FR2606407A1

FR2606407A1 - Nouvelles tetraalkylpiperidines, leur preparation et leur utilisation comme stabilisants des matieres polymeres

Info

Publication number: FR2606407A1
Application number: FR8715470A
Authority: FR
Inventors: Lajos Avar
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1986-11-07
Filing date: 1987-11-05
Publication date: 1988-05-13
Anticipated expiration: 2007-11-05
Also published as: JPS63139166A; GB8725987D0; GB2197318B; IT1212043B; IT8748584A0; DE3737397A1; CH677665A5; GB8626609D0; FR2606407B1; GB2197318A; US4916175A

Abstract

L'INVENTION CONCERNE LES COMPOSES REPONDANT A LA FORMULE (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R A R SONT DES RESTES ORGANIQUES. CES COMPOSES PEUVENT ETRE UTILISES COMME STABILISANTS DES MATIERES POLYMERES CONTRE LES EFFETS DE LA LUMIERE.

Description

La présente invention a pour objet de nouvelles tétraalkylpipéridines,

leur préparation et leur utilisation comme

stabilisants des matières polymères contre les effets de la lumière.

L'invention concerne en particulier les composés de formule I Ri Ri RK R4 (t 13, R- N C -C-Nk L o "(R15)2

2

dans laquelle R signifie l'hydrogène, l'oxygène, un groupe alkyle en C1Cg ou

-COR5,

dans lequel R5 signifie un groupe -C(R3)=CH2, alkyle en C1-C6, phényle, CO-O-alkyle en Cl-C4, -NR7R8, -C< -C-O-alkyle en C1-C12 ou -C-OH, O

O O

o R7 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C5C6, phényle, (phényl)-alkyle en C1-C4 ou (alkyl en C1-C12)-phényle et R8 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C12, les symboles R1, indépendamment l'un de l'autre, signifient un groupe -CH3 ou -CH2-(alkyle en C1-C4) ou forment ensemble un groupe

-(CH2)5,

les symboles R2, indépendamment l'un de l'autre, signifient un groupe CH3 ou -CH2(alkyle en C1-C4) ou forment ensemble un groupe

-(CH2)5-,

R15s signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C1-C12, ou alcoxy en Cl-C12,

les symboles R3, indépendamment l'un de l'autre, signifient l'hydro-

gène ou un groupe alkyle en C1-C4 et R4 signifie OH, -O-(CH2)X-CO-R10 ou CO-X-R20, dans lesquels x signifie un nombre de 1 à 6 inclus, R10 signifie un groupe -O-R1lcu -N(R3)R12,X signifie -O- ou -NH- et R20 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C22 portant éventuellement de 1 à 3 substituants (de préférence 1) choisis parmi les halogènes et les groupes OH et alcoxy en C1-C4, Rll signifie un groupe alkyle en C1- Cl2 éventuellement monosubstitué par un groupe -OH ou phényle, ou un reste de formule a) R1 R -R (a) R K2

dans laquelle R, R1 et R2 ont les significations données précé-

demment, et R12 signifie un groupe alkyle en Cl-C12 ou un reste de formule(a)

tel que défini plus haut.

R signifie de préférence R', R' signifiant l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 ou -CO-R'5 dans lequel R'5 signifie un

groupe -CH=CH2, alkyle en C1-C4 ou -CO-O-alkyle en C1-C4.

Chaque symbole R1 et R2 signifie de préférence CH3.

R3 signifie de préférence R'3, R'3 signifiant l'hydrogène

ou un groupe méthyle, plus préférablement l'hydrogène.

R4 signifie de préférence R'4, R'4 signifiant un groupe -OH, -O-(CH2)1_3CO-O-alkyle en C1-C6 ou COOH; R4 signifie plus

préférablement R"4, R"4 signifiant un groupe -OH ou -O-(CH2)1-2-

CO-O-alkyle en C1-C4.

Dans la présente demande, les groupes alkyle signifient de préférence un groupe méthyle ou éthyle, et les groupes alcoxy signifient de préférence un groupe méthoxy ou éthoxy. Halogène

signifie de préférence le chlore.

Dans la présente demande, les groupes et les restes alkyle et alcoxy peuvent être linéaires ou ramifiés, sauf indication contraire. Lorsqu'un symbole apparaît plus d'une fois dans une

formule, ses significations sont indépendantes les unes de autres.

L'invention concerne également un procédé de préparation des composés de formule I, procédé selon lequel on fait réagir à une température élevée un composé de formule II R1 R-N N-C-/C-. C C-.C.4alkyl (Il)

R O il1-

R3 0 0

avec un composé de formule III

R

R3-,_

H (R15)2

dans lesquelles les symboles sont tels que définis plus haut.

On opère de préférence à une température comprise entre

et 1500C et à un pH de préférence compris entre 5 et 7.

Les composés de formule I peuvent être utilisés comme stabilisants pour protéger les matières polymères contre les dégradations provoquées par la lumière. Ils sont particulièrement bien solubles et miscibles dans les systèmes de solvants et dans les polymères et prépolymères liquides, ce qui les rend utilisables dans

de nombreuses matières polymères.

L'invention concerne par conséquent l'utilisation des composés de formule I en tant que stabilisants des matières polymères contre les effets de la lumière, ainsi que les compositions polymères comprenant une matière polymère et un composé de formule I. Les compositions de l'invention sont de préférence des peintures ou des vernis dans lesquels la matière polymère est une résine acrylique (éventuellement réticulée avec des résines mélamine/formaldéhyde, des résines époxy ou des polyisocyanates), alkyde ou polyester. Ces peintures et vernis peuvent être à une ou deux couches, métallisés ou non. De préférence, il s'agit de peintures ou de vernis au four. Pour la stabilisation des matières polymères, on ajoute les composés de formule I à la matière à stabiliser, en une quantité représentant une concentration comprise avantageusement entre 0,01 et 8% en poids, de préférence entre 0,02 et 1% en poids. On peut ajouter le composé de formule I avant, pendant ou après l'étape de polymérisation, sous forme solide, sous forme de solution, de préférence sous forme de concentré liquide contenant de 20 à 80% en poids de composé de formule I, ou sous forme de mélange maître solide contenant de 20 à 80% en poids de composé de formule I et de 80 à 20% en poids d'une matière polymère solide identique à la

matière polymère à stabiliser ou compatible avec celle-ci.

Comme matières polymères appropriées on peut citer les matières plastiques, par exemple le polyéthylène, le polypropylène, les copolymères éthylène-propylène, le chlorure de polyvinyle,

les polyesters, les polyamides, les polyuréthanes, le polyacrylo-

nitrile, l'ABS, les terpolymères acrylate-styrène-acrylonitrile, et les copolymères styrène-acrylonitrile et styrène-butadiène. On peut également statiliser d'autres matières plastiques telles que le

polybutylène, le polystyrène, le polyéthylène chloré, les poly-

carbonates, le polyméthacrylate de méthyle, l'oxyde de polyphény-

lène, l'oxyde de polypropylène, les polyacétals, les résines phénolformaldéhyde et les résines époxy. Les composés de

formule I sont utilisés de préférence pour stabiliser le polypro-

pylène, le polyéthylène, les copolymères éthylène-propylène et l'ABS. On peut aussi stabiliser des polymères naturels, comme le

caoutchouc, ou des huiles lubrifiantes contenant une matière poly-

mère. Les composés de formule I peuvent être incorporés aux matières polymères à stabiliser selon les méthodes connues. Un

aspect particulièrement important de l'invention est de pouvoir mé-

langer les composés de l'invention avec les polymères thermo-

plastiques à l'état fondu, par exemple dans un mélangeur pour masse en fusion, ou pendant la fabrication d'articles façonnés, par exemple des feuilles, des films, des tubes, des récipients, des bouteilles, des fibres ou des mousses, obtenus par extrusion, moulage par injection, moulage par soufflage, filage et enrobage de

câbles.

Il n'est pas nécessaire que la matière polymère soit entièrement polymérisée avant de la mélanger avec les composés de l'invention. Les composés de formule I peuvent être mélangés avec un monomère, un prépolymère ou un pré-condensat, et la réaction de

polymérisation ou de condensation peut être effectuée ultérieure-

ment. Cela constitue la méthode d'incorporation préférée des composés de l'invention dans les polymères thermodurcissables qui ne

peuvent pas être mélangés à l'état fondu.

Les composés de formule I peuvent être utilisés seuls ou

en association avec d'autres stabilisants, par exemple des anti-

oxydants. Comme exemples de tels produits, on peut citer les compo-

sés phénoliques stériquement encombrés, les dérivés du soufre ou du phosphore ou leurs mélanges. Comme exemples, on peut citer les benzofuranne-2-ones, les indoline-2-ones et les phénols stériquement

encombrés tels que le B-(4-hydroxy-3,5-ditert.-butylphényl)-

propionate de stéaryle, le tétrakis-[3(3,5-ditert.-butyl-4-

hydroxy-phényl)-propionyloxyméthyl]méthane, le 1,3,3-tris-(2-méthyl-4hydroxy-5-tert.-butyl-phényl)-butane, la

1,3,5-tris(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-di-méthylbenzyl)-1,3,5-tria-

zine-2,4,6(1H, 3H, 5H)-trione, le dithiotéréphtalate de bis-

(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), l'isocyanurate de tris-(3, 5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzyle), le triester de l'acide I-(4-hydroxy-3, 5-ditert.-butyl-phényl)propionique avec la 1,3,5-tris(2-hydroxy-éthyl)1,3, 5-triazine-2,4,6(1H, 3H,5H)trione, le diester 3,3-bis-(4-hydroxy-3-tert.butyl-phényl)-butyrique du

glycol, le 1,3,5-triméthyl-2,4,6-tris-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxy-

benzyl)-benzène, le téréphtalate de 2,2'-méthylène-bis-(2,6-ditert.-

butyl-phényle), le 4,4'-méthylène-bis-(2,6-ditert.-butylphénol), le

4,4'-butylidène-bis-(tert.-butyl-méta-crésol), et le 2,2'-méthylène-

bis-(4-méthyl-6-tert.-butylphénol). Les co-statilisants anti-oxydants contenant du soufre qui peuvent être utilisés comprennent par exemple le thiodipropionate

de distéaryle, le thio-dipropionate de dilauryle, le tétrakis-

(3-hexylthiopropionyloxyméthyl)-méthane, le tétrakis (3-dodécyl-

thiopropionyloxyméthyl)-méthane et le disulfure de dioctadécyle. Les costabilisants contenant du phosphore comprennent, par exemple, le phosphite de trinonylphényle, le 4,9-distéaryl-3,5,8,10-tétraoxadiphosphaspiro-undécane, le phosphite de tris-(2,4-ditert.butylphényle) et le diphosphonite de tétrakis-(2,3-ditert.-butylphényl)-4, 4'-biphénylylène. On peut également ajouter d'autres additifs tels que des dérivés aminoaryliques, des absorbants UV ainsi que des stabilisants contre

la lumière, par exemple le 2-(2'-hydroxyphényl)-benzotriazole, la 2-

hydroxybenzophénone, le 1,3-bis-(2'-hydroxy-benzoyl)benzène, les salicylates, les cinnamates, les benzoates éventuellement substitués, les amines stériquement encombrées et les diamides de l'acide oxalique. On peut également ajouter d'autres types d'additifs, par exemple des retardateurs de flamme et des agents anti-statiques. On ajoute de préférence au composé de formule I un composé de formule XX R31

53 R NH-C-C-NH - (XX)

0o R33 dans laquelle R30 représente un groupe alkyle en C6-C22 ou alcoxy en C6-C22, R31 et R32 sont choisis indépendamment l'un de l'autre, parmi l'hydrogène et les groupes alkyle en C1-C8, alcoxy en C1-C12, alkylthio en C1-C12, phénoxy et phénylthio, seul un des symboles R31 et R32 pouvant représenter un groupe alkylthio, phénoxy ou phénylthio, et

R33 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8.

Les composés de l'invention peuvent également être utilisés dans des substrats photopolymérisables contenant des

initiateurs de photopolymérisation.

Les composés de formule I sont particulièrement indiqués

pour les revêtements contenant des polymères organiques, en parti-

culier les peintures et les vernis de finition pour automobiles.

Les peintures et les vernis de finition pour automobiles

se composent généralement de solutions ou de dispersions de poly-

mères organiques ou de précurseurs de polymères organiques dans des

solvants organiques. En majorité, il s'agit de peintures et de ver-

nis de finition au four qui requièrent un traitement à la chaleur, généralement au-dessus de 80 C, afin de durcir en une période

acceptable après avoir été appliqués sur la couche primaire recou-

vrant la surface métallique. L'étape de durcissement peut être ac-

célérée en utilisant un catalyseur acide. L'effet de ce traitement à la chaleur permet d'accélérer la réaction chimique entre les précurseurs de polymères dans un système thermodurcissable ou de

faire fondre les particules d'un polymère thermoplastique.

De nombreuses peintures pour automobiles sont des

peintures métallisées qui contiennent des paillettes métal-

liques, généralement d'aluminium, de manière à produire des effets optiques dus h la réflexion de la lumière. De telles peintures sont souvent des systèmes à deux couches comprenant une couche supérieure de vernis transparent appliquée sur une sous-couche de peinture

contenant les paillettes métalliques et éventuellement un pigment.

Les composés de formule I peuvent se trouver dans la couche supérieure de vernis et/ou dans la sous-couche de peinture, de

préférence dans la couche supérieure. De telles peintures métal-

lisées à deux couches doivent être statilisées contre le rayonnement ultraviolet, en particulier dans la couche du vernis de finition, étant donné que le polymère de ce vernis n'est pas protégé par des pigments susceptibles d'absorber la lumière et qu'il est exposé à une radiation pratiquement double de la normale à cause de la

réflexion de la lumière par la sous-couche métallique.

Les composés de formule I peuvent être utilisés de façon appropriée comme stabilisants contre le rayonnement ultraviolet dans un grand nombre de peintures et de vernis de finition liquides, par exemple à base de résines mélamine-formaldéhyde associées avec des polyesters saturés, des résines de polyesters modifiées aux huiles ou des résines de polyacrylates contenant des agents de réticulation

ou à base de résines de polyacrylates auto-réticulés ou copoly-

mérisés avec du styrène.

Comme autres exemples, on peut citer les peintures et vernis de finition à deux composants à base d'un di-isocyanate aliphatique ou aromatique et d'une résine de polyacrylate, de polyester ou de polyéther contenant des groupes hydroxy. Ces peintures et vernis de finition à deux composants à base de polyuréthane sont de préférence durcis à une température comprise entre 60 et 120 C. On peut également stabiliser les résines de

polyacrylates thermoplastiques, ces dernières étant particuliè-

rement appropriées pour les peintures métallisées, les résines de polyacrylates contenant un agent de réticulation associées avec des résines mélamine-formaldéhyde éthérifiées par du butanol, et les résines de polyacrylates contenant des groupes hydroxy, durcies par des diisocyanates aliphatiques. De telles résines de polyacrylates sont décrites dans le brevet américain no 3 062 753 dont le contenu

est incorporé à la présente demande à titre de référence.

Les composés de formule I sont particulièrement indiqués pour les peintures et vernis de finition au four séchés avec des

catalyseurs acides, en particulier pour le vernis de finition cons-

tituant la couche supérieure des peintures métallisées à deux couches. Les composés de formule I peuvent être ajoutés à un stade

quelconque de la fabrication de la peinture ou du vernis de fini-

tion, les composés étant ajoutés sous forme solide ou sous forme de solution, de préférence sous forme d'un concentré liquide dans un solvant approprié, ou sous forme d'une dispersion dans l'eau ou dans

un solvant organique.

En pratique, les composés de formule I sont ajoutés à une peinture ou à un vernis de finition sous forme d'une solution dans un solvant organique (peintures et vernis de finition liquides), dans laquelle le liant représente entre 35% en poids (peintures et vernis de finition à faible teneur en solides) et 70% en poids (peintures et vernis de finition à teneur élevée en solides). Le liant de la peinture ou du vernis de finition peut se présenter sous forme d'une émulsion ou d'une suspension aqueuse (peintures et vernis de finition aqueux) dans lesquelles le liant représente jusqu'à 20 à 30% en poids. Les composés de formule I peuvent également être ajoutés à

des peintures ou vernis en poudre connus.

Les composés de formule I doivent être ajoutés aux peintures et vernis de finition liquides ou en poudre avant la finition au four ou le durcissement. Les composés de formule I sont utilisés de préférence dans des peintures et vernis de finition liquides, attendu qu'il est aisé d'ajouter des doses exactes. Les solutions concentrées, de préférence dans un solvant hydrocarboné, contenant au moins 40% en poids d'un composé de formule I, de préférence entre 60 et 80 % en poids par rapport au poids total du concentré, sont particulièrement appropriées pour l'incorporation du composé de formule I dans les peintures et vernis de finition au four. L'addition de 0,01 à 8% en poids, de préférence de 0,2 à 4% en poids d'un ou plusieurs composés de formule I apporte une nette amélioration à la stabilité à la lumière et aux intempéries des pigments organiques présents dans les peintures au four et réduit la tendance aux craquelures capillaires et à la perte de brillant provoquées par les intempéries. Celà est également vrai pour les peintures métallisées, les composés de formule I conférant une stabilité excellente à long terme aux vernis de finition constituant la couche supérieure des peintures métallisées à deux couches. Dans de telles peintures, le composé de formule I peut être ajouté à la sous-couche métallique et/ou au vernis de finition, de préférence uniquement au vernis de finition. La surface métallique à traiter peut être revêtue d'une couche primaire comme c'est habituellement le cas dans la technique des revêtements des surfaces métalliques. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties s'entendent en poids et les températures sont données en degrés Celsius.

Exemple 1

Le composé de formule la

CH3 CH3 0

Hi NH-C-C-NH< (la) C t3 0 peut être préparé comme suit: peut être préparé comme suit: On agite pendant 6 heures à une température comprise entre 110 et 115' 128,2 g du composé de formule lb

CH3 CH

H NH-C-C-OC2H5 (lb) O 0 avec 54,6 g d'o-aminophénol et 1,7 g d'orthotitanate de tétrabutyle

dans 200 ml de chlorobenzène. On laisse refroidir le mélange réac-

tionnel à la température ambiante, ce qui donne une masse épaisse et marron, qu'on dilue ensuite dans 100 ml d'acétone et qu'on sèche sous vide à 10'. On lave ensuite le produit avec de l'acétone et on le sèche. On lave le produit résultant de formule la avec de l'acétone et on le sèche à 80'. Le produit résultant a un point de

fusion compris entre 216 et 218'.

Exemple 2

Le composé de formule 2a

CH3 CH3 OCH2COOC2H5

H NH-C-C-NH X (2a)

CH3 CH3

peut être préparé comme suit: On agite pendant 30 heures à une température comprise entre 50 et 52 16,0 g du composé de formule la de l'exemple 1, ml d'acétone, 12,4 g de carbonate de potassium, 0,5 g d'iodure de potassium, et 6,75 g de chloroacétate d'éthyle. On filtre ensuite le mélange et on concentre la solution jaune orangé résultante. On dissout l'huile résultante dans de l'acétone, on la décolore et on la verse dans l'eau. On filtre le précipité et on le dissout dans du toluène. On verse ensuite la solution dans de l'hexane, ce qui fait précipiter le produit. Le composé résultant de formule 2a a un point

de fusion compris entre 112 et 114 .

Exemples 3 et 4 Le composé de formule 3 a

CH3 CH3

H -..NH-C-C-NH- hD C00H (a peut être préparé en procédant comme décrit à l'exemple i ou 2, à

partir des produits de départ appropriés.

Le composé de formule 4a

CH3 H3

O v 00 CH3-C- NH-C-C-NH-- CO- H CO4a)OH

CH3 CH3

peut être préparé par acylation du composé de formule 3a.

Exemple 5

a) on agite pendant 6 heures à une température comprise entre 125 et 1280 89,5 g du composé de formule 5a

CH3 CH3

soi lal (Sa) CH3-C'- NH-c-C-OC2H5

CH3 H3

avec 33,7 g d'o-aminophénol et 0,5 g d'acide borique dans 120 ml de xylène. On élimine par distillation 22 ml d'alcool, ce qui fait précipiter le produit en partie. On sèche le produit sous vide à 5

et on lave le précipité avec de l'acétone et de l'eau.

On obtient une poudre beige clair ayant un point de fusion compris entre 227 et 229 . Le produit répond à la formule 5b

CH3 CH3 OH

O OOt (5b) CH 3-C H ' C ' C-NH-4 (Sb 3 CH3 b) On prépare le composé de formule 5c comme suit:

CH CH3

0\ 0 0

il téfi CH3-C NH-C-C-NH (5c)

CH CH OCH2COOC2H5

3 3

Pendant 30 minutes et a une température comprise entre 50 et 55 , on fait réagir 80,9 g du composé de formule 5b, 55,6 g de carbonate de potassium et 1,0 g d'iodure de potassium avec 30,7 g de chloroacétate d'éthyle dans 450 ml d'acétone. On agite ensuite le mélange pendant 6 heures jusqu'à ce qu'on ne décèle aucune trace du composé de formule 5b par chromatographie en couche mince. On fait ensuiteréagir la suspension avec 200 ml de toluène et 500 ml d'eau et on sépare la phase aqueuse. On lave la phase organique deux fois

avec de l'eau et on élimine ensuite le solvant par distillation.

On cristallise l'huile résultante deux fois dans l'isopropanol. Le produit résultant de formule 5c se présente sous la forme d'un produit cristallin blanc ayant un point de fusion

de 116-117 .

Le produit de formule 5c peut également être préparé comme suit: On ajoute 40,5 g du composé de formule 2a à 60 ml de xylène et on laisse réagir le mélange avec 49,6 g d'anhydride acétique à une température de 50 . On chauffe ensuite le mélange ', ce qui donne une solution limpide. On agite la solution pendant 5 heures à une température comprise entre 125 et 128 et on élimine le solvant et l'excès d'anhydride acétique par distillation

sous une pression de 12 mm Hg.

On cristallise le résidu dans 100 ml de méthanol et on le

recristallise ensuite deux fois dans de l'isopropanol.

Le produit résultant de formule 5c a un point de fusion

de 115 - 116 .

Exemple 6

On peut préparer le composé de formule 6a

CH CH3

O0 CH3 NH-C-C-NH (6a) CH3 CH2COOC8Hl7 par trans-estérification du composé de formule 2a avec de l'alcool octylique et chauffage du produit pendant 10 heures à 50 avec de l'iodure d'éthyle en présence de K2CO3 dans du diméthylformamide, selon la méthode décrite dans Journal of Polymer Science - Polymer

Chemistry Edition (1985) vol. 23, pages 1477 à 1491.

Exemples 7 à 2 En procédant de manière analogue à celle décrite aux exemples 1, 5 ou 6 (si nécessaire) et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composés suivants: Exemples 7 à 10

CH3 CH3

H NH-CO-CO-NH - CHa

CH3 H3 OCH2COOR

dans laquelle R est tel que défini dans le tableau 1 suivant:

Tableau 1

Ex. No. R

1 70 C2H5

8 C8H7

9 C4H9

C12H25

Exemples 11 à 12 CH O0

H NH-C-C-NH-- _/- 0-CH2-COOR

CH3 CH3

dans laquelle R est tel que défini dans le tableau 2 suivant:

Tableau 2

Ex. No. R ll C4Hg 12 Cl2H25 Exemples 13 à 15

CH3 CH3 CH3

Il il H t H-C-C-NH Q CH3

CH3 H3 -CH2-COOR

3

dans laquelle R est tel que défini dans le tableau 3 suivant:

Tableau 3

Ex. No. R

13 C2H5

14 C8H17

CH3 CH3

t

CH3 3

Exemples 16 à 20

C3 H3

0 0 IlI l

H3C- H-C-C-NH -

CH3 CH3 -CH2-COORI,

C3 C3 dans laquelle Rll est tel que défini dans le tableau 4 suivant: Tableau 4 Ex. No. Rll

16 C2H5

17 C4Hg

18 C8H17

19 C12H25

CH

H3C-

CH3 CH3

Exemple 21

CCH3

0 C/3 00

C - t NH-C-C-NH e

CH3 H"3 0-CH2-CO0C2H5

Exemples 22 26

C.3CH3

CH3 C i f NHC-C-NHO-. y 0CH2-C0QR

CH3 CH3

dans laquelle R est tel que défini dans le tableau 5 suivant: Tableau 5 Ex. No. R

22 CH3

23 C2H5

24 C8H17-

25 C12H25

CH3 CH3

o/ 26 e

26 CH 3-c-

CH3 CH3

C"3 CH3

EXEMPLE D'APPLICATION A

A un vernis de finition constitué de parties de Viacryl SC 344 (une solution à 50% d'une résine acrylique onmercialisêepar la société Vianova) , 13,9 parties de Maprenal MF 80 (une solution à 72% d'une résine mélanmine commercialisée par la société Hoechst) et 4,1 parties de Byketol OK commercialisé par la société Byk-Malinckrodt),

on ajoute 2 parties du composé de formule la de l'exemple 1.

* Après 1 minute, le stabilisant est dissous dans le vernis. Le vernis est appliqué par pulvérisation selon le procédé connu à deux couches, sur une peinture métallisée ou non, encore fraîche, de manière à former une couche ayant une épaisseur comprise entre 30 et pm. Après durcissement à 140 pendant 30 minutes, le revêtement

ainsi obtenu présente une très bonne résistance contre le rayon-

nement ultraviolet et les intempéries.

EXEMPLE D'APPLICATION B

A un vernis de finition constitué de 29,5 parties de Setalux C-1502 XX-60 (une solution à 60% d'une résine acrylique commercialisée par la société Synthese

B.V.),

39,2 parties de Setalux C-1382 BX-45 (une solution à 45% d'une résine acrylique commercialisée par la société Synthese

B.V.),

21,4 parties de Setamine US-138 BB-70 (une solution à 70% d'une résine de mélamine commercialisée par la société Synthese B.V.), 2,5 parties de Baysilonoil (solution à 2% dans le xylène) commercialisé par la société Bayer, et 7,4 parties de Depanol Y (un solvant commercialisé par la société Hoechst), on ajoute sous agitation 2,5 parties du composé de formule la de l'exemple 1 et 2 parties d'un catalyseur acide dérivé de l'acide phosphorique (catalyseur 296-9 de la société American Cyanamid) et on continue d'agiter jusqu'à ce que le mélange soit homogène. Le vernis est appliqué par pulvérisation selon le procédé connu à deux couches sur une peinture métallisée ou non, encore fraîche, de manière à former une couche ayant une épaisseur de 30 à 40pm. Après durcissement à 110 pendant 20 minutes, le revêtement ainsi obtenu

présente une très bonne résistance contre le rayonnement ultra-

violet et les intempéries.

EXEMPLE D'APPLICATION C

A un vernis constitué de parties de Macrynal SH 510 N (une résine acrylique contenant des groupes hydroxy commercialisée par la société Bayer), 2 parties de Baysilonoil A (solution à 1% dans le xylène) commercialisé par la société Bayer, 0,3 partie de dilaurate de dibutylzinc, 0,35 partie de diéthanolamine, 5,0 parties d'acétate d'éthylglycol, ,0 parties de Solvesso 100 6,0 parties de xylène et 6,35 parties d'acétate de butyle, on ajoute 2,5 parties du composé de formule la de l'exemple 1

et 30 parties de Desmodur N 75 commercialisé par la société Bayer.

Le mélange homogène ainsi formé est appliqué par pulvérisation selon le procédé connu à deux couches sur une peinture métallisée ou non, encore fraîche, de manière à former une couche ayant une épaisseur de 30 à 40 pm. Après durcissement pendant 20 minutes entre 80 et 90, le revêtement à deux composants ainsi obtenu présente une bonne

résistance contre le rayonnement ultra-violet et les intempéries.

EXEMPLE D'APPLICATION D

A une peinture blanche constituée de 14,30 parties de Setamine US-132 BB 70 (une solution à 70% d'une résine mélamine commercialisée par la société Synthese

B.V.),

57,15 parties de Setal 84 W-70 (une solution à 70% d'une résine alkyde commercialisée par la société Synthese B.V.), 7,70 parties de n-butanol, 1,85 partie d'acétate de butylglycol, 9,50 parties de xylène et parties de dioxyde de titane du type rutyle,

on ajoute 1,38 partie du composé de formule la de l'exemple 1.

La peinture est appliquée par pulvérisation selon les méthodes connues sur une plaque métallique comportant, comme couche de fond, un apprêt d'uneépaisseur de 20 à 30 pm cuit au four. Après l'avoir laissé reposer pendant 30 minutes à la température ambiante, on cuit la peinture pendant 30 minutes à 120 . Le revêtement ainsi obtenu

présente une très bonne résistance contre le rayonnement ultra-

violet et les intempéries.

Dans les exemples d'application A à D on peut utiliser une quantité appropriée du composé de l'un quelconque des exemples 2

à 26 à la place du composé de formule la.

Claims

REVENDICATIOfNS

1. Les composés de formule I

RI R R R R

13 C3 (I)

R- N - C-c-k

O 0 (R15)2

2 Z dans laquelle R signifie l'hydrogène, l'oxygène, un groupe alkyle en C1-C8 ou -CORs, dans lequel R5 signifie un groupe -C(R3)=CH2, alkyle en C1-C6, phényle, -CO-O-alkyle en C1-C4, -NR7R8, - -< -C-O-alkyle en Cl-C12 ou -C-OH, O -cH2-.Dti $!

O O

o R7 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C5C6, phényle, (phényl)-alkyle en C1-C4 ou (alkyl en C1-C12)-phényle et R8 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12, les symboles R1, indépendamment l'un de l'autre, signifient un groupe -CH3 ou -CH2-(alkyle en C1-C4) ou forment ensemble un groupe

-(CH2)5,

-(CH2)5-,

R15 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C1-C12, ou alcoxy en Cl-C12,

les symboles R3, indépendamment l'un de l'autre, signifient l'hydro-

gène ou un groupe alkyle en C1-C4 et R4 signifie OH, -O-(CH2)x-CO-R10 ou CO-X-R20, dans lesquels x signifie un nombre de 1 à 6 inclus, R10 signifie un groupe -O-Rl1cu -N(R3)R12,X signifie -O- ou -NH- et R20 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C22 portant éventuellement de 1 à 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes OH et alcoxy en Cl-C4, Rll signifie un groupe alkyle en C1-C12 éventuellement monosubstitué par un groupe -OH ou phényle, ou un reste de formule a)

RI R!

-R (a) R2 R2

dans laquelle R, R1 et R2 ont les significations données précé-

demment, et R12 signifie un groupe alkyle en C1-C12 ou un reste de formule(a)

tel que défini plus haut.

2. Le composé de formule

CH3 CH3 0

H NH-C-C-NH

H_ O0 à une temprocéd e péparation despom de formule II

3. Un procédé de préparation des composés de formule I

tels que spécifiés à la revendications 1, caractérisé en ce qu'on

fait réagir une température élevée un composé de formule II R R-N N-C- CO C1 4alkyl (

R3 0 0

avec un composé de formule III

R

R3 < R

(R15)2

dans lesquelles les symboles sont tels que définis à la revendi-

cation 1.

4. Les composés spécifiés à la revendication 1 ou 2, en tant que stabilisants des matières polymères contre les effets de la lumière.

5. Une composition polymère, caractérisée en ce qu'elle comprend une matière polymère et un composé tel que spécifié à la

revendication 1 ou 2.

6. Une composition polymère selon la revendication 5, caractérisée en ce que ladite composition polymère est une peinture

ou un vernis.

7. Une matière polymère stabilisée, caractérisée en ce qu'elle contient un composé tel que spécifié à la revendication 1 ou 2.

8. Une peinture ou un vernis de finition sous la forme d'une couche durcie après l'application, caractérisés en ce qu'ils

contiennent un composé tel que spécifié à la revendication 1 ou 2.