CH571512A5 - Benzocycloheptathiophene-acetic acids prepn. - by hydrolysing corresponding nitriles or lower alkyl esters - Google Patents
Benzocycloheptathiophene-acetic acids prepn. - by hydrolysing corresponding nitriles or lower alkyl estersInfo
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Description
Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren zur Herstellung neuer Verbindungen der Formel A, worin R'1 Wasserstoff oder niederes Alkyl bedeutet, R'2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder niederes Alkoxy steht und A' für eine Äthylen- oder Vinylengruppe steht, und ihrer Salze. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Benzocycloheptathlophenessigsäurederivate der Formel I, worin R1 Wasserstoff oder niederes Alkyl bedeutet, R2 für niederes Alkyl steht und A für eine Äthylen- oder Vinylengruppe steht, und ihrer Salze. Erfindungsgemäss werden die Verbindungen der Formel 1 und ihre Salze nach den im Hauptpatentgesuch beschriebenen Verfahren hergestellt, indem man Verbindungen der Formel II, worin R1, R2 und A obige Bedeutung besitzen und R3 für die CN-Gruppe oder eine COOR4-Gruppe, worin R4 niederes Alkyl bedeutet, steht, hydrolysiert und die erhaltenen Verbindungen der Formel I in Form der freien Säuren oder deren Salze gewinnt. Die Hydrolyse der Verbindungen der Formel II kann auf an sich bekannte Weise unter den im Hauptpatent angegebenen Reaktionsbedingungen erfolgen. Auch die Ausgangsprodukte werden wie im Hauptgesuch beschrieben erhalten. Weiter haben die Verbindungen der Formel I die im Hauptpatentgesuch beschriebenen pharmakologischen Eigenschaften und können daher in gleicher Weise wie die im Hauptpatentgesuch beschriebenen Verbindungen als Heilmittel verwendet werden. In den nachfolgenden Beispielen, die die Erfindung näher erläutern, ihren Umfang aber in keiner Weise einschränken sollen, erfolgen alle Temperaturangaben in Celsiusgraden. Beispiel I 9,10-Dihydro-4-oxo-4H-benzot4,5]cyclohepta[1,2-b]thiophen- -2-essigsäure Ein Gemisch aus 19,0 g 9,10-Dihydro-4-oxo-4H-benzo CLCjlcycloheptall ,2-b]thiophen-2-acetonitril, 20 ml Eisessig, 20 ml konzentrierte Schwefelsäure und 20 ml Wasser wird 4 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen verdünnt man mit 250 ml Wasser, schüttelt mit Methylenchlorid aus und extrahiert die erhaltene Säure aus den Methylenchloridextrakten mit 8%iger Natronlauge. Die wässerige basische Lösung stellt man bei einer Temperatur von 10 bis 15 durch Zugabe von 2N Salzsäure auf pH 3, schüttelt die erhaltene Suspension mit Methylenchlorid aus, trocknet die Extrakte über Magnesiumsulfat und dampft das Lösungsmittel ab. Den festen Rückstand kristallisiert man aus Benzol um. Smp. der im Titel genannten Verbindung: 138 bis 140 (Zersetzung). Das als Ausgangsmaterial verwendete 9,10-Dihydro-4-oxo -4H-benzo(4,S]cyclohepta[l ,2-b]thiophen-2-acetonitril kann wie folgt hergestellt werden: a) Ein Gemisch von 100 g 9,10-Dihydro-4H-benz014,5]- cyclohepta(l,2-bjthiophen-4-on in 700 ml konzentrierter Salzsäure und 57 ml 40%iger Formaldehydlösung wird unter starkem Rühren und Kühlen (10 bis 15 ) mit Chlorwasserstoff während 8 Stunden gesättigt. Das Gemisch wird nun 14 bis 18 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen, auf 2,5 1 Eiswasser gegossen und mehrmals mit Chloroform extrahiert. Nach Trocknen über Calciumchlorid dampft man die Extrakte ein und kristallisiert das zurückbleibende 2-Chlor methyl-9,l0-dihydro-4-oxo-4H-benzo4,5]cyclohepta(l ,2-b]- thiophen aus Äther um. Smp. 82 bis 830. b) Zu einer Lösung von 100 g 2-Chlormethyl-9,10.dihy- dro-4.oxo.4H.benzo(4,5icyclohepta[l ,2-b]thiophen in 800 ml N,N-Dimethylformamid gibt man 20 g fein pulverisiertes Natriumcyanid und 1 g Natriumjodid zu. Man rührt das Gemisch 1,5 Stunden bei 100 , kühlt es auf 20 ab und giesst es auf 41 Wasser und 21 Äther. Das Gemisch wird 1 Stunde durchgerührt, und die Ätherlösung abgetrennt. Das nach Abdampfen des Lösungsmittels zurückbleibende 9,10-Dihydro- -4-oxo-4H-benzo[4,5]cyclohepta[1 ,2-blthiophen-2-acetonitril kristallisiert aus Äther. Smp. 92 bis 94 . Analog Beispiel 1 kann auch die folgende Verbindung der Formel I aus dem entsprechenden Nitril der Formel II hergestellt werden: 5-Methyl-4-oxo.4H-benzo[4,Sjcyclohepta[ 1 ,2-blthiophen-2-es- sigsäure Analyse: berechnet: C 67,1 H 4,9 S 11,2 gefunden: C 67,4 H 5,0 S 11,1 Beispiel 2 9,10-Dihydro-4-oxo-4H-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]- thiophen-2-essigsäure Ein Gemisch von 15,0 g 9,10-Dihydro-4-oxo-4H-benzo [4,5]cvdohepta(l ,2-bithiophen-2-essigsäureäthylester, 5,5 g Natriumhydroxyd und 150 ml n-Butanol wird 24 Stunden bei Siedetemperatur gerührt. Nach dem Abkühlen giesst man das Gemisch auf 11 Wasser, wäscht die wässrige Lösung zweimal mit Benzol und stellt sie durch Zugabe von 5N Salzsäure auf pH 3. Die ausgefallene Säure extrahiert man mit Methylenchlorid, wäscht die Extrakte mit Wasser, trocknet sie über Magnesiumsulfat und dampft das Lösungsmittel ab. Den festen Rückstand kristallisiert man aus Benzol um. Smp. der im Titel genannten Verbindung: 138-1400 (Zersetzung). Analog Beispiel 2 kann auch folgende Säure durch Hydrolyse des entsprechenden Esters hergestellt werden: 5-Methyl-4-oxo-4H-benzo(4,Sjcyclohepta(1 ,2-bjthiophen-2. -essigsäure Analyse: berechnet: C 67,1 H 4,9 S 11,2 gefunden: C 67,4 H 5,0 S 11,1 EMI1.1
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer Benzocycloheptathiophenessigsäurederivate der Formel I, EMI2.1 worin Rl Wasserstoff oder niederes Alkyl bedeutet, R2 für niederes Alkyl steht und A für eine Äthylen- oder Vinylengruppe steht, und ihrer Salze, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel lI, EMI2.2 worin R1, R2 und A obige Bedeutung besitzen und R3 für die CN-Gruppe oder eine COOR4-Gruppe, worin Rs niederes Alkyl bedeutet, steht, hydrolysiert und die erhaltenen Verbindungen der Formel I in Form der freien Säuren oder deren Salze gewinnt.
Priority Applications (2)
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CH513372A CH565171A5 (de) | 1972-04-07 | 1972-04-07 | |
CH299673A CH571512A5 (en) | 1972-04-07 | 1973-03-01 | Benzocycloheptathiophene-acetic acids prepn. - by hydrolysing corresponding nitriles or lower alkyl esters |
Applications Claiming Priority (2)
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CH513372A CH565171A5 (de) | 1972-04-07 | 1972-04-07 | |
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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CH571512A5 true CH571512A5 (en) | 1976-01-15 |
Family
ID=33098741
Family Applications (2)
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Family Applications Before (1)
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CH513372A CH565171A5 (de) | 1972-04-07 | 1972-04-07 |
Country Status (1)
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CH (2) | CH565171A5 (de) |
-
1972
- 1972-04-07 CH CH513372A patent/CH565171A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1973
- 1973-03-01 CH CH299673A patent/CH571512A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH565171A5 (de) | 1975-08-15 |
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PL | Patent ceased |