FR2611200A1 - Nouveaux oxalamides, leur preparation et leur utilisation comme stabilisants des matieres polymeres - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION CONCERNE LES COMPOSES REPONDANT A LA FORMULE : (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE N 1 OU 2, R SIGNIFIE H, ALKYLE, ALCOXY OU UN HALOGENE, R SIGNIFIE H OU ALKYLE, R SIGNIFIE UNE LIAISON DIRECTE LORSQUE N 2 OU UN GROUPE -CO-NR-R LORSQUE N 1. CES COMPOSES PEUVENT ETRE UTILISES COMME STABILISANTS DES MATIERES POLYMERES CONTRE LES EFFETS DE LA LUMIERE.
Description
- La présente invention a pour objet de nouveaux oxalamides, leur
préparation et leur utilisation comme stabilisants
des matières polymères contre les effets de la lumière.
L'invention concerne en particulier les composés de formule I R
R-0-C N-CH R4 (I)
n O dans laquelle n signifie 1 ou 2,
R représente un groupe benzotriazolyl-phényle ou benzoyl-
phényle éventuellement substitués, les symboles R1 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1-C8 ou un halogène, R3 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, R4 signifie une liaison directe lorsque n = 2 ou un groupe -C0-N-R5 lorsque n = 1 R3- dans lequel R5 représente un groupe phényle éventuellement substitué,un groupe alkyle en C1-C12 ou un
groupe 2,2,6,6,(tétra-alkyl en C1-C4)pipéridine-4-yle.
Le reste phényle du groupe benzotriazolyl-phényle ou benzoyl-phényle peut porter d'autres substituants, par exemple-un ou deux substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C22 et alcoxy en C1-C22, et le reste benzotriazolyle ou benzoyle du groupe benzotriazolyl-phényle ou benzoyl-phényle peut porter des substituants, par exemple un, deux ou trois substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C22 et
alcoxy en C1-C22.
Les composés préférés de formule I sont ceux répondant à la formule II ou III N
O 0 C
(Rl)2 n
R3 O (III)
R6 0
dans lesquelles R6 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C1-C8, alcoxy en C1-C8 ou (phényl)alkyle en C1-C4, R7 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C22, R8 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C22, R9 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C22 ou alcoxy en
C1-C22,
R1O signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C22 ou alcoxy en
C1-C22,
les autres syboles étant tels que définis plus haut.
Les composés de formule II sont particulièrement préférés. Lorsqu'un symbole apparaît plus d'une fois dans une
formule, ses significations sont indépendantes les unes des autres.
Les groupes alkyle et alcoxy peuvent être linéaires ou ramifiés,
sauf indication contraire.
R1 signifie de préférence R'l, R'l signifiant l'hydro-
gène ou un groupe méthyle, plus préférablement l'hydrogène.
R3 signifie de préférence R'3, R'3 signifiant '.hydro-
gène ou un groupe méthyle, plus préférablement l'hydrogène.
R4 signifie de préférence R'4, R'4 signifiant une liaison directe lorsque n = 2 ou un groupe
- C--N-R
Il I S o O RI lorsque n = 1, dans lequel R'3 a la signification donnée précédemment et R'5 représente un groupe alkyle en C1-C22 ou phényle portant éventuellement un, deux ou trois substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C22 et alcoxy en C1-C12, ou un reste
CH3 CH3
<Ra 3 CH3 o Ra signife l'hydrogène, l'oxygène, un groupe alkyle en C1-C8 ou -COR15 dans lequel R15 signifie -C(R3)=CH2, un groupe alkyle en C1-C6, phényle, -CO-0-(alkyle en C1-C4) ou -NR17Rl8 dans lequel R17 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C5-C6, phényle, (phényl)alkyle en C1-C4 ou (alkyl en C1-C12)phényle
et R18 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12.
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R6 signifie de préférence R'6, R'6 signifiant l'hydro-
gène, le chlore ou un groupe méthyle, éthyle, C8H17, méthoxy ou éthoxy. R6 signifie plus préférablement R"6, R"6 signifiant
l'hydrogène ouun groupe méthyle, ou éthyle.
R7 signifie de préférence l'hydrogène. R8 signifie de préférence R'8, R'8 signifiant un groupe alkyle en C1-C8, plus préférablement un groupe alkyle en Cl-C12. Rg signifie de préférence l'hydrogène ou un groupe alkyle
en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4.
R1o signifie de préférence R'10, R'10 signifiant un groupe alcoxy en C1C8. R10 signifie plus préférablement R"1o,
R"10 signifiant un groupe alcoxy en C4-C8.
Les groupes alkyle en C1-C12 signifient de préférence des groupes alkyle en C1-C8; les groupes alkyle en C1-C8 signifient de préférence des groupes alkyle en C1-C4; les groupes alkyle en C1-C4 signifient de préférence un groupe méthyle ou éthyle. Les groupes alcoxy en C1-C4 signifient de préférence un groupe méthoxy ou éthoxy. Par halogène, on entend de préférence le chlore ou le
brome, plus préférablement le chlore.
L'invention concerne également un procédé de préparation des composés de formule I dans laquelle n signifie 1, lequel procédé comprend la réaction, à une température élevée, d'une mole d'un composé de formule IV
R-OH (IV)
avec une mole d'un composé de formule V
X - C - C - N - R5
Il Il Il.!
-R3 O O R3 ( V)
CR1)2 dans laquelle X représente un halogène et les autres symboles sont
tels que définis plus haut.
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L'invention concerne également un procédé de préparation des composés de formule I dans laquelle n signifie 2, lequel procédé comprend la réaction, à une température élevée, de deux moles d'un composé de formule IV définie plus haut, avec une mole d'un composé de formule VI r R3
XC C- C ( VI
0 0 CRi>2 dans laquelle X représente un halogène et les autres symboles sont
tels que définis plus haut.
Les composés de formule IV, V et VI sont connus ou peuvent être préparés selon des méthodes connues à partir de
composés connus.
Dans les procédés de l'invention, la température de la réaction est comprise de préférence entre 90 C et 150 C, plus préférablement entre 100 et 120 C. Le pH de la réaction est compris
de préférence entre 7 et 9.
Les composés de formule I peuvent être utilisés comme stabilisants pour protéger les matières polymères contre les dégradations provoquées par la lumière. Ils sont particulièrement bien solubles et miscibles dans les systèmes de solvants et dans les polymères et prépolymères liquides, ce qui les rend utilisables dans
de nombreuses matières polymères.
L'invention concerne par conséquent l'utilisation des
composés de formule I en tant que stabilisants des matières poly-
mères contre les effets de la lumière, ainsi que les compositions polymères comprenant une matière polymère et un composé de formule I. Pour la stabilisation des matières polymères, on ajoute les composés de formule I à la matière à stabiliser, en une quantité representant une concentration comprise avantageusement entre 0,01 et 8 % en poids, de préférence entre 0,02 et 1 % en poids. On peut ajouter le composé de formule I avant, pendant ou après l'étape de
polymérisation, sous forme solide, sous forme de solution, de préfé-
rence sous forme d'un concentré liquide contenant de 20 à 80 % en poids de composé de formule I, ou sous forme de mélange maître solide contenant de 20 à 80 % en poids de composé de formule I et de 80 à 20 % en poids d'une matière polymère solide identique à la
matière polymère à stabiliser ou compatible avec celle-ci.
Les matièret polymères appropriées comprennent les matières plastiques, par exemple le polyéthylène, le polypropylène, les copolymères éthylènepropylène, le chlorure de polyvinyle, les polyesters, les polyamides, les polyuréthanes, le polyacrylonitrile,
l'ABS, les terpolymères acrylate-styrène-acrylonitrile, et les co-
polymères styrène-acrylonitrile et styrène-butadiène. On peut éga-
lement stabiliser d'autres matières plastiques telles que le polybutylène, le polystyrène, le polyéthylène chloré, les polycarbonates, le polyméthacrylate de méthyle, l'oxyde de polyphénylène, l'oxyde de polypropylène, les polyacétals, les résines phénol-formaldéhyde et les résines époxy. Les matières plastiques préférées sont le polypropylène, le polyéthylène, les copolymères éthylène-propylène et l'ABS. On peut aussi stabiliser des polymères naturels, comme le caoutchouc ou des huiles
lubrifiantes contenant une matière polymère.
Les composés de formule I peuvent être incorporés aux matières polymères à stabiliser selon les méthodes connues. Un aspect particulièrement important de l'invention est de pouvoir mélanger les composés de l'invention avec les polymères thermoplastiques à l'état fondu, par exemple dans un mélangeur pour masse en fusion, ou pendant la fabication d'articles façonnés, par exemple des feuilles, des films, des tubes, des récipients, des bouteilles, des fibres ou des mousses, obtenus par extrusion, moulage par injection, moulage par soufflage, filage ou enrobage de câbles.
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Il n'est pas nécessaire que la matière polymère soit entièrement polymérisée avant de la mélanger avec les composés de l'invention. Les composés de l'invention peuvent être mélangés avec un monomère, un prépolymère ou un pré-condensat, et la réaction de polymérisation ou de condensation peut être effectuée ultérieu- rement. Cela constitue la méthode d'incorporation préférée des composés de l'invention dans les poiymère thermodurcissables, qui
ne peuvent pas être mélangés à l'état fondu.
Les composés de formule I peuvent être utilisés seuls ou en association avec d'autres stabilisants, par exemple les stabilisants U.V. de la série des amines stériquement encombrées
comme les tétraalkylpipéridines, et les anti-oxydants.
Les associations de composés de formule I et de stabi-
lisants UV de la série des amines stériquement encombrées, peuvent présenter un effet de synergie dans les systèmes polymères. Les stabilisants UV préférés de la série des amines stériquement encombrées sont ceux décrits dans le brevet américain 4 408 051 et
dans le brevet britannique 2 091 732 B, dont le contenu est incor-
poré à la présente demande à titre de référence. Comme exemples d'autres stabilisants on peut citer les phénols stériquement encombrés, les composés contenant du soufre ou du phosphore ou les mélanges de ces composés. Comme exemples plus spécifiques de ces statilisants, on peut également citer les benzofuranne-2-ones, les indoline-2-ones et les phénols stériquement encombrés tels que le B-(4-hydroxy-3,5-ditert.butylphényl)-propionate de stéaryle, le tétrakis-[3(3,5-ditert.-butyl-4hydroxy-phényl)-propionyloxyméthyl]
méthane, le 1,3,3-tris-(2-méthyl-4-hydroxy-5-tert.-butyl-phényl)-
butane, la 1,3,5-tris(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-di-méthylbenzyl)-
1,3,5-triazine-2,4,6(1H, 3H, 5H)-trione, le dithiotéréphtalate de bis(4tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), l'isocyanurate de tris{3,5ditert.-butyl-4-hydroxybenzyle), le triester de l'acide B(4-hydroxy-3,5ditert.-butyl-phényl)propionique avec la 1,3,4-tris(2-hydroxy-éthyl)1,3,5triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H)-trione, le di-ester 3,3-bis-(4-hydroxy-3-tert. -butyl-phényl)-butyrique
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du glycol, le 1,3,5-triméthyl-2,4,6-tris-(3,5-ditert.-butyl-4-
hydroxy-benzyl)benzène, le téréphtalate de 2,2'-méthylène-bis-
(4-méthyl-6-tert.-butyl-phényle), le 4,4'-méthylène-bis-
(2,6-ditert.-butylphénol), le 4,4'-butylidène-bis-(tert.-
butyl-méta-crésol) et le 2,2'-méthylène-bis-(4-méthyl-6- tert.butylphénol). Les co-statilisants.nti-oxydants contenant du soufre
pouvant être utilisés comprennent, par exemple le thiodipropio-
nate de distéaryle, le thio-dipropionate de dilauryle, le tétrakis
(3-hexylthiopropionyl-oxyméthyl)-méthane, le tétrakis-(3-dodécyl-
thio-propionyl-oxyméthyl)-méthane et le disulfure de dioctadécyle.
Les co-stabilisants contenant du phosphore comprennent, par exemple
le phosphite de trinonylphényle, le 4,9-distéaryl-3,5,8,10-tétra-
oxadiphosphaspiro-undécane, le phosphite de tris-(2,4-ditert.-
butylphényle) et le diphosphonite de tétrakis-(2,3-ditert.-
butylphényl)-4,4'-biphénylylène. On peut également ajouter d'autres additifs tels que des dérivés aminoaryliques, des absorbants UV ainsi que des stabilisants contre la lumière, par exemple le 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole, la 2-hydroxybenzophénone, le 1,3-bis-(2'-hydroxybenzoyl) benzène, les salicylates, les cinnamates, les benzoates éventuellement substitués, les amines stériquement encombrées et les diamides de l'acide oxalique. On peut également
ajouter d'autres types d'additifs connus, par exemple des retar-
dateurs de flamme et des agents anti-statiques.
Les composés de l'invention peuvent aussi être utilisés dans des substrats photopolymérisables contenant des initiateurs de photopolymérisation. Les composés de formule I sont particulièrement indiqués
pour les revêtements contenant des polymères organiques, en parti-
culier les peintures et les vernis de finition pour automobiles, notamment les peintures monocouche contenant un pigment et/ou des paillettes métalliques et plus préférablement les systèmes de peintures à deux couches contenant un pigment et/ou des paillettes métalliques. Les peintures et les vernis de finition pour automobiles
se composent généralement de solutions ou de dispersions de poly-
mères organiques ou de précurseurs de polymères organiques dans des solvants organiques. En majorité, il s'agit de peintures et de vernis de finition au four qui requièrent un traitement à la chaleur, en général à une température supérieure à 80 C, afin.de durcir en unepériode acceptable après avoir été appliquées sur la couche primaire recouvrant la surface métallique. L'étape de
durcissement peut être accélérée en utilisant un catalyseur acide.
L'effet de ce traitementh la chaleur permet d'accélérer la réaction chimique entre les précurseurs de polymères par thermofixage, ou de
faire fondre les particules d'un polymère thermoplastique.
Les peintures pour automobiles sont souvent des systèmes à deux couches comprenant une couche supérieure de vernis transparent appliquée sur une sous-couche de peinture contenant un pigment et/ou des paillettes métalliques. Les composés de formule I peuvent se trouver dans la couche supérieure de vernis et/ou dans la
sous-couche de peinture, de préférence dans la couche supérieure.
Les peintures métallisées pour automobiles sont des peintures contenant des paillettes métalliques, généralement d'aluminium, de manière à produire des effets optiques dus à la réflexion de la
lumière. Ces peintures métallisées à deux couches ont particuliè-
rement besoin d'être protégées contre le rayonnement ultraviolet dans la couche du vernis de finition, étant donné que le polymère de ce vernis n'est pas protégé par des pigments susceptibles d'absorber la lumière et qu'il est exposé à une radiation pratiquement double
de la normale en raison de la réflexion de la lumière par la sous-
couche métallique.
Les composés de formule I peuvent être utilisés de façon appropriée comme stabilisants contre le rayonnement ultraviolet dans un grand nombre de peintures et de vernis de finition liquides, par exemple à base de résines mélamine-formaldéhyde associées avec des polyesters saturés, des résines de polyesters modifiées aux huiles
ou des résines de polyacrylates contenant des agents de réticula-
tion,ou à base de résines de polyacrylates auto-réticulés ou
copolymérisés avec du styrène.
Comme autres exemples on peut citer les peintures et vernis de finition à deux composants à base d'un di-isocyanate aliphatique ou aromatique et d'une résine de polyacrylate, de polyester ou de polyéther contenant des groupes hydroxy. Ces peintures et vernis de finition à deux composants a base de polyuréthane sont durcis de préférence à une température comprise entre 60 et 120 C. On peut également stabiliser les résines de
polyacrylates thermoplastiques, ces dernières étant particuliè-
rement appropriées pour les peintures métallisées, les résines de polyacrylates contenant un agent de réticulation associées avec des résines mélamine-formaldéhyde éthérifiées par du butanol, et les résines de polyacrylates contenant des groupes hydroxy, durcies
par des di-isocyanates aliphatiques.
Les composés de formule I sont particulièrement utiles pour les peintures et vernis de finition au four séchés avec des catalyseurs acides, en particulier pour le vernis de finition constituant la couche supérieure des peintures métallisées à deux couches. Les composés de formule I peuvent être ajoutés à un stade quelconque de la fabrication de la peinture ou du vernis de finition, les composés étant ajoutés sous forme solide ou sous forme de solution, de préférence sous forme d'un concentré liquide dans un solvant approprié. En pratique, les composés de formule I sont ajoutés à une peinture ou à un vernis dec finition sous forme d'une solution dans un solvant organique (peintures et vernis de finition liquides), dans laquelle le liant représente entre 35% en poids (peintures et vernis de finition à faible teneur en solides) et 70% en poids (peintures et vernis de finition à teneur élevée en solides). Le liant de la peinture ou du vernis peut se présenter sous forme d'une émulsion ou d'une suspension aqueuse (peintures et vernis de finition aqueux) dans lesquelles le liant représente jusqu'à 20 à 30% en poids. Les composés de formule I peuvent également être
ajoutés à des peintures ou vernis en poudre connus.
Les composés de formule I peuvent être ajoutés aux peintures et vernis de finition liquides ou en poudre avant la finition au four ou le durcissement. Les composés de formule I sont utilisés de préférence dans des peintures et vernis de finition liquides, attendu qu'il est facile d'ajouter des doses exactes. Les solutions concentrées, de préférence dans un solvant hydrocarboné, contenant au moins 40% en poids d'un composé de formule I, de préférence entre 60 et 80 % en poids par rapport au poids total du concentré, s.ont particulièrement appropriées pour l'incorporation du composé de formule I dans les peintures et vernis de finition au four. L'addition de 0,01 à 8% en poids, de préférence de 0,2 à 4% en poids d'un ou de plusieurs composés de formule I améliore nettement la stabilité h la lumière et aux intempéries des pigments organiques présents dans les peintures et vernis de finition au four et réduit la tendance aux craquelures capillaires et à la perte de brillant provoquées par les intempéries. Cela s'applique également aux peintures métallisées, les composés de formule I conférant une excellente stabilité à long terme aux vernis de finition constituant la couche supérieure des peintures métallisées à deux couches. Dans de telles peintures, le composé de formule I peut être ajouté à la sous-couche métallique et/ou au vernis de finition, de préférence uniquement au vernis de finition. La surface métallique à traiter peut être revêtue d'une couche primaire comme c'est habituellement le cas dans la technique des revêtements des surfaces métalliques. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties s'entendent en
poids et les températures sont indiquées en degrés Celsius.
Exemple 1:
Le composé de formule la
H3
N Q NH-C-C-NH (la)
0 00
C2H5 peut être préparé comme suit: On agite pendant 24 heures à 110' dans du toluène 0,02 mole du composé de formule lb
NH
J NQ (lb) / CH3 (un composé commercialisé sous la marque Tinuvin P), 0,02 mole de triéthylamine et 0,02 mole du composé de formule lc C2H5 OCl
NH - C - C -N
(lc) 0 0 On lave la solution de toluène avec de l'eau et on laisse cristalliser le produit. Le produit résultant de formule la se
présente sous forme d'une poudre blanche. F = 226-227.
Exemple 2:
Le composé de formule 2a C2H5 OC8Hi7 0 0
NH-C-C-NH C-O 0
O 0 \. peut être préparé comme suit: On agite pendant 22 heures dans du toluène à 110', 0,02 mole de 2-hydroxy-4-octyloxy-benzophénone,O,02 mole de triéthylamine et 0,02 mole du composé de formule lc de l'exemple 1. On lave la solution toluènique avec de l'eau, on la sèche et on la concentre. On recristallise le résidu dans de
l'isopropanol.
Le produit résultant de formule 2a se présente sous forme
d'une poudre beige clair; F = 131-132.
Exemples 3 et 4: En procédant de manière analogue à celle décrite aux exemples 1 et 2 et en utilisant, à la place de 0,02 mole du composé de formule lc, 0,01 mole du composé de formule 3b Cloc Q NH - C - C - NH (3b) 0 -
on obtient respectivement les composés de formule 3a et 4a.
Voir formules page suivante CH3 N â K N) X t t 3 a)
0 -C NH-C
_ illi
0C8H17
o C - NH c o Q 0 (4a) II
0 2
C Q
Exemples 5 à 17: En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composés de formule
0 00
NH-3
R1 R2 dans laquelle R1 à R4 sont tels que définis dans le tableau 1 ciaprès. Voir tableau page suivante Exemple R1 R2 TABLEAU 1 R3 R4 No.
H C4H7 C4H9 H
6 H CH3 C6H13 CH3
7 Cl C4H7 C8H17 C2H5 8 H C5H1i C12H25 H 9 Cl C5Hll C18H37 C2H5
H C8H17 C4H9 CH3
11 Ci C8H17 C6H13 H
1012 C1 CH3 C8H17 C2H5
13 C8H17 C4H9 C12H25 CH3
14 C1 C12H25 C18H37 C2H5
CH3 C12H25 CH3 CH3
16 C1 C(CHi3)2 C2H5 H 17 H do. C3H7 H Exemples 18 à 29 En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composés de formule CH3 H
O 00 2{
yC-R4
< CH-
dans laquelle R1 à R4 sont tels que définis dans le tableau 2 ci-après. Voir tableau page suivante
TABLEAU 2
Exemple R1 R2 R3 R No.
18 H H CH3 CH3
19 Cl H CH3 CH3
OCH3 H CH3 CH3
21 C8H17 H CH3 CH3
22 H H CH3 C2H5
23 H H CH3
24 H H C12H25 CH3
C1 H C4H9 CH3
26 H C4H9 C4H9 CH3
27 H C5Hll C5H11 CH3
28 H H C8H17 CH3
29 H H <> (CH3)2- CH3
Exemples 30 à 40 En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composés de formule
O O0O
R2
0\C H-C-C'-NH
Ri dans laquelle R1 à R3 sont tels que définis dans le tableau 3 ci-après. Voir tableau page suivante
26 12 O0
TABLEAU 3
Exemple Rl R2 R3 No.
H C8H17 H
31 H C8H17 OC2H5
32 Ci C4H9 OC2H5
33 C8H17 C8H17 OC2H5
34 H C5Hll H H C5Hll OC2H5
36 H C12H25 H
37 H C12H25 OC2H5
38 H do. OCH3 39 H do. OC12H25 Ci do. OC2H5 26 12 0 0 v
EXEMPLE D'APPLICATION A
A un vernis de finition constitué de parties de Viacryl SC 344 (une solution à 50% d'une résine acrylique commercialisé par la société Vianova), 13,9 parties de Maprenal MF 80 (une solution à 72% d'une résine mélamine commercialisée par la société Hoechst) et 4,1 parties de Byketol OK commercialisé par la société Byk-Malinckrodt), on ajoute 2 parties du composé de formule la obtenu à l'exemple 1. Après 1 minute, le stabilisant est dissous dans le vernis. Le vernis est appliqué par pulvérisation selon le procédé connu à deux couches, sur une peinture métallisée ou non encore franche, de manière à former une couche ayant une épaisseur comprise entre 30 et pm. Après durcissement à 140 pendant 30 minutes, le revêtement
ainsi obtenu présente une très bonne résistance contre le rayon-
nement ultraviolet et les intempéries.
EXEMPLE D'APPLICATION B
A un vernis de finition constitué de 29,5 parties de Setalux C-1502 XX-60 (une solution à 60% d'une résine acrylique commercialisée par la société Synthese
B.V.),
39,2 parties de Setalux C-1382 BX-45 (une solution à 45% d'une résine acrylique commercialisée par la société Synthese
B.V.),
21,4 parties de Setamine US-138 BB-70 (une solution à 70% d'une résine de mélamine commercialisée par la société Synthese B.V.), 2,5 parties de Baysilonoil (solution à 2% dans le xylène) commercialisé par la société Bayer), et 7,4 parties de Depanol Y (un solvant commercialisé par la société Hoechst), on ajoute sous agitation 2,5 parties du composé de formule la décrit à l'exemple 1 et 2 parties d'un catalyseur acide dérivé de l'acide phosphorique (catalyseur 296-9 de la société American Cyanamid) et on continue d'agiter jusqu'à ce que le mélange soit homogène. Le vernis est appliqué par pulvérisation selon le procédé connu à deux couches sur une peinture métallisée ou non encore fraîche, de manière à former une couche ayant une épaisseur de 30 à 40pm. Après durcissement à 1100 pendant 20 minutes, le revêtement ainsi obtenu
présente une très bonne résistance contre le rayonnement ultra-
violet et les intempéries.
EXEMPLE D'APPLICATION C
A un vernis constitué de parties de Macrynal SH 510 N (une résine acrylique contenant des groupes hydroxy commercialisée par la société Bayer), 2 parties de Baysilonoil A (solution à 1% dans le xylène) commercialisé par la société Bayer, 0,3 partie de dilaurate de dibutylzinc, 0,35 partie de diéthanolamine, 5,0 parties d'acétate d'éthylglycol, ,0 parties de Solveno 100, 6,0 parties de xylène et 6,35 parties d'acétate de butyle, on ajoute 2,5 parties du composé de formule la (décrit à l'exemple 1) et 30 parties de Desmodur N 75 commercialisé par la société
Bayer. Le mélange homogène ainsi formé est appliqué par pulvérisa-
tion selon le procédé connu à deux couches sur une peinture métal-
lisée ou non encore franche, de manière à former une couche ayant une épaisseur de 30 à 40 pm. Après curcissement pendant 20 minutes
entre 80 et 900, le revêtement à deux composants ainsi obtenu pré-
sente une bonne résistance contre le rayonnement ultra-violet et les intempéries.
EXEMPLE D'APPLICATION D
A une peinture blanche constituée de 14,30 parties de Setamine Us-132 BB 70 (une solution à 70% d'une résine mélamine commercialisée par la société Synthese
B.V.),
57,15 parties de Setal 84 W-70 (une solution à 70% d'une résine alkyde commercialisée par la société Synthese B.V.), 7,70 parties de n-butanol, 1,85 partie d'acétate de butylglycol, 9,50 parties de xylène et parties de dioxyde de titane du type rutyle, on ajoute 1,38 partie du produit de formule la décrit à l'exemple 1. La peinture est appliquée par pulvérisation selon les méthodes connues sur une plaque métallique comportant, comme couche de fond, un apprêt d'une épaisseur de 20 à 30 pm cuit au four. Après l'avoir laissé reposer pendant 30 minutes à la température ambiante, on cuit la peinture pendant 30 minutes à 120 . Le revêtement ainsi obtenu
présente une très bonne résistance contre le rayonnement ultra-
violet et les intempéries.
Dans les exemples d'application A à D on peut utiliser une quantité appropriée du produit de l'un quelconque des exemples 2
à 40 à la place du produit de formule la.
Claims (10)
1. Les composés de formule I
0 _ 0 _ <, 02
R w 5 R- - 3C n dans laquelle n signifie 1 ou 2, R représente un groupe benzotriazolyl-phényle ou benzoyl-phényle éventuellement substitués, les symboles R1 représentent,.indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C1-C8 ou alcoxy en Cl-C8, R3 signifie l'hydrogène ou un groupe.alkyle en C1-C4, R4 signifie une liaison directe lorsque n = 2 ou un groupe -CO-N-R5 lorsque n = 1 R3 dans lequel R5 représente un groupe phényle éventuellement substitué,un groupe alkyle en C1-C12 ou un
groupe 2,2,6,6(tétra-alkyl en C1-C4)pipéridine-4-yle.
2. Un composé selon la revendication 1 de formule II
----, 8
R6
R5
R7 R3(I
N -?
0 - C N - C--R4
3 5
0
(R1)2 dans laquelle R1, R3, R4 et n sont tels que définis à la revendication 1 et R6 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en Cl-C8 y alcoxy en C1-C8 ou (phényl)-alkyle en Cl-C4, R7 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C22 et
R8 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C22.
3. Un composé selon la revendication 1 de formule III (R1)2
0- C N - C-- R4
6 il R3 0 R R6 Rio 0R RRg n dans laquelle R1, R3, R4 et n sont tels que définis à la revendication 1 et R6 est tel que défini à la revendication 2, Rg signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C22 ou alcoxy en C1C22 et R10 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C22 ou alcoxy
en Cl-C22.
4. Le composé de formule
325 H3
/ N N Q NN
- N NH-C-C-NH 9
O OO0
C2H5
6 11200
- 5. Un procédé de préparation des composés de formule I, spécifiés à la revendication 1, caractérisé en ce que, pour préparer les composés de formule I dans laquelle n signifie 1, on fait réagir, à une température élevée, une mole d'un composé de formule IV
R-OH (IV)
dans laquelle R est tel que défini à la revendication 1, avec une mole d'un composé de formule V X - C - c - c - N - R5 a i l I
O R3 0 R3 (V)
(R1 >2
dans laquelle R1, R3 et R5 sont tels que définis à la revendication 1, et X signifie un halogène, ou pour préparer les composés de formule I dans laquelle n = 2, on fait réagirà une température élevée, deux moles d'un composé de formule IV défini ci-dessus, avec une mole d'un composé de formule VI R3 Sx - c t - c (VI)
0 0 2
(R)2
dans laquelle R1 et R3 sont tels que définis à la revendication 1 et
X signifie un halogène.
6. Les composés spécifiés à l'une quelconque des reven-
dications i à 4, en tant que stabilisants des matières polymères
contre les effets de la lumière.
2 6 1 1 2 v 0
7. Une composition polymère, caractérisée en ce qu'elle comprend une matière polymère et un composé tel que spécifié à l'une
quelconque des revendications 1 à 4.
8. Une composition polymère selon la revendication 7, caractérisée en ce que ladite composition polymère est une peinture
ou un vernis.
9. Une matière polymère stabilisée, caractérisée en ce qu'elle contient un composé tel que spécifié à l'une quelconque des
revendications 1 à 4.
10. Une peinture ou un vernis de finition sous la forme d'une couche durcie après l'application, caractérisés en ce qu'ils contiennent un composé tel que spécifié à l'une quelconque des
revendications 1 à 4.
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Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4980420A (en) * | 1987-08-12 | 1990-12-25 | Atochem North America, Inc. | Benzotriazole and oxanilide UV absorber hydrazides |
| US5233047A (en) * | 1987-08-12 | 1993-08-03 | Elf Atochem North America, Inc. | Benzotriazole UV absorber hydrazides |
| DE3903094A1 (de) * | 1988-07-14 | 1990-01-18 | Blomberg Gmbh Robotertechnik | Taktiler sensor |
| CA2099154A1 (fr) * | 1992-09-24 | 1994-03-25 | Ronald E. Mac Leay | N-[2-hydroxy-3-(2h-benzotriazol-2-yl)benzyl]oxamides |
| EP3201292B1 (fr) * | 2014-09-30 | 2018-08-01 | Transitions Optical, Inc. | Absorbeurs de lumière ultraviolette |
| CN113788767B (zh) * | 2021-10-18 | 2024-02-02 | 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 | 一种丙烯酸酯类酰胺防污剂及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1156365A (en) * | 1965-12-08 | 1969-06-25 | Ciba Ltd | Oxalic Acid Diarylamides and their use as Protectants for Organic Materials |
| US3936418A (en) * | 1974-10-02 | 1976-02-03 | Eastman Kodak Company | Benzotriazole ortho-ester ultraviolet stabilizers and their use in organic compositions |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1618196B1 (de) * | 1966-02-07 | 1971-12-09 | Ciba Geigy | Verwendung von asymmetrischen Oxalsäure-diarylamiden als Ultraviolettschutzmittel |
| US3906033A (en) * | 1969-12-04 | 1975-09-16 | Ciba Geigy | Oxalic acid diarylamides |
| US3954706A (en) * | 1974-10-02 | 1976-05-04 | Eastman Kodak Company | Polychromophoric benzotriazole ultraviolet stabilizers for organic compositions |
| US4061652A (en) * | 1975-10-28 | 1977-12-06 | General Electric Company | Urethanes of hydroxybenzotriazoles |
| US4166803A (en) * | 1978-01-09 | 1979-09-04 | Eastman Kodak Company | Heterocyclic benzoate ultraviolet stabilizers and their use in organic compositions |
| US4289686A (en) * | 1978-09-27 | 1981-09-15 | Ciba-Geigy Corporation | Tetra-alkyl piperidine derivatives as light stabilizers |
| US4414393A (en) * | 1981-11-05 | 1983-11-08 | Ciba-Geigy Corporation | Ultraviolet-absorbing stabilizers substituted by an aliphatic hydroxyl group |
| US4504628A (en) * | 1982-02-01 | 1985-03-12 | The Dow Chemical Company | Polymerizable UV light stabilizers from isocyanatoalkyl esters of unsaturated carboxylic acids |
| US4645853A (en) * | 1985-08-30 | 1987-02-24 | Ici Americas Inc. | Hindered phenolic oxamide compounds and stabilized compositions |
-
1986
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-
1988
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1156365A (en) * | 1965-12-08 | 1969-06-25 | Ciba Ltd | Oxalic Acid Diarylamides and their use as Protectants for Organic Materials |
| US3936418A (en) * | 1974-10-02 | 1976-02-03 | Eastman Kodak Company | Benzotriazole ortho-ester ultraviolet stabilizers and their use in organic compositions |
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| GB2196966A (en) | 1988-05-11 |
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