DE3737398A1 - Heterocyclisch oder aromatisch substituierte oxalsaeurediamide und ihre verwendung als uv-stabilisatoren - Google Patents
Heterocyclisch oder aromatisch substituierte oxalsaeurediamide und ihre verwendung als uv-stabilisatorenInfo
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Description
Es wurde gefunden, daß sich die Oxalamidverbindungen der allgemeinen
Formel I
worin
n 1 oder 2,
n 1 oder 2,
R einen eine Benztriazolyl- oder Benzoylgruppe tragenden
Phenylrest, wobei sowohl der Benztriazolyl- als auch der
Benzoyl- wie der Phenylrest weitere Substituenten tragen
können,
alle R₁ unabhänig voneinander Wasserstoff, C1-8-Alkyl, C1-8-Alkoxy oder Halogen,
alle R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, oder C1-4-Alkyl,
R₄, wenn n = 2, die direkte Bindung, wenn n = 1, die Gruppe der Formel
alle R₁ unabhänig voneinander Wasserstoff, C1-8-Alkyl, C1-8-Alkoxy oder Halogen,
alle R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, oder C1-4-Alkyl,
R₄, wenn n = 2, die direkte Bindung, wenn n = 1, die Gruppe der Formel
R₅ C1-12-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes
Phenyl oder eine 4-(2,2,6,6-Tetra-C1-4-alkylpiperidyl)-Gruppe bedeuten,
ausgezeichnet als UV-Stabilisatoren für Kunststoffmassen eignen.
ausgezeichnet als UV-Stabilisatoren für Kunststoffmassen eignen.
Vorzugsweise entsprechen die Verbindungen der Formel I einer der Formeln
II oder III
worin
n R₁, R₃ und R₄ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen,
R₆ Wasserstoff,
R₆ Wasserstoff, C1-8, C1-8-Alkoxy, Phenyl-C1-8-alkyl, C1-4-Halogenalkyl oder Halogen,
R₇ und R₈ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-22-Alkyl
R₉ und R₁₀ unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-22-Alkyl oder C1-22-Alkoxy bedeuten.
R₆ Wasserstoff, C1-8, C1-8-Alkoxy, Phenyl-C1-8-alkyl, C1-4-Halogenalkyl oder Halogen,
R₇ und R₈ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-22-Alkyl
R₉ und R₁₀ unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-22-Alkyl oder C1-22-Alkoxy bedeuten.
Vorzugsweise werden die Verbindungen der Formel II eingesetzt.
In bevorzugten Verbindungen der obigen Formeln bedeuten jeweils unabhängig
von den übrigen Substituenten
R₁ + R₃ Wasserstoff oder Methyl, vorzugsweise Wasserstoff,
R₄ wenn n = 2, die direkte Bindung und wenn n = 1, eine Gruppe der Formel
R₄ wenn n = 2, die direkte Bindung und wenn n = 1, eine Gruppe der Formel
R′₅ C1-22-Alkyl oder gegebenenfalls durch bis zu 3
Substituenten aus der Gruppe C1-12-Alkyl, C1-12-Alkoxy,
Chlor oder Brom oder eine Gruppe der Formel
substituiertes Phenyl
R₆ Wasserstoff, C1-2-Alkyl, C1-2-Alkoxy oder Chlor, insbesondere Wasserstoff oder C1-2-Alkyl,
R₇ Wasserstoff,
R₈ C1-18-Alkyl, vorzugsweise C1-12-Alkyl,
Ra Wasserstoff, Sauerstoff, C1-8-Alkyl oder eine Gruppe der Formel -CO-R₁₅,
R₁₅ C1-6-Alkyl, Phenyl oder eine Gruppe der Formel -C(R₃) = CH oder -NR₁₇R₁₈,
R₁₇ Wasserstoff, C1-12-Alkyl, C5-6-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl-C1-4-alkyl oder C1-12-Alkylphenyl,
R₉ Wasserstoff, C1-4-Alkyl oder C1-4-Alkoxy und
R₁₀ C1-8-Alkoxy, insbesondere C4-8-Alkoxy.
R₆ Wasserstoff, C1-2-Alkyl, C1-2-Alkoxy oder Chlor, insbesondere Wasserstoff oder C1-2-Alkyl,
R₇ Wasserstoff,
R₈ C1-18-Alkyl, vorzugsweise C1-12-Alkyl,
Ra Wasserstoff, Sauerstoff, C1-8-Alkyl oder eine Gruppe der Formel -CO-R₁₅,
R₁₅ C1-6-Alkyl, Phenyl oder eine Gruppe der Formel -C(R₃) = CH oder -NR₁₇R₁₈,
R₁₇ Wasserstoff, C1-12-Alkyl, C5-6-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl-C1-4-alkyl oder C1-12-Alkylphenyl,
R₉ Wasserstoff, C1-4-Alkyl oder C1-4-Alkoxy und
R₁₀ C1-8-Alkoxy, insbesondere C4-8-Alkoxy.
Falls nicht anders angegeben, erhalten die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen
vorzugsweise bis zu vier, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatome.
Unter Halogen ist vorzugsweise Chlor oder Brom, insbesondere
Chlor zu verstehen.
Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, worin n = 1
ist dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Verbindung der Formel
IV
R-OH (IV)
mit einem Mol einer Verbindung der Formel V,
worin X Halogen, insbesondere Chlor bedeutet, kondensiert.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel I, worin n = 2, erfolgt
durch Kondensation zweier Mol einer Verbindung der Formel IV (oben) mit
1 Mol einer Verbindung der Formel VI
worin X wieder Halogen, insbesondere Chlor bedeutet.
Die Kondensationen finden vorzugsweise bei höherer Temperaturen, im
allgemeinen zwischen 90 und 150°C, vorzugsweise zwischen 100 und 120°C,
bei pH-Werten zwischen 7 und 90 statt.
Die Verbindungen der Formeln IV, V und VI sind bekannt oder lassen sich
aus bekannten Verbindungen in Analogie zu bekannten Verfahren leicht
herstellen.
Wie schon oben angedeutet, betrifft die vorliegende Erfindung auch ein
Verfahren zum Stabilisieren von Kunststoffen gegen den Abbau durch
Licht, Oxidation und Wärme, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den
zu stabilisierenden Kunststoffen eine Verbindung der Formel I in einer
Konzentration von 0,01 bis 8 Gewichtsprozenten, vorzugsweise 0,02 bis 1
Gewichtsprozenten vor, während oder nach der Polymerbildung zusetzt. Die
Verbindungen der Formel I wirken vor allem als Lichtschutzmittel. Die
Erfindung betrifft auch stabilisierte Kunststoffe, die 0,01 - 5 Gew.-%,
vorzugsweise 0,02-2 Gew.-% einer Verbindung der Formel I enthalten,
sowie Mittel, z. B. sogenannte Masterbatchges, welche eine Verbindung der
Formel I in einer Konzentration von 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 40
bis 60 Gew.-% enthalten.
Besonders zahlreich sind die Anwendungsmöglichkeiten im Kunststoffsektor.
So beispielsweise für Polyolefine, insbesondere Polyäthylen und
Polypropylen, Aethylen/Propylencopolymere, Polybutylen, sowie Polystyrol,
chloriertes Polyäthylen, sowie Polyvinylchlorid, Polyester,
Polycarbonat, Polymethylmethacrylate, Polyphenylenoxide, Polyamide wie
Nylon, Polyurethane, Polypropylenoxid, Polyacetate, Phenol-Formaldehydharze,
Epoxidharze, Polyacrylnitril und entsprechende Copolymerisate
sowie ABS-Terpolymere. Vorzugsweise verwendet man die erfindungsgemäßen
Verbindungen zum Stabilisieren von Polypropylen, Polyäthylen inkl. hochmolekularem
Polyäthylen, Aethylen/Propylen-Copolymeren, Polyvinylchlorid,
Polyester, Polyamid, Polyurethanen, Polyacrylnitril, ABS-Terpolymeren
von Acrylester, Styrol und Acrylnitril, Copolymeren von Styrol
und Acrylnitril oder Styrol und Butadien, vorzugsweise für Polypropylen,
Polyäthylen, Aethylen/Propylencopolymere oder ABS.
Es können auch Naturstoffe stabilisiert werden, beispielsweise
Kautschuk, sowie auch Schmieröle.
Die Einverleibung oder die Beschichtung der zu schützenden Materialien
erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Ein besonders wichtiges Anwendungsverfahren
besteht in der innigen Vermischung eines Kunststoffes
mit den neuen Verbindungen in der Schmelze, z. B. in einem Kneter oder
durch Extrudieren, Spritzgießen, Blasformen, Verspinnen zu entsprechenden
Artikeln. Vorzugsweise setzt man Polypropylen oder Polyäthylen in
Granulatform, Gries- oder Pulverform ein. Beim Verarbeiten z. B. durch
Extrusion, Spritzguß, Rotationsguß oder durch Blasformen erhält man
beispielsweise Folien, Filme, Schläuche, Rohre, Behälter, Flaschen,
Profilteile, Fäden, Bändchen oder auch Schäume. Man kann auch Metalldrähte
mit der Polymerschmelze mittels eines geeigneten Extruders überziehen.
Die Kunststoffe müssen nicht unbedingt fertig polymerisiert bzw.
kondensiert sein bevor die Vermischung mit den erfindungsgemäßen Verbindungen
erfolgt. Man kann auch Monomere oder Vorpolymerisate bzw.
Vorkondensate mit den erfindungsgemäßen Stabilisatoren vermischen und
erst nachher beim oder nach dem Kondensieren oder Polymerisieren den
Kunststoff in die endgültige Form überführen.
Die neuen Stabilisatoren können in fester Form (100%) aber in vielen
Fällen auch in Lösungsmittel (in 20- bis 80%iger Konzentration) oder
als wäßrige Dispersion eingesetzt werden.
Neben den Verbindungen der Formel I können den Kunststoffen noch weitere
Stabilisatoren zugesetzt werden. Solche weitere Verbindungen sind z. B.
N-unsubstituierte oder N-substituierte (Alkyl- oder Acyl-unsubstituiert)
2,2,6,6-Tetraalkylpiperidinverbindungen (insbesondere 2,6,6,6-Tetramethyl-
piperidinverbindungen), Antioxydantien auf der Basis sterisch gehinderter
Phenole oder Phosphor enthaltende Co-Stabilisatoren oder eine
Mischung von geeigneten, sterisch gehinderten Phenolen und Schwefel
und/oder Phosphor enthaltenden Verbindungen. Solche Verbindungen sind
z. B. Benzofuranon(2)- und/oder Indolinon(2)-Verbindungen, sterisch gehinderte
Phenole wie β-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-propion-
säurestearylester, Tetrakis-[methylen-3-(3′-, 5′-ditert.-butyl-4-
hydroxy-phenyl-)-propionat]-methan, 1,3,3-tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-
tert.-butylphenyl)-butan, 1,3,5-Tris-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-di-
methyl-benzyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-trion, Bis-(4-tert.-
butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithioterephtalat, Tris-(3,5-
ditert.-butyl-4-hydroxybenzyl-iso-cyanurat, Triester der β-(4-
Hydroxy-3,5-ditert.-butyl-phenyl)-propionsäure mit 1,3,4-Tris-
(2-hydroxyäthyl)-5-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-trion, Bis-[3,3-bis-(4′-
hydroxy-3-tert.-butylphenyl)-butansäure]-glycolester, 1,3,5-Trimethyl-
2,4,6-tris-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzyl-)-benzol, 2,2′Methylen-
bis-(4-methyl-6-tert.-butylphenyl)-terephthalt, 4,4-Methylen-bis-
(2,6-ditert.-butylphenyl), 4,4′-Butyliden-bis-(tert.-butyl-metakresol),
2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert.-butyl-phenol). Auch
antioxydativ wirkende Co-Stabilisatoren können zugegeben werden, z. B.
schwefelhaltige Verbindungen, z. B. Distearylthiodipropionat, Dilaur-
ylthiodipropionat, Tetrakis-(methylen-3-hexyl-thio-propionat)-methan,
Tetrakis-(methylen-3-dodecyl-thiopropionat)-methan und Dioctadecyl-
disulfid oder phosphorhaltige Verbindungen, z. B. Trinonylphenyl-
phosphite; 4,9-Di-stearyl-3,5,8,10-tetraoxadiphosphaspiro-undecan,
Tris-(2,4-ditert.-butyl-phenyl)-phosphonit oder Tetrakis-(2,4-ditert.-
butylphenyl)-4,4′-biphenylen-diphosphonite.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen und deren oben erwähnten Mischungen
kann man auch in Gegenwart weiterer Additive verwenden. Solche sind an
sich bekannt und z. B. in der DOS 26 06 358 beschrieben. Diese gehören
z. B. zur Gruppe der Aminoarylverbindungen, der UV-Absorber und Lichtschutzmittel
wie die 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benztriazole, 2-Hydroxybenzophenone,
1,3-Bis-2′-hydroxybenzoyl-benzole, Salicylatate, Zimtsäureester,
Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, sterisch
gehinderte Amine und Oxalsäureamide. Die erfindungsgemäßen Verbindungen
können auch in photopolymerisierbaren Substraten, die für die Photopolymerisation
Photoinitiatoren enthalten, verwendet werden. Die Art des
anwesenden Photoinitiators ist nicht kritisch.
Weitere Additve, z. B. Flammschutzmittel, Antistatika und weitere an
sich bekannte Zusätze können ebenfalls anwesend sein.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen dienen, wie bereits erwähnt, zum
Stabilisieren von polymeren organischen Materialien gegen die Einwirkung
von Licht und Bewetterung. Bevorzugt ist die Anwendung der Verbindungen
zum Stabilisieren von polymeren Materialien, welche in Form dünner
Schichten vorliegen, z. B. in Form von Lacken, Anstrichen und Überzügen
aller Art.
Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Verbindungen der Formel I,
zum Stabilisieren von Autolacken aller Art, welche auf Metall- oder
Kunststoffteilen aufgebracht sind. Als Beispiele kommen Metalleffekt-,
Uni- oder Klarlacke auf Basis heißvernetzbarer Alkyd-, Acryl- oder
Melaminharze in Frage, welche bei Temperaturen von vorzugsweise über
80°C eingebrannt bzw. ausgehärtet werden (sog. Einbrennlacke), wobei die
Aushärtung zusätzlich durch Anwendung sauerer Katalysatoren beschleunigt
werden kann.
Unter dem Begriff heißvernetzbare Alkyd-, Acryl- oder Melaminharze sind
solche bevorzugt verstanden, welche als Bindemittel enthalten: Kombinationen
aus aus ölmodifizierten Polyesterharzen (Oelalkydharze) und
Malmin-Formaldehyd-Harzen oder Kombinationen aus fremdvernetzenden Polyacrylatharzen
und Melamin-Formaldehyharzen oder selbstvernetzenden
Polyacrylatharzen oder auch Polyacrylatharzen mit einpolymerisiertem
Styrol.
Als weitere Beispiele kommen Zweikomponentenklarlacke, bestehend aus
hydroxylgruppenhaltigem Acrylatharz und aliphatischen oder aromatischen
Isocyanaten in Frage. Zu nennen sind auch Zweikomponentenlacke, bestehend
aus hydroxylgruppenhaltigen Polyesterharzen und/oder Polyätherharzen,
gehärtet mit aliphatischen oder aromatischen Isocyanaten. Diese
sogenannten 2-Komponenten-Polyurethanlacke werden bevorzugt bei Temperaturen
von 6-120°C ausgehärtet.
Weitere Beispiele sind thermoplastische Polyacrylatlacke. Für Autolacke
sind vor allem die thermoplastischen Polyacrylatharze oder fremdvernetzende
Polyacrylatharze in Kombinationen mit Butanol-verätherten
Melaminharzen von Bedeutung sowie auch hydroxygruppenhaltige Polyacrylatharze,
gehärtet mit aliphatischen Isocyanaten. Fremdvernetzende
Polyacrylatharze sind z. B. beschrieben in H. Kittl, Lehrbuch der Lacke
und Beschichtungen, Berlin, Bd. I, Teil 2, Seite 712 oder auch im USP
30 62 763. Dabei können die Lacke als 1- oder 2-Schicht-Lacke appliziert
sein, wobei unter 2-Schicht-Lacken solche verstanden werden, welche
durch Aufspritzen eines Klarlacks auf den Metalleffekt- oder unpigmentierten
Grundlack erhalten werden. Solche Fahrzeuglackierungen sind
bekannt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind bevorzugt geeignet für die
Verwendung vor allem in Zweischichtlackierungen wie z. B. Metallise-Lackierungen
für Automobile. Solche Lackierungen, die mit einer erfindungsgemäßen
Zubereitung stabilisiert sind, sind Gegenstand der Erfindung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind dabei im pigmentierten
Grundlack und/oder Klarlack enthalten, vorzugsweise im Klarlack.
In der Praxis liegen die erfindungsgemäß zu stabilisierenden Lacke als
Lösungen in organischen Lösungsmitteln (sog. Naßlacke) vor, wobei der
Bindemittelgehalt z. B. zwischen ca. 35% ("low solid Lacke") und ca. 70%
("high solid Lacke") betragen kann. Die Lackbindemittel können jedoch
auch in Form wäßriger Emulsionen oder Suspensionen vorliegen (sog. Wasserlacke),
wobei die Bindemittelanteile bevorzugt 20-30% betragen.
Ebenso kommen die an sich bekannten Pulverlacke zum Stabilisieren mit
den erfindungsgemäßen Verbindungen in Frage.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in die Naß- oder Pulverlacke
vor dem Einbrennen bzw. Aushärten eingemischt.
Vorzugsweise verwendet man die Verbindungen der Formel I in flüssiger
Form oder in flüssigen Zubereitungen, welche volumetrisch schnell und
genau dosiert in flüssige Lacksysteme eingebracht werden können.
Besonders geeignet für die Einbringung in Lacke mittels Einrühren sind
hochkonzentrierte Lösungen, z. B. in flüssigen Kohlenwasserstoffen, die
im allgemeinen mindestens 40% und vorzugsweise 60-80% der Verbindung
der Formel (bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösungen) enthalten.
In diesem Sinne betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zum Stabilisieren
von polymeren organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet,
daß man diesen eine Verbindung der Formel I oder ein Gemisch solcher
Verbindungen in fester oder gelöster Form zusetzt.
In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden
angegeben.
0,02 Mol der Verbindung der Formel 1 b
0,02 Mol Triäthylamin und 0,02 Mol der Verbindung der Formel 1 c
werden in 2 Mol Toluol gelöst und 24 Stunden bei 110° gerührt. Das Reaktionsgemisch
wird auf ca. 80° gekühlt, mit heißem Wasser gewaschen und
das Wasser abgeschieden. Beim Erkalten der Lösung in Toluol kristallisiert
das Produkt der Formel 1 a aus. Es weist einen Schmelzpunkt von
226-227° auf.
0,02 Mol 2-Hydroxy-4-octyloxy-benzophenon, 0,02 Mol Triäthylamin und
0,02 Mol der Verbindung der Formel 1 c (Bsp.1) werden 22 Stunden bei
110° in 2 Mol Toluol gerührt, die Lösung wird auf ca. 80° gekühlt, mit
heißem Wasser gewaschen, nach Entfernen des Wassers das Toluol abdestilliert
und der Rückstand aus Isopropanol umkristallisiert. Das
resultierende Produkt weist einen Schmelzpunkt von 131-132° auf.
Verfährt man wie in Beispiel 1 und 2 angegeben, setzt jedoch an Stelle
der 0,02 Mol der Verbindung 1 c, 0,01 Mol der Verbindung 3 b ein
erhält man die Verbindungen der Formeln 3 a und 4 a
Analog zu den Angaben im 1. Beispiel können die Verbindungen der folgenden
Formel hergestellt werden:
Die Bedeutungen von R₂ bis R₇ sind in der Tabelle 1 angegeben.
In der folgenden Tabelle 2 sind weitere, analog zur Arbeitsweise des
Beispiels 1 herstellbare Verbindungen der Formel
angegeben.
In der folgenden Tabelle 3 sind weitere, analog zur Arbeitsweise des
Beispiels 1 herstellbare Verbindungen der Formel
angegeben.
Ein Klarlack der Zusammensetzung
80 TeileViacryl SC 344 (50%ige Lösung eines
Acrylharzes, Fa. Vianova),
13,9 TeileMaprenal MF 80 (72%ige Lösung eines
Melaminharzes, Fa. Hoechst),
4,1 TeileByketol OK (Verlaufmittel der
Fa. Byk-Malinckrodt)
wird vorgelegt und mit 2 Teilen der Verbindung 1 a aus Beispiel 1 versetzt.
Nach einer Minute ist das Lichtschutzmittelsystem im Lack gelöst.
Der Lack wird auf übliche Weise nach dem 2-Schichtverfahren auf einem
Metallic- oder unipigmentierten Grundlack naß-in-naß mit einer
Schichtdicke von 30-40 µm aufgespritzt und bei 140° 30 Minuten ausgehärtet.
Die erhaltene Lackierung zeigt ausgezeichnete Beständigkeit
gegen UV-Licht und Bewetterung.
In einem Klarlack der Zusammensetzung
29,5 TeileSetalux C-1502 XX-60 (60%ige Lösung eines
Acrylharzes, Fa. Synthese B. V.),
39,2 TeileSetalux C-1382 BX-45 (45%ige Lösung eines
Acrylharzes, Fa. Synthese B. V.),
21,4 TeileSetamine US-139 BB-70 (70%ige Lösung eines
Melaminharzes, Fa. Synthese B. V.),
2,5 TeileBaysilonöl OL (2%in Xylol), A. Bayer und
7,4 TeileDepanol Y, Lösungsmittel der Fa. Hoechst
werden 2,5 Teile der Verbindung 1 a aus Beispiel 1 und 2 Teile eines
sauren Katalysators auf Phosphorsäurebasis (Typ: Catalyst 296-9 der
Fa. Am. Cyanamid) eingerührt und homogen verteilt. Der Lack wird danach
auf übliche Weise nach dem 2-Schichtverfahren auf einen Metallic- oder
unipigmentierten Grundlack naß-in-naß mit einer Schichtdicke von 30-
40 µm aufgespritzt und bei 110° 20 Minuten ausgehärtet. Die erhaltene
Lackierung zeigt ausgezeichnete Beständigkeit gegen UV-Licht und Bewetterung.
Ein Klarlack der Zusammensetzung
75 TeileMacrynal SH 510 N (hydroxylgruppenhaltiges Acrylharz
der Fa. Bayer),
2 TeileBaysilonöl A (1%ige Lösung in Xylol),
0,3 TeileDibutylzinnlaurat,
0,35 TeileDiäthanolamin,
5,0 TeileAethylglykolacetat,
5,0 TeileSolvesso 100,
6,0 TeileXylol und
6,35 TeileButylacetat
wird mit 2,5 Teilen der Verbindung 1 a gemäß Beispiel 1 und 30 Teilen
Desmodur N 75 (Fa. Bayer) versetzt. Die homogene Mischung wird danach
auf übliche Weise nach dem 2-Schicht-Verfahren auf einen Metallic- oder
unipigmentierten Grundlack naß-in-naß mit einer Schichtdicke von 30
bis 40 µm aufgespritzt und bei 80-90° 20 Minuten ausgehärtet. Die erhaltene
2 K-PUR-Lackierung zeigt ausgezeichnete Beständigkeit gegen UV
Licht und Bewetterung.
Ein uni-weiß pigmentierter Lack der Zusammensetzung
14,30 TeileSetamin US-132 BB-70 (70%ige Lösung eines Melaminharzes
der Fa. Synthese B. V.),
57,15 TeileSetal 84 W. 70 (70%ige Lösung eines Alkydharzes der
Fa. Synthese B. V.),
7,70 Teilen-Butanol,
1,85 TeileButylglykolacetat,
9,50 TeileSolvesso 100,
0,50 TeileXylol und
25 TeileTitandioxid vom Rutiltyp
wird mit 1,8 Teilen der Verbindung 1 a aus Beispiel 1 versetzt. Der Lack
wird auf übliche Weise auf ein grundiertes Blech, auf dem zuvor ein
Füller in einer Schichtdicke von 20-30µm, eingebrannt wurde, aufgespritzt
und nach einer Ablüftzeit von 30 Minuten bei Raumtemperatur,
bei 120° 30 Minuten eingebrannt. Die erhaltene Lackierung zeigt sehr
gute Beständigkeit gegen UV-Licht und Bewetterung.
An Stelle des Produktes 1 a kann in den Anwendungsbeispielen A bis D
jedes beliebige Produkt der Beispiele 2 bis 40 mit etwa gleichem Erfolg
verwendet werden.
Claims (7)
1. Die Verbindungen der allgemeinen Formel
worin
n 1 oder 2,R einen eine Benztriazolyl- oder Benzoylgruppe tragenden Phenylrest, wobei sowohl der Benztriazolyl- als auch der Benzoyl- wie der Phenylrest weitere Substituenten tragen können,
alle R₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-8-Alkyl, C1-8-Alkoxy oder Halogen,
alle R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, oder C1-4-Alkyl,
R₄, wenn n = 2, die direkte Bindung, wenn n = 1, die Gruppe der Formel R₅ C1-12-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder eine 4-(2,2,6,6-Tetra-C1-4-alkylpiperidyl)-Gruppe bedeuten.
n 1 oder 2,R einen eine Benztriazolyl- oder Benzoylgruppe tragenden Phenylrest, wobei sowohl der Benztriazolyl- als auch der Benzoyl- wie der Phenylrest weitere Substituenten tragen können,
alle R₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-8-Alkyl, C1-8-Alkoxy oder Halogen,
alle R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, oder C1-4-Alkyl,
R₄, wenn n = 2, die direkte Bindung, wenn n = 1, die Gruppe der Formel R₅ C1-12-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder eine 4-(2,2,6,6-Tetra-C1-4-alkylpiperidyl)-Gruppe bedeuten.
2. Eine Verbindung gemäß Anspruch 1, der allgemeinen Formel II
worinn R₁, R₃ und R₄ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen
besitzen,
R₆ Wasserstoff, C1-8, C1-8-Alkoxy, Phenyl-C1-8-alkyl, C1-4-Halogenalkyl, oder Halogen,
R₇ und R₈ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-22-Alkyl
bedeuten.
R₆ Wasserstoff, C1-8, C1-8-Alkoxy, Phenyl-C1-8-alkyl, C1-4-Halogenalkyl, oder Halogen,
R₇ und R₈ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-22-Alkyl
bedeuten.
3. Eine Verbindung gemäß Anspruch 1, der allgemeinen Formel III
worinn R₁, R₃ und R₄ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen
besitzen, und
R₉ und R₁₀ unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-22-Alkyl oder C1-22-Alkoxy bedeuten.
R₉ und R₁₀ unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-22-Alkyl oder C1-22-Alkoxy bedeuten.
4. Die Verbindungen der allgemeinen Formel II, gemäß Anspruch 2,
worin
R₁ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl,
vorzugsweise Wasserstoff,
R₄ entweder, wenn n = 1, die direkte Bindung oder, wenn n = 2, eine Gruppe der Formel R′₅C1-22-Alkyl oder gegebenenfalls durch bis zu 3 Substituenten aus der Gruppe C1-12-Alkyl, C1-12-Alkoxy, Chlor oder Brom oder eine Gruppe der Formel substituiertes Phenyl,R₆ Wasserstoff, C1-2-Alkyl, C1-2-Alkoxy oder Chlor, insbesondere Wasserstoff oder C1-2-Alkyl,
R₇ Wasserstoff,
R₈ C1-18-Alkyl, vorzugsweise C1-₁₂-Alkyl,
Ra Wasserstoff, Sauerstoff, C1-8-Alkyl oder eine Gruppe der Formel -CO-R₁₅,
R₁₅ C1-6-Alkyl, Phenyl oder eine Gruppe der Formel -C(R₃) = CH₂ oder -NR₁₇R₁₈,
R₁₇ Wasserstoff, C1-12-Alkyl, C5-6-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl-C1-4-alkyl oder C1-12-Alkylphenyl und
R₁₈ Wasserstoff oder C1-12-Alkyl bedeuten.
R₄ entweder, wenn n = 1, die direkte Bindung oder, wenn n = 2, eine Gruppe der Formel R′₅C1-22-Alkyl oder gegebenenfalls durch bis zu 3 Substituenten aus der Gruppe C1-12-Alkyl, C1-12-Alkoxy, Chlor oder Brom oder eine Gruppe der Formel substituiertes Phenyl,R₆ Wasserstoff, C1-2-Alkyl, C1-2-Alkoxy oder Chlor, insbesondere Wasserstoff oder C1-2-Alkyl,
R₇ Wasserstoff,
R₈ C1-18-Alkyl, vorzugsweise C1-₁₂-Alkyl,
Ra Wasserstoff, Sauerstoff, C1-8-Alkyl oder eine Gruppe der Formel -CO-R₁₅,
R₁₅ C1-6-Alkyl, Phenyl oder eine Gruppe der Formel -C(R₃) = CH₂ oder -NR₁₇R₁₈,
R₁₇ Wasserstoff, C1-12-Alkyl, C5-6-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl-C1-4-alkyl oder C1-12-Alkylphenyl und
R₁₈ Wasserstoff oder C1-12-Alkyl bedeuten.
5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
worin n = 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Verbindung
der Formel IV
R-OH (IV)mit einem Mol einer Verbindung der Formel V,
worin X Halogen, insbesondere Chlor bedeutet, kondensiert.
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
worin n = 2, dadurch gekennzeichnet, daß man 2 Mol einer Verbindung
der Formel IV
R-OH (IV)mit 1 Mol einer Verbindung der Formel VI,
worin X Halogen, insbesondere Chlor bedeutet, kondensiert.
7. Verwendung der Verbindung der Formel I, gemäß Anspruch 1 als
UV-Stabilisatoren für polymere Kunstoffmassen.
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