FR2753448A1

FR2753448A1 - Melange de triaryltriazines et son utilisation pour la stabilisation de materiaux organiques

Info

Publication number: FR2753448A1
Application number: FR9711289A
Authority: FR
Inventors: Thomas Bolle; Pascal Hayoz
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1996-09-13
Filing date: 1997-09-11
Publication date: 1998-03-20
Anticipated expiration: 2017-09-11
Also published as: AU727251B2; CA2215134A1; ES2142242B1; ES2142242A1; ITMI972058A1; KR19980024436A; TW376409B; GB9719141D0; BE1012529A3; GB2317893B; CN1177608A; CN1185294C; MY116146A; IT1295008B1; JPH1095974A; GB2317893A; MX9706950A; SE510502C2; SE9703289D0; SE9703289L

Abstract

Des mélanges contenant un composé de formule I et un composé de formule II: (CF DESSIN DANS BOPI) dans lesquelles E1 et E2 représentent (CF DESSIN DANS BOPI) , q est égal à 0 ou 1, p et k sont chacun égaux à 1 ou 2, et les autres symboles ont la signification donnée dans la revendication 1, sont remarquablement appropriés à la stabilisation de matériaux organiques, en particulier de vernis.

Description

L'invention concerne un nouveau mélange de stabilisants contenant des

composés du type 2,4,6-triphényl-l,3,5-triazine et du type 2-(4phénylphényl)-4,6-

diaryl-1,3,5-triazine, un matériau organique stabilisé à l'aide de ce mélange contre la dégradation par la lumière, la chaleur et l'oxygène, et l'utilisation correspondante des mélanges comme stabilisants pour des matériaux organiques. Lorsque l'on veut augmenter la stabilité à la lumière d'un matériau organique, par exemple d'un revêtement, on lui ajoute habituellement un stabilisant à la lumière. Une classe de stabilisants à la lumière très souvent utilisée est constituée par les absorbants dUV qui protègent le matériau en absorbant le rayonnement nuisible par l'intermédiaire de chromophores. Un groupe important d'absorbants d'UV est représenté par les triphényltriazines qui sont décrites entre autres dans les

documents de brevets US-A-3 118 887, US-A-3 242 175, US-A-3 244 708, USA-

3 249 608, GB-A-1 321 561, EP-A-434 608, US-A-4 619 956, US-A-5 461 151, EP-

A-704 437. Des composés particuliers de type 2-(4-phénylphényl)-4,6diaryl-l,3,5-

triazine ont aussi déjà été décrits (documents de brevets US-A-3 242 175, US-A-

3 244 708, GB-A-1 321 561, US-A-3 444 164, GB-A-2 286 774, GB-A-2 297 091,

WO-96-28431).

On a aussi proposé déjà des mélanges de stabilisants contenant des

absorbants dUV de type triphényltriazine et o-hydroxyphénylbenzotriazole (US-A-

5 106 891) et de mono- et bisrésorcinyltriazines (GB-A-2 297 091).

On a maintenant trouvé des mélanges spécifiques de composés de la classe des triaryltriazines possédant de manière surprenante des propriétés

stabilisantes particulièrement bonnes.

L'invention concerne donc d'abord une composition contenant 2 5 un composé de formule I E. NOkN OH

(1) E2N

eék et un composé de formule Il O -x 0-X R1 OH

-N N

(Il) RR4 R6 R13 NRe R15 q R7 R1

R12 R1 R9

dans lequel, dans la formule I G1 est un atome d'hydrogène ou le groupe OG, k est égal à 1 ou 2; et, dans le cas o k = 1 El et E2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe de formule Ia ou Ib G. NQG4 (la) < G5 OH (lb) G1 et G représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C18; ou un reste alkyle en Cl-CI8 substitué par OH, alcoxy en Cl-Cl8, cycloalcoxy en C5-C12, allyloxy, halogéno, =O, -COOH, -COOG8, -CONHi2, -CONHGg, -CON(Gg)(Glo), - NHI2, -NHGg, =NGg, -N(Gg)(Glo), -NHCOGII, -CN, -OCOG11, phénoxy et/ou phénoxy substitué par alkyle en CI-C,8, alcoxy en C,-C,8 ou halogéno; ou G représente un reste alkyle en C3-C50 interrompu par -O- et pouvant être substitué par OH; ou G représente un reste alcényle en C3- C6; glycidyle; cycloalkyle en C5-Cl2; cycloalkyle en Cs-C,2 substitué par OH, alkyle en Ci-C4 ou -OCOG11; phénylalkyle en C7-Clu non substitué ou substitué par OH, Cl, alcoxy en Ci-Ci8 ou alkyle en C,-C,8; -CO-G12 ou -SO2-G13; G3, G4 et Gs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12; alcényle en C2- C6; alcoxy en CI-C,8; cycloalcoxy en C5-C12; alcényloxy en C2-C,8; halogéno; -C-N; halogénoalkyle en Cl-C4; phénylalkyle en C7-Cl1; -COOG8; -CONH2; -CONHGg, -CONGgG,0; sulfonyle;

acylamino en C2-C18; -OCOG,1; phényloxy; ou un reste phényloxy, alkyle en C1-

C12 ou alcoxy en Cl-Cl8 substitué par alkyle en C,-C,8, alcoxy en C1-Cl8 ou halogéno; et un reste G3 dans la formule I comprend en outre la signification

-NG16G,7;

G6 a les significations indiquées ci-dessous pour R1 dans la formule IH; G8 représente un reste alkyle en Cl-Cl8; alcényle en C3-Cl8; alkyle en C3-C50 interrompu par O, NH, NG9 ou S et/ou substitué par OH; alkyle en C1-C4 substitué par -P(O)(OG14)2, -N(G,)(G,0) ou -OCOG11 et/ou OH; glycidyle; cycloalkyle en Cs-C,2; (alkyle en C,-C4)cyclohexyle; phényle; alkylphényle en C7-Cl4; bicycloalkyle en C6-C15; bicycloalcényle en C6-Cs; tricycloalkyle en C6-C15; bicycloalkyle en C6- Cls-alkyle; ou phénylalkyle en C7-Cll; G. et Glo représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alkyle en Cl-Cl2; alcoxyalkyle en C3-CI2; alcanoyle en C2-Cl8; dialkylaminoalkyle en C4-Cl6 ou cycloalkyle en C5-C12; ou Gg et Glo forment ensemble un reste alkylène, oxaalkylène ou azaalkylène en C3-C9; Gl représente un reste alkyle en Cl- Cl8; alcoxy en Cl-Cl2; alcényle en C2-C,8; phénylalkyle en C7-C1,; phénylalcoxy en C7-C,,; cycloalkyle en C6-CI2; cycloalcoxy en C6-C12; phénoxy ou phényle; ou un reste alkyle en C3-C50 interrompu par -O- et pouvant être substitué par OH;

G12 représente un reste alkyle en C,-Ca8; alcényle en C2-C,8; phényle; alcoxy en Cl-

C18; alcényloxy en C3-Cl8; alcoxy en C3-C5o interrompu par O, NH, NG9 ou S et/ou substitué par OH; cyclohexyloxy; phénoxy; alkylphénoxy en C7-Cl4; phénylalcoxy en C7-Cll; alkylamino en C,-C,2; phénylamino; tolylamino ou naphtylamino; G,3 représente un reste alkyle en Cl-C,2; phényle, naphtyle ou alkylphényle en C7-C14; G14 représente un reste alkyle en C,-Cl2; méthylphényle ou phényle; G,6 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C20; G,7 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C20, phénylalkyle en C7-C,3, -C(=O)- Glg, -C(=O)-NH-G,6; et Gl9 représente un reste alkyle en Cl-C20; alkyle en C2-C20 interrompu par 1 à 6 atomes d'oxygène et/ou substitué par OH, halogéno, NH2, NHG9 ou NGgGo; alcoxy en CI-C20; phényle; phénylalkyle en C7-Cl3 ou alcényle en C2-C20; et, dans le cas o k = 2 El et E2 représentent un groupe de formule Ia; G représente un reste alkylène en C2-C16, alcénylène en C4-C12, xylylène, alkylène en C3-C20 interrompu par O et/ou substitué par OH, ou un groupe de formule

-CH2CH(OH)CH20-G20-OCH2CH(OH-)CH2-, -CO-G21-CO-, -CO-NH-G22-NH-CO-,

-(CH2)j-COO-G20-OOC-(CH2)j- o j est un nombre compris entre 1 et 3, ou

CG-O-CH2

HO OH

G20 représente un reste alkylène en C2-C1o; alkylène en C4-C50 interrompu par O, phénylène ou un groupe -phénylène-E-phénylène-, o E est -O-, -S-, -SO2-, -CH2-, -CO- ou -C(CH3)2-;

G2, représente un reste alkylène en C2-C,0, oxaalkylène en C2-C10; thiaalkylène en C2-

CI0; arylène en C6-C,2 ou alcénylène en C2-C6; G22 représente un reste alkylène en C2-C1O, phénylène, tolylène, diphénylèneméthane CH3 ou un groupe de formule c-;

CH3 CH3

et les autres restes ont la signification donnée pour le cas o k = 1; et, dans la formule II R1 représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en C1-C24 ou cycloalkyle en C5-C12; ou un reste alkyle en CI-C24 ou cycloalkyle en C5-C12 substitué par 1 à 9 atomes d'halogène, -R4, - ORs, -N(Rs)2, =NR5, =O, -CON(R5)2, -CORI, -COORP, -OCORl, -OCON(R5)2, - CN, -NO2, -SR5, -SOR5, -SO2R5, -P(O)(ORs)2, un groupe

morpholinyle, pipéridinyle, 2,2,6,6-tétraméthylpipéridinyle, pipérazinyle ou N-

méthylpipérazinyle ou leurs combinaisons; ou un reste alkyle en CI-C24 ou cycloalkyle en C5-C12 interrompu par 1 à 6 groupes phénylène, -O-, - NR5-, -CONRI-, -COO-, -OCO-, -CH(R1)-, -C(R5)2- ou -CO- ou des combinaisons de ces groupes; ou R, représente un reste alcényle en C2- C24; halogéno; -SR3; -SOR3; -SO2R3; -SO3H ou -SO3M; R3 représente un reste alkyle en CI-C20; alcényle en C3-C,8; cycloalkyle en C5-CI2; phénylalkyle en C7-Cl5; aryle en C6-Cl2 non substitué ou substitué par 1 à 3 restes alkyle en Cl-C4; R4 représente un reste aryle en C6-C,2 non substitué; ou aryle en C6-C12 substitué par 1 à 3 atomes d'halogène ou restes alkyle en Cl-C8 ou alcoxy en Ca-C8 ou leurs combinaisons; cycloalkyle en C5-C12; phénylalkyle en C7-Cls non substitué; ou phénylalkyle en C7-CIs substitué sur le noyau phényle par 1 à 3 atomes d'halogène ou restes alkyle en CI-C8 ou alcoxy en C,-C8 ou leurs combinaisons; ou alcényle en C2-C8; Rs représente R4; un atome d'hydrogène; un reste alkyle en CX-C24; ou un reste de formule CH3 CH3 (l a) N-T

CH3 3

dans laquelle T représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en ClC8; alkyle en C2-C8 substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou par un ou plusieurs groupes acyloxy; oxyle; hydroxy; -CH2CN; alcoxy en C1-C18; cycloalcoxy en C5-C12; alcényle en C3-C6; phénylalkyle en C,- C9; phénylalkyle en C7-C9 substitué une, deux ou trois fois sur le noyau phényle par alkyle en C,-C4; ou alcanoyle aliphatique en Cl-C8; R6 à R1s représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; -C--N; alkyle en C1-C20; alcoxy en Cl-C20,; phénylalkyle en C7-C20; cycloalkyle en C4-C12; cycloalcoxy en C4-C12; halogéno; halogénoalkyle en Cl-C5; sulfonyle; carboxyle; acylamino; acyloxy; (alcoxy en Cl-C,2)carbonyle; aminocarbonyle; -O-Y-; ou -O-Z; ou R8 et Rg forment ensemble avec le reste phényle un reste cyclique interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote; et Rl1 comprend en outre, dans le cas o q est égal à 0, la signification - NG16G7,, GI6 et G17 ayant la signification indiquée ci-dessus; M est un métal alcalin; p est égal à 1 ou 2; q est égal à 0 ou 1; et, dans le cas o p =1 X, Y et Z représentent indépendamment les uns des autres un reste Ry; alkyle en Cl-C24 substitué par R1; alkyle en C2-C50 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou R"; cycloalkyle en

C4-CI2 substitué par R; cycloalkyle en C4-C12 substitué par -ORy; alcényle en C4-

C20 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; ou un reste ayant l'une des formules -CH((CH2)n-R2)-CO-O-(CH2)m-R2'; -CH((CH2),R2)>COR'> RC)-(CH2)m-R2';

Hî-"CH(OR2)-CH2-O /N-T; -CH2-CH(OH)-CH2-NR'Y N-T;

0 0

I1 i

C C-0 C- N-R'

-CH2-CH(OR2)-CH-NRRY N-T; - y: -CH - (CH2). -CH (CH2)n

-CO-(CH2).-R2; -CO-O-(CH2).-R2; -CH2-CH(-O-(CO)-R2)-R2'; -CO-NR'-(CH2)R2;

R2 et R2' représentent indépendamment l'un de l'autre RI lorsqu'ils sont liés à un atome de carbone et Ry lorsqu'ils sont liés à un atome différent du carbone; n est un nombre de 0 à 20; et m est un nombre de 0 à 20; et dans le cas o p = 2 Y et Z ont, indépendamment l'un de l'autre, la même signification que pour p = 1; et X représente un reste alkylène en C2-C,2; -CO-(alkylène en C2-Cl2)-CO-; -CO-phénylène-CO-; -CO- biphénylène-CO-; -CO-O-(alkylène en C2-C,2)-O-CO-;

-CO-O-phénylène-O-CO-; -CO-O-biphénylène-O-CO-; -CO-NR'-(alkylène en C2-

C,2)-NR'-CO-; -CO-NR'-phénylène-NR'- CO-; -CO-NR'-biphénylène-NR'-CO-;

-CH2-CH(OH)-CH2-; -CH2-CH(OR2)-CH2-;

-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-;

-CH((CH2)nR2)-COO-D-OOC-CH((CH2)nR2)-;

-CH2-CH(OR2)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OR2)-CH2-;

D représente un reste alkylène en C2-C,2; alkylène en C4-Cs0 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; phénylène; biphénylène ou phénylène-E-phénylène; E est -O-; -S-; -0SO2-; -CH2-; -CO- ou - C(CH3)2; R1 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alkyle en C1-C20;

cycloalkyle en C4-C12; alcoxy en Cl-C20; cycloalcoxy en C4-CI2; cycloalkyle en C4-

C12 ou cycloalcoxy en C4-C12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; aryle en C6-C12; hétéroaryle en C3-C12; -OR,; N-HR.; R1; CONR'R"; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-C12; cycloalcényle en C4-Cl2 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-C20; ou cycloalcynyle en C6-C,2; ou un reste alkyle en ClC20, alcoxy en C2-C20 ou cycloalkyle en C4-C12 substitué par hydroxy, NH2, -NH-alkyle en Cl-C8, -NH-cyclohexyle, -N(alkyle en Ca-Cs)2, dicyclohexylamino, halogéno, alkyle en Cl-C20, alcoxy en CI-C20, cycloalkyle en C4-C12, cycloalcoxy en C4-CI2, alcényle en C2-C20, cycloalcényle en C4-CI2, alcynyle en C3-C20, cycloalcynyle en C6-CI2, aryle en C6-Cl2, acylamino, acyloxy, sulfonyle, carboxyle, (méth)acryloxy, (méth)acrylamino, -COO -T

-CONR' -T;

Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C20; cycloalkyle en C4- C12; cycloalkyle en C4-C12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; aryle en C6-C12; hétéroaryle en C3-C12; Rz; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-Cl2 non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-C20; ou cycloalcynyle en C6-Cl2; ou un reste alkyle en C-C20 ou

cycloalkyle en C4-C12 substitué par hydroxy, -NHI2, -NH-alkyle en C1-C8, -NH-

cyclohexyle, -N(alkyle en C1-C8)2, dicyclohexylamino, halogéno, alkyle en Cl-C20, alcoxy en C1-C20, cycloalkyle en C4-C12, cycloalcoxy en C4- C12, alcényle en C2-C20,

cycloalcényle en C4-CI2, alcynyle en C3-C20, cycloalcynyle en C6-C12, aryle en C6-

C12, acylamino, acyloxy, sulfonyle, carboxyle, (méth)acryloxy, (méth)acrylamino,

-COO N-T -CONR' -T;

R. représente un reste -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2;

-CO-C(CH3)=CH2;

R' et R" représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C20; alkyle en C4-CCo interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; cycloalkyle en C4-CI2; cycloalkyle en C4-CI2 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcényle en C2-C20; alcényle en C2-C20 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; ou aryle en C6-C12; ou un reste alkyle en CI-C20

ou cycloalkyle en C4-C12 substitué par hydroxy, -NHI2, -NH-alkyle en C,C8, -NH-

cyclohexyle, -N(alkyle en C-C8)2, dicyclohexylamino, halogéno, alkyle en Cl-C20, alcoxy en Cl-C20, cycloalkyle en C4-Cl2, cycloalcoxy en C4- Cl2, alcényle en C2-C2,

cycloalcényle en C4-C12, alcynyle en C3-C20, cycloalcynyle en C6-Cl2, aryle en C6-

-COO -T; -CONR' N-T

Des mélanges d'un intérêt technique particulier sont constitués de composés de formule I et II dont les groupes hydroxyle situés en position para par rapport au noyau triazine sont éthérifiés ou estérifiés, c'est-à-dire dont les restes G et X sont différents de l'hydrogène. Plusieurs restes de même nom peuvent avoir des significations identiques ou différentes. Ainsi, des composés de formule I contiennent par exemple plusieurs groupes de formule Ia dans lesquels les restes G peuvent être identiques ou différents. R, est toujours lié à un atome de carbone, Ry à un hétéroatome comme, par exemple, O ou N, en particulier O. Dans des composés préférés de formule II, dans le cadre de cette invention: Rx représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alkyle en C,-C20; cycloalkyle en C4-Cl2; alcoxy en Cl-C20; cycloalcoxy en C6-C,2; phényle; -OR2; NHR2; R2; CONR'R"; allyle; ou un reste alkyle en Cl-C20, alcoxy en C2-C20 ou cycloalkyle en C4-C12 substitué par hydroxy, alkyle en Cl-C20, alcoxy en Cl-C20, acyloxy, carboxyle, (méth)acryloxy; en particulier un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alkyle en C1-C12; cycloalkyle en C6-CI2; alcoxy en Cl-C20; cycloalcoxy en C6-CI2; phényle; -OR.; R1; allyle; ou un reste alkyle en Cl-C20, alcoxy en C2-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy, alkyle en CI-C12, alcoxy en CI-C12 ou carboxyle;

Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C20; cycloalkyle en C4-

C12; phényle; R2; allyle; ou un reste alkyle en C,-C20 ou cycloalkyle en C4-Cl2 substitué par hydroxy, alkyle en C,-C20, alcoxy en C,-C20, acyloxy, carboxyle, (méth)acryloxy; en particulier un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C12; cycloalkyle en C6-CI2; phényle; Rz; allyle; ou un reste alkyle en Cl-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy, alkyle en CI-C12, alcoxy en Cl-C12 ou carboxyle; et R' et R" représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C20; cycloalkyle en C4-C12; alcényle en C2-C3; phényle; ou un reste alkyle en CI-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy, alkyle en CI-CI2, alcoxy en CI-C,2 ou carboxyle; et Un substituant halogéno signifie -F, -C1, -Br ou -I; on préfere -F ou -C1, surtout -Cl. Un reste halogénoalkyle en CX-C4 est un alcyle substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, par exemple un reste chlorométhyle, 2-chloroéthyle,

chloropropyle, chlorobutyle; le reste trifluorométhyle est particulièrement intéressant.

Un métal alcalin est en général l'un des métaux Li, Na, K, Rb, Cs; en particulier Li, Na, K; surtout Na. Le terme "alkylphényle" désigne un phényle substitué par alkyle; un reste alkylphényle en C7-Cl4 comprend par exemple les restes méthylphényle (tolyle), diméthylphényle (xylyle), triméthylphényle (mésityle), éthylphényle, propylphényle, butylphényle, dibutylphényle, pentylphényle, hexylphényle, heptylphényle,

octylphényle.

Le terme "phénylalkyle" désigne un alkyle substitué par phényle; un reste phénylalkyle en C7-C,, comprend par exemple les restes benzyle, caméthylbenzyle,

a,c-diméthylbenzyle, phényléthyle, phénylpropyle, phénylbutyle, phénylpentyle.

Le reste glycidyle est le reste 2,3-époxypropyle.

Un reste alkyle interrompu par O, N ou S et éventuellement substitué par OH peut en général, dans le cadre de l'étendue de la signification indiquée, contenir un ou plusieurs des hétéroatomes cités, les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre n'étant pas adjacents. De façon générale, un hétéroatome dans la chaîne alkyle et un hydroxy ne sont pas vicinaux; de préférence, un atome de carbone de la chaîne alkyle

est lié au maximum à un atome d'oxygène, d'azote et de soufre.

Les restes alcoxy en Cl-C20 sont des restes linéaires ou ramifiés comme, par exemple, les restes méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, isooctyloxy, nonyloxy, undécyloxy, dodécyloxy, tétradécyloxy ou pentadécyloxy, hexadécyloxy, heptadécyloxy, octadécyloxy, nonadécyloxy ou

eicosyloxy.

Le terme "phénylalkyle" désigne un alkyle substitué par phényle; un reste phénylalkyle en C7-C20 comprend par exemple les restes benzyle, xméthylbenzyle, a,a-diméthylbenzyle, phényléthyle, phénylpropyle, phénylbutyle, phénylpentyle, phénylhexyle, phénylheptyle, phényloctyle, phénylnonyle, phényldécyle,

phényldodécyle ou phényltétradécyle.

L'expression "cycloalkyle en C4-CI2" désigne par exemple un reste cyclobutyle, cyclopentyle, cycloheptyle, cyclooctyle, cyclononyle, cyclodécyle,

cycloundécyle, cyclododécyle et en particulier cyclohexyle.

Comme exemples d'un reste cycloalkyle en C4-CI2 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, on peut prendre en considération par exemple les restes

tétrahydrofuranyle, 1-oxa-4-cyclohexyle ou 1,3-dioxa-4-cyclohexyle.

Le reste alcényle comprend entre autres, dans le cadre des significations indiquées, les restes vinyle, allyle, isopropényle, 2- butényle, 3-butényle, isobutényle, n-penta-2,4-diényle, 3-méthylbut-2- ényle, n-oct-2-ényle, n-dodéc-2-ényle, isododécényle, n-octadéc-4- ényle. RP, R' et R" sont de préférence, en tant que restes alcényle, des restes alcényle en C2-Cl8, en particulier vinyle ou allyle, Ry est de

préférence un reste alcényle en C3-C18, en particulier allyle.

Un reste alcanoyle en C2-C18 désigne par exemple un reste acétyle,

propionyle, acryloyle, méthacryloyle ou benzoyle.

Un reste cycloalcényle en Cs-C12 représente par exemple un reste 2-

cyclopentène-l-yle, 2,4-cyclopentadiène-l1-yle, 2-cyclohexène-l-yle, 2cycloheptène-

1-yle ou 2-cyclooctène-l1-yle.

Un reste cycloalcoxy en C4-Cn2 désigne par exemple un reste cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cycloheptyloxy, cyclooctyloxy, cyclononyloxy, cyclodécyloxy, cycloundécyloxy, cyclododécyloxy et en particulier

cyclohexyloxy.

Le terme "aryle" désigne en général un reste hydrocarboné aromatique, par exemple phényle, biphényle ou naphtyle. Le terme "aralkyle" désigne en général un alkyle substitué par aryle; ainsi, un reste aralkyle en C7- C12 comprend par exemple les restes benzyle, phényléthyle, phénylpropyle, phénylbutyle, phénylpentyle et phénylhexyle; on préfere les restes benzyle et a-méthylbenzyle. Un reste alkylaryle est un aryle substitué par alkyle; un reste alkylaryle en C7-C18 comprend entre autres les restes méthylphényle (tolyle), diméthylphényle (xylyle), triméthylphényle, tétraméthylphényle, pentainéthylphényle, éthylphényle, propylphényle (par exemple cumyle), butylphényle (par exemple tert- butylphényle), méthylbutylphényle, dibutylphényle, pentylphényle, hexylphényle, dihexylphényle, heptylphényle, octylphényle, nonylphényle, décylphényle, undécylphényle, dodécylphényle, méthylnaphtyle, diméthylnaphtyle, éthylnaphtyle, propylnaphtyle, butylnaphtyle, pentylnaphtyle, hexylnaphtyle, heptylnaphtyle, octylnaphtyle; parmi ceux- ci, les restes tolyle, xylyle, propylphényle et butylphényle sont particulièrement

intéressants.

Comme exemples de restes aryle en C6-C12, il faut citer en particulier les

restes phényle, naphtyle et biphényle.

Un reste hétéroaryle en C3-C12 est de préférence un reste pyridinyle,

pyrimidinyle, triazinyle, pyrrolyle, furanyle, thiényle ou quinolinyle.

Les restes G, G3, G4, Gs, G6, G g, G0, G,,, G12, G13, G,4, RI, PR2, R2', R3, R5, R, à Rl5, Rà, Ry, T, X, Y, et Z représentent en tant que restes alkyle, dans le cadre des définitions données, des restes alkyle linéaires ou ramifiés comme les restes

méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tbutyle, 2-

éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1-méthylpentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-

méthylhexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, 1méthylheptyle, 3-

méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1,3-triméthylhexyle, 1,1, 3,3tétraméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1,3,3,5,5-hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle. En tant que restes alkyle, G3, G4, G5, R6 à R15s, R2', R2, G8, Gg, Glo0, G, G12, G13, G04 et T sont de préférence à chaîne courte, par exemple alkyle

en CI-C8, surtout alkyle en C1-C4 comme les restes méthyle ou butyle.

G3, G4, Gs et R6 à R15 représentent de façon particulièrement préférée, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un reste méthyle,

méthoxy, éthyle ou isopropyle, surtout un atome d'hydrogène ou un reste méthyle.

En tant que restes dialkylaminoalkyle en C4-C,6, G9 ou Glo0 représente un reste alkyle substitué par dialkylamino, le reste contenant en tout 4 à 16 atomes de

carbone. Des exemples en sont (CH3)2N-CH2CH2-; (C2Hs5)2N-CH2CH2-; (C3H7)2N-

CH2CH2-; (C4H9)2N-CH2CH2-; (CsH11)2N-CH2CH2-; (C6Hl3)2N-CH2CH2-; (CH3)2N-

CH2CH2CH2-; (C2H5)2N-CH2CH2CH2-; (C3H7)2N-CH2CH2CH2-; (C4W-)2N-

CH2CH2CH2-; (CsH11)2N-CH2CH2CH2-; (C6Hl3)2N-CH2CH2CH2-.

Lorsqu'ils représentent ensemble un reste alkylène, oxaalkylène ou azaalkylène en C3-Cg, Gg et Glo0 forment généralement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un cycle de 5 à 9 chaînons contenant 3 à 9 atomes de carbone et pouvant contenir d'autres atomes d'azote ou d'oxygène, les structures contenant des atomes d'azote ou d'oxygène adjacents (structures de type hydrazine, oxylamine ou peroxyde) étant exclues. Des exemples en sont entre autres les restes pyrrolidino,

pipéridino, pipérazino, morpholino.

G ou X, Y et/ou Z, en tant que restes cycloalkyle en Cs-C12 non substitué ou substitué, sont par exemple des restes cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, cyclododécyle, méthylcyclohexyle ou acétyloxycyclohexyle; les restes

cyclohexyle et cyclododécyle sont préférés.

Lorsque des restes alkyle portent d'autres substituants ou différents restes représentent des restes alkylène, les valences libres et les liaisons aux substituants sont issues du même atome de carbone ou d'atomes de carbone différents. Les

liaisons à des hétéroatomes proviennent de préférence d'atomes de carbone différents.

Ainsi, G, X, Y et Z comprennent par exemple, en tant que restes alkyle

en C1-C12 substitués, des restes hydroxyalkyle comme les restes 2hydroxyéthyle, 3-

2753,448

hydroxypropyle ou 2-hydroxypropyle; alcoxyhydroxyalkyle commne les restes 2-

hydroxy-3-méthoxypropyle, 2-hydroxy-3-éthoxypropyle, 2-hydroxy-3- butoxy-

propyle, 2-hydroxy-3-hexyloxypropyle ou 2-hydroxy-3-(2éthylhexyloxy)propyle;

alcoxycarbonylalkyle comme les restes méthoxycarbonylméthyle, éthoxycarbonyl-

méthyle, butoxycarbonylméthyle, octyloxycarbonylméthyle, 1octyloxycarbonyl-1-

méthylméthyle, 1-octyloxycarbonyl-l-éthylméthyle, ou 1octyloxycarbonyl-1-

hexylméthyle; ou alcanoyloxyalkyle ou alcénoyloxyalkyle comme les restes 2-

(acétyloxy)éthyle, 2-acryloxyéthyle ou 2-méthacryloxyéthyle; ou par exemple 3-

acryloxy- ou 3-méthacryloxy-2-hydroxypropyle.

G, X, Y et Z, en tant que restes alkyle substitués par OH, alcoxy, phénoxy, -COOG8 et/ou OCOG1I, comprennent par exemple les significations suivantes: -CH2CH(OH)CH20-R19, o RI9 a l'une des significations données ci-dessus pour le reste alkyle ou peut représenter par exemple un reste phényle, acétyle, propionyle, acryloyle ou méthacryloyle; ou alkyloxycarbonylalcyle; comme exemples de ces restes, on peut citer CH2CH2OCOCH=CH2, -CH2CH(OH)C8HI7, -CH2CH(OH)C12H2s, -CH2CH(OH)CH20-nC8H,7, -CH2CH(OH)CH20-C6H5, -CH2CH(OH)CH20-CH2CH(C2Hs)-(CH2)3-CH3,

-OCH2CH(OH)CH20COC(CH3)=CH2, -OCH2CH(OH)CH20COCH=CH2.

G, X, Y et Z, ainsi que G8 et G,,, en tant que restes alkyle interrompus par O et éventuellement substitués par OH, peuvent être interrompus par un ou plusieurs O et substitués par un ou plusieurs OH. De préférence, ces restes sont interrompus par plusieurs O, par exemple par 2 à 12 atomes d'oxygène, et sont non substitués ou substitués par 1 ou 2 OH. G8 ou Gj correspondent de préférence dans cette signification à la formule -(CH2CHG5ls-O)i-Gl8, et G, X, Y et Z à l'une des formules (CH2CHG15s-O)i-G18 ou -CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2CHG15-O)i-G8, o i est un nombre compris entre 1 et 16, en particulier entre 2 et 12, surtout entre 4 et 10,

Gl, est H ou méthyle et Gl,8 est H, alkyle en CI-C18, phényle ou alkylphényle en C7-

CI0. Un exemple typique de tels restes est un polyoxyéthylène, contenant par exemple 4 à 10 unités éthylène-oxy, qui porte à l'extrémité de la chaine un groupe hydroxyle

libre ou est saturé par alkyle.

Les restes appelés acylamino ou acyloxy, par exemple les restes R6 à R15,

sont de préférence des restes acylamino ou acyloxy en C2-CI2.

Le reste acyle est un reste -CO-R, R étant un reste organique contenant le plus souvent 1 à 11 atomes de carbone, en général un reste alkyle en CI-CI,, alcényle en C2-Cll, aryle en C6-C1o0, phénylalkyle en C7-CI1 ou alkylphényle en C7-C,,. Le reste acylamino représente souvent, dans le cadre de la signification indiquée, un reste

-N(R2)-CO-R2'-

R6 à RI, sont de préférence, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C20; alcoxy en Cl-C20; halogéno. Lorsque q est égal à 0, R13 comprend en outre, dans sa signification préférée, le reste hydroxy, et R12 comprend en outre, dans sa signification préférée, le reste OY. R1 et G6 sont de préférence, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C24, cycloalkyle en Cs-C12 ou phénylalkyle en C7-CIs; par exemple H, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, cyclohexyle, benzyle, C\H3

1-phényléthyle ou un reste de formule (cumyle).

CHs Lorsqu'ils ne représentent pas l'hydrogène, R1 et G6 se trouvent de préférence en position 5 (position p par rapport à OH et position o par rapport à OG ou OX). Les composés dans lesquels R1 et G6 sont l'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C10 ou phénylalkyle en C7-Cls sont particulièrement intéressants. On préfere en

particulier que R1 et G6 soient chacun l'hydrogène. Les composés de formule II dans les mélanges selon l'invention sont par

exemple des composés de formule OH O-X 1 N et n particulier y-o O-Z et en particulier

0 X

N. R1 OH

N N

N p p

o R1, X, Y, Z, p ont la signification indiquée pour la formule II.

Lorsque le mélange selon l'invention contient un composé de formule I dans laquelle G6 est différent de l'hydrogène, E1 et E2 correspondent le plus souvent à la formule Ia. Lorsque le mélange selon l'invention contient un composé de formule II dans laquelle R1 est différent de l'hydrogène, les restes R6 à R1s sont le plus souvent

des atomes d'hydrogène ou des restes alkyle en C1-C20, alcoxy en Cl-C20 ou halogéno.

Les mélanges selon l'invention dans lesquels, dans les composés de formule I, G6 est H et, dans les composés de formule II, R1 est différent de H, ainsi que ceux dans lesquels, dans les composés de formule I, G6 est différent de H et, dans

les composés de formule II, RI est H, ont un intérêt technique particulier.

Lorsque, dans le composé de formule I du mélange selon l'invention, l'un des restes E1 et E2 est un reste de formule Ia et l'autre un reste de formule Ib, le composé de formule II n'est de préférence pas un composé de formule O-CH3 OH

H C-O N

3 Na N

H3C-O I

O-CH3 OH N N N - OH NNN N 00/ OH OH N N

éN N

A OH N /N éN;<N

N N

O 0O-C12H2s OH OH

N N

N

AN NÀ

O O-Cl3H2 OH OH N NN

AN UN

dans ce cas, le composé de formule II est de façon particulièrement préférée un

composé dans lequel R1 est différent de l'hydrogène et/ou p est égal à 2.

Lorsque, dans le composé de formule I du mélange selon l'invention, les deux restes El et E2 ont la formule Ia, le composé de formule II ne correspond de préférence pas à la formule OH [OH H-O éN

H-O I

Dans ce cas, on préfere particulièrement comme composé de formule II un composé dans lequel R, est différent de l'hydrogène et/ou dans lequel X est

différent de l'hydrogène et aucun des restes R1, à R,3 ne représente un reste hydroxy.

Des mélanges selon l'invention tout particulièrement intéressants sont des mélanges dans lesquels, dans la formule I, les restes El et E2 correspondent tous les deux soit à la formule Ia, soit à la formule Ib, en particulier tous les deux à la formule Ia, et dans lesquels, dans la formule II, aucun des restes RI, à R13 ne représente un groupe hydroxy, ainsi que ceux dans lesquels, dans la formule I, l'un des restes El et E2 correspond à la formule Ia et l'autre à la formule Ib, ou les deux restes correspondent à la formule Ib et dans lesquels, dans la formule II, q est égal à 0 et l'un des restes R11 à R13 est en position 2 par rapport au noyau triazine et représente

un groupe hydroxy.

k est de préférence égal à 1.

Lorsque des composés de formule I contiennent un reste de formule Ia, les substituants G3 à Gs sont de préférence en position 2,4,6 par rapport au noyau triazine, selon la formule G3

À< SG4

G5 Des composés de formule I particulièrement intéressants pour l'utilisation dans les mélanges selon l'invention sont ceux dans lesquels k est égal à 1, G3, G4 et Gs, sont indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste méthyle, G6 est un atome d'hydrogène, et G est un reste alkyle en Cl-Cl, ou 3-(alcoxy en C3-C18)- 2-hydroxypropyle. Lorsqu'il y a plusieurs restes G, ils sont de préférence identiques. Lorsque RI, et R12 forment un reste cyclique avec le reste phényle, ce

reste est par exemple un reste 3,4-diméthylènedioxyphényle.

Rx est souvent l'hydrogène; un reste substitué par R, est dans ce cas un

reste non substitué.

Un mélange selon l'invention particulièrement intéressant contient à la place du composé de formule I un composé de formule r' El

N"NN OH

O' G

o, dans la formule I', k est égal à 1 ou 2; et, dans le cas o k = 1 E1 et E2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe de formule Ia ou I'b Ga (la) 4 G5 OH (I'b) OG et G représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C18; ou un reste alkyle en CI-Cl8 substitué par OH, alcoxy en Cl-Cl8, allyloxy, halogéno, =O, -COOH, -COOG8, -CONH2, -CONHGg, -CON(Gg)(Go), - NH2, -NHGg, =NGg, -N(Gg)(G0lo), -NHCOGII, -CN, -OCOG,,, phénoxy et/ou phénoxy substitué par alkyle en Cl-Cl8, alcoxy en Cl-Cl8 ou halogéno; ou G représente un reste alkyle en C3-C50 interrompu par -O- et pouvant être substitué par OH; ou G représente

un reste alcényle en C3-C6; glycidyle; cycloalkyle en C5-C12; cycloalkyle en C5-

C12 substitué par OH, alkyle en C1-C4 ou -OCOG11; phénylalkyle en C7-Cll non substitué ou substitué par OH, C1, alcoxy en CI-Cl8 ou alkyle en CIC,8; -CO-Gl2 ou -SO2-G,3; G3, G4 et Gs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-CI2; alcényle en C2-C6; alcoxy en C,-Cl8; cycloalcoxy en Cs-C12; alcényloxy en C2-C,8; halogéno; -C-N; halogénoalkyle en CI-C4; phénylalkyle en C7- Cll; -COOG8; -CONIHI2; -CONHIGg, -CONGgG]o; sulfonyle;

acylamino en C2-C18; -OCOGII; phényloxy; ou un reste phényloxy, alkyle en Cl-

C12 ou alcoxy en CI-CI8 substitué par alkyle en CI-Cl., alcoxy en C1-CI, ou halogéno; G6 a les significations indiquées ci-dessous pour R1 dans la formule II; G8 représente un reste alkyle en C,-C,8; alcényle en C2-C18; alkyle en C3-C50 interrompu par O, NH, NG9 ou S et/ou substitué par OH; alkyle en Cl-C4 substitué par -P(O)(OG14)2, -N(G9)(Glo) ou - OCOGI et/ou OH; glycidyle; cyclohexyle; phényle; alkylphényle en C7-Cl4 ou phénylalkyle en C7-C11; Gg et Go représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alkyle en CI-C,2; alcoxyalkyle en C3-CI2; alcanoyle en C2-C,8; dialkylaminoalkyle en C4-CI6 ou cycloalkyle en Cs-C, 2; ou G9 et Glo forment ensemble un reste alkylène, oxaalkylène ou azaalkylène en C3-C9; Gl représente un reste alkyle en Cl-Cl8; alcényle en C2-Cl8 ou phényle; ou un reste alkyle en C3-Cso50 interrompu par -O- et pouvant être substitué par OH;

G12 représente un reste alkyle en CI-C,8; alcényle en C2-C18; phényle; alcoxy en Cl-

C18; alcényloxy en C3-C,8; alcoxy en C3-Cso50 interrompu par O, NiH, NG9 ou S et/ou substitué par OH; cyclohexyloxy; phénoxy; alkylphénoxy en C7Cl4; phénylalcoxy en C7-C1l; alkylamino en Cl-Cl2; phénylamino; tolylamino ou naphtylamino; Gl,3 représente un reste alkyle en C1-C12; phényle, naphtyle ou alkylphényle en C7-CI4; G14 représente un reste alkyle en CI-C12; méthylphényle ou phényle; et, dans le cas o k = 2 El et E2 représentent un groupe de formule Ia; G représente un reste alcylène en C2-C,6, alcénylène en C4-C,2, xylylène, alkylène en C3-C20 interrompu par O et/ou substitué par OH, ou un groupe de formule

-CH2CH(OI-I)CH20-G20-OCH2CH(OI-I)CH2-, -CO-G21-CO-, -CO-NH-G22-NH-CO-,

-(CH2)j-COO-G23-OOC-(CH2)j- o j est un nombre compris entre 1 et 3, ou

/ '-CGO-O-CH;

HO OH

G20 représente un reste alkylène en C2-C1o; alkylène en C4-C50 interrompu par O, phénylène ou un groupe -phénylène-E-phénylène-, o E est -O-, -S-, -SO2-, -CH2-, -CO- ou -C(CH3)2-; G21 représente un reste alkylène en C2-C10, oxaalkylène en C2-C10; thiaalkylène en C2- CI0; arylène en C6-C12 ou alcénylène en C2-C6; G22 représente un reste alkylène en C2-C10, phénylène, tolylène, diphénylèneméthane CH3 ou un groupe de formule CH2;

CH3 CH3

G23 représente un reste alkylène en C2-C,10 ou alkylène en C4-C20 interrompu par O; et les autres restes ont la signification donnée pour le cas o k = 1; et, dans la formule II R. représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en CI-C24 ou cycloalkyle en Cs-C,2; ou un reste alkyle en CI-C24 ou cycloalkyle en C5-CI2 substitué par 1 à 9 atomes d'halogène, -R4, -OR5, -N(R5)2, =NR5, =O, -CON(R5)2, -COR5, - COOR5, -OCOR5, -OCON(R5)2, -CN, -NO2, -SR5, -SOR5, -SO2PR5, - P(O)(OR5)2, un groupe

méthylpipérazinyle ou leurs combinaisons; ou un reste alkyle en Cl-C24 ou cycloalkyle en Cs-CI2 interrompu par 1 à 6 groupes phénylène, -O-, - NR5-, -CONR5-, -COO-, -OCO-, -CH(R5)-, -C(RP)2- ou -CO- ou des combinaisons de ces groupes; ou RI représente un reste alcényle en C2-C24; halogéno; -SR3; -SOR3; -S02R3; -SO3H ou -SO3M; R3 représente un reste alkyle en C,-C20; alcényle en C3-C18,; cycloalkyle en Cs-C12; phénylalkyle en C7-C1s; aryle en C6-C2 non substitué ou substitué par 1 à 3 restes alkyle en CI-C4; R4 représente un reste aryle en C6-Cl2 non substitué; ou aryle en C6-CI2 substitué par 1 à 3 atomes d'halogène ou restes alkyle en CI-C8 ou alcoxy en C1-C8 ou leurs combinaisons; cycloalkyle en C5-C12; phénylalkyle en C7-Cls non substitué; ou phénylalkyle en C7-CIs substitué sur le noyau phényle par 1 à 3 atomes d'halogène ou restes alkyle en CI-C8 ou alcoxy en Cl-C8 ou leurs combinaisons; ou alcényle en C2-C8; Rs représente R4; un atome d'hydrogène; un reste alkyle en CX-C24; ou un reste de formule CH CH3 (la) N-T

CH3 3

dans laquelle T représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,C8; alkyle en C2-Cs substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou par un ou plusieurs groupes acyloxy; oxyle; hydroxy; -CH2CN; alcoxy en C1-C,8; cycloalcoxy en C5-Cl2; alcényle en C3-C6; phénylalkyle en C7-C9; phénylalkyle en C7-C9 substitué sur le noyau phényle une, deux ou trois fois par alkyle en Cl-C4; ou alcanoyle aliphatique en C1-C8; R6 à R15 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; -C-N; alkyle en Cl-C20; alcoxy en CI- C20; phénylalkyle en C7-C20; cycloalkyle en C4-C,2; cycloalcoxy en C4- C12; halogéno; halogénoalkyle en C,-C5; sulfonyle; carboxyle; acylamino; acyloxy; (alcoxy en CI-C,2)carbonyle; aminocarbonyle; -O-Y-; ou -O-Z; ou R8 et R1 forment ensemble avec le reste phényle un reste cyclique interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote; M est un métal alcalin; p est égal à 1 ou 2; q est égal à 0 ou 1; et, dans le cas o p = 1 X, Y et Z représentent indépendamment les uns des autres un reste Ry; alkyle en C,-C24 substitué par R"; alkyle en C2-Cso interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou R,; cycloalkyle en

C4-C12 substitué par RP; cycloalkyle en C4-C12 substitué par -ORY; alcényle en C4-

C20 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; ou un reste ayant l'une des formules -CH((CH2)n-R2)-CO-O-(CH2)m-R2'; -CH((CH2)nR2)-CO(NR)(CH2)mR2'; -CHr-CH(OR2)-CH2-O N-T; -CH2-CH(OH)-CH2-NR'Y N-T

0 0

C -0 C -N-R';

-CHZ-CH(0R,)-CH.-NRY N-T; C-N-yR'

CH - (CH2). -CH- (CH2)

-CO-(CH2),-R2; -CO-O-(CH2)e-R2; -CH2-CH(-O-(CO)-R)-R2'; -CO-NR'-(CH2)n,R2; R2 et R2' représentent indépendamment l'un de l'autre R. lorsqu'ils sont liés à un atome de carbone et Ry lorsqu'ils sont liés à un atome différent du carbone; nest un nombre de 0 à 20; et m est un nombre de 0 à 20; et dans le cas o p = 2 Y et Z ont, indépendamment l'un de l'autre, la même signification que pour p = 1; et X représente un reste alkylène en C2-CI2; -CO-(alkylène en C2-C,2)-CO-; -CO-phénylène-CO-; -CO-biphénylène-CO-; -CO-O-(alkylène en C2-C,2)-O-CO-;

-CO-O-phénylène-O-CO-; -CO-O-biphénylène-O-CO-; -CO-NR'-(alkylène en C2-

C,2)-NR'-CO-; -CO-NR'-phénylène-NR'-CO-; -CO-NR'-biphénylène-NR'-CO-;

-CH2-CH(OH)-CH2-; -CH2-CH(OR2)-CH2-;

-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-;

-CH2-CH(OR2)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OR2)-CH2-;

D représente un reste alkylène en C2-CI2; alkylène en C4-C5o interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; phénylène; biphénylène ou phénylène-E-phénylène; E est -O-; -S-; -SO2-; -CH2-; -CO- ou -C(CH3)2; R, représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alkyle en C1-C20;

cycloalkyle en C4-Cl2; alcoxy en C1-C20; cycloalcoxy en C4-Cl2; cycloalkyle en C4-

C12 ou cycloalcoxy en C4-CI2 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; aryle en C6-C,2; hétéroaryle en C3-Cl2; -OR.; NFIR; R1; CONR'R"; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-C12; cycloalcényle en C4-Cl2 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-C20; ou cycloalcynyle en C6-Cl2;

Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C20; cycloalkyle en C4-

C12; cycloalkyle en C4-C12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; aryle en C6-Cl2; hétéroaryle en C3-CI2; R.; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-CI2 non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-C20; ou cycloalcynyle en C6-C12; R, représente un reste -COR'; -COOR'; -CONR'R"; - CO-CH=CH2;

-CO-C(CH3)=CH2;

R' et R" représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alcyle en C1-C20; alkyle en C4-Cso interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; cycloalkyle en C4-Cl2; cycloalkyle en C4-Cl2 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcényle en C2-C20; alcényle en C2-C20 interrompu par

un ou plusieurs atomes d'oxygène; ou aryle en C6-CI2.

Les mélanges selon l'invention contiennent de préférence, pour 1 partie en masse d'un composé de formule I, 0,2 à 5 parties en masse, par exemple 0,2 à 1

partie en masse, en particulier 0,3 à 3 parties en masse d'un composé de formule II.

On préfere aussi un mélange dans lequel, dans le composé de formule I

* G, dans le cas ou k = 1, représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-

Cl8, allyle, glycidyle ou benzyle; ou un reste alkyle en C1-C12 substitué par OH, alcoxy en Cl-C18, cycloalcoxy en C5-C12, phénoxy, - COOG8, -CONHGg, -CON(Gg)(Gl0) et/ou -OCOG1I; ou G est - (CH2CHGI5-O)i-Gls ou -CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2CHG15-O)i-G,8, i étant un nombre compris entre 1 et 12; G, dans le cas o k = 2, représente un reste alkylène en C2-Cl6, alcénylène en C4-C12, xylylène ou alkylène en C3-C20 interrompu par O et/ou substitué par OH; G3, G4 et G5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C12, alcényle en C2-C6, alcoxy en C1-C12; Cl, F; et un reste G3 de la formule I comprend en outre la signification NG16Gl7;

G6 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C24, cycloalkyle en C5-

C12 ou phénylalkyle en C7-C5; G8 représente un reste alkyle en Cl-CI2; alcényle en C3-C18; alkyle en C3-C20

interrompu par O et/ou substitué par OH; cycloalkyle en Cs-CI2; (alkyl en Cl-

C4)cyclohexyle; ou alkyle en C,-C4 substitué par -P(O)(OGi4)2; G9 et G0lo représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alkyle en Cl- C8 ou

cyclohexyle; ou G9 et Glo forment ensemble un reste pentaméthylène ou 3-

oxapentaméthylène; Gl représente un reste alkyle en C,-C8; alcényle en C2-C5; cyclohexyle ou phényle; ou un reste alkyle en C3-C20 interrompu par -O- et pouvant être substitué par OH; et G14 représente un reste alkyle en Cl-C4; GIs est H ou un reste méthyle; G16 représente l'hydrogène; G17 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C20 ou CO-Gg9; G,8 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-Cl,, phényle ou alkylphényle en C7-CI0; et G19 est un reste alkyle en C,-C20; ou un reste alkyle en C2-C20, alcoxy en Cl-C20 ou alcényle en C2-C20 interrompu par O; et, dans le composé de formule II R1 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C24, cycloalkyle en Cs-CI2 ou phénylalkyle en C7-Cs; R6 à RI5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C12; alcényle en C2-C6, C1, F, OY ou OZ; pest égal à 1; et q est égal à 0 ou 1; X, Y et Z représentent indépendamment les uns des autres un reste Ry; alkyle en Cl-C24 substitué par R,; alkyle en C2-Cso interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou R1; ou un reste ayant l'une des formules -CH((CH2)n-R2)- CO-O-(CH2)m-R2'; -CH((CH2)n.-R2)-CO-(NR')-(CH2)m-R2'; -CO-(CH2)n-R2; - CO-O-(CH2).-R2;

-CH2-CH(-O-(CO)-R2)-R2'; -CO-NR'-(CH2)-R2;

R2 et R2' représentent indépendamment l'un de l'autre Rx lorsqu'ils sont liés à un atome de carbone et Ry lorsqu'ils sont liés à un atome différent du carbone; n est un nombre de 0 à 20; et m est un nombre de 0 à 20; et R. représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alkyle en Cl-C20; cycloalkcyle en C4-Cl2; alcoxy en Cl-C20; cycloalcoxy en C6-C12; phényle; -ORP; NHR.; R1; allyle; ou un reste alkyle en CI-C20, alcoxy en C2-C20 ou cycloalkyle en C4-C12 substitué par hydroxy, alkyle en Cl-C20, alcoxy en Cl-C20, acyloxy, carboxyle, (méth)acryloxy;

C12; phényle; R2; allyle; ou un reste alkyle en CI-C20 ou cycloalkyle en C4-CI2 substitué par hydroxy, alkyle en C1-C20, alcoxy en CI-C20, acyloxy, carboxyle, (méth)acryloxy; R2 représente un reste -COR'; - COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2;

-CO-C(CH3)=CH2;

R' et R" représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C20; alkyle en C4-C20 interrompu par de l'oxygène; cycloalkyle en C4-C,2; alcényle en C2-C3; phényle; ou un reste alkyle en Cl-C20 ou cyclohexyle

substitué par hydroxy, alkyle en CI-CI2, alcoxy en Cl-C12 ou carboxyle.

On préfere particulièrement un mélange dans lequel, dans le composé de formule I, k est égal à 1; G représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C,8; alkyle en Cl-Cl2 substitué par OH, alcoxy en C,-C,8, cycloalcoxy en Cs-C,2, -COOG8, -CON(G.)(G10), phénoxy et/ou -OCOG11; glycidyle ou benzyle; ou G est -(CH2CHG1s-O)i-Gl8 ou -CH2-CH(OH)CH2-O-(CH2CHGIs-O)i-G18 o i représente un nombre compris entre 2 et 12; G8 représente un reste alkyle en C1-Cl2; alcényle en C3-CI2; alkyle en C6-C20

interrompu par O et/ou substitué par OH; cycloalkyle en Cs-C12; (alkyl en Cl-

C4)cyclohexyle; ou alkyle en CI-C4 substitué par -P(O)(OG14)2; G9 et Glo représentent des restes alkyle en C4-C8; Gl représente un reste alkyle en CI-C8, cyclohexyle ou alcényle en C2-C3; ou un reste alkyle en C3-C20 interrompu par -O- et pouvant être substitué par OH; G14 représente un reste alkyle en CI-C4; Gls est l'hydrogène; et GI8 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-Cl8, phényle ou alkylphényle en C7-CI0; et, dans le composé de formule II R6 à R1s représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un reste alkyle en Cl-CI2, C1, et, dans le cas o q = 0, RI,, R2 et R13 comprennent aussi les significations OH et OY; p est égal à 1; X et Y représentent indépendamment l'un de rautre un reste RY; alkyle en C2-Cl2 substitué par R"; alkyle en C3-C30 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou R;

R, représente un reste hydroxy; alkyle en Cl-CI2; cycloalkyle en C6-Cl2; alcoxy en Cl-

C20; cycloalcoxy en C6-Cl2; phényle; -OR2; R.; allyle; ou un reste alkyle en Cl-C20, alcoxy en C2-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy, alkyle en C1-Cl2, alcoxy en C1-C12 ou carboxyle;

Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-CI2; cycloalkyle en C6-

C12; phényle; R1; allyle; ou un reste alkyle en Cl-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy, alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-CI2 ou carboxyle; R2 représente un reste -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2;

-CO-C(CH3)=CH2;

R' et R" représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C20; alkyle en C4-C20 interrompu par de l'oxygène; cycloalkyle en C4-CI2; ou un reste alkyle en C2-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy, alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-CI2 ou carboxyle; surtout un mélange dans lequel, dans le composé de formule I k est égal à 1; G3, G4 et Gs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou de chlore ou un reste alkyle en C,-C8, allyle ou alcoxy en Ca-C4, en particulier un atome d'hydrogène ou un reste méthyle; G6 est un atome d'hydrogène; G représente un reste alkyle en C,-Cl8 ou benzyle; ou un reste alkyle en C2-C6 substitué par OH, alcoxy en Cl-Cl8, phénoxy, -COOG8, et/ou -OCOG11; G8 représente un reste alkyle en CI-C8 ou alcényle en C3-C8; et G, représente un reste alkyle en Ca-C4 ou alcényle en C2-C3; et, dans le composé de formule II R6 à R,5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un reste alkyle en CI-C4, C1, et, dans le cas o q = 0, R,, R12 et R13 comprennent aussi les significations OH et OY; p est égal à 1; X et Y représentent indépendamment l'un de l'autre un reste R"; alkyle en C2-Cl2 substitué par R"; alkyle en C3-C30 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou R,; R. représente un reste hydroxy; alkyle en Cl-C20; cyclohexyle; alcoxy en C,-C20; cyclohexyloxy; -ORz; NHRz; R2; allyle; Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C20 ou cyclohexyle; R1 représente un reste -COR'; -COOR'; CONR'R"; -CO-CH=CH2;

-CO-C(CH3)=CH2;

R' et R" représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C20; alkyle en C4-C20 interrompu par de l'oxygène; ou cyclohexyle. D'autres mélanges tout particulièrement intéressants sont des mélanges dans lesquels, dans le composé de formule I, k est égal à 1; G3, G4 et Gs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou de chlore ou un reste alkyle en Cl-Cs, allyle ou alcoxy en CI-C4; G6 est un atome d'hydrogène; G représente un reste alkyle en C,-C,8 ou benzyle; ou un reste alkyle en C2-C6 substitué par OH, alcoxy en Cl-C,8, phénoxy, -COOG8, et/ou -OCOG"; G8 représente un reste alkyle en CI-C8 ou alcényle en C3-C8; et G1, représente un reste alkyle en C-C4 ou alcényle en C2-C3; et, dans le composé de formule Il R6 à Rjs sont des atomes d'hydrogène; q est égal à 1; pest égal à 1; X et Y représentent indépendamment l'un de l'autre un reste Ry; alkyle en C2-Cl2 substitué par R; alkyle en C3-C30 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou R"; R, représente un reste hydroxy; alcoxy en C1-C20; cyclohexyloxy; -OR.; R,; allyle; Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C20 ou cyclohexyle; RI représente un reste -COR'; -COOR'; R' représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C20; alkyle en C4-C20

interrompu par de l'oxygène; cyclohexyle ou (alkyl en C,-C4)cyclohexyle.

Les composés de formule I sont pour la plupart connus; des exemples de

composés connus sont, entre autres, la 2,4,6-tris(2-hydroxy-4octyloxyphényl)-l,3,5-

triazine, la 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(2,4diméthylphényl)-1,3,5-

triazine, la 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5triazine, la

2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6-(2,4-diméthylphényl)-l1,3,5triazine, la 2-

(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-l,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-

4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2hydroxy-4-

tridécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-l1,3,5-triazine, la 2-[2hydroxy-4-(2-

hydroxy-3-butyloxypropyloxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5triazine, la

2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phényl]-4,6-bis(2,4diméthylphényl)-

1,3,5-triazine, la 2-[4-(dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)-2hydroxy-

phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4(2-hydroxy-3-

dodécyloxypropoxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-

hydroxy-4-hexyloxy)phényl-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4méthoxy-

phényl)-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, la 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy2-hydroxy-

propoxy)phényl]-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxyphényl)-4-(4méthoxyphényl)-6-

phényl-1,3,5-triazine.

Les composés de formule II sont connus d'après les publications citées en

introduction, en particulier les documents de brevets GB-A-2 297 091 et WO-96-

28431. Des exemples de composés connus sont entre autres ceux qui sont indiqués

plus loin et les composés des exemples 1-24 du document de brevet WO-9628431.

La préparation des composés de formule I et II peut s'effectuer par exemple par addition de Friedel-Crafts d'halogénotriazines sur les phénols

correspondants, selon l'une des méthodes décrites dans le document de brevet EP-A-

434 608 ou dans la publication de H. Brunetti et C.E. LUthi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972), ou par analogie à ces méthodes. Cette addition peut être suivie d'une autre réaction, selon des méthodes connues, domnnant des composés de formule I ou II dans lesquels G ou X et éventuellement Y et Z sont différents de l'hydrogène; des réactions et procédés de ce type sont décrits par exemple dans le document de brevet

EP-A-434 608, page 15, ligne 11 à page 17, ligne 1.

On trouvera d'autres procédés de préparation, en particulier pour des

composés de formule II, dans le document de brevet WO-96-28431, pages 9 à 13.

Exemples de préparation pour des composés de formule HI Abréviations utilisées: RMN de 'H: résonance magnétique nucléaire du proton; sauf indication

contraire: 300 MHz, CDC13.

Tf: point de fusion ou domaine de fusion

Exemple A1

Dans 50 ml de 2-éthoxyéthanol, on met en suspension 9,9 g (0,02 mol) du composé A de formule OH OH N N (comp. A; préparation: cf. WO-96- 28431) NNN et 3 g (0,022 mol) de carbonate de potassium. On chauffe à 110 C et on ajoute goutte à goutte 3,6 g (0,022 mol) de 1-bromohexane. On continue à agiter pendant 21 heures à 110 C. Un produit précipite au refroidissement. On filtre et on lave le résidu de filtration avec de l'eau. On obtient un produit de formule A N"N OH N 'N (composé AI)

N N 0

Tf: 176-178 C.

Exemple A2

On met en suspension dans 200 ml de xylène 8,5 g (0,0172 mol) du composé A (voir l'exemple Ai), 3,4 g (0,025 mol) d'éther de butyle et de glycidyle et 0,5 g (0,0014 mol) de bromure d'éthyltriphénylphosphonium. On chauffe au reflux pendant 17 heures. On évapore le xylène et on recristallise le résidu. On obtient 6,5 g du composé A2 de formule 0 0 AOn OH

N N (A2)

AAN A

N

Tf: 156-158 C.

Exemple A3

Dans 100 ml d'éthylméthylcétone on met en suspension 9,4 g (0,019 mol) de 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(4-biphényl)-1,3,5-triazine (composé A), 2,6 g (0,019 mol) de carbonate de potassium et 6,1 g (0,021 mol) de 2-bromopentanoate d'octyle (mélange d'isomères d'octyle). On agite le mélange pendant une nuit à C, puis on le filtre et on le concentre. Après une chromatographie sur gel de silice, on obtient 6,3 g d'un produit cireux de formule

H3C- (CH2)2

CH O-C Hl7 A 8 mélange d'isomères O OH NJ N N

(composé A3); le spectre de RMN de 'H est en accord avec la formule.

Analyse élémentaire pour C45jI37N13Q:

C N

calculé: 78,27 6,71 5,95 trouvé: 79, 25 7,18 5,18 Exemples A4 à A15 On obtient d'autres composés de formule II par les procédés décrits dans les exemples Al, A2 ou A3 en utilisant des bromoalcanes, des composés glycidyliques ou des esters carboxyliques bromés en position act analogues appropriés

à la place du 1-bromohexane, de l'éther de butyle et de glycidyle ou du 2-

bromopentanoate d'octyle. La structure, la caractérisation et les procédés de préparation sont résumés dans la tableau ci-dessous. Le préfixe ou suffixe n désigne des restes linéaires; (i) désigne un mélange de différents isomères d'alkyle ayant la

même masse molaire.

Tableau A4: Composés de formule O OH N N N n R préparationTf/ C caractérisation

selon l'ex.

A4 H}A2 156-162 RMN de 'H OH A4 - CHrCH -CH-O0 A5 CH(n-C3H7)-COO-C2H5 A3168-171 RMN de 'H OH A6 H A2 RMN de'IH CH2'CH'-CI-j(OCH2CH2)f-O- C4Hg(n) A7 OH A2 107-110 RMN de 'H CH2CH-CHi(OCH2CH)r-OCH3 AS CH2CH(C2Hs)-C4H9(n) A1 63-70 RMN de 'H A9 CH2COO-C8H17(i) A3 140-142 RMN de 'H A10 OH o fXH A2 156-158 RMN de 'H CH2-CH-C-H2- OC-C-...CzH2z+l y H2y+1 o x, y, z sont chacun compris entre 1 et 6 et x+ y+z = 8 All OH C1 CH, A2 142-143 RMN de 'H

CH2.CH-CH2-OCH2-CH- (CH2)3

A12 CH(n-C6H,,)-COO-C2H5 A3 157-159 RMN de 'H A13 CH(CH3)- COO-C2H5 A3 177-178 RMN de'H A14 CH(CH3)-COO-C8H,7 (i) A3 60-70 RMN de 'H A15 CH(n-C4H9)-COO-CH3 A3 182-183 RMN de 'H A16 OH CH3 A2 105 RMN de'H I Cu.Hr0H3

CH2CH-CH- - - -C-1H3

___ mCH3 A17 CH(n-C3H7)-COO-C2H5 A3 168-171 RMN de 'H

Exemple A18

On agite pendant 2 heures à 100 C 30 g (48 mmol) du composé A17 avec 3,4 g (60 mmol) de KOH finement pulvérisé dans 300 ml de 2-éthoxyéthanol. On ajoute ensuite 100 ml d'acide acétique, ce qui entraîme la précipitation du produit. On filtre et on recristallise dans du 2-éthoxyéthanol. On obtient l'acide libre (Tf 196- 198 C) de formule o OH T OH NN NN

Exemple A19

On met 20 g (34 mmol) de l'acide de l'exemple A18 en suspension dans 200 ml de toluène, puis on ajoute 11,9 g (100 mmol) de chlorure de thionyle. Après avoir ajouté quelques gouttes de diméthylformamide, on maintient le mélange

réactionnel pendant 2 heures à la température de reflux, puis on évapore le solvant.

On obtient le composé 2,4-bis(4-phénylphényl)-6-(2-hydroxy-4-[1chlorocarbonyl]-

butyloxyphényl)-l,3,5-triazine. On ajoute à ce produit brut 50 ml de dichlorométhane, ce qui entraîme la formation d'une solution limpide. On ajoute ensuite 3,2 g (100 mmol) de méthanol et 10,1 g (100 mmol) de triéthylamine, et on laisse reposer le mélange pendant 5 heures à la température ambiante. On évapore le mélange réactionnel, et on chromatographie le produit sur du gel de silice. On obtient le composé de formule o ^OH N N

de point de fusion 177-180'C.

Exemples A20 à A30 On obtient d'autres composés de formule II selon l'exemple A19 par estérification de l'acide libre. La structure, la caractérisation et les procédés de préparation sont résumés dans le tableau ci-dessous. Le préfixe ou suffixe n désigne des restes linéaires; (i) désigne un mélange de différents isomères d'alkyle ayant la

même masse molaire.

A i o,CH--- " -R o Tableau A20: Composés de formule OH N N e n A R Tft C caractérisation A20 n-propyle méthylcyclohexyle 174-179 RMN de 'H A21 n-propyle CH2CH(C2Hs)-C2H5 RMN de 'H A22 n-propyle CH2CH(CH3)-C2Hs5 RMN de 1H A23 n-propyle CHi(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH3 85-97 RMN de'H A24 n-propyle CH2-C(CH3)3 143-145 RMN de 'H A25 n-propyle CH2-CH2-CH(CH3)-CH3 152-154 RMN de 'H A26 n-propyle n-C8H,7 RMN de 'H A27 n-propyle n-C7HIs 78-82 RMN de 'H A28 éthyle éthyle 165-167 RMN de 'H A29 n- butyle C8H,7 (i) cire RMN de 'H 6 = 13,52 ppm (s, 1H) 6 = 8,61 ppm (s, 4H) 6 = 6,59 ppm (d, 1H) A30 éthyle C8HI7 (i) cire RMN de 'H 8 = 13,54 ppm (s, 1H) 6 = 8,61 ppm (s, 4H) ____ ___ __ __ __ __ ___ __ ___ __ _ _8ô = 6,65 ppm (d, 1H) On peut obtenir les mélanges selon l'invention par des procédés connus dans la technique à partir des composés individuels de formule I et II, par exemple par mélange, broyage simultané ou cristallisation simultanée. Le mélange par incorporation des composés de formule I et II dans le substrat à stabiliser est possible aussi; l'incorporation des composés individuels peut alors s'effectuer simultanément ou successivement, par exemple par extrusion simultanée. On peut utiliser le mélange selon l'invention, constitué de composés de formule I et II, comme stabilisant pour des matériaux organiques contre la dégradation par la lumière, l'oxygène ou la chaleur. Les mélanges selon l'invention sont tout particulièrement appropriés comme stabilisants à la lumière (absorbants

d'UV).

Des avantages particuliers du mélange selon l'invention sont entre autres la remarquable stabilité du matériau stabilisé contre les effets des intempéries et de la lumière, ainsi que la remarquable stabilité à la lumière du mélange de stabilisants incorporé. L'excellente compatibilité avec le substrat du mélange selon l'invention

mérite aussi d'être mentionnée.

Les matériaux à stabiliser peuvent être par exemple des huiles, des graisses, des cires, des cosmétiques ou des biocides. Une utilisation particulièrement intéressante est l'utilisation dans des matériaux polymères comme ceux qui se trouvent des matières plastiques, des caoutchoucs, des peintures, des matériaux photographiques ou des colles; des exemples de polymères et d'autres substrats pouvant être ainsi stabilisés sont les suivants: 1. des polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple du polypropylène, du polyisobutylène, du polybut-l-ène, du poly(4-méthylpent-l-ène), du polyisoprène ou du polybutadiène ainsi que des polymères de cyclooléfines comme par exemple de cyclopentène ou de norbornène; ou encore du polyéthylène (qui peut éventuellement être réticulé), par exemple du polyéthylène de haute densité (HDPE), du polyéthylène de haute densité et de masse molaire élevée (IIDPE-HMW), du polyéthylène de haute densité et de masse molaire très élevée (HDPE-UHMW), du polyéthylène de moyenne densité (MDPE), du polyéthylène de basse densité

(LDPE), du polyéthylène linéaire de basse densité (LLDPE), (VLDPE) et (ULDPE).

Les polyoléfines, à savoir les polymères de monooléfines, qui sont évoquées à titre d'exemples dans le paragraphe précédent, en particulier le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, en particulier par les méthodes suivantes: a) par voie radicalaire (habituellement sous une pression élevée et à haute température); b) à l'aide d'un catalyseur, le catalyseur contenant d'habitude un ou plusieurs métaux des groupes IVb, Vb, VIb ou VII. Ces métaux ont d'habitude un ou plusieurs ligands comme des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des groupes alkyle, alcényle et/ou aryle, qui peuvent avoir un type de coordination r ou s. Ces complexes métalliques peuvent être libres ou fixés sur un support, par exemple sur du chlorure de magnésium activé, du chlorure de titane(mII), de l'oxyde d'aluminium ou de l'oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être actifs tels quels dans la polymérisation, ou on peut utiliser d'autres activateurs comme, par exemple, des composés d'alkylmétal, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkylmétaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyloxanes métalliques, les métaux étant des éléments des groupes Ia, IIa et/ou fMa. Les activateurs peuvent par exemple être modifiés avec d'autres groupes ester, éther, amine ou éther de silyle. Ces systèmes de catalyseurs sont habituellement appelés catalyseurs Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta),

TNZ (DuPont), métallocènes ou catalyseurs à site unique (SSC).

2. des mélanges de polymères cités sous 1), par exemple des mélanges de polypropylène et de polyisobutylène, de polypropylène et de polyéthylène (par exemple PP/HDPE, PP/LDPE) et des mélanges de différents types de polyéthylène

(par exemple LDPE/HDPE).

3. des copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple des copolymères éthylène/propylène, du polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE) et ses mélanges avec du polyéthylène basse densité (LDPE), des copolymères propylène/but-l-ène, des copolymères propylène/isobutylène, des copolymères éthylène/but-l-ène, des copolymères éthylène/hexène, des copolymères éthylène/méthylpentène, des copolymères éthylène/heptène, des copolymères éthylène/octène, des copolymères propylène/butadiène, des copolymères isobutylène/isoprène, des copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec du monoxyde de carbone, ou des copolymères éthylène/acide acrylique et leurs sels (ionomères), et des terpolymères d'éthylène avec du propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidènenorbomène; et des mélanges de tels copolymères entre eux et avec des polymères cités sous 1) ci-dessus, par exemple des mélanges de polypropylène avec des copolymères éthylène/propylène, de LDPE avec des copolymères éthylène/acétate de vinyle, de LDPE avec des copolymères éthylène/acide acrylique, de LLDPE avec des copolymères éthylène/acétate de vinyle et de LLDPE avec des copolymères éthylène/acide acrylique, et des copolymères polyalkylène/monoxyde de carbone à structure alternée ou statistique et leurs

mélanges avec d'autres polymères comme, par exemple, des polyamides.

4. des résines d'hydrocarbures (par exemple en C5-C9) y compris leurs dérivés hydrogénés (par exemple des résines adhésives) et des mélanges de polyalkylènes et d'amidon.

5. du polystyrène, du poly(p-méthylstyrène), du poly(ac- méthylstyrène).

6. des copolymères de styrène ou d'ca-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple des copolymères styrène/butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate et méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle; des mélanges à résistance aux chocs élevée constitués de copolymères de styrène et d'un autre polymère tel que, par exemple, un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène/propylène/diène; et des copolymères à blocs du styrène tels que, par exemple, des copolymères à blocs styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/ propylène/styrène. 7. des copolymères greffés de styrène ou d'a-méthylstyrène, par exemple de styrène sur du polybutadiène; de styrène sur des copolymères poly(butadiène/styrène) ou poly(butadiène/acrylonitrile); de styrène et d'acrylonitrile (ou de méthacrylonitrile) sur du polybutadiène; de styrène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle sur du polybutadiène; de styrène et d'anhydride maléique sur du polybutadiène; de styrène, d'acrylonitrile et d'anhydride maléique ou de maléimide sur du polybutadiène; de styrène et de maléimide sur du polybutadiène; de styrène et d'acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur du polybutadiène; de styrène et d'acrylonitrile sur des terpolymères éthylène/propylène/diène; de styrène et d'acrylonitrile sur des poly(acrylates d'alkyle) ou des poly(méthacrylates d'alkyle); de styrène et d'acrylonitrile sur des copolymères acrylate/butadiène; ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés sous 6), par exemple ceux qui sont connus

sous le nom de polymères ABS, MBS, ASA ou AES.

8. des polymères halogénés comme, par exemple, du polychloroprène, du caoutchouc chloré, un copolymère isobutylène/isoprène chloré ou bromé (caoutchouc halogénobutyle), du polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, des homo- et copolymères d'épichlorhydrine, en particulier des polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple du poly(chlorure de vinyle), du poly(chlorure de vinylidène), du poly(fluorure de vinyle), du poly(fluorure de vinylidène); ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de

vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle.

9. des polymères qui dérivent d'acides ca,3-insaturés et de leurs dérivés tels que des polyacrylates et des polyméthacrylates, des poly(méthacrylates de méthyle) rendus résistants aux chocs par modification avec de l'acrylate de butyle, des

polyacrylamides et des polyacrylonitriles.

10. des copolymères des monomères cités sous 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple des copolymères acrylonitrile/butadiène, des copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, des copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle, des copolymères acrylonitrile/halogénure de vinyle ou des

terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène.

11. des polymères qui dérivent d'alcools et d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, comme le poly(alcool vinylique), le poly(acétate de vinyle), le poly(stéarate de vinyle), le poly(benzoate de vinyle), le poly(maléate de vinyle), le polyvinylbutyral, le poly(phtalate d'allyle) ou la polyallylmélamine, et

leurs copolymères avec les oléfines citées dans le point 1.

12. des homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, comme les polyalkylèneglycols, le poly(oxyde d'éthylène), le poly(oxyde de propylène) ou leurs

copolymères avec des éthers de bisglycidyle.

13. des polyacétals, comme le polyoxyméthylène, et les polyoxyméthylènes qui contiennent des comonomères comme, par exemple, l'oxyde d'éthylène; des polyacétals modifiés avec des polyuréthanes thermoplastiques, des acrylates ou du

MBS.

14. des poly(oxydes et sulfures de phénylène) et leurs mélanges avec des

polymères de styrène ou des polyamides.

15. des polyuréthanes qui dérivent d'une part de polyéthers, de polyesters et de polybutadiènes ayant des groupes hydroxy terminaux et d'autre part de

polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs.

16. des polyamides et des copolyamides qui dérivent de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, le polyamide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques obtenus à partir de m-xylène, d'une diamine et d'acide adipique; des polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique, et

éventuellement d'un élastomère comme agent modifiant, par exemple le poly(2,4,4-

triméthylhexaméthylènetéréphtalamide) ou le poly(m-phénylèneisophtalamide); des copolymères à blocs des polyamides précités avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés; ou avec des polyéthers par exemple avec du polyéthylèneglycol, du polypropylèneglycol ou du polytétraméthylèneglycol; ainsi que des polyamides ou des copolyamides modifiés avec un EPDM ou un ABS; et des polyamides condensés pendant la mise

en forme (systèmes de polyamides RIM).

17. des polyurées, des polyimides, des poly(amide-imides), des polyétherimides,

des polyesterimides, des polyhydantoines et des polybenzimidazoles.

18. des polyesters qui dérivent d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le poly(téréphtalate d'éthylène), le poly(téréphtalate de butylène), le poly(téréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane) et des polyhydroxybenzoates, ainsi que des copoly(éthers-esters) à blocs qui dérivent de polyéthers ayant des groupes hydroxy

terminaux; et aussi des polyesters modifiés avec des polycarbonates ou des MBS.

19. des polycarbonates et des polyestercarbonates.

20. des polysulfones, des polyéthersulfones et des polyéthercétones.

21. des polymères réticulés qui dérivent d'une part d'aldéhydes et d'autre part de phénols, d'urée ou de mélamine, comme les résines phénol/formaldéhyde, les résines

urée/formaldéhyde et les résines mélamine/formaldéhyde.

22. des résines alkydes siccatives et non siccatives.

23. des résines polyester insaturées qui dérivent de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyols et des composés vinyliques

comme agents réticulants, ainsi que leurs dérivés halogénés peu inflammables.

24. des résines acryliques réticulables qui dérivent d'acrylates substitués, par

exemple d'époxyacrylates, d'uréthane-acrylates ou de polyester-acrylates.

25. des résines alkydes, des résines polyester et des résines acrylate réticulées avec des résines mélamine, des résines urée, des isocyanates, des isocyanurates, des

polyisocyanates ou des résines époxy.

26. des résines époxy réticulées dérivées de composés glycidyliques aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple des produits d'éthers diglycidyliques de bisphénol A, d'éthers diglycidyliques de bisphénol F, qui ont été réticulés à l'aide de durcisseurs classiques comme, par exemple, des anhydrides ou

des amines, avec ou sans accélérateurs.

27. des polymères naturels comme la cellulose, le caoutchouc naturel, la gélatine, et leurs dérivés modifiés chimiquement en polymères homologues, par exemple les acétates de cellulose, les propionates de cellulose et les butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose comme la méthylcellulose; ainsi que les résines colophanes et

leurs dérivés.

28. des mélanges (polyblends) des polymères précités, par exemple, PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POMIPUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 et ses copolymères, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou

PBT/PET/PC.

L'invention concerne donc aussi une composition contenant: A) un matériau organique sensible à la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur et B) comme stabilisant, un mélange contenant un composé de formule I et un composé

de formule II.

L'invention concemrne aussi un procédé de stabilisation d'un matériau organique contre la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, caractérisé en ce qu'on lui ajoute comme stabilisant un mélange contenant un composé de formule I et un composé de formule II, et l'utilisation d'un mélange contenant un composé de formule I et un composé de formule II pour la stabilisation de matériaux organiques. La quantité de stabilisant à ajouter dépend du matériau organique à stabiliser et de l'application envisagée du matériau stabilisé. La composition selon l'invention contient en général 0,01 à 15, en particulier 0,05 à 10, et surtout 0,1 à 5 parties en masse de stabilisant (constituant B) pour 100 parties en masse de constituant A. Le stabilisant (constituant B) peut aussi être un mélange d'au moins trois composés, à condition qu'il contienne au moins un composé du type de la formule I et au moins un composé du type de la formule II. En plus du mélange de composés selon l'invention, les compositions selon l'invention peuvent encore contenir d'autres stabilisants ou d'autres additifs comme, par exemple, des antioxydants, d'autres stabilisants à la lumière, des désactivateurs de métaux, des phosphites ou des phosphonites. Des exemples en sont les stabilisants suivants: 1. Des antioxydants

1.1. des monophénols alkylés, par exemple le 2,6-di-tert-butyl-4méthylphénol, le 2-

tert-butyl-4,6-diméthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, le 2, 6-di-tert-butyl-

4-n-butylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, le 2,6dicyclopentyl-4-

méthylphénol, le 2-(ca-méthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, le 2,6dioctadécyl-4-

méthylphénol, le 2,4,6-tricyclohexylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4méthoxyméthyl-

phénol, des nonylphénols linéaires ou ramifiés dans la chaîne latérale comme, par exemple, le 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, le 2,4diméthyl-6-(l'-méthylundéc-l'-

yl)phénol, le 2,4-diméthyl-6-(1'-méthylheptadéc-1'-yl)phénol, le 2,4diméthyl-6-(1'-

méthyltridéc-l'-yl)phénol et leurs mélanges.

1.2. des alkylthiométhylphénols. par exemple le 2,4-dioctylthiométhyl-6tert-

butylphénol, le 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, le 2,4dioctylthiométhyl-6-

éthylphénol, le 2,6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol.

1.3. des hydroquinones et des hydroquinones alky1lées, par exemple le 2, 6-di-tert-

butyl-4-méthoxyphénol, la 2,5-di-tert-butylhydroquinone, la 2,5-ditert-amyl-

hydroquinone, le 2,6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, la 2,6-di-tertbutylhydro-

quinone, le 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyanisole,

le stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, l'adipate de bis(3,5di-tert-butyl-4-

hydroxyphényle). 1.4. des tocophrols, par exemple l'a-tocophérol, le Ptocophérol, le y-tocophérol, le

8-tocophérol et leurs mélanges (vitamine E).

1.5. des thiodiphényléthers hydroxylés, par exemple le 2,2'-thiobis(6tert-butyl-4-

méthylphénol), le 2,2'-thiobis(4-octylphénol), le 4,4'-thiobis(6tert-butyl-3-

méthylphénol), le 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 4,4'thiobis(3,6-di-sec-

amylphénol), le disulfure de 4,4'-bis(2,6-dniméthyl-4-hydroxyphényle).

1.6. des allkylidènebisphénols, par exemple le 2,2'-méthylènebis(6-tertbutyl-4-

méthylphénol), le 2,2'-méthylènebis(6-tert-butyl-4-éthylphénol), le 2,2'méthylène-

bis[4-méthyl-6-(ct-méthylcyclohexyl)phénol], le 2,2'-méthylènebis(4méthyl-6-

cyclohexylphénol), le 2,2'-méthylènebis(6-nonyl-4-méthylphénol), le 2,2'-

méthylènebis(4,6-di-tert-butylphénol), le 2,2'-éthylidènebis(4,6-di-tertbutylphénol),

le 2,2'-éthylidènebis(6-tert-butyl-4-isobutylphénol), le 2,2'méthylènebis[6-(a-

méthylbenzyl)-4-nonylphénol], le 2,2'-méthylènebis[6-(ca,cxdiméthylbenzyl)-4-

nonylphénol], le 4,4'-méthylènebis(2,6-di-tert-butylphénol), le 4,4'méthylènebis(6-

tert-butyl-2-méthylphénol), le 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2méthylphényl)butane,

le 2,6-bis(3-tert-butyl-5-méthyl-2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, le 1,1, 3-tris(5-

tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, le 1,1-bis(5-tert-butyl-4hydroxy-2-

méthylphényl)-3-n-dodécyhnlmercaptobutane, le bis[3,3-bis(3'-tert-butyl4'-hydroxy-

phényl)butyrate] d'éthylèneglycol, le bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5méthylphényl)-

dicyclopentadiène, le téréphtalate de bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'méthyl-

benzyl)-6-tert-butyl-4-méthylphényle], le 1,1-bis(3,5-diméthyl-2hydroxyphényl)-

butane, le 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propane, le 2,2bis(5-tert-butyl-

4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercaptobutane, le 1,1,5,5-tétra(5tert-butyl-

4-hydroxy-2-méthylphényl)pentane. 1.7. des composés O-. N- et S- benzvlés, par exemple l'oxyde de 3,5,3',5'-tétra-tert- butyl-4,4'dihydroxydibenzyle, le 4-hydroxy-3,5-diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, le 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacétate de tridécyle, la

tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine, le dithiotéréphtalate de bis(4-tert-butyl-

3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), le sulfure de bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxy-

benzyle), le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacétate d'isooctyle.

1.8. des malonates hydroxybenzylés, par exemple le 2,2-bis(3,5-di-tertbutyl-2-

hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, le 2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5méthyl-

benzyl)malonate de dioctadécyle, le 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl)-

malonate de didodécylmercaptoéthyle, le 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxy-

benzyl)malonate de di[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényle].

1.9. des composés aromatiques hydroxybenzylés, par exemple le 1,3,5tris(3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-triméthylbenzène, le 1,4-bis(3,5-ditert-butyl-4-

hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tétraméthylbenzène, le 2,4,6-tris(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxy-

benzyl)phénol.

1.10. des composés triaziniques, par exemple la 2,4-bis(octylmercapto)-6(3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, la 2-octylmercapto-4,6bis(3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, la 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5di-tert-butyl-

4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine, la 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénoxy)-

1,2,3-triazine, le 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl)isocyanurate, le 1,3,5-

tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyl)isocyanurate, la 2,4,6tris(3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1,3,5-triazine, la 1,3,5-tris(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxy-

phénylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazine, le 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl4-hydroxy-

benzyl)isocyanurate.

1.11. des benzylphosphonates, par exemple le 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

benzylphosphonate de diméthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzylphosphonate

de diéthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, le 5-

tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, le sel de calcium

de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzylphosphonique.

1.12. des acylaminophénols, par exemple le 4-hydroxyanilide de l'acide laurique, le

4-hydroxyanilide de l'acide stéarique, le N-(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)-

carbamate d'octyle.

1.13 des esters de l'acide.g-(3.5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)propionique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2- propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris(hydroxyéthyl)isocyanurate, le N,N'- bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le

triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-l1phospha-2,6,7-

trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.14. des esters de l'acide B-(5-tert-butyl4-hydroxy-3-méthylhényl)propionique

avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-

octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le

diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris(hydroxyéthyl)-

isocyanurate, le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3thia-

pentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4hydroxyméthyl-1-

phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.15. des esters de l'acide.B(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényl)propionique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol,

l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-

propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le

* triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris(hydroxyéthyl)isocyanurate, le N,N'-

bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le

trioxabicyclo[2.2.2]octane.

1.16. des esters de l'acide 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylacétique avec des mono-

ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris(hydroxyéthyl)isocyanurate, le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le

triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2. 2]octane. 1.17. des amides de l'acide 3-(3.5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)propionique, par

exemple la N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylène-

diamine, la N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl)triméthylène-

diamine, la N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl)hydrazine, le N,N'-

bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl]propionyloxy)éthyl]oxamide (Naugard

XL-1 de la firme Uniroyal).

1.18. l'acide ascorbique (vitamine C).

1.19. des antioxydants aminés, par exemple la N,N'-diisopropyl-pphénylènediamine,

la N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, la N,N'-bis(1,4diméthylpentyl)-p-

phénylènediamine, la N,N'-bis(l -éthyl-3-méthylpentyl)-pphénylènediamine, la N,N'- bis(1-méthylheptyl)-p-phénylènediamine, la N, N'-dicyclohexyl-p-phénylènediamine, la N,N'-diphényl-p-phénylènediamine, la N,N'-di(napht-2-yl)-p-phénylènediamine, la

N-isopropyl-N'-phényl-p-phénylènediamine, la N-(1,3-diméthylbutyl)-N'phényl-p-

phénylènediamine, la N-(1-méthylheptyl)-N'-phényl-p-phénylènediamnine, la N-

cyclohexyl-N'-phényl-p-phénylènediamine, la 4-(ptoluènesulfonamido)diphényl-

amine, la NN'-diméthyl-NN'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, la diphénylamine, la N-allyldiphénylamine, la 4-isopropoxydiphénylamine, la N-phényl-l-naphtylamine, la N-(4-tert-octylphényl)-l1-naphtylamine, la Nphényl-2-naphtylamine, une

diphénylamine octylée, par exemple la p,p'-di-tert-octyldiphénylamine, le 4-n-

butylaminophénol, le 4-butyrylaminophénol, le 4-nonanoylaminophénol, le 4-

dodécanoylaminophénol, le 4-octadécanoylaminophénol, la di(4méthoxyphényl)-

amine, le 2,6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol, le 2,4'diaminodiphényl-

méthane, le 4,4-diaminodiphénylméthane, le N,N,N',N'-tétraméthyl-4,4'diamino-

diphénylméthane, le 1,2-di[(2-méthylphényl)amino]éthane, le 1,2di(phénylamino)-

propane, l'(o-tolyl)biguanide, la di[4-(1',3'-diméthylbutyl)phényl]amine, une N-

phényl-l-naphtylamine octylée, un mélange de tert-butyl/tertoctyldiphénylamines mono- et dialkylées, un mélange de nonyldiphénylamines mono- et dialkylées, un mélange de dodécyldiphénylamines mono- et dialkylées, un mélange d'isopropyl/

isohexyldiphénylamines mono- et dialkylées, un mélange de tertbutyldiphényl-

amines mono- et dialkylées, la 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-4H-1,4benzothiazine, la phénothiazine, un mélange de tert-butyl/tertoctylphénothiazines mono- et dialkylées, un mélange de tertoctylphénothiazines mono- et dialkylées, la N-allylphénothiazine,

le N,N,N',N'-tétraphényl-1,4-diaminobut-2-ène, la N,N-bis(2,2,6,6tétraméthyl-

pipéridine-4-yl)hexaméthylènediamine, le sébaçate de bis(2,2,6,6tétraméthyl-

pipéridine-4-yle), la 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-one, le 2,2,6,6tétraméthyl-

pipéridine-4-ol.

2. Des absorbants d'UV et des agents stabilisants à la lumière.

2.1. des 2-(2'-hydroxyphénvl)benzotriazoles, par exemple le 2-(2'hydroxy-5'-

méthylphényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'hydroxyphényl)benzotriazole,

le 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(2'-hydroxy5'-(1,1,3,3-

tétraméthylbutyl)phényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'hydroxyphényl)-5-

chlorobenzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5chlorobenzo-

triazole, le 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(2'-

hydroxy-4'-octyloxyphényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-di-tert-amyl2'-hydroxy-

phényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-bis(a,a-diméthylbenzyl)-2'hydroxyphényl)benzo-

triazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2octyloxycarbonyléthyl)phényl)-5-chloro-

benzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)carbonyléthyl]2'-hydroxy-

phényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2méthoxycarbonyl-

éthyl)phényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'(2-méthoxy-

carbonyléthyl)phényl)benzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2octyloxy-

carbonyléthyl)phényl)benzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2éthylhexyloxy)-

carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(3'-dodécyl-2'hydroxy-5'-

méthylphényl)benzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2isooctyloxy-

carbonyléthyl)phényl)benzotriazole, le 2,2'-méthylènebis[4-(1,1,3,3tétraméthyl-

butyl)-6-(benzotriazole-2-yl)phénol]; le produit de trans-estérification du 2-[3'-tert-

butyl-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxyphényl]benzotriazole avec le poly-

éthylèneglycol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2- avec R = 3'-tert-butyl-4'hydroxy-5'-

(2H-benzotriazole-2-yl)phényle; le 2-[2'-hydroxy-3'-(ca,(diméthylbenzyl)-5'-

(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényl]benzotriazole; le 2-[2'-hydroxy-3'(1,1,3,3-

tétraméthylbutyl)-5'-(a,ca-diméthylbenzyl)phényl]benzotriazole.

2.2. des 2-hvdroxybenzophénones, par exemple les dérivés 4-hydroxy, 4méthoxy, 4-

octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy et 2'-hydroxy-

4,4'-diméthoxy. 2.3. des esters d'acides benzoïques éventuellement substitués, par exemple le salicylate de 4-tert-butylphényle, le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le dibenzoylrésorcinol, le bis(4-tert-butylbenzoyl)résorcinol, le

benzoylrésorcinol, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tertbutyl-

phényle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, le 3,5-ditert-butyl-4-

hydroxybenzoate d'octadécyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-

4,6-di-tert-butylphényle. 2.4. des acrylates, par exemple l'acyano-P3,3-diphénylacrylate d'éthyle ou

d'isooctyle, l'a-carbométhoxycinnamate de méthyle, l'c-cyano-[- méthyl-p-

méthoxycinnamate de méthyle ou de butyle, l'ca-carbométhoxy-pméthoxycinnamate

de méthyle, la N-([t-carbométhoxy-[I-cyanovinyl)-2-méthylindoline.

2.5. des composés du nickel. par exemple des complexes du nickel avec le 2,2'-

thiobis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénol], comme le complexe 1:1 ou le complexe 1:2, avec éventuellement des ligands supplémentaires comme la nbutylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, le dithiocarbamate de

dibutylnickel, les sels de nickel d'esters monoalkyliques de l'acide 4hydroxy-3,5-di-

tert-butylbenzylphosphonique, comme les esters de méthyle ou d'éthyle, les

complexes du nickel avec des cétoximes comme la 2-hydroxy-4-méthylphényl-

undécylcétoxime, les complexes du nickel avec le 1-phényl-4- lauroyl-5-

hydroxypyrazole, éventuellement avec d'autres ligands.

2.6. des amines stériquement encombrées, par exemple le sébaçate de bis(2,2,6,6-

tétraméthylpipéridine-4-yle), le succinate de bis(2,2,6,6tétraméthylpipéridine-4-yle),

le sébaçate de bis(l,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-4-yle), le sébaçate de bis(1-

octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipénridine-4-yle), le n-butyl-3,5-ditert-butyl-4-

hydroxybenzylmalonate de bis(l1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), le produit de condensation de la l-hydroxyéthyl-2,2,6,6-tétraméthyl-4hydroxypipéridine et de

l'acide succinique, des produits de condensation linéaires ou cycliques de la N,N'-

bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-tertoctylamino-

2,6-dichloro-l,3,5-s-triazine, le nitrilotriacétate de tris(2,2,6,6tétraméthyl-4-

pipéridyle), le 1,2,3,4-butanetétracarboxylate de tétrakis(2,2,6,6tétraméthyl-4-

pipéridyle), la 1,1'-(1,2-éthanediyl)-bis(3,3,5,5tétraméthylpipérazinone), la 4-

benzoyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, la 4-stéaryloxy-2,2,6,6tétraméthylpipéridine,

le 2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonate de bis(1, 2,2,6,6-

pentaméthylpipéridyle), la 3-n-octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8triazaspiro[4.5]-

décane-2,4-dione, le sébaçate de bis(l-octyloxy-2,2,6,6tétraméthylpipéridyle), le succinate de bis(l-octyloxy-2,2,6,6tétraméthylpipéridyle), des produits de

condensation linéaires ou cycliques de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-

pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5triazine, le

produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6tétraméthyl-

pipéridyl)-l,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, le produit de

condensation de la 2-chloro-4,6-di(4-n-butylamino-l1,2,2,6,6pentaméthylpipéridyl)-

1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la 8-acétyl-3dodécyl-

7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, la 3-dodécyl1l-(2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, la 3-dodécyl- 1-(1,2,2, 6,6-penta-

méthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, un mélange de 4-hexadécyloxy et de 4-

stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, le produit de condensation de la N,N'-

bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4cyclohexyl-

amino-2,6-dichloro-l,3,5-triazine, le produit de condensation du 1,2bis(3-

aminopropylamino)éthane et de la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, ainsi que la 4-

butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (RN CAS [136504-96-6]); le N-(2, 2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide, le N-(1,2,2,6,6pentaméthyl-4-

pipéridyl)-n-dodécylsuccinimnide, le 2-undécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1-oxa3,8-diaza-

4-oxospiro[4,5]décane, le produit de réaction du 7,7,9,9-tétraméthyl-2cycloundécyl-

1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]décane et de l'épichlorhydrine, le 1,1bis(1,2,2,6,6-

pentaméthyl-4-pipéridyloxycarbonyl)-2-(4-méthoxyphényl)éthène, la N, N'-bis- formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridyl)hexaméthylènediamine, le diester de

l'acide 4-méthoxyméthylènemalonique avec la 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4hydroxy-

pipéridine, le poly[méthylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridyl]siloxane,

le produit de réaction d'un copolymère anhydride maléique/cx-oléfine et de la 2,2,6,6-

tétraméthyl-4-aminopipéridine ou de la 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4aminopipéridine.

2.7. des diamides de l'acide oxalique, par exemple le 4,4'dioctyloxyoxanilide, le 2,2'-

diéthoxyoxanilide, le 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, le 2, 2'-didodécyloxy-

,5'-di-tert-butyloxanilide, le 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, le N,N'-bis(3diméthyl- aminopropyl)oxalamide, le 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'éthyloxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tertbutyloxanilide, des mélanges d'oxanilides disubstitués par méthoxy en o et p, et par éthoxy en o et p.

3. Des désactivateurs de métaux, par exemple le N,N'-diphényloxamide, la N-

salicylal-N'-salicyloylhydrazine, la N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine, la N, N'-bis(3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hydrazine, le 3-salicyloylamino-1,2, 4-triazole, le bis(benzylidène)dihydrazide de l'acide oxalique, l'oxanilide, le dihydrazide de

l'acide isophtalique, le bis(phénylhydrazide) de l'acide sébacique, le N, N'-

diacétyldihydrazide de l'acide adipique, le N,N'-bissalicyloyldihydrazide de l'acide

oxalique, le N,N'-bis-salicyloyldihydrazide de l'acide thiopropionique.

4. Des phosphites et des phosphonites, par exemple le phosphite de triphényle, les phosphites de diphényle et d'alkyle, les phosphites de phényle et de dialcyle, le phosphite de tris(nonylphényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de

trioctadécyle, le diphosphite de distéarylpentaérythritol, le phosphite de tris(2,4-di-

tert-butylphényle), le diphosphite de diisodécylpentaérythritol, le diphosphite de

bis(2,4-di-tert-butylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis(2,6di-tert-butyl-4-

méthylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de diisodécyloxypentaérythritol, le diphosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6méthylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis(2,4,6-tri-tertbutylphényl)pentaérythritol, le triphosphite de tristéarylsorbitol, le

4,4'-biphénylènediphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle), la 6-isooctyloxy-

2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, la 6-fluoro-

2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12-méthyldibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, le phosphite de méthyle et de bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle), le phosphite d'éthyle et de

bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle), le 2,2',2"-nitrilo[tris(3,3',5, 5'-tétra-tert-butyl-

1,1'-biphényl-2,2'-diyl)phosphite de triéthyle], le (3,3',5,5'-tétratert-butyl-1,1'-

biphényl-2,2'-diyl) phosphite de 2-éthylhexyle.

On utilise de façon particulièrement préférée les phosphites suivants: le phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle) (Irgafos 168, Ciba- Geigy), le phosphite de tris(nonylphényle), (CH3)3C C(CH3)3 (CHa)3C C(CH3)3

I 0

(A) H3C-CH P-F P-O-CH2CH2 N (B)

(CHCHI (CHS)3C(CH3)aC"'

C (CH)C 3

(CH3)3C C(CH)

z 0 -o P-O-CH2CH(C4Hg)CH2CH3 (C) - NO (CH3)a C N2

C(CH3)3

- (D)

(3C0 oC(CH3) (CH)C

C(CHJ3) C3

C(CH3)3 (CH3)3C

H3CO O- __/ P-O< ' CH3 (E)

o o

C(CH3)3 (CH)3C

CH3

H3C-C-CH3

(F) H8HCi8... ... . o -P-OCH2CH3 (G) CH3,

H3 CH 2

5. Des hydroxylamines, par exemple la N,N-dibenzylhydroxylamine, la N,N-

diéthylhydroxylamine, la N,N-dioctylhydroxylamine, la N,Ndilaurylhydroxylamine,

la N,N-ditétradécylhydroxylamine, la N,N-dihexadécylhydroxylamine, la N, N-

dioctadécylhydroxylamine, la N-hexadécyl-N-octadécylhydroxylamine, la Nheptadécyl-N-octadécylhydroxylamine, une N,N-dialkylhydroxylamine d'amines

grasses de suif hydrogénées.

6. Des nitrones, par exemple la N-benzyl-ca-phénylnitrone, la N-éthyl-a-

méthylnitrone, la N-octyl-ct-heptylnitrone, la N-lauryl-ctundécylnitrone, la N-

tétradécyl-a-tridécylnitrone, la N-hexadécyl-oc-pentadécylnitrone, la Noctadécyl-a-

heptadécylnitrone, la N-hexadécyl-c[-heptadécylnitrone, la N-octadécyl-apenta-

décylnitrone, la N-heptadécyl-ca-heptadécylnitrone, la N-octadécyl-ahexadécyl-

nitrone, des nitrones dérivées de N,N-dialkylhydroxylamines préparées à partir

d'amines grasses de suif hydrogénées.

7. Des composés thio synergiques, par exemple le thiodipropionate de dilauryle ou

le thiodipropionate de distéaryle.

8. Des composés qui détruisent les peroxydes, par exemple des esters de l'acide f3-

thiodipropionique, par exemple les esters laurylique, stéarylique, myristylique ou tridécylique, le mercaptobenzimidazole, le sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole,

le dithiocarbamnate de dibutylzinc, le disulfure de dioctadécyle, le tétrakis(fp-

dodécylmercapto)propionate de pentaérythritol.

9. Des stabilisants de polyamides, par exemple des sels de cuivre en combinaison

avec des iodures et/ou des composés du phosphore et des sels du manganèse divalent.

10. Des costabilisants basiques, par exemple la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyandiamide, le cyanurate de triallyle, des dérivés de l'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthanes, des sels de métaux alcalins et des sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium, le palmitate de potassium, le pyrocatécholate

d'antimoine ou le pyrocatécholate de zinc.

11. Des agents de nueléation, par exemple des substances inorganiques comme le talc, des oxydes métalliques comme le dioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium,

des phosphates, des carbonates ou des sulfates, de préférence de métaux alcalino-

terreux; des composés organiques comme des acides mono- ou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tertbutylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium; des composés

polymères, par exemple des copolymères ioniques ("ionomères").

12. Des charges et des agents renforçants, par exemple du carbonate de calcium, des silicates, des fibres de verre, des perles de verre, du talc, du kaolin, du mica, du sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, du noir de carbone, du graphite, de la sciure de bois et des poudres ou fibres d'autres produits naturels, des

fibres synthétiques.

13. D'autres additifs, par exemple des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des pigments, des additifs de fluidité, des catalyseurs, des agents nivelants, des azurants optiques, des agents ignifuges, des agents antistatiques, des

agents soufflants.

14. Des benzofuranones et des indolinones, par exemple celles qui sont décrites dans les documents de brevet US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, USA-5 175 312,

US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-

4 316 876, EP-A-0 589 839 ou EP-A-0 591 102, ou la 3-[4-(2acétoxyéthoxy)-

phényl]-5,7-di-tert-butylbenzofurane-2-one, la 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2stéaroyloxy-

éthoxy)phényl]benzofurane-2-one, la 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2hydroxy-

éthoxy]phényl)benzofurane-2-one], la 5,7-di-tert-butyl-3-(4éthoxyphényl)benzo-

furane-2-one, la 3-(4-acétoxy-3,5-diméthylphényl)-5,7-di-tertbutylbenzofurane-2-

one, la 3-(3,5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5,7-di-tertbutylbenzofurane-2-one, la

3-(3,4-diméthylphényl)-5,7-di-tert-butylbenzofurane-2-one, la 3-(2,3dimnéthyl-

phényl)-5,7-di-tert-butylbenzofurane-2-one. On détermine le type et la quantité des autres stabilisants ajoutés d'après le type de substrat à stabiliser et son application souhaitée; on en utilise souvent 0,1 à % en masse par rapport au polymère à stabiliser. On incorpore de façon particulièrement avantageuse les mélanges de stabilisants selon l'invention dans des compositions contenant comme constituant A un polymère organique synthétique, en particulier un polymère thermoplastique, un liant pour des revêtements comme, par exemple, des vernis, ou un matériau photographique. Comme polymères thermoplastiques, on prend en considération par exemple des polyoléfines et des polymères contenant des hétéroatomes dans la chaînme principale. On préfere aussi les compositions dans lesquelles le constituant A est un polymère thermoplastique contenant de l'azote, de l'oxygène et/ou du soufre, en particulier de l'azote ou de l'oxygène, dans la chaîne principale. Des exemples de tels polymères sont les classes suivantes de polymères thermoplastiques: 1. des polyacétals comme du polyoxyméthylène et des polyoxyméthylènes contenant des comonomères comme, par exemple, l'oxyde d'éthylène; des polyacétals modifiés

avec des polyuréthanes thermoplastiques, des acrylates ou du MBD.

2. des poly(oxydes et sulfures de phénylène) et leurs mélanges avec des polymères

du styrène ou des polyamides.

3. des polyamides et des copolyamides, exemple ceux qui dérivent de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, comme le polyamide 4, le polyamide 6, le polyamide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques obtenus à partir de m-xylène, d'une diamine et d'acide adipique; des polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique, et

triméthylhexaméthylènetéréphtalamide), le poly(m-phénylèneisophtalamide); des copolymères à blocs des polyamides précités avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés; ou avec des polyéthers, par exemple avec du polyéthylèneglycol, du polypropylèneglycol ou du polytétraméthylèneglycol; ainsi que des polyamides ou des copolyamides modifiés avec un EPDM ou un ABS; et des polyamides condensés pendant la mise

en forme (systèmes de polyamides RIM).

4. des polyurées, des polyimides, des poly(amide-imides) et des polybenzimidazoles.

5. des polyesters, par exemple ceux qui dérivent d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, comme le poly(téréphtalate d'éthylène), le poly(téréphtalate de butylène), le poly(téréphtalate de 1,4diméthylolcyclohexane), des polyhydroxybenzoates, ainsi que des copoly(éthers-esters) à blocs qui dérivent de polyéthers ayant des groupes hydroxy

6. des polycarbonates et des polyestercarbonates, en particulier des polycarbonates

aromatiques comme, par exemple, ceux qui sont à base de 2,2-bis(4-

hydroxyphényl)propane ou de 1,1-bis(4-hydroxyphényl)cyclohexane.

7. des polysulfones, des polyéthersulfones et des polyéthercétones, en particulier des

polymères aromatiques de cette classe.

8. des mélanges de tels polymères entre eux ou avec d'autres polymères, par exemple avec des polyoléfines, des polyacrylates, des polydiènes ou d'autres élastomères

comme agents améliorant la résistance au choc.

Parmi ceux-ci, on préfèere les polycarbonates, les polyesters, les polyamides, les polyacétals, les poly(oxydes de phénylène) et les poly(sulfures de phénylène), et en particulier les polycarbonates. Il faut entendre sous cette désignation en particulier les polymères dont l'unité constitutive correspond à la formnnule -[O-A-O-CO-]-, dans laquelle A représente un reste phénolique divalent. Des exemples de A sont cités entre autres dans les documents de brevets US-A-4 960 863

et DE-A-3 922 496.

Les polymères du constituant A peuvent être linéaires ou ramifiés. La mise en forme de ces polymères s'effectue à une température relativement élevée; on moule par exemple le polycarbonate par injection à 220 - 330 C. A ces températures, la plupart des stabilisants à la lumière et des antioxydants classiques sont instables et commencent à se décomposer. Mais les mélanges précités sont extrêmement stables à la chaleur et sont donc particulièrement appropriés à la stabilisation des polymères

cités.

Les compositions dans lesquelles le constituant (A) est une polyoléfine,

par exemple un polyéthylène ou un polypropylène, sont aussi intéressantes.

L'incorporation dans les polymères organiques, par exemple dans les polymères organiques synthétiques, en particulier thermoplastiques, peut s'effectuer par addition des mélanges selon l'invention et éventuellement d'autres additifs selon des méthodes classiques dans la technique. L'incorporation peut s'effectuer avantageusement avant ou pendant la mise en forme, par exemple par mélange des constituants pulvérulents ou par addition du stabilisant au polymère fondu ou à une solution du polymère, ou par application des composés en solution ou en dispersion sur le polymère, avec éventuellement une évaporation ultérieure du solvant. Dans le cas d'élastomères, on peut aussi les stabiliser sous forme de latex. Une autre possibilité d'incorporation des composés selon l'invention dans les polymères consiste à les ajouter avant ou pendant la polymérisation des monomères

correspondants ou avant la réticulation.

On peut aussi ajouter les mélanges selon l'invention sous forme d'un mélange maître, contenant ces composés à une concentration comprise par exemple

entre 2,5 et 25 % en masse, aux matières synthétiques à stabiliser.

L'incorporation des composés selon l'invention peut s'effectuer de façon appropriée par les méthodes suivantes: - sous forme d'émulsion ou de dispersion (par exemple dans un latex ou un polymère en émulsion) - sous forme de mélange sec pendant l'incorporation d'additifs ou de mélanges de polymères - par addition directe dans l'appareil de mise en forme (par exemple une extrudeuse, un mélangeur interne, etc.) - sous forme de solution ou sous forme fondue. On peut transformer les compositions de polymères stabilisées ainsi obtenues par des procédés classiques, par exemple par pressage à chaud, filage, extrusion ou moulage par injection, en des objets façonnés comme, par exemple, des fibres, des feuilles, des bandelettes, des plaques, des plaques à nervures, des

récipients, des tubes et d'autres profilés.

L'invention concerne en outre l'utilisation de la composition de

polymères selon l'invention pour la fabrication d'un objet moulé.

L'utilisation dans des systèmes multicouches est aussi intéressante. Dans ce cas, on applique une composition de polymères selon l'invention, ayant une teneur relativement élevée en stabilisant selon l'invention, par exemple de 5 à 15 % en masse, en une couche mince (10-100.m), sur un objet moulé constitué d'un

polymère qui ne contient pas ou contient peu de stabilisant selon l'invention.

L'application peut s'effectuer en même temps que la mise en forme du corps de base, par exemple par le procédé dit de coextrusion. Mais l'application peut aussi s'effectuer sur le corps de base moulé fini, par exemple par formation d'un stratifié avec un film ou par revêtement avec une solution. La couche externe ou les couches externes de l'objet fini jouent le rôle d'un filtre d'UV qui protège l'intérieur de l'objet contre la lumière UV. La couche externe contient de préférence 5 à 15 % en masse, en particulier 5 à 10 % en masse, d'au moins un composé de formule I et un composé

de formule II.

Les polymères ainsi stabilisés se distinguent par une grande résistance aux intempéries, surtout par une grande résistance à la lumière UV. Ils conservent ainsi leurs propriétés mécaniques, ainsi que leur teinte et leur brillant, même à l'usage

prolongé à l'extérieur.

L'utilisation du mélange de composés selon l'invention comme stabilisant de revêtements, par exemple de vernis, est particulièrement intéressante. L'invention concerne donc aussi les compositions de ce type, dont le constituant A est un liant filmogène. La composition de revêtement selon l'invention contient de préférence 0,01 à 10 parties en masse, en particulier de 0,05 à 10 parties en masse, surtout 0,1 à parties en masse du stabilisant B selon l'invention pour 100 parties en masse de

liant A solide.

Dans ce cas également, on peut avoir des systèmes multicouches dans lesquels la concentration du stabilisant selon l'invention (constituant B) peut être plus élevée dans la couche extérieure, par exemple de 1 à 15 parties en masse, en particulier de 3 à 10 parties en masse de B pour 100 parties en masse de liant solide A. Ces systèmes multicouches peuvent être par exemple des peintures en 2 ou 3 couches. L'utilisation du mélange de composés selon l'invention comme stabilisant dans des revêtements procure l'avantage supplémentaire de prévenir le décollement interlaminaire, c'est-à-dire l'écaillage du revêtement à partir du substrat. Cet avantage se manifeste particulièrement dans le cas de substrats métalliques, également pour

des systèmes multicouches sur des substrats métalliques.

Comme liants (constituant A) on prend en considération en principe tous les liants courants dans la technique, par exemple ceux qui sont décrits dans

Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5" édition, volume A18, pp. 368-

426, VCH, Weinheim 1991. Il s'agit en général de liants filmogènes à base d'une résine thermoplastique ou thermodurcissable, essentiellement à based'une résine thermodurcissable. Des exemples en sont les résines alkydes, acryliques, polyester,

phénoliques, mélamine, époxy, polyuréthane et leurs mélanges.

Le constituant A peut être un liant durcissant à froid ou durcissant à chaud, l'addition d'un catalyseur de durcissement pouvant être avantageuse. Des catalyseurs appropriés qui accélèrent le durcissement du liant sont décrits par exemple dans Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5" édition, volume

A18, p. 469, Editions VCH, Weinheim 1991.

On préfere les compositions de revêtement dans lesquelles le constituant

A est un liant constitué d'une résine acrylate fonctionnelle et d'un réticulant.

Des exemples de compositions de revêtement contenant des liants spéciaux sont: 1. des vernis à base de résines alkyde, acrylate, polyester, époxy ou mélamine réticulables à froid ou à chaud ou de mélanges de ces résines, avec éventuellement l'addition d'un catalyseur de durcissement; 2. des vernis polyuréthane à deux constituants à base de résines acrylate, polyester ou polyéther contenant des groupes hydroxyle et d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques; 3. des vernis polyuréthane à un constituant à base d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates bloqués qui se débloquent pendant la cuisson; 4. des vernis polyuréthane à un constituant à base d'uréthanes ou de polyuréthanes aliphatiques ou aromatiques et de résines acrylate, polyester ou polyéther contenant des groupes hydroxyle; 5. des vernis polyuréthane à un constituant à base d'uréthane-acrylates ou de polyuréthane-acrylates aliphatiques ou aromatiques ayant des groupes amino libres dans la structure uréthane et de résines mélamine ou de résines polyéther, éventuellement avec l'addition d'un catalyseur de durcissement; 6. des vernis à deux constituants à base de (poly)cétimines et d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques; 7. des vernis à deux constituants à base de (poly)cétimines et d'une résine acrylate insaturée ou d'une résine polyacétoacétate ou d'un méthacrylamidoglycolate de méthyle; 8. des vernis à deux constituants à base de polyacrylates contenant des groupes carboxyle ou amino et de polyépoxydes; 9. des vernis à deux constituants à base de résines acrylate contenant des groupes anhydride et d'un constituant polyhydroxylé ou polyamino; 10. des vernis à deux constituants à base d'anhydrides contenant des groupes acrylate et de polyépoxydes; 11. des vernis à deux constituants à base de (poly)oxazolines et de résines acrylate contenant des groupes anhydride ou de résines acrylate insaturées ou d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques; 12. des vernis à deux constituants à base de polyacrylates insaturés et de polymalonates; 13. des vernis polyacrylate thermoplastiques à base de résines acrylate thermoplastiques ou de résines acrylate à réticulation séparée en combinaison avec des résines mélamine éthérifiées; 14. des systèmes de vernis à base de résines acrylate modifiées par des siloxanes ou

*modifiées par du fluor.

La composition de revêtement selon l'invention contient de préférence, en plus des constituants A et B, un constituant C qui est un stabilisant à la lumière du

type des amines stériquement encombrées et/ou des 2-hydroxyphényl-2H-

benzotriazoles, par exemple ceux qui sont indiqués dans la liste cidessus sous les points 2.1 et 2.6. L'addition de 2-hydroxyphényl-2Hbenzotriazoles présente dans ce

cas un intérêt technique particulier.

Pour obtenir une résistance à la lumière maximale, il est surtout intéressant d'ajouter des amines stériquement encombrées comme celles qui sont indiquées dans la liste précitée sous 2.6. L'invention concerne donc aussi une composition de revêtement qui, en plus des constituants A et B, contient comme constituant C un stabilisant à la lumière du type des amines stériquement encombrées. Il s'agit de préférence d'un dérivé de 2,2,6,6-tétraalkylipéridine qui contient au moins un groupe de formule

RCH CH3

-N

RCH2 CHI

dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, en particulier un

atome d'hydrogène.

On utilise le constituant C en une quantité comprise de préférence entre

0,05 et 5 parties en masse pour 100 parties en masse du liant solide.

On trouvera des exemples de dérivés de tétraalkylpipéridine utilisables comme constituant C dans le document de brevet EP-A-356677, pages 3-17, paragraphes a) à f). Les paragraphes cités de ce document de brevet EP sont

considérés comme faisant partie de la présente description. On utilise de façon

particulièrement avantageuse les dérivés de tétraalkylpipéridine suivants: le succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle), le sébaçate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle), le sébaçate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-4-yle),

le butyl-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate de bis(l1,2,2,6,6pentaméthyl-

pipéridyle), le sébaçate de bis(1l-octyloxy-2,2,6,6tétraméthylpipéridine-4-yle), le 1,2,3,4-butanetétracarboxylate de tétra(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), le 1,2,3,4butanetétracarboxylate de tétra(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle), le 2,2,4,4-tétraméthyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.11.2]héneicosane, la 8-acétyl-3-dodécyl -1,3,8-triaza-7,7,9,9-tétraméthylspiro[4.5]décane2,4-dione, le 1,1l-bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-4-yloxycarbonyl)2-(4-méthoxyphényl)éthène ou un composé de formule

R R

I I

R-NH-(CH)1-N-(C02)/-N-(CH2)i-NH-R

C4I H3C CH3

N I avecR= i N --

N. _.N

N-N y H3C CH3

N-C4H9

H3C CH3

H3C c H3

CH3 R R CH3

I I R-N (CH2)3-N-(CH2)î-N-(CI2) -N-R

C4H9 HC CH3

avecR= N N -CH3 NyN H3C OH3 N. N

N-C4H9

H3C CH3

CH3

CH3 CH3

C H3 C H3

o o il Il

C-CH- C--C-0-CH-CH-N

CH3 CH3

IN - C -CHi--C - CII

-A N>N (CH2)6 N-

1n N HIc CH3 H3 CH3 m

AN-;N(0H2)6;

N H3C cH3 H3C CH3 iC 03 C 1 l 0C3 --m NH Nic NAIN - < N- (CH2)6 N ou N6

H3C CH3 113C0C013

CH3H3N3C 1 C413

- N (C02)6 N-CH2- CH-;

H3C>t< H H3C t CH3

0 H3C 3 CH3

o m est un nombre compris entre 5 et 50.

Outre les constituants A, B et éventuellement C, la composition de revêtement peut contenir d'autres constituants, par exemple des solvants, des pigments, des colorants, des plastifiants, des stabilisants, des agents thixotropes, des catalyseurs de séchage et/ou des agents d'écoulement. Des constituants possibles sont par exemple ceux qui sont décrits dans UJllmann's Encyclopedia of Industrial

Chemistry, 5me édition, volume A18, pp. 429-471, VCH, Weinheim 1991.

Des catalyseurs de séchage ou catalyseurs de durcissement possibles sont par exemple des composés métalliques organiques, des amines, des résines aminées et/ou des phosphines. Des composés métalliques organiques sont par exemple des carboxylates de métaux, en particulier ceux des métaux Pb, Mn, Co, Zn, Zr ou Cu ou des chélates métalliques, en particulier ceux des métaux AI, Ti ou Zr, ou des

composés organométalliques comme, par exemple des composés d'organoétain.

Des exemples de carboxylates de métaux sont les stéarates de Pb, de Mn ou de Zn, les octoates de Co, de Zn ou de Cu, les naphténates de Mn et Co ou les

linoléates, résinates ou tallates correspondants.

Des exemples de chélates métalliques sont les chélates d'aluminium, de titane ou de zirconium de l'acétylacétone, de l'acétoacétate d'éthyle, de l'aldéhyde salicylique, du salicylal-oxime, de l'o- hydroxyacétophénone ou du

trifluoroacétoacétate d'éthyle, et les alkylates de ces métaux.

Des exemples de composés d'organoétain sont l'oxyde de dibutylétain, le

dilaurate de dibutylétain ou le dioctoate de dibutylétain.

Des exemples d'amines sont surtout des amines tertiaires comme, par

exemple, la tributylamine, la triéthanolamine, la N-méthyldiéthanolamine, la N-

diméthyléthanolamine, la N-éthylmorpholine, la N-méthylmorpholine, ou le diazabicyclooctane (triéthylènediamine) et leurs sels. D'autres exemples sont des sels d'ammonium quaternaire comme, par exemple, le chlorure de triméthylbenzylammonium. Les résines aminées sont en même temps liant et catalyseur de durcissement. Des exemples en sont des copolymères d'acrylate contenant des

groupes amino.

Comme catalyseur de durcissement, on peut aussi utiliser des phosphines

comme, par exemple, la triphénylphosphine.

Les compositions de revêtement selon l'invention peuvent aussi être des compositions de revêtement durcissables sous l'effet d'un rayonnement. Dans ce cas, le liant est constitué essentiellement de composés monomères ou oligomères ayant des liaisons insaturées de type éthylénique (prépolymères), qui, après l'application, durcissent, c'est- à-dire se transforment en une forme réticulée macromoléculaire, sous l'effet d'un rayonnement actinique. Lorsqu'il s'agit d'un système durcissant aux UV, il contient en général en plus un photoamorceur. Des systèmes correspondants sont décrits dans la publication précitée, Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5éme édition, volume A18, pp. 451-453. Dans les compositions de revêtement durcissant sous l'effet d'un rayonnement, on peut aussi utiliser les

stabilisants selon l'invention sans ajouter d'amines stériquement encombrées.

On peut appliquer les compositions de revêtement selon l'invention sur des substrats quelconques, par exemple sur un métal, sur du bois, sur un matériau synthétique ou sur des matériaux céramiques. On les utilise de préférence comme vernis de finition dans la peinture des automobiles. Lorsque le vernis de finition est constitué de deux couches, dont la couche inférieure est pigmentée et la couche supérieure non pigmentée, on peut utiliser la composition de revêtement selon l'invention pour la couche supérieure ou la couche inférieure, ou pour les deux

couches, mais de préférence pour la couche supérieure.

On peut appliquer les compositions de revêtement selon l'invention sur les substrats par des procédés classiques, par exemple par enduction, pulvérisation, coulée, immersion ou électrophorèse; voir aussi Ullmann's Encyclopedia of

Industrial Chemistry, 5"' édition, volume A18, pp. 491-500.

Le durcissement des revêtements peut s'effectuer - selon le système de liant - à la température ambiante ou par chauffage. On durcit de préférence les revêtements à 50-150 C, et même à des températures supérieures pour les vernis en

poudre ou les vernis de couchage sur bande.

Les revêtements obtenus selon l'invention présentent une remarquable stabilité envers les effets néfastes de la lumière, de l'oxygène et de la chaleur; il faut faire ressortir en particulier la bonne résistance à la lumière et aux intempéries des

revêtements ainsi obtenus, par exemple des vernis.

Un objet de l'invention est donc constitué aussi par un revêtement, en particulier un vernis, qui est stabilisé contre les effets néfastes de la lumière, de l'oxygène et de la chaleur par l'addition du mélange de composés selon l'invention

décrit ci-dessus. Le vernis est de préférence un vernis de finition pour l'automobile.

L'invention concerne en outre un procédé de stabilisation d'un revêtement à base de polymères organiques contre la dégradation due à la lumière, à l'oxygène et/ou à la chaleur, caractérisé en ce que en ce que l'on ajoute à la composition de revêtement un mélange de composés de formule I et II, et l'utilisation d'un mélange de composés de formule I et II dans des compositions de revêtement comme stabilisants contre la

dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur.

Les compositions de revêtement peuvent aussi contenir un solvant organique ou un mélange de solvants dans lequel le liant est soluble. Mais la

composition de revêtement peut aussi être une solution ou une dispersion aqueuse.

Le véhicule peut aussi être un mélange d'un solvant organique et d'eau. La composition de revêtement peut aussi être un vernis à haute teneur en substance solide ou ne pas contenir de solvant (par exemple un vernis en poudre). Les vernis en poudre sont par exemple ceux qui sont décrits dans Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5me édition, volume A18, pp. 438-444. Le vernis en poudre peut aussi se trouver sous forme d'une suspension de poudre, c'est-à-dire d'une

dispersion de la poudre, de préférence dans l'eau.

Les pigments peuvent être des pigments inorganiques, organiques ou métalliques. Les compositions de revêtement selon l'invention ne contiennent de

préférence pas de pigment et sont utilisées comme vernis clairs.

On préfere également l'utilisation de la composition de revêtement selon l'invention comme vernis de finition pour des applications dans l'industrie automobile, en particulier comme couche extérieure pigmentée ou non pigmentée de la peinture. Mais on peut aussi l'utiliser pour les couches sous-jacentes. Dans de tels systèmes, on peut aussi utiliser le mélange selon l'invention de façon que l'un des constituants soit présent dans la couche de finition (par exemple dans le vernis clair) et que l'autre constituant se trouve dans la couche sous-jacente (par exemple dans le vernis de base). Un exemple serait une peinture dont la couche de finition contient un composé de formule Il et une couche sous-jacente un composé de formule I. Les composés ci-dessous sont des exemples de composés individuels de

formule I: la 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-

4-octyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2,4dihydroxy-

phényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2,4-bis(2-hydroxy4-propyl-

oxyphényl)-6-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4octyloxy-

phényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4dodécyloxy-

phényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4tridécyloxy-

phényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-l,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2hydroxy-3-

butyloxypropyloxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-[2-

hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phényl]-4,6-bis(2,4diméthylphényl)-

1,3,5-triazine, la 2-[4-(dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)-2hydroxy-

phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2hydroxy-3-

dodécyloxypropoxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-l1,3,5-triazine, la 2-(2-

hydroxy-4-hexyloxy)phényl-4,6-diphényl- 1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy4-méthoxy-

propoxy)phényl]-l1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxyphényl)-4-(4méthoxyphényl)-6-

phényl-l1,3,5-triazine, la 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-éthylhexyl-1-oxy)-2hydroxypropyl-

oxy]phényl}-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine, OG ainsi que des composés de type: OH

CH3 N N CH3

HN. N 'CH

H3C CH3

composé n G /1 C8H17 V/2 CH2-CH(OH)-CH2-O-Cl2H25 I/3 CH2-CH(OH)-CH2-O-Cl3H27 I/8 CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH(C2Hs)-C4H9 i/9 CH2-CO-O-CH2-CH(CH3)-C3H7 /10 CH2-CO-O-C4H9 F111 CH2- CO-O-C8H17(i) 1/12 CH2-CO-O-(CH2CH20),-H, n= 7 V13 CH2-CO-OCH2CH(CH3)OCH2CH(CH3)0OCH2CH(CH3)CH3 I/14 CH2-CO-O-(CH2CH20)e-H, n= 9 OG et des composés de type H O0H Gs N N OH N%

G34 G3 OG

composé n G G3 G4 G5 /4 CH2-CH(OH)-CH2- O-Cl2H2s CH3 CH3 H /5 CH2-CH(OH)-CH2-O-Cl3H27 CH3 CH3 H /6 CH2-CH(OH)-CH2-O-Cl2H25 CH3 CH3 CH3 I/7 CH2CH(OH)CH2OCH2CH(C2Hs)C4H9OH OG H Les composés ci-dessous sont des exemples de composés individuels de formule II: Ox OH des composés de type N N

N N

composé n X

II/1 CH2-CH(OH)-CH2-O-C12H25

II/2 CH2-CH(OH)-CH2-O-Cl3H27 II/3 CH(C4Hg)-CO-O- C8Hi7(i) (composé de l'exemple A29)

IU4 CH2CH(OH)CH2-O-(CH2CH20)3-C4H9

II/5 CH(CH3)-CO-O-C8H,7(i) (composé de l'exemple A14) On prépare des mélanges correspondant au tableau B ci-dessous en dissolvant les composés indiqués dans du xylène ou du Solvesso 100 (voir l'exemple C1, note 4): Tableau B: Mélanges de composés de formule I et de composés de formule II dans du xylène; quantités indiquées en parties en masse (pm) composé de formule I composé de formule 11 n 1 pm de I/1 1 pm de mélange II/1 + 1I/2 B1 1 pm de I/ 1 1pm de II/3 B2 1 pm de mélange I/2 + I/3 1 pm de mélange HI/1 + I1/2 B3 1 pm de mélange I/2 + 1/3 1 pm de II/3 B4 1 pm de mélange I/4 + I/5 1 pm de mélange I//1 + II/2 B5 1 pm de mélange I/4 + I/5 1 pm de II/3 B6 1 pm de I/6 1 pm de mélange H/1 + 1I/2 B7 1 pm de I/6 1 pm de II/3 B8 1 pm de I/7 1 pm de mélange //1 + II/2 B9 Tableau B: suite des mélanges selon l'invention composé de formule I composé de formule II n 1 pm deI/7 1 pm de II/3 B10 3 pm de I/1 1 pm de mélange I/1 + II/2 Bll 3 pm de I/1 1 pm de II/3 B12 3 pm de mélange I/2 + I/3 1 pm de mélange II/1 + 1/2 B13 3 pm de mélange l2 +]3 1 pm de //3 B14 3 pm de mélange I1/4+/5 1 pm de mélange II/1 + 11/2 B15 3 pm de mélange I/4 +5 1 pm de H/3 B16 3 pm de /6 1 pm de mélange //1 + 1/2 B17 3pm de I/6 1 pmde H/3 B18 3 pm de I/7 1 pm de mélange II/1 + II1/2 B19 3 pm de /7 1 pm de II3 B20 1 pm de I/1 3 pm de mélange II/1 + 1/2 B21 1 pm de I/1 3 pm de /3 B22 1 pm de mélange I/2 + I/3 3 pm de mélange 11/1 + II1/2 B23 1 pm de mélange I/2 +/3 3 pm de I/3 B24 1 pm de mélange /4+ I/5 3 pm de mélange II/1 + II1/2 B25 1 pm de mélange /4+ /5 3 pm de H/3 B26 1 pm de I/6 3 pm de mélange 1I/1 + 1/2 B27 1 pm de I/6 3 pm de H/3 B28 1 pm de I/7 3 pm de mélange II/1 +]/2 B29 1 pm de /7 3 pm de]/3 B30 1 pm de I/1 1 pm de I/4 B31 1 pm de mélange I/2+ 1/3 1 pm de I/4 B32 1 pm de mélange I/4 + I/5 1 pm de I/4 B33 1 pm de /6 1 pm de I/4 B34 1 pm de I/7 1 pm de I/4 B35 3 pm de /1 1 pm de I/4 B36 3 pm de mélange l/2+/3 1 pm de 14 B37 3 pm de mélange 4+ I/5 1 pm de I/4 B38 3 pm de I/6 1 pm de H/4 B39 3 pm de /7 1 pm de I/4 B40 1 pm de I/1 3pmde //4 B41 1 pmdemélange I/2 + /3 3pmde]/4 B42 Tableau B: suite des mélanges selon l'invention composé de formule I composé de formule II n 1 pm de mélange /4 + I/5 3 pm de 1I/4 B43 1 pm de I/6 3 pm de II/4 B44 1 pm de I/7 3 pm de II/4 B45 2 pm de I/1 1 pm de mélange lI/1 + II/2 B46 2 pm de I/1 1 pm de II/3 B47 2 pm de mélange 1/2 + 1/3 1 pm de mélange 11/1 + II/2 B48 2 pm de mélange I/2 + /3 1 pm de l/3 B49 2 pm de mélange 1/4 + 1/5 1 pm de mélange II/1 + 1I/2 B50 2 pm de mélange I/4 + 1/5 1 pm de I/3 B51 2 pm de I/6 1 pm de mélange lI/1 + II/2 B52 2 pm de /6 1 pm de I/3 B53 2 pm de /7 1 pm de mélange II/1 + II/2 B54 2 pm de I/7 1 pm de I/3 B55 2 pm de I/1 1 pm de I/4 B56 2 pm de mélange I/2 + 1/3 1 pm de II/4 B57 2 pm de mélange 1/4 + 1/5 1 pm de I/4 B58 2 pm de I/6 1 pm de II/4 B59 2 pm de I/7 1 pm de II/4 B60 1 pm de I/1 1 pm de II/5 B61 1 pm de mélange 1/2 + 1/3 1 pm de II/5 B62 1 pm de mélange 1/4 + 1/5 1 pm de 1I/5 B63 1 pm de I/6 1 pm de II/5 B64 1 pm de I/7 1 pm de II/5 B65 3 pm de 1/1 1 pm de II/5 B66 3 pm de mélange I/2 + 1/3 1 pm de II/5 B67 3 pm de mélange 1/4 + 1/5 1 pm de II/5 B68 3 pm de 1/6 1 pm de II/5 B69 3 pm de I/7 1 pm de II/5 B70 1 pm de I/1 3 pm de I/5 B71 1 pm de mélange 1/2 + 1/3 3 pm de II/5 B72 1 pm de mélange I/4 + 1/5 3 pm de II/5 B73 1 pm de I/6 3 pm de 1I/5 B74 1 pm de 1/7 3 pm de 1I/5 B75 Tableau B: suite des mélanges selon l'invention composé de formule I composé de formule II n 1 pm de /8 1 pm de mélange I/1 + 1/2 B76 1 pm de V8 1 pm de I/3 B77 1 pm de V8 1 pm de I/4 B78 1 pm de /8 1 pm de I/5 B79 3 pm de V8 1 pm de mélange lI/1 + 1I/2 B80 3 pm de V8 1 pm de I/3 B81 3 pm de 8 1 pm de II/4 B82 3 pm de 8 1 pm de IIS/5 B83 1 pm de I/8 3 pm de mélange H/1 + 1I/2 B84 1 pm de I/8 3 pm de II/3 B85 1 pm de /8 3 pm de I/4 B86 1 pm de V8 3 pm de I/5 B87 1 pm de I/9 1 pm de mélange I/1 + 1I/2 B88 1 pm de V9 1 pm de I/3 B89 1 pm de /9 1 pm de 1I/4 B90 1 pm de I/9 1 pm de I/5 B91 3 pm de /9 1 pm de mélange IV1 + 1/2 B92 3 pm de V9 1 pm de I/3 B93 3 pm de V9 1 pm de 1I/4 B94 3 pm de I/9 1 pm de I/5 B95 1 pm de I/9 3 pm de mélange ll/1 + 1I/2 B96 1 pm de /9 3 pm de II/3 B97 1 pm de /9 3 pm de I/4 B98 1 pm de V9 3 pm de I/5 B99 1 pm de 10 1 pm de mélange I/1 + I/2 B100 1 pm de I/10 1 pm de I/3 B101 1 pm de V10 1 pm de I/4 B102 1 pm de /10 1 pm de I/5 B103 3 pm de V10 1 pm de mélange I/1 + II/2 B104 3 pm de I/10 1 pm de I/3 B105 3 pm de /10 1 pm de I/4 B106 3 pm de V10 1 pm de I/5 B107 1 pm de I/10 3 pm de mélange I/1 + 1II/2 B108 Tableau B: suite des mélanges selon l'invention composé de formule I composé de formule I n 1 pm de I/10 3 pm de 1/3 B109 1 pm de I/10 3 pm de I/4 B110 1 pm de I/10 3 pm de II/5 Blll Les mélanges de différents composés du même type (mélanges de composés de formule I ou de composés de formule II) sont des mélanges techniques et sont en partie obtenus à partir de mélanges de produits de départ techniques du commerce. C) Exemples d'utilisation Exemple Cl: Stabilisation d'une peinture métallique à 2 couches On essaie les mélanges de stabilisants selon rinvention dans un vernis clair de la composition suivante: Synthacryl SC 303') 27,51 Synthacryl D SC 3702) 23,34 Maprenal 6503) 27,29 acétate de butyle/butanol (37/8) 4,33 isobutanol 4, 87 Solvesso 1504) 2, 72 Kristall6l K-305) 8, 74 agent d'écoulement Baysilon MA) 1. ,20 ,00 g 1) résine acrylate, Hoechst AG; solution à 65 % dans du xylène/butanol 26:9 2) résine acrylate, Hoechst AG; solution à 75 % dans du Solvesso 10043 3) résine mélamine, Hoechst AG; solution à 55 % dans de l'isobutanol 4) mélange d'hydrocarbures aromatiques, domaine de fusion 182-203 C (Solvesso 150) ou 161-178 C (Solvesso 100); fabricant: ESSO ) mélange d'hydrocarbures aliphatiques; domaine de fusion 145-200 C; fabricant: Shell 6) 1 % dans du Solvesso 1504); fabricant: Bayer AG On ajoute au vernis clair 1,5 % du mélange à essayer sous forme d'une solution dans environ 5 - 10 g de Solvesso 100, par rapport à la teneur en matière solide du vernis. On ajoute en outre aux formulations de vernis 0,7 % en masse, par rapport à la teneur en matière solide du vernis, d'un costabilisant (composé C) de formule CH3. ?Ha ci-i3 CH3 CH3 HlC.N' 0 0 d N CaH?

H17C8O N O O FN H17

CH3 < (CH2) 8 9 CH3 (composé C).

CH3 CH3

Comme témoins, on utilise un vernis clair ne contenant pas de stabilisant à la lumière, et des vernis clairs stabilisés par les constituants individuels; les résultats correspondants sont désignés dans les tableaux ci-dessous par une astérisque (*). On dilue le vernis clair avec du Solvesso 100 jusqu'à ce qu'il soit pulvérisable et on le pulvérise sur une tôle d'aluminium prétraitée (couchage sur bande, remplissage, peinture de base argent métallisé ou bleu métallisé) et on cuit pendant 30 minutes à 130 C. On obtient une épaisseur de film sec de 40-50 grm de

vernis clair.

On expose ensuite les échantillons aux intempéries dans un appareil d'exposition aux intempéries UVCON de la firme Atlas Corp. (lampes à UVB 313 nm) avec un cycle de 8 h d'exposition aux UV à 70 C et de 4 h de condensation à 50 C. On soumet des échantillons du même type à des essais aux intempéries à l'air

libre (Floride, 5 sud, SAE J-1976).

On mesure à des intervalles réguliers le brillant de la surface (brillant à selon la norme DIN 67530) et la modification de la teinte (AE selon la norme

DIN 6174).

Les résultats sont résumés dans les tableaux CI et C2 ci-dessous. Toutes

les quantités se rapportent à la teneur en matière solide du vernis clair.

Tableau Cl

Maintien du brillant (DIN 67530) du vernis clair sur une peinture de base argent métallisé mélange brillant à 20 après n stabilisant I stabilisant II 0 h 4400 h exposition à l'air libre * - 90 déchirure * - 1,5 % de I/1 + 11/2 91 48 * 1,5 % de /2 + I/3 - 92 48 * 1,5 % de I/6 - 91 28 B3 0,75 % de I/2 + I/3 0,75 % de I1 + 1II/2 B 1 0,75 % de I/1 0,75 % de H/1 + II/2 B5 0,75 % de /4 + 1/5 0,75 % de II/1 + II/2 B7 0,75 % de /6 0,75 % de 1I/1 + I/2 91 55 B9 0,75 % de I/7 0,75 % de II/1 + 1I/2 B48 0,75 % de /2 + I/3 0,37 % de II/1 + II/2 91 69 B17 1,12 % de /6 0,37 % de 1I/1 + I/2 91 60 B32 0,75 % de I/2 + /3 0,75 % de II/4 92 78 B31 0,75 % de Il/1 0,75 % de 1I/4 91 66 B34 0,75 % de 1/6 0,75 % de 11/4 1 *: témoin

Tableau C2

Modification de la teinte (AE selon la norme DIN 6174); vernis clair sur une peinture de base bleu métallisé mélange AE après n stabilisant I stabilisant II 3600 h exposition à rair _____ ____ _ _.libre * - déchirure après 1200 h * 1,5 % de HI/1 + II/21,5 * 1,5 % de 2 + 13 - 1,8 * 1,5 %de 16 - 1,5 B3 0,75 % de /2 + 13 0,75 % de I/1 + II/2 1,1 B1 0,75 % de I/1 0,75 % de I1 + 1II/2 B5 0,75 % de /4 + 15 0,75 % de IV1 + 1II/2 1,0 B7 0,75 % de /6 0,75 % de I/1 + 11I/2 1,2 B9. 0,75 % de /7 0,75 % de I/1 + 1I/2 1,4 B48 0,75 % de /2 + 13 0,37 % de lI1 + 1I/2 B17 1,12 % de /6 0,37 % de I/1 + 1I/2 1,1 B32 0,75 % de /2 + 13 0,75 % de II/4 B31 0,75 % de I/1 0, 75 % de I/4 B34 0,75 % de 1/6 0,75 % de I/4 1,2 *: témoin

Plus la valeur de la modification de teinte est faible, meilleure est la stabilisation.

Les échantillons stabilisés selon l'invention présentent une meilleure stabilité aux intempéries (conservation du brillant et de la teinte) que les échantillons témoins.

Claims

REVENDICATIONS

1. Mélange contenant un composé de formule I E. N INkN OH

-- G8G

GB5 k et un composé de formule II

O -X

Rlz Rll R9P dans lequel, dans la formule I G est un atome d'hydrogène ou le groupe -OG, k est égal à 1 ou 2; et, dans le cas oả k = 1 El et E2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe de formule Ia ou Ib (ta) 4 G G, OH

N N

(lb) sR14 G, R315et R R5q R7 R0

R12 R11 R9

p dans lequel, dans la formule I G, est un atome d'hydrogène ou le groupe -OG, k est égal àl1ou 2;et, dans le cas o k= 1 El et E2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe de formule Ia ou Ib (la) G Gs OH (lb) G1 et G représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-Cl8; ou un reste alkyle en C,-C,8 substitué par OH, alcoxy en Cl-CI8, cycloalcoxy en C5-C12, allyloxy, halogéno, =O, -COOH, -COOG8, -CONH2, -CONHGg, - CON(G9)(G,0), -Nl2, -NHGg, =NGg, -N(Gg)(G10), -NHCOG11, -CN, -OCOGn, phénoxy et/ou phénoxy substitué par alkyle en CI-C,8, alcoxy en C, -C,8 ou halogéno; ou G représente un reste alkyle en C3-C50 interrompu par -O- et pouvant être substitué par OH; ou G représente un reste alcényle en C3-C6; glycidyle; cycloalkyle en C5-C,2; cycloalkyle en C5- Ci2 substitué par OH, alkyle en C1-C4 ou -OCOG,1; phénylalkyle en C7-Cl, non substitué ou substitué par OH, C1, alcoxy en Cl-C,8 ou alkyle en C1-Cl8; -CO-Gl2 ou -SO2-G13; G3, G4 et G5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C-C12; alcényle en C2-C6; alcoxy en C,-C,8; cycloalcoxy en C5-C,2; alcényloxy en C2-C18; halogéno; -C-N; halogénoalkyle en C,-C4; phénylalkyle en C7- C1l; -COOG8; -CONH2; -CONHGg, -CONGgGlo; sulfonyle;

acylamino en C2-C,8; -OCOG,,; phényloxy; ou un reste phényloxy, alkyle en Cl-

C12 ou alcoxy en Cl-C18 substitué par alcyle en Cl-Cl8, alcoxy en C,-C18 ou halogéno; et un reste G3 dans la formule I comprend en outre la signification

-NG16G,7;

G6 a les significations indiquées ci-dessous pour R, dans la formule II; G8 représente un reste alkyle en CI-C,8; alcényle en C3-Cl8; alkyle en C3-C50 interrompu par O, Nil, NG9 ou S et/ou substitué par OH; alkyle en Cl-C4 substitué par -P(O)(OG,4)2, -N(G9)(G,0) ou -OCOGl et/ou OH; glycidyle; cycloalkyle en C5-C12; (alkyle en Cl-C4)cyclohexyle; phényle; allkylphényle en C7-C,4; bicycloalkyle en C6-C,5; bicycloalcényle en C6C,5; tricycloalkyle en C6-C,5; bicycloalkyle en C6-C,5-alkyle; ou phénylalkyle en C7-C1; G9 et G1o représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alkyle en C1-C12; alcoxyalkyle en C3-C,2; alcanoyle en C2-Cl,; dialkylaminoalkyle en C4-CC6 ou cycloalkyle en C5-C2; ou G9 et Gl1 forment ensemble un reste alkylène, oxaalkylène ou azaalkylène en C3- C9; Gl représente un reste alkyle en C1-C,8; alcoxy en CI-C12; alcényle en C2-C,,; phénylalkyle en C7-Cl; phénylalcoxy en C7-C1l; cycloalkyle en C6-Cl2; cycloalcoxy en C6-C12; phénoxy ou phényle; ou un reste alkyle en C3-C50 interrompu par -O- et pouvant être substitué par OH;

G12 représente un reste alkyle en CI-C,8; alcényle en C2-C,8; phényle; alcoxy en Cl-

C18; alcényloxy en C3-C18; alcoxy en C3-C50 interrompu par O, NH, NG9 ou S et/ou substitué par OH; cyclohexyloxy; phénoxy; alkylphénoxy en C7-Cl4; phénylalcoxy en C7-C1l; alkylamino en C1-C12; phénylamino; tolylamino ou naphtylamino; G13 représente un reste alkyle en C,-C12; phényle, naphtyle ou alkylphényle en C7-C,4; G14 représente un reste alkyle en C,- CI2; méthylphényle ou phényle; G16 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C20; G,7 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C20, phénylalkyle en C7-C13, -C(=O)-Gl9, -C(=O)-NH- G16; et Gl,9 représente un reste alkyle en Cl-C20; alkyle en C2-C20 interrompu par 1 à 6 atomes d'oxygène et/ou substitué par OH, halogéno, NH2, NHG9 ou NGgG10; alcoxy en C1-C20; phényle; phénylalkyle en C7- C13 ou alcényle en C2-C20; et, dans le cas o k = 2 El et E2 représentent un groupe de formule Ia; G représente un reste alkylène en C2-CI6, alcénylène en C4-CI2, xylylène, alkylène en C3-C20 interrompu par O et/ou substitué par OH, ou un groupe de formule

-CH2CH(OH)CH2O-G20-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-G21-CO-, -CO-NH-G22-NH-CO-,

-(CH2)j-COO-G20-OOC-(CH2)j- o j est un nombre compris entre 1 et 3, ou

CO-O-CH'

HO OH

G20 représente un reste alkylène en C2-C1o; alkylène en C4-Cso interrompu par O, phénylène ou un groupe -phénylène-E-phénylène-, o E est -O-, -S-, -SO02-, -CH2-, -CO- ou -C(CH3)2-;

G2, représente un reste alkylène en C2-C,o, oxaalkylène en C2-Co; thiaalkylène en C2-

Cl0; arylène en C6-CC2 ou alcénylène en C2-C6; G22 représente un reste alkylène en C2-C1o, phénylène, tolylène, diphénylèneméthane CH3 ou un groupe de formule CHC

CH3 CH3

et les autres restes ont la signification donnée pour le cas o k = 1; et, dans la formule II Ri représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en Cl-C24 ou cycloalkyle en Cs-C12; ou un reste alkyle en Cl-C24 ou cycloalkyle en C5-C,2 substitué par 1 à 9 atomes d'halogène, -R4, - ORs, -N(Rs)2, =NR5, =O, -CON(R5)2, -COR5, -COORS, -OCORs, - OCON(Rs)2, -CN, -NO2, -SRs, -SORl, -SO2Rs, -P(O)(OR5)2, un groupe

méthylpipérazinyle ou leurs combinaisons; ou un reste alkyle en C1l-C24 ou cycloalkyle en Cs-C12 interrompu par 1 à 6 groupes phénylène, -O-, - NR5-, -CONRs-, -COO-, -OCO-, -CH(RI)-, -C(R1)2- ou -CO- ou des combinaisons de ces groupes; ou R1 représente un reste alcényle en C2- C24; halogéno; -SR3; -SOR3; -SO2R3, -SO3H ou -SO3M; R3 représente un reste alkyle en Cl-C20; alcényle en C3-Cl8; cycloallcyle en C5-CI2; phénylalkyle en C7-C1s; aryle en C6-CI2 non substitué ou substitué par 1 à 3 restes alkyle en Cl-C4; R4 représente un reste aryle en C6-C12 non substitué; ou aryle en C6-Cl2 substitué par 1 à 3 atomes d'halogène ou restes alkyle en CI-C8 ou alcoxy en Cl-C8 ou leurs combinaisons; cycloalkyle en Cs-Ca2; phénylalkyle en C7-CIs non substitué; ou phénylalkyle en C7-Cls substitué sur le noyau phényle par 1 à 3 atomes d'halogène ou restes alkyle en Ca-C8 ou alcoxy en C1-C8 ou leurs combinaisons; ou alcényle en C2-C,; Rs représente R4; un atome d'hydrogène; un reste alkyle en C1-C24; ou un reste de formule CH3 \CH3 (la)' N-T

CH3 CH3

dans laquelle T représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,C8; alkyle en C2-C8 substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou par un ou plusieurs groupes acyloxy; oxyle; hydroxy; -CH2CN; alcoxy en C,-C18; cycloalcoxy en C5-CI2; alcényle en C3-C6; phénylalkyle en C7-C9; phénylalkyle en C7-C9 substitué une, deux ou trois fois sur le noyau phényle par alkyle en Cl-C4; ou alcanoyle aliphatique en Ca-C8; R6 à R15 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; -C-=N; alkyle en C,-C20; alcoxy en Cl- C20; phénylalkyle en C7-C20; cycloalkyle en C4-Cl2; cycloalcoxy en C4- C12; halogéno; halogénoalkyle en CI-Cs; sulfonyle; carboxyle; acylamino; acyloxy; (alcoxy en C,-C12)carbonyle; aminocarbonyle; -O-Y-; ou -O-Z; ou R8 et RP forment ensemble avec le reste phényle un reste cyclique interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote; et RI, comprend en outre, dans le cas o q est égal à 0, la signification - NG16Gl7, G16 et G17 ayant la signification indiquée ci-dessus; M est un métal alcalin; p est égal à 1 ou 2; q est égal à 0 ou 1; et, dans le cas o p =1 X, Y et Z représentent indépendamment les uns des autres un reste RY; alkyle en Cl-C24 substitué par RP; alkyle en C2-C50 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou RP; cycloalkyle en

C4-CI2 substitué par R,; cycloalkyle en C4-CI2 substitué par -ORy; alcényle en C4-

C20 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; ou un reste ayant l'une des formules -CH((CH2)n-R2)-CO-O-(CH2)m-R2'; -CH((CH2)n-R2)CO-(NR')-(CH2)m-R2';

-CH.-CH(OR2)-CH2-O N-T; -CH2-CH(OH)-CH2-NR'Y N-T;

0 0

Ii!

/ C...0 O C-N-R'

-CH2-CH(OR2)-CH2-N R'Y N-T; i; i i

- CH- (CH2)n -CH- (CH2).

-CO-(CH2)D-R2; -CO-O-(CHD)-R2; -CH2-CH(-O-(CO)-R,)-R2'; -CO-NR'-(CH2)DR2;

R2 et R2' représentent indépendamment l'un de l'autre R lorsqu'ils sont liés à un atome de carbone et Ry lorsqu'ils sont liés à un atome différent du carbone; n est un nombre de 0 à 20; et m est un nombre de 0 à 20; et dans le cas o p = 2 Y et Z ont, indépendamment l'un de l'autre, la même signification que pour p = 1; et X représente un reste alkylène en C2-CI2; -CO-(alkylène en C2-C12)-CO-; -CO-phénylène-CO-; -CO- biphénylène-CO-; -CO-O-(alkylène en C2-Cl2)-O-CO-;

-CO-O-phénylène-O-CO-; -CO-O-biphénylène-O-CO-; -CO-NR'-(alkylène en C2-

C12)-NR'-CO-; -CO-NR'-phénylène-NR'-CO-; -CO-NR'-biphénylène-NR'-CO-;

-CH2-CH(OH)-CH2-; -CH2-CH(OR2)-CH2-;

-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OWH)-CH2-;

-CH((CH2).R2)-COO-D-OOC-CH((CH2)XR2)-;

-CH2-CH(OR2)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OR2)-CH2-;

D représente un reste alkylène en C2-C12; alkylène en C4-C50 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; phénylène; biphénylène ou phénylène-E-phénylène; E est -O-; -S-; -SO2-; -CH2-; -CO- ou -C(CH3)2-; R, représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alkyle en CI-C20;

cycloalkyle en C4-CI2; alcoxy en Cl-C20; cycloalcoxy en C4-C12; cycloalkyle en C4-

Ca2 ou cycloalcoxy en C4-C12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; aryle en C6-CI12; hétéroaryle en C3-CI2; -ORP; NHR2; R2; CONR'R"; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-C,2; cycloalcényle en C4-C12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-C20; ou cycloalcynyle en C6-Cl2; ou un reste alkyle en ClC20, alcoxy en C2-C20 ou cycloalkyle en C4-C12 substitué par hydroxy, -NH2, -NH-alkyle en CI-C8, -NH-cyclohexyle, -N(alkyle en CI- C8)2, dicyclohexylamnino, halogéno, alkyle en CI-C20, alcoxy en C1-C20, cycloalkyle en C4-Cl2, cycloalcoxy en C4-CI2, alcényle en C2-C20, cycloalcényle enC4-Cl2, alcynyle en C3-C20, cycloalcynyle en C6-C12, aryle en C6-C12, acylamino, acyloxy, sulfonyle, carboxyle, (méth)acryloxy, (méth)acrylamino, -COO N-T

-CONR'- N-T;

Ry- représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C20; cycloalkyle en C4-

C12; cycloalkyle en C4-C12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; aryle en C6-C12; hétéroaryle en C3-C12; R2; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-C12 non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-C20; ou cycloalcynyle en C6-C12; ou un reste alkyle en Cl-C20 ou

cycloalkyle en C4-Cl2 substitué par hydroxy, -NH2, -NH-alkyle en CI-Cs, NH-

cyclohexyle, -N(alkyle en C1-C8)2, dicyclohexylamino, halogéno, alkyle en CI-C20, alcoxy en C1-C20, cycloalkyle en C4-Cl2, cycloalcoxy en C4- C12, alcényle en C2-C20,

cycloalcényle en C4-Cl2, alcynyle en C3-C20, cycloalcynyle en C6-C,2, aryle en C6-

-COO N-T; -CONR' N-T;

R2 représente un reste -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2;

-CO-C(CH3)=CH2;

R' et R" représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C20; alkyle en C4-Cso interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; cycloalkyle en C4-CI2; cycloalkyle en C4-C,2 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcényle en C2-C20; alcényle en C2-C20 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; ou aryle en C6-C12; ou un reste alkyle en Cl-C20 ou cycloalkyle en C4-C12 substitué par hydroxy, -NH2, -NH-alkyle en Cl-C8, - NH- cyclohexyle, -N(alkyle en C1-C8)2, dicyclohexylamino, halogéno, alkyle en C -C20, alcoxy en Cl-C20, cycloalkyle en C4-C,2, cycloalcoxy en C4-C12, alcényle en C2-C20,

cycloalcényle en C4-C12, alcynyle en C3-C20, cycloalcynyle en C6-CI2, aryle en C6-

-COO -T; -CONR' -T.

2. Mélange selon la revendication 1 contenant, à la place du composé de formule I, un composé de formule ' El

N XN OH

G8 k et dans lequel, dans la formule ', k est égal à 1 ou 2; et, dans le cas o k = 1 E1 et E2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe de formule Ia ou I'b (la) Gs OH (l'b) QG et G représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C18; ou un reste alkyle en CI-C,8 substitué par OH, alcoxy en Cl-Cl8, allyloxy, halogéno, =O, -COOH, -COOG8, -CONH2, -CONHGg, -CON(Gg)(GIo), -NH2, -NHGg, =NG9, -N(G9)(Glo), -NHCOGI,, -CN, -OCOG1,, phénoxy et/ou phénoxy substitué par alkyle en C,-Cl8, alcoxy en C,-C,8 ou halogéno; ou G représente un reste alkyle en C3-C50 interrompu par -O- et pouvant être substitué par OH; ou G représente

C12 substitué par OH, alkyle en C,-C4 ou -OCOGI,; phénylalkyle en C7-CI, non substitué ou substitué par OH, C1, alcoxy en Cl-Cl8 ou alkyle en C,C,8; -CO-G,2 ou -SO2-G,3; G3, G4 et Gs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C12; alcényle en C2-C6; alcoxy en CI-C,8; cycloalcoxy en C5-CI2; alcényloxy en C2-C18; halogéno; -C-N; halogénoalkyle en Cl-C4; phénylalcyle en C7-Cll; -COOG8; -CONH2; -CONHGg, -CONGgGo; sulfonyle;

acylamino en C2-C18; -OCOGH; phényloxy; ou un reste phényloxy, alkyle en C1-

C12 ou alcoxy en C1-C18 substitué par alkyle en CI-C18, alcoxy en Cl-Ci8 ou halogéno; G6 a les significations indiquées ci-dessous pour RI dans la formule II; G8 représente un reste alkyle en Cl-Cl8; alcényle en C2-Cl8; alkyle en C3-C5o interrompu par O, NH, NG9 ou S et/ou substitué par OH; alkyle en Cl-C4 substitué par -P(O)(OG14)2, -N(Gg)(GIo) ou - OCOG1l et/ou OH; glycidyle; cyclohexyle; phényle; alkylphényle en C7-C14 ou phénylalkyle en C7-C11; Go et GIo représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alkyle en Cl-C,2; alcoxyalkyle en C3-Cl2; alcanoyle en C2-C18; dialkylaminoalkyle en C4-CI6 ou cycloalkyle en Cs-C12; ou Gg et Glo forment ensemble un reste alkylène, oxaalkylène ou azaalkylène en C3-C9; Gli représente un reste alkyle en Cl-Cl8; alcényle en C2-Cl8 ou phényle; ou un reste alkyle en C3-C50so interrompu par -O- et pouvant être substitué par OH;

G12 représente un reste alkyle en C,-C18; alcényle en C2-C18; phényle; alcoxy en Cl-

Cl8; alcényloxy en C3-C,8; alcoxy en C3-Cso interrompu par O, NH, NG9 ou S et/ou substitué par OH; cyclohexyloxy; phénoxy; alkylphénoxy en C7-Cl4; phénylalcoxy en C7-Cll; alkylamino en C1-CI2; phénylamnino; tolylamino ou naphtylamino; G13 représente un reste alkyle en C1-C12; phényle, naphtyle ou alkylphényle en C7-Cl4; G14 représente un reste alkyle en Cl- CI2; méthylphényle ou phényle; et, dans le cas o k = 2 E. et E2 représentent un groupe de formule Ia; G représente un reste alkylène en C2-CI6, alcénylène en C4-C,2, xylylène, alkylène en C3-C20 interrompu par O et/ou substitué par OH, ou un groupe de formule

-CH2CH(OH)CH20-G20-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-G2,-CO-, -CO-NH-G22-NH-CO-,

-(CH)j-COO-G23-OOC-(CH2)j- o j est un nombre compris entre 1 et 3, ou

/CO-O-CH-;

HO OH

G20 représente un reste alkylène en C2-Cl0; alkylène en C4-C50o interrompu par O, phénylène ou un groupe -phénylène-E-phénylène-, o E est -O-, -S-, -SO2-, -CH2-, -CO- ou -C(CH3)2-;

G21 représente un reste alkylène en C2-Cl0, oxaalkylène en C2-C1o; thiaalkylène en C2-

C10; arylène en C6-CC2 ou alcénylène en C2-C6; G22 représente un reste alkylène en C2-C1,o, phénylène, tolylène, diphénylèneméthane CH3 ou un groupe de formule cHH'

CH3 CH3

G23 représente un reste alkylène en C2-C,10 ou alkylène en C4-C20 interrompu par O; et les autres restes ont la signification donnée pour le cas o k = 1; et, dans la formule II RI représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en CI-C24 ou cycloalkyle en C5-C12; ou un reste alkyle en CI-C24 ou cycloalkyle en C5-C12 substitué par 1 à 9 atomes d'halogène, -R4, -ORs, -N(Rs)2, =NRs, =0, -CON(Rs)2, -COR, - COORs5, -OCOR5, -OCON(RI)2, -CN, -NO2, -SRS, -SORs, -S02R5, -P(O)(O0R)2, un groupe

méthylpipérazinyle ou leurs combinaisons; ou un reste alkyle en C1-C24 ou cycloalkyle en C5-Ci2 interrompu par 1 à 6 groupes phénylène, -O-, - NR5-, -CONR5-, -COO-, -OCO-, -CH(R5)-, -C(R5)2- ou -CO- ou des combinaisons de ces groupes; ou R1 représente un reste alcényle en C2- C24; halogéno; -SR3; -SOR3; -SO02R3; -SO3H ou -SO3M; R3 représente un reste alkyle en C1-C20; alcényle en C3-Cl8; cycloalkyle en Cs-Cl2; phénylalkyle en C7-C1s; aryle en C6-CI2 non substitué ou substitué par 1 à 3 restes alkyle en CI-C4; R4 représente un reste aryle en C6-CI2 non substitué; ou aryle en C6-Cl2 substitué par 1 à 3 atomes d'halogène ou restes alkyle en CI-C8 ou alcoxy en CI-C8 ou leurs combinaisons; cycloalkyle en C5-C12; phénylalkyle en C7-CIs non substitué; ou phénylalkyle en C7-Cl, substitué sur le noyau phényle par 1 à 3 atomes d'halogène ou restes alkyle en Cl-C8 ou alcoxy en Cl-C8 ou leurs combinaisons; ou alcényle en C2-Cs; R5 représente R4; un atome d'hydrogène; un reste alkyle en Cl-C24; ou un reste de formule CH3 CH (la) N-T

CH3 H3

dans laquelle T représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C8; alkyle en C2-C8 substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou par un ou plusieurs groupes acyloxy; oxyle; hydroxy; -CH2CN; alcoxy en Cl-Cl8; cycloalcoxy en C5-C,2; alcényle en C3-C6; phénylalkyle en C7- C9; phénylalkyle en C7-C9 substitué sur le noyau phényle une, deux ou trois fois par alkyle en C1-C4; ou alcanoyle aliphatique en Cl- C8; R6 à R,5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; -C-N; alkyle en C1-C20; alcoxy en Cl- C20; phénylalkyle en C7-C20; cycloalkyle en C4-Cl2; cycloalcoxy en C4- C12; halogéno; halogénoalkyle en Cl-Cs; sulfonyle; carboxyle; acylamino; acyloxy; (alcoxy en CI-C,2)carbonyle; aminocarbonyle; -O-Y-; ou -O- Z; ou R8 et R9 forment ensemble avec le reste phényle un reste cyclique interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote; M est un métal alcalin; pest égal à 1 ou 2; qestégalà 0 ou l; et, dans le cas o p = 1 X, Y et Z représentent indépendamment les uns des autres un reste RY; alkyle en Cl-C24 substitué par RX; alkyle en C2-Cs50 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou R; cycloalkyle en

C4-C12 substitué par RX; cycloalkyle en C4-C12 substitué par -ORY; alcényle en C4-

C20 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; ou un reste ayant l'une des formules CH((CH2)n.R2)-CO-O-(CH2)m-R2'; CH((CH2)n0R2)CO(NR)(CH2)mR2;

-CHI-CH(OR2)-CH2-O -T; -CH2-CH(OH)-CH2-NRY N-T

0 0

C -0 C -N-R';

-CH2CH(0OR2)-CH2-NRY N-T; NR

-CH (CH2). -CH - (CH2)

-CO-(CH2)n-R2; -CO-O-(CH2)_-R2R2'; -CO-NR'-(CH2)-R; R2 et R2' représentent indépendamment l'un de l'autre R lorsqu'ils sont liés à un atome de carbone et Ry lorsqu'ils sont liés à un atome différent du carbone; nest un nombre de 0 à 20; et m est un nombre de 0 à 20; et dans le cas o p = 2 Y et Z ont, indépendamment l'un de l'autre, la même signification que pour p = 1; et X représente un reste alkylène en C2- C12; -CO-(alkylène en C2-C,2)-CO-; -CO-phénylène-CO-; -CO- biphénylène-CO-; -CO-O-(alkylène en C2-C12)-O-CO-;

-CO-O-phénylène-O-CO-; -CO-O-biphénylène-O-CO-; -CO-NR'-(alkylène en C2-

C12)-NR'-CO-; -CO-NR'-phénylène-NR'-CO-; -CO-NR'-biphénylène-NR'-CO-;

-CH2-CH(OH)-CH2-; -CH2-CH(OR2)-CH2-;

-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-;

-CH2-CH(OR2)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OR2)-CH2-;

D représente un reste alkylène en C2-Cl2; alkylène en C4-C50 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; phénylène; biphénylène ou phénylène-E-phénylène; E est -O-; -S-; -0SO2-; -CH2-; -CO- ou -C(CH3)2-; R, représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alkyle en Cl-C20;

cycloalkyle en C4-Cl2; alcoxy en Cl-C20; cycloalcoxy en C4-CI2; cycloalkyle en C4-

C12 ou cycloalcoxy en C4-C12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; aryle en C6-CI2; hétéroaryle en C3-C12; -ORz,,; NHRz; Rz; CONR'R"; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-CI2; cycloalcényle en C4-Cl2 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-C20; ou cycloalcynyle en C6-Cl2;

C12; cycloalkyle en C4-C12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; aryle en C6-C12; hétéroaryle en C3-CI2; Rz,; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-C12 non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-C20; ou cycloalcynyle en C6-C,2; RP représente un reste -COR'; -COOR'; -CONRW'R"; -CO- CH=CH2;

-CO-C(CH3)=CH2;

R' et R" représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C20; alkyle en C4-C5o interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; cycloalkyle en C4-C,2; cycloalkyle en C4-Cl2 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcényle en C2-C20; alcényle en C2-C20 interrompu par

un ou plusieurs atomes d'oxygène; ou aryle en C6-C2.

3. Mélange selon la revendication 1 contenant, pour 1 partie en masse de

composé de formule I, 0,2 à 5 parties en masse de composé de formule II.

4. Mélange selon la revendication 1 dans lequel, dans le composé de formule I

G, dans le cas ou k = 1, représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-

Cl8, allyle, glycidyle ou benzyle; ou un reste alkyle en C1-C2 substitué par OH, alcoxy en CI-C,8, cycloalcoxy en Cs-C12, phénoxy, -COOG8, CONHGg, -CON(Gg)(G1o) et/ou -OCOG11; ou G est -(CH2CHG15s-O)-G18 ou -CH2CH(OH)-CH2-O-(CH2CHG15-O)i-G18, i étant un nombre compris entre 1 et 12; G, dans le cas o k = 2, représente un reste alkylène en C2-C16, alcénylène en C4-C2, xylylène ou alkylène en C3-C20 interrompu par O et/ou substitué par OH; G3, G4 et Gs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C-C12, alcényle en C2-C6, alcoxy en CI-C12, C1, F; et un reste G3 de la formule I comprend en outre la signification NGI6G?7;

G6 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C24, cycloalkyle en Cs-

Cl2 ou phénylalkyle en C-Cls; G8 représente un reste alkyle en C-C12; alcényle en CQ-C18; cycloalkyle en C5-CI2; (alkyl en CI-C4)cyclohexyle; alkyle en C3-C20 interrompu par O et/ou substitué par OH; ou alkyle en Ca-C4 substitué par -P(O)(OG14)2; G9 et G1o représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alkyle en C,-C8 ou

cyclohexyle; ou G9 et G1o forment ensemble un reste pentaméthylène ou 3-

oxapentaméthylène; GI1 représente un reste alkyle en Cl-C8; alcényle en C2-Cs; cyclohexyle ou phényle; ou un reste alkyle en C3-C20 interrompu par -O- et pouvant être substitué par OH; et G14 représente un reste alkyle en Cl-C4; Gls est H ou un reste méthyle; G,6 représente l'hydrogène; G17 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C20 ou CO-G19; Gl8 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-Cl8, phényle ou alkylphényle en C7-C10; et Glg9 est un reste alkyle en C1-C20; ou un reste alkyle en C2-C20, alcoxy en C1-C20 ou alcényle en C2-C20 interrompu par O; et, dans le composé de formule II R1 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C24, cycloalkyle en C5-C12 ou phénylalkyle en C7-Cls; R6 à Rs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C12; alcényle en C2-C6, C1, F, OY ou OZ; p est égal à 1; et q est égal à O ou 1; X, Y et Z représentent indépendamment les uns des autres un reste Ry; alkyle en Cl-C24 substitué par R,; alkyle en C2-C50so interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou Rx; ou un reste ayant l'une des formules -CH((CH2)n-R2)- CO-O-(CH2)m-R2'; -CH((CH2)n.R2)-CO-(NR')-(CH2)m-R2'; -CO-(CH2).-R2; - CO-O-(CH2).-R2;

-CH2-CH(-O-(CO)-R2)-R2'; -CO-NR'-(CH2).-R2;

R2 et R2' représentent indépendamment l'un de rautre R, lorsqu'ils sont liés à un atome de carbone et Ry lorsqu'ils sont liés à un atome différent du carbone; n est un nombre de O à 20; et m est un nombre de O à 20; et R2 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alkyle en CI-C20; cycloalkyle en C4-Cl2; alcoxy en C1-C20; cycloalcoxy en C6-C12; phényle; -ORP; NHR.; R1; allyle; ou un reste alkyle en Cl-C20, alcoxy en C2-C20 ou cycloalkyle en C4-C12 substitué par hydroxy, alkyle en C1-C20, alcoxy en C1-C20, acyloxy, carboxyle, (méth)acryloxy;

Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C20; cycloalkyle en C4-

C12; phényle; R1; allyle; ou un reste alkyle en Cl-C20 ou cycloalkyle en C4-C12 substitué par hydroxy, alkyle en Cl-C20, alcoxy en Cl-C20, acyloxy, carboxyle, (méth)acryloxy; RI représente un reste -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2;

-CO-C(CH3)=CH2;

R' et R" représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C20; alkyle en C4-C20 interrompu par de l'oxygène; cycloallcyle en C4-CI2; alcényle en C2-C3; phényle; ou un reste alkyle en Cl-C20 ou cyclohexyle

substitué par hydroxy, alkyle en Cl-C12, alcoxy en C1-C,2 ou carboxyle.

5. Mélange selon la revendication 1 dans lequel, dans le composé de formule I, k est égal à 1; G représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C18; alkyle en C1-C12 substitué par OH, alcoxy en Cl-C,8, COOG8, -CON(G9)(G1o), phénoxy et/ou -OCOGI; glycidyle ou benzyle; ou G est -(CH2CHG5ls-O)i-G18 ou -CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2CHG,5-O)i-Gl8 o i représente un nombre compris entre 2 et 12; G8 représente un reste alkyle en CI-Cl2; alcényle en C3-C12; cycloalkyle en C5-C12; (alkyl en CI-C4)cyclohexyle; alkyle en C6-C20 interrompu par O et/ou substitué par OH; ou alkyle en C1-C4 substitué par -P(O)(OG14)2; G9 et G1o représentent des restes alkyle en C4-C8; Gl1 représente un reste alkyle en Ca-C8, alcényle en C2-C3 ou cyclohexyle; ou un reste alkyle en C3-C20 interrompu par -O- et pouvant être substitué par OH; G14 représente un reste alkyle en Cl-C4; G15 est l'hydrogène; et G,8 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-CI8, phényle ou alkylphényle en C7- C,0; et, dans le composé de formule II R6 à RI5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un reste alkyle en Cl-C12, C1, et, dans le cas o q = 0, RI,, R12 et R13 comprennent aussi les significations OH et OY; pest égal à 1; X et Y représentent indépendamment l'un de l'autre un reste Ry; alkyle en C2-C12 substitué par R,; alkyle en C3-C30 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou R,;

Rx représente un reste hydroxy; alkyle en CI-C12; cycloalkyle en C6-C12; alcoxy en C,-

C20; cycloalcoxy en C6-CC2; phényle; -OR; R1; allyle; ou un reste alkyle en C1-C20, alcoxy en C2-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy, alkyle en Cl-C12, alcoxy en C1-C12 ou carboxyle;

Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-Cl2; cycloalkyle en C6-

C12; phényle; R.; allyle; ou un reste alkyle en C,-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy, alkyle en Cl-Cl2, alcoxy en Cl-CI2 ou carboxyle; R. représente un reste -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO- CH=CH2;

-CO-C(CH3)=CH2;

R' et R" représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C20; alkyle en C4-C20 interrompu par de l'oxygène; cycloallkyle en C4-C12; ou un reste alkyle en C2-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy, alkyle en Cl-C,2, alcoxy en C1-C12 ou carboxyle;

6. Mélange selon la revendication 1 dans lequel, dans lecomposé de formule I, k est égal à 1; G3, G4 et G. représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou de chlore ou un reste alkyle en C,-C8, allyle ou alcoxy en CX-C4; G6 est un atome d'hydrogène; G représente un reste alkyle en C,-Cl8 ou benzyle; ou un reste alkyle en C2-C6 substitué par OH, alcoxy en CI-C,8, phénoxy, -COOG8, et/ou -OCOG11; G8 représente un reste alkyle en CI-C8 ou alcényle en C3-C8; et Gl1 représente un reste alkyle en C1-C4 ou alcényle en C2-C3; et, dans le composé de formule I1 R6 à R15 sont des atomes d'hydrogène; q est égal à 1; pest égal à 1; X et Y représentent indépendamment run de l'autre un reste Ry; alcyle en C2-C12 substitué par R1; alkyle en C3-C30 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou R; R,, représente un reste hydroxy; alcoxy en C1-C20; cyclohexyloxy; -OR1; R2; allyle; Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl- C20 ou cyclohexyle; R représente un reste -COR'; -COOR'; R' représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C20; alkyle en C4-C20

interrompu par de l'oxygène; cyclohexyle ou (alkyl en CI-C4)cyclohexyle.

7. Composition contenant A) un matériau organique sensible à la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur et B) comme stabilisant, un mélange contenant un composé de formule I et un

copolymère de formule 11.

8. Composition selon la revendication 7, contenant 0,01 à 15 parties en masse du constituant B pour 100 parties en masse du constituant A.

9. Composition selon la revendication 7, contenant, en plus des

constituants A et B, un ou plusieurs autres stabilisants ou autres additifs.

10. Composition selon la revendication 7, contenant comme constituant

A un polymère organique synthétique.

11. Composition selon la revendication 7, contenant comme constituant A un polymère thermoplastique, un liant pour revêtements ou un matériau photographique.

12. Composition selon la revendication 11, contenant comme constituant A un liant pour revêtements et comme autres constituants un ou plusieurs stabilisants choisis parmi des stabilisants à la lumière du type des amines à encombrement stérique et/ou des 2hydroxyphényl-2H-benzotriazoles.

13. Procédé de stabilisation d'un matériau organique contre la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, caractérisé en ce qu'on lui ajoute comme stabilisant un mélange selon la revendication 1, contenant un composé

de formule I et composé de formule II.

14. Utilisation d'un mélange selon la revendication 1, contenant un composé de formule I et un composé de formule II, pour la stabilisation d'un

matériau organique contre la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur.