CH239682A

CH239682A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Benzolsulfonamidderivates.

Info

Publication number: CH239682A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1939-11-23
Filing date: 1940-11-22
Publication date: 1945-10-31

Description


  Verfahren zur Herstellung     eines    neuen     Benzolsulfouamidderi-vates.       Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung eines neuen       Benzolsulfonamidderivates,    das dadurch ge  kennzeichnet ist, dass man ein     2-Benzolsulfon-          amido-5-isobutyl-thiodiazol-    (l,3,4), das     in          p-Stellung    einen durch Reduktion in die       Aminogruppe        überführbaren        Substituenten     aufweist, mit einem reduzierenden Mittel be  handelt.  



  Das so erhaltene     2-(p-Amino-benzolsuffon-          amido)-5-isobutyl-thiodiazol-(1,3,4)    schmilzt  bei 225 . Die neue Verbindung soll als Arz  neimittel sowie als Zwischenprodukt Verwen  dung finden.  



  Das     2-Benzolsulfonamido-5-isobutyl-thio-          dia,zol-(1,3,4),    das in     p-Stellung    zur     Sulfon-          amidgruppe    einen in die     Aminogruppe    über  führbaren     Substituenten    enthält, kann auf  verschiedene Art und Weise gewonnen wer  den.

   Besonders geeignet ist die Umsetzung  der entsprechenden reaktionsfähigen     Benzol-          sulfonsäurederivate,    insbesondere der     Benzol-          sulfonsäurehalogenide    mit 5-Isobutyl-thio-         diazol-(1,3,4)-verbindungen,    die in     2-Stellung     eine Gruppe enthalten, die mit dem     Benzol-          sulfonsäurederivat    ein     2-Benzolsulfonamido-          5    -     isobutyl    -     thiodiazol    - (1,3,4) zu bilden  vermag,

       wie    mit     2-Amino-5-isobutyl-thio-          diazol-(1,3,4).Man    kann aber auch entspre  chende Sulfonamide der Formel     RSO,NHY,     in der Y einen bei der nachfolgenden Reak  tion sich abspaltenden Rest bedeutet, mit       2-Halogen-5-isobutyl-thiodiazolen-(1,3,4)    um  setzen oder andere, dem Fachmann geläufige  Herstellungsmethoden benutzen.    <I>Beispiel Z:</I>    In eine Suspension von 15,7 g     2-Amino-          5-isobutyl-thiodiazol-(1,3,4)    in 45 cm' trocke  nem     Pyridin    werden 22,2 g     p-Nitro-benzol-          sulfochlorid    eingetragen..

   Nach einstündigem  Erwärmen der Mischung auf dem Dampfbad  wird die     Nitroverbindung    mit Wasser aus  gefällt und aus Alkohol umkristallisiert.  Schmelzpunkt 182-183 . Die Reduktion zur       Aminoverbindung    erfolgt mit     Zinnchlorür       
EMI0002.0001     
  
    und <SEP> Salzsäure. <SEP> Nach <SEP> dem <SEP> L <SEP> nikristallisieren
<tb>  aus <SEP> Äthylalkohol <SEP> schmilzt <SEP> das <SEP> ?-(p-Aniino  benzolsulfonamido) <SEP> <B>-,3</B> <SEP> - <SEP> isobuty <SEP> 1 <SEP> - <SEP> thiodiazol <SEP>   1,3,4) <SEP> bei <SEP> 225 .
<tb>  



  Das <SEP> gebildete <SEP> p-Aminobenzolstilfonaniid  derivat <SEP> lässt <SEP> sich <SEP> auch <SEP> in <SEP> Form <SEP> seiner <SEP> Salze,
<tb>  z. <SEP> B. <SEP> des <SEP> Natrium: <SEP> oder <SEP> des <SEP> Calciums,
<tb>  isolieren.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> ?:</I>
<tb>  <B>15,7</B> <SEP> g <SEP> 2- <SEP> AminO <SEP> - <SEP> 5 <SEP> - <SEP> i3obutj-l <SEP> - <SEP> tliio(11aZ0l  (1,3,4) <SEP> werden <SEP> in <SEP> ?5 <SEP> cm' <SEP> Pyridin <SEP> mit <SEP> ?? <SEP> g
<tb>  1)-Nitro-benzolsulfoclilorid <SEP> kondensiert. <SEP> Die
<tb>  Reaktion <SEP> wird <SEP> beendibt <SEP> durch <SEP> einstiinclig("
<tb>  Erwärmen <SEP> auf <SEP> dem <SEP> @@'asserbad. <SEP> Das <SEP> Konden  #ationsprodukt <SEP> wird <SEP> durch <SEP> Eingiessen <SEP> in <SEP> Eis  wasser <SEP> ausgefällt <SEP> und <SEP> abgenutscht.

   <SEP> Es <SEP> wird
<tb>  hierauf <SEP> unter <SEP> Rühren <SEP> in <SEP> ein <SEP> siedendes <SEP> Ge  inisch <SEP> von <SEP> 20 <SEP> g <SEP> Eisenspänen, <SEP> 300 <SEP> cm'
<tb>  50 <SEP> % <SEP> igem <SEP> Alkohol <SEP> und <SEP> 1 <SEP> cm' <SEP> konzentrierter
<tb>  Salzsäure <SEP> eingetragen <SEP> und <SEP> mehrere <SEP> Stunden
<tb>  im <SEP> Sieden <SEP> gehalten. <SEP> Der <SEP> Alkohol <SEP> wird <SEP> ab  destilliert <SEP> und <SEP> das <SEP> Reaktionsgemisch <SEP> finit
<tb>  Natronlauge <SEP> alkalisiert <SEP> und <SEP> heiss <SEP> filtrierl.
<tb>  Aus <SEP> dem <SEP> Filtrat <SEP> wird <SEP> mit:

   <SEP> Essigsäure <SEP> das     
EMI0002.0002     
  
    2 <SEP> -(p <SEP> -A.niino <SEP> - <SEP> l)enzolsulfoiiamido) <SEP> -5- <SEP> isobutyl  tliiodiazol-(1,3,4) <SEP> kristallin <SEP> gefällt. <SEP> Aus
<tb>  wässerigem <SEP> Alkohol <SEP> umkristallisiert, <SEP> ist <SEP> es
<tb>  ein <SEP>  weisses <SEP> Pulver <SEP> vom <SEP> F. <SEP> 225 .
<tb>  



  Die <SEP> Reduktion <SEP> kann <SEP> auch <SEP> mit <SEP> Ferro  hydroxyd <SEP> in <SEP> Gegenwart <SEP> von <SEP> Natrium- <SEP> oder
<tb>  Calciumhydroxyd <SEP> und <SEP> Wasser <SEP> durchgeführt.
<tb>  werden, <SEP> wobei <SEP> sich <SEP> die <SEP> Natrium- <SEP> bezw.
<tb>  Calciumverbindung <SEP> des <SEP> Benzolsulfonamids
<tb>  <B>1)I <SEP> ldet.</B>

Claims

EMI0002.0003 PATENTANSPRUCH: <tb> Verfahren <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> eines <SEP> neuen <tb> Benzolsulfonaniidderivates, <SEP> dadurch <SEP> gekenn zeichnet, <SEP> dass <SEP> na <SEP> in <SEP> ein <SEP> 2-Benzolsulfonamido 5-isobut.yl-tliiodiazol-(1,3,4), <SEP> das <SEP> in <SEP> p-Stel lung <SEP> einen <SEP> durch <SEP> Reduktion <SEP> in <SEP> die <SEP> Amino (,ruppe <SEP> überführbaren <SEP> Substituenten <SEP> auf weist, <SEP> mit <SEP> einem <SEP> reduzierenden <SEP> Mittel <SEP> be handelt. <tb> Das <SEP> so <SEP> erhaltene <SEP> 2-(1)-Aniino-benzolsulfon aniido)-5-isobut;y-l-thiodiazol-(1,3,4) <SEP> schmilzt <tb> ])ei <SEP> 225". <SEP> Die <SEP> neue <SEP> Verbindung <SEP> soll <SEP> als <SEP> Arz neimittel <SEP> sowie <SEP> als <SEP> Zwischenprodukt <SEP> Verwen dung <SEP> finden.