DE3512634A1

DE3512634A1 - Neue 4-amino-polyalkylpiperidinverbindungen

Info

Publication number: DE3512634A1
Application number: DE19853512634
Authority: DE
Inventors: Lajos Dr. Biel-Benken Avar
Original assignee: Sandoz AG; Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz AG; Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1985-04-06
Filing date: 1985-04-06
Publication date: 1986-10-16

Description

Neue 4-Amino-polyalkylpiperidinverbindungen
Die vorliegende Erfindung betrifft neue 4-Amino-polyalkylpiperidinverbindungen deren Herstellung und Verwendung als UV-Lichtstabilisatoren in polymeren organischen Materialien.
Insbesondere betrifft die Erfindung 4-Amino-polyalkylpiperidinverbindungen der Formel I worin R Wasserstoff, Alkyl(C118), Acyl, oder Sauerstoff, R1 Wasserstoff oder die beiden R1 zusammen -(CH2)3-, R2 Wasserstoff oder die beiden R2 zusammengenommen -(CH2) -, 3 R3 Wasserstoff, Alkyl(C1-18) oder Acyl, x Sauerstoff, -NH- oder -N(Alkyl-C1-4)-, m 1, 2, 3 oder 4 und Y einen m-wertigen, gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder ph ungesattigten alifatischen Rest, der durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann oder einen gegebenenfalls durch Hydroxyl, Alkyl(C14) und/oder Alkoxy(C1,4) substituierten aromatischen Rest bedeuten.
Die vorkommenden Alkireste mit mehr als 2 C-Atomen können geradkettig oder verzweigt sein.
Im Substituenten R bedeutet Acyl Alkyl(C1-21)-Carbonyl, Alkenyl--(C219)carbonyl, Arylcarbonyl, Arylalkyl(Cl,q)carbonyl oder Alkyl--(C1 l4)arylcarbonyl, worin Aryl vorzugsweise Phenyl bedeutet.
Acyl bedeutet vorzugsweise Alkyl(C1,12)carbonyl oder Alkenyl(C2-12)carbonyl, vorzugsweise Alkyl(C1 4)carbonyl, vorzugsweise Acetyl (= Methylcarbonyl).
Bevorzugt hat R die Bedeutung von R', d.h. Wasserstoff, Alkyl(C1-4) oder Acyl, vorzugsweise R", d.h. Wasserstoff, Alkyl(C1 4) oder Alkyl-(Cl 4)carbonyl und vorzugsweise R"', d.h. Wasserstoff, Methyl und vorzugsweise Wasserstoff.
R1 und R2 bedeuten vorzugsweise Wasserstoff.
R3 bedeutet vorzugsweise R31, d.h. Wasserstoff, Alkyl(C1 4) oder Acyl, vorzugsweise R3", d.h. Wasserstoff, Alkyl(C1-4) oder Alkyl(C1 4)carbonyl, vorzugsweise R3"', d.h. Wasserstoff, Methyl und vorzugsweise Wasserstoff. Bedeutet R Alkyl oder Acyl, so hat R3 vorzugsweise dieselbe Bedeutung wie R.
X bedeutet vorzugsweise Sauerstoff. m bedeutet vorzugsweise 1, 2 oder 4, vorzugsweise m' d.h. 1 oder 2. Y bedeutet vorzugsweise einen m-wertigen gesättigten alifatischen Rest, der gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen ist.
FUr m = 1 bedeutet Y vorzugsweise Alkyl(C4-18), Alkoxy(C1-8)alkyl-(C1-12), Hydroxyalkyl(C1-6) oder Alkyl(C1-4)cyclohexyl, vorzugsweise Alkyl(C1-18) Für m = 2 bedeutet Y vorzugsweise -(CH2)-n worin n 2-14, vorzugsweise 4, 6, 8, 10 oder 12 bedeutet, oder -CH2-C(CH3)-CH2-, -CH2-C(CH3)2-CH2, oder -(CH2)-2-0 -(CH2)-2 oder -(CH2)2-S -(CH2)-2, vorzugsweise -(CH2)n -worin n' = 4, 6 oder 8 oder -(CH2)2-0- (CH2)2-.
Für m = 3 bedeutet Y vorzugsweise CH3-C(CH2) - oder -CH2-CH-CH2-.
2 Für m = 4 bedeutet Y vorzugsweise C(CH2)4-.
Y als Alkyl bedeutet vorzugsweise(C4-18), vorzugsweise Alkyl(C8-18) oder tert. Butyl, vorzugsweise Alkyl(C8 18).
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel Ia worin m', R' und R3' die obige Bedeutung haben und Y Alkyl(C1-18), Alkoxy(C1-8)alkyl(C1-12), Hydroxyalkyl(C1-6), Alkyl(C14)cyclohexyl, (CH2)-n oder -(CH2)-2 - 0 - (CH2)2- bedeuten.
Bevorzugt sind im weiteren die Verbindungen der Formel Ib worin R " ', R3"' und m' die obige Bedeutung haben und VII Alkyl(C118), Hydroxyalkyl(C2-6), 4-tert.-Butylcyclohexyl oder -(CH2)n- bedeutet.
Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I ist dadurch gekennzeichnet, dass man an eine Verbindung der Formel worin R1 und R2 die obige Bedeutung haben und Ra und R3a unabhangig voneinander Wasserstoff oder Alkyl(C1 l8) bedeuten, eine Verbindung der Formel anlagert, und für R = R3 = Acyl: das erhaltene Produkt, worin Ra = R3a = Wasserstoff, acyliert und für R = Sauerstoff: das erhaltene Produkt, worin Ra = R3a = Wasserstoff, oxydiert.
Solche Acylierungs- bzw. Oxydationsreaktionen sind aus analogen Reaktionen bekannt. Die Verbindungen der Formeln I und II sind bekannt.
Verbindungen, worin X Sauerstoff bedeutet, kann man auch durch Umesterung eines Niederalkylesters der Formel I, z.B. worin Niederalkyl(C1-4), vorzugsweise Y = Methyl und m = 1 mit einer Verbindung Y(OH)m worin Y von Niederalkyl(C14) verschieden ist, herstellen.
Verbindungen der Formel I, worin X = -NH- oder -N(Alkyl-C14)- kann man auch durch Amidierung der freien Säure der Formel IV mit einer Verbindung der Formel V(NH2)m bzw. Y(NH-Alkyl,C1~4)m herstellen.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Stabilisieren von Kunststoffen gegen den Abbau durch Licht und Warme, dadurch gekennzeichnet, dass man den zu stabilisierenden Kunststoffen eine Verbindung der Formel I in einer Konzentration von 0,01 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.% vor, während oder nach der Polymerbildung zusetzt. Die Verbindungen der Formel I wirken vor allem als Lichtschutzmittel. Die Erfindung betrifft auch stabilisierte Kunststoffe, die 0,01-5 Gew.%, vorzugsweise 0,02-2 Gew.% einer Verbindung der Formel I enthalten, sowie Mittel, z.B. sog. Masterbatches, welche eine Verbindung der Formel I in einer Konzentration von 20-80 Gew.%, vorzugsweise 40-60 Gew.% enthalten.
Besonders zahlreich sind die Anwendungsmoglichkeiten im Kunststoffsektor. So beispielsweise für Polyolefine, insbesondere Polyäthylen und Polypropylen, Aethylen/Propylencopolymere, Polybutylen, sowie Polystyrol, chloriertes Polyäthylen, sowie Polyvinylchlorid, Polyester, Polycarbonat, Polymethylmethacrylate, Polyphenylenoxide, Polyamide wie Nylon, Polyurethane, Polypropylenoxid, Polyacetate, Phenol-Formaldehydharze, Epoxiharze, Polyacrylnitril und entsprechende Copolymerisate sowie ABS-Terpolymere. Vorzugsweise verwendet man die erfindungsgemassen Verbindungen zum Stabilisieren von Polypropylen, Polyäthylen inklusive hochmolekularem Polyäthylen, Aethylen/Propylen-Copolymeren, Polyvinylchlorid, Polyester, Polyamid, Polyurethanen, Polyacrylnitril, ABS-Terpolymeren, Terpolymere von Acrylester, Styrol und Acrylnitril, Copolymeren von Styrol und Acrylnitril oder Styrol und Butadien, vorzugsweise für Polypropylen, Polyäthylen Aethylen/Propylencopolymere oder ABS.
Es können auch Naturstoffe stabilisiert werden, beispielsweise Kautschuk, sowie auch Schmieröle. Die Einverleibung oder die Beschichtung der zu schützenden Materialien erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Ein besonders wichtiges Anwendungsverfahren besteht in der innigen Vermischung eines Kunststoffes mit den neuen Verbindungen in der Schmelze z.B. in einem Kneter oder durch Extrudieren, Spritzgiessen, Blasformen, Verspinnen zu entsprechenden Artikeln. Vorzugsweise setzt man Polypropylen oder Polyäthylen in Granulatform, Gries- oder Pulverform ein. Beim Verarbeiten z.B. durch Extrusion, Spritzguss, Rotationsguss oder durch Blasformen erhält man beispielsweise Folien, Filme, Schlauche, Rohre, Behalter, Flaschen, Profilteile, Fäden oder Bändchen oder auch Schäume. Man kann auch Metalldrähte mit der Polymerschmelze mittels eines geeigneten Extruders wuberziehen.
Die Kunststoffe müssen nicht unbedingt fertig polymerisiert bzw. kondensiert sein bevor die Vermischung mit den erfindungsgemassen Verbindungen erfolgt. Man kann auch Monomere oder Vorpolymerisate bzw. Vorkondensate mit den erfindungsgemässen Stabilisatoren vermischen und erst nachher beim oder nach dem Kondensieren oder Polymerisieren den Kunststoff in die endgültige Form uberfuhren.
Neben den Verbindungen der Formel I können den Kunststoffen noch weitere Stabilisatoren zugesetzt werden. Solche weitere Verbindungen sind z.B. Antioxydantien auf der Basis sterisch gehinderter Phenole oder Schwefel oder Phosphor enthaltende Costabilisatoren oder eine Mischung von geeigneten sterisch gehinderten Phenolen und Schwefel und/oder Phosphor enthaltenden Verbindungen. Solche Verbindungen sind z.B.
Benzofuranon(2)- und/oder Indolinon(2)verbindungen, sterisch gehinderte Phenole wie ß-(4-Hydroxy-3,5-ditert.-butylphenyl)-propions-ãurestearylester, Tetrakis-Emethylen-3(3', 5'-ditert.-butyl-4-hydroxy-phenyl-)-propionat] methan, 1,3,3-Tris-(2-methyl-4-hydroxy.5-tert.-butylphenyl)--butan, 1,3,5 Tris(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-1,3,5--triazin-2,4,6 (1H, 3H, 5H)-trion, Bis (4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiolterephthalat, Tris (3,5-ditert. butyl-4-hydroxybenzyl isocyanurat, Triester der ß-(4-Hydroxy-3,5-ditertbutyl-phenyl )-propionsäure mit 1,3,4-Tris-(2-hydroxyäthyl)-5-triazin 2,4,6-(1H, 3H, 5H)trion, Bis E3,3-bis-(4'-hydroxy-3-tert.-butylphenyl)-butansäure]--glycolester,1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzyl-) benzol, 2,2'-Methylen-bis-4-methyl-6-tert.-butylphenyl)terephthalat, 4,4-Methylen-bis-(2,6 ditert.-butylphenol), 4,4'-Butyliden--b?s(-tert. butyl-meta-kresol), 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert.-butyl-phenol). Auch antioxydativ wirkende Co-Stabilisatoren können zugegeben werden, wie z.B. schwefelhaltige Verbindungen, z.B. Distearylthiodipropionat, Dilaurylthiodipropionat, Tetrakis (methylen-3-hexyl--thiopropionat)-methan, Tetrakis (methylen-3-dodecyl-thiopropionat)--methan und Dioctadecyldisulfid oder phosphorhaltige Verbindungen wie z.B. Trinonylphenylphosphit; 4,9-Di stearyl-3,5,8,10-tetraoxadiphosphaspiroundecan, Tris-(2,4-ditert.-butylphenyl)-phosphit oder Tetrakis (2,4-ditert.-butylphenyl)-4,4'-biphenylylen-diphosphonit.
Die erfindungsgemässen Verbindungen und deren obig erwähnte Mischungen kann man auch in Gegenwart weiterer Additive verwenden. Solche sind an sich bekannt und z.B. in der DOS 2 606 358 beschrieben. Diese gehoren z.B. zur Gruppe der Aminoarylverbindungen, der UV-Absorber und Lichtschutzmittel wie die 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, 2-Hydroxybenzophenone, 1,3-Bis- 2'-hydroxybenzolyl-benzole, Salicylate, Zimtsäureester, Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, sterisch gehinderte Amine, Oxalsäurediamide.
Die erfindungsgemässen Verbindungen können auch in photopolymerisierbaren Substraten, die fUr die Photopolymerisation Photoinitiatoren enthalten, verwendet werden. Die Art des anwesenden Photoninitiators ist nicht kritisch.
Weitere Additive sind z.B. Flammschutzmittel, Antistatika und weitere an sich bekannte Zusätze können ebenfalls anwesend sein.
Die erfindungsgemässen Verbindungen dienen, wie bereits erwahnt, zum Stabilisieren von polymeren organischen Materialien gegen die Einwirkung von Licht und Bewetterung. Bevorzugt ist die Anwendung der Verbindungen zum Stabilisieren von polymeren Materialien, welche in Form dUnner Schichten vorliegen, z.B. in Form von Lacken, Anstrichen und Ueberzügen aller Art.
Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Verbindungen zum Stabilisieren von Automobillacken aller Art, welche auf Metall- oder Kunststoffteilen aufgebracht sind. Als Beispiele kommen Metalleffekt-, Uni- oder Klarlacke auf Basis heissvernetzbarer Alkyd-, Acryl- oder Melaminharze in Frage, welche bei Temperaturen von vorzugsweise huber 800C eingebrannt bzw. ausgehärtet werden (sog. Einbrennlacke), wobei die Aushärtung zusätzlich durch Anwendung saurer Katalysatoren beschleunigt werden kann. Unter dem Begriff heissvernetzbare Alkyd-, Acryl- oder Melaminharze sind solche bevorzugt verstanden, welche als Bindemittel enthalten: Kombinationen aus ölmodifizierten Polyesterharzen (Oelalkydharze) und Melamin-Formaldehyd-Harzen oder Kombinationen aus fremdvernetzenden Polyacrylatharzen und Melamin-Formaldehyd-Harzen oder Kombinationen aus gesättigten Polyestern und Melamin-Formaldehyd-Harzen oder selbstvernetzende Polyacrylatharze oder auch Polyacrylatharze mit einpolymerisiertem Styrol.
Als weitere Beispiele kommen Zweikomponentenklarlacke, bestehend aus hydroxylgruppenhaltigem Acrylatharz und alifatischen oder aromatischen Isocyanaten infrage. Zu nennen sind auch Zweikomponentenlacke bestehend aus hydroxylgruppenhaltigen Polyesterharzen und/oder Polyätherharzen, gehärtet mit alifatischen oder aromatischen Isocyanaten. Diese sog.
2-Komponenten-Polyurethanlacke werden bevorzugt bei Temperaturen von 60-120"C ausgehärtet.
Weitere Beispiele sind thermoplastische Polyacrylatlacke.
Für Automobillacke sind vor allem die thermoplastischen Polyacrylatharze oder fremdvernetzende Polyacrylatharze in Kombination mit Butanol-verätherten Melaminharzen von Bedeutung sowie auch hydroxygruppenhaltige Polyacrylatharze, gehärtet mit alifatischen Isocyanaten. Fremdvernetzende Polyacrylatharze sind z.B. beschrieben in H.
Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, Berlin, Bd. I, Teil 2, Seite 712 oder auch im USP 3.062.763. Verbindungen der Formel I, worin R = Alkyl oder Acyl verwendet man bevorzugt in sauerkatalysierten Einbrennl acken.
Dabei können die Lacke als 1- oder 2-Schicht-Lacke appliziert sein, wobei unter 2-Schicht-Lacken solche verstanden sind, welche durch Aufspritzen eines Klarlackes auf den Metalleffekt- oder unipigmentierten Grundlack erhalten werden. Solche Fahrzeuglackierungen sind bekannt.
Die erfindungsgemässen Verbindungen sind bevorzugt geeignet für die Verwendung vor allem in Zweischichtlackierungen wie z.B. Metallise--Lackierungen für Automobile. Solche Lackierungen, die mit einer erfindungsgemässen Zubereitung stabilisiert sind, sind Gegenstand der Erfindung. Die erfindungsgemässen Verbindungen sind dabei im pigmentierten Grundlack und/oder im Klarlack enthalten, vorzugsweise im Klarlack.
In der Praxis liegen die erfindungsgemass zu stabilisierenden Lacke als Lösungen in organischen Lösungsmitteln (sog. Nasslacke) vor, wobei der Bindemittelgehalt z.B. zwischen ca. 35% ('low solid Lacke') und ca. 70% ('high solid Lacke') betragen kann. Die Lackbindemittel können jedoch auch in Form wässriger Emulsionen oder Suspensionen vorliegen (sog.
Wasserlacke), wobei die Bindemittel anteile bevorzugt 20-30% betragen.
Ebenso kommen die an sich bekannten Pulverlacke zum Stabilisieren mit den erfindungsgemässen Verbindungen in Frage.
Die erfindungsgemässen Verbindungen werden in die Nass- oder Pulverlacke vor dem Einbrennen bzw. Aushärten eingemischt.
Vorzugsweise verwendet man die Verbindungen der Formel I in flüssiger Form oder in flüssigen Zubereitungen, welche volumetrisch schnell und genau dosiert in flüssige Lacksysteme eingebracht werden können.
Besonders geeignet fuur die Einbringung in Lacke mittels Einrühren sind hochkonzentrierte Lösungen z.B. in flüssigen Kohlenwasserstoffen, die vorzugsweise mindestens 40% und vorzugsweise 60-80% der Verbindung der Formel 1 (bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung) enthalten.
Die Konzentration der Verbindung(en) der Formel I ist in der eingebrannten Lackierung vorzugsweise 0.01-5 Gewichtsprozente und vorzugsweise 0.2-2 Gewichtsprozente.
In diesem Sinne betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zum Stabilisieren von polymeren organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man diesen eine Verbindung der Formel I oder ein Gemisch solcher Verbindungen in fester oder gelöster Form zusetzt.
Die neuen Verbindungen der Formel I können auch als Beschleuniger in der Elektronenstrahl-Härtung von äthylenisch ungesättigten Ueberzugsmassen eingesetzt werden.
Die folgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung.
Beispiel 1 40,6 g Triaceton-diamin und 20,0 g Methacrylsäuremethylester werden 22 Stunden bei 83 bis 88"C gerührt und die Lösung im Vakuum destilliert.
Man erhalt die Verbindung der Formel vom Siedepunkt 85'C bei 0,01 mm Hg.
In analoger Weise stellt man die Verbindungen der Tabelle 1 her. Auch diese Verbindungen sind zum grossen Teil destillierbar, flüssig oder fallen als Honig an, was für die Verwendung in Lacksystemen, auch infolge der hohen Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, von grossem Vorteil ist.
Beispiel 2 15,6 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin werden in 125 ml Methanol gelöst. Unter Rühren wird die Lösung bei 45"C innert 2 Stunden mit 18,0 g Butandiol-monomethacrylat versetzt, anschliessend wird die Lösung weitere 2 Stunden bei 79"C geruhrt, dann ueber Nacht bei Raumtemperatur stehen gelassen. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und das zuruckgebliebene Reaktionsprodukt dem Hochvakuum unterzogen.
Man erhält ein farbloses dickes Oel, entsprechend der Formel Nr. 8 der Tabelle 1.
In analoger Weise zu diesen Beispielen stellt man die übrigen Verbindungen der Tabelle 1 her.

Tabelle 1

Nr. m Y Nr m Y

1 1 C2H5 10 2 -(CH2)-3

2 1 C4Hg-n 11 2 -(CH2)-4

3 1 C4Hg-tert. 12 2 -(CH2)-6

4 1 / C8H17-n 13 2 -(CH2)2-0-(CH2)2-

5 1 C6H12.C2H5 14 2 -(CH2)2-S-(CH2)2-

(Aethylhexyl)

6 1 C12H25-n 15 3 CH3-C(CH2)-3

7 1 C12H25 16 4 C(CH2-)4

(Isomerengemisch

8 1 -(CH2)3-CH20H

9 i 1 (CH3)3C

Beispiel 3 13 g der Verbindun Dimethylformamid werden vorgelegt. Unter Ruhren wir die Lösung bei Raumtemperatur mit 50 ml Essigsäureanhydrid versetzt, wobei die Reaktionstemperatur auf 500C ansteigt. Dann wird die Losung 20 Std. bei 90.C geruhrt. Das Essigsäureanhydrid wird mit Wasserstrahlvakuum abdestilliert und der Rückstand in 100 ml Toluol aufgenommen mit Wasser gewaschen, die Toluol-Lösung getrocknet und eingedampft. Das zurückbleibende Oel wird mit Benzin (Hexanfraktion) kristallisiert. Man erhält ein weisses Produkt von Smp. 70-72°C der Formel uie in der Tabelle 2 autgetührten Verbindungen stellt man in analoger Weise her.

Tabelle 2

Nr. | R | R3 | m | Y

17 CH3-CO- CH3-CO- 1 CgHl7(2-Aethy

hexyl)

18 CH3-CO- C8H17 1 -C2H5

19 CH3-CO- CH3CO- 1 - C12H25

20 CH3-CO- CH3-C- 2 -(CH2)-4

21 -CH3 -CH3 1 -CgH17

22 -CH3 -C8H17 1 -C8H17

23 CH3-CO- CH3-CO- 1 6 -C(CH3)3

Beispiel 4 Ein Klarlack der Zusammensetzung 80 Teile Viacryl SC 344 50%ige Lösung eines Acrylharzes, Fa. Vianova) 13.9 Teile Maprenal MF 80 (72%ige Lösung eines Melaminharzes, Fa. Hoechst) 4.1 Teile Byketol OK Verlaufmittel der Fa. Byk-Malinckrodt) wird vorgelegt und mit 2 Teilen der Verbindung aus Beispiel 1 versetzt. Nach einer Minute ist das Lichtschutzmittelsystem im Lack gelöst. Der Lack wird auf übliche Weise nach dem 2-Schichtverfahren auf einen Metallic- oder unipigmentierten Grundlack nass in nass mit einer Schichtdicke von 30-40 um aufgespritzt und bei 140'C/30 min ausgehärtet. Die erhaltene Lackierung zeigt ausgezeichnete Beständigkeit gegen UV-Licht und Bewetterung.

Beispiel 5 In einen Klarlack der Zusammensetzung 29,5 Teile Setalux C-1502 XX-60 (60Die Lösung eines Acrylharzes, Fa.
Synthese B.V) 39.2 Teile Setalux C-1382 BX-45 (45% Lösung eines Acrylharzes, Fa.
Synthese B.V.) 21.4 Teile Setamine US-138 BB-70 (70%ige Lösung eines Melaminharzes, Fa. Synthese B.V.) 2.5 Teile Baysilonöl OL (2% in Xylol), Fa. Bayer 7.4 Teile Depanol Y, Lösungsmittel der Fa. Hoechst werden 2,5 Teile der Verbindung aus Beispiel 3 und 2 Teile eines sauren Katalysators auf Phosphorsäurebasis (Typ: Catalyst 296-9 der Fa.
American Cyanamid) eingerührt und homogen verteilt. Der Lack wird danach auf übliche Weise nach dem 2-Schichtverfahren auf einen Metallic- oder unipigmentierten Grundlack nass in nass mit einer Schichtdicke von 30-40 um aufgespritzt und bei llO"C 20 Minuten ausgehärtet. Die erhaltene Lackierung zeigt ausgezeichnete Beständigkeit gegen UV-Licht und Bewetterung.
Beispiel 6 Ein Klarlack der Zusammensetzung 75 Teilen Macrynal SH 510 N (hydroxylgruppenhaltiges Acrylharz der Fa. Bayer) 2 Teilen Baysilonöl A (1%ige Lösung in Xylol) 0,3 Teilen Dibutylzinndilaurat 0,35 Teilen Diäthanolamin 5,0 Teilen Aethylglykolacetat 5,0 Teilen Solvesso 100 6,0 Teilen Xylol 6,35 Teilen Butylacetat wird mit 2,5 Teilen der Verbindung gemäss Beispiel 2 und 30 Teilen Desmodur N 75 (Fa. Bayer) versetzt. Die homogene Mischung wird danach auf uebliche Weise nach dem 2-Schicht-Verfahren auf einen Metallic- oder unipigmentierten Grundlack nass in nass mit einer Schichtdicke von 30-40 um aufgespritzt und bei 80-90°C/20 Minuten ausgehärtet. Die erhaltene 2K-PUR-Lackierung zeigt ausgezeichnete Beständigkeit gegen UV-Licht und Bewetterung.
Beispiel 7 Ein uni-weisser pigmentierter Lack der Zusammensetzung 14,30 Teile Setamin US-132 BB-70 (70%ige Lösung eines Melaminharzes, Fa. Synthese B.V.) 57.15 Teile Setal 84 W-70 (70%ige Lösung eines Alkyldharzes der Fa.
Synthese B.V.) 7.70 Teile n-Butanol 1.85 Teile Butylglykolacetat 9.50 Teile Solvesso 100 9.50 Teile Xylol 25 Teile Titandioxid vom Rutiltyp wird mit 1,8 Teilen der Verbindung gemass Tabelle 1, Nr. 9 versetzt.
Der Lack wird auf übliche Weise auf ein grundiertes Blech, auf dem zuvor ein Füller in eine Schichtdicke von 20-30 um eingebrannt wurde, aufgespritzt und nach einer Ablüftzeit von 30 Minuten bei Raumtemperatur bei 1200C/30 Minuten eingebrannt. Die erhaltene Lackierung zeigt sehr gute Beständikgeit gegen UV-Licht und Bewetterung.

Claims

Neue 4-Amino-polyalkylpiperidinverbindungen Patentansprüche 1. 4-Amino-polyalkylpiperidinverbindungen der Formel I worin R Wasserstoff, Alkyl(C118), Acyl, oder Sauerstoff, R1 Wasserstoff oder die beiden R1 zusammen -(CH2)3-, R2 Wasserstoff oder die beiden R2 zusammengenommen -(CH2)3-, R3 Wasserstoff, Alkyl(C1,18) oder Acyl, X Sauerstoff, -NH- oder -N(Alkyl-C1 4), m 1, 2, 3 oder 4 und Y einen m-wertigen, gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder ungesättigten alifatischen Rest, der durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann oder einen gegebenenfalls durch Hydroxyl, Alkyl(C1,4) und/oder Alkoxy(C1-4) substitutuierten aromatischen Rest bedeuten.
2. Verbindungen nach Patentanspruch 1 der Formel Ia worin R' Wasserstoff, Alkyl(C1-4), Acyl, R3'Wasserstoff oder dieselbe Bedeutung wie R' (für R' = m' 1 oder 2 und Y' Alkyl(C1-18), Alkoxy(C1-8)alkyl(C1-12), Hydroxyalkyl(Cj6),Alkyl(C1-4)cyclohexyl, -(CH2)-n oder -(CH2)- 0 - (CH2)-2 bedeuten.
3. Verbindungen nach Patentanspruch 1 der Formel Ib worin R"' Wasserstoff oder Methyl, R3ll1 Wasserstoff oder Methyl (für R"' = CH3), m' 1 oder 2 und Y" Alkyl(C1-18), Hydroxyalkyl(C2-6), 4-tert.-Butylcyclohexyl oder -(CH2 )n' bedeutet.
4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man an eine Verbindung der Formel II worin R1 und R2 die obige Bedeutung haben und Ra und R3a unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl(C1,1S) bedeuten, eine Verbindung der Formel III anlagert, und für R = R3 = Acyl: das erhaltene Produkt, worin Ra = R3a = Wasserstoff acyliert und fur R = Sauerstoff: das erhaltene Produkt, worin Ra = R3a = Wasserstoff, oxydiert.
5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) nach Patentanspruch 1, worin X Sauerstoff bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Niederalkylester einer Verbindung der Formel (I), worin m = 1 mit einer Verbindung der Formel Y(OH)m, worin Y von Niederalkyl verschieden ist, umestert.
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) nach Patentanspruch 1, worin X - NH - oder - N(Alkyl,C,4) bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV mit einer Verbindung der Formel Y(NH2)m bzw.Y(NH-Alkyl-C1 4)m amidiert.
7. Verfahren zum Stabilisieren von Kunststoffen gegen den Abbau durch Licht und Wärme, dadurch gekennzeichnet, dass man den zu stabilisierenden Kunststoffen eine Verbindung der Formel I nach einem der Patentansprüche 1-3 in einer Konzentration von 0,01 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.% vor, während oder nach der Polymerbildung zusetzt.
8. Stabilisierte Kunststoffe, die 0,01-5 Gew.%, vorzugsweise 0,02-2 Gew.% einer Verbindung der Formel I nach einem der Patentansprüche 1-3 enthalten.
9. Autolacke nach Patentanspruch 8.
10. Mittel, welche eine Verbindung der Formel I nach einem der Patentansprüche 1-3 in eine Konzentration von 20-80 Gew.% enthalten.
11. Verwendung der Verbindungen gemäss Anspruch 1 als Beschleuniger bei der Elektronenstrahl-Härtung von athylenisch ungesättigten Ueberzugsmassen.