FR2607494A1

FR2607494A1 - Nouveaux oxalanilides, leur preparation et leur utilisation comme stabilisants des matieres polymeres

Info

Publication number: FR2607494A1
Application number: FR8716688A
Authority: FR
Inventors: Lajos Avar
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1986-12-02
Filing date: 1987-11-27
Publication date: 1988-06-03
Anticipated expiration: 2007-11-27
Also published as: DE3739523A1; IT1211945B; JPS63154650A; JPH082851B2; CH674515A5; US4920169A; FR2607494B1; IT8748657A0

Abstract

L'INVENTION CONCERNE LES COMPOSES REPONDANT A LA FORMULE (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R, R, R, R, R SONT DES RADICAUX VARIES. CES COMPOSES PEUVENT ETRE UTILISES COMME STABILISANTS DES MATIERES POLYMERES CONTRE LES EFFETS DE LA LUMIERE.

Description

La présente invention a pour objet de nouveaux oxalani-

lides, leur préparation et leur utilisation comme stabilisants des

matières polymères contre les effets de la lumière.

L'invention concerne en particulier les composés de formule I R2

R 3 R.

(R---N - C C C-N..- 20 (I)

(R1)3 dans laquelle les symboles R1 représentent, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C1-C12 ou alcoxy en Cl-C12, R2, indépendamment de R1, a la signification de R1ou signifie OH, R20 signifie un groupe -CO-OR6 ou bien, lorsque chaque symbole R1 signifie l'hydrogène et R2 signifie un groupe alcoxy en C1-C4 en position 2, R20 peut également signifier OH, R3 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle (plus préférablement l'hydrogène) et R6 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle en C6-C22 non substitué, éventuellement interrompu par 1 ou 2 atomes d'oxygène, ou un groupe alkyle en C1-C22 mono- ou disubstitué par un groupe OH et éventuellement interrompu par 1 ou 2 atomes d'oxygène, R6 étant autre que l'hydrogène, lorsque chaque symbole R1 et R2

signifie l'hydrogène.

R20 signifie de préférence un groupe -CO-OR6.

Les groupes alkyle et alcoxy peuvent être linéaires ou ramifiés, sauf indication contraire. Lorsqu'un symbole apparaît plus d'une fois dans une formule, ses significations sont indépendantes

les unes des autres.

R1 signifie de préférence R'I, R'i étant choisi parmi l'hydrogène, le chlore et les groupes alkyle en CI-C4 et alcoxy en

C1-C4. Chaque symbole R1 signifie plus préférablement l'hydrogène.

R2 signifie de préférence R'2, R'2 signifiant l'hydrogène

ou un groupe alcoxy en C1-C2, de préférence en position ortho.

R6 signifie de préférence R'6, R'6 signifiant un-groupe alkyle en C6-C18 non substitué éventuellement interrompu par un groupe -O- ou un groupe alkyle en C1-C18 monosubstitué par un groupe

OH et éventuellement interrompu par 1 ou 2 groupes -O- (de préfé-

rence par 1 groupe -0-).

R6 signifie plus préférablement R"6, R"6 signifiant un groupe alkyle en C6-C18 non substitué ou un groupe alkyle en C1-C6 monosubstitué par un groupe OH et éventuellement interrompu par 1 ou

2 groupes -O-.

Les groupes alkyle en C1-Cl2 signifient de préférence des groupes alkyle en C1-C8, plus préférablement des groupes alkyle en C1-C4, spécialement un groupe méthyle ou éthyle. Les groupes alcoxy en C1-C12 signifient de préférence des groupes alcoxy en C1-C8, plus préférablement des groupes alcoxy en C1-C4, spécialement un groupe éthoxy ou méthoxy. Les groupes alkyle en C1-C4 signifient de préférence un groupe méthyle ou éthyle et les groupes alcoxy en

C1-C4 signifient de préférence un groupe éthoxy ou méthoxy.

L'invention concerne également un procédé de préparation des composés de formule Iprocédé selon lequel pour préparer les composés de formule I dans laquelle R20 signifie un groupe -COOR6, on fait réagir, à une température élevée, un composé de formule II R2

R

53 5

avec un composé de formule III

HO-R6 (III)

formules dans lesquelles les symboles sont tels que définis plus haut, ou pour préparer les composés de formule I dans laquelle R20 signifie un groupe OH, on fait réagir, à une température élevée, un composé de formule VI R2 -CO-C0OO(alkyle en Cl-C4) (VI)

3

avec un composé de formule VII

NH Q-OH

R3 formules dans lesquelles les symboles sont tels que définis plus haut. La réaction est effectuée de préférence à une température comprise entre 50 et 120 C. On opère de préférence a un pH compris

entre 7 et 9.

Les composés de formule II et III peuvent être préparés

selon les méthodes connues à partir de composés connus.

L'invention concerne également les composés de formule V

R10/

> N' - CO --CO---N il (V)

R3 R3

dans laquelle R3 est tel que défini plus haut, R1o signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle et Rll signifie un groupe

-OH ou -COOH.

R10 signifie de préférence R'10, R'10 signifiant un

groupe méthyle ou éthyle.

Rll signifie de préférence un groupe -COOH.

Les composés de formule I peuvent être utilisés comme

stabilisants pour protéger les matières polymères contre les dégra-

dations provoquées par la lumière. Ils sont particulièrement bien solubles et miscibles dans les systèmes de solvants et dans les polymères et prépolymères liquides, ce qui les rend utilisables dans

de nombreuses matières polymères.

L'invention concerne par conséquent l'utilisation des composés de formule I en tant que stabilisants des matières

polymères contre les effets de la lumière, ainsi que les compo-

sitions polymères comprenant une matière polymère et un composé de formule I. Les compositions de l'invention sont de préférence des peintures ou des vernis dans lesquels la matière polymère est une

résine acrylique (éventuellement réticulée avec des résines méla-

mine/formaldéhyde, des résines époxy ou des polyisocyanates), alkyde ou polyester. Ces peintures et vernis peuvent être à une ou deux couches, métallisés ou non. De préférence, il s'agit de peintures ou

de vernis au four.

Pour la stabilisation des matières polymères, on ajoute les composés de formule I à la matière à stabiliser, en une quantité représentant une concentration comprise avantageusement entre 0,01 et 8% en poids, de préférence entre 0,2 et 4% en poids. On peut ajouter le composé de formule I avant, pendant ou après l'étape de polymérisation, sous forme solide, sous forme de solution, de préférence sous forme de concentré liquide contenant de 20 à 80% en poids de composé de formule I, ou sous forme de mélange maître solide contenant de 20 à 80% en poids de composé de formule I et de à 20% en poids d'une matière polymère solide identique à la

matière polymère à stabiliser ou compatible avec celle-ci.

Comme matières polymères appropriées on peut citer les matières plastiques, par exemple le polyéthylène, le polypropylène, les copolymères éthylène-propylène, le chlorure de polyvinyle,

les polyesters, les polyamides, les polyuréthanes, le polyacrylo-

nitrile, 1l'ABS, les terpolymères acrylate-styrène-acrylonitrile, et les copolymères styrène-acrylonitrile et styrène-butadiène. On peut également stabiliser d'autres matières plastiques telles que le

polybutylène, le polystyrène, le polyéthylène chloré, les poly-

carbonates, le polyméthacrylate de méthyle, l'oxyde de polyphény-

lène, l'oxyde de polypropylène, les polyacétals, les résines phénolformaldéhyde et les résines époxy. Les composés de

formule I sont utilisés de préférence pour stabiliser le polypro-

pylène, le polyéthylène, les copolymères éthylène-propylène et l'ABS. On peut aussi stabiliser des polymères naturels, comme le caoutchouc, ou des huiles lubrifiantes contenant une matière polymère. Les composés de formule I peuvent être incorporés aux matières polymères à stabiliser selon les méthodes connues. Un

aspect particulièrement important de l'invention est de pouvoir mé-

langer les composés de l'invention avec les polymères thermo-

plastiques à l'état fondu, par exemple dans un mélangeur pour masse en fusion, ou pendant la fabrication d'articles façonnés, par exemple des feuilles, des films, des tubes, des récipients, des bouteilles, des fibres ou des mousses, obtenus par extrusion, moulage par injection, moulage par soufflage, filage et enrobage de

câbles.

Il n'est pas nécessaire que la matière polymère soit entièrement polymérisée avant de la mélanger avec les composés de l'invention. Les composés de formule I peuvent être mélangés avec un monomère, un prépolymère ou un pré-condensat, et la réaction de

polymérisation ou de condensation peut être effectuée ultérieure-

ment. Cela constitue la méthode d'incorporation préférée des composés de l'invention dans les polymères thermodurcissables qui ne

peuvent pas être mélangés à l'état fondu.

Les composés de formule I peuvent être utilisés seuls ou en association avec d'autres stabilisants, par exemple les stabilisants U.V. de la série des amines stériquement encombrées

comme les tétraalkylpipéridines, et les anti-oxydants.

Les associations de composés de formule I et de stabi-

lisants UV de la série des amines stériquement encombrées, peuvent présenter un effet de synergie dans les systèmes polymères. Les stabilisants UV préférés de la série des amines stériquement encombrées sont ceux décrits dans le brevet américain 4 408 051 et

dans le brevet britannique 2 091 732 B, dont le contenu est incor-

poré a la présente demande à titre de référence. Comme exemples d'autres stabilisants on peut citer les phénols stériquement encombrés, les composés contenant du soufre ou du phosphore ou les mélanges de ces composés. Comme exemples plus spécifiques de ces stabilisants, on peut. citer les benzofuranne-2-ones, les indoline-2-ones et les phénols stériquement encombrés tels que le 3-(4-hydroxy-3,5-ditert.-butylphényl)propionate de stéaryle, le tétrakis-[3(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxy-phényl) -propionyloxyméthyl]

méthane, le 1,3,3-tris-(2-méthyl-4-hydroxy-5-tert.-butyl-phényl)-

butane, la 1,3,5-tris(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-di-méthylbenzyl)-

1,3,5-triazine-2,4,6(1H, 3H, 5H)-trione, le dithiotéréphtalate de bis(4tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), l'isocyanurate de tris(3,5ditert.-butyl-4-hydroxybenzyle), le triester de l'acide (4-hydroxy-3,5ditert.-butyl-phényl)propionique avec la 1,3,5-tris(2-hydroxy-éthyl)1,3,5triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H)-trione, le di-ester 3,3-bis-(4-hydroxy-3-tert. -butyl-phényl)-butyrique

du glycol, le 1,3,5-triméthyl-2,4,6-tris-(3,5-ditert.-butyl-4-

hydroxy-benzyl)benzène, le téréphtalate de 2,2'-méthylène-bis-

(4-méthyl-6-tert.-butyl-phényle), le 4,4'-méthylène-bis-

(2,6-ditert.-butylphénol), le 4,4'-butylidène-bis-(tert.-

butyl-méta-crésol) et le 2,2'-méthylène-bis-(4-méthyl-6-

tert.-butylphénol). Les co-statilisants anti-oxydants contenant du soufre

pouvant être utilisés comprennent, par exemple,le thiodipropio-

nate de distéaryle, le thio-dipropionate de dilauryle, le tétrakis

(3-hexylthiopropionyl-oxyméthyl)-méthane, le tétrakis-(3-dodécyl-

thio-propionyl-oxyméthyl)-méthane et le disulfure de dioctadécyle.

Les co-stabilisants contenant du phosphore comprennent, par exemple

le phosphite de trinonylphényle, le 4,9-distéaryl-3,5,8,10-tétra-

oxadiphosphaspiro-undécane, le phosphite de tris-(2,4-ditert.-

butylphényle) et le diphosphonite de tétrakis-(2,3-ditert.-

butylphényl)-4,4'-biphénylylène. On peut également ajouter d'autres additifs tels que des dérivés aminoaryliques, des absorbants UV ainsi que des stabilisants contre la lumière, par exemple le 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole, la 2-hydroxybenzophénone, le 1,3-bis-(2'-hydroxybenzoyl) benzène, les salicylates, les cinnamates, les benzoates éventuellement substitués, les amines stériquement encombrées et les diamides de l'acide oxalique. On peut également

ajouter d'autres types d'additifs connus, par exemple des retar-

dateurs de flamme et des agents anti-statiques.

Les composés de l'invention peuvent aussi être utilisés dans des substrats photopolymérisables contenant des initiateurs de photopolymérisation. Les composés de formule I sont particulièrement indiqués

pour les revêtements contenant des polymères organiques, en parti-

culier les peintures et les vernis de finition pour automobiles, notamment les peintures monocouche contenant un pigment et/ou des paillettes métalliques et plus préférablement les systèmes de peintures à deux couches contenant un pigment et/ou des paillettes métalliques. Les peintures et les vernis de finition pour automobiles

se composent généralement de solutions ou de dispersions de poly-

mères organiques ou de précurseurs de polymères organiques dans des solvants organiques. En majorité, il s'agit de peintures et de vernis de finition au four qui requièrent un traitement à la chaleur, en général à une température supérieure à 80'C, afin de durcir enunepériode acceptable après avoir été appliqués sur la couche primaire recouvrant la surface métallique. L'étape de

durcissement peut être accélérée en utilisant un catalyseur acide.

L'effet de ce traitement la chaleur permet d'accélérer la réaction

chimique entre les précurseurs de polymères dans un système thermodur-

cissable, ou de faire fondre les particules d'un polymère thenrmoplastique.

De nombreuses peintures pour automobiles sont des peintures métallisées qui contiennent des paillettes métalliques, généralement d'aluminium, de manière à produire des effets optiques dus à la réflexion de la lumière. De telles peintures sont souvent des systèmes à deux couches comprenant une couche supérieure de vernis transparent appliquée sur une sous-couche de peinture

contenant les paillettes métalliques et éventuellement un pigment.

Les composés de formule I peuvent se trouver dans la couche supé-

rieure de vernis et/ou dans la sous-couche de peinture, de

préférence dans la couche supérieure. De telles peintures métal-

lisées à deux couches doivent être stabilisées contre le rayonnement ultraviolet, en particulier dans la couche du vernis de finition, étant donné que le polymère de ce vernis n'est pas protégé par des pigments susceptibles d'absorber la lumière et qu'il est exposé à

une radiation pratiquement double de la normale à cause de la ré-

flexion de la lumière par la sous-couche métallique.

Les composés de formule I peuvent être utilisés de façon appropriée comme stabilisants contre le rayonnement ultraviolet dans un grand nombre de peintures et de vernis de finition liquides, par exemple à base de résines mélamine-formaldéhyde associées avec des polyesters saturés, des résines de polyesters modifiées aux huiles ou des résines de polyacrylates contenant des agents de réticulation

ou à base de résines de polyacrylates auto-réticulés ou copolymé-

risés avec du styrène.

Comme autres exemples, on peut citer les peintures et vernis de finition à deux composants à base d'un di-isocyanate aliphatique ou aromatique et d'une résine de polyacrylate, de polyester ou de polyéther contenant des groupes hydroxy. Ces

peintures et vernis de finition à deux composants à base de polyuré-

thane sont de préférence durcis à une température comprise entre 60 et 120C. On peut également stabiliser les résines de polyacrylates thermoplastiques, ces dernières étant particulièrement appropriées pour les peintures métallisées, les résines de polyacrylates contenant un agent de réticulation associées avec des résines mélamine-formaldéhyde éthérifiées par du butanol, et les résines de

polyacrylates contenant des groupes hydroxy, durcies par des di-iso-

cyanates aliphatiques. De telles résines de polyacrylates sont décrites dans le brevet américain n 3 062 753 dont le contenu est

incorporé à la présente demande à titre de référence.

Les composés de formule I sont particulièrement utiles pour les peintures et vernis de finition au four séchés avec des catalyseurs acides, en particulier pour le vernis de finition constituant la couche supérieure des peintures métallisées à deux

couches.

Les composés de formule I peuvent être ajoutés à un stade quelconque de la fabrication de la peinture ou du vernis de finition, les composés étant ajoutés sous forme solide ou sous forme de solution, de préférence sous forme d'un concentré liquide dans un solvant approprié. En pratique, les composés de formule I sont ajoutés à une peinture ou à un vernis de finition sous forme d'une solution dans un solvant organique (peintures et vernis de finition liquides), dans laquelle le liant représente entre 35% en poids (peintures et vernis de finition à faible teneur en solides) et 70% en poids (peintures et vernis de finition à teneur élevée en solides). Le liant de la peinture ou du vernis peut se présenter sous forme d'une émulsion ou d'une suspension aqueuse (peintures et vernis de finition aqueux) dans lesquelles le liant représente jusqu'à 20 à 30% en poids. Les composés de formule I peuvent également être

ajoutés à des peintures ou vernis en poudre connus.

Les composés de formule I doivent être ajoutés aux peintures et vernis de finition liquides ou en poudre avant la finition au four ou le durcissement. Les composés de formule I sont utilisés de préférence dans des peintures et vernis de finition liquides, attendu qu'il est facile d'ajouter des doses exactes. Les solutions concentrées, de préférence dans un solvant hydrocarboné, contenant au moins 40% en poids d'un composé de formule I, de préférence entre 60 et 80 % en poids par rapport au poids total du concentré, sont particulièrement appropriées pour l'incorporation du composé de formule I dans les peintures et vernis de finition au four. L'addition de 0,01 à 8% en poids, de préférence de 0,2 à 4% en poids d'un ou de plusieurs composés de formule I améliore nettement la stabilité à la lumière et aux intempéries des pigments organiques présents dans les peintures et vernis de finition au four et réduit la tendance aux craquelures capillaires et à la perte de brillant provoquées par les intempéries. Cela s'applique également aux peintures métallisées, les composés de formule I conférant une excellente stabilité à long terme aux vernis de finition constituant la couche supérieure des peintures métallisées à deux couches. Dans de telles peintures, le composé de formule I peut être ajouté à la sous-couche métallique et/ou au vernis de finition, de préférence uniquement au vernis de finition. La surface métallique à traiter peut être revêtue d'une couche primaire comme c'est habituellement le cas dans la technique des revêtements des surfaces

métalliques.

Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties s'entendent en

poids et les températures sont indiquées en degrés Celsius.

Exemple 1

On chauffe pendant 7 heures à une température de 90 , ,4 g du composé de formule lb OC2H5 Q H-C-C--NH C C-Cl (lb)

0 0 0

avec 4,3 g de 2-éthyl-1-hexanol (isooctanol) et 2,4 g de pyridine dans 50 ml de toluène. On verse la suspension blanche dans de l'eau, on sépare la phase toluénique et on la lave deux fois avec de l'eau. On évapore ensuite le mélange et on recristallise le résidu blanc dans de l'alcool. Le produit résultant répond à la formule la OC2H5 Q NH---C-C NH- CC8H17(i) (la)' O0 3 5 et se présente sous forme d'une poudre blanche, ayant un point de

fusion compris entre 73 et 75 .

Exemple 2

On prépare un mélange de 30 ml d'éthylèneglycol et de 5,0 g de triéthylamine et on le fait réagir avec une suspension de ,4 g du composé de formule lb (telle que définie à l'exemple 1) dans 20 ml de tétrahydrofuranne. Il se forme un précipité blanc. Au bout d'une heure, on dilue le mélange à 60 avec du méthanol, on

sépare par filtration le produit et on le lave avec de l'eau.

Après recristallisation dans de l'éthanol, on obtient le produit de formule 2a OC2H5 NH.. -C- NH - C-O -CH2CH20H (2a)

0 0 0

sous forme d'une poudre blanche, ayant un point de fusion compris

entre 189 et 190 .

Exemples 3 a 5

En procédant de manière analogue à celle de l'exemple 1 ou 2, on peut préparer les composés suivants en utilisant les

produits de départ appropriés.

Exemple 3

_C2H5

Q H-C-C -NH J C- C CH2CH2 CH OH

0 0 0

DO OO

Exemple 4

OC2H5 3Q NH-C-C- -NH - C OC12H25(n)

0 0 0

Exemple 5

OC2H5 l.C--C-NH<,.c C- 18 37(n)

0 0 0

Exemple 6

Le composé de formule 6a i0 OCH3 NH-C-- NH_ oHC Co -. OH (6a) O O peut être préparé comme suit: On fait réagir à 110 22,3 g du composé de formule 6b OCH3

Q -NH-C- C-OC2H5

O O (6D)

,9 g de p-aminophénol et 0,5 g d'acide borique dans 30 ml d'éthyleneglycol. On élimine l'alcool résultant par distillation dans un évaporateur rotatif. On laisse refroidir le mélange à environ 80 , on ajoute 50 ml de méthanol et on laisse refroidir le mélange à la température ambiante. On évapore le mélange sous vide et on lave le précipité avec de l'eau. Le produit gris-blanc résultant de formule 6a a un point de fusion compris entre 194 et 196.

Exemple 7

Le composé de formule 7a OC H5

NH-- C. -C-- NH - HN

350 0

peut être préparé comme suit: On fait réagir à 110 23,7 g du composé de formule 7b OC2H5 Q H-C----- OC2H5 (7b) 0 5 OO avec 10,9 g de paminophénol et 0,5 g d'acide borique dans 30 ml d'éthylèneglycol. On élimine l'alcool résultant par distillation dans un évaporateur rotatif. On laisse refroidir le mélange a 80 , on ajoute 50 ml d'éthanol et on laisse refroidir le mélange à la température ambiante. On évapore le mélange sous vide et on lave le précipité avec de l'eau. Le produit blanc résultant de formule

7a a un point de fusion compris entre 190 et 1940.

Exemple 8

Le composé de formule 8a 0C2H5 < NH-CO-CO-NH Q COOH (8a) peut être préparé à partir du chlorure d'acide approprié par

addition d'eau.

EXEMPLE D'APPLICATION A

A un vernis de finition constitué de parties de Viacryl SC 344 (une solution à 50% d'une résine acrylique commercialiséepar la société Vianova), 13,9 parties de Maprenal MF 80 (une solution à 72% d'une résine mélamine commercialisée par la société Hoechst) et 4,1 parties de Byketol OK commercialisé par la société Byk-Malinckrodt,

on ajoute 2 parties du composé de formule la de l'exemple 1.

Après 1 minute, le stabilisant est dissous dans le vernis. Le vernis est appliqué par pulvérisation selon le procédé connu à deux couches, sur une peinture métallisée ou non, encore fraîche, de manière à former une couche ayant une épaisseur comprise entre 30 et pm. Après durcissement à 140 pendant 30 minutes, le revêtement

ainsi obtenu présente une très bonne résistance contre le rayon-

nement ultraviolet et les intempéries.

EXEMPLE D'APPLICATION B

A un vernis de finition constitué de 29,5 parties de Setalux C-1502 XX-60 (une solution à 60% d'une résine acrylique commercialisée par la société Synthese

B.V.),

39,2 parties de Setalux C-1382 BX-45 (une solution à 45% d'une résine acrylique commercialisée par la société Synthese

B.V.),

21,4 parties de Setamine US-138 BB-70 (une solution à 70% d'une résine de mélamine commercialisée par la société Synthese B.V.), 2,5 parties de Baysilonoil (solution à 2% dans le xylène) commercialisé par la société Bayer, et 7,4 parties de Depanol Y (un solvant commercialisé par la société Hoechst), on ajoute sous agitation 2,5 parties du composé de formule la de l'exemple 1 et 2 parties d'un catalyseur acide dérivé de l'acide phosphorique (catalyseur 296-9 de la société American Cyanamid) et on continue d'agiter jusqu'à ce que le mélange soit homogène. Le vernis est appliqué par pulvérisation selon le procédé connu à deux couches sur une peinture métallisée ou non, encore fraîche, de manière à former une couche ayant une épaisseur de 30 à 40pm. Après durcissement à 110 pendant 20 minutes, le revêtement ainsi obtenu

présente une très bonne résistance contre le rayonnement ultra-

violet et les intempéries.

EXEMPLE D'APPLICATION C

A un vernis constitué de parties de Macrynal SH 510 N (une résine acrylique contenant des groupes hydroxy commercialisée par la société Bayer), 2 parties de Baysilonoil A (solution à 1% dans le xylène) commercialisé par la société Bayer, 0,3 parties de dilaurate de dibutylzinc, 0,35 partie de diéthanolamine, 5,0 parties d'acétate d'éthylglycol, ,0 parties de Solvesso 100 6,0 parties de xylène et 6,36 parties d'acétate de butyle, on ajoute 2,5 parties du composé de formule la de l'exemple 1

et 30 parties de Desmodur N 75 commercialisé par la société Bayer.

Le mélange homogène ainsi formé est appliqué par pulvérisation selon le procédé connu à deux couches sur une peinture métallisée ou non, encore fraîche, de manière à former une couche ayant une épaisseur de 30 à 40 pm. Après durcissement pendant 20 minutes entre 80 et 90 , le revêtement à deux composants ainsi obtenu présente une bonne

résistance contre le rayonnement ultra-violet et les intempéries.

EXEMPLE D'APPLICATION D

A une peinture blanche constituée de 14,30 parties de Setamine US-132 BB 70 (une solution à 70% d'une résine mélamine commercialisée par la société Synthese

B.V.),

57,15 parties de Setal 84 W-70 (une solution à 70% d'une résine alkyde commercialisée par la société Synthese B.V.), 7,70 parties de n-butanol, 1,85 partie d'acétate de butylglycol, 9,50 parties de xylène et parties de dioxyde de titane du type rutyle,

on ajoute 1,38 partie du composé de formule la de l'exemple 1.

La peinture est appliquée par pulvérisation selon les méthodes connues sur une plaque métallique comportant, comme couche de fond, un apprêt d'une épaisseur de 20 à 30 pm cuit au four. Après l'avoir laissé reposer pendant 30 minutes à la température ambiante, on cuit la peinture pendant 30 minutes à 120 . Le revêtement ainsi obtenu

présente une très bonne résistance contre le rayonnement ultra-

violet et les intempéries.

Dans les exemples d'application A à D on peut utiliser une quantité appropriée du composé de l'un quelconque des exemples 2

à 8 à la place du composé de formule la.

Claims

REVENDICATIONS

1. Les composés de formule I R2

1 R 0 0 R3

RC3 Ol N 20 (I) 11Ä-N- C- _ N-\D---20 1 (R1)3 dans laquelle les symboles R1 représentent, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C1-C12, R2, indépendamment de R1, a la signification de Rjou signifie OH, R20 signifie un groupe -CO-OR6 ou bien, lorsque chaque symbole R1 signifie l'hydrogène et R2 signifie un groupe alcoxy en C1-C4 en position 2, R20 peut également signifier OH, R3 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle et R6 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle en C6-C22 non substitué, éventuellement interrompu par 1 ou 2 atomes d'oxygène, ou un groupe alkyle en Cl-C22 mono- ou disubstitué par un groupe OH et éventuellement interrompu par 1 ou 2 atomes d'oxygène, R6 étant autre que l'hydrogène, lorsque chaque symbole R1 et R2

signifie l'hydrogène.

2. Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 signifie l'hydrogène, le chlore ou un groupe alkyle en C1-C4

ou alcoxy en C1-C4.

3. Un composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé

en ce que R2 signifie l'hydrogène ou un groupe alcoxy en C1-C2.

4. Un composé selon l'une quelconque des revendications 1

3, caractérisé en ce que R6 signifie un groupe alkyle en C6-C18 non substitué éventuellement interrompu par un groupe -O- ou un

groupe alkyle en C1-C18 monosubstitué par un groupe OH et éventuel-

lement interrompu par un ou deux groupes -O-.

5. Un composé selon la revendication 4, caractérisé en ce que R6 signifie un groupe alkyle en C6-C18 non substitué ou un groupe alkyle en C1-C6 monosubstitué par un groupe OH et

éventuellement interrompu par un ou deux groupes -O-.

6. Les composés de formule V OR10 / 1y 1 N O-C -7 v

R3 R3

dans laquelle R3 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, R10 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, et

Rll signifie un groupe OH ou -COOH.

7. Un procédé de préparation des composés de formule I selon la revendication 1, caractérisé en ce que pour préparer les composés de formule I dans laquelle R20 signifie un groupe -CO-OR6, on fait réagir, à une température élevée, un composé de formule II

R2

R

3 /

N-CO-CO IN Coc (I) (R1)3 avec un composé de formule III

HO-R6 (III)

formules dans lesquelles les symboles sont tels que définis à la revendication 1lou pour préparer les composés de formule I dans laquelle R20 signifie un groupe OH, on fait réagir, à une température élevée, un composé de formule VI R2 c-i -CO-COC(alkyle en Cl-C4) (V) avec un composé de formule VII

NH H (VII)

R3 formules dans lesquelles les symboles sont tels que définis a la

revendication 1.

8. Les composés spécifiés à l'une quelconque des

revendications 1 à 6, en tant que stabilisants-des matières

polymères contre les effets de la lumière.

9. Une composition polymère, caractérisée en ce qu'elle comprend une matière polymère et un composé tel que spécifié à l'une

quelconque des revendications 1 à 6.

10. Une composition polymère selon la revendication 9, caractérisée en ce que ladite composition polymère est une peinture

ou un vernis.

11. Une matière polymère stabilisée, caractérisée en ce qu'elle contient un composé tel que spécifié à l'une quelconque des

revendications 1 à 6.

12. Une peinture ou un vernis de finition sous la forme d'une couche durcie après l'application, caractérisés en ce qu'ils

contiennent un composé tel que spécifié à l'une quelconque des re-

vendications 1 à 6.