JP5044879B2 - ポリウレア系塗料組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、溶剤を用いなくとも充分低粘度で作業性がよく、常温で硬化し、その硬化性、硬化後の塗膜外観、機械強度およびトップコートの接着性に優れたポリウレア系塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
イソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主成分とする主剤と、活性水素化合物を含む硬化剤とからなる二液型常温硬化性組成物を硬化させて得られるポリウレタンエラストマーは、その優れた柔軟性により、防水材、床材、防食材、シーリング材、弾性舗装材などの幅広い建材用途に用いられている。
【０００３】
二液型常温硬化性組成物は、手塗りタイプと速硬化スプレータイプがある。手塗りタイプは、ポリオキシプロピレンポリオールとトリレンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主成分とする主剤と、ポリオキシプロピレンポリオールおよび４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）を主成分とする硬化剤からなる二液型が現在でも主流である。
【０００４】
また、超速硬化スプレータイプは、ポリオキシプロピレンポリオールと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主成分とする主剤と、ポリオキシプロピレンポリオールおよびジエチルトルエンジアミンを主成分とする硬化剤とからなる二液型が主流である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来の手塗りタイプの硬化剤に用いられる４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）は常温で固体であるため、通常、ポリオキシプロピレンポリオールに３０〜５０質量％の濃度に溶解して使用される。この溶液は粘性が高く、さらに硬化剤には炭酸カルシウムなどの充填剤を混合するため、硬化剤の粘度を低下させるために有機溶剤を１〜８質量％添加する必要があった。
【０００６】
しかし、溶剤の使用は環境衛生上好ましくなく、また、溶剤揮発の影響で硬化塗膜が肉痩せし、安定した機械物性が得られにくい問題があった。
【０００７】
一方、超速硬化スプレータイプの主剤および硬化剤は、常温では粘度が高いため、吹き付け施工の際に５０〜７０℃に加温しなければならず、準備作業に手間がかかる問題があった。また、加温するために原料タンクから配管までヒーターや断熱材によって完全に保温して温度管理する必要があった。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、溶剤を用いなくても充分低粘度で作業性がよく、常温で硬化し、その硬化性、硬化後の塗膜外観、機械強度およびトップコートの接着性に優れたポリウレア系塗料組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明のポリウレア系塗料組成物は、イソシアネート基含有化合物を含む主剤と、芳香族ポリアミンを含む硬化剤とを含有するポリウレア系塗料組成物であって、炭素数１２〜２４の脂肪族モノカルボン酸と炭素数１〜１０のモノオールとのエステルの１種または２種以上からなる、２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下の可塑剤を含有し、かつ、溶剤の含有量が３質量％以下であることを特徴とする。
【００１０】
上記発明によれば、溶剤を用いなくても充分低粘度で作業性がよく、常温で硬化し、その硬化性、硬化後の塗膜外観、機械強度およびトップコートの接着性に優れたポリウレア系塗料組成物を提供できる。
【００１１】
本発明の好ましい態様の一つは、前記イソシアネート基含有化合物が、ポリオキシプロピレンポリオールと、トリレンジイソシアネートまたは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーである。この態様によれば、主剤の臭気が少ないので安全性の問題が少なく、また充分な硬化性を有するポリウレア系塗料組成物を提供できる。
【００１２】
また、好ましい態様のもう一つは、前記芳香族ポリアミンが、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）、ビスメチルチオトルエンジアミンおよびジエチルトルエンジアミンからなる群から選ばれた１種以上の混合物である。この態様によれば、常温での硬化性を充分に満足すると共に得られた硬化物の機械強度および伸び性能に優れたポリウレア系塗料組成物を提供できる。
【００１３】
また、好ましい態様のもう一つは、前記可塑剤を、塗料組成物全量に対して２〜１５質量％含む。この態様によれば、溶剤を用いなくても充分低粘度で作業性がよく、また、トップコートの接着性に優れたポリウレア系塗料組成物を提供できる。
【００１４】
また、好ましい態様のもう一つは、前記ポリウレア系塗料組成物が、手塗りタイプまたは超速硬化スプレータイプの防水材、床材または防食材である。この態様によれば、作業性のよい手塗りタイプまたは超速硬化スプレータイプの塗料組成物を提供できる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明のポリウレア系塗料組成物においては、炭素数１２〜２４の脂肪族モノカルボン酸と炭素数１〜１０のモノオールとのエステル（以下、脂肪族モノカルボン酸アルキルエステルという。）の１種または２種以上からなる、２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下の可塑剤が用いられる。上記脂肪族モノカルボン酸アルキルエステルの１種または２種以上からなる可塑剤は、２０℃における粘度が１〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、３〜１０ｍＰａ・ｓが特に好ましい。このような脂肪族モノカルボン酸アルキルエステルの１種または２種以上を可塑剤として用いることにより、溶剤を用いることなく主剤と硬化剤の混合液の粘度を大幅に下げることができる。
【００１６】
本発明における可塑剤としては、上記脂肪族モノカルボン酸アルキルエステルに加えて、炭素数１２〜２４の脂肪族モノカルボン酸と炭素数２〜１０のジオールとのジエステルを併用してもよい。
【００１７】
上記炭素数１２〜２４の脂肪族モノカルボン酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸などが挙げられる。
【００１８】
また、上記炭素数１〜１０のモノオールとしては、炭素数１〜５のモノオールが特に好ましく、メタノールが最も好ましい。
【００１９】
さらに、アマニ油、オリーブ油、けし油、ごま油、大豆油、糠油、つばき油、なたね油、ひまわり油などの植物油脂や、アヒル、ウサギ、牛、馬、羊、ミンク、鶏、ブタ、カサゴ、マンボウ、キンメダイなどの動物油脂を変性して得られるモノカルボン酸アルキルエステル混合物も挙げられる。
【００２０】
本発明においては、大豆油脂肪酸（分析例：リノール酸５４％、オレイン酸２４％、パルミチン酸１０％、リノレン酸８％、ステアリン酸４％）、糠油脂肪酸（分析例：リノール酸３８％、オレイン酸４１％、パルミチン酸１７％、ステアリン酸２％、リノレン酸２％）、なたね油脂肪酸（分析例：リノール酸２２％、オレイン酸５８％、パルミチン酸５％、ステアリン酸３％、リノレン酸１２％）などの脂肪酸のメタノールエステルであるモノカルボン酸メチルエステル混合物が低粘度（２０℃における粘度は５〜８ｍＰａ・ｓ）であり、かつ揮発性が低い点から最も好ましい。
【００２１】
一方、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、アジピン酸ジオクチル、塩素化パラフィン、石油系可塑剤などの汎用可塑剤は少量併用できるが、充分な粘度低減効果が得られないため、使用しないことが好ましい。もし、併用する場合、その使用量は、上記脂肪族モノカルボン酸アルキルエステルを含む可塑剤全量に対して５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
【００２２】
本発明においては、可塑剤として上記脂肪族モノカルボン酸アルキルエステルを塗料組成物全量に対して２〜１５質量％用いることが好ましい。可塑剤の使用量が２質量％未満であると充分な粘度低減効果が得られず、１５質量％超であると硬化塗膜がブリードしやすくなり、トップコートの接着性が低下する。
【００２３】
上記可塑剤は、主剤および／または硬化剤に添加することができるが、手塗りタイプの塗料組成物においては、硬化剤に可塑剤を添加することが好ましい。硬化剤に上記可塑剤を添加することにより、充填剤をより均一に効率よく混練することができ、硬化塗膜の表面外観が際だって良好となる。その添加量は、硬化剤中３０質量％以下が好ましく、５〜２５質量％がより好ましい。
【００２４】
一方、超速硬化スプレータイプの塗料組成物においては、主剤の方が特に粘度が高いので、主剤に可塑剤を添加することが好ましい。上記可塑剤を用いることにより、より低粘度になるので、従来、吹き付け施工の際に主剤および硬化剤を５０〜７０℃に加温する必要があったが、４０〜６０℃程度の加温で充分に施工できる。その添加量は、主剤中３０質量％以下が好ましく、５〜２５質量％がより好ましい。
【００２５】
本発明のポリウレア系塗料組成物において、主剤に含まれるイソシアネート基含有化合物としては、ポリイソシアネート、およびポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、両者を混合して用いてもよい。
【００２６】
ポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を２個以上有する芳香族系ポリイソシアネート、脂肪族系ポリイソシアネートまたは変性ポリイソシアネートなどが挙げられる。本発明においては、芳香族系ポリイソシアネートまたはその変性体が好ましく、具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩという。）、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（以下、クルードＭＤＩという。）、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、カルボジイミド変性ＭＤＩという。）などの液状のものが特に好ましい。これらは単独で用いてもよく、両者を混合して用いてもよい。
【００２７】
また、イソシアネート基末端プレポリマーの原料となるポリオールとしては、ポリエステルポリオールや、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシプロピレンオキシエチレンポリオール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、ひまし油系ポリオール、ポリブタジエン系ポリオールなどが挙げられる。ひまし油系ポリオールとは、ひまし油、ひまし油にさらに水酸基を導入してなる変性ポリオールをいう。本発明においては、ポリエーテルポリオールが好ましく、ポリオキシプロピレンポリオールがより好ましい。また、ポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロピレントリオールの混合物も好ましく用いられる。その場合、そのモル比は６０〜９０／４０〜１０が好ましい。
【００２８】
上記ポリオールの水酸基数は２〜４が好ましく、３以下、特に平均して２．５以下、さらには平均して２．１〜２．４が好ましい。水酸基数が２未満では硬化塗膜の高分子量化が困難になるため硬化物の機械強度が不充分となり、４を超えると架橋密度が高くなり過ぎて硬化物の伸び性能が悪化する。
【００２９】
また、上記ポリオールの水酸基価は、手塗りタイプの塗料組成物に用いられる場合、２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、４０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。一方、超速硬化スプレータイプの塗料組成物に用いられる場合、２５〜２８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。水酸基数および水酸基価が上記範囲外であると、得られる硬化塗膜の機械強度が不充分となったり、硬化塗膜の弾性や伸びに劣る。
【００３０】
また、上記ポリオールの分子量は、得られるプレポリマーの粘度、硬化塗膜の強度、伸び性能のバランスから、水酸基当たりの分子量は２００〜７，０００が好ましく、特に７００〜１，５００が好ましい。
【００３１】
そして、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの原料となるポリイソシアネートとしては、上記ポリイソシアネートなどが挙げられる。本発明においては、手塗りタイプの塗料組成物に用いられる場合、得られるプレポリマーの粘度、硬化性、硬化塗膜の機械強度の点からトリレンジイソシアネートが好ましく、特に２，４−異性体の含有率が８０質量％以上であるトリレンジイソシアネートが好ましい。一方、超速硬化スプレータイプの塗料組成物に用いられる場合、硬化性の点からＭＤＩが好ましい。
【００３２】
そして、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのイソシアネート基含有量は、手塗りタイプの防水材では２〜５質量％、床材では４〜８質量％、防食材では８〜１５質量％が好ましい。また、超速硬化スプレータイプの防水材では１０〜２０質量％、床材では１５〜２５質量％、防食材では２０〜３０質量％が好ましい。
【００３３】
本発明のポリウレア系塗料組成物の硬化剤に含まれる芳香族ポリアミンとしては、４，４−メチレンビス（２−クロロアニリン）、ビスメチルチオトルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）などが挙げられる。本発明においては、４，４−メチレンビス（２−クロロアニリン）、ビスメチルチオトルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミンからなる群から選ばれる１種または２種以上の混合物が好ましい。
【００３４】
また、上記芳香族ポリアミンを比較的分子量の高いポリオールと組み合わせて用いることにより、適度な硬化性が得られる。
【００３５】
硬化剤に用いられるポリオールの水酸基数は２〜４が好ましく、２〜３がより好ましい。また、その水酸基価は１０〜１１２ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１６〜５６ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また、ポリオールとしてはポリオキシプロピレンポリオールが好ましい。水酸基数が２未満では硬化塗膜の高分子量化が困難になるため硬化性が悪化し、硬化物の機械強度が不充分となり、水酸基数が４を超えると架橋密度が高くなり過ぎて硬化物の伸び性能が悪化する。また、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満ではポリオールの粘度が高くなり過ぎ、１１２ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると分子量が小さいために硬化剤への配合量が少なくなり、その代替として可塑剤の使用量が多くなるため好ましくない。
【００３６】
このポリオールは、水酸基数２〜４、より好ましくは水酸基数２〜３の開始剤にプロピレンオキシドを反応させて得られるものが好ましい。
【００３７】
また、硬化剤には、充分な硬化性を満足するために硬化触媒が含まれる。硬化触媒としてはウレア・ウレタン化反応を促進する公知の触媒が使用でき、たとえば有機酸鉛、有機酸錫、３級アミン化合物などが挙げられる。
【００３８】
さらに、硬化剤は上記基本的成分のほかに、充填剤、顔料、安定剤から選ばれる添加剤を含んでいてもよい。
【００３９】
充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、カーボンなどが挙げられる。
【００４０】
顔料としては、酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料やフタロシアニン顔料などの有機顔料が挙げられる。
【００４１】
安定剤としては、ポリウレア／ポリウレタン樹脂に一般的に使用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、脱水剤などが挙げられる。
【００４２】
本発明において、ポリウレア系塗料組成物が実質的に溶剤を含まないとは、添加剤などに予め含まれる溶剤までも含まないという意味ではなく、粘度低減を目的として添加される溶剤を含まないこと意味する。具体的には、主剤および硬化剤中の溶剤の含有量が３質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
【００４３】
本発明のポリウレア系塗料組成物において、主剤中のイソシアネート基と硬化剤中の活性水素含有基とのモル比｛ＮＣＯ／（ＮＨ２＋ＯＨ）｝は１．０〜１．３が好ましい。該モル比が１．０未満では充分な硬化塗膜の機械強度が得られなかったり、塗膜表面にタックが残ることがある。また、該モル比が１．３超では過剰のイソシアネート基が水分の影響を受けて発泡しやすくなったり、硬化塗膜が脆くなる傾向が見られる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、各例で得られた塗料組成物は、下記に方法により、防水材としての性能を評価した。
【００４５】
＜初期粘度＞
主剤と硬化剤を混合し、混合開始から３分間後の２０℃における粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）を測定した。
【００４６】
＜可使時間＞
２３℃、相対湿度５０％の実験室にて、主剤と硬化剤を混合し、混合開始から１００Ｐａ・ｓの粘度に到達するまでの時間（分）を測定した。可使時間が４０分間以上であれば夏場においても充分施工できると判断した。
【００４７】
＜可塑剤揮発性＞
可塑剤５ｇを入れたシャーレを１０５℃のオーブン内に３時間放置した後、取り出して質量を測定し、残分の割合（質量％）を求めた。９０質量％以上を目標とした。
【００４８】
＜塗膜物性＞
ＪＩＳ−Ａ６０２１に準拠して塗膜の機械物性を測定した。表中のＴｓは引張り強度（単位：Ｎ／ｍｍ2）、Ｅは破断時の伸び（単位：％）を示す。
【００４９】
実施例１
分子量３，０００のポリオキシプロピレントリオール１７質量部と、分子量２，０００のポリオキシプロピレンジオール６８質量部に、１５質量部のトリレンジイソシアネート（２，４−異性体８０質量％）（ＮＣＯ／ＯＨ比＝２．０３）を反応させ、ＮＣＯ基含有率３．６質量％のプレポリマーを得、これを主剤とした。
【００５０】
４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）７．３０質量部を溶融したものを、分子量２，０００のポリオキシプロピレンジオール２１．０４質量部に溶解してなる溶融混合液に、大豆油をメタノールでエステル交換したモノカルボン酸メチルエステル混合物（２０℃における粘度７．９ｍＰａ・ｓ）１２．６６質量部、炭酸カルシウム５５質量部、顔料ペースト３質量部および２−エチルヘキサン酸鉛（鉛含有量２４質量％）１質量部を混合した液を硬化剤とした。
【００５１】
そして、主剤／硬化剤の質量比＝１／１｛ＮＣＯ／（ＮＨ2＋ＯＨ）比＝１．１｝の配合割合で防水材として使用した。
【００５２】
実施例２
実施例１と同じプレポリマーを主剤とした。
【００５３】
４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）９．２質量部を溶融したものを、分子量１０，０００のポリオキシプロピレントリオール２２．８質量部に溶解してなる溶融混合液に、糠油をメタノールでエステル交換したモノカルボン酸メチルエステル混合物（２０℃における粘度５．５ｍＰａ・ｓ）１２質量部、炭酸カルシウム５２質量部、顔料ペースト３質量部および２−エチルヘキサン酸鉛（鉛含有量２４質量％）１質量部を混合した液を硬化剤とした。
【００５４】
そして、主剤／硬化剤の質量比＝１／１｛ＮＣＯ／（ＮＨ2＋ＯＨ）比＝１．１｝の配合割合で防水材として使用した。
【００５５】
実施例３
実施例１と同じプレポリマーを主剤とした。
【００５６】
ビスメチルチオトルエンジアミン［３，５−ビス（メチルチオ）−２，４−トルエンジアミンおよび３，５−ビス（メチルチオ）−２，６−トルエンジアミンの混合物］４．２３質量部、分子量５，０００のポリオキシプロピレントリオール７．３２質量部の混合液に、なたね油をメタノールでエステル交換したモノカルボン酸メチルエステル混合物（２０℃における粘度７．７ｍＰａ・ｓ）１９．４５質量部、炭酸カルシウム６５質量部、顔料ペースト３質量部、２−エチルヘキサン酸鉛（鉛含有量２４質量％）１質量部を混合した液を硬化剤とした。
【００５７】
そして、主剤／硬化剤の質量比＝１／１｛ＮＣＯ／（ＮＨ2＋ＯＨ）比＝１．１｝の配合割合で防水材として使用した。
【００５８】
実施例４
分子量２，０００のポリオキシプロピレンジオール５４質量部、分子量４００のポリオキシプロピレンジオール１５質量部、および実施例１と同じモノカルボン酸メチルエステル混合物５質量部に、２６質量部のトリレンジイソシアネート（２，４−異性体８０質量％）（ＮＣＯ／ＯＨ比＝２．３２）を反応させ、ＮＣＯ基含有率７．１質量％のプレポリマーを得、これを主剤とした。
【００５９】
４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）１２質量部を溶融したものと分子量２，０００のポリオキシプロピレンジオール１１質量部の混合液に、実施例１と同じモノカルボン酸メチルエステル混合物１６．７質量部、炭酸カルシウム５５質量部、顔料ペースト５質量部および２−エチルヘキサン酸鉛（鉛含有量２４質量％）０．３質量部を混合した液を硬化剤とした。
【００６０】
そして、主剤／硬化剤の質量比＝１／１．５｛ＮＣＯ／（ＮＨ2＋ＯＨ）比＝１．１｝の配合割合で防水材として使用した。
【００６１】
実施例５
分子量２，０００のポリオキシプロピレンジオール４８質量部、および実施例１と同じモノカルボン酸メチルエステル混合物１５質量部に、３３質量部の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと４質量部のカルボジイミド変性ＭＤＩ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝６．０８）を反応させ、ＮＣＯ基含有率１０．３質量％のプレポリマーを得、これを主剤とした。
【００６２】
ジエチルトルエンジアミン１２質量部と分子量２，０００のポリオキシプロピレンジオール８８質量部、および２−エチルヘキサン酸と１，２−ジメチル−イミダゾールとの塩０．５質量部の混合液を硬化剤とした。
【００６３】
そして、主剤／硬化剤の容量比＝１／１（ＮＣＯ／ＯＨ比＝約１．０３）で防水材としてスプレー吹きした。
【００６４】
比較例１
実施例１において、可塑剤としてモノカルボン酸メチルエステル混合物の代わりにフタル酸ジオクチル（２０℃における粘度６０ｍＰａ・ｓ）７．６６質量部を用い、溶剤としてキシレン５質量部を用いた以外は同様の組成で防水材として使用した。
【００６５】
比較例２
実施例１において、可塑剤としてモノカルボン酸メチルエステル混合物の代わりにフタル酸ジオクチル（２０℃における粘度６０ｍＰａ・ｓ）１２．６６質量部を用いた以外は同様の組成で防水材として使用した。
【００６６】
比較例３
実施例１において、可塑剤としてモノカルボン酸メチルエステル混合物の代わりにアジピン酸ジオクチル（２０℃における粘度１４ｍＰａ・ｓ）１２．６６質量部を用いた以外は同様の組成で防水材として使用した。
【００６７】
比較例４
実施例１において、可塑剤としてモノカルボン酸メチルエステル混合物の代わりに２塩基酸エステルの混合物（グルタル酸ジメチル６６％、アジピン酸ジメチル１７％、コハク酸ジメチル１７％）（２０℃における粘度４．８ｍＰａ・ｓ）１２．６６質量部を用いた以外は同様の組成で防水材として使用した。
【００６８】
【表１】
【００６９】
表１から、可塑剤として特定のモノカルボン酸メチルエステルを用いた塗料組成物（実施例１〜５）は、溶剤を用いなくても充分低粘度で、充分な可使時間を有しており、また、その硬化塗膜の機械物性も優れていることが分かる。
【００７０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、充分低粘度で溶剤を用いなくても作業性がよく、常温で硬化し、その硬化性、硬化後の塗膜外観、機械強度およびトップコートの接着性に優れたポリウレア系塗料組成物を提供できる。このポリウレア系塗料組成物は、防水材、床材、防蝕材などの各種用途に適したものである。
【産業上の利用分野】
本発明は、溶剤を用いなくとも充分低粘度で作業性がよく、常温で硬化し、その硬化性、硬化後の塗膜外観、機械強度およびトップコートの接着性に優れたポリウレア系塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
イソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主成分とする主剤と、活性水素化合物を含む硬化剤とからなる二液型常温硬化性組成物を硬化させて得られるポリウレタンエラストマーは、その優れた柔軟性により、防水材、床材、防食材、シーリング材、弾性舗装材などの幅広い建材用途に用いられている。
【０００３】
二液型常温硬化性組成物は、手塗りタイプと速硬化スプレータイプがある。手塗りタイプは、ポリオキシプロピレンポリオールとトリレンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主成分とする主剤と、ポリオキシプロピレンポリオールおよび４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）を主成分とする硬化剤からなる二液型が現在でも主流である。
【０００４】
また、超速硬化スプレータイプは、ポリオキシプロピレンポリオールと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主成分とする主剤と、ポリオキシプロピレンポリオールおよびジエチルトルエンジアミンを主成分とする硬化剤とからなる二液型が主流である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来の手塗りタイプの硬化剤に用いられる４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）は常温で固体であるため、通常、ポリオキシプロピレンポリオールに３０〜５０質量％の濃度に溶解して使用される。この溶液は粘性が高く、さらに硬化剤には炭酸カルシウムなどの充填剤を混合するため、硬化剤の粘度を低下させるために有機溶剤を１〜８質量％添加する必要があった。
【０００６】
しかし、溶剤の使用は環境衛生上好ましくなく、また、溶剤揮発の影響で硬化塗膜が肉痩せし、安定した機械物性が得られにくい問題があった。
【０００７】
一方、超速硬化スプレータイプの主剤および硬化剤は、常温では粘度が高いため、吹き付け施工の際に５０〜７０℃に加温しなければならず、準備作業に手間がかかる問題があった。また、加温するために原料タンクから配管までヒーターや断熱材によって完全に保温して温度管理する必要があった。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、溶剤を用いなくても充分低粘度で作業性がよく、常温で硬化し、その硬化性、硬化後の塗膜外観、機械強度およびトップコートの接着性に優れたポリウレア系塗料組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明のポリウレア系塗料組成物は、イソシアネート基含有化合物を含む主剤と、芳香族ポリアミンを含む硬化剤とを含有するポリウレア系塗料組成物であって、炭素数１２〜２４の脂肪族モノカルボン酸と炭素数１〜１０のモノオールとのエステルの１種または２種以上からなる、２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下の可塑剤を含有し、かつ、溶剤の含有量が３質量％以下であることを特徴とする。
【００１０】
上記発明によれば、溶剤を用いなくても充分低粘度で作業性がよく、常温で硬化し、その硬化性、硬化後の塗膜外観、機械強度およびトップコートの接着性に優れたポリウレア系塗料組成物を提供できる。
【００１１】
本発明の好ましい態様の一つは、前記イソシアネート基含有化合物が、ポリオキシプロピレンポリオールと、トリレンジイソシアネートまたは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーである。この態様によれば、主剤の臭気が少ないので安全性の問題が少なく、また充分な硬化性を有するポリウレア系塗料組成物を提供できる。
【００１２】
また、好ましい態様のもう一つは、前記芳香族ポリアミンが、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）、ビスメチルチオトルエンジアミンおよびジエチルトルエンジアミンからなる群から選ばれた１種以上の混合物である。この態様によれば、常温での硬化性を充分に満足すると共に得られた硬化物の機械強度および伸び性能に優れたポリウレア系塗料組成物を提供できる。
【００１３】
また、好ましい態様のもう一つは、前記可塑剤を、塗料組成物全量に対して２〜１５質量％含む。この態様によれば、溶剤を用いなくても充分低粘度で作業性がよく、また、トップコートの接着性に優れたポリウレア系塗料組成物を提供できる。
【００１４】
また、好ましい態様のもう一つは、前記ポリウレア系塗料組成物が、手塗りタイプまたは超速硬化スプレータイプの防水材、床材または防食材である。この態様によれば、作業性のよい手塗りタイプまたは超速硬化スプレータイプの塗料組成物を提供できる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明のポリウレア系塗料組成物においては、炭素数１２〜２４の脂肪族モノカルボン酸と炭素数１〜１０のモノオールとのエステル（以下、脂肪族モノカルボン酸アルキルエステルという。）の１種または２種以上からなる、２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下の可塑剤が用いられる。上記脂肪族モノカルボン酸アルキルエステルの１種または２種以上からなる可塑剤は、２０℃における粘度が１〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、３〜１０ｍＰａ・ｓが特に好ましい。このような脂肪族モノカルボン酸アルキルエステルの１種または２種以上を可塑剤として用いることにより、溶剤を用いることなく主剤と硬化剤の混合液の粘度を大幅に下げることができる。
【００１６】
本発明における可塑剤としては、上記脂肪族モノカルボン酸アルキルエステルに加えて、炭素数１２〜２４の脂肪族モノカルボン酸と炭素数２〜１０のジオールとのジエステルを併用してもよい。
【００１７】
上記炭素数１２〜２４の脂肪族モノカルボン酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸などが挙げられる。
【００１８】
また、上記炭素数１〜１０のモノオールとしては、炭素数１〜５のモノオールが特に好ましく、メタノールが最も好ましい。
【００１９】
さらに、アマニ油、オリーブ油、けし油、ごま油、大豆油、糠油、つばき油、なたね油、ひまわり油などの植物油脂や、アヒル、ウサギ、牛、馬、羊、ミンク、鶏、ブタ、カサゴ、マンボウ、キンメダイなどの動物油脂を変性して得られるモノカルボン酸アルキルエステル混合物も挙げられる。
【００２０】
本発明においては、大豆油脂肪酸（分析例：リノール酸５４％、オレイン酸２４％、パルミチン酸１０％、リノレン酸８％、ステアリン酸４％）、糠油脂肪酸（分析例：リノール酸３８％、オレイン酸４１％、パルミチン酸１７％、ステアリン酸２％、リノレン酸２％）、なたね油脂肪酸（分析例：リノール酸２２％、オレイン酸５８％、パルミチン酸５％、ステアリン酸３％、リノレン酸１２％）などの脂肪酸のメタノールエステルであるモノカルボン酸メチルエステル混合物が低粘度（２０℃における粘度は５〜８ｍＰａ・ｓ）であり、かつ揮発性が低い点から最も好ましい。
【００２１】
一方、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、アジピン酸ジオクチル、塩素化パラフィン、石油系可塑剤などの汎用可塑剤は少量併用できるが、充分な粘度低減効果が得られないため、使用しないことが好ましい。もし、併用する場合、その使用量は、上記脂肪族モノカルボン酸アルキルエステルを含む可塑剤全量に対して５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
【００２２】
本発明においては、可塑剤として上記脂肪族モノカルボン酸アルキルエステルを塗料組成物全量に対して２〜１５質量％用いることが好ましい。可塑剤の使用量が２質量％未満であると充分な粘度低減効果が得られず、１５質量％超であると硬化塗膜がブリードしやすくなり、トップコートの接着性が低下する。
【００２３】
上記可塑剤は、主剤および／または硬化剤に添加することができるが、手塗りタイプの塗料組成物においては、硬化剤に可塑剤を添加することが好ましい。硬化剤に上記可塑剤を添加することにより、充填剤をより均一に効率よく混練することができ、硬化塗膜の表面外観が際だって良好となる。その添加量は、硬化剤中３０質量％以下が好ましく、５〜２５質量％がより好ましい。
【００２４】
一方、超速硬化スプレータイプの塗料組成物においては、主剤の方が特に粘度が高いので、主剤に可塑剤を添加することが好ましい。上記可塑剤を用いることにより、より低粘度になるので、従来、吹き付け施工の際に主剤および硬化剤を５０〜７０℃に加温する必要があったが、４０〜６０℃程度の加温で充分に施工できる。その添加量は、主剤中３０質量％以下が好ましく、５〜２５質量％がより好ましい。
【００２５】
本発明のポリウレア系塗料組成物において、主剤に含まれるイソシアネート基含有化合物としては、ポリイソシアネート、およびポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、両者を混合して用いてもよい。
【００２６】
ポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を２個以上有する芳香族系ポリイソシアネート、脂肪族系ポリイソシアネートまたは変性ポリイソシアネートなどが挙げられる。本発明においては、芳香族系ポリイソシアネートまたはその変性体が好ましく、具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩという。）、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（以下、クルードＭＤＩという。）、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、カルボジイミド変性ＭＤＩという。）などの液状のものが特に好ましい。これらは単独で用いてもよく、両者を混合して用いてもよい。
【００２７】
また、イソシアネート基末端プレポリマーの原料となるポリオールとしては、ポリエステルポリオールや、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシプロピレンオキシエチレンポリオール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、ひまし油系ポリオール、ポリブタジエン系ポリオールなどが挙げられる。ひまし油系ポリオールとは、ひまし油、ひまし油にさらに水酸基を導入してなる変性ポリオールをいう。本発明においては、ポリエーテルポリオールが好ましく、ポリオキシプロピレンポリオールがより好ましい。また、ポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロピレントリオールの混合物も好ましく用いられる。その場合、そのモル比は６０〜９０／４０〜１０が好ましい。
【００２８】
上記ポリオールの水酸基数は２〜４が好ましく、３以下、特に平均して２．５以下、さらには平均して２．１〜２．４が好ましい。水酸基数が２未満では硬化塗膜の高分子量化が困難になるため硬化物の機械強度が不充分となり、４を超えると架橋密度が高くなり過ぎて硬化物の伸び性能が悪化する。
【００２９】
また、上記ポリオールの水酸基価は、手塗りタイプの塗料組成物に用いられる場合、２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、４０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。一方、超速硬化スプレータイプの塗料組成物に用いられる場合、２５〜２８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。水酸基数および水酸基価が上記範囲外であると、得られる硬化塗膜の機械強度が不充分となったり、硬化塗膜の弾性や伸びに劣る。
【００３０】
また、上記ポリオールの分子量は、得られるプレポリマーの粘度、硬化塗膜の強度、伸び性能のバランスから、水酸基当たりの分子量は２００〜７，０００が好ましく、特に７００〜１，５００が好ましい。
【００３１】
そして、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの原料となるポリイソシアネートとしては、上記ポリイソシアネートなどが挙げられる。本発明においては、手塗りタイプの塗料組成物に用いられる場合、得られるプレポリマーの粘度、硬化性、硬化塗膜の機械強度の点からトリレンジイソシアネートが好ましく、特に２，４−異性体の含有率が８０質量％以上であるトリレンジイソシアネートが好ましい。一方、超速硬化スプレータイプの塗料組成物に用いられる場合、硬化性の点からＭＤＩが好ましい。
【００３２】
そして、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのイソシアネート基含有量は、手塗りタイプの防水材では２〜５質量％、床材では４〜８質量％、防食材では８〜１５質量％が好ましい。また、超速硬化スプレータイプの防水材では１０〜２０質量％、床材では１５〜２５質量％、防食材では２０〜３０質量％が好ましい。
【００３３】
本発明のポリウレア系塗料組成物の硬化剤に含まれる芳香族ポリアミンとしては、４，４−メチレンビス（２−クロロアニリン）、ビスメチルチオトルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）などが挙げられる。本発明においては、４，４−メチレンビス（２−クロロアニリン）、ビスメチルチオトルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミンからなる群から選ばれる１種または２種以上の混合物が好ましい。
【００３４】
また、上記芳香族ポリアミンを比較的分子量の高いポリオールと組み合わせて用いることにより、適度な硬化性が得られる。
【００３５】
硬化剤に用いられるポリオールの水酸基数は２〜４が好ましく、２〜３がより好ましい。また、その水酸基価は１０〜１１２ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１６〜５６ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また、ポリオールとしてはポリオキシプロピレンポリオールが好ましい。水酸基数が２未満では硬化塗膜の高分子量化が困難になるため硬化性が悪化し、硬化物の機械強度が不充分となり、水酸基数が４を超えると架橋密度が高くなり過ぎて硬化物の伸び性能が悪化する。また、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満ではポリオールの粘度が高くなり過ぎ、１１２ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると分子量が小さいために硬化剤への配合量が少なくなり、その代替として可塑剤の使用量が多くなるため好ましくない。
【００３６】
このポリオールは、水酸基数２〜４、より好ましくは水酸基数２〜３の開始剤にプロピレンオキシドを反応させて得られるものが好ましい。
【００３７】
また、硬化剤には、充分な硬化性を満足するために硬化触媒が含まれる。硬化触媒としてはウレア・ウレタン化反応を促進する公知の触媒が使用でき、たとえば有機酸鉛、有機酸錫、３級アミン化合物などが挙げられる。
【００３８】
さらに、硬化剤は上記基本的成分のほかに、充填剤、顔料、安定剤から選ばれる添加剤を含んでいてもよい。
【００３９】
充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、カーボンなどが挙げられる。
【００４０】
顔料としては、酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料やフタロシアニン顔料などの有機顔料が挙げられる。
【００４１】
安定剤としては、ポリウレア／ポリウレタン樹脂に一般的に使用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、脱水剤などが挙げられる。
【００４２】
本発明において、ポリウレア系塗料組成物が実質的に溶剤を含まないとは、添加剤などに予め含まれる溶剤までも含まないという意味ではなく、粘度低減を目的として添加される溶剤を含まないこと意味する。具体的には、主剤および硬化剤中の溶剤の含有量が３質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
【００４３】
本発明のポリウレア系塗料組成物において、主剤中のイソシアネート基と硬化剤中の活性水素含有基とのモル比｛ＮＣＯ／（ＮＨ２＋ＯＨ）｝は１．０〜１．３が好ましい。該モル比が１．０未満では充分な硬化塗膜の機械強度が得られなかったり、塗膜表面にタックが残ることがある。また、該モル比が１．３超では過剰のイソシアネート基が水分の影響を受けて発泡しやすくなったり、硬化塗膜が脆くなる傾向が見られる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、各例で得られた塗料組成物は、下記に方法により、防水材としての性能を評価した。
【００４５】
＜初期粘度＞
主剤と硬化剤を混合し、混合開始から３分間後の２０℃における粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）を測定した。
【００４６】
＜可使時間＞
２３℃、相対湿度５０％の実験室にて、主剤と硬化剤を混合し、混合開始から１００Ｐａ・ｓの粘度に到達するまでの時間（分）を測定した。可使時間が４０分間以上であれば夏場においても充分施工できると判断した。
【００４７】
＜可塑剤揮発性＞
可塑剤５ｇを入れたシャーレを１０５℃のオーブン内に３時間放置した後、取り出して質量を測定し、残分の割合（質量％）を求めた。９０質量％以上を目標とした。
【００４８】
＜塗膜物性＞
ＪＩＳ−Ａ６０２１に準拠して塗膜の機械物性を測定した。表中のＴｓは引張り強度（単位：Ｎ／ｍｍ2）、Ｅは破断時の伸び（単位：％）を示す。
【００４９】
実施例１
分子量３，０００のポリオキシプロピレントリオール１７質量部と、分子量２，０００のポリオキシプロピレンジオール６８質量部に、１５質量部のトリレンジイソシアネート（２，４−異性体８０質量％）（ＮＣＯ／ＯＨ比＝２．０３）を反応させ、ＮＣＯ基含有率３．６質量％のプレポリマーを得、これを主剤とした。
【００５０】
４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）７．３０質量部を溶融したものを、分子量２，０００のポリオキシプロピレンジオール２１．０４質量部に溶解してなる溶融混合液に、大豆油をメタノールでエステル交換したモノカルボン酸メチルエステル混合物（２０℃における粘度７．９ｍＰａ・ｓ）１２．６６質量部、炭酸カルシウム５５質量部、顔料ペースト３質量部および２−エチルヘキサン酸鉛（鉛含有量２４質量％）１質量部を混合した液を硬化剤とした。
【００５１】
そして、主剤／硬化剤の質量比＝１／１｛ＮＣＯ／（ＮＨ2＋ＯＨ）比＝１．１｝の配合割合で防水材として使用した。
【００５２】
実施例２
実施例１と同じプレポリマーを主剤とした。
【００５３】
４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）９．２質量部を溶融したものを、分子量１０，０００のポリオキシプロピレントリオール２２．８質量部に溶解してなる溶融混合液に、糠油をメタノールでエステル交換したモノカルボン酸メチルエステル混合物（２０℃における粘度５．５ｍＰａ・ｓ）１２質量部、炭酸カルシウム５２質量部、顔料ペースト３質量部および２−エチルヘキサン酸鉛（鉛含有量２４質量％）１質量部を混合した液を硬化剤とした。
【００５４】
そして、主剤／硬化剤の質量比＝１／１｛ＮＣＯ／（ＮＨ2＋ＯＨ）比＝１．１｝の配合割合で防水材として使用した。
【００５５】
実施例３
実施例１と同じプレポリマーを主剤とした。
【００５６】
ビスメチルチオトルエンジアミン［３，５−ビス（メチルチオ）−２，４−トルエンジアミンおよび３，５−ビス（メチルチオ）−２，６−トルエンジアミンの混合物］４．２３質量部、分子量５，０００のポリオキシプロピレントリオール７．３２質量部の混合液に、なたね油をメタノールでエステル交換したモノカルボン酸メチルエステル混合物（２０℃における粘度７．７ｍＰａ・ｓ）１９．４５質量部、炭酸カルシウム６５質量部、顔料ペースト３質量部、２−エチルヘキサン酸鉛（鉛含有量２４質量％）１質量部を混合した液を硬化剤とした。
【００５７】
そして、主剤／硬化剤の質量比＝１／１｛ＮＣＯ／（ＮＨ2＋ＯＨ）比＝１．１｝の配合割合で防水材として使用した。
【００５８】
実施例４
分子量２，０００のポリオキシプロピレンジオール５４質量部、分子量４００のポリオキシプロピレンジオール１５質量部、および実施例１と同じモノカルボン酸メチルエステル混合物５質量部に、２６質量部のトリレンジイソシアネート（２，４−異性体８０質量％）（ＮＣＯ／ＯＨ比＝２．３２）を反応させ、ＮＣＯ基含有率７．１質量％のプレポリマーを得、これを主剤とした。
【００５９】
４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）１２質量部を溶融したものと分子量２，０００のポリオキシプロピレンジオール１１質量部の混合液に、実施例１と同じモノカルボン酸メチルエステル混合物１６．７質量部、炭酸カルシウム５５質量部、顔料ペースト５質量部および２−エチルヘキサン酸鉛（鉛含有量２４質量％）０．３質量部を混合した液を硬化剤とした。
【００６０】
そして、主剤／硬化剤の質量比＝１／１．５｛ＮＣＯ／（ＮＨ2＋ＯＨ）比＝１．１｝の配合割合で防水材として使用した。
【００６１】
実施例５
分子量２，０００のポリオキシプロピレンジオール４８質量部、および実施例１と同じモノカルボン酸メチルエステル混合物１５質量部に、３３質量部の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと４質量部のカルボジイミド変性ＭＤＩ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝６．０８）を反応させ、ＮＣＯ基含有率１０．３質量％のプレポリマーを得、これを主剤とした。
【００６２】
ジエチルトルエンジアミン１２質量部と分子量２，０００のポリオキシプロピレンジオール８８質量部、および２−エチルヘキサン酸と１，２−ジメチル−イミダゾールとの塩０．５質量部の混合液を硬化剤とした。
【００６３】
そして、主剤／硬化剤の容量比＝１／１（ＮＣＯ／ＯＨ比＝約１．０３）で防水材としてスプレー吹きした。
【００６４】
比較例１
実施例１において、可塑剤としてモノカルボン酸メチルエステル混合物の代わりにフタル酸ジオクチル（２０℃における粘度６０ｍＰａ・ｓ）７．６６質量部を用い、溶剤としてキシレン５質量部を用いた以外は同様の組成で防水材として使用した。
【００６５】
比較例２
実施例１において、可塑剤としてモノカルボン酸メチルエステル混合物の代わりにフタル酸ジオクチル（２０℃における粘度６０ｍＰａ・ｓ）１２．６６質量部を用いた以外は同様の組成で防水材として使用した。
【００６６】
比較例３
実施例１において、可塑剤としてモノカルボン酸メチルエステル混合物の代わりにアジピン酸ジオクチル（２０℃における粘度１４ｍＰａ・ｓ）１２．６６質量部を用いた以外は同様の組成で防水材として使用した。
【００６７】
比較例４
実施例１において、可塑剤としてモノカルボン酸メチルエステル混合物の代わりに２塩基酸エステルの混合物（グルタル酸ジメチル６６％、アジピン酸ジメチル１７％、コハク酸ジメチル１７％）（２０℃における粘度４．８ｍＰａ・ｓ）１２．６６質量部を用いた以外は同様の組成で防水材として使用した。
【００６８】
【表１】
表１から、可塑剤として特定のモノカルボン酸メチルエステルを用いた塗料組成物（実施例１〜５）は、溶剤を用いなくても充分低粘度で、充分な可使時間を有しており、また、その硬化塗膜の機械物性も優れていることが分かる。
【００７０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、充分低粘度で溶剤を用いなくても作業性がよく、常温で硬化し、その硬化性、硬化後の塗膜外観、機械強度およびトップコートの接着性に優れたポリウレア系塗料組成物を提供できる。このポリウレア系塗料組成物は、防水材、床材、防蝕材などの各種用途に適したものである。
Claims (5)
- イソシアネート基含有化合物を含む主剤と、芳香族ポリアミンを含む硬化剤とを含有するポリウレア系塗料組成物であって、炭素数１２〜２４の脂肪族モノカルボン酸と炭素数１〜１０のモノオールとのエステルの１種または２種以上からなる、２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下の可塑剤を含有し、かつ、溶剤の含有量が３質量％以下であることを特徴とする、ポリウレア系塗料組成物。
- 前記イソシアネート基含有化合物が、ポリオキシプロピレンポリオールと、トリレンジイソシアネートまたは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーである、請求項１に記載のポリウレア系塗料組成物。
- 前記芳香族ポリアミンが、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）、ビスメチルチオトルエンジアミンおよびジエチルトルエンジアミンからなる群から選ばれた１種または２種以上の混合物である、請求項１または２に記載のポリウレア系塗料組成物。
- 前記可塑剤を、塗料組成物全量に対して２〜１５質量％含有する、請求項１〜３のいずれか一つに記載のポリウレア系塗料組成物。
- 前記ポリウレア系塗料組成物が、手塗りタイプまたは超速硬化スプレータイプの防水材、床材または防食材である請求項１〜４のいずれか一つに記載のポリウレア系塗料組成物。
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