FR2705354A1 - Agent de revêtement stabilisé contre la dégradation par la lumière, la chaleur et l'oxygène. - Google Patents

Abstract

L'agent de revêtement selon l'invention contient un liant à base d'un polymère organique et, en tant que stabilisant contre la dégradation par la lumière, la chaleur et l'oxygène un composé de formule I: (CF DESSIN DANS BOPI) où R1 et R2 sont H; OH; alkyle en C1 -C1 2 ; cyclohexyle ou CF3 ; R3 et R4 sont comme R7 ; ou -OR7 ou halogène; R5 est comme R7 ; halogène; -O-CO-R1 2 ; -O-SO2 -R1 3 ou -O-R7 ; R6 est notamment H, alcényle en C2 -C1 8 ; -X-Z3 ; benzoyle substitué ou non; -C(Z3 )=N-Z3 ; -CH(Z3 )-NH-Z3 ; R7 est H, alkyle en C1 -C1 8 substitué ou non, interrompu ou non; (alcoxy en C5 -C1 8 )carbonyle; alcényle en C2 -C1 8 ; glycidyle; cycloalkyle en C5 -C8 ; cyclohexyle substitué; ou phénylalkyle en C7 -C1 1 substitué ou non. Application à l'obtention de revêtements stabilisés contre la dégradation par la lumière, la chaleur et l'oxygène.

Description

La présente invention concerne des agents de revêtement stabilisés contre

la dégradation par la lumière, par la chaleur et par l'oxygène, qui contiennent en tant que stabilisant un dérivé de 2-(2'- hydroxyphényl)-

1,3-pyrimidine, des nouveaux composés du type 2-(2'-

hvdroxyphényl)-l,3-pyrimidine, ainsi que leur utilisation cour la stabilisation de matière organique, et les

compositions correspondantes.

Si on veut augmenter la stabilité à la lumière d'une matière organique, plus particulièrement d'un revêtement, on ajoute habituellement un agent protecteur contre la lumière. Une classe d'agents protecteurs contre la lumière souvent utilisée, sont les absorbeurs d'UV, qui protègent la matière par absorption des rayonnements nocifs par des chromophores. Les types d'absorbeurs d'UV le plus souvent

utilisés sont les 2-hydroxybenzophénones et les 2-(2-

hydroxyphényl)-benzotriazoles. Dans la littérature plus récente, on mentionne aussi les triphényltriazines en tant que stabilisants pour des vernis, par exemple dans les publications des brevets US-A-4 619 956, EP-A-434 608, EP-A-442 847 et EP-A-502 816, ou en tant que stabilisants

pour des polycarbonates (US-A-5 288 778).

On a déjà proposé aussi certaines triphénylpyrimidines à substitution o-hydroxy en tant

qu'agents protecteurs contre la lumière.

Le brevet US-A-3 442 898 décrit l'effet protecteur de quelques composés de ce type contre le rayonnement UV, par exemple dans l'acétylcellulose, le polyamide, le

chlorure de polyvinyle et le polypropylène.

Le brevet US-A-4 895 981, démontre leur utilisation en tant qu'agents protecteurs contre la lumière pour les

matières en fibres polyester.

Heller und Blattmann, Pure Appl. Chem. 36, 141

(1973), exposent l'utilisation de certaines triphényl-

pyrimidines à substitution o-hydroxy dans le polyester.

Ils arrivenc la conclusion que ces composés dans le polyester ont un effet protecteur contre la lumière relativement faible et qu'ils contribuent à la

décoioration accélérée du substrat.

Maintenant, on a trouvé que certains dérivés de la 2-(2'-hydroxypnényl)1,3-pyrimidine conviennent bien, de maniAre surprenante, en tant que stabilisants pour des

agenrs de revêtement.

L'objet de la présente invention est un agent de revêtement, contenant A) un liant à base d'un polymère organique, et B) en tant que stabilisant contre la dégradation par la lumière, par la chaleur et par l'oxygène, un composé de

formule -

R5 R6

OH

R N/N R1

(I)

4R2

R R

o R1 et R2, indépendamment l'un de l'autre, signifient H; OH; un alkyle en Cl-C12; un cyclohexyle ou un trifluorométhyle; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, ont l'une des significations données pour R7 ou représentent -OR7 ou un halogène; R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente un halogène; -O-CO- R12; -O-SO2-R13 ou

- -R7;

R6 représente H, un alcényle en C2-Ci8; -X-Z3; un benzoyle non substitué ou substitué sur le noyau de phényle par les méthyle, halogène, -CN ou méthoxy; -C (Z3) =N-Z3; -CH(Z3)-NH-Z3; un radical de formule HsC Z4, z4 /Z1 -c; ou un radical -CH2-N; R7 représente l'hydrogène, les alkyle en C--Cl; (alcoxy en Cs-C18)carbonyle; ou alcényle en C2-C18; ou R7 signifie un alkyle en C1-Cl8, qui est substitué par OH, les alcoxy en C!-Ci8, alcanoyle en C2-C18, (alcényle en C2-C8)oxy, %5 halogène, -COOH, -COOR8, -CONH2, - CONHR9, -CON (R9) (R10), -NH2, -NER9, -N(R9) (R10), -NHCOR1l, -CN, - OCORll, un groupe de formule:

CH3 CH3

CH3 CH3 et/ou phénoxy, qui est non substitué ou substitué par les alkyle en Cl-C,8, alcoxy en Ci-C,8 ou halogène; ou R7 représente un alkyle en C4-C20 interrompu par 0 et substitué par OH ou alcoxy en CI-C12; les glycidyle; cycloalkyle en C5-C8; cyclohexyle substitué par OH, alkyle en C1-C4 ou -OCORll; ou représente un phénylalkyle en C7-Cll non substitué ou substitué par OH, C1 ou CH3; R8 représente les alkyle en Cl- Cl8s; hydroxyalkyle en C2-C6; alcényle en C3-Cl8; alkyle en C3-C20 interrompu par O, N ou S et/ou substitué par OH; alkyle en C,-C4 substitué par -P (0) (OR14) 2, -N(R9) (R10) ou -OCOR1l et/ou OH; les glycidye; cyclohexyle ou phénylalkyle en C7--Cll; OU représensa un groupe de formule: CH3

N-R 16

I ZH3 R9 et R10, indéoendamment l'un de l'autre, représentent les alkyle en C%-C12; alcoxyalkyle en C3-C12; di(alkyle en C4- C16)aminoalkyle ou cycloalkyle en C5-C12, ou R9 et Rt ensemble, représentent un alkylène en C3-C9 ou un oxaalkylène e-n,-C9 ou un azaalkylène en C3-C9; R11 signifie --es alkyle en C!-Cl8; alcényle en C2-C18 ou phényle; R12 représente un alkyle en C--C18; un alcényle en C2- CS18; un phényle; ou représente -R15-O-CO-R1Il; ou un groupe de formule:

CH3 CH3

R 15 X- N-R16

CfH3 cH3N--R1 R13 signifie un alkyle en C!-C!2; un phényle; un naphtyle ou un (alkyle en C7-C14)phényle; et R'4 représente les alkyle en Cl-C12 ou phényle; R15 représente les alkylène en C1-C!8 ou alcénylène en

C2-C8;

R16 représente l'hydrogène; les oxyle; alcanoyle en Cl-C8; alkyle en C-Cî8; hydroxyalkyle en C2-C18; hydroxyalkyle en C3-Cl8 interrompu par O; alcoxy en C,-C18; cycloalkyle en C5-C8; cycloalcoxy en C5-C8; phénylalkyle en C7-C1; phénylalkyle en C7-Cll qui est subst--_- sur le cycle de phényle par i à 3 radicaux alkyle en C,-C4 ou alcanoyle en C1- C8; ou représente un phény ialcoxy en C7-Ctl; X signifie une liaison directe ou -CO-; ZI et 2, indépendamment l'un de l'autre, représentent les alkyle en CI-C!2 ou ensemble, un alkylène en C4-C10, qui peut être interrompu par un atome d'oxygène; Z3 représente un alkyle en CI-C20, et

Z4 représente l'hydrogène ou le méthyle.

Un substituant halogène signifie -F, -Cl, -Br ou --; de préférence, il représente -Cl ou -Br, avant tout -Ci. Dans la formule I, le trait avec le symbole R6 allant tout droit dans le noyau de phényle représente un lC subs- tuant, qui se trouve dans une des trois positions encore libres o-, m- ou p- par rapport au groupe OH phénolique. Le substituant R6 se trouve de préférence en position o- ou p- par rapport au groupe OH phénolique, en

particulier en position p-.

R6 représente par exemple l'hydrogène; les alkyle en Cl-C12; alcanoyle en C6-C18; benzoyle; méthylbenzoyle; diméthylbenzoyle; benzoyle substitué par

-Cl, -Br, -CN ou -OCH3; les x-méthylbenzyle; c, X-

diméthylbenzyle; N,N-dialkylaminométhyle; 1-pipéridyl-

méthyle; l-(4-oxapipéridyl)méthyle; un imide d'un radical acyle; ou un a-(N-alkylamino)alkyle. De préférence, R6 représente l'hydrogène, les alkyle en C!-C6, benzoyle, a-méthylbenzyle, allyle ou un radical des formules -CH2-N O ou -CH2-N, p a r exemple l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C6 ou un allyle, en particulier l'hydrogène ou le méthyle, avant tout

l'hydrogène.

Les radicaux R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, RI0, Rll, R12, R13, R14, R16, Zl, Z2 et Z3 en tant qu'alkyles représentent, dans le cadre des définitions données, un alkyle ramifié ou linéaire, comme les méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, t-butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle,

1-méthylpentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthyl-

hexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, 1méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1,3triméthylhexyle, 1,1,3,3-tétraméthylpentyle, nonyle,

décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1,3,3,5,5-

hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle. De préférence, R', R2, R3, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R'll, R12, R13, R14 et R'6 en tant qu'alkyles, représentent les alkyle en CI-C8, avant tout les alkyles en C1-C4, tels que les méthyle ou tert-butyle,

plus particulièrement le méthyle.

R6 en tant qu'alcanoyle représente par exemple les acétyle, propionyle, butyryle, valéryle, capronyle, capryle, caprinyle, lauryle, myristyle, palmityle ou

stéaryle; de préférence, un alcanoyle en C6-C18.

R3, R4, R5 et R16 signifient en tant qu'alcoxy en Ci-Cl8, par exemple les méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, tert- butoxy, pentoxy, hexoxy, heptoxy, octyloxy, nonyloxy, décyloxy, undécyloxy, dodécyloxy, tridécyloxy, tétradécyloxy, pentadécyloxy, hexadécyloxy, heptadécyloxy ou octadécyloxy; on préfère les alcoxy en C4- C12, par exemple les n-butoxy, n-pentoxy, n-hexoxy, n-heptoxy, n- octyloxy, 1-éthyl-hexyloxy,

n-nonyloxy, n-décyloxy.

R3, R4 et R5 en tant qu'alkyloxy en Cl-C12 représentent de préférence les alcoxyalkyloxy, hydroxyalkyloxy interrompu par O, alkyloxy substitué par

CH3 CH C CH3

il < 16 16 -C ou -o R ou alkyloxy

C33 CH3

CH3 CH3

qui est substitué par alcényloyloxy et/ou hydroxy; un intérêt particulier est représenté par exemple par R3, R4 et R5 en tant que -OCH2CH2OCOCH=CH2, -OCH2CH(OH)C8sHI7, -OCH2CH-I(OH) C!2H25, - OCH2CH(OH)CH2OC8H-7, -OCH2CH (OH) CH2O- (CH2-)trCH3, -OCH2CH (OH) CH2OCOC (CH3) =CH2,

OH éCH3C

OH -OCH2CH(OH)CHzOCOCH__H2, -OCH2-CH -CH2- 0

CH3

/CH3

OH CH3 OH

I I

-OCH2-CH -CH2- 0 -N - CH3, -OCH2CH -CH2- - 0H17

CH3 CH3

1CH H3

CH3CH CH33C

-O-CH27C0 N-C8H17 und - O-CH2-C- N-CH CH3C

CCH3 CH3

représenté par les composés o les radicaux R1, R2, R3 et

R4 sont identiques.

R7, R8, Rli et R12 ayant la signification d'alcényle en C3-C18 comprennent, entre autres, les allyle, isopropényle, 2-butényle, 3-butényle, isobutényle, n-penta-2,4-diényle, 3-méthyl-but-2-ényle, noct-2-ényle, n-dodéc-2-ényle, iso-dodécényle, n-octadéc-2-ényle, n-octadéc-4-ényle. Pour R7, RI! et R12, la signification du vinyle est aussi possible. R'1l et R12 en tant qu'alcényles

représentent de préférence -CH=CH2 ou -C(CH3)=CH2.

R7 en tant que cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou substitué représente par exemple, les cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, méthylcyclohexyle ou acétyloxycyclohexyle; il représente de préférence le cyclohexyle. R16 représente de préférence l'hydrogène, les alkyle en CI-Cs, hydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy en C1-CtI, cycloalcoxy en C5-C8 ou phénylalkyle en C7-Cg substitué ou non substitué; plus particulièrement l'hydrogène, les

méthyle, alcoxy en C4-CI2, hydroxyéthyle ou cyclohexyloxy.

R16 en tant que cycloalcoxy est de préférence le cyclohexyloxy; R16 en tant que phénylalkyle en C7-C1l substitué ou non substitué, représente de préférence les

benzyle, c-méthylbenzyle ou méthylphénylméthyle.

Si les radicaux alkyle portent d'autres substituants ou représentent des radicaux aikylène isolés, des valences libres ainsi que des liaisons sur des substituants peuvent partir du même atome de carbone ou des atomes de carbone différents. De préférence les liaisons partent vers les

hétéroatomes à partir de différents atomes de carbone.

Ainsi, R7 comprend en tant qu'alkyle en Cl-CI2 substitué, par exemple des hydroxyalkyle, comme les 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle ou 2hydroxypropyle;

des alcoxyhydroxyalkyle comme les 2-hydroxy-3-

méthoxypropyle, 2-hydroxy-3-éthoxypropyle, 2-hydroxy-3-

butoxypropyle, 2-hydroxy-3-hexoxypropyle ou 2-hydroxy-3-

(2-éthylhexyloxy)-propyle; des alcoxycarbonylalkyle comme les méthoxycarbonylméthyle, éthoxycarbonylméthyle, butoxycarbonylméthyle, octyloxycarbonylméthyle,

1-octyloxycarbonyl-1-méthyl-méthyle, 1-octyloxycarbonyl-1-

éthyl-méthyle ou 1-octyloxycarbonyl-1-hexyl-méthyle; ou

des alcanoyloxyalkyle ou alcénoyloxyalkyle, comme les 2-

(acétyloxy)-éthyle, 2-acryloxyéthyle ou 2-

méthacryloxyéthyle; ou représente par exemple les 3-

acryloxy- ou 3-méthacryloxy-2-hydroxy-propyle.

R15 en tant qu'alkylène en C1-Cl8 représente par exemple les méthylène, éthylène, propylène, butylène, pentylène, hexylène, heptylène, octylène, nonylène, décylène, undécylène, dodécylène, tridécylène, tétradécylène, pentadécylène, hexadécylène, heptadécylène, octadécylène; il représente de préférence un alkylène en C2-C18 ou alcénylène en C4-C12. On donne plus particulièrement la préférence aux radicaux terminaux, c'est-à-dire o les valences libres se trouvent aux

extrémités de la plus longue chaîne carbonée.

On préfère les agents de revêtement o, en tant que composants (B), on utilise les composés de formule Ia: R5 R6 OH | (Ia) R2R

R R3

o R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent -H; -OH; un alcoxy en CI-Cls; -Cl; ou -Br ou peuvent avoir l'une des significations données pour R7; R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente les -Cl; -Br; -O-CO-RI2; ou -O-R7; R7 représente les alkyle en CI-Cl8, ou alcényle en C3-CS; ou R7 signifie un alkyle en Cl-Cl2, qui est substitué par -OH, un alcoxy en C,-C,8, -COOR8, - NHCOR11, -CN, -OCORll, un groupe de formule: CH3

-O N-R16

I CH3 CH3 et/ou représente le phénoxy; ou R7 signifie un alkyle en C4- C20 interrompu par 1 à 6 -O- et substitué par -OH ou un alcoxy en Cl-CI2; R7 signifie aussi les glycidyle; cycloalkyle en C5-C8; ou phényla!kyle en C7-Cl!; R8 représente les alkyle en C1-C,8; hydroxyalkyle en C2-C6; alcényle en C3-Cl8; ou un groupe de formule C/CH3

N-R16

CH3 CH3 RI' signifie les alkyle en CI-C,8 ou alcényle en C2-C18; R12 représente les alkyle en CI-Ci8; alcényle en C2-C18; ou -R15-O-CO- R"l; ou un groupe de formule CH3

-R-X-O N -R16

I CH3 CH3 R15 représente les alkylène en C1-C!8 ou alcénylène en C4- Ci8; et R16 représente l'hydrogène; les alcanoyle en C2-C8; alkyle en Cl- Cl2; alcoxy en C1-C12; cycloalkyle en

C5-C8; cycloalcoxy en C5-C8; ou phénylalkyle en C7-Cl1.

En tant que composant (B), on utilise de préférence les composés de formule I, o RI représente l'hydrogène ou OH ou un alkyle en C1-C4; et R2 représente l'hydrogène ou un alkyle en CI-C4; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou -OH ou ont l'une des significations données pour R7 ou représentent -OR7; R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente les -Cl; -Br; -O- CO-R12; ou -0-R7; R6 représente l'hydrogène ou un alkyle en C1-C6 ou un allyle; R7 représente les alkyle en C1-C18; ou alcényle en C3-C18; ou R7 signifie un alkyle en C!-C12, qui est substitué par -OH, un alcoxy en Cl-C18, -COOR8, ou un groupe de formule: CH3 ! 0

X CH3

-O N R1

I CH3 CHY3 Cff3 et/ou -OCOR1; ou R7 représente un alkyle en C7-Ci8 interrompu par 1 à 6 -O- ou substitué par -OH; un cycloalkyle en C5-C8; ou un phénylalkyle en C7-Cll; R8 représente les alkyle en C1-C,8; hydroxyalkyle en C2-C6; ou alcényle en C3-C!8; ou un groupe de formule CH3 -R16 CH3 CH3 R1I signifie les alkyle en Cl-Cl8 ou alcényle en C2-Cl8; R12 représente les alkyle en Cl-Cs8; alcényle en C2-C!8; -R15- O-CO-CH=CH2; ou -R15-O-CO-C (CH3)=CH2; ou un groupe de formule CH 3 CH3

R --X - O -R16

CH3

H3 R15 représente un alkylène en C2-C18; et R16 représente l'hydrogène; les oxyle; alcanoyle en C2-C8; alkyle en Cl-C12; hydroxyéthyle; alcoxy en Cl-C12; cycloalkyle en C5-C8; cycloalcoxy en C5-C8; ou phénylalkyle en C7-C11. On préfère d'entre eux plus particulièrement ceux o R1 et R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou le méthyle; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène; le méthyle; ou un alkyle en C1-CI2, qui est substitué par -OH, par un alcoxy en C1-C18, -COOR8 et/ou -COOR1l; ou représentent un alcoxy en C1- C12, qui est substitué par -OH, un alcoxy en CI-C8, -COOR8 et/ou -OCOR1i; R5 représente les alkyle en C1-CI8, alcényle en C3-Cl8; -Cl; -Br; -O- CO-Ri2; ou -O-R7; R6 représente l'hydrogène ou un alkyle en Ci-C6 ou un allyle; R7 représente les alkyle en Ci-Ci8; ou alcényle en C3-Ci8; ou R7 signifie un alkyle en C1-C12, qui est substitué par -OH, un alcoxy en C1-Ci8, -COOR8, un groupe de formule

CH3 CH

16

-O \N- R

CH3 CH3 et/ou -OCOR1-; ou R7 représente un alkyle en C7-C!8 interrompu par 1 à 3 -O- ou substitué par -OH; R16 représente l'hydrogène; les acétyle; alkyle en C1-C8; alcoxy en C4-C12; cycloalkyle en C5-C8;

cycloalcoxy en C5-C8; ou benzyle.

Un objet dont on souligne en particulier l'intérêt, est représenté par les agents de revêtement contenant en tant que composant (B) un composé de formule I, o RI et R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou le méthyle; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, le méthyle ou le méthoxy et R6 représente l'hydrogène. Un intérêt particulièrement remarquable en tant que composant (B) est représenté par les composés de formule I, o Ri et R2 sont identiques et signifient l'hydrogène ou le méthyle; R3 et R4 sont identiques et signifient l'hydrogène ou le méthyle ou le méthoxy; R5 représente -O-R7; R6 représente l'hydrogène; R7 représente un alkyle en Cl-Cl8; ou R7 représente un alkyle en C--Cl2 qui est substitué par - OH, un alcoxy en Ci-C8is, -COOR8, -OCOR1!, et/ou un groupe de formule: CH3 2 0

CH3

--O N R16À

CH3 CH3 R8 représente un alkyle en Cl-C2; et

Ri' représente un alkyle en C1-C12.

L'agent de revêtement conforme à l'invention contient de préférence, pour 100 parties en poids de liant A solide, de 0,01 à 10 parties en poids de B, plus particulièrement de 0,05 à 10 parties en poids de B, de manière particulière de 0,1 à 5 parties en poids de B. En tant que liants (composant A) conviennent en principe tous les liants utilisables dans l'industrie, par exemple ceux qui sont décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5e éd., Vol. A18, pp. 368-426, VCH, Weinheim 1991. En général, il s'agit d'un liant filmogène à base d'une résine thermoplastique ou thermodurcissable, de préférence d'une résine thermodurcissable. Des exemples à cet effet sont les résines alkydes, acryliques, polyesters, phénoliques,

mélamines, époxydes, polyuréthannes et leurs mélanges.

Le composant A peut être un liant durcissable à froid ou durcissable à chaud, l'addition d'un catalyseur de durcissement pouvant être avantageuse. Des catalyseurs appropriés, qui accélèrent le durcissement du liant, sont par exemple décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A18, p. 469, VCH

Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991.

On préfère des agents de revêtement dans lesquels le composant A est un liant composé d'une résine acrylate

fonctionnelle et d'un agent réticulant.

Des exemples d'agents de revêtement contenant des liants spéciaux sont: 1. Vernis à base de résines réticulables à froid ou à chaud alkydes, acrylates, polyesters, époxydes ou mélamine ou les mélanges de telles résines, éventuellement avec l'addition d'un catalyseur de durcissement; 2. Vernis polyuréthanne à deux composants à base de résines polyéthers, acrylates ou polyesters contenant des groupes hydroxyle, et de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques; 3. Vernis polyuréthanne à un composant à base de polyisocyanates bloqués, qui se débloquent au cours de la cuisson; 4. Vernis à deux composants à base de (poly)cétimines et de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques; 5. Vernis à deux composants à base de (poly)cétimines et d'une résine acrylate insaturée ou d'une résine polyacétoacétate et d'un ester méthylique du méthacrylamidoglycolate; 6. Vernis à deux composants à base de polyépoxydes et de polyacrylates contenant des groupes carboxyle ou amino; 7. Vernis à deux composants à base de résines acrylate contenant des groupes anhydride et d'un composant polyhydroxy ou polyamino; 8. Vernis à deux composants à base de (poly)oxazolines et de résines acrylates contenant des groupes anhydride ou de résines acrylates insaturées ou de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques; 9. Vernis à deux composants à base de polymalonates et de polyacrylates insaturés; 10. Vernis polyacrylates thermoplastiques à base de résines acrylates thermoplastiques ou de résines acrylates à réticulation externe, en combinaison avec des résines mélamines éthérifiées; 11. Systèmes de vernis à base de résines acrylates

modifiées par des siloxanes ou par du fluor.

Dans le cas des agents de revêtement conformes à l'invention, il peut s'agir aussi d'agents de revêtement durcissables par irradiation. Dans ce cas, le liant se compose essentiellement de composés monomères ou oligomères comportant des liaisons à insaturation éthylénique qui, après l'application du rayonnement UV ou du faisceau d'électrons, sont durcis, c'est-à-dire qui peuvent être transformés en une forme réticulée de haut poids moléculaire. Des systèmes correspondants sont décrits dans la publication citée ci-dessus, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5e éd., Vol. A18, pp. 451-453. On peut aussi utiliser dans les agents de revêtement durcissable par du rayonnement les composés de

formule I sans addition d'amines à empêchement stérique.

L'agent de revêtement conforme à l'invention contient de préférence, outre le composant A et B, en tant que composant C un agent de protection contre la lumière du type amine à empêchement stérique, des 2-(2-hydroxyphényl)-l,3,5-triazine et/ou des 2-hydroxyphényl-2H-benzotriazoles, comme ils sont énumérés par exemple dans les listes ci-après figurant dans les

points 2.1 et 2.6.

Pour atteindre une résistance maximale à la lumière, un intérêt particulier est représenté avant tout par l'addition d'amines à empêchement stérique, telles qu'elles sont énumérés dans la liste figurant dans le point 2.6. Par conséquent, l'invention concerne aussi un agent de revêtement, qui outre les composants A et B contient en tant que composant C un agent de protection contre la lumière du type des amines à empêchement stérique. il s'agit alors de préférence d'un dérivé de la 2,2,6,6-tétraalkylpipéridine, qui contient au moins un groupe de formule

RCH, CH3 CH3

-N

RCH- CH3

o R représente l'hydrogène ou le méthyle, plus

particulièrement l'hydrogène.

On utilise le composant C de préférence dans une quantité de 0,05 à 5 parties en poids par rapport à

parties en poids du liant solide.

Des exemples de dérivés de la tétraalkylpipéridine utilisables en tant que composant C sont ceux qui sont énumérés dans le brevet EP-A-356677, pages 3 à 17, paragraphes a) à f). Les paragraphes cités de ce brevet EP- A sont en partie pris en compte dans la présente

description. De façon particulièrement appropriés on

utilisé les dérivés suivants de la tétra-alkylpipéridine: succinate de bis-(2,2,6,6-tétraméthylpipéridin-4-yle), sébaçate de bis-(2,2,6,6tétraméthylpipéridin-4-yle), sébaçate de bis-(1,2,2,6,6pentaméthylpipéridin-4-yle), ester di-(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridin-4ylique) de

l'acide butyl-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

malonique,

sébaçate de bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridin-

4-yle),

1,2,3,4-tétracarboxylate de tétra-(2,2,6,6-

tétraméthylpipéridin-4-yl)-butane

1,2,3,4-tétracarboxylate de tétra-(1,2,2,6,6-

pentaméthylpipéridin-4-yl)-butane

2,2,4, 4-tétraméthyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro-

[5.1.11.2]-hénéicosane,

8-acétyl-3-dodécyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tétraméthyl-

spiro[4,5] -décan-2,4-dione, ou un composé de formules

R R

l

R-NH-(CH2)3-N-(CH2)2--N-(CH2)3-NH-R

CH3 C4H9 N

NN N

N

NANAN CH3

avec R = CH

C4H9- N

H3C CH3

H3C N CH3

H

CH3 R R CH3

I I It

R-N-(CH2)3-N-(CH2)2--(CH2)3NR

R-N-- (CH2)3-N-(CH2)2_N_-(CH2)3_N-R

CH3 CH3

C4H9 N

-"N N N-HCH3

N N

|'Y CH3 CH3

avec R =C4H9-N

CH3 CH3

CH3 N CH3

CH3

O O CH3/CH3

Il Il C-CH2-CH2-C-0-CH2-CH-vN O m 1_5

CH3 CH3

CH3 CH3

I I

HN - C -CH2-C--CH3

'

1 C H3 3

N NCH N (CH2)6 N m

CH CH3 C C<CH3

CH3 N CH3 CH3 N CH3

H H

CN

N

N'N L+N S N (CH-l)6N

CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 N CH3 CH3 CH3

H H

ou

- N -CH2- CH2

CH CH3 CHS? CH3

CH3 N CH3 _H3 CH3

CH CHC H

m signifiant une valeur de 5 à 50.

L'agent de revêtement peut contenir, outre les composants A et B, d'autres composants, par exemple des solvants, pigments, colorants, plastifiants, stabilisants, agents thixotropes, catalyseurs de séchage et/ou agents de démoulage. Des composants possibles sont par exemple ceux qui sont décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5e éd., Vol. A18, pp. 429-471, VCH, Weinheim 1991. Des catalyseurs de séchage, respectivement des catalyseurs de durcissement possibles, sont par exemple des composés organométalliques, amines, résines contenant des groupes amino, et/ou phosphines. Les composés organométalliques sont par exemple les carboxylates de métaux, plus particulièrement ceux des métaux Pb, Mn, Co, Zn, Zr ou Cu, ou les chélates de métaux, plus particulièrement ceux des métaux Al, Ti ou Zr, ou les composés organométalliques comme par exemple les composés organo- étain. Des exemples de carboxylates de métaux sont les stéarates de Pb, Mn ou Zn, les octoates de Co, Zn ou Cu, les naphténates de Mn et Co ou les linoléates, résinates

ou tallates correspondants.

Des exemples de chélates de métaux sont les chélates d'aluminium, de titane ou de zirconium de l'acétylacétone, de l'acétylacétate d'éthyle, de l'aldéhyde salicylique, de l'aldoxime salicylique, de l'ohydroxyacétophénone ou de trifluoroacétylacétate d'éthyle et les alcoxydes de ces métaux. Des exemples de composés organo-étain sont l'oxyde de dibutyl-étain, le dilaurate de dibutyl-étain ou le

dioctoate de dibutyl-étain.

Des exemples d'amines sont avant tout les amines tertiaires, comme par exemple les tributylamine,

triéthylamine, N-méthyl-diéthanolamine, N-diméthyl-

éthanolamine, N-éthylmorpholine, N-méthyl-morpholine ou diazabicyclooctane (triéthylènediamine) ainsi que leurs sels. D'autres exemples sont les sels d'ammonium quaternaire, comme par exemple le chlorure de triméthylbenzylammonium. Les résines contenant des groupes amino sont en même temps des liants et des catalyseurs de durcissement. Des exemples à cet effet sont les copolymères d'acrylates

contenant des groupes amino.

En tant que catalyseur de durcissement on peut aussi utiliser des phosphines, comme par exemple la triphénylphosphine. On peut appliquer les agents de revêtement conformes à l'invention sur n'importe quel substrat, par exemple les

métaux, bois, matières plastiques ou matières céramiques.

Ils sont utilisés de préférence pour le laquage des véhicules automobiles en tant que couche de finition. Si la couche de finition se compose de deux couches, dont la couche inférieure est pigmentée et la couche supérieure n'est pas pigmentée, l'agent de revêtement conforme à l'invention peut alors être utilisé pour la couche supérieure ou pour la couche inférieure ou pour les deux couches, de préférence toutefois, pour la couche

supérieure.

On peut appliquer les agents de revêtement conformes à l'invention sur les substrats selon les procédés usuels, par exemple par étalement au pinceau, par pulvérisation, à la coulée, par immersion ou par électrophorèse; cf. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5e éd.,

Vol. A18, pp. 491-500.

On peut effectuer le durcissement des revêtements - chaque fois selon le système de liant - à température ambiante ou par réchauffage. On effectue le durcissement des revêtements de préférence à des températures de 50 à150 C, celui des vernis en poudre aussi à des

températures plus élevées.

Les revêtements obtenus conformément à l'invention présentent une excellente résistance à l'influence nocive de la lumière, de l'oxygène et de la chaleur; il convient de faire remarquer plus particulièrement la bonne résistance à la lumière et aux intempéries des revêtements

ainsi obtenus, par exemple des vernis.

Par conséquent, l'objet de la présente invention concerne aussi un revêtement, plus particulièrement un vernis, qui est stabilisé par une portion de composé de formule I conforme à l'invention, contre l'influence nocive de la lumière, de l'oxygène et de la chaleur. Le vernis est de préférence un vernis de finition pour l'automobile. De plus, l'invention contient un procédé pour la stabilisation d'un revêtement à base de polymères organiques contre les dégâts provoqués par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, caractérisé en ce qu'on ajoute par mélange au revêtement un composé de formule I, ainsi que l'utilisation des composés de formule I dans les agents de revêtement en tant que stabilisants contre les dégâts provoqués par la lumière, par l'oxygène et/ou la chaleur. Dans un développement ultérieur du procédé, on utilise de tels agents liants, qui sont incorporés dans le composé de formule I par copolymérisation ou copolycondensation. A cet effet, conviennent de tels composés de formule I, dans lesquels le radical Rs contient un groupe copolymérisable à insaturation éthylénique ou un groupe fonctionnel approprié à la copolycondensation. Dans ce cas, l'agent de revêtement peut se composer seulement du composant A. Dans la majorité des cas, les agents de revêtement contiennent un solvant ou un mélange de solvants organiques, dans lequel le liant est soluble. Mais l'agent de revêtement peut aussi être une solution ou dispersion aqueuse. Le véhicule peut aussi être un mélange d'un solvant organique et de l'eau. L'agent de revêtement peut aussi être un vernis riche en matières solides (high solids Lack) ou peut être exempt de solvant (vernis en poudre). Les pigments peuvent être des pigments minéraux, organiques ou métalliques. De préférence, les agents de revêtement conformes à l'invention ne contiennent pas de

pigments et sont utilisés en tant que lacque transparente.

On préfère également utiliser l'agent de revêtement en tant que couche de finition pour les applications dans l'industrie automobile, plus particulièrement en tant que

couches de finition pigmentée ou non pigmentée du vernis.

L'utilisation pour les couches situées au-dessous de

celui-ci est toutefois possible aussi.

Certains des composés de formule I, décrits ci-

dessus en tant que composant B, sont des composés nouveaux. Par conséquent, l'objet de la présente invention sont aussi des composés de formule Ib: R5 R OH (Ib)

R2 N N R1

o Ri et R2, indépendamment l'un de l'autre, signifient H; OH; un alkyle en C1l-Cl2; un cyclohexyle ou un trifluorométhyle; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène; -OH; les alkyle en C,-C3; alcoxy en Cl-C3; ou halogène ou ont l'une des significations données pour R7 ou représentent -OR7; R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente un halogène; un alkyle en C1- C 3; -O-CO-R!2; -O-SO2-R13 ou -O-R7; R6 représente H; un alcényle en C2-C18 -X-Z3; un benzoyle non substitué ou substitué sur le noyau de phényle par les méthyle, halogène, -CN ou méthoxy; -C(Z3)=N-Z3; -CH(Z3)-NH-Z3; un radical de formule

*H3C Z44

//z' 3C Z Z; ou un radical -CH2-N; Z2 R7 représente un alkyle en C4-C!8 ou un alcényle en C2-C18 ou un alkyle en C5-C18oxycarbonyle; ou R7 signifie un alkyle en C--C,8 qui est substitué par OH, un alcoxy en Cl-C,8, un alcanoyle en C2-C18S, un halogène, -COOH,

-COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON(R9) (R ), -NH2,

-NHR9, -N(R9) (R10), -NHCOR1!, -CN, -OCOR1", un groupe de formule 3CH3 R16

CH3

CH3 et/ou un phénoxy, qui est non substitué ou substitué par les alkyle en C!-C18, alcoxy en C1-C 8 ou halogène; ou R7 représente un alkyle en C4-C20 interrompu par O et substitué par OH ou un alcoxy en Cl-C!2; les glycidyle; cycloalkyle en C5-C8; cyclohexyle substitué par OH, un alkyle en CI-C4 ou -OCOR"l; ou représente un phénylalkyle en C7-Cil non substitué ou substitué par OH, C1 ou CH3; R8 représente les alkyle en CI- Cls; hydroxyalkyle en C2-C6; alcényle en C3-C18; alkyle en C3-C20 interrompu par O, N ou S et/ou substitué par OH; alkyle en C1-C4 substitué par -P (O) (OR4)2, -N(R9) (R10) ou -OCOR"l et/ou OH; les glycidyle; cyclohexyle ou phénylalkyle en C7-Cll; ou représente un groupe de formule:

CH3 CH

R16 CH3

CH3

R9 et RI0, indépendamment l'un de l'autre, représentent les alkyle en C1CI2; alcoxyalkyle en C3-Ci2; (dialkyle en C4-C,6)aminoalkyle ou cycloalkyle en C5-C!2, ou R9 et R10 ensemble représentent un alkylène en C3-Cg9 ou un oxaalkylène en C3-C9 ou un azaalkylène en C3-C9; Rll signifie un alkyle en C1-C18; un alcényle en C2-Cl8 ou un phényle; R12 représente un alkyle en C1-C18; un alcényle en C2-C!8; un phényle; ou représente -R'5-O-CO-Rl"; ou un groupe de formule:

CH3 CH3

/JCH3

R15 X-O N -R 16

CH3 CH3 R13 signifie les alkyle en CI-CI2; phényle; naphtyle ou (alkyle en C7-Ci4)phényle; et R14 représente les alkyle en Cl-Cl2 ou phényle; R15 représente les alkylène en Ci-C-8 ou alcénylène en C2-Cl8; Rt6 représente l'hydrogène; les oxyle; alcanoyle en Cl-C8; alkyle en C1- C18; hydroxyalkyle en C2-C18; hydroxyalkyle en C3-C18 interrompu par O; alcoxy en C--C18; cycloalkyle en C5-C8; cycloalcoxy en C5-Cs; phénylalkyle en C7-C ll; phénylalkyle en C7-C1il qui est substitué sur le cycle de phényle par 1 à 3 radicaux alkyle en C1-C4 ou alcanoyle en C1-C8; ou phénylalcoxy en C7-Cll; X signifie une liaison directe ou -CO-; Z1 et Z2, indépendamment l'un de l'autre, représentent un alkyle en C--C12 ou, ensemble, un alkylène en C4-C10, qui peut être interrompu par un atome d'oxygène; Z3 représente un alkyle en C1-C20, et Z4 représente l'hydrogène ou le méthyle; a l'exception d'un composé de formule I, dans lequel 2 des radicaux R3, R4 et R5 signifient un alcoxy et le troisième

radical a une signification différente d'un alcoxy.

Pour les radicaux R1 à R16 dans les composés de formule Ib s'appliquent essentiellement les mêmes préférences que pour les radicaux correspondants dans les composés de formule I. De préférence, dans les composés de formule Ib, R1, R2, R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent H, les alcoxy en Cl-C4 ou alkyle en CI-C4; plus

particulièrement H ou le méthyle.

De préférence, R5 dans les composés de formule Ib

signifie -O-R7.

On préfère les composés de formule Ib, o RI et R2, indépendamment l'un de l'autre, signifient H; OH; les alkyle en C1-C12; cyclohexyle ou trifluorométhyle; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène; -OH; les alkyle en C1-C18; alcoxy en C--C,8; ou halogène ou peuvent avoir l'une des significations données pour R7; R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente un halogène; -O-CO-R12; -O-S02-R3 ou -o-R7; R16 représente H ou un alkyle en C1-C12; R7 représente un alcényle en C2-Cl8 ou R7 signifie un alkyle en Cl-Cl2 qui est substitué par OH, un alcoxy en Cl-C18, un halogène, -COOH, -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON (R9) (RI0), -NH2, -NHR9, -N(R9) (R10), -NHCOR"l, -CN, -OCOR"l et/ou un phénoxy, qui est non substitué ou substitué par les alkyle en C1-C,8, alcoxy en C1-C,8 ou halogène; ou R7 représente un alkyle en C4-C20 interrompu par un ou plusieurs O ou substitué par OH ou alcoxy en C.-CI2; représente les glycidyle; cycloalkyle en C5-C8; cyclohexyle substitué par OH, un alkyle en Cl-C4 ou -OCOR1; ou un phénylalkyle en C7-Cl, non substitué ou substitué par OH, Cl ou CH3; R8 représente les alkyle en C--CI8; hydroxyalkyle en C2-C6; alcényle en C3-C18; un alkyle en C3-C20 interrompu par O, N ou S et/ou substitué par OH; un alkyle en CI-C4 substitué par -P(O) (OR14) 2, -N(R9) (R20) ou -OCORll et/ou OH; représente les glycidyle; cyclohexyle ou phénylalkyle en C7- C11; R9 et R10, indépendamment l'un de l'autre, représentent les alkyle en Cl-CI2; alcoxyalkyle en C3-C12; dialkyle en C4-C,6aminoalkyle ou cycloalkyle en C5-C12 ou R9 et R10 ensemble représentent les alkylène en C3-C9g ou oxaalkylène en C3-C9 ou azaalkylène en C3-C9; R11 signifie les alkyle en Cl-Cl6; alcényle en C2-C,8 ou phényle; R12 représente les alkyle en Cl-C,8; alcényle en C2-Ci8; phényle; ou -R'5-0-CO-Rll; ou un groupe de formule CH3CH

5X - C

--R"x--Xo N--R16 CH2 CH3 R13 signifie les alkyle en C--CI2; phényle; naphtyle ou (alkyle en C7-C14)phényle; et R14 représente les alkyle en Cl-Cl2 ou phényle; R15 représente les alkylène en C1-Ci8 ou alcénylène en

C2-C8;

R16 représente l'hydrogène; les alcanoyle en Cl-C8; alkyle en Cl-Cl8; alcoxy en Cl-C18; cycloalkyle en C5-C8; cycloalcoxy en C5-C8; phénylalkyle en C7-C1i; phénylalkyle en C7-CI1 qui est substitué sur le cycle de phényle par 1 à 3 radicaux alkyle en C1-C4 ou alcanoyle en CI- C8; ou phénylalcoxy en C7-Cil; et

X signifie une liaison directe ou -CO-.

On préfère plus particulièrement les composés de formule Ib, o R1 et R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C4; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène; les alkyle en C,-C3; alcoxy en C1-C3; ou halogène, ou ont l'une des significations données pour R7 ou représentent -OR7; R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente un halogène; -O- CO-R'2 ou -O-R7; R6 se trouve en position ortho par rapport à R5 et en position para par rapport à -OH et représente l'hydrogène, les alkyle en C1-C6, allyle, alcanoyle en C1-Ct8, benzoyle ou c-méthylbenzyle; R7 représente un alkyle en C4-C18 ou un alcényle en C2-C!8; ou R7 représente un alkyle en Cl-CI2, qui est substitué par OH, un alcoxy en Cl-C,8, -COOR8 ou un groupe de formule CH3

-O, /N R16

CH3

CH3 et/ou -OCOR"l; ou R7 représente un alkyle en C7-Cl8 interrompu par 1 à 6 -O- et substitué par OH; un cycloalkyle en C5-C8 ou représente un phénylalkyle en

C7-C1I;

Rs représente les alkyle en CI-Cl8; alcényle en C3-Cls ou un groupe de formule:

CH3CH3

N-R16

CH3 CH3 Rl! signifie les alkyle en Cl-Cl8 ou alcényle en C2-C,8; R12 représente les alkyle en C--Cl8; alcényle en C2-C8; -Ri5-O-CO-CH=CH2, ou -Ri5-o-Co-C(CH3)=CH2; ou un groupe de formule CH3

15

1 /CH3

CH3 R15 représente un alkylène en C2-C18; et R16 représente l'hydrogène; les oxyle; alcanoyle en C2-Cs; alkyle en Cl-Cl2; hydroxyéthyle; alcoxy en Cl-C,8; cycloalkyle en C5-C8; cycloalcoxy en C5- C8; ou

phénylalkyle en C7-C1l.

Une signification particulière est donnée aux composés o RI et R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou un alkyle en Ci-C4; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou alcoxy en Cl-C4 ou alkyle en Cl-C4; R5 signifie un -O-R7; R6 se trouve en position ortho par rapport à R5 et en position para par rapport à -OH et représente l'hydrogène ou un alkyle en C1-C6 ou un allyle; R7 représente un alkyle en C4-C18 ou un alcényle en C3-C!8; ou R7 représente un alkyle en C--C,2, qui est substitué par OH, un alcoxy en C1-Cls, -COOR8, un groupe de formule: CH3CH

-O N R16

H"CH3 CH3 et/ou -OCORl; R8 représente un alkyle en CI-C,8; et

RI' signifie les alkyle en CI-C,8 ou alcényle en C2-C3.

On peut préparer les composés de formule I, Ia et Ib conformément à, ou par analogie avec, l'une des méthodes données par le brevet US-A-3 442 898, par addition selon Friedel-Crafts des halogénopyrimidines sur des phénols correspondants. A cet effet, on fait réagir de façon appropriée un équivalent d'un composé de formule (A), CI

N N (A)

o R' et R", indépendamment l'un de l'autre, R1 représentent chaque fois -C1 ou / R3, R1 étant non identique à l'hydroxy, avec autant d'équivalents du phénol correspondant de formule (B) R5 (B) R/ toOH et éventuellement de formule (C) HO t R3(C) R3 que le nombre d'atomes de chlore présents dans la formule (A). Dans le cas de la réaction avec différents phénols, on effectue la réaction totale de préférence en plusieurs étapes, de telle façon que, d'abord un phénol réagit avec le composé de formule (A), ensuite on fait réagir le produit de réaction avec un autre phénol et le produit résultant de cette réaction, éventuellement avec le troisième phénol. Si le produit final des formules I, la ou Ib dérive par exemple de la trirésorcinylpyrimidine, on peut, conformément aux indications données dans le brevet US-A-3 442 898, faire réagir la 2,4,6-trichloropyrimidine en tant que composé (A) dans une étape, avec la résorcine

en tant que composé (B).

La réaction est effectuée de façon connue en soi en faisant réagir les produits dont on part en milieu de solvant inerte, en présence de AlC13 anhydre. On utilise alors de façon appropriée le trichlorure d'aluminium et le phénol en excès, par exemple on peut utiliser le trichlorure d'aluminium dans un excès de 5 à 15 % molaires et le phénol de 1 à 30 % molaires, plus particulièrement de 5 à 20 % molaires. Si le composé de formule (A) contient 1 atome de chlore, on peut utiliser pour la réaction, par exemple, 1 à 1,3 mole de composé B par mole de composé A; si le composé de formule (A) contient 2 ou 3 atomes de chlore, on utilise en règle générale une

double ou triple quantité de phénol.

En tant que solvants conviennent par exemple les hydrocarbones, les hydrocarbones chlorés ou les hydrocarbones aromatiques nitrés; on donne la préférence aux hydrocarbones à haut point d'ébullition comme la ligroïne, le toluène ou le xylène. En règle générale, la température n'est pas un facteur critique; dans la plupart des cas, on travaille à des températures comprises entre 20 C et le point d'ébullition du solvant, par exemple entre 50 et 150 C. On peut effectuer le traitement complémentaire selon des méthodes usuelles, par exemple par filtration et séchage; si nécessaire, on peut entreprendre d'autres étapes de purification comme par

exemple la recristallisation.

Les groupes hydroxyl phénoliques libres du produit de réaction, en particulier en position para par rapport au cycle de pyrimidine, peuvent être ensuite éthérifiés ou estérifiés de façon connue, cf. par exemple le brevet US-A-3 442 898. Pour la préparation des éthers phénoliques, on fait réagir les phénols libres de préférence avec les époxydes ou les halogénures, notamment avec les composés glycidyliques ou les chlorures ou

bromures appropriés.

Les composés de départ de formule (A) sont connus ou on peut les préparer selon des méthodes connues ou par

analogie avec les composés connus.

En tant que composés de départ, on peut utiliser par exemple des aminoaryl-pyrimidines dont la synthèse est décrite, entre autres, par D. Simon et al., J.

Heterocyclic Chem. 22, 1551 (1985).

La substitution du groupe amino sur le cycle de pyrimidine par -OH, ainsi que la substitution de

l'hydroxyle par un halogène, en formant des halogéno-

pyrimidines, est décrite par exemple par D. J. Brown und P. Waring, Austr. J. Chem. 26, 443 (1973) ainsi que par le

brevet US-A-3 442 898.

Une autre méthode pour la préparation des composés de départ de formule (A), dans lesquels au moins un des substituants R' et R" n'est pas égal à -Cl, est donnée par la réaction de la 2,4,6-trichloropyrimidine avec un halogénophénylmagnésium substitué de façon correspondante (réaction de Grignard). On peut également effectuer la réaction de façon connue, en préparant d'abord, l'halogénophénylmagnésium par R1 réaction d'un composé de formule o X' représente Cl ou Br, avec du magnésium métallique dans d'un éther, par exemple dans l'éther diéthylique ou le tétrahydrofuranne (THF). Ensuite, on fait réagir ce réactif avec la 2,4,6-trichloropyrimidine, pour obtenir le composé de formule (A), et cela est de préférence effectué en l'absence de l'oxygène et de l'humidité. Le traitement complémentaire ultérieur peut être effectué encore une fois de façon connue, par exemple par dilution avec un solvant organique, par exemple le toluène, par hydrolyse de l'halogénophénylmagnésium restant avec du HCl aqueux, ainsi que par séparation, séchage et concentration de la

phase organique.

Certains des composés de formule (A) obtenus sont des composés nouveaux, qui représentent également un objet de la présente invention. Il s'agit alors des composés de formule (A'): Cl

R1 N- N

(A') R o R1' représente H; les alkyle en Cl-C12; cyclohexyle ou trifluorométhyle; et R3' représente les alkyle en C1-CI8; alcoxy en C1Cl; alcényle en C2-C18; halogène; alcoxy en C3-C18 interrompu par -O-; ou cyclohexyle. On préfère d'entre eux ceux des composés de formule (A') dans lesquels R1' représente l'hydrogène ou un alkyle en C1-C4 et R3' représente un alkyle en C1-C!8 ou un alcoxy en C,-C18 ou Cl, par exemple un alkyle en C1-C4 ou un alcoxy en C1-C4 ou Cl, avant tout

les méthyle, méthoxy ou Cl.

On peut utiliser les composés de formule Ib conformes à l'invention en tant que stabilisants pour matières organiques contre les dégâts provoqués par la lumière, par l'oxygène ou par la chaleur. Les composés conformes à l'invention sont particulièrement appropriés en tant que stabilisants à la lumière. De telles matières à stabiliser peuvent être par exemple les huiles, graisses, cires, cosmétiques, biocides ou matières photographiques. Un intérêt particulier est représenté par l'utilisation dans les matières polymères comme les matières plastiques, caoutchoucs, enduits ou adhésifs. Des exemples de tels polymères et autres substrats qui peuvent être stabilisés de cette façon, sont les suivants: 1. Polymères de monooléfines et de dioléfines, par exemple les polypropylène, polyisobutylène, polybutène-1, poly-4-méthylpentène-1, polyisoprène ou polybutadiène, ainsi que des polymères de cyclooléfines, comme par exemple les cyclopentène ou norbornène; de plus, le polyéthylène (pouvant être éventuellement réticulé), par exemple les polyéthylène haute densité (HDPE), polyéthylène basse densité (LDPE), polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE), polyéthylène basse densité

ramifié (BLDPE).

On peut préparer les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines cités à titre d'exemples dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, selon différentes méthodes, et plus particulièrement selon les méthodes suivantes: a) polymérisation radicalaire (normalement sous pression élevée et à température élevée); b) polymérisation catalytique, le catalyseur contenant habituellement un ou plusieurs métaux des groupes IVb, Vb, VIb ou VIII. Ces métaux ont habituellement un ou plusieurs ligands du type oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, alkyles, alcényles et/ou aryles qui peuvent être soit X soit a coordonnés. Ces complexes métalliques peuvent se présenter sous forme libre ou fixés sur des substrats, du type représentatif des chlorure de magnésium activé, chlorure de titane(III), oxyde d'aluminium ou oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Ces catalyseurs peuvent être actifs tels quels dans la polymérisation ou on peut utiliser d'autres activateurs, comme par exemple du type des alkyl-métal, hydrures métalliques, halogéno-alkyl-métaux, alkyl-métal-oxydes ou des alkyl-métal-oxanes, lesdits métaux étant des éléments des groupes Ia, IIa et/ou IIIa. On peut modifier les activateurs par exemple, avec d'autres groupes ester, éther, amine ou silyléther. Ces systèmes de catalyseurs sont désignés habituellement par Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Dupont), métallocène ou 'tsingle site"

catalyseurs (SSC).

2. Mélanges des polymères cités dans le point 1, par exemple les mélanges du polypropylène avec le polyisobutylène, du polypropylène avec le polyéthylène (par exemple PP/HDPE, PP/LDPE) et les mélanges de

différents types de polyéthylène (par exemple LDPE/HDPE).

3. Copolymères de monooléfines et de dioléfines entre eux ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple les copolymères de l'éthylène/propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE) et les mélanges de celui-ci avec le polyéthylène basse densité (LDPE), les copolymères du propylène/butène-1, du propylène/isobutylène, de l'éthylène/butène-1, de l'éthylène/hexène, de l'éthylène/méthylpentène, de l'éthylène/heptène, de l'éthylène/octène, du propylène/butadiène, de l'isobutylène/isoprène, de l'éthylène/acrylate d'alkyle, de l'éthylène/méthacrylate d'alkyle, de l'éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec le monoxyde de carbone ou les copolymères de l'éthylène/acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les terpolymères de l'éthylène avec le propylène et un diène, tels que les hexadiène, dicyclopentadiène ou éthylidène-norbornène; de plus, les mélanges de tels copolymères entre eux et les polymères mentionnés dans le point 1) ci-dessus, par exemple les copolymères des polypropylène/éthylène-propylène, LDPE/éthylène-acétate de vinyle, LDPE/éthylène-acide acrylique, LLDPE/éthylène-acétate de vinyle, LLDPE/éthylène-acide acrylique et des copolymères à structure alternante ou statistique du polyalkylène/monoxyde de carbone et leurs mélanges avec

d'autres polymères, par exemple les polyamides.

4. Résines à base d'hydrocarbones (par exemple en C5-C9), y compris leurs modifications hydrogénées (par exemple, résine d'adhérisation et les mélanges de

polyalkylènes et de l'amidon.

5. Polystyrène, poly-(p-méthylstyrène), poly-(c-

méthylstyrène).

6. Copolymères du styrène ou de l'a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, comme par exemple les styrène/butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/ méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate et méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/ acrylate de méthyle; les mélanges des copolymères du styrène à haute résistance au choc et d'un autre polymère, par exemple un polyacrylate, un diène polymère ou un terpolymère de ltéthylène/propylène/diène; ainsi que les copolymères séquencés du styrène, comme par exemple les styrène/butadiène/styrène,

styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène-

styrène ou styrène-éthylène/propylène-styrène.

7. Copolymères greffés du styrène ou de l'O- méthylstyrène, par exemple le styrène sur le polybutadiène, le styrène sur les copolymères du polybutadiène/styrène ou du polybutadiène-acrylonitrile; le styrène et l'acrylonitrile (respectivement le méthacrylonitrile) sur le polybutadiène; le styrène, l'acrylonitrile et le méthacrylate de méthyle sur le polybutadiène; le styrène et l'anhydride maléique sur le polybutadiène; le styrène, l'acrylonitrile et l'anhydride maléique ou le maléimide sur le polybutadiène; le styrène et le maléimide sur le polybutadiène; le styrène et les acrylates ou méthacrylates d'alkyles sur le polybutadiène; le styrène et l'acrylonitrile sur les terpolymères de l'éthylène-propylène-diène; le styrène et l'acrylonitrile sur les acrylates de polyalkyles ou méthacrylates de polyalkyles, le styrène et l'acrylonitrile sur les copolymères de l'acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés dans le point 6, par exemple tels qu'ils sont connus en

tant que polymères ABS, MBS, ASA ou AES.

8. Polymères halogénés, tels que les polychloroprène, caoutchoucs chlorés, polyéthylène chloré ou chlorosulfoné,

copolymères de l'éthylène et de l'éthylène chloré, homo-

et copolymères de l'épichlorhydrine, plus particulièrement les polymères de composés vinyliques halogénés, comme par exemple les chlorure de polyvinyle, chlorure de polyvinylidène; fluorure de polyvinyle, fluorure de polyvinylidène ainsi que leurs copolymères, tels que les copolymères du chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, du chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou du

chlorure de vinylidène/acétate de vinyle.

9. Polymères dérivant des acides a,13-insaturés et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et les polyméthacrylates; les polyméthylméthacrylates, polyacrylamides et polyacrylonitriles, à résistance au choc modifiés avec

l'acrylate de butyle.

10. Copolymères des monomères mentionnés dans le point 9, entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères de l'acrylonitrile/butadiène, de 1' acrylonitrile/acrylate d'alkyle, de l'acrylonitrile/acrylate dralcoxy-alkyle ou de l'acrylonitrile/halogénure vinylique, ou les terpolymères

de l'acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène.

11. Polymères dérivant des alcools et des amines insaturés respecvtivement leurs dérivés acyles ou acétals, comme par exemple les alcool polyvinylique, acétate polyvinylique, stéarate polyvinylique, benzoate polyvinylique, maléate polyvinylique, butyral polyvinylique, polyallyle-phtalate, polyallyle-mélamine; ainsi que leurs copolymères avec les oléfines citées dans

le point 1, ci-dessus.

12. Homopolymères et copolymères des éthers cycliques, tels que les polyalkylène-glycols, oxyde de polyéthylène, oxyde de polypropylène ou leurs copolymères avec les

éthers bis-glycidyliques.

13. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène ainsi que les polyoxyméthylènes qui contiennent des comonomères, comme l'oxyde d'éthylène; les polyacétals modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, par des acrylates ou

du MBS.

14. Oxydes et sulfures de polyphénylène, et leurs

mélanges avec les polymères du styrène ou les polyamides.

15. Polyuréthannes dérivant des polyéthers, polyesters ou polybutadiènes à groupes hydroxyle terminaux d'une part, et d'autre part, des polyisocyanates aliphatiques ou

aromatiques, ainsi que de leurs précurseurs.

16. Polyamides et copolyamides dérivant des diamines et des acides dicarboxyliques et/ou des acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, comme par exemple les polyamide 4, polyamide 6, polyamides 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamide 11, polyamide 12, des polyamides aromatiques partant du m-xylène, de la diamine et de l'acide adipique; des polyamides préparés à partir de l'hexaméthylènediamine et des acides iso- et/ou téréphtalique et éventuellement avec ou sans élastomère en tant qu'agent de modification,

par exemple les poly-(2,4,4-triméthyl-hexaméthylène-

téréphtalamide) ou poly-m-phénylène-isophtalamide; Des copolymères séquences des polyamides mentionnés ci-dessus avec des polyoléfines, copolymères d'oléfines, ionomères ou élastomères à liaison chimique ou greffés;

ou avec des polyéthers, par exemple avec les polyéthylène-

glycol, polypropylène-glycol ou polytétraméthylène-glycol.

De plus, des polyamides ou des copolyamides modifiés par i'EPDM ou l'ABS; ainsi que des polyamides condensés au

cours du traitement ("systèmes de polyamides RIM").

17. Polyurées, polyimides, polyamide-imides et polybenzimidazoles. 18. Polyesters dérivant des acides dicarboxyliques et des dialcools, et/ou des acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, comme par exemple du téréphtalate de polyéthylène, du téréphtalate de polybutylène,du poly(téréphtalate de 1,4-diméthylol- cyclohexane), des polyhydroxy-benzoates, ainsi que des polyéther-esters séquences, dérivant des polyéthers à groupes hydroxy terminaux; de plus les polyesters modifiés par des polycarbonates ou

du MBS.

19. Polycarbonates et carbonates de polyester.

20. Polysulfones, polyéther-sulfones et polyéther-

cétones. 21. Polymères réticulés dérivés d'une part des aldéhydes et d'autre part des phénols, de l'urée et de la mélamine, telles que les résines phénol/formaldéhyde, résines

urée/formaldéhyde et résines mélamine/formaldéhyde.

22. Résines alkyde siccatives et non siccatives.

23. Résines polyester insaturées dérivées des copolyesters des acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des alcools polyhydriques ainsi que des composés vinyliques en tant qu'agents réticulants, ainsi que leurs modifications halogénées difficilement inflammables. 24. Résines acryliques réticulables dérivées des acrylates substitués, par exemple des acrylates époxy, des

acrylates uréthanne ou des acrylates polyester.

25. Résines alkyde, résines polyester et résines acrylate réticulées avec des résines de mélamine, résines

d'urée, polyisocyanates ou résines époxyde.

26. Résines époxyde réticulées dérivées des polyépoxydes, par exemple des éthers bisglycidyliques ou

des di-époxydes cycloaliphatiques.

27. Polymères naturels, tels que la cellulose, le caoutchouc naturel, la gélatine ainsi que leurs dérivés homologues chimiquement modifiés, comme les acétates de cellulose, propionates de cellulose et butyrates de cellulose, respectivement éthers de cellulose, telles que la méthylcellulose; ainsi que les colophanes et leurs

dérivés.

28. Mélanges des polymères mentionnés ci-dessus (polyblends), par exemple, PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS,

PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA,

PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS,

PPO/PA 6.6 et copolymères, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

Par conséquent, l'objet de la présente invention concerne aussi aune composition contenant A) une matière organique sensible à la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, et

B) en tant que stabilisant, un composé de formule Ib.

On peut utiliser avantageusement les composés de formule Ib conformes à l'invention dans les compositions qui contiennent en tant que composant (A) un polymère organique synthétique, notamment un polymère thermoplastique ou une matière photographique. En tant que polymères thermoplastiques, conviennent par exemple, les polyoléfines ainsi que les polymères contenant des hétéroatomes dans la chaîne principale. On préfère des compositions o le composant (A) est une matière photographique ou un polymère thermoplastique qui contient de l'azote, oxygène et/ou soufre, notamment l'azote ou

l'oxygène, dans la chaîne principale.

Polymères, qui contiennent des hétéroatomes dans la chaîne principale sont avant des polymères contenant O, S et/ou N. Des exemples de tels polymères sont les classes suivantes de polymères thermoplastiques: 1. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène ainsi que les polyoxyméthylènes qui contiennent des comonomères comme par exemple l'oxyde d'éthylène; les polyacétals modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, par des

acrylates ou du MBS.

2. Oxydes et sulfures de polyphénylène, et les mélanges des oxydes de polyphénylène avec les polymères du styrène

ou les polyamides.

3. Polyamides et copolyamides, par exemple ceux qui sont dérivés des diamines et des acides dicarboxyliques et/ou des acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple les polyamide 4, polyamide 6, polyamides 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, polyamide 11, polyamide 12, des polyamides aromatiques partant du m- xylène, de la diamine et de l'acide adipique; des polyamides préparés à partir de l'hexaméthylènediamine et des acides isophtalique et/ou téréphtalique et éventuellement avec ou sans élastomère en tant qu'agent de

modification, par exemple les poly-(2,4,4-triméthyl-

hexaméthylène-téréphtalamide) ou poly-m-phénylène-

isophtalamide. Des copolymères séquences des polyamides mentionnés cidessus avec des polyoléfines, copolymères d'oléfines, ionomères ou élastomères à liaison chimique ou greffés;

ou avec des polyéthers, par exemple avec les polyéthylène-

glycol, polypropylène-glycol ou le polytétraméthylène-

glycol. De plus, des polyamides ou des copolyamides modifiés par 1'EPDM ou l'ABS; et des polyamides condensés

au cours du traitement ('"systèmes de polyamides RIM"I).

4. Polyurées, polyimides, polyamide-imides et polybenzimidazoles. 5. Polyesters, par exemple ceux qui sont dérivés des acides dicarboxyliques et des dialcools, et/ou des acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, comme par exemple du téréphtalate de polyéthylène, du téréphtalate de polybutylène, du poly(téréphtalate de 1,4-diméthylol-cyclohexane) et des polyhydroxy- benzoates, ainsi que des esters-polyéthers séquences dérivant des polyéthers à groupes hydroxy terminaux; de plus, les polyesters modifiés par des

polycarbonates ou du MBS.

6. Polycarbonates et carbonates de polyester, notamment les polycarbonates aromatiques, comme par exemple ceux qui

sont à base de 2,2-bis(4-hydroxyphényl)-propane ou 1,1-

bis(4-hydroxyphényl)-cyclohexane.

7. Polysulfones, polyéther-sulfones et polyéther-

cétones, notamment les polymères aromatiques de cette classe. 8. Mélanges (polyblends) de tels polymères entre eux ou avec d'autres polymères, par exemple avec des polyoléfines, polyacrylates, polydiènes ou autres

élastomères en tant qu'agents modifiants la résilience.

On préfère d'entre eux les polycarbonates, polyesters, polyamides, polyacétals, oxydes de polyphénylènes et sulfures de polyphénylènes, mais plus particulièrement les polycarbonates. On doit entendre sous ce vocable notamment de tels polymères, dont l'unité constitutive répétitive (constitutional repeating unit) O correspond à la formule O-A--C o A représente un radical phénolique bivalent. Des exemples de A sont, entre autres, cités dans les brevets US-A-4 960 863 et DE-A-3 922 496. A peut dériver par exemple de l'hydroquinone, de la résorcine, du dihydroxybiphénylène ou des bispbénols dans le sens le plus large, tels que les bis-(hydroxyphényl)-alcanes, - cycloalcanes, des sulfures, éthers et cétones de bis(hydroxyphényle), des bis(hydroxyphényle)-sulfones,

-sulfoxydes, a,ca-bis-(hydroxyphényl)-diisopropyl-

benzènes, par exemple des composés de

2,2-bis-(4-hydroxyphényl)-propane, 2,2-bis-(3,5-diméthyl-

4-hydroxyphényl)-propane, 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-

hydroxyphényl)-propane, 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-

hydroxyphényl)-propane, 1,1-bis-(4-hydroxyphényl)-

cyclohexane, ou des composés de formules

HO OH HO OH

3H0

CH3 CH3 CH3

HO O7<3 H HO 37 OH

CH3 CH 3 CH3

HO - yOH HO O

CH3 -C-CH3 CH3 -C-CH3

CH3 CH2-C(CH3)3

HO \ - < 3 _<HOHH

HO OH

CH3

CH3 CH3

CH

HO AH3 O

polypropylène.

CH3 2O Un intérêt particulier est représenté aussi par les compositions dans lesquelles le composant A est une polyo!fine, par exemple le polyéthylène ou le

polypropylène.

L'invention concerne aussi un procédé pour la stabilisation de la matière organique contre la dégradation par la lumière, par l'oxygène et/ou par la chaleur, caractérisé en ce qu'on ajoute à celle-ci en tant que stabilisant un composé de formule Ib, ainsi que l'utilisation des composés de formule Ib pour stabiliser

la matière organique.

La quantité du stabilisant à utiliser est régie par la matière organique à stabiliser et par l'utilisation prévue de la matière stabilisée. En règle générale, la composition conforme à l'invention contient, pour parties en poids du composant A, de 0,01 à 15, en particulier de 0,05 à 10, et avant tout de 0,1 à 5 parties

en poids du stabilisant (composant B).

On peut effectuer l'incorporation dans les polymères organiques, par exemple dans les polymères synthétiques organiques, plus particulièrement thermoplastiques, par addition des composés conformes à l'invention et éventuellement d'autres additifs selon des méthodes usuelles dans l'industrie. On peut effectuer l'incorporation de façon appropriée avant ou pendant le moulage, par exemple par mélange des composants pulvérulents ou par addition du stabilisant à la matière fondue ou à la solution du polymère ou par dépôt des composés dissous ou dispersés sur le polymère,

éventuellement en évaporant ultérieurement le solvant.

Dans le cas d'élastomères, ceux-ci peuvent aussi être stabilisés en tant que latex. Une autre possibilité d'incorporation des composés conformes à l'invention dans les polymères réside dans l'addition avant ou pendant la polymérisation, respectivement avant la réticulation, des

monomères correspondants.

On peut ajouter les composés conformes à l'invention ou leurs mélanges aussi sous forme de mélanges maîtres, qui contient ces composés, par exemple dans une concentration de 2,5 à 25 % en poids, à la matière

plastique à stabiliser.

On peut effectuer l'incorporation des composés conformes à l'invention de façon appropriée selon les méthodes suivantes: - en tant qu'émulsion ou dispersion (par exemple par addition au latex ou polymères en émulsion) en tant que mélange sec pendant le mélange des composants ajoutés ou des mélanges de polymères - par addition directe dans l'appareil de traitement (par exemple l'extrudeur, le mélangeur interne, etc.)

- en tant que solvant ou matière fondue.

Les compositions de polymères stabilisées ainsi obtenues peuvent être transformées selon des méthodes usuelles, comme par exemple par pressage à chaud, par filage, par extrusion ou par moulage à injection, en objets moulés, comme par exemple fibres, feuilles, bandes, plaques, tuiles à nervures, récipients, tuyaux et autres profilés. Par conséquent, l'invention concerne de plus l'utilisation des compositions polymères conformes à

l'invention pour la préparation d'un objet moulé.

L'utilisation en systèmes multicouches représente aussi un intérêt particulier. A cet effet, on dépose une composition polymère conforme à l'invention ayant une teneur relativement élevée en stabilisant de formule Ib, par exemple de 5 à 15 % en poids, en couche mince (10 à gm) sur un objet moulé en un polymère, qui contient peu ou pas de stabilisant de formule Ib. Le dépôt peut se faire simultanément au moulage de l'objet de base, par exemple par le procédé appelé la coextrusion. Mais on peut aussi effectuer le dépôt sur des objets de base moulés finis, par exemple par laminage avec une pellicule ou par enduction avec un solvant. La couche extérieure respectivement les couches extérieures de l'objet fini ont la fonction d'un filtre UV, qui protège l'intérieur de l'objet contre la lumière UV. La couche extérieure contient de préférence de 5 à 15 % en poids, plus particulièrement de 5 à 10 % en poids, d'au moins un

stabilisant de formule Ib.

L'utilisation de la composition polymère conforme à l'invention pour la préparation de systèmes multicouches, la/les couche(s) extérieure(s) d'une épaisseur de 10 à gm se composant d'une composition polymère conforme à l'invention, alors que la couche intérieure contient peu ou pas de stabilisant de formule Ib, représente de ce fait

un autre objet de la présente invention.

Un intérêt particulier représente l'utilisation d'une composition polymère conforme à l'invention, o le composant A est un polycarbonate, pour la préparation de

systèmes multicouches.

Les polymères ainsi stabilisés se caractérisent par une résistance élevée aux intempéries, avant tout par une résistance élevée à la lumière UV. De ce fait, ils conservent pendant longtemps, même dans les utilisations extérieures, leurs caractéristiques mécaniques ainsi que

leur couleur et leur brillance.

Le stabilisant (composant B) peut aussi être un mélange de deux ou de plusieurs composés conformes à l'invention. Les compositions conformes à l'invention, les revêtements stabilisés ou les matières organiques peuvent contenir, outre le stabilisant de formules I, Ia ou Ib, encore d'autres stabilisants et autres adjuvants, comme par exemple des anti- oxydants, d'autres agents de protection contre la lumière, des désactivateurs de métaux, des phosphites ou phosphonites. Des exemples à cet

effet sont les stabilisants suivants.

1. Anti-oxydants 1.1 MIonophénols alkvlés, par exemple les:

2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol, 2-butyl-4,6-

diméthylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol,

2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2,6-di-tert-

butyl-4-isobutylphénol, 2,6-dicyclopentyl-4-

méthylphénol, 2-(O-méthylcyclohexyl)-4,6-

diméthylphénol, 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol,

2,4,6-tricyclohexylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-

méthoxyméthylphénol, 2,6-di-nonyl-4-méthylphénol,

2,4-diméthyl-6-(1'-méthylundéc-l'-yl)phénol, 2,4-

diméthyl-6-(1'-méthylheptadéc-l' -yl)phénol, 2,4-

diméthyl-6-(1'-méthyltridéc-1'-yl)phénol et leurs

mélanges.

1.2 Alkylthiométhylphénols, par exemple les:

2,4-dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol, 2,4-

dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, 2,4-

dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-di-

dodécylthiométhyl-4-nonylphénol. 1.3 Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple les:

2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, 2,5-di-tert-

butylhydroquinone, 2,5-di-tert-amyl-hydroquinone,

2,6-di-phényl-4-octadécyloxyphénol, 2,6-di-tert-

butylhydroquinone, 2,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, stéarate de 3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphényle,

adipate de bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényle). 1.4 Ethers thiodiphényliques hydroxvlés, par exemple les:

2,2'-thio-bis-(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-

thio-bis-(4-octylphénol), 4,4'-thio-bis-(6-tert-

butyl-3-méthylphénol), 4,4'-thio-bis-(6-tert-butyl-

2-méthylphénol), 4,4'-thio-bis-(3,6-di-sec-

amylphénol), disulfure de 4,4'-bis-(2,6-diméthyl-4-

hydroxy-phényle). 1.5 Alkylidène-bis-phénols, par exemple les: 2,2'méthylène-bis-(6-tert-butyl-4-méthyl-phénol), 2,2'-méthylène-bis(6-tert-butyl-4-éthyl-phénol),

2,2'-méthylène-bis-[4-méthyl-6-(--méthylcyclo-

hexyl)phénol], 2,2'-méthylène-bis-(4-méthyl-6-

cyclohexyl-phénol), 2,2'-méthylène-bis-(6-nonyl-4-

méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis-(4,6-di-tert-

* butylphénol), 2,2'-éthylidène-bis-(4,6-di-tert-

butylphénol), 2,2'-éthylidène-bis-(6-tert-butyl-4-

isobutyl-phénol), 2,2'-méthylène-bis-[6-(ac-

méthylbenzyl)-4-nonylphénoll], 2,2'-méthylène-bis-[6-

(O,a -diméthylbenzyl)-4-nonylphénol], 4,4'-méthylène-

bis-(2,6-di-tert-butylphénol), 4,4'-méthylène-bis-

(6-tert-butyl-2-méthyl-phénol), 1,1-bis-(5-tert-

butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl)-butane, 2,6-bis-(3-

tert-butyl-5-méthyl-2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol,

1,1,3-tris-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl) -

butane, 1,1-bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl)-3-n-dodécylmercaptobutane, bis-[3,3-bis-(3 '- tert-butyl-4'hydroxyphényl)-butyrate] de

l'éthylène-glycol, bis-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-

méthylphényl)-dicyclopentadiène, téréphtalate de

bis-[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl)-6-

tert-butyl-4-méthyl-phényle], 1,1-bis-(3,5-diméthyl-

2-hydroxyphényl)butane, 2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxyphényl)-propane, 2,2-bis-(5-tert-butyl-4-

hydroxy-2-méthyl-phényl)-4-n-dodécylmercaptobutane,

1,1,5,5-tétra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl)pentane.

1.6 Composés O-, N- et S de benzyle, par exemple les:

éther 3,5,3',5'-tétra-tert-butyl-4,4'-dihydroxy-

dibenzylique, 4-hydroxvy-3,5-

diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, tris-

(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine,

dithiotéréphtalate de bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-

2,6-diméthylbenzyle), sulfure de bis-(3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxy-benzyle), 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzylmercapto-acétate d'isooctyle.

1.7 Malonates hydroxybenzylés, par exemple les:

malonate de di-octadécyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-

2-hydroxybenzyle), malonate de di-octadécyl-2-(3-

tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyle), malonate de

di-dodécylmercaptoéthyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxy-benzyle), malonate de bis-[4-(1,1,3,3-

tétraméthylbutyl)-phényle]-2,2-bis-(3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxy-benzyle). 1.8 Composés aromatiques hydroxybenzylés, par exemple les:

1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

2,4,6-triméthylbenzène, 1,4-bis-(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tétraméthylbenzène, 2,4,6-

tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phénol. 1.9 Dérivés de la triazine, par exemple les:

2,4-bis-(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-

bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-

triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris-

(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phénoxy)-1,2,3-

triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxybenzyle), isocyanurate de 1,3,5-tris-

(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), 2,4,6-

tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-éthyl)-

1,3,5-triazine, 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl-propionyl)-hexahydro-l,3,5-triazine,

isocyanurate de 1,3,5-tris-(3,5-dicyclohexyl-4-

hydroxybenzyle). 1.10 Phosphonates de benzvle, par exemple les: 2,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de

diméthyle, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-

phosphonate de diéthyle, 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert-

butyl-4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de

dioctadécyle, sel de calcium de l'ester mono-

éthylique de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzyl-phosphonique. 1.11 Acylaminophénols, par exemple les: 4hydroxylauranilide, 4-hydroxystéaranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)-carbamate

d'octyle.

1.12 Esters de l'acide Z-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl)-propionique avec des alcools monovalents ou polyvalents, par exemple avec les: méthanol, éthanol, octadécanol, 1,6-hexane-diol, 1,9-nonane-diol, éthylène-glycol, 1,2-propane-diol, néopentyl-glycol, thio-diéthylène-glycol, diéthylène-glycol, triéthylène-glycol,

pentaérythritol, isocyanurate de tris-

(hydroxyéthyle), diamide de l'acide N,N'-bis-

(hydroxyéthyl)oxalique, 3-thiaundécanol, 3-

thiapentadécanol, triméthylhexane-diol,

triméthylolpropane, 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-

trioxabicyclo-[2.2.2]-octane.

1.13 Esters de l'acide 5-(5-tert-butyl-4-hvdroxy-3-

méthylphényl)-propionigue avec des alcools monovalents ou polyvalents, par exemple avec les: méthanol, éthanol, octadécanol, 1,6- hexane-diol, 1,9-nonane-diol, éthylène-glycol, 1,2-propane-diol, néopentyl-glycol, thio-diéthylène-glycol, diéthylène-glycol, triéthylène-glycol,

pentaérythritol, isocyanurate de tris-

(hydroxyvéthyle), diamide de l'acide N,N'-bis-

(hydroxyéthyl)oxalique, 3-thiaundécanol, 3-

thiapentadécanol, triméthylhexane-diol,

triméthylolpropane, 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-

trioxabicyclo-[2.2.2]-octane.

1.14 Esters de l'acide 3-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxy-

phényl)-propionigue avec des alcools monovalents ou polyvalents, par exemple avec les: méthanol, éthanol, octadécanol, 1,6-hexane-diol, 1,9-nonane-diol, éthylène-glycol, 1,2-propane-diol,

néopentyl-glycol, thiodiéthylène-glycol, diéthylène-

glycol, triéthylène-glycol, pentaérythritol, isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), diamide de

l'acide N,N'-bis-(hydroxyéthyl)oxalique, 3-

thiaundécanol, 3-thiapentadécanol, triméthylhexane-

diol, triméthylolpropane, 4-hydroxyméthyl-1-phospha-

2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octane. 1.15 Esters de l'acide 3,5-di-tertbutyl-4-hydroxy-phényl acétique avec des alcools monovalents ou polyvalents, par exemple avec les: méthanol, éthanol, octadécanol, 1,6-hexane-diol, 1,9-nonane-diol, éthylène-glycol, 1,2- propane-diol,

néopentyl-glycol, thiodiéthylène-glycol, diéthylène-

glycol, triéthylène-glycol, pentaérythritol, isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), diamide de

l'acide N,N'-bis-(hydroxyéthyl)oxalique, 3-

thiaundécanol, 3-thiapentadécanol, triméthylhexane-

diol, triméthylolpropane, 4-hydroxyméthyl-1-phospha-

2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octane.

1.16 Amides de l'acide 5-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phénvl)-propionique, par exemple les:

N,N'-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-hexaméthylènediamine, N,N'-bis-(3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxyphényl-propionyl)-

triméthylènediamine, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl-propionyl)-hydrazine. 2. Absorbeurs d'UV et stabilisants à la lumière 2.1 2-(2'-Hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple les: 2-(2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-benzotriazole,

2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-

benzotriazole, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-

benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-

tétraméthylbutyl)-phényl)-benzotriazole, 2-(3',5'-

di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-5-chloro-

benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-

méthylphényl)-5-chloro-benzotriazole, 2-(3'-sec-

butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxy-phényl)-

benzotriazole, 2-(2 '-hydroxy-4'-octyloxyphényl)-

benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-

hydroxyphényl)-benzotriazole, 2-(3 ',5 '-bis- (, a-

diméthylbenzyl)-2' -hydroxy-phényl)-benzotriazole,

mélange de 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-

octyloxycarbonyléthyl)phényl)-5-chloro-

benzotriazole,2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-

éthylhexyloxy)-carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-

chloro-benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-

'-(2-méthoxy-carbonyléthyl)phényl)-5-chloro-

benzotriazole, 2-(3 '-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-

méthoxy-carbonyléthyl)phényl)-benzotriazole, 2-(3 '-

tert-butyl-2' -hydroxy-5' - (2-octyloxy-

carbonyléthyl)phényl)-benzotriazole, 2-(3'-tert-

butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)-carbonyléthyl]-2'-

hydroxyphényl)-benzotriazole, 2-(3'-dodécyl-2'-

hydroxy-5'-méthylphényl)-benzotriazole et 2-(3'-

tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxy-

carbonyléthyl)phényl)-benzotriazole, 2,2'-méthylène-

bis-[4-(1,1,3,3-tétraméthyl-butyl)-6-benzotriazole-

2-ylphénol]; le produit de transestérification du

2-[3'-tert-butyl-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-

hydroxy-phényl]-benzotriazole avec le polyéthylène glycol 300;

[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2 avec R = 3'-tert-butyl-4'-

hydroxy-5'-2H-benzotriazole-2-ylphényle. 2.2 2-Hydroxybenzophénones, par exemple:

les dérivés 4-hydroxy-, 4-méthoxy-, 4-octyloxy-, 4-

décyloxy-, 4-dodécyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-

trihydroxy- et 2'-hydroxy-4,4'-diméthoxy.

2.3 Esters des acides benzoïques éventuellement substitués, par exemple les: salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de

phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoyl-

résorcinol, bis-(4-tert-butylbenzoyl)-résorcinol,

benzoyl-résorcinol, ester 2,4-di-tert-

butylphénylique de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzoique, ester hexadécylique de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzoique, ester

octadécylique de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzoique, ester 2-méthyl-4,6-di-tert-

butylphénylque de l'acide.3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzoique.

2.4 Acrylates, par exemple les: ester éthylique, respectivement isooctylique, de l'acide î-cyano-B,3-diphénylacrylique, ester méthylique de l'acide a-carbométhoxy-cinnamique, ester méthylique, respectivement isobutylique de l'acide c-cyano-B-méthyl-p- méthoxy-cinnamique, ester

méthylique de l'acide a-carbométhoxy-p-méthoxy-

cinnamique et N-(B-carbométhoxy-B-cyanovinyl)-2-

méthyl-indoline. 2.5 Dérivés du nickel, par exemple:

des complexes du nickel du 2,2'-thio-bis-[4-

(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénol], tels que le complexe 1:1 ou le complexe 1:2, éventuellement

avec ligands additionnels, tels que les n-

butylamine, triéthanolamine ou N-cyclohexyl-

diéthanolamine, le dibutyldithiocarbamate de nickel, des sels de nickel des esters

monoalkyliques de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert-

butyl-benzyl-phosphonique, par exemple les esters méthylique ou éthylique, complexes du nickel de

cétoximes, par exemple de la cétoxime du 2-

hydroxy-4-méthylphényl-undécyle, complexes du nickel du 1-phényl-4lauroyl-5-hydroxypyrazole,

éventuellement avec ligands additionnels.

2.6 Amines à empêchement stérique, par exemple les: sébaçate de bis-(2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridyle), succinate de bis-(2,2,6,6tétraméthyl-pipéridyle), sébaçate de bis-(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), ester bis-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-pipéridylique) de

l'acide n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-

malonique, le produit de condensation de la 1-

hydroxyéthyl-2,2,6,6-tétraméthyl-4-hydroxy-

pipéridine et de l'acide succinique, le produit de

condensation de la N,N'-bis-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-

pipéridyl)-hexaméthylène-diamine et de la 4-tert-

octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-s-triazine,

nitrilotriacétate de tris-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-

pipéridyle), 1,2,3,4-butane-tétraoate de tétrakis-

(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), 1,1'-(1,2-

éthanediyl)-bis-(3,3,5,5-tétraméthyl-pipérazinone),

4-benzoyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 4-

stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, ester bis-

(1,2,2,6,6-pentaméthyl-pipéridyle) de l'acide 2-n-

butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzyl) -

malonique, 3-n-octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-

triazaspiro [4.5]décane-2,4-dione, sébaçate de bis-

(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle),

succinate de bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridyle), le produit de condensation

de la N,N'-bis-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-

pipéridyl)hexaméthylène-diamine et de la 4-

morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, le produit

de condensation de la 2-chloro-4,6-bis-(4-n-

butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-

triazine et du 1,2-bis-(3-aminopropylamino)-éthane,

le produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di-(4-

n-butylamino-1, 2,2,6, 6-pentaméthyl-pipéridyl) -1,3,5-

triazine et du 1,2-bis-(3-aminopropylamino)-éthane,

8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1, 3,8-

triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, 3-dodécyl-1-

(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-pyrrolidine-2,5-

dione, 3-dodécyl-1-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-

pipéridyl)-pyrrolidine-2,5-dione. 2.7 Diamides de l'acide oxaliaue, par exemple les: 4,4 '-dioctyloxy-oxalanilide, 2,2 '-dioctyloxy-5, 5'-

di-tert-butoxanilide, 2,2 '-didodécyloxy-5,5 '-di-

tert-butoxanilide, 2-éthoxy-2 '-éthoxanilide, N,N'-

bis(3-diméthylaminopropyl)oxalamide, 2-éthoxy-5-

tert-butyl-2'-éthoxanilide et son mélange avec le 2-

éthoxy-2 '-éthyl-5,4 '-di-tert-butoxanilide et mélanges d'oxanilides di-substitués par des groupes méthoxy en positions ortho et para, et mélanges d'oxanilides di-substitués par des groupes éthoxy en

positions ortho et para.

2.8 2-(2-Hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple les: 2,4,6tris-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-

triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-

(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2,4-

dihydroxyphényl) -4, 6-bis- (2,4-diméthyl-phényl) -

1,3,5-triazine, 2,4-bis-(2-hydroxy-4-

propyloxyphényl) -6- (2,4-diméthylphényl) -1,3,5-

triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-(4-

méthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-

dodécyloxyphényl)-4,6-bis-(2,4-diméthylphényl)-

1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-

butyloxy-propoxy)-phényl]-4,6-bis-(2,4-diméthyl)-

1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-

octyloxy-propoxy) -phényl] -4, 6-bis- (2,4-diméthyl) -

1,3,5-triazine, 3. Désactivateurs de métaux, par exemple les:

diamide de l'acide N,N'-diphényloxalique, N-

salicylal-N'-salicyloyl-hydrazine, N,N'-bis-

(salicyloyl)-hydrazine, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxyphényl-propionyl)-hydrazine, 3-

salicyloylamino-l,2,4-triazole, dihydrazide de l'acide bis(benzylidène)-oxalique, oxanilide, dihydrazide de l'isophtalique, bisphénylhydrazide de l'acide sébacique, N,N'-diacétyl-dihydrazide de

l'acide adipique, dihydrazide de N,N'-bis-

(salicyloyl)oxalyle, dihydrazide de l'acide N,N'-

bis-(salicyloyl)-oxalique, dihydrazide de l'acide

N,N' -bis-salicyloyl-thiopropionique.

4. Phosphites et phosphonites, par exemple les: phosphite de triphényle, phosphites de diphénylalkyle, phosphites de phényldialkyle, phosphite de tris(nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite

de distéaryl du pentaérythritol, phosphite de tris-

(2,4-di-tert-butylphényle), diphosphite de

diisodécyl du pentaérythritol, diphosphite de bis-

(2,4-di-tert-butylphényl) du pentaérythritol, diphosphite de bis-(2,6-di-tert-butyl-4- méthylphényl) du pentaérythritol, diphosphite de

diisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis-

(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényl) du

pentaérythritol, diphosphite de bis-(2,4,6-tris-

(tert-butylphényl) du pentaérythritol, triphosphite de tristéaryl du sorbitol, diphosphonite de tétrakis-(2,4-di-tert-butylphényl)-4,4'biphénylène,

6-isooctyloxy-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12H-

dibenz[d,g]-l,3,2-dioxaphosphocine, 6-fluoro-

2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12-méthyl-dibenz[d,g]-

1,3,2-dioxaphosphocine, phosphite de bis-(2,4-di-

tert-butyl-6-méthylphényl)-méthyle, phosphite de bis-(2,4-di-tert-butyl6-méthylphényl)-éthyle. 5. Pièges à peroxydes, par exemple les: esters de l'acide B-thiodipropionique, par exemple les esters laurylique, stéarylique, myristylique ou tridécylique, mercaptobenzimidazole ou le sel de zinc du 2- mercaptobenzimidazole, dibutyldithiocarbamate de zinc, disulfure de

dioctadécyle, tétrakis-(B-dodécylmercapto)-

propionate de pentaérythritol.

6. Stabilisants des polyamides, par exemple les: des sels de cuivre en combinaison avec des iodures et/ou avec des composés du phosphore et des sels du manganèse bivalent 7. Co-stabilisants basiques, par exemple les: mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyanodiamide, cyanurate de triallyle, dérivés de l'urée, dérivés de l'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes,

sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-

terreux d'acides gras supérieurs, par exemple les stéarate de calcium, stéarate de zinc, béhénate de magnésium, stéarate de magnésium, ricinoléate de sodium et palmitate de potassium, pyrocatécholate

d'antimoine ou pyrocatécholate d'étain.

8. Aaents de nucléation, par exemple les: acide 4-tert-butyl-benzoïque, acide adipique, acide diphénylacétique. 9. Charges et agents de renforcement, par exemple des: carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite. 10. Autres additifs, par exemple des plastifiants, lubrifiants, émulsionnants, pigments, azurants optiques, agents ignifugeants, agents

*antistatiques et agents porogènes.

11. Benzofuranones et indolinones, par exemple ceux

divulgués dans les brevets US-A-4 325 863, US-A-

4 338 244 ou US-A-5 175 312, ou les 3-[4-(2-

acétoxyéthoxy)phényl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-

2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- [ 4-(2-

stéaroyloxyéthoxy)-phényl]benzofuran-2-one, 3,3' -

bis-[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-

hydroxyéthoxylphényl)-benzofuran-2-one], ,7-di-tert-butyl-3-(4éthoxyphényl)benzofuran-2-

one, 3-(4-acétoxy-3,5-diméthylphényl)-5,7-di-tert-

butyl-benzofuran-2-one, 3-(3,5-diméthyl-4-

pivaloyloxy-phényl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-

one.

Le type et la quantité des autres stabilisants ajoutés sont déterminés par le type du substrat à

stabiliser et son utilisation ultérieure; souvent, on utilise de 0,1 à 5 % en poids par rapport au polymère à35 stabiliser.

Un autre objet de la présente invention est l'utilisation d'un composé de formule Ib dans des matières photographiques en tant que stabilisants contre la dégradation par la lumière, plus particulièrement la dégradation par la lumière UV, et le matériau photographique contenant un composé de formule Ib, en tenant compte aussi des mélanges de composés de formule ib. On peut utiliser les composés conformes à l'invention pour toutes sortes de matières photosensibles. Par exemple, on peut les utiliser pour des papiers couleur, papiers couleur inversibles, matériaux couleur positif direct, pellicules couleur négative, pellicules couleur positive, pellicules à couleur inversible et autres. Entre autres, on les15 utilise de préférence pour du matériau photographique couleur photosensible qui contient un substrat inversé ou qui forme des positifs. De plus, on peut combiner les composés conformes à l'invention avec d'autres absorbeurs d'UV, plus particulièrement avec une gélatine aqueuse dispersible, par exemple avec des hydroxyphénylbenzotriazoles (cf. par exemple les brevets US-A-4 853 471, US-A-4 973 702, US-A-4 921 966 et US-A-4 973 701), benzophénones, oxanilides, cyanoacrylates, esters de l'acide25 salicylique, acrylonitriles ou thiazolines. Il est alors avantageux d'ajouter ces autres absorbeurs d'UV dissous dans de l'huile, à d'autres couches du matériau photographique, qui sont différents de celles o se trouve l'absorbeur d'UV conforme à l'invention. Plus30 particulièrement, on peut stabiliser avec un résultat satisfaisant les matériaux photographiques similaires à ceux qui sont décrits dans le brevet US-A-4 518 686. Par conséquent, l'objet de la présente invention concerne le matériau photographique contenant sur un support une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, une couche sensible au vert et/ou une couche sensible au rouge, ainsi qu'éventuellement une

couche de protection, en disposant sur la couche supérieure d'émulsion d'halogénure d'argent une couche contenant un absorbeur d'UV, caractérisé en ce que5 l'absorbeur d'UV répond à la formule Ib.

Dans un autre mode d'exécution, le matériau conforme à l'invention contient une couche avec un absorbeur d'UV de formule Ib, qui est disposée entre la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert10 et la couche sensible au rouge, une autre couche contenant un absorbeur d'UV de formule Ib pouvant être disposée au-dessus de la couche supérieure d'émulsion d'halogénure d'argent. On obtient de bons résultats aussi lorsque l'absorbeur d'UV de formule Ib est contenu de plus dans la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge. En outre, on préfère des matériaux photographiques qui présentent une couche contenant un composé de formule Ib disposée au-dessus de la couche supérieure d'émulsion d'halogénure d'argent et/ou entre la couche d'émulsion

d'halogénure d'argent sensible au vert et la couche sensible au rouge, un absorbeur d'UV soluble dans l'huile pouvant être de plus contenu dans une couche qui ne25 contient pas d'absorbeur d'UV de formule Ib.

Par conséquent, il peut être avantageux, lorsque tout ou une partie desdites couches, qui peuvent contenir

un absorbeur d'UV, présentent un absorbeur d'UV de formule Ib et/ou un autre absorbeur d'UV dispersible dans30 la gélatine aqueuse, cependant l'absorbeur d'UV de formule Ib devant être contenu dans au moins une couche.

De préférence, le matériau conforme à l'invention contient entre les couches d'émulsion d'halogénure d'argent des couches intermédiaures de gélatine.35 On préfère de tels matériaux photographiques qui contiennent en tant qu'halogénure d'argent dans la couche sensible au bleu, sensible au vert et/ou sensible au rouge, du chlorobronmure d'argent, qui se compose d'au moins 90 moles % de chlorure d'argent. Par ailleurs, on préfère les matériaux photographiques, qui contiennent les couches d'émulsion d'halogénure d'argent disposées dans l'ordre des couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensibles au bleu, sensibles au vert et sensibles au rouge. Les matériaux photographiques conformes à l'invention offrent par rapport aux matériaux contenant des absorbeurs d'UV de type de benzotriazole, l'avantage que l'on n'a besoin que d'une quantité relativement faible en absorbeurs d'UV de formule Ib, pour procurer une protection suffisante contre les rayons UV. Cela15 signifie que l'épaisseur des couches dans lesquelles est incorporé l'absorbeur d'UV de formule lb peut être très fine, ce qui agit positivement par exemple sur la netteté des images préparées avec ce matériau. Les copulants jaune, utilisables dans le matériau conforme à l'invention, sont par exemple les composés de -C Cormule A: Q Rl-CO-CH-CO-NHR2 (A), o R1 représente un alkyle ou un aryle, R2 représente un aryle et Q représente l'hydrogène ou un groupe, qui peut

être éliminé par réaction avec le révélateur oxydé.

Un groupe de copulants jaunes sont de tels composés de formule A, dans lesquels R1 représente le t-butyle et R2 représente un groupe de formule:

R3 R4

/\ R5

R6 o R3 représente l'hydrogène, les halogène, alkyle ou alcoxy et R4, R5 et R6 représentent l'hydrogène, les halogène, alkyle, alcényle, alcoxy, aryle, carboxy, sulfamoyle, un groupe alkylsulfonamino, un groupe acylamino, un groupe uréido ou un groupe amino.5 De préfeérence, R3 représente le chlore, R4 et R5 représentent l'hydrogène et R6 un groupe acylamino. On compte parmi eux aussi les composés de formule: Rs

NHCO(CHR7) R9

(CH3)3C-CO-CH-CO-NH R5

ci Cl o x va de 0 à 4, R7 représente l'hydrogène ou un alkyle et R8 et R9 représentent un alkyle. Un autre groupe de copulants jaunes correspond à la formule B: R10

R1COCH(Q)CONH I NHCOCH(Q)COR1

l I ll (B),

R1 1 R13

R12

o Ri0 représente l'hydrogène, les halogène ou alcoxy, R11, R12 et R13 représentent l'hydrogène, les halogène, alkyle, alcényle, alcoxy, aryle, carboxyle,30 alcoxycarbonyle, un groupe carbamoyle, un groupe sulfone, un groupe sulfamoyle, un groupe sulfonamido, un groupe acylamino, un groupe uréido ou un groupe amino et R1 et Q ont la signification donnée ci-dessus. On compte parmi eux les composés de formule B dans lesquels R1 représente le t-butyle, Rio0 représente le chlore, R1l et R13 représentent l'hydrogène et R1 2

représente un alcoxycarbonyle.

Dans les composés de formules A et B, le groupe éliminable Q peut être l'hydrogène ou un autre groupe hétérocyclique

_

-1 _ R14

o R14 représente un groupe organique bivalent, qui

complète le cycle en un cycle à 4 à 7 chaînons, ou Q est10 un groupe OR15, o R15 représente les alkyle, aryle, acyle ou un radical hétérocyclique.

On utilise les copulants jaunes en règle générale dans une quantité de 0,05 à 2 moles et de préférence de

0,1 à 1 mole par mole d'halogénure d'argent.

Les copulants magenta peuvent être par exemple des 1-aryl-5-pyrazolones simples ou des dérivés de pyrazole condensés avec un cycle hétéro à 5 chaînons, comme par exemple les imidazopyrazoles, pyrazolopyrazoles, pyrazolotriazoles ou pyrazolotétrazoles.20 Un groupe de copulants magenta sont les -pyrazolones de formule C: o' R17

N (C)

O NN

Il6 R16 telle qu'elle est décrite par le brevet britannique 2 003 473. R16 représente l'hydrogène, les alkyle, aryle, alcényle ou un groupe hétérocyclique. R17 représente l'hydrogène, les alkyle, aryle, un groupe hétérocyclique, un groupe ester, un groupe alcoxy, un groupe alkylthio, un groupe carboxyle, un groupe arylamino, un groupe35 acylamino, un groupe (thio)-urée, un groupe (thio)-carbamoyle, un '60/68--aLP;aealq aT su-p qa OO'úú6'E úa 998'0ú6ú 'T98'OE6'ú '0'8EZ6' 'ILS'LO6'ú SE St'- 168'ú '089'888 '8 806't8% ' 9I ' 89'E '9OS'TI9'ú JZZú'Z8Sg'ú 68 ' '61I'ES '69P 'T661'9L tII ú'

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3.419.391, 3.311.476, 3.432.521, 3.214.437, 4.032.346,

3.701.783, 4.351.897, 3.227.554, dans le brevet EP-A-

133.503, dans le brevet DE-A-2.944.601, dans les brevets

JP-A-78/34044, 74/53435, 74/53436, 75/53372 et 75/122935.

Deux cycles de pyrazolone peuvent être reliés par l'intermédiaire d'un Q' bivalent et on obtient des copulants appelés copulants bis. De tels copulants sont décrits par exemple dans les brevets US-A-2.632.702, USA-2.618.864, GB-A-968.461, GB-A-786.859, JP-A-76/37646,

59/4086, 69/16110, 69/26589, 74/37854 et 74/29638. On préfère Y comme un groupe O-alkyloxyarylthio.

Comme nous l'avons mentionné ci-dessus, on peut aussi utiliser en tant que copulants magenta des pyrazoles condensées avec des hétérocycles à 5 chaînons, appelés pyrazoloazoles. Leurs avantages par rapport aux

pyrazoles simples réside dans le fait qu'ils présentent des couleurs ayant une résistance à la formaline plus élevée et des spectres d'absorption plus purs.

Les copulants magenta de type pyrazolopyrazole, que l'on préfère également, peuvent être représentés par les formules Ri Q

N

N

(M-7),

--Z o RI représente l'hydrogène ou un substituant, Z

représente des atomes non métalliques nécessaires à compléter un cycle à 5 chaînons avec 2 ou 3 atomes d'azote, ce cycle pouvant être substitué, et Q représente5 l'hydrogène ou un groupe éliminable.

A ce propos, on préfère les copulants magenta de formules: R1l Q R11 Q Rlt Q R.l Q

/\/\/\

)N NI N;N N

N NH N NH- NN NH NN NH

I \ I

N N N-N

R13 R12 R12 R13

(M-8) (M-9) (M-10) (M- 1)

R1!, R12 et R13 représentent, indépendamment l'un de l'autre, par exemple l'hydrogène, un halogène, un groupe de formule -CR3, o les radicaux R, indépendamment l'un20 de l'autre, représentent l'hydrogène ou un alkyle, les aryle, hétérocyclyle, cyano, hydroxy, nitro, carboxyle, amino, alcoxy, aryloxy, acylamino, alkylamino, anilino, uréido, sulfamoylamino, alkylthio, arylthio, alcoxycarbonylamino, sulfonamido, carbamoyle, sulfamoyle,25 sulfonyle, alcoxycarbonyle, hétérocyclyl-oxy, azo, acyloxy, carbamoyloxy, silyloxy, aryloxycarbonylamino, imido, un cycle hétérocyclique thio, les sulfinyle, phosphonyle, aryloxycarbonyle, acyle ou azolyle et de préférence l'hydrogène;30 un halogène (par exemple le chlore, le brome), un groupe de formule -CR3, o les radicaux R, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou un alkyle, les arylalkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle ou cycloalcényle et on préfère particulièrement les méthyle,35 éthyle, propyle, isopropyle, t-butyle, tridécyle, 2-méthanesulfonyléthyle, 3-(3- pentadécylphénoxy)propyle,

3-(4-(2-(4-(4-hydroxyphénylsulfonyl)phénoxy)dodécanamido)-

phényl)-propyle, 2-éthoxytridécyle, trifluorométhyle, cyclopentyle, 3-(2, 4-di-t-amylphénoxy)propyle;

aryle (par exemple phényle, 4-t-butylphényle, 2,4-di-t-

amylphényle, 4-tétradécaneamidophényle); hétérocyclyle (par exemple les 2-furyle, 2-thiényle, 2-pyrimidinyle, 2-benzothiazolyle); cyano; hydroxy, nitro;carboxy;amino;

alcoxy (par exemple les méthoxy, éthoxy, 2-méthoxy-10 éthoxy; 2dodécyléthoxy, 2-méthane-sulfonyléthoxy); aryloxy (par exemple les phénoxy, 2-méthylphénoxy, 4-t-

butylphénoxy, 3-nitrophénoxy, 3-t-butyloxy-carbamoyl- phénoxy, 3méthoxycarbamoyle); acylamino (par exemple les acétamido, benzamido,15 tétradécanamido, 2-(2,4-di-t-amylphénoxy)-butanamido, 4-(3-t-butyl-4hydroxyphénoxy)butanamido, 2-(4-(4- hydroxy-phénylsulfonyl)phénoxy-décanamido);

méthylbutylamino; anilino (par exemple les phénylamino, 2-chloranilino, 20 2-chloro-5-tétradécanaminoanilino, 2-chloro-5-dodécyl- oxycarbonylanilino, N-acétylanilino, 2-chloro-5-(alpha-

(3-t-butyl-4-hydroxyphénoxy)dodécanamidoanilino); uréido (par exemple les phényluréido, méthyluréido, N,N-dibutyluréido);25 sulfamoylamino (par exemple les N,N- dipropylsulfamoylamino, N-méthyl- N-décylsulfamoylamino); alkylthio (par exemple les méthylthio, octylthio, tétradécylthio, 2-phénoxyéthylthio, 3-phénoxypropylthio, 3-(4-t- butylphénoxy)propylthio);

arylthio (par exemple les phénylthio, 2-butoxy-5-t- octylpentylthio, 3pentadécylphénylthio, 2-carboxy-

phénylthio, 4-tétradécanamidophénylthio); alcoxycarbonylamino (par exemple les méthoxycarbonylamino, tétradécyloxycarbonylamino);35 sulfonamido (par exemple les méthane- sulfonamido, hexadécane-sulfonamido, benzènesulfonamido, p-toluène-

sulfonamido, octadécane-sulfonamido, 2-méthyloxy-5-t-

butylbenzène-sulfonamido); carbamoyle (par exemple les N- éthylcarbamoyle, N,N-dibutylcarbamoyle, N-(2-dodécyloxyéthyl)- carbamoyle,5 N-méthyl-N-dodécylcarbamoyle, N-(3-(2,4-di-tamylphénoxy)propyl)carbamoyle); sulfamoyle (par exemple les Néthylsulfamoyle, N,N-dipropylsulfamoyle, N-2- (dodécyloxyéthyl)sulfamoyle, N-éthyl-N-dodécylsulfamoyle), N,N- diéthylsulfamoyle);10 sulfonyle (par exemple les méthane-sulfonyle, octane- sulfonyle, benzène-sulfonyle, toluène-sulfonyle); alcoxycarbonyle (par exemple les méthoxycarbonyle, butoxycarbonyle, dodécyloxycarbonyle, octadécyl- oxycarbonyle);15 des cycles oxy hétérocycliques (par exemple les l-phényltétrazol-5-oxy, 2tétréhydropyranyloxy); azo (par exemple les phénylazo, 4méthoxyphénylazo, 4-pivaloylaminophénylazo, 2-hydroxy-4propanoylphénylazo); acyloxy (par exemple l'acétoxy); carbamoyloxy (par exemple les N-méthylcarbamoyloxy, N-phénylcarbamoyloxy); silyloxy (par exemple les triméthylsilyloxy, dibutyl- méthylsilyloxy);25 aryloxycarbonylamino (par exemple le phénoxy- carbonylamino); imido (par exemple les N-succinimido, N-phtalamido, 3- octa- décénylsuccinimido); des cycles thio hétérocycliques (par exemple les30 2-benzothiazolylthio, 2,4-diphényloxy-1,3,5-triazol-6- thio, 2-pyridylthio); sulfinyle (par exemple les dodécanesulfinyle, 3-pentadécylphénylsulfinyle, 3phénoxypropylsulfinyle); phosphonyle (par exemple les phénoxyphosphonyle, octyloxyphosphonyle, phénylphosphonyle); aryloxycarbonyle (par exemple le phénoxycarbonyle); acyle (par exemple les acétyle, 3-phénylpropanoyle,

benzoyle, 4-dodécyloxybenzoyle); azolyle (par exemple les imidazolyle, pyrazolyle, 3-chloro-pyrazol-l1-yle).

Ces substituants sont éventuellement substitués davantage, par exemple par des halogènes ou par un radical organique lié par l'intermédiaire d'un atome C, O, N ou S. Les groupes R11 préférés sont les alkyle, aryle,

alcoxy, aryloxy, alkylthio, uréido, uréthanne et acylamino.

R12 peut avoir la signification de R1l et est de préférence l'hydrogène, les alkyle, aryle, un cycle

hétérocyclique, les alcoxycarbonyle, carbamoyle,15 sulfamoyle, sulfinyle, acyle ou cyano.

R13 peut avoir la signification de R11 et est de préférence l'hydrogène, les alkyle, aryle, hétérocyclyle,

alcoxy, aryloxy, alkythio, arylthio, alcoxycarbonyle, carbamoyle ou acyle, de préférence les alkyle, aryle,20 hérérocyclyc, alkylthio ou arylthio.

Q représente l'hydrogène ou un groupe éliminable comme les halogène, alcoxy, aryloxy, acyloxy, alkyl- ou arylsulfonyloxy, acylamino, alkyl- ou aryl-sulfonamido, alcoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyloxy, alkyl-, arylou25 hétérocyclyl-S-carbamoylamino, un radical hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons, un imido et un arylazo. Ces groupes sont éventuellement substitués encore, comme il est indiqué pour R11. De préférence Q représente les halogène (par exemple fluor, chlore, brome); alcoxy (par exemple les éthoxy, dodécyloxy,

méthoxyéthylcarbamoylméthoxy, carboxypropyloxy, méthyl- sulfonyléthoxy, éthoxycarbonylméthoxy); aryloxy (par exemple les 4- méthylphénoxy, 4-35 chlorophénoxy, 4-méthoxyphénoxy, 4- carboxyphénoxy, 3-

éthoxycarboxyphénoxy, 3-acétylaminophénoxy, 2-carboxyphénoxy); acyloxy (par exemple les acétoxy, tétradécanoyloxy, benzoyloxy); alkyl- ou aryl-sulfonyloxy (par exemple les méthanesulfonyloxy, toluène-sulfonyloxy); acylamino (par exemple les dichloracétylamino, heptafluorobutyrylamino); alkyl- ou arylsulfonamido (par exemple méthanesulfonamido, trifluorométhanesulfonamido, p-10 toluolsulfonylamido); alcoxycarbonyloxy (par exemple les éthoxycarbonyloxy,

benzyloxycarbonyloxy); aryloxycarbonyloxy (par exemple le phénoxycarbonyloxy); alkyl-, aryl- ou hétérocyclyl-S- (par exemple les15 dodécylthio, 1-carboxydodécylthio, phénylthio, 2-butoxy-

-t-octylphénylthio, tétrazolylthio); carbamoylamino (par exemple les Nméthylcarbamoylamino, N-phénylcarbamoylamino); un cycle azoté à 5 ou 6 chaînons (par exemple les20 imidazolyle, pyrazolyle, triazolyle, tétrazolyle, 1,2-dihydro-2-oxo-1-pyridyne); imido (par exemple les succinimido, hydantoinyle); arylazo (par exemple phénylazo, 4méthoxyphénylazo). Q peut aussi former des composés bis correspondants par condensation d'un agent de copulation à quatre équivalents avec un aldéhyde ou une cétone. En outre, Q peut contenir des groupes photographiquement actifs, comme des inhibiteurs de développement ou des accélérateurs de développement. De préférence, Q30 représente les halogène, alcoxy, aryloxy, alkyl-, aryl- thio ou un groupe hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons, qui est lié à l'endroit du couplage par l'intermédiaire de l'atome d'azote. Les pyrazolotétrazoles sont décrits dans le brevet JP-A-85/33552; les pyrazolopyrazoles sont décrits dans le brevet JP-A-85/43695; les pyrazoloimidazoles sont décrits dans les brevets JP-A-85/35732, JP-A- 86/18949 et

US-A-4.500.630; les pyrazolotriazoles sont décrits dans les brevets JP-A-85/186.567, JP-A-86/47957, JP-A- 85/215.687, JP-A-85/197.982, JP-A-85/172.982, EP-A-

119.860, EP-A-173,256, EP-A-178.789, EP-A-178.788 et dans le document Research Disclosure 84/24.624.

D'autres copulants magenta de type pyrazolopyrazole sont décrits dans les brevets JP-A-86/28.947, JP-A-

/140.241, JP-A-85/262.160, JP-A-85/213.937, JP-A-

87/278.552, JP-A-87/279.340, JP-A-88/100.457, EP-A-

177.765, EP-A-176.804, EP-A-170.164, EP-A-164.130, EP-A-

178.794, DE-A-3.516.996, DE-A-3.508.766 et dans le document Research Disclosure 81/20919, 84/24531 et

/25758.

Des copulants cyan peuvent être par exemple des dérivés du phénol, du i-napthol ou du pyrazoloquinazolone. On préfère les structures de formule E, OH

R21 R23

R24

RR2224 (E)

R22 ' Q" o R21, R22, R23 et R24 représentent l'hydrogène, les halogène, alkyle, carbamoyle, amino, sulfonamido, phosphoramido ou uréido. R21 représente de préférence H ou Cl, R22 représente de préférence un groupe alkyle ou30 amino. R23 représente de préférence un groupe amino et R24 représente de préférence l'hydrogène. Q" représente

l'hydrogène ou un groupe éliminable, qui est séparé dans la réaction avec le révélateur oxydé. Une énumération détaillée des copulants cyan se trouve dans le brevet35 US-A-4.456.681.

D'autres exemples de copulants cyan sont cités dans aTeIfT un sa LZ G eTq-uuITITT9 adno.5 un no aua.6ozpAi a uasgd 9z 'G:rauT ednoDl Sú un equesaada-: 9Z ' aq'uUTI,9 gdnoiL un no eua.ozPpqjT auasgctdao: "z a 'GTJoz> un muiio; _ uaAncd TIqu/asua úZ q Z a @uoiMt un no eueboapLlI Eussld: úz 'saq4auT adno:5 un no enbTTIoDoar9qqq ednoab un JGXT 'X{iTooTADL aITIT sal aueseada.i Zz 'IX:e 'ea:L{IT sel aquasga:dez z 0o no J K -z SZOOHN (8-s1) 0 HO en amn[o! ep no/:a OZ

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SúS/.EZ

Les révélateurs de couleur utilisés habituellement pour le matériau de photographie couleur sont les

p-dialkylaminoanilines. Citons à titre d'exemples les 4-amino-N,Ndiéthylaniline, 3-méthyl-4-amino-N,N-diéthyl-

aniline, 4-amino-N-éthyl-N-X-hydroxyéthylaniline, 3- méthyl-4amino-N-éthyl-N-a-hydroxyéthylaniline, 3-méthyl-

4-amino-N-éthyl-N-c-hydroxyéthylaniline, 3-méthyl-4- amino-N-éthyl-N-améthanesulfonamido-éthylaniline, 3-

méthyl-4-amino-N-éthyl-N-c-méthoxyéthylaniline, 3-a-

méthanesulfonamidoéthyl-4-amino-N,N-diéthylaniline, 3- méthoxy-4-aminoN-éthyl-N-X-hydroxyéthylaniline, 3-

méthoxy-4-amino-N-éthyl-N-a-méthoxyéthylaniline, 3- acétamido-4-aminoN,N-diéthyl-aniline, 4-amino-N,N- diméthylaniline, N-éthyl-N-( - [ ' - (a" -

méthoxyéthoxy)éthoxy]éthyl-3-méthyl-4-aminoaniline, N-

éthvl-N-a-(a' -méthoxyéthoxy) éthyl-3-méthyl-4-amino-

aniline, ainsi que les sels de tels composés, comme par exemple les sulfates, chlorhydrates ou toluènesulfonates. Les absorbeurs d'UV de formule Ib utilisés conformément à l'invention, peuvent être incorporés seuls ou conjointement avec le copulant chromogène et éventuellement avec d'autres adjuvants dans le matériaux de photographie couleur, en les dissolvant dans des solvants organiques à haut point d'ébullition. On utilise25 de préférence des solvants dont le point d'ébullition est supérieur à 160 C. Des exemples typiques de tels

solvants sont les esters de l'acide phtalique, de l'acide phosphorique, de l'acide citrique, de l'acide benzoïque ou des acides gras ainsi que les alkylamides et les30 phénols.

Le plus souvent, on utilise encore de plus un solvant à faible point d'ébullition, pour faciliter l'incorporation des adjuvants dans le matériau de photographie couleur. Des exemples de tels solvants sont35 les esters, comme par exemple l'acétate d'éthyle, les alcools, comme par exemple le butanol, les cétones, comme par exemple la méthylisobutylcétone, les hydrocarbones

chlorés, comme le chlorure de méthylène ou les amides comme par exemple le diméthylformamide. Si les adjuvants eux-mêmes sont liquides, on peut les incorporer dans le5 matériau photographique même sans avoir recours aux solvants.

On peut disperser les absorbeurs d'UV conformes à l'invention éventuellement sans utilisation d'huile dans

la couche de gélatine; Research Disclosure 88/296017 et10 89/303070.

D'autres détails concernant les solvants à haut point d'ébullition utilisables sont cités dans les publications suivantes: Phosphates: GBA-791.219, BE-A-755.248, JP-A-76/76739,15 78/27449, 78/218.252, 78/97573, 79/148.133, 82/216.177, 82/93323 et 83/216.177 et EP-A-265.296. Phtalates: GB-A-791.219, JP-A-77/98050, 82/93322, 82/216.176, 82/218.251, 83/24321, 83/45699, 84/79888. Amides: GB-A-791.129, JP-A-76/105. 043, 77/13600,

77/61089, 84/189.556, 87/239.149, US-A-928.741, EP-A-

270.341, WO 88/00723. Phénols: GB-A-820.329, FR-A-1.220.657, JP-A69/69946,

/3818, 75/123.026, 75/82078, 78/17914, 78/21166,

82/212.114 et 83/45699.

Autres composés oxygénés: US-A-3.748.141,

3.779.765, JP-A-73/75126, 74/101.114, 74/10115,

/101.625, 76/76740, 77/61089, EP-A-304.810 et BE-A-

826.039.

Autres composés: JP-A-72/115.369, 72/130.258,

73/127.521, 73/76592, 77/13193, 77/36294, 79/95233,

91/2.748, 83/105.147 et le document Research Disclosure

82/21918.

La quantité de solvant à haut point d'ébullition se situe par exemple dans le domaine de 50 mg à 2 g/m2 de

support, de préférence de 200 mg à 1 g par m2.

D'autres copulants chromogènes préférés pour utiliser dans les compositions conformes à l'invention, des exemples de telles composés, d'autres adjuvants comme les inhibiteurs de voile couleur, les copulants DIR et autres agents protecteurs contre la lumière comme les5 absorbeurs d'UV, les phénols, les composés de phosphore III, les complexes organométalliques, les hydroquinones

et les éthers d'hydroquinones, ainsi que des indications plus précises concernant la structure des différents matériaux photographiques sont cités par exemple dans les10 publications EP-A-531 258 et EP-A-520 938 et dans la littérature citée dans celles-ci.

Les exemples ci-après décrivent plus en détail l'agent de revêtement conforme à l'invention, sans la limiter à ces exemples. Dans ces exemples, les parties15 sont des parties en poids et les pourcentages sont les pourcentages en poids. Si on cite dans un des exemples la

température ambiante, on doit entendre une température dans le domaine de 20 à 25 C, sauf si autrement indiqué. A) EXEMPLES DE PREPARATION20 Les Exemples AI à A3 illustrent la préparation des matières de départ.

EXEMPLE A1 On prend 212,6 g (1,0 mole) de 1,3-diphényl-2- propèn-1-one à 98 %, 249,1 g (2,0 moles) de nitrate de guanidine à 98 % et 1,5 litre d'éthanol absolu à 70 C. On ajoute à la suspension blanche, progressivement, en l'espace de 40 minutes, 289,2 g (4,0 moles) de méthylate de potassium à 97 %. Après 20 heures au reflux, on refroidit la suspension de couleur jaune à 50 C, on la30 verse dans 6 litres d'eau, on extrait avec l'acétate d'éthyle, on évapore et on recristallise le résidu dans de l'isopropanol. On obtient 88,1 g d'une matière cristalline de couleur jaune clair du composé 1 NH2 NX N Composé 1 (rendement = 35,6 %) avec un point de fusion de 134 à

136 C. EXEMPLE A2

On introduit 98,9 g (0,4 mole) de 2-amino-4,6- diphényl-1,3- pyrimidine (composé 1) dans une solution qui se compose de 1,5 litre d'eau et de 1 litre d'acide sulfurique (concentré). On ajoute, goutte à goutte, à la

suspension jaune une solution de 75,0 g (1,088 mole) de nitrite de sodium dans 500 ml d'eau, en l'espace de 25 heures, au-dessous du niveau. Après 20 heures, à 20-

25 C, on verse la suspension jaune dans 15 litres d'eau et on l'alcalinise avec 2,25 litres d'ammoniaque aqueux à %. Le produit précipite sous forme de matière solide de couleur beige. On le filtre, on lave à l'eau et on sèche dans une étuve sous vide.25 On obtient 88,3 g (rendement = 88,9 %) d'une matière cristalline de couleur beige de formule: OH

N N

Composé 2

avec un point de fusion de 234 à 236 C.

EXEMPLE A3

On agite 86,9 g (0,35 mole) de 2-hydroxy-4,6- diphényl-1,3- pyrimidine (Composé 2) dans 400 ml (4,38 moles) de chlorure de phosphoryle, pendant 6 heures au reflux. On refroidit le mélange réactionnel à 20 à C et on l'ajoute, goutte à goutte, à 4 litres d'eau. On sépare par filtration le précipité de couleur beige, on lave à l'eau et on sèche dans une étuve à vide. On10 obtient 89,0 g (rendement = 95,4 %) d'une matière cristalline de couleur beige de formule: ci

N N

Composé 3

ayant un point de fusion de 112 à 114 C.

Les Exemples A4 à A10 et A12 à A13 illustrent la préparation des composés conformes à l'invention.

EXEMPLE A4

On introduit 40 g (0,15 mole) de 2-chloro-4,6- diphényl-1,3-pyrimidine (Composé 3) avec 22,5 g (0,165 mole) de chlorure d'aluminium anhydre à 98 % dans ml de mélange d'isomères de xylène à 70 à 75 C. On ajoute progressivement 20,0 g (0,18 mole) de résorcine p.a. à 99 %. Après 25 heures au reflux, on verse le mélange réactionnel dans 1 litre d'eau. On lave le dépôt à l'eau et on décante. On délaie le résidu dans 1,5 litre d'hexane. On sépare par filtration et on sèche le dépôt fin de couleur beige. On obtient 46,9 g (rendement = 92 %) d'une matière cristalline de couleur beige de formule: OH OH

N N

Composé 4

ayant un point de fusion de 225 à 228 C.

Les exemples ci-après décrivent la préparation des composés 5 à 10 de formule générale: Ri

OH

N N

Les radicaux R' ont alors les significations suivantes: OH 2H5 Composé 5: RT = -OCH2CHCH2OCH2CHC4H9 Composé 6: R' = -O0C6H13 Composé 7: R' = -O-CH2-COOC2H5 Composé 8: R' = -O-CH (C6Hl3) -COOC8Ht7 Composé 9: R' = -O-CH2-CH (OH) - CH2-O-Cl4H29 Composé 10: CH3

R'= -OH2-CH-CIH2O N-CH3

HR CH3

EXEMPLE A5 CH3

On agite 3,4 g (0,01 mole) de 2-(2',4'- dihydroxyphényl)-4, 6-diphényl-1,3-pyrimidine (Composé 4) avec 2,1 g (0,011 mole) d'éther 2éthylhexylglycidylique et 0,2 g (0,0005 mole) de bromure d'éthyltriphényl-10 phosphonium pendant 30 minutes à 150 C. On refroidit le mélange réactionnel à 110 C. On ajoute 25 ml de toluène et 0,25 g de terre décolorante (Prolith Rapid ) et on filtre à chaud sur de la diatomite. On fractionne la solution limpide de couleur jaune par filtration sur du15 gel de silice 60 (Kieselgel 60) (granulométrie de 60 à

230 gm; Merck, Darmstadt). LM (solvant): toluène.

On délaie l'huile limpide jaune dans de l'hexane, le produit se sépare alors par cristallisation. On obtient 3,8 g (rendement = 71,7 %) de matière cristalline20 jaune clair, point de fusion de 67 à 69 C (Composé 5). EXEMPLE A6 On ajoute à un mélange de 13,6 g (0,04 mole) du Composé 4, de 5,8 g (0,042 mole) de carbonate de potassium et de 100 ml de DMF, à température ambiante,25 6,0 ml (0,042 mole) de 1-bromo- hexane. On agite le mélange à 130 C pendant 5 heures, ensuite on refroidit à la température ambiante et on verse dans un litre de H20. Ensuite, on sépare par filtration le produit cristallin et on recristallise dans de l'hexane. On obtient le30 Composé 6 (R' = -OC6H13) ayant un point de fusion de 103 à

107 C. EXEMPLE A7

On introduit 13,6 g (0,04 mole) du Composé 4 dans ml d'éthanol absolu et on ajoute 11,2 g (0,10 mole) de tert-butylate de potassium. On ajoute à la suspension jaune, en l'espace de 5 minutes, à 20 C, 8,5 ml (0,08 mole) d'ester éthylique de l'acide chloroacétique. On maintient le mélange pendant 24 heures en agitant à la température de reflux. Après refroidissement à la température ambiante, on verse dans 1,5 litre de H20. On5 sépare par filtration le produit cristallin et on recristallise dans l'éthanol. On obtient le Composé 7, (R' = -O-CH2-COOC2Hs) ayant un point de fusion de 138 à

C. EXEMPLE A8

On ajoute à 2,8 g (0,02 mole) de carbonate de potassium dans 50 ml d'éther diméthylique du diéthylène-

glycol (Diglyme), à 100 C, 6,8 g (0,02 mole) du Composé 4 et 0,1 g d'iodure de potassium. On ajoute à la solution, en l'espace de 20 minutes, 6,4 g (0,022 mole)15 de bromure de 1-octyloxycarbonyl- heptyle. On agite le mélange pendant 7 heures à 120 C. Après refroidissement à la température ambiante, on verse la suspension dans 500 ml de H20, on extrait le produit avec l'acétate d'éthyle et on évapore la phase organique. On obtient le

Composé 8 (R' = -O-CH(C6H13)-COOC8H17) sous forme de liquide jaune. Spectrométrie de masse: M = 594 g/mole.

Analyse élémentaire: Calculé % C 76,7 trouvé % C 76,1 % H 7,8 % H 7,9

% N 4,7 % N 4,6 EXEMPLE A9

On agite 8,5 g (0,025 mole) du Composé 4, 8,05 g (0,0275 mole) d'éther tétradécylglycidylique et 0,46 g (0,00125 mole) de bromure d'éthyltriphénylphosphonium, pendant 3 heures, à 150 C. Après refroidissement à la température ambiante, on ajoute à la matière fondue

limpide de couleur rouge foncé, 15 ml de toluène. On lave le catalyseur à l'eau. Le produit se sépare lentement par cristallisation. On obtient le Composé 9 (R' =35 -O-CH2-CH(OH)-CH2-O-C14H29) en tant que produit de couleur beige ayant un point de fusion de 68 à 69 C.

Analyse élémentaire: Calculé % C 76,69 trouvé % C 76,51

% H 8,25 % H 8,28

% N 4,59 % N 4,59

EXEMPLE A10

On agite 10,2 g (0,03 mole) du Composé 4, 7,7 g (0,033 mole) de 1,2,2, 6,6-pentaméthyl-4-(oxiran-2-yl- méthoxy)-pipéridine et 0,56 g (0,0015 mole) de bromure d'éthyltriphénylphosphonium, pendant 2,5 heures, à10 150 C. Après refroidissement à la température ambiante, on dissout le mélange réactionnel dans 70 ml d'acétate

d'éthyle, on clarifie par filtration et on évapore. On recristallise la matière solide obtenue de couleur jaune, dans l'acétonitrile. On obtient le compo-

sé 10 CH3

OH CH3 CH3

(R'- O -CH2-CH -CH2-O - -CH3) ayant un point de

CH3CH3 fusion de 167 à 170 C.

Spectrométrie de masse: M+ = 568 g/mole; poids moléculaire: 567,73 g/mole. Analyse élémentaire:25 Calculé % C 74,05 trouvé % C 73,93

%H 7,28 % H 7,34

% N 7,40 % N 7,37 EXEMPLE AIl 1 Préparation de produits intermédiaires de formule: Cl ci

OR '

CH30 R

o R' signifie le 4-méthoxyphényle (Composé lia) ou

o R' signifie Cl (Composé llb).

On ajoute à une solution de 18,3 g (= 0,1 mole) de 2,4,6trichloropyrimidine dans 65 ml de tétrahydrofuranne anhydre (THF), en l'espace d'une heure, une solution de bromure de 4-méthoxyphénylmagnésium (préparé à partir de 37,4 g [0,2 mole] de 4-bromanisol et de 4, 9 g [0,2 mole] de copeaux de magnésium activés par de l'iode dans 50 ml de THF), sous une atmosphère d'azote, goutte à goutte, en10 maintenant la température du mélange dans le domaine de 0 à 20 C. Après avoir terminé l'addition, on agite encore le mélange pendant une durée de 48 heures, à 20 C, puis on dilue avec 90 ml de toluène et on verse dans 90 ml de HCl aqueux à 12 %. On sépare la phase organique, on lave15 à l'eau jusqu'à neutralité et on concentre dans un évaporateur rotatif. L'huile de couleur brune obtenue (34 g) est séparée par chromatographie sur colonne sur 500 g de SiO2 (30 à 63 9m); l'éluant est le toluène:hexane de 60:40 à 100:0. On obtient les Composés lia et l!b de formule ci-dessus, la 2-chloro-4,6-bis-(4- méthoxyphényl)-pyrimidine (lia; R' = 4-méthoxyphényl), point de fusion de 187 à 189 C, et la 2,4-dichloro-6-(4-méthoxyphényl)-pyrimidine (Ilb;25 R' = Cl), point de fusion de 86-89 C.

EXEMPLE A12

De façon analogue avec la méthode décrite dans l'Exemple A4, on fait réagir le Composé lia obtenu dans l'Exemple All avec 1,2 équivalent de résorcine à 99 %30 (p.a.). On obtient le Composé 12 de formule HO OH

N N

CH30 i xOCH3

CH30 OH

EXEMPLE A13

De façon analogue avec la méthode décrite dans l'Exemple A4, on fait réagir le Composé llb obtenu dans l'Exemple All avec 2,4 équivalents de résorcine à 99 % (p.a.). On obtient le Composé 13 de formule HO K OH

NN OH

CH30 OH

B) EXEMPLES D'APPLICATION EXEMPLE B1

Stabilisation d'un vernis métallique à deux couches On incorpore l'agent protecteur contre la lumière dans 5 à 10 g de xylène et on l'essaie dans une laque transparente de composition suivante: Synthacryl SC 303 1) 27,51 Synthacryl SC 370 2) 23,3425 Maprenal MF 650 3) 27,29 Acétate de butyle/Butanol (37/8) 4,33 Isobutanol 4,87 Solvesso 150 4) 2,72 Kristallôl K-30 5) 8,7430 Agent d'écoulement Baysilon MA 6) 1,20 ,00 g 1) Résine acrylate, Soc. Hoechst AG; solution à % dans du xylène/butanol 26:9 2) Résine acrylate, Soc. Hoechst AG; solution à 755 dans du Solvesso 100 4) 3) Résine mélamine, Soc.. Hoechst AG; solution à 55% dans de l'isobutanol 4) Fabricant: Soc. ESSO ) Fabricant: Soc. Shell 6), 1 % dans du Solvesso 150; fabricant: Soc. Bayer AG. On ajoute à la laque transparente 2 % de stabilisant par rapport à la teneur en matières solides du vernis. On prépare quelques autres échantillons de vernis qui contiennent, outre le stabilisant conforme à10 l'invention, 0,7 % du composé

H3C CH3 H3C CH3

CH3

H3C-/N O-C(CH2)-C - N-CH3

H3C u - 0 CH3

H3 CH3 H3C

(Composé A) par rapport à la teneur en matières solides du vernis. En tant qu'étalon, on se sert d'un laque

transparente qui ne contient pas d'agent protecteur20 contre la lumière.

On dilue la laque transparente avec du Solvesso pour la rendre apte à la pulvérisation et on la pulvérise sur une tôle d'aluminium prétraitée (coil coat, charge, vernis de base métallisé argenté) et on fait25 cuire à 130 C pendant 30 minutes. Il en résulte une

épaisseur de pellicule sèche de 40 à 50 gm de laque transparente.

Ensuite, on expose les échantillons dans un appareil d'exposition aux agents atmosphériques UVCON de la société Atlas Corp. (lampes UVB-313) avec un cycle de

8 heures d'exposition aux rayons UV à 70 C et un cycle de 4 heures de condensation à 50 C.

* On mesure sur les échantillons à intervalles réguliers la brillance de la surface (brillance sous 20 o

selon la norme DIN 67530). Les résultats des mesures sont indiqués dans le tableau 1.

TABLEAU 1

BRILLANCE SOUS 20 o SELON LA NORME DIN 67530

AVANT ET APRES EXPOSITION AUX INTEMPERIES

Stabilisant Brillance sous 20 o après exposition aux intempéries pendant 0 800 1200 1600 2000 2400 2800 3200 h Sans 90 67 21* 2 % Composé 6 91 92 91 90 42* 2 % Composé 7 91 93 92 80 23* 2 % Composé 8 91 92 92 89 35* 2 % Composé5 92 90 90 89 90 90 89 83

+ 0,7 % A

2 % Composé6 90 93 91 90 91 91 91 78

+ 0,7 % A

2 % Composé7 90 92 88 90 91 90 90 90

+ 0,7 % A

2 % Composé8 90 92 91 90 91 90 90 87

+ 0,7 % A

* Fissuration L'échantillon stabilisé présente une meilleure stabilité aux intempéries (tenue de la brillance,

résistance à la fissuration) que l'échantillon témoin non stabilisé.

EXEMPLE B2 Stabilisation de polycarbonate On dissout dans 50 g de chlorure de méthylène 10 g de poudre de polycarbonate (Lexan 115) sous agitation à la température ambiante, opération qui nécessite

plusieurs heures. On y ajoute 0,2 g d'absorbeur d'UV, ce qui correspond à une concentration d'addition de 2 %. A partir de cette solution, on forme par coulée des30 pellicules d'une épaisseur de 20 gm.

On irradie les pellicules dans un Atlas Weatherometer CI 65 pour une température de panneau noir de 63 C et pour une humidité relative de 60 %. Avant le début de l'expérience d'exposition à la lumière, on 35 examine la couleur initiale (YIAz) et ensuite, à intervalles réguliers, la décoloration des échantillons intervalles réguliers, la décoloration des échantillons par mesure de l'indice de jaunissement (Yellowness Index) (YI, méthode ASTM D 1925). Dans le tableau 2, on montre la couleur initiale (YIAz). On continue à exposer à la

lumière les pellicules jusqu'à rigidification, qui se5 manifeste par fissuration des pellicules.

TABLEAU 2

COULEUR INITIALE (INDICE DE JAUNISSEMENT

AU DEBUT DE L'EXPOSITION AUX INTEMPERIES; YIAZ)

Absorbeur d' UV YIAz Sans 0,1 2 % Composé 6 0,4 2 % Composé 7 0,3 Les échantillons stabilisés par les composés conformes à l'invention ne présentent pratiquement pas de décoloration avant le début de l'exposition aux intempéries par rapport aux échantillons non stabilisés.20 Les expériences de l'exposition à la lumière montrent que le substrat est protégé de façon excellente par les composés conformes à l'invention contre la décoloration et la rigidification. EXEMPLE B325 Stabilité propre d'une couche photographique On dissout 43,7 mg du Composé 5 dans 2 ml d'acétate d'éthyle, qui contient du phosphate de tricrésyle dans une concentration de 24 g/l. On mélange 1 ml de cette solution avec 9 ml d'une solution qui contient pour 130 litre 27,6 g de gélatine et 6,8 g d'une solution aqueuse de 4,8-diisobutylnaphtalène-2- sulfonate de sodium aqueuse à 8 % en tant qu'agent mouillant. On émulsifie le mélange jusqu'à homogénéité dans un bain d'ultrasons, pendant 3 minutes. Ensuite, on mélange 7,5 ml de l'émulsion obtenue avec 4,5 ml d'une solution de durcissement aqueuse contenant 0,24 % du sel de potassium de 2-hydroxy-4,6-dichloro-l,3,5-triazine. On dépose chaque fois 8 ml de cette émulsion sur des pellicules polyester

de dimensions 13 x 18 cm, ce qui correspond à une concentration en absorbeurs d'UV de 0,467 g/m2.

On sèche les échantillons pendant 7 jours à température ambiante. Ensuite, on détermine à l'aide d'un spectrophotomètre UV-VIS la densité optique sur le maximum d'absorption. On expose les échantillons dans un Atlas Weatherometer CI 35 pour une température du panneau noir de 62 C et pour une humidité relative de 50 %. Après une

durée d'irradiation correspondant à 60 kJ/cm2, on répète la mesure de la densité optique à la longueur d'onde inchangée, et on détermine à partir de celle-ci la perte15 en densité optique suite à l'exposition.

La perte en densité optique de l'échantillon stabilisé avec le Composé 5 était de 2,1 %.

Le stabilisant conforme à l'invention dispose de ce fait d'une excellente solidité à la lumière dans les couches photographiques. EXEMPLE B4 Stabilisation du polyamide On mélange à sec de la poudre de polyamide-6 (Ultramid B3S, fabricant BASF) avec le stabilisant conforme à l'invention dans un mélange de type Henschel, pendant 2 minutes, et ensuite on traite dans un extrudeur à double vis de Berstorff à un nombre de tours de /minute et à des températures réglées à 230 C/235 C/240 C/240 C. Les quantités de stabilisant sont indiquées en pourcentage en poids par rapport à la quantité de polyamide utilisée. A partir de chaque mélange, on prépare à l'aide d'une installation de moulage à injection (type Arburg L, température du matériau 240 C, température du moule 80 C) des plaques35 d'une épaisseur de 2 mm. A des fins de comparaison, on prépare un autre échantillon sans le stabilisant conforme

à l'invention.

On irradie les plaques dans un Atlas Weatherometer CI 65 à une température de panneau noir de 63 C et une humidité relative de 60 %, en réglant un cycle d'arrosage5 à 102 minutes sec/18 minutes humide. On mesure le temps

écoulé jusqu'à ce que la fissuration des plaques devienne visible.

Outre les stabilisants conformes à l'invention cités ci-dessus, on utilise les stabilisants

supplémentaires suivants: A N,N'-bis-(3-[3',5'-di-tert-butyl-4'hydroxyphényl]-

propionyl)-hexaméthylènediamine B phosphite de tris-(2,4-di-tert-butylphényl)

C Produit de condensation de N,N'-bis-(2,2,6,6-15 tétraméthyl-4pipéridyl)-hexaméthylènediamine et de 4-

tert-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-s-triazine ayant un

point de fusion de 120-150 C.

Les échantillons stabilisés conformément à l'invention présentent une très bonne résistance à la

fissuration.

Claims (21)

REVENDICATIONS

1. Agent de revêtement, contenant A) un liant à base d'un polymère organique, et B) en tant que stabilisant contre la dégradation par la lumière, par la chaleur et par l'oxygène, un composé de formule I: Rs

R6

(I) R o R1 et R2, indépendamment l'un de l'autre, signifient H; OH; un alkyle en C!-Cl2; un cyclohexyle ou un trifluorométhyle; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, ont l'une des significations données pour R7 ou représentent -OR7 ou un25 halogène; R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente un halogène; -O- CO-R12; -0-S02-Rl3 ou -O--R7; R6 représente H, un alcényle en C2-C18 -X-Z3; un benzoyle non substitué ou substitué sur le noyau de phényle par les méthyle, halogène, -CN ou méthoxy; -C(Z3)=N-Z3; -CH(Z3)- NH-Z3; un radical de formule H3C Z4 z4 \Jj <; ou un radical -CH2-N; 2 R7 représente l'hydrogène, les alkyle en CI-C18; (alcoxy en Cs-Cl8)carbonyle; ou alcényle en C2-C!S; ou R7 signifie un alkyle en C1-C,8, qui est substitué par OH, les alcoxy en C1-C18, alcanoyle en C2-C!8, (alcényle en C2-C8)oxy, halogène, -COOH, -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON(R9) (R10), -NH2, -NHR9, -N(R9) (R10), -NHCOR11, -CN, -OCOR11, un groupe de formule: CHs CH3

-O NR16

CH3CH3

et/ou phénoxy, qui est non substitué ou substitué par les alkyle en CICl8, alcoxy en C1-Cs8 ou halogène; ou R7 représente un alkyle en C4- C20 interrompu par O et substitué par OH ou alcoxy en C1-Cl2; les glycidyle; cycloalkyle en Cs-Cs; cyclohexyle substitué par OH, alkyle en C1-C420 ou -OCOR11; ou représente un phénylalkyle en C7-C1l non substitué ou substitué par OH, Cl ou CH3; R8 représente les alkyle en C!-Ct8; hydroxyalkyle en C2-C6; alcényle en C3-C1l; alkyle en C3- C20 interrompu par O, N ou S et/ou substitué par OH; alkyle en25 C1-C4 substitué par -P(O) (OR14) 2, -N(R9) (R10) ou -OCORI! et/ou OH; les glycidyle; cyclohexyle ou phénylalkyle en C7-C1l; ou représente un groupe de formule:

CH3 CH3

/_N - R16

"CH3 CH3 R9 et R10, indépendamment l'un de l'autre, représentent les alkyle en C1-C12; alcoxyalkyle en C3-C12; di(alkyle en C4-C16) aminoalkyle ou cycloalkyle en C5-C12, ou R9 et R10 ensemble, représentent un alkylène en C3-C9 ou un oxaalkylène en C3-C9 ou un azaalkylène en C3-C9; Rl' signifie les alkyle en C1-Cis; alcényle en C2- Cl8 ou phényle; R12 représente un alkyle en CI-C18; un alcényle en C2-Ci8; un phényle; ou représente -R15-O-CO-Rll; ou un groupe de formule: CH3 H

R - X-O N R16

N- CH3

CH3

R13 signifie un alkyle en Ct-Ci2; un phényle; un naphtyle ou un (alkyle en C7-C14)phényle; et20 R14 représente les alkyle en Ci-C12 ou phényle; R15 représente les alkylène en C1-C18 ou alcénylène en

C2-C!8;

R16 représente l'hydrogène; les oxyle; alcanoyle en C,-C8; alkyle en Ci-Ci8; hydroxyalkyle en C2-C18;25 hydroxyalkyle en C3-C18 interrompu par O; alcoxy en Ci-Cî8; cycloalkyle en C5-C8; cycloalcoxy en C5-C8; phénylalkyle en C7-Cll; phénylalkyle en C7-Cll qui est substitué sur le cycle de phényle par 1 à 3 radicaux alkyle en C1-C4 ou alcanoyle en C1-C8; ou représente un30 phénylalcoxy en C7-Cll; X signifie une liaison directe ou -CO-;

Z! et Z2, indépendamment l'un de l'autre, représentent les alkyle en Cl-CI2 ou ensemble, un alkylène en C4-Clo, qui peut être interrompu par un atome d'oxygène;35 Z3 représente un alkyle en Cl-C20, et Z4 représente l'hydrogène ou le méthyle.

2. Agent de revêtement selon la revendication 1, qui contient en tant que composant B un composé de formule Ia: R5

R6

OH

R N N R

4 R3 o R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent -H; - OH; un alcoxy en C,-Ci8; -Cl; ou -Br ou peuvent avoir l'une des significations données pour R7; R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente les -Cl; -Br; -O-CO-Ri2; ou -O-R7; R7 représente les alkyle en CI-Cl8, ou alcényle en C3-C28; ou R7 signifie un alkyle en Cl-C12, qui est substitué par -OH, un alcoxy en Ci-C18, - COOR8, -NHCOR11,25 -CN, -OCORl1, un groupe de formule:

CH3 CH

CH3

I/ 3

CH3 et/ou représente le phénoxy; ou R7 signifie un alkyle en C4-C20 interrompu par 1 à 6 -O- et substitué par -OH ou un alcoxy en CI-CI2; R7 signifie aussi les glycidyle; cycloalkyle en Cs-C8; ou phénylalkyle en C7-CI.;35 R8 représente les alkyle en Ci-Cis; hydroxyalkyle en C2- C6; alcényle en C3-Cl8; ou un groupe de formule CH3

CH3 CH3

/\N-Rc16 CH3 CH3 R1l signifie les alkyle en C1-Cl8 ou alcényle en C2-C18; R12 représente les alkyle en CI-C78; alcényle en10 C2-Cl8; ou RI5-O-CO-Rl"; ou un groupe de formule CH3 [ C3

-R-15 X-O R16

"CH3

CH3 R15 représente les alkylène en C1-Ci8 ou alcénylène en C4-C,8; et20 R16 représente l'hydrogène; les alcanoyle en C2-C8; alkyle en C1-CI2; alcoxy en C1-C!2; cycloalkyle en Cs-C8; cycloalcoxy en C5-C8; ou phénylalkyle en C7-C1i et les autres radicaux ont les significations données pour la formule I dans la revendication 1.25

3. Agent de revêtement selon la revendication 1 contenant en tant que composant B un composé de formule I, o R' représente l'hydrogène ou OH ou un alkyle en Cl-C4; et30 R2 représente l'hydrogène ou un alkyle en Ci-C4; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou -OH ou ont l'une des significations données pour R7 ou représentent -OR7; Rs a l'une des significations données pour R7 ou35 représente les -Cl; -Br; -O-CO-R12; ou -O-R7; R6 représente l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C6 ou un allyle; R7 représente les alkyle en C1-C18; ou alcényle en C3-Cls; ou R7 signifie un alkyle en CL-C12, qui est substitué par -OH, un alcoxy en Ci-Ci8, -COOR8, ou un groupe de formule: CH3

/___CH3

0/.-ON R16

CH3 CH3 et/ou -OCORIl; ou R7 représente un alkyle en C7-C18 interrompu par 1 à 6 -O- ou substitué par -OH; un15 cycloalkyle en C5-C8; ou un phénylalkyle en C7-Cll; R8 représente les alkyle en Ci-C,8; hydroxyalkyle en C2-C6; ou alcényle en C3-C 8; ou un groupe de formule

CH3 CH3

N-R 16

CH3 CH3 R1" signifie les alkyle en Cl-C!8 ou alcényle en C2-C18; R12 représente les alkyle en C1-C!8; alcényle en C2-Ct8; -Ri5-O-CO- CH=CH2; ou -RI5-O-CO-C(CH3)=CH2; ou un groupe de formule CH3H

- R15 X -O N- R16

I ' CH3

CH3 R15 représente un alkylène en C2-C18; et R16 représente l'hydrogène; les oxyle; alcanoyle en C2-C8; alkyle en C--C12; hydroxyéthyle; alcoxy en Cl-Cl2; cycloalkyle en C5-C8; cycloalcoxy en C5- C8; ou

phénylalkyle en C7-C1l.

4. Agent de revêtement selon la revendication 3, contenant en tant que composant B un composé de formule I, o R' et R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent10 l'hydrogène ou le méthyle; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène; le méthyle; ou un alkyle en Ci-C12, qui est substitué par -OH, alcoxy en C1-CI8, -COOR8 et/ou -COOR"1; ou représentent un alcoxy en C1-C12, qui est substitué par15 -OH, un alcoxy en Ci-Cg, -COOR8 et/ou -OCORil; R5 représente les alkyle en Cl-C, alcényle en C3-C8; -Cl; -Br; -O-CO- RI2; ou -O-R7; R6 représente l'hydrogène ou un alkyle en C1-C6 ou un allyle;20 R7 représente les alkyle en C1-C-8; ou alcényle en C3-Cl8; ou R7 signifie un alkyle en Ci-C12, qui est substitué par -OH, un alcoxy en C1-C,8, -COOR8, -OCOR11 et/ou un groupe de formule

CH3 C3

/CH3 1

CH3 CH3 ou R7 représente un alkyle en C7-Ci8 interrompu par 1 à 3 -O- ou substitué par -OH; R16 représente l'hydrogène; les acétyle; alkyle en

C!-C8; alcoxy en C4-C12; cycloalkyle en C5-C8;35 cycloalcoxy en Cs-C8; ou benzyle.

5. Agent de revêtement selon la revendication 3, contenant en tant que composant B un composé de formule I o R1 et R2 sont identiques et signifient l'hydrogène ou le méthyle; R3 et R4 sont identiques et signifient l'hydrogène ou le méthyle ou le méthoxy; R5 représente -O-R7; R6 représente l'hydrogène;10 R7 représente un alkyle en C-Ci8; ou R7 représente un alkyle en Ci-Ci2 qui est substitué par - OH, un alcoxy en C1-Cl8, -COOR8, -OCOR11, et/ou un groupe de formule: CH3

CH3 CH3

-O- N-R16

CH3 CH3

R8 représente un alkyle en CI-C12; et Rl1 représente un alkyle en C1lC12.

6. Agent de revêtement selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composant A est un agent liant

composé d'une résine acrylate fonctionnelle et d'un agent réticulant.

7. Agent de revêtement selon la revendication 1, contenant pour 100 parties en poids d'agent liant solide A 0,01 à 10 parties en poids de stabilisant B.

8. Agent de revêtement selon la revendication 1, contenant outre les composants A et B, en tant qu'autres

composants, des solvants, pigments, colorants,35 plastifiants, stabilisants, agents thixotropes, catalyseurs de séchage et/ou agents de démoulage.

9. Agent de revêtement selon la revendication 8, contenant outre les composants A et B, en tant que composant C, un agent protecteur contre la lumière du type

amine à empêchement stérique, 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-

triazines et/ou 2-hydroxyphényl-2H-benzotriazoles.

10. Utilisation d'un agent de revêtement selon la revendication 1, en tant que couche de protection d'un vernis pour automobile.10

11. Procédé pour la stabilisation d'un revêtement à base de polymères organiques contre la dégradation par la

lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, caractérisé en ce qu'on ajoute par mélange à l'agent de revêtement un15 composé de formule I selon la revendication 1.

12. Utilisation des composés de formule I dans les agents de revêtement selon la revendication 1, en tant

que stabilisants contre la dégradation par la lumière,20 l'oxygène et/ou la chaleur.

13. Composé de formule Ib: R5 R6 OH (Ib)

R2 N N R1

2

o Ri et R2, indépendamment l'un de l'autre, signifient H; OH; un alkyle en C1-CI2; un cyclohexyle ou un trifluorométhyle; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent5 l'hydrogène; -OH; les alkyle en C:-C3; alcoxy en CI-C3; ou halogène ou ont l'une des significations données pour R7 ou représentent -OR7; R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente un halogène; un alkyle en C,-C3; -O-CO-R12;10 -O-S02-R13 ou -O-R7; R6 représente H; un alcényle en C2-C8; -X-Z3; un benzoyle non substitué ou substitué sur le noyau de phényle par les méthyle, halogène, -CN ou méthoxy; -C (Z3) =N-Z3; - CH(Z3)-NH-Z3; un radical de formule

H3C Z4 4

\ / Z4; ou un radical -CH2-N; \Z2 R7 représente un alkyle en C4-C18 ou un alcényle en C2-C18 ou un alkyle en Cs-C,8oxycarbonyle; ou R7 signifie un alkyle en C1-Cis qui est substitué par OH, un alcoxy en C1- C,8, un alcanoyle en C2-Cl8, un halogène, -COOH, -COOR8, -CONH2, - CONHR9, -CON(R9) (R10), -NH2, -NHR9, -N(R9) (R'0), -NHCORll, -CN, - OCORI, un groupe de formule CH3 CH3

-O N-R 16

CH3

CH3 et/ou un phénoxy, qui est non substitué ou substitué par les alkyle en C1-C18, alcoxy en C1-C,8 ou halogène; ou R735 représente un alkyle en C4-C20 interrompu par O et substitué par OH ou un alcoxy en Ci-C12; les glycidyle; cycloalkyle en C5-C8; cyclohexyle substitué par OH, alkyle en C1-C4 ou -OCORli; ou représente un phénylalkyle en C7-C1l non substitué ou substitué par OH, C1 ou CH3;5 R8 représente les alkyle en C--CI8; hydroxyalkyle en C2-C6; alcényle en C3-C!8; alkyle en C3-C20 interrompu par O, N ou S et/ou substitué par OH; alkyle en C1-C4 substitué par -P(O) (OR14) 2, -N(R9) (RI") ou -OCORl" et/ou OH; les glycidyle; cyclohexyle ou phénylalkyle en10 C7-CI1; ou représente un groupe de formule:

CH3 CH

N-R _CH3 CH3 R9 et R10, indépendamment l'un de l'autre, représentent les alkyle en C--C12; alcoxyalkyle en C3-C12; (dialkyle20 en C4C16)aminoalkyle ou cycloalkyle en C5-C12, ou R9 et R10 ensemble représentent un alkylène en C3-C9g ou un oxaalkylène en C3-Cg ou un azaalkylène en C3-C9; RI1 signifie un alkyle en Cl-CI8; un alcényle en C2-C18 ou un phényle; R12 représente un alkyle en Ci-CI8; un alcényle en C2-Cl8; un phényle; ou représente -R'5-O-CO-RII; ou un groupe de formule:

CH3 CH

16

-R-X-O -R1

CH3 R13 signifie les alkyle en C1-C,2; phényle; naphtyle ou (alkyle en C7-C14)phényle; et R14 représente les alkyle en C1-C-2 ou phényle; R15 représente les alkylène en C1-Cl8 ou alcénylène en C2-Cl8; R!6 représente l'hydrogène; les oxyle; alcanoyle en Cl-C8; alkyle en C1- Cl8; hydroxyalkyle en C2-C18; hydroxyalkyle en C3-C18 interrompu par O; alcoxy en C--CI8; cycloalkyle en C5-C8; cycloalcoxy en C5-C8; phénylalkyle en C7-Cll; phénylalkyle en C7-Cll qui est substitué sur le cycle de phényle par 1 à 3 radicaux10 alkyle en C1-C4 ou alcanoyle en Cl-C8; ou phénylalcoxy en

C7-CI1;

X signifie une liaison directe ou -CO-; Zl et Z2, indépendamment l'un de l'autre, représentent un alkyle en Cl-C12 ou, ensemble, un alkylène en C4-C10, qui15 peut être interrompu par un atome d'oxygène; Z3 représente un alkyle en Ci-C2c, et Z4 représente l'hydrogène ou le méthyle; à l'exception d'un composé de formule Ib dans lequel deux des radicaux R3, R4 et R5 signifient un alcoxy et le

troisième radical a une signification différente d'un alcoxy.

14. Composé de formule Ib selon la revendication 13, o R1 et R2, indépendamment l'un de l'autre, signifient H; OH; les alkyle en C1-C12; cyclohexyle ou trifluorométhyle; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène; -OH; les alkyle en C,-C,8; alcoxy en Cl-C,8; ou halogène ou peuvent avoir l'une des30 significations données pour R7; R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente un halogène; -O-CO-R12; -O-S02-Rl3 ou -0-R7; R6 représente H ou un alkyle en C.-Cl2; R7 représente un alcényle en C2-C18 ou R7 signifie un35 alkyle en CI-CI2 qui est substitué par OH, un alcoxy en Cl-CI8, un halogène, -COOH, - COOR8, -CONH2, -CONHR9, C1-CI8, un halogène, -COOH, -COOR8, -CONH2, - CONHR9,

-CON (R9) (RI0), -NH2, -NHR9, -N(R9) (R10), -NHCOR"1, -CN,

-OCOR1l et/ou un phénoxy, qui est non substitué ou substitué par les alkyle en Ci-C18, alcoxy en C1-C,8 ou halogène; ou R7 représente un alkyle en C4-C20 interrompu par un ou plusieurs O ou-substitué par OH ou alcoxy en Cl-Cl2; représente les glycidyle; cycloalkyle en C5-C8; cyclohexyle substitué par OH, un alkyle en CI-C4 ou -OCORll; ou un phénylalkyle en C7-Cl, non substitué ou

substitué par OH, Cl ou CH3; R8 représente les alkyle en C--CI8; hydroxyalkyle en C2-

C6; alcényle en C3-Cs18; un alkyle en C3-C20 interrompu par O, N ou S et/ou substitué par OH; un alkyle en C1-C4 substitué par -P(O) (OR'4) 2, -N(R9) (R10) ou -OCOR1l et/ou15 OH; représente les glycidyle; cyclohexyle ou phénylalkyle en C7-C1; R9 et RI , indépendamment l'un de l'autre, représentent les alkyle en C1-C12; alcoxyalkyle en C3- Ci2; dialkyle en C4-C16aminoalkyle ou cycloalkyle en C5-C12 ou20 R9 et R'0 ensemble représentent les alkylène en C3-C9 ou oxaalkylène en C3- Cg ou azaalkylène en C3-C9; R"' signifie les alkyle en Ci-C,8; alcényle en C2-Ct8 ou phényle; R12 représente les alkyle en Ci-C,8; alcényle en C2-C18;25 phényle; ou -R'5-O-CO-Rll; ou un groupe de formule CH3O

R15 X- O/ R16

CH3 CH3 R13 signifie les alkyle en Cl-C12; phényle; naphtyle ou (alkyle en C7-C14)phényle; et R14 représente les alkyle en Cl-C12 ou phényle; R15 représente les alkylène en C1-Cl8 ou alcénylène en C2-Ci8 R16 représente l'hydrogène; les alcanoyle en C1-C8; alkyle en C1l-C,8; alcoxy en Cl-CI8; cycloalkyle en C5-C8; cycloalcoxy en C5-C8; phénylalkyle en C7-C1l; phénylalkyle en C7-Cii qui est substitué sur le cycle de phényle par 1 à 3 radicaux alkyle en C1-C4 ou alcanoyle en

C1-C8; ou phénylalcoxy en C7-Cti; et X signifie une liaison directe ou -CO-.

15. Composé de formule Ib selon la revendication 13, o RI et R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou un alkyle en C1-C4; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène; les alkyle en C,-C3; alcoxy en C1-C3; ou15 halogène ou ont l'une des significations données pour R7; ou représentent -O-R7; R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente un halogène; -O- CO-Rt2 ou -O-R7; R6 se trouve en position ortho par rapport à R5 et en20 position para par rapport à -OH et représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C6, un allyle, un alcanoyle en CI-C18, un benzoyle ou un a- méthylbenzyle; R7 représente un alkyle en C4-C18 ou un alcényle en C2-C18; ou R7 représente un alkyle en C1-C12, qui est25 substitué par OH, un alcoxy en C1-C18, -COOR8 ou un groupe de formule:

CH3 CH3

-O N-R16

ICH3 CH3 et/ou -OCOR11; ou R7 représente un alkyle en C7-C18 interrompu par 1 à 6 -O- ou substitué par OH; ou35 représente un phénylalkyle en C7Ci,; R8 représente les alkyle en C,-C,8; alcényle en C3-C,8 ou CH3

N -R16

CH3

CH3 RI1 signifie les alkyle en C1-Cl8 ou alcényle en C2-C18; R12 représente les alkyle en C,-CI8; alcényle en C2-Cs8 -RI5-O-CO-CH=CH2 ou -R15-o-CO-C(CH3)=CH2; ou un groupe de formule: CH3

-R-X--O N-R16

CH3

R15 représente un alkylène en C2-C-!8; et R16 représente l'hydrogène; les oxyle; alcanoyle en C2-20 C8; alkyle en CI-C12; hydroxyéthyle; alcoxy en C1-Cl8; cycloalkyle en C5-C8; cycloalcoxy en C5-C8; ou

phénylalkyle en C7-Cll.

16. Composé de formule lb selon la revendication 13, o R1 et R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou un alkyle en CI-C4; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou alcoxy en Ci-C4 ou un alkyle en C1-C4; R5 représente un -O-R730 R6 se trouve en position ortho par rapport à R5 et en position para par rapport à -OH et représente l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C6 ou un allyle; R7 représente un alkyle en C4-C18 ou un alcényle en C3- C18; ou R7 représente un alkyle en C1-C12, qui est35 substitué par OH, un alcoxy en C1-Ci8, -COOR8, un groupe de formule:

CH3 CH3

--N -R 16

CH33 et/ou -OCORl; R8 représente un alkyle en C1-Cs18; et R1 signifie les alkyle en C1-Cls ou alcényle en C2-C3.10

17. Composition contenant A) une matière organique sensible à la dégradation par

la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, et B) en tant que stabilisant, un composé de formule Ib15 selon la revendication 13.

18. Composition selon la revendication 17, contenant pour 100 parties en poids du composant A, de 0,01 à parties en poids du composant B.

19. Composition selon la revendication 17, contenant outre les composants A et B, un ou plusieurs autres

stabilisants ou autres adjuvants.

20. Procédé pour la stabilisation de la matière organique contre la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, caractérisé en ce qu'on ajoute à celle- ci en tant que stabilisant un composé de formule Ib selon la revendication 13.30

21. Utilisation des composés de formule Ib selon la revendication 13 pour la stabilisation de la matière

organique contre la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur.