘度、二液手塗りタイプは主剤、硬化剤を混合し、混合
開始から３分後の２０℃における粘度（単位：ｍＰａ・
ｓ）を測定した。
粘度、二液手塗りタイプは主剤、硬化剤を混合し、混合
開始から３分後の２０℃における粘度（単位：ｍＰａ・
ｓ）を測定した。
【００４９】［塗膜物性］ＪＩＳ−Ａ６０２１に準拠し
て硬化塗膜の機械的物性を測定した。表中のＴｓは引張
り強度（単位：Ｎ／ｍｍ2）、Ｅは破断時の伸び（単
位：％）を示す。
て硬化塗膜の機械的物性を測定した。表中のＴｓは引張
り強度（単位：Ｎ／ｍｍ2）、Ｅは破断時の伸び（単
位：％）を示す。
【００５０】［耐候性］温度が２３℃、相対湿度が５０
％の実験室にて、防水材を塗布してから７日後にＪＩＳ
−Ａ１４１５のＷＳ型促進暴露試験装置（サンシャイン
ウエザーメーター）に２５０時間暴露し、引張り強度
（Ｔｓ'）を測定し、試験前の引張り強度（Ｔｓ）に対
する保持率を求めた。
％の実験室にて、防水材を塗布してから７日後にＪＩＳ
−Ａ１４１５のＷＳ型促進暴露試験装置（サンシャイン
ウエザーメーター）に２５０時間暴露し、引張り強度
（Ｔｓ'）を測定し、試験前の引張り強度（Ｔｓ）に対
する保持率を求めた。
【００５１】
【表１】
【００５２】表１の結果より、実施例１〜４において
は、特定のエステルと光安定剤を組み合わせることによ
り溶剤を用いなくても充分低粘度であり、しかも硬化塗
膜は耐候性にも優れている。これに対し、可塑剤として
フタル酸ジオクチルを使用した比較例１では粘度が高
く、また、光安定剤を加えない比較例２、光安定剤とし
てそれぞれＢＨＴ、ベンゾエート系紫外線吸収剤を用い
た比較例３、４においては、実施例に比べて暴露試験後
の引張り強度の保持率が低下しており、耐侯性に劣って
いることがわかる。
は、特定のエステルと光安定剤を組み合わせることによ
り溶剤を用いなくても充分低粘度であり、しかも硬化塗
膜は耐候性にも優れている。これに対し、可塑剤として
フタル酸ジオクチルを使用した比較例１では粘度が高
く、また、光安定剤を加えない比較例２、光安定剤とし
てそれぞれＢＨＴ、ベンゾエート系紫外線吸収剤を用い
た比較例３、４においては、実施例に比べて暴露試験後
の引張り強度の保持率が低下しており、耐侯性に劣って
いることがわかる。
【００５３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のウレタン
系硬化性組成物によれば、可塑剤として特定のエステル
を、光安定剤として特定の化合物をそれぞれ含むので、
溶剤を用いなくても充分低粘度で作業性がよく、常温で
硬化し、その硬化性、硬化後の塗膜外観もよく、さらに
耐候性に優れる。このウレタン系塗膜組成物は、防水
材、床材、防食材等の各種用途に適したものであり、特
に防水材として好適である。
系硬化性組成物によれば、可塑剤として特定のエステル
を、光安定剤として特定の化合物をそれぞれ含むので、
溶剤を用いなくても充分低粘度で作業性がよく、常温で
硬化し、その硬化性、硬化後の塗膜外観もよく、さらに
耐候性に優れる。このウレタン系塗膜組成物は、防水
材、床材、防食材等の各種用途に適したものであり、特
に防水材として好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 亀村 一郎 埼玉県久喜市河原井町23番 旭硝子ポリウ レタン建材株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 AE052 CK011 CK021 CK031 CK041 EH036 EH076 EU077 EU087 FD01 FD022 FD026 FD047 FD14 GJ01 GJ02 HA02
Claims (4)
- 【請求項１】炭素数１０〜２４の不飽和脂肪酸、または
前記不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸との脂肪酸混合物からな
るモノカルボン酸（Ａ）と炭素数１〜１０のモノオール
（Ｂ）とのエステル（Ｃ）を含む可塑剤、および、ヒン
ダードアミン系光安定剤を含む、ウレタン系硬化性組成
物。 - 【請求項２】前記ヒンダードアミン系光安定剤が、２，
２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジン骨格を有
する構造である、請求項１に記載のウレタン系硬化性組
成物。 - 【請求項３】前記可塑剤を、ウレタン系硬化性組成物全
量に対して２〜３０質量％含む、請求項１または２に記
載のウレタン系硬化性組成物。 - 【請求項４】前記ヒンダードアミン系光安定剤を、前記
可塑剤全量に対して０．１〜２０質量％含む、請求項１
〜３のいずれか一つに記載のウレタン系硬化性組成物。
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|---|---|---|---|---|
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| CN101066920B (zh) * | 2007-04-29 | 2010-10-06 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 二聚脂肪酸多元醇、其制备方法、以其在聚氨酯泡沫塑料中的应用 |
| DE102009046050A1 (de) | 2009-10-27 | 2011-04-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | PU-Klebstoff mit Viskositätsregler |
| EP2591030A1 (en) * | 2010-07-08 | 2013-05-15 | Dow Global Technologies LLC | Improved polyurethane sealing foam compositions plasticized with fatty acid esters |
| KR101597888B1 (ko) | 2011-05-03 | 2016-02-25 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 유리에의 결합에 유용한 이중 경화 접착제 |
| KR101353359B1 (ko) * | 2011-11-29 | 2014-01-21 | 주식회사 지코 | 폴리우레탄용 안정제 조성물 및 이의 제조방법 |
| WO2014074140A1 (en) | 2012-11-08 | 2014-05-15 | Dow Global Technologies Llc | Ultrafast dual cure adhesive useful for bonding to glass |
| CN107418307A (zh) * | 2017-07-12 | 2017-12-01 | 江苏尚德木业有限公司 | 一种用于木地板的喷涂材料及喷涂方法 |
| CN113387607A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-09-14 | 广西交建工程检测咨询有限公司 | 一种新型缓凝型高性能减水剂及其制备方法 |
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| US2901467A (en) * | 1956-04-20 | 1959-08-25 | Du Pont | Polyurethane coating compositions |
| DE3408948C2 (de) * | 1983-03-21 | 1995-07-27 | Sandoz Ag | 4-Amino-polyalkylpiperidinverbindungen |
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| FR2587340B1 (fr) * | 1985-09-13 | 1990-04-20 | Sandoz Sa | Nouvelles tetraalkylpiperidines, leur preparation et leur utilisation comme stabilisants des matieres polymeres |
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2002
- 2002-03-22 DE DE60203061T patent/DE60203061T2/de not_active Expired - Fee Related
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