BRPI0614664B1 - aglutinantes e materiais feitos com estes - Google Patents

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BRPI0614664B1
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acid
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Lee Swift Brian
E Kissell Ronald
Xu Ruijian
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Knauf Insulation Gmbh
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Abstract

aglutinantes e materiais feitos com estes. aglutinantes para produzir ou promover a coesão em substância nào ou livremente reunida. os aglutinantes compreendem reagentes de maillard incluindo amina e carboidrato; opcionalmente um composto contendo silício e/ou um inibidor de corrosão.

Description

“AGLUTINANTES E MATERIAIS FEITOS COM ESTES”
REFERÊNCIA CRUZADA AOS PEDIDOS RELACIONADOS [001]Este pedido reivindica o benefício sob 35 U.S.C. § 119 (e) do Pedido Provisório dos U.S No. Serial 60/702.456, depositado em 26 de julho de 2005, e Pedido Provisória dos U.S. No. Serial 60/743,071, depositado em 22 de dezembro de 2005, as descrições das quais estão por este meio aqui incorporadas através de referência.
ANTECEDENTE [002] Aglutinantes são úteis na fabricação de materiais de substância não ou livremente reunida. Por exemplo, aglutinantes permitem duas ou mais superfícies ser unidas. Aglutinantes podem ser classificados amplamente em dois grupos principais: orgânicos e inorgânicos, com os materiais orgânicos sendo subdivididos nesses de origem animal, vegetal e sintética. Outro modo de classificar aglutinantes é com base na natureza química destes compostos: (1) proteína ou derivados de proteína; (2) amido, celulose ou gomas e seus derivados; (3) resinas sintéticas termoplásticas; (4) resinas sintéticas termocuráveis; (5) resinas naturais e betume; (6) borrachas naturais e sintéticas; e (7) aglutinantes inorgânicos. Aglutinantes podem da mesma forma ser classificados de acordo com o propósito ao qual eles são utilizados: (1) ligar superfícies rígidas, tais como, plásticos rígidos e metais; e (2) ligar superfícies flexíveis, tais como, plásticos flexíveis e chapas metálicas finas, entre outros.
[003]Aglutinantes termoplásticos compreendem uma variedade de materiais polimerizados tais como acetato de polivinila, polivinil butiral, álcool polivinílico, e outras resinas de polivinila; resina de poliestireno; resinas de éster de ácido acrílico e metacrílico; cianoacrilatos; e várias outras resinas sintéticas tais como poliamidas de poliisobutileno, produtos de curmaronaideno e silicones. Tais aglutinantes termoplásticos podem ter fusibilidade e solubilidade permanente de forma que eles deslizem sob tensão e amoleçam quando aquecidos. Eles são utilizados para
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2/78 fabricar vários produtos, por exemplo, fitas.
[004]Aglutinantes termocuráveis compreendem uma variedade de fenolaldeído, uréia, aldeído, melamina-aldeído e outros materiais de condensaçãopolimerização como o furano e resinas de poliuretano. Aglutinantes termocuráveis podem ser caracterizados por ser transformados em materiais insolúveis e infusíveis por meio de calor ou ação catalítica. Composições de aglutinante contendo fenol-, resorcinol-, uréia-, melamina-formaldeído, fenolfurfuraldeído e similares são utilizadas para a ligação de tecidos, plásticos, borrachas e muitos outros materiais.
[005]Como indicado acima, aglutinantes são úteis na fabricação de materiais de substância não ou livremente reunida. Consequentemente, composições capazes de funcionar como um aglutinante são desejáveis
SUMÁRIO [006]Aglutinantes curados ou não curados de acordo com uma modalidade ilustrativa da presente invenção podem compreender um ou mais dentre os seguintes aspectos ou combinações destes. Além disso, materiais de acordo com a presente invenção podem compreender um ou mais dos aspectos seguintes ou combinações destes:
[007]Inicialmente deve ser apreciado que os aglutinantes da presente invenção podem ser utilizados em uma variedade de aplicações de fabricação para produzir ou promover a coesão em uma coleção de substância não ou livremente reunida. Uma coleção inclui dois ou mais componentes. Os aglutinantes produzem ou promovem a coesão em pelo menos dois dos componentes da coleção. Por exemplo, aglutinantes objetos são capazes de sustentar uma coleção de substância juntamente tal que a substância adere de uma maneira para resistir a separação. Os aglutinantes descritos aqui podem ser utilizados na fabricação de qualquer material.
[008]Um aspecto potencial dos aglutinantes presentes é que eles são livre de formaldeído. Adequadamente, os materiais de aglutinantes são dispostos podem ser livre de formaldeído, (por exemplo, fiberglass). Além disso, os aglutinantes
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3/78 presentes podem ter um teor de trimetilamina reduzido quando comparado a outros aglutinantes conhecidos.
[009]Com respeito aos constituintes químicos do aglutinante presente, podem incluir compostos de éster e/ou poliéster. Os aglutinantes podem incluir compostos de éster e/ou poliéster em combinação com um óleo vegetal, tal como óleo soja. Além disso, os aglutinantes podem incluir compostos de éster e/ou poliéster em combinação com sais de sódio de ácidos orgânicos. Os aglutinantes podem incluir sais de sódio de ácidos inorgânicos. Os aglutinantes podem da mesma forma incluir sais de potássio de ácidos orgânicos. Além disso, os aglutinantes podem incluir sais de potássio de ácidos inorgânicos. Os aglutinantes descritos podem incluir compostos de éster e/ou poliéster em combinação com um aditivo de argila, tal como montmorilonita.
[010]Além disso, os aglutinantes da presente invenção podem incluir um produto de uma reação de Maillard. Por exemplo, veja Fig. 2. Como mostrado na Fig. 2, reações de Maillard produzem melanoidinas, isto é, peso molecular alto, anel de furano e polímeros contendo nitrogênio que variam na estrutura que depende dos reagentes e condições de sua preparação. Melanoidinas exibem uma relação de C:N, grau de insaturação, e aromaticidade química que aumenta com temperatura e tempo de aquecimento. (Veja, Ames, J.M. em The Maillard Browning Reaction uma atualização, Chemistry and Industry (Great Britain), 1988, 7, 558-561, a descrição da qual está por este meio aqui incorporada através de referência). Consequentemente, os aglutinantes objetos podem ser feitos por uma reação de Maillard e assim conter melanoidinas. Deve ser apreciado que os aglutinantes objetos podem conter melanoidinas, ou outros produtos de reação de Maillard, cujos produtos são gerados através de um processo separado e em seguida simplesmente adicionado à composição que prepara o aglutinante. As melanoidinas no aglutinante podem ser insolúveis em água. Além disso, os aglutinantes podem ser aglutinantes termocuráveis.
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4/78 [011]Os reagentes de Maillard para produzir uma melanoidina podem incluir um reagente de amina reagido com um reagente de carboidrato de açúcar redutor. Por exemplo, um sal de amônio de um ácido policarboxílico monomérico pode ser reagido com (i) um monossacarídeo em sua forma de aldose ou cetose ou (ii) um polissacarídeo ou (iii) com combinações destes. Em outra variação, um sal de amônio de um ácido policarboxílico polimérico pode ser contatado com (i) um monossacarídeo em sua forma de aldose ou cetose ou (ii) um polissacarídeo ou (iii) com combinações destes. Em ainda outra variação, um aminoácido pode ser contatado com (i) um monossacarídeo em sua forma de aldose ou cetose, ou (ii) com um polissacarídeo ou (iii) com combinações destes. Além disso, um peptídeo pode ser contatado com (i) um monossacarídeo em sua forma de aldose ou cetose ou (ii) com um polissacarídeo ou (iii) com combinações destes. Além disso, uma proteína pode ser contatada com (i) um monossacarídeo em sua forma de aldose ou cetose ou (ii) com um polissacarídeo ou (iii) com combinações destes.
[012] Deve da mesma forma ser apreciado que os aglutinantes da presente invenção podem incluir melanoidinas produzidas em variantes sem açúcar de reações de Maillard. Nestas reações, um reagente de amina é contatado com um reagente de carbonila de não carboidrato. Em uma variação ilustrativa, um sal de amônio de um ácido policarboxílico monomérico com um reagente de carbonila de não carboidrato tal como, piruvaldeído, acetaldeído, crotonaldeído, 2-furaldeído, quinona, ácido ascórbico ou similares, ou com combinações destes. Em outra variação, um sal de amônio de um ácido policarboxílico polimérico pode ser contatado com um reagente de carbonila de não carboidrato tal como, piruvaldeído, acetaldeído, crotonaldeído, 2-furaldeído, quinona, ácido ascórbico, ou similares, ou com combinações destes. Em ainda outra variação ilustrativa, um aminoácido pode ser contatado com um reagente de carbonila de não carboidrato tal como, piruvaldeído, acetaldeído, crotonaldeído, 2-furaldeído, quinona, ácido ascórbico ou similares, ou com combinações destes. Em outra variação ilustrativa, um peptídeo
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5/78 pode ser contatado com um reagente de carbonila de não carboidrato tal como, piruvaldeído, acetaldeído, crotonaldeído, 2-furaldeído, quinona, ácido ascórbico ou similares, ou com combinações destes. Em ainda outra variação ilustrativa, uma proteína pode ser contatado com um reagente de carbonila de não carboidrato tal como, piruvaldeído, acetaldeído, crotonaldeído, 2-furaldeído, quinona, ácido ascórbico e similares, ou com combinações destes.
[013]As melanoidinas discutidas aqui podem ser gerados de compostos de reagente de melanoidina. Estes compostos de reagente estão dispostos em uma solução aquosa em um pH alcalino e, portanto, não são corrosivos. Isto é, a solução alcalina previne ou inibe a destruição ou deterioração longe de uma substância, tal como metal, causado por decomposição química realizada por, por exemplo, um ácido. Os compostos de reagente podem incluir um reagente de carboidrato de açúcar redutor e um reagente de amina. Além disso, os compostos de reagente podem incluir um reagente de carbonila de não carboidrato e um reagente de amina.
[014]Deve da mesma forma ser entendido que os aglutinantes descritos aqui podem ser feitos de compostos de reagente de melanoidina. Isto é, logo que os reagentes de Maillard são misturados, esta mistura pode funcionar como um aglutinante da presente invenção. Estes aglutinantes podem ser utilizados para fabricar substância livre de formaldeído, não curado, tais como materiais fibrosos.
[015]Na alternativa, um aglutinante feito dos reagentes de uma reação de Maillard pode ser curado. Estes aglutinantes podem ser utilizados para fabricar substância livre de formaldeído curada, tais como, composições fibrosas. Estas composições são resistentes à água e, como indicado acima, incluem melanoidinas insolúveis em água.
[016]Deve ser apreciado que os aglutinantes descritos aqui podem ser utilizados na fabricação de produtos de uma coleção de substância não ou livremente reunida. Por exemplo, estes aglutinantes podem ser empregados para fabricar produtos de fibra. Estes produtos podem ser feitos de fibras tecidas ou não
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6/78 tecidas. As fibras podem ser resistentes ao calor ou fibras não resistentes ao calor ou combinações destes. Em uma modalidade ilustrativa, os aglutinantes são utilizados para ligar fibras de vidro para preparar fiberglass. Em outra modalidade ilustrativa, os aglutinantes são utilizados para preparar composições celulósicas. Com respeito às composições celulósicas, os aglutinantes podem ser utilizados para ligar substância celulósica para fabricar, por exemplo, folha de fibra de madeira que tem propriedades físicas desejáveis (por exemplo, resistência mecânica).
[017]Uma modalidade da invenção é direcionada a um método para fabricar produtos de uma coleção de substância não ou livremente reunida. Um exemplo da utilização deste método está na fabricação de fiberglass. Entretanto, como indicado acima este método pode ser utilizado na fabricação de qualquer material, contanto que o método produza ou promova a coesão quando utilizado. O método pode incluir o contato das fibras com um aglutinante termicamente curável, aquoso. O aglutinante pode incluir (i) um sal de amônio de um reagente de ácido policarboxílico e (ii) um reagente de carboidrato de açúcar redutor. Estes dois reagentes são reagentes de melanoidina (isto é, estes reagentes produzem melanoidinas quando reagidas sob condições para iniciar uma reação de Maillard). O método pode também incluir a remoção de água do aglutinante em contato com as fibras (isto é, o aglutinante é desidratado). O método pode da mesma forma incluir a cura do aglutinante em contato com as fibras de vidro (por exemplo, curar termicamente o aglutinante).
[018]Outro exemplo de utilização deste método está na fabricação de materiais celulósicos. O método pode incluir o contato do material celulósico (por exemplo, fibras de celulose) com um aglutinante termicamente curável, aquoso. O aglutinante pode incluir (i) um sal de amônio de um reagente de ácido policarboxílico e (ii) um reagente de carboidrato de açúcar redutor. Como indicado acima, estes dois reagentes são compostos de reagente de melanoidina. O método pode da mesma forma incluir a remoção de água do aglutinante em contato com o material
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7/78 celulósico. Como anteriormente, o método pode da mesma forma incluir a cura do aglutinante (por exemplo, cura térmica). Um modo de usar os aglutinantes é ligar as fibras de vidro juntas tal que elas fiquem organizadas em uma esteira de fiberglass. A esteira de fiberglass pode ser processada para formar um dos vários tipos de materiais de fiberglass, tal como isolamento de fiberglass. Em um exemplo, o material de fiberglass pode ter fibras de vidro presentes na faixa de cera de 80% a cerca de 99% em peso. O aglutinante não curado pode funcionar para unir as fibras de vidro. O aglutinante curado pode funcionar para unir as fibras de vidro.
[019]Além disso, um produto fibroso é descrito o qual inclui um aglutinante em contato com fibras celulosas, tal como aqueles em uma esteira de raspaduras de madeira ou serragem. A esteira pode ser processada para formar um dos vários tipos de produtos de tábua de fibra de madeira. Em uma variação, o aglutinante é não curado. Nesta variação, o aglutinante não curado pode funcionar para unir as fibras celulósicas. Na alternativa, o aglutinante curado pode funcionar para unir as fibras celulósicas.
[020]Características adicionais da presente invenção se tornarão evidentes para aqueles versados na técnica sob consideração da seguinte descrição detalhada das modalidades ilustrativas que exemplificam o melhor modo de realizar a invenção como atualmente percebida.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [021]Fig. 1 mostra vários reagentes ilustrativos para produzir melanoidinas;
[022]Fig. 2 ilustra um esquemático de reação de Maillard ao reagir um açúcar de redução com um composto amino;
[023]Fig. 3 mostra o espectro de FT-IR de uma modalidade ilustrativa de um aglutinante seco da presente descrição;
[024]Fig. 4 mostra o espectro de FT-IR de uma modalidade ilustrativa de um aglutinante curado da presente descrição;
[025]Fig. 5 mostra o desempenho de superfície quente a 343,33oC de um
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8/78 material de isolamento de tubo de fiberglass fabricado com uma modalidade ilustrativa de um aglutinante da presente descrição;
[026]Fig. 6 mostra o desempenho de superfície quente a 537,77oC de um material de isolamento de tubo de fiberglass fabricado com uma modalidade ilustrativa de um aglutinante da presente descrição.
DESCRIÇÃO DETALHADA [027]Ao mesmo tempo em que a invenção é suscetível a várias modificações e formas alternativas, modalidades específicas serão descritas aqui em detalhes. Deveria ser entendido, porém, que não há nenhuma intenção de limitar a invenção às formas particulares descritas, porém pelo contrário, a invenção é para abranger todas as modificações, equivalentes, e alternativas que se incluem dentro do espírito e escopo da invenção.
[028]Quando aqui empregado, a frase livres de formaldeído significa que um aglutinante ou um material que incorpora um aglutinante libera menos do que cerca de 1 ppm de formaldeído como um resultado da secagem e/ou cura. O 1 ppm é com base no peso da amostra sendo medida para liberação de formaldeído.
[029]Curado indica que o aglutinante foi exposto as condições para iniciar uma alteração química. Os exemplos destas alterações químicas incluem, porém não estão limitados a, (i) ligação covalente, (ii) ligação de hidrogênio de componentes aglutinantes, e reticulação química dos oligômeros e/ou polímeros no aglutinante. Estas alterações podem aumentar a durabilidade do aglutinante e a resistência de solvente quando comparado com o aglutinante não curado. A cura de um aglutinante pode resultar na formação de um material termo curável. Além disso, a cura pode incluir a geração de melanoidinas. Estas melanoidinas podem ser geradas de uma reação de Maillard de compostos de reagente de melanoidina. Além disso, um aglutinante curado pode resultar em um aumento na adesão entre o material em uma coleta quando comparado a um aglutinante não curado. A cura pode ser iniciada através de, por exemplo, calor, radiação eletromagnética ou, feixes
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9/78 de elétron.
[030] Em uma situação onde a alteração química no aglutinante resulta na liberação de água, por exemplo, polimerização e reticulação, uma cura pode ser determinada pela quantidade de água liberada acima daquela ocorrida da secagem sozinha. As técnicas empregadas para medir a quantidade de água liberada durante a secagem como comparado quando um aglutinante é curado, são bem conhecidas na técnica.
[031] De acordo com o parágrafo acima, um aglutinante não curado é um que não tenha sido curado.
[032] Quando aqui empregado, o termo alcalino indica uma solução que tem um pH que é maior do que ou igual a cerca de 7. Por exemplo, o pH da solução pode ser menor do que ou igual a cerca de 10. Além disso, a solução pode ter um pH de cerca de 7 a cerca de 10, ou de cerca de 8 a cerca de 10, ou de cerca de 9 a cerca de 10.
[033] Quando aqui empregado, o termo amônio inclui, porém não está limitado a, +NH4, +NH3R1, e +NH2R1R2 onde R1 e R2 são independentemente cada qual selecionado em +NH2R1R2, e onde R1 e R2 são selecionados de alquila, cicloalquila, alquenila, cicloalquenila, heterociclila, arila, e heteroarila.
[034]O termo alquila se refere a uma cadeia monovalente saturada de átomos de carbono, que pode ser opcionalmente ramificada; o termo cicloalquila se refere a uma cadeia monovalente de átomos de carbono, uma porção da qual forma um anel; o termo alquenila se refere a uma cadeia monovalente não saturada de átomos de carbono incluindo pelo menos uma ligação dupla, que pode ser opcionalmente ramificada; o termo cicloalquenila se refere a uma cadeia monovalente não saturada de átomos de carbono, uma porção da qual forma um anel; o termo heterociclila se refere a uma cadeia monovalente de carbono e heteroátomos, onde os heteroátomos são selecionados de nitrogênio, oxigênio, e enxofre, uma porção da qual, incluindo pelo menos um heteroátomo, forma um anel;
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10/78 o termo arila se refere a um anel mono ou policíclico aromático de átomos de carbono, tal como fenila, naftila, e outros; e o termo heteroarila se refere a um anel mono ou policíclico aromático de átomos de carbono e pelo menos um heteroátomo selecionado de nitrogênio, oxigênio, e enxofre, tal como piridinila, pirimidinila, indolila, benzoxazolila, e outros. Deve ser entendido que cada dentre alquila, cicloalquila, alquenila, cicloalquenila, e heterociclila podem ser substituídos opcionalmente com grupos independentemente selecionados tal como alquila, haloalquila, hidroxialquila, aminoalquila, ácido carboxílico e derivados destes, incluindo ésteres, amidas, e nitrilas, hidróxi, alcóxi, acilóxi, amino, alquila e dialquilamio, acilamino, tio, e outros, e combinações destes. Será também entendido que cada um de arila e heteroarila pode ser substituído opcionalmente com um ou mais substituintes independentemente selecionados, tal como halo, hidróxi, amino, alquila ou dialquilamino, alcóxi, alquilsulfonila, ciano, nitro, e outros.
[035]Quando aqui empregado, o termo ácido policarboxílico indica um ácido dicarboxílico, tricarboxílico, tetracarboxíilico, pentacarboxílico, e outros ácidos policarboxílicos monoméricos, e anidridos, e combinações destes, como também ácidos policarboxílicos poliméricos, anidridos, vidrolímeros, e combinações destes. Em um aspecto, o reagente de sal de amônio de amônio de ácido policarboxílico é suficientemente não volátil para maximizar sua capacidade de permanecer disponível para reação com o reagente de carboidrato de uma reação de Maillard (descrita acima). Em outro aspecto, o reagente de sal de amônio de ácido policarboxílico pode ser substituído com outros grupos funcionais químicos.
[036]Ilustrativamente, um ácido policrboxílico monomérico pode ser um ácido dicarboxílico, incluindo, porém não limitado a, ácidos dicarboxílicos alifáticos não saturados, ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados, ácidos dicarboxílicos aromáticos, ácidos dicarboxílicos cíclicos não saturados, ácidos dicarboxílicos cíclicos saturados, derivados substituídos por hidróxi destes, e outros. Ou, ilustrativamente, o ácido(s) policarboxílico pode ser um ácido tricarboxílico, incluindo,
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11/78 porém não limitado, ácidos tricarboxílicos alifáticos não saturados, ácidos tricarboxílicos alifáticos saturados, ácidos tricarboxílicos aromáticos, ácidos tricarboxílicos cíclicos não saturados, ácidos tricarboxílicos cíclicos saturados, derivados substituídos por hidróxi destes, e outros. É apreciado que qualquer tal ácido policarboxílico possa ser substituído opcionalmente, tal como com hidróxi, halo, alquila, alcóxi, e outros. Em uma variação, o ácido policarboxílico é o ácido tricarboxílico alifático saturado, ácido cítrico. Outros ácidos policarboxílicos adequados são contemplados para incluir, porém não estão limitados a, ácido aconítico, ácido adípico, ácido azeláico, diidreto de ácido tetracarboxílico de butano, ácido tricarboxílico de butano, ácido clorêndico, ácido citracônico, aduções de ácido diciclopentadieno-maléico, ácido pentaacético de dietilenotriamina, aduções de ácido maléico e dipenteno, ácido tetraacético de etilenodiamina (EDTA), rosina completamente maleada, ácidos graxos de talóleo maleados, ácido fumárico, ácido glutárico, ácido isoftálico, ácido itacônico, rosina maleada oxidada com peróxido de potássio para álcool em seguida ácido carboxílico, ácido maléico, ácido málico, ácido mesacônico, bisfenol A ou bisfenol F reagido pela reação de KOLBE-Schmidt com gás carbônico para introduzir 3-4 grupos carboxila, ácido oxálico, ácido ftálico, ácido sebácico, ácido sucínico, ácido tartárico, ácido tereftálico, ácido tetrabromoftálico, ácido tetracloroftálico, ácido tetraidroftálico, ácido trimelítico, ácido trimésico, e outros, e anidridos, e combinações destes.
[037]Ilustrativamente, um ácido policarboxílico polimérico pode ser um ácido, por exemplo, ácido poliacrílico, ácido polimetacrílico, ácido polimaléico, e outros ácidos policarboxílicos poliméricos, copolímeros destes, anidridos destes, e misturas destes. Os exemplos de ácidos poliacrílicos comercialmente disponíveis incluem AQUASET-529 (Rohm & Haas, Filadélfia, PA, U.S.), CRITERION 2000 (Kemira, Helsinki, Finland, Europe), NFl (H.B. Fuller, St. Paul, MN, o E.U.A.), e SOKALAN (BASF, Ludwigshafen, Alemanha, Europa). Com respeito a SOKALAN, este é um copolímero poliacrílico solúvel em água de ácido acrílico e ácido maléico, tendo um
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12/78 peso molecular de cerca de 4000. AQUASET-529 é uma composição contendo [038] Ácido poliacrílico reticulado com glicerol, também contendo hipofosfito de sódio como um catalisador. CRITERION 2000 é uma solução ácida de um sal parcial de ácido poliacrílico, tendo um peso molecular de cerca de 2000. Com respeito a NF1, este é um copolímero que contém funcionalidade de ácido carboxílico e funcionalidade de hidróxi, como também unidades com nenhuma funcionalidade; NFl também contém os agentes de transferência de cadeia, tal como hidrofosfito de sódio ou catalisadores de organofosfato.
[039]Além disso, as composições que incluem ácidos policarboxílicos poliméricos também são contempladas por serem úteis na preparação dos aglutinantes descritos aqui, tal como aquelas composições descritas nas Patentes U.S. Nos. 5.318.990, 5.661.213, 6.136.916, e 6.331.350, as descrições das quais estão aqui por meio desta incorporadas por referência. Em particular, nas Patentes U.S. Nos. 5.318.990 e 6.331.350 uma solução aquosa de um ácido policarboxílico polimérico, um poliol, e um catalisador são descritos.
[040]Como descrito nas Patentes U.S. Nos. 5.318.990 e 6.331.350, o ácido policarboxílico polimérico compreende um polímero orgânico ou oligômero que contém mais de um grupo carbóxi pendente. O ácido policarboxílico polimérico pode ser um homopolímero ou copolímero preparado de ácidos carboxílicos não saturados incluindo, porém não necessariamente limitados a, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido isocrotônico, ácido maléico, ácido cinâmico, ácido
2-metilmaléico, ácido itacônico, ácido 2-metilitacônico, ácido α,β-metilenoglutárico, e outros. Alternativamente, o ácido policarboxílico polimérico pode ser preparado de anidridos não saturados incluindo, porém não necessariamente limitado a, anidrido maléico, anidrido itacônico, anidrido acrílico, anidrido metacrílico, e outros, como também misturas destes. Os métodos para polimerizar estes ácidos e anidridos são bem conhecidos na técnica química. O ácido policarboxílico polimérico pode adicionalmente compreender um copolímero de um ou mais dos anidridos ou ácidos
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13/78 carboxílicos não saturados acima mencionados e um ou mais compostos de vinila incluindo, porém não necessariamente limitados a, estireno, α-metilestireno, acrilonitrila, metacrilonitrila, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, metacrilato de metila, metacrilato de n-butila, metacrilato de isobutila, metacrilato de glicidila, éter de metila de vinila, acetato de vinila, e outros. Os métodos para preparar estes copolímeros são bem conhecidos na técnica. Os ácidos policarboxílicos poliméricos podem compreender homopolímeros e copolímeros de ácido poliacrílico. O peso molecular do ácido policarboxílico polimérico, e em particular ácido poliacrílico polimérico, pode ser menor do que 10000, menor do que 5000, ou cerca de 3000 ou menor. Por exemplo, o peso molecular pode ser 2000.
[041]Como descrito nas Patentes U.S. Nos. 5.318.990 e 6.331.350, o poliol (em uma composição incluindo um ácido policarboxílico polimérico) contém pelo menos dois grupos de hidroxila. O poliol deveria ser suficientemente não volátil tal que substancialmente permanecesse disponível para reação com o ácido policarboxílico polimérico na composição durante as operações de aquecimento e cura. O poliol pode ser um composto com um peso molecular menor do que cerca de 1000, transportando pelo menos dois grupos hidroxila tal como, etileno glicol, glicerol, pentaeritritol, propano de trimetilol, sorbitol, sacarose, glicose, resorcinol, catecol, pirogalol, uréias glicoladas, diol de 1,4-cicloexano, dietanolamina, trietanolamina, e certos polióis reativos, por exemplo, β-hidroxialquilamidas tal como, por exemplo, bis[N,N-di(P-hidroxietl)]adipamida, ou pode ser um polímero de adição que contém pelo menos dois grupos hidroxila tal como, álcool polivinílico, acetato de polivinila parcialmente hidrolisado, e homopolímeros ou copolímeros de hidroxietil(met)acrilato, hidroxipropila(met)acrilato, e outros.
[042]Como descrito nas Patentes U.S. Nos. 5.318.990 e 6.331.350, o catalisador (em uma composição incluindo um ácido policarboxílico polimérico) é um acelerador contendo fósforo que pode ser um composto com um peso molecular
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14/78 menor do que cerca de 1000 tal como, um polifosfato de metal de álcali, um fosfato de diidrogênio de metal de álcali, um ácido polifosfórico, e um ácido fosfônico de alquila ou pode ser um oligômero ou polímero transportando grupos contendo fósforo, por exemplo, polímeros de adição de ácidos maléico e/ou acrílicos formados na presença de hipofosfito de sódio, polímeros de adição preparados de monômeros etilenicamente não saturados na presença de terminadores ou agentes de transferência de cadeia de sal fosforosos, e polímeros de adição que contêm resíduos de monômeros ácido-funcionais, por exemplo, metacrilato de fosfoetila copolimerizado, e outros ésteres de ácido foafônico, e monômeros de ácido vinilsulfônico copolimerizados, e seus sais. O acelerador contendo fósforo pode ser empregado a um nível de cerca de 1% a cerca de 40%, em peso com base mo peso combinado do ácido policarboxílico polimérico e no poliol. Um nível de acelerador contendo fósforo de cerca de 2,5% a cerca de 10%, em peso com base no peso combinado do ácido policarboxílico polimérico e no poliol, pode ser empregado. Os exemplos de tais catalisadores incluem, porém não estão limitados a, hipofosfito de sódio, fosfito de sódio, fosfito de potássio, pirofosfato de dissódio, pirofosfato de tetrassódio, tripolifosfato de sódio, hexametafosfato de sódio, fosfato de potássio, polimetafosfato de potássio, polifosfato de potássio, tripolifosfato de potássio, trimetafosfato de sódio, e tetrametafosfato de sódio, bem como misturas destes.
[043]As composições que incluem ácidos policarboxílicos poliméricos descritos nas Patentes U.S. Nos. 5.661.213 e 6.136.916, que são contempladas por serem úteis na preparação dos aglutinantes descritos aqui, compreendem uma solução aquosa de um ácido policarboxílico polimérico, um poliol que contém pelo menos dois grupos hidroxila, e um acelerador contendo fósforo, onde a relação do número de equivalentes de grupos de ácido carboxílico para o número de equivalentes de grupos de hidroxila é de cerca de 1:0,01 a cerca de 1:3 [044]Como descrito nas Patentes U.S. Nos. 5.661.213 e 6.136.916, o ácido policarboxílico polimérico pode ser, um poliéster que contém pelo menos dois grupos
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15/78 de ácido carboxílico ou um polímero de adição ou oligômero que contêm pelo menos dois monômeros ácido-funcionais carboxílicos copolimerizados. O ácido policarboxílico polimérico é preferivelmente um polímero de adição formado de pelo menos um monômero etilenicamente não saturado. O polímero de adição pode estar na forma de uma solução do polímero de adição em um meio aquoso tal como, uma resina solúvel em álcali que tenha sido solubilizada em um meio básico; na forma de uma dispersão aquosa, por exemplo, uma dispersão polimerizada por emulsão; ou na forma de uma suspensão aquosa. O polímero de adição tem que conter pelo menos dois grupos de ácido carboxílico, grupo anidrido, ou sais destes. Os ácidos carboxílicos etilenicamente não saturados tal como, ácido metacrílico, ácido acrílico, ácido crotônico, ácido fumárico, ácido maléico, ácido maléico, ácido maléico de 2metila, ácido itacônico, ácido itacônico de 2-metila, ácido glutárico de α,β-metileno, maleatos de monoalquila, e fumaratos de monoalquila; anidridos etilenicamente não saturados, por exemplo, anidrido maléico, anidrido itacônico, anidrido acrílico, e anidrido metacrílico; e sais destes, a um nível de cerca de 1% a 100%, em peso, com base no peso do polímero de adição, podem ser empregados. O monômero etilenicamente não saturado adicional pode incluir monômeros de éster acrílico incluindo acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etilexila, acrilato de decila, metacrilato de metila, [045] 5 metacrilato de butila, metacrilato de isodecila, acrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxietila, e metacrilato de hidroxipropila; acrilamida ou acrilamidas substituídas; estireno ou estirenos substituídos; butadienos; acetato de vinila ou outros ésteres vinílicos; acrilonitrila ou metacrilonitrila; e outros. O polímero de adição que contém pelo menos dois grupos de ácido carboxílico, grupo anidrido, ou sais destes pode ter um peso molecular de cerca de 300 a cerca de 10.000.000. Um peso molecular de cerca de 1000 a cerca de 250.000 pode ser empregado. Quando o polímero de adição é uma resina solúvel em álcali que tem um ácido carboxílico, anidrido, ou sal deste, teor de cerca de 5% a cerca de 30%, em peso com base no
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16/78 peso total do polímero de adição, um peso molecular de cerca de 10.000 a cerca de 100.000 pode ser utilizado. Os métodos para preparar estes polímeros adicionais são bem conhecidos na técnica.
[046]Como descrito nas Patentes U.S. Nos. 5.661.213 e 6.136.916, o poliol (em uma composição incluindo um ácido policarboxílico polimérico) contém pelo menos dois grupos hidroxila e deveria ser suficientemente não volátil o qual permaneça substancialmente disponível para reação com o ácido policarboxílico polimérico na composição durante as operações de aquecimento e cura. O poliol pode ser um composto com um peso molecular menor do que cerca de 1000 transportando pelo menos dois grupos hidroxila, por exemplo, etileno glicol, glicerol, pentaeritritol, propano de trimetilol, sorbitol, sacarose, glicose, resorcinol, catecol, pirogalol, uréias glicoladas, diol de 1,4-cicloexano, dietanolamina, tietanolamina, e certos polióis reativos, por exemplo, β-hidroxialquilamidas, por exemplo, bis-[N,Ndi(P-hidroxietil)]adipamida, bis[N,N-di(P-hidroxipropil)]azelamida, bis[N-N-di(Phidroxipropil)]adipamida, bis[N-N-di(P -hidroxipropil)]glutaramida, bis[N-N-di(Phidroxipropil)]sucinamida, e bis[N-metil-N(p-hidroxietil)] oxamida, ou pode ser um polímero de adição que contém pelo menos dois grupos hidroxila tal como, álcool polivinílico acetato de polivinila parcialmente de hidrolisado, e homopolímeros ou copolímeros de hidroxietil(met)acrilato, hidroxipropil (met)acrilato, e outros.
[047]Como descrito nas Patentes U.S. 5.661.213 e 6.136.916, o acelerador contendo fósforo (em uma composição incluindo um ácido policarboxílico polimérico) pode ser um composto com um peso molecular menor do que cerca de 1000 tal como, um sal de hipofosfito de metal de álcali, um fosfito de metal de álcali, um polifosfato de metal de álcali, um fosfato de diidrogênio de metal de álcali, um ácido polifosfórico, e um ácido fosfínico de alquila ou pode ser um oligômero ou polímero transportando grupos contendo fósforo tal como, polímeros de adição de ácidos maléicos e/ou acrílicos formados na presença de hipofosfito de sódio, polímeros de adição preparados de monômeros etilenicamente não saturados na presença de
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17/78 terminadores ou agentes de transferência de cadeia de sal fosforoso, e polímeros de adição que contêm resíduos de monômero ácido-funcionais tal como, metacrilato de fosfoetila copolimerizado, e outros ésteres de ácido fosfônico, e monômeros de ácido vinilsulfônico copolimerizados, e seus sais. O acelerador contendo fósforo pode ser empregado a um nível de cerca de 1% a cerca de 40%, em peso com base no peso combinado do poliácido e do poliol. Um nível de acelerador contendo fósforo de cerca de 2,5% a cerca de 10%, em peso com base no peso combinado do poliácido e do poliol, pode ser utilizado.
[048]Quando aqui empregado, o termo base de amina inclui, porém não está limitado, amônio, uma amina primária, isto é, NH2R1, e uma amina secundária, isto é, NHR1R2, onde R1 e R2 são independentemente cada qual selecionados em NHR1R2, e onde R1 e R2 são selecionados de alquila, cicloalquila, alquenila, cicloalquenila, heterociclila, arila, e heteroarila, como definido aqui. Ilustrativamente, a base de amina pode ser substancialmente volátil ou substancialmente não volátil sob condições suficientes para promover a formação do aglutinante termo curável durante a cura térmica. Ilustrativamente, a base de amina pode ser uma base substancialmente volátil, tal como, amônio, etilamina, dietilamina, dimetilamina, e etilpropilamina. Alternativamente, a base de amina pode ser uma base substancialmente não volátil, por exemplo, anilina, 1-naftilamina, 2-naftilamina, e pa/a-aminofenol.
[049]Quando aqui empregado, açúcar de redução indica um ou mais açúcares que contêm grupo aldeído, ou que pode isomerizar, isto é, tautomerizar, para conter grupos aldeído, cujos grupos são reativos com um grupo amino sob condições de reação de Maillard e cujos grupos podem ser oxidados com, por exemplo, Cu+2 para proporcionar ácidos carboxílicos. Também é apreciado que qualquer tal reagente de carboidrato possa ser substituído opcionalmente, tal como com hidróxi, halo, alquila, alcóxi, e outros. É também apreciado que em qualquer tal reagente de carboidrato, um ou mais centros quirais estejam presentes, e que
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18/78 ambos os possíveis isômeros ópticos em cada centro quiral seja contemplado ser incluído na invenção descrita aqui. Além disso, também será entendido que várias misturas, incluindo misturas racêmicas, ou outras misturas diastereoméricas dos vários isômeros ópticos de qualquer tal reagente de carboidrato, como também vários isômeros geométricos destes, podem ser empregadas em uma ou mais modalidades descritas aqui.
[050]Quando aqui empregado, o termo fiberglass, indica fibras resistentes ao calor adequadas para resistir a temperaturas elevadas. Os exemplos de tais fibras incluem, porém não estão limitados, às fibras minerais, fibras de aramid, fibras de cerâmica, fibras de metal, fibras de carbono, fibras de poliimida, certas fibras de poliéster, fibras de raiom, e fibras de vidro. Ilustrativamente, tais fibras são substancialmente não afetadas por exposição a temperaturas acima de cerca de 120°C.
[051]Fig. 1 mostra exemplos de reagentes para uma reação de Maillard. Os exemplos de reagentes de amina incluem proteínas, peptídeos, aminoácidos, sais de amônio de ácidos policarboxílicos poliméricos, e sais de amônio de ácidos policarboxílicos monoméricos. Como ilustrado, amônio pode ser [+NH4]x, [+NH3R1]x, e [+NH2R1R2]x, onde x é pelo menos cerca de 1. Com respeito à +NH2R1R2, R1 e R2 são independentemente cada qual selecionados. Além disso, R1 e R2 são selecionados de alquila, cicloalquila, alquenila, cicloalquenila, heterociclila, arila, e heteroarila, como descrito acima. Fig. 1 também ilustra exemplos de reagentes de açúcar de redução para produzir melanoidinas, incluindo monossacarídeos, na sua forma de aldose ou cetose, polissacarídeos, ou combinações destes. Os reagentes de carbonila de não carboidrato ilustrativos para produzir melanoidinas também são mostrados na Fig. 1 e incluem vários aldeídos, por exemplo, piruvaldeído e furfural, bem como compostos tal como ácido ascórbico e quinona.
[052]Fig. 2 mostra um esquemático de uma reação de Maillard, que culmina na produção de melanoidinas. Em sua fase inicial, uma reação de Maillard envolve
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19/78 um reagente de carboidrato, por exemplo, um açúcar de redução (nota que o reagente de carboidrato pode vir de uma substância capaz de produzir um açúcar de redução sob condições de reação de Maillard). A reação também envolve condensar o regente de carboidrato (por exemplo, açúcar de redução) com um reagente de amina, isto é, um composto possuindo um grupo amino. Em outras palavras, o reagente de carboidrato e o reagente de amina são os reagentes de melanoidina para uma reação de Maillard. A condensação destes dois constituintes produz uma glicosilamina N-substituída. Para uma descrição mais detalhada da reação de Maillard, veja, Hodge, J.E. Chemistry of Browning Reactions in Model Systems J. Agric. Food Chem. 1953, 1, 928-943, a descrição do qual está por meio desta aqui incorporado por referência. O composto possuindo um grupo amino livre em uma reação de Maillard pode estar presente na forma de um aminoácido. O grupo amino livre também pode vir de uma proteína onde os grupos aminos livres estejam disponíveis na forma de, por exemplo, o grupo ε-amino de resíduos de lisina, e/ou o grupo α-amino do aminoácido terminal.
[053]Outro aspecto de conduzir uma reação de Maillard como descrito aqui é que, inicialmente, a solução de reagente de Maillard aquosa (que também é um aglutinante), como descrito acima, tem um pH alcalino. Entretanto, uma vez que a solução está disposta em uma coleta material livremente montado, e a cura é iniciada, o pH diminui (isto é, o aglutinante fica ácido). Deveria ser entendido que ao fabricar um material, a quantidade de contato entre o aglutinante e componentes de maquinaria empregados na fabricação é maior antes da cura, (isto é, quando a solução de aglutinante é alcalina) como comparado após o aglutinante ser curado (isto é, quando o aglutinante é ácido). Uma composição alcalina é menos corrosiva que uma composição ácida. Consequentemente, a corrosividade do processo de fabricação é diminuída.
[054]Deveria ser apreciado que se empregando a solução de reagente de Maillard aquosa descrita aqui, a maquinaria empregada para fabricar fiberglass não
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20/78 está tão exposta a uma solução ácida porque, como descrito acima, o pH da solução de reagente de Maillard é alcalino. Além disso, durante a fabricação a única hora em que uma condição ácida se desenvolve é após o aglutinante ter sido aplicado às fibras de vidro. Uma vez que o aglutinante é aplicado às fibras de vidro, o aglutinante e o material que incorpora o aglutinante, tem contatos relativamente não frequentes com os componentes da maquinaria quando comparado ao tempo antes de aplicar o aglutinante às fibras de vidro. Consequentemente, a corrosividade da fabricação de fiberglass (e a fabricação de outros materiais) é diminuída. Sem estar ligado a teoria, a reação covalente do sal de amônio de ácido policarboxílico e reagentes de açúcar de redução de uma reação de Maillard, que como descrito aqui, ocorre substancialmente durante corrente a cura térmica para produzir melanoidinas copoliméricas e poliméricas de nitrogênio de cor marrom de estrutura variada, é considerado envolver reação de Maillard inicial de amônia com uma fração de aldeído de um reagente de carboidrato de açúcar de redução para proporcionar glicosilamina N-substituída, como mostrado na Fig. 2. O consumo de amônio de um tal modo, com amônio e uma combinação de reagente de carboidrato de açúcar de redução funcionando como um catalisador de ácido latente, seria esperado resultar em uma diminuição no pH, cuja diminuição acredita-se promover o processo de esterificação e/ou desidratação do ácido policarboxílico para proporcionar seu derivado de anidrido correspondente. Em pH <7, o produto de re-disposição Amadori de glicosamina N-substituída, isto é, 1-amino-l-deóxi-2-cetose, seria esperado sofrer 1,2-enolização principalmente com a formação de furfural quando, por exemplo, pentoses estão envolvidas, ou hidroximetilfurfural quando, por exemplo, hexoses são envolvidas, como um prelúdio para produção de melanoidina. Simultaneamente, contemporaneamente, ou consecutivamente com a produção de melanoidinas, os processos de esterificação podem ocorrer envolvendo melanoidinas, ácido policarboxílico e/ou seu derivado de anidrido correspondente, e carboidrato residual, cujo processa leva a reticulação extensiva. Acompanhado por
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21/78 reações de desidratação de açúcar, depois das quais ligações duplas conjugadas são produzidas, as quais podem sofrer polimerização, um aglutinante termo curável resistente à água é produzido de acordo com as aduções de poliéster interconectadas por uma rede de ligações únicas de carbono-carbono. De acordo com o anterior, o cenário de reação é uma absorbância forte de quase 1734 cm- no espectro de FT-1R de um aglutinante curado descrito aqui, cuja absorbância está dentro da faixa de 1750-1730 cm-1 esperada de vibrações de carbonila de éster C-O. O espectro acima mencionado é mostrado na Fig. 4.
[055]A seguinte discussão está voltada aos (i) exemplos de reagentes de carboidrato e amina que podem ser empregados em uma reação de Maillard e (ii) como estes reagentes podem ser combinados. Primeiro, deveria ser entendido que qualquer carboidrato e/ou de composto possuindo um grupo amino primário ou secundário, que atuará como um reagente em uma reação de Maillard, pode ser utilizado nos aglutinantes da presente invenção. Tais compostos podem ser identificados e podem ser utilizados por alguém de experiência ordinária na técnica com as diretrizes descritas aqui.
[056]Com respeito aos reagentes exemplares, deveria ser também apreciado que empregando um sal de amônio de um ácido policarboxílico como um reagente de amina é um reagente eficaz em uma reação de Maillard. O sal de amônio de ácidos policarboxílicos pode ser gerado neutralizando-se os grupos ácidos com uma base de amina, desse modo produzindo os grupos de sal de amônio de ácido policarboxílico. A neutralização completa, isto é, cerca de 100% calculado sobre uma base de equivalentes, pode eliminar qualquer necessidade de titular ou parcialmente neutralizar os grupos ácidos no ácido(s) policarboxílico antes da formação de aglutinante. Entretanto, é esperado que neutralização menos do que completa não inibiria a formação do aglutinante. Note que a neutralização dos grupos ácidos do ácido(s) policarboxílico pode ser realizada antes ou após o ácido(s) policarboxílico ser misturado com o carboidrato(s).
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22/78 [057]Com respeito ao reagente de carboidrato, ele pode incluir um ou mais reagentes que têm um ou mais açúcares de redução. Em um aspecto, qualquer reagente de carboidrato deveria ser suficientemente não volátil para maximizar sua capacidade de permanecer disponível para reação com o reagente de sal de amônio de ácido policarboxílico. O reagente de carboidrato pode ser um monossacarídeo em sua forma de aldose ou cetose, incluindo uma triose, uma tetrose, uma pentose, uma hexose, ou uma heptose; ou um polissacarídeo; ou combinações destes. Um reagente de carboidrato pode ser um açúcar de redução, ou um que produza um ou mais açúcares de redução in situ sob condições de cura térmica. Por exemplo, quando uma triose serve como o reagente de carboidrato, ou é empregada em combinação com outros açúcares de redução e/ou um polissacarídeo, um açúcar de aldotiose ou um açúcar de cetotriose pode ser utilizado, tal como gliceraldeído e diidroxiacetona, respectivamente. Quando uma tetrose serve como o reagente de carboidrato, ou é empregada em combinação com outros açúcares de redução e/ou polissacarídeo, açucares de aldotetrose, tal como eritrose e treose; e açucares de cetotetrose, tal como eritrulose, podem ser utilizados. Quando uma pentose serve como o reagente de carboidrato, ou é empregado em combinação com outros açúcares de redução e/ou um polissacarídeo, açúcares de aldopentose, tal como ribose, arabinose, xilose, e lixose; e açúcares de cetopentose, tal como ribulose, arabulose, xilulose, e lixulose, podem ser utilizados. Quando uma hexose serve como o reagente de carboidrato, ou é empregada em combinação com outros açúcares de redução e/ou um polissacarídeo, açúcar de aldoexose, tal como glicose (isto é, dextrose), manose, galactose, alose, altrose, talose, gulose, e idose; e açúcares de cetoexose, tal como frutose, psicose, sorbose e tagatose, podem ser utilizados. Quando uma heptose serve como o reagente de carboidrato, ou é empregada em combinação com outros açúcares de redução e/ou um polissacarídeo, um açúcar de cetoeptose tal como sedoeptulose pode ser utilizado. Outros estereoisômeros de tais reagentes de carboidrato não conhecidos por ocorrer naturalmente também são
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23/78 contemplados por serem úteis na preparação das composições aglutinantes como descrito aqui. Quando um polissacarídeo serve como o carboidrato, ou é empregado em combinação com monossacarídeos, sacarose, lactose, maltose, amido, e celulose podem ser utilizados.
[058]Além disso, o reagente de carboidrato na reação de Maillard pode ser empregado em combinação com um reagente de poliidróxi de não carboidrato. Os exemplos de reagentes de poliidróxi de não carboidrato que podem ser empregados em combinação com o reagente de carboidrato incluem, porém não estão limitados, trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, álcool polivinílico, acetato de polivinila parcialmente hidrolisado, acetato de polivinila completamente hidrolisado, e misturas destes. Em um aspecto, o reagente de poliidróxi de não carboidrato é suficientemente não volátil para maximizar sua capacidade de permanecer disponível para reação com um reagente de ácido monomérico ou polimérico policarboxílico. É apreciado que a hidrofobicidade do reagente de poliidróxi de não carboidrato possa ser um fator na determinação das propriedades físicas de um aglutinante preparado como descrito aqui.
[059] Quando um acetato de polivinila parcialmente hidrolisado serve como um reagente de poliidróxi de não carboidrato, um composto comercialmente disponível tal como um acetato de polivinila hidrolisado de 87-89%, pode ser utilizado, tal como, DuPont ELVANOL 51-05. DuPont ELVANOL 51-05 tem um peso molecular de cerca de 22.000-26.000 Da e uma viscosidade de cerca de 5,0-6,0 centipoises. Outros acetatos de polivinila parcialmente hidrlisados contemplados por serem úteis na preparação das composições aglutinantes como descrito aqui incluem, porém não está limitado, acetatos de polivinila hidrolisados a 87-89% que diferem em peso molecular e viscosidade de ELVANOL 51-05, tal como, por exemplo, DuPont ELVANOL 51-04, ELVANOL 51-08, ELVANOL 50-14, ELVANOL 52-22, ELVANOL 50-26, ELVANOL 50-42; e acetatos de polivinila parcialmente hidrolisados que diferem em peso molecular, viscosidade, e/ou grau de hidrólise de
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ELVANOL, 30 51-05, tal como, DuPont ELVANOL 51-03 (86-89% hidrolisado), ELVANOL 70-14 (95,0-97,0% hidrolisado), ELVANOL 70-27 (95,5-96,5% hidrolisado), ELVANOL 60-30 (90-93% hidrolisado). Outros acetatos de polivinila parcialmente hidrolisados contemplados por serem úteis na preparação de composições aglutinantes como descrito aqui incluem, porém não estão limitados a, Clariant MOWIOL 15-79, MOWIOL 3-83, MOWIOL 4-88, MOWIOL 5-88, MOWIOL 888, MOWIOL 18-88, MOWIOL 23-88, MOWIOL 26-88, MOWIOL 40-88, MOWIOL 47-88, e MOWIOL 30-92, bem como Celanese CELVOL 203, CELVOL 205, CELVOL 502, CELVOL 504, CELVOL 513, CELVOL 523, CELVOL 523TV, CELVOL 530, CELVOL 540, CELVOL 540TV, CELVOL 418, CELVOL 425, e CELVOL 443. Também contemplados para serem úteis são os acetatos de polivinila parcialmente hidrolisados similares ou análogos disponíveis de outros fornecedores comerciais.
[060]Quando um acetato de polivinila completamente hidrolisado serve como um reagente de poliidróxi de não carboidrato, Clariant MOWIOL 4-98, tendo um peso molecular de cerca de 27.000 Da, pode ser utilizado. Outros acetatos de polivinila completamente hidrolisados contemplados por serem úteis incluem, porém não estão limitados, DuPont ELVANOL 70-03 (98,0-98,8% hidrolisado), ELVANOL 70-04 (98,0-98,8% hidrolisado), ELVANOL 70-06 (98,5-99,2% hidrolisado), ELVANOL 9050 (99,0-99,8% hidrolisado), ELVANOL 70-20 (98,5-99,2% hidrolisado), ELVANOL 70-30 (98,5-99,2% hidrolisado), ELVANOL 71-30 (99,0-99,8% hidrolisado), ELVANOL 70-62 (98,4-99,8% hidrolisado), ELVANOL 70-63 (98,5-99,2% hidrolisado), ELVANOL 70-75 (98,5-99,2% hidrolisado), Clariant MOWIOL 3-98, MOWIOL 6-98, MOWIOL 10-98, MOWIOL 20-98, MOWIOL 56-98, MOWIOL 28-99, e Celanese CELVOL 103, CELVOL 107, CELVOL 305, CELVOL 310, CELVOL 325, CELVOL 325LA, e CELVOL 350, como também acetato de polivinila completamente hidrolisado similar ou análogo de outros fornecedores comerciais.
[061]Os reagentes de Maillard acima mencionados podem ser combinados para fabricar uma composição aquosa que inclui um reagente de carboidrato e um
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25/78 reagente de amina. Estes aglutinantes aquosos representam exemplos de aglutinantes não curados. Como descrito abaixo, estas composições aquosas podem ser empregadas como aglutinantes da presente invenção. Estes aglutinantes são composições aglutinantes aquosas, alcalinas, curáveis, livres de formaldeído. Além disso, como indicado acima, o reagente de carboidrato dos reagentes de Maillard pode ser empregado em combinação com um reagente de poliidróxi de não carboidrato. Consequentemente, a qualquer hora que o reagente de carboidrato for mencionado deve ser entendido que ele pode ser empregado em combinação com um reagente de poliidróxi de não carboidrato.
[062]Em uma modalidade ilustrativa, a solução aquosa de reagentes de Maillard pode incluir (i) um sal de amônio de um ou mais reagentes de ácido policarboxílico e (ii) um ou mais reagentes de carboidrato que têm um açúcar de redução. O pH desta solução antes de colocá-la em contato com o material a ser ligado pode ser maior do que ou igual a cerca de 7. Além disso, esta solução pode ter um pH menor do que ou igual a cerca de 10. A relação do número de moles do reagente(s) de ácido policarboxílico para o número de moles do reagente(s) de carboidrato pode estar na faixa de cerca de 1:4 a cerca de 1:15. Em um exemplo, a relação do número de moles do reagente(s) de ácido policarboxílico para o número de moles do reagente(s) de carboidrato na composição aglutinante é cerca de 1:5. Em outro exemplo, a relação do número de moles do reagente(s) de ácido policarboxílico para o número de moles de reagente(s) de carboidrato é cerca de 1:6. Em ainda outro exemplo, a relação do número de moles de reagente(s) de ácido policarboxílico para o número de moles do reagente(s) de carboidrato é cerca de 1:7.
[063]Como descrito acima, a composição aglutinante aquosa inclui (i) um sal de amônio de um ou mais reagentes de ácido policarboxílico e (ii) um ou mais reagentes de carboidrato que têm um açúcar de redução. Deveria ser apreciado que quando um sal de amônio de um ácido policarboxílico monomérico ou polimérico for
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26/78 empregado como um reagente de amina, os equivalentes de molares de íon de amônio podem ou não podem ser iguais aos equivalentes molares de grupos de sal de ácido presentes no ácido policarboxílico. Em um exemplo ilustrativo, um sal de amônio pode ser monobásico, dibásico, ou tribásico quando um ácido tricarboxílico é empregado como um reagente de ácido policarboxílico. Desse modo, os equivalentes molares do íon de amônio podem estar presentes em uma quantidade menor do que ou aproximadamente igual aos equivalentes de grupos de sal de ácido presentes em um ácido policarboxílico. Consequentemente, o sal pode ser monobásico ou dibásico quando o reagente de ácido policarboxílico é um ácido dicarboxílico. Além disso, os equivalentes molares de íon de amônio podem estar presentes em uma quantidade menor do que, ou aproximadamente igual aos equivalentes molares de grupos de sal de ácido presentes em um ácido policarboxílico polimérico, e assim por diante. Quando um sal monobásico de um ácido dicarboxílico é empregado, ou quando um sal dibásico de um ácido tricarboxílico é empregado, ou quando os equivalentes molares de íons de amônio estão presentes em uma quantidade menor do que dos equivalentes molares de grupos de sal ácido, presentes em um ácido policarboxílico polimérico, o pH da composição aglutinante pode requerer ajuste para obter alcalinidade.
[064]A composição aglutinante, aquosa, alcalina, termicamente curável, livre de formaldeído, não curada pode ser empregada para fabricar vários materiais diferentes. Em particular, estes aglutinantes podem ser empregados para produzir ou promover coesão em material não ou livremente montado colocando-se o aglutinante em contato com o material a ser ligado. Qualquer número de técnicas bem conhecidas pode ser empregado para colocar o aglutinante aquoso em contato com o material a ser ligado. Por exemplo, o aglutinante aquoso pode ser pulverizado em (por exemplo, durante a ligação das fibras de vidro) ou aplicado por um aparato de revestimento por rolo.
[065]Estes aglutinantes aquosos podem ser aplicados a uma esteira de
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27/78 fibras de vidro (por exemplo, pulverizados sobre a esteira), durante a produção de produtos de isolamento de fiberglass. Uma vez que o aglutinante aquoso entra em contato com as fibras de vidro o calor residual das fibras de vidro (nota que as fibras de vidro são feitas de vidro fundido e assim contêm calor residual) e o fluxo de ar através da esteira fibrosa evaporarão (isto é, remove) a água do aglutinante. A remoção da água deixa os componentes restantes do aglutinante nas fibras como um revestimento de líquido com alto teor de sólido semi-viscoso ou viscoso. Este revestimento de líquido com alto teor de sólido viscoso ou semi-viscoso funciona como um aglutinante. Neste momento, a esteira não foi curada. Em outras palavras, o aglutinante não curado funciona para ligar as fibras de vidro na esteira.
[066]Além disso, deveria ser entendido que os aglutinantes aquosos descritos acima podem ser curados. Por exemplo, quaisquer dos aglutinantes aquosos descritos acima podem ser dispostos (por exemplo, pulverizados) no material a ser ligado, e em seguida aquecido. Por exemplo, no caso de fabricação de produtos de isolamento de fiberglass, após o aglutinante aquoso ter sido aplicados a esteira, a esteira revestida de aglutinante é transferida para um forno de cura. No forno de cura a esteira é aquecido (por exemplo, de cerca de 148,88°C a cerca de 315,55°C) e o aglutinante é curado. O aglutinante curado é um aglutinante termo curável, livre de formaldeído, resistente a água que junta as fibras de vidro da esteira. Nota que a secagem e cura térmica podem ocorrer ou sequencialmente, contemporaneamente, consecutivamente ou simultaneamente.
[067]Com respeito à fabricação dos aglutinantes, que são insolúveis em água quando curados, deveria ser apreciado que a relação do número de equivalentes molares de grupos de sal de ácido presentes no reagente(s) de ácido policarboxílico para o número de equivalentes molares de grupos hidroxila presentes no reagente(s) de carboidrato pode ser na faixa de cerca de 0,04:1 a cerca de 0,15:1. Após a cura, estas formulações resultam em um aglutinante termo curável resistente a água. Em uma variação, o número de equivalentes molares de grupos
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28/78 hidroxila presentes no reagente(s) de carboidrato é aproximadamente vinte cinco vezes maior do que o número de equivalentes molares de grupos de sal de ácido presentes no reagente(s) de ácido policarboxílico. Em outra variação, o número de equivalentes molares de grupos hidroxila presentes no reagente(s) de carboidrato é cerca de dez vezes maior do que o número de equivalentes molares de grupos de sal de ácido presentes no reagente(s) de ácido policarboxílico. Em ainda outra variação, o número de equivalentes molares de grupos de hidroxila presentes no reagente(s) de carboidrato é cerca de seis vezes maior do que o número de equivalentes molares de grupos de sal de ácido presentes no reagente(s) de ácido policarboxílico.
[068]Em outras modalidades da invenção, um aglutinante que já está curado pode estar disposto sobre um material a ser ligado. Como indicado acima, a maioria dos aglutinantes curados tipicamente conterá melanoidinas insolúveis em água. Consequentemente, estes aglutinantes também serão aglutinantes termocuráveis resistentes a água.
[069] Como descrito abaixo, vários aditivos podem ser incorporados na composição de aglutinante. Estes aditivos produzem os aglutinantes da presente invenção com características desejáveis adicionais. Por exemplo, o aglutinante pode incluir um agente de acoplamento contendo silicone. Muitos agentes de acoplamento contendo silicone estão comercialmente disponíveis da Dow-Corning Corporatio, Petrarch Systems, e pela General Electric Company. Ilustrativamente, o agente de acoplamento contendo silicone inclui compostos tais como sililéteres e éteres de alquilsilila cada dos quais podem ser substituídos opcionalmente tal como com halogênio, alcóxi, amino, e outros. Em uma variação, o composto contendo silicone é um silane substituído por amino, tal como, silano de gama-aminopropiltrietóxi (General Electric Silicones, SILQUEST A-1101; Wilton, CT; USA). Em outra variação, o composto contendo silicone é um silano substituído por amino, por exemplo, aminoetilaminopropiltrimetóxi(Dow Z-6020; Dow Chemical, Midland, MI;
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USA). Em outra variação, o composto contendo silicone é gamaglicidoxipropiltrimetoxissilano (General Electric Silicones, SILQUEST A-187). Em ainda outra variação, o composto contendo silicone, é um silano de n-propilarnina (Creanova (anteriormente Huls America) HYDROSIL 2627; Creanova; Somerset, N.J.; U.S.A.).
[070]Os agentes de acoplamento contendo silicone estão tipicamente presentes no aglutinante na faixa de cerca de 0,1 por cento a cerca de 1 por cento em peso com base nos sólidos de aglutinante dissolvidos (isto é, cerca de 0,1 por cento a cerca de 1 por cento com base no peso dos sólidos adicionados à solução aquosa). Em uma aplicação, um ou mais destes compostos contendo silicone pode ser adicionado ao aglutinante não curado aquoso. O aglutinante é então aplicado ao material a ser ligado. Por conseguinte, o aglutinante pode ser curado se desejado. Estes compostos contendo silicone realçam a capacidade do aglutinante de aderir ao material e que o aglutinante está disposto sobre, tal como fibras de vidro. O realce da capacidade do aglutinante de aderir ao material melhora, por exemplo, sua capacidade de produzir ou promover coesão em substância(s) não ou livremente montada.
[071]Um aglutinante que inclui um agente de acoplamento contendo silicone pode ser preparado através de mistura de cerca de 10 a cerca de 50 por cento em peso de solução aquosa de um ou mais reagentes de ácido policarboxílico, já neutralizado com uma base de amina ou neutralizado in situ, com cerca de 10-50 por cento em peso de solução aquosa de um ou mais reagentes de carboidrato tendo açúcar de redução, e uma quantidade eficaz de um agente de acoplamento contendo silicone. Em uma variação, um ou mais reagentes de ácido policarboxílico e um ou mais reagentes de carboidrato, o último tendo açúcar de redução, podem ser combinados como sólidos, misturados com água, e em seguida a mistura tratada com base de amina aquosa (para neutralizar o um ou mais reagentes de ácido policarboxílico) e agente de acoplamento contendo silicone para gerar uma solução
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30/78 aquosa de 10-50 por cento em peso em cada reagente de ácido policarboxílico e cada reagente de carboidrato.
[072]Em outra modalidade ilustrativa, um aglutinante da presente invenção pode incluir um ou mais inibidores de corrosão. Estes inibidores de corrosão previnem ou inibem o consumo ou uso fora de uma substância, tal como, metal causado por decomposição química provocada por um ácido. Quando um inibidor de corrosão é incluído em um aglutinante da presente invenção, a corrosividade do aglutinante é diminuída quando comparada com a corrosividade do aglutinante sem o presente inibidor. Em uma modalidade, estes inibidores de corrosão podem ser utilizados para diminuir a corrosividade das composições contendo fibra de vidro descritas aqui. Ilustrativamente, os inibidores de corrosão incluem um ou mais dos seguintes, um óleo de desempoeiramento, ou um fosfato de monoamônio, pentaidrato de metassilicato de sódio, melamina, estanho(II)oxalato, e/ou emulsão fluida de silicone de metil hidrogênio. Quando incluídos em um aglutinante da presente invenção, os inibidores de corrosão estão tipicamente presentes no aglutinante na faixa de cerca de 0,5 por cento a cerca de 2 por cento em peso com base nos sólidos de aglutinante dissolvidos.
[073]Seguindo as diretrizes descritas, alguém de experiência ordinária na técnica será capaz de variar as concentrações dos reagentes do aglutinante aquoso para produzir uma ampla faixa de composições aglutinantes. Em particular, as composições aglutinantes aquosas podem ser formuladas para ter um pH alcalino. Por exemplo, um pH na faixa de maior do que ou igual a cerca de 7 a menos do que ou igual a cerca de 10. Os exemplos dos reagentes de aglutinante que podem ser manipulados incluem (i) o reagente(s) de ácido policarboxílico, (ii) a base de amina, (iii) o reagente(s) de carboidrato, (iv) o agente de acoplamento contendo silicone, e (v) os compostos inibidores de corrosão. Tendo o pH dos aglutinantes aquosos (por exemplo, aglutinantes não curados) da presente invenção na faixa alcalina inibe a corrosão de materiais quando o aglutinante entra em contato com, tal como
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31/78 máquinas utilizadas no processo industrial (por exemplo, na fabricação de fiberglass). Note que isto é especialmente verdade quando a corrosividade de aglutinantes ácidos é comparada com os aglutinantes da presente invenção. Consequentemente, a vida útil da maquinaria aumenta ao mesmo tempo em que o custo para manter estas máquinas diminui. Além disso, o equipamento padrão pode ser empregado com os aglutinantes da presente invenção, ao invés de ter que utilizar componentes de máquina relativamente resistentes à corrosão que entram em contato com os aglutinantes ácidos, tal como componentes de aço inoxidável. Portanto, os aglutinantes descritos aqui diminuem o custo da fabricação dos materiais de ligação.
[074]Os seguintes exemplos ilustram as modalidades específicas em detalhes adicionais. Estes exemplos são fornecidos para propósitos ilustrativos e não deveriam ser interpretados como limitando a invenção ou o conceito inventivo a qualquer configuração física particular. Por exemplo, embora 25% (por cento em peso) de soluções aquosas cada de citrato de triamônio e monoidrato de dextrose tenham sido misturados no EXEMPLO 1 para preparar aglutinantes aquosos, deve ser entendido que, em variações das modalidades descritas aqui, o percentual em peso da solução de reagente de sal de amônio de ácido policarboxílico aquosa, e o percentual em peso da solução de reagente de carboidrato de açúcar de redução aquosa podem ser alterados sem afetar a natureza da invenção descrita. Por exemplo, misturando-se as soluções aquosas do reagente de sal de amônio de ácido policarboxílico e o reagente de carboidrato de açúcar de redução as porcentagens em peso dos quais incluem-se dentro da faixa de cerca de 10-50 % em peso. Também, as soluções aquosas 10-50% (porcentagem em peso) em citrato de triamônio e monoidrato de dextrose sólidos foram empregadas nos EXEMPLOS 8-12 para preparar composições de aglutinante/fibra de vidro, deve ser entendido que a porcentagem em peso da solução contendo reagente de sal de amônio de ácido policarboxílico aquoso / reagente de carboidrato de açúcar de redução pode
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32/78 ser alterada sem afetar a natureza da invenção descrita. Por exemplo, preparar soluções aquosas incluindo o reagente de sal de amônio de ácido policarboxílico e o reagente de carboidrato de açúcar de redução e as porcentagens em peso dos quais incluem-se fora da faixa de cerca de 10-50 % em peso. Além disso, embora os seguintes exemplos incluam amônio, isto é, +NH4, o sal de um ácido policarboxílico como o reagente de sal de amônio de ácido policarboxílico, deve ser entendido que os reagentes de amina alternativos podem ser empregados sem afetar a natureza da invenção descrita, tal como, incluindo um sal de amina primária ou um sal de amina secundária de um ácido policarboxílico.
EXEMPLO 1
Preparação de Aglutinantes de citrato-dextrose de triamônio aquosos [075]Os aglutinantes de citrato-dextrose de triamônio aquosos foram preparados de acordo com o seguinte procedimento: soluções aquosas (25%) de citrato de triamônio (81,9 g de ácido cítrico, 203,7 g de água, e 114,4 g de 19% de solução de amônia) e monoidrato de dextrose (50,0 g de monoidrato de dextrose em 150,0 g de água) foram combinados em temperatura ambiente nas seguintes proporções por volume: 1:24, 1:12, 1:8, 1:6, 1:5, 1:4, e 1:3, onde o volume relativo de citrato de triamônio é listado como 1. Por exemplo, 10 mL de citrato de triamônio aquoso misturado com 50 mL de monoidrato de dextrose aquoso forneceu uma solução 1:5, em que a relação de massa de citrato de triamônio para monoidrato de dextrose é de cerca de 1:5, a relação molar de citrato de triamônio para monoidrato de dextrose é de cerca de 1:6, e a relação do número de equivalentes molares de grupos de sal de ácido, presentes no citrato de triamônio, para o número de equivalentes molares de grupos hidroxila, presente no monoidrato de dextrose, é de cerca de 0,10:1. As soluções resultantes foram agitadas em temperatura ambiente durante vários minutos, tempo no qual 2 g de amostras foram removidos e termicamente curados como descrito no Exemplo 2.
EXEMPLO 2
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Preparação de Amostras de Aglutinante de dextrose-citrato de triamônio curado de Aglutinantes de dextrose-citrato de triamônio aquoso [076]2-g de amostras de cada aglutinante, como preparado no Exemplo 1, foram colocados em cada uma das três panelas de cozimento de alumínio de 1 g individual. Cada aglutinante foi em seguida submetido às seguintes três condições convencionais de cozimento / cura em fornos de convecção com termostato préaquecidos a fim de produzir a amostra de aglutinante curado correspondente: 15 minutos a 204,4 °C, 30 minutos a 176,6 °C, e 30 minutos a 148,8 °C.
EXEMPLO 3
Teste/Avaliação de Amostras de Aglutinante de dextrose-citrato de triamônio curado produzidas de Aglutinantes de dextrose-citrato de triamônio aquoso [077]A resistência à umidade foi determinada para cada amostra de aglutinante de dextrose-citrato de triamônio curado, como preparado no Exemplo 2, pela extensão na qual uma amostra de aglutinante curada pareceu permanecer intacta e resistir à dissolução, após a adição de água à panela de alumínio cozimento e subseqüente repouso em temperatura ambiente. A resistência à umidade foi notada quando dissolvido (para nenhuma resistência à umidade), parcialmente dissolvido (para resistência à umidade mínima), amaciado (para resistência à umidade intermediária), ou impermeável (para resistência à umidade elevada, insolúvel em água). A cor da água resultante de seu contato com as amostras de aglutinante de dextrose-citrato de amônio curado foi também determinada. A tabela 1 abaixo exibe exemplos ilustrativos de aglutinantes de citrato de triamônio-dextrose preparado de acordo com o Exemplo 1, as condições de cura para eles de acordo com o Exemplo 2, e os resultados do teste e avaliação de acordo com o Exemplo 3.
EXEMPLO 4
Análise elementar de Amostras de Aglutinante de dextrose-citrato de triamônio curado (1:6)
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34/78 [078] Análises elementares para carbono, hidrogênio, e nitrogênio (isto é, C, H, N) foram conduzidas sobre 5 g de amostras de 15% de aglutinante de dextrose-citrato de triamônio (1:6), preparados como descrito no Exemplo 1 e curados como descrito abaixo, que 0,75 g de amostras curadas incluíram uma relação molar de citrato de triamônio para monoidrato de dextrose de cerca de 1:6. As amostras de aglutinante foram curadas como uma função de temperatura e tempo como segue: 148,8 °C durante 1 hora; 176,6 °C durante 0,5 hora; e 204,4 °C durante 0,33 hora. As análises elementares foram conduzidas em Galbraith Laboratories, Inc. em Knoxville, TN. Como mostrado na Tabela 2, as análises elementares revelaram um aumento na relação de C:N como uma função de aumento de temperatura na faixa de 148,8 °C a 176,6 °C, cujos resultados são consistentes com um aglutinante contendo melanoidina que foram preparados. Também, um aumento na relação de C:H como uma função de aumento de temperatura, é também mostrado na Tabela 2, cujos resultados são consistentes com desidratação, um processo conhecido ocorre durante a formação de melanoidinas, ocorrendo durante a cura do aglutinante.
EXEMPLO 5
Preparação de Aglutinantes de açúcar de policarboxilato de amônio empregados para Shell Bones de conta de vidro, Esteiras contendo fibra de vidro, e Composições de papelão de fibra de madeira [079]Os aglutinantes de dextrose-citrato de triamônio aquoso (1:6), cujos aglutinantes foram empregados para construir Shell Bones de conta de vidro e esteiras contendo fibra de vidro, foram preparados pelo seguinte procedimento geral: monoidrato de dextrose em pó (915 g) e ácido cítrico anidroso em pó (152,5 g) foram combinados em um vaso de reação de 1-gallon ao qual 880 g de água destilada foi adicionado. A esta mistura foram adicionados 265 g de 19% de amônia aquosa com agitação, e a agitação foi continuada durante vários minutos para obter a dissolução completa dos sólidos. À solução resultante foram adicionados 3,3 g de silano
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SILQUEST A-1101 para produzir uma solução de pH ~ 8-9 (empregando-se papel de pH), cuja solução continha aproximadamente 50% de monoidrato de dextrose dissolvido e sólidos de citrato de amônio dissolvidos (como uma porcentagem de peso total de solução); 2-g de amostra desta solução, na cura térmica a 204,4 °C durante 30 minutos, produziría 30% de sólidos (a perda de peso sendo atribuída a desidratação durante a formação de aglutinante de termocura). Onde o silano exceto SILQUEST A-1101 foi incluído no aglutinante de dextrose-citrato de triamônio (1:6), as substituições foram feitas com silano SILQUEST 25 A-187, silano HYDROSIL 2627, ou silano Z-6020. Quando os aditivos foram incluídos no aglutinante de dextrose-citrato de triamônio (1:6) para produzir variantes de aglutinantes, a solução padrão foi distribuída entre os frascos em alíquotas de 300-g aos quais os aditivos individuais foram em seguida fornecidos.
[080]O espectro de FT-IR de um aglutinante de dextrose-citrato de triamônio seco (não curado), cujo espectro foi obtido como uma película fina microscópica de uma amostra de 10-g de 30% de aglutinante (sólidos aglutinantes dissolvidos) seco em vácuo, é mostrado na Figura 3. O espectro de FT-IR de um aglutinante Maillard de dextrose-citrato de triamônio curado (1:6),cujo espectro foi obtido como uma película fina microscópica de 10-g de amostra de 30% de aglutinante (sólidos de aglutinante dissolvidos) após a cura, é mostrado na Figura 4.
[081]Quando ácidos policarboxílicos exceto ácido cítrico, açúcares exceto dextrose, e/ou aditivos foram empregados para preparar variantes de aglutinante de açúcar de policarboxilato de amônio aquoso, o mesmo procedimento geral foi empregado como aquele descrito acima para a preparação de um aglutinante de dextrose- citrato de triamônio aquoso (1:6). Para as variantes de aglutinante de açúcar de policarboxilato de amônio, ajustes foram feitos quando necessário para acomodar a inclusão de, por exemplo, um ácido dicarboxílico ou um ácido policarboxílico polimérico no lugar de ácido cítrico, ou para acomodar a inclusão de, por exemplo, triose no lugar de dextrose, ou para acomodar a inclusão de, por
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36/78 exemplo, um ou mais aditivos. Tais ajustes incluíram, por exemplo, ajustar o volume de amônia aquosa necessária para gerar o sal de amônio, ajustar as quantidades de grama de reagentes necessários para obter uma relação molar desejada de policarboxilato de amônio para açúcar, e/ou incluindo um aditivo em uma porcentagem de peso desejada.
EXEMPLO 6
Preparação/Intempéries/Teste de Composições de Shell Bone de vidro preparadas com Aglutinantes de açúcar de policarboxilato de amônio [082]Quando avaliado pela sua resistência tênsil à intempérie, as composições de Shell Bone contendo conta de vidro preparadas com um aglutinante fornecido fornecem uma indicação da resistência provavelmente tênsil e provavelmente durabilidade, respectivamente, do isolamento do fiberglass preparado com aquele aglutinante particular. A durabilidade prognosticada é baseada na resistência tênsil à intempérie de Shell Bone: relação de resistência tênsil seca. Os Shell Bones foram preparados, para intempéries, e testados como segue:
Procedimento de preparação para Shell Bones:
[083]Um molde de Shell Bone (Dietert Foundry Testing Equipment; Heated Shell Curing Accessory, Modelo 366, e Shell Mold Accessory) foi determinado a uma temperatura desejada, geralmente 218,3 °C, e deixado aquecer durante pelo menos uma hora. Ao mesmo tempo que o molde de Shell Bone foi aquecendo, aproximadamente 100 g de um aglutinante de açúcar de policarboxilato de amônio aquoso (geralmente 30% em sólidos aglutinantes) foi preparado como descrito no Exemplo 5. Empregando-se um béquer de vidro grande 727,5 g de contas de vidro (Quality Ballotini Impact Beads, Spec. AD, Peneira US 70-140, 106-212 mícron-#7, de Potters industries, inc.) foram pesados por diferença. As contas de vidro foram derramadas em uma tigela de mistura seca e limpa, cuja tigela foi montada sobre uma plataforma misturadora elétrica. Aproximadamente 75 g de aglutinante de açúcar de policarboxilato de amônio aquoso foram obtidos, e o aglutinante em
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37/78 seguida derramado vagarosamente nas contas de vidro na tigela de mistura.
[084]O misturador elétrico foi em seguida ligado e a mistura de aglutinante de contas de vidro / açúcar de policarboxilato de amônio foi agitada durante um minuto. Empregando-se uma espátula grande, os lados do whisk (misturador) foram raspados para remover quaisquer grumos de aglutinante, ao mesmo tempo que também raspando as bordas onde as contas de vidro depositam-se na base da tigela. O misturador foi em seguida religado durante mais um minuto, em seguida o whisk (misturador) foi removido da unidade, seguido pela remoção da tigela de mistura contendo a mistura de aglutinante de açúcar de policarboxilato de amônio/contas de vidro. Empregando-se uma espátula grande, tanto aglutinante e contas de vidro ligados ao whisk (misturador) quanto possível foram removidos e em seguida agitados na mistura de aglutinante de açúcar de policarboxilato de amônio / contas de vidro na tigela de mistura. Os lados da tigela foram em seguida raspados para misturar em qualquer excesso de aglutinante que deve ter acumulado nos lados. Neste ponto, a mistura de aglutinante de açúcar de policarboxilato de amônio / contas de vidro foi preparada para moldagem em um molde de Shell Bone.
[085]As lâminas do molde de Shell Bone foram confirmadas estarem alinhadas dentro do cilindro de molde de base. Usando uma espátula grande, uma mistura de aglutinante de açúcar de policarboxilato de amônio / contas de vidro foi em seguida rapidamente adicionada nas três cavidades do molde dentro do molde de Shell Bone. A superfície da mistura em cada cavidade foi nivelada, ao mesmo tempo que raspando o excesso de mistura para fornecer uma área de superfície uniforme ao Shell Bone. Quaisquer inconsistências ou lacunas que existam em qualquer uma das cavidades foram enchidas com mais mistura de aglutinante de açúcar de policarboxilato de amônio / contas de vidro e em seguida niveladas. Logo que a mistura de aglutinante de açúcar de policarboxilato de amônio / contas de vidro foi colocada nas cavidades de Shell Bone, e a mistura foi exposta ao calor, a cura começou. Como a manipulação do tempo pode afetar os resultados do teste,
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38/78 por exemplo, os Shell Bones com duas camadas diferencialmente curadas podem ser produzidas, os Shell Bones foram preparados consistentemente e rapidamente. Com o molde de Shell Bone carregado, o cilindro de topo foi rapidamente colocado sobre o cilindro de base. Ao mesmo tempo, ou logo após isto, a medição do tempo de cura foi iniciada por meio de um cronômetro, durante o que a temperatura de cura do cilindro de base variou de cerca de 204,4 °C a cerca de 221,1 °C, ao mesmo tempo que a temperatura do cilindro de topo variou de cerca de 226,6 °C a cerca de 243,3 °C. Após ter passado sete minutos, o cilindro de topo foi removido e as lâminas arrancadas para que todos os três Shell Bones possam ser removidos. Os Shell Bones recentemente preparados foram em seguida colocados em uma estante de arame, adjacente ao cilindro de molde de Shell Bone, e deixado resfriar à temperatura ambiente.
[086]Depois disso, cada Shell Bone foi rotulado e colocado individualmente em uma bolsa de armazenagem plástica apropriadamente rotulada. Se os Shell Bones não podem ser testados no dia que eles foram preparados, as bolsas plásticas contendo Shell Bone foram colocadas em uma unidade dessecante.
Procedimento condicionante (intempérie) para Shell Bones:
[087]Uma câmara de umidade Blue M foi ligada e em seguida fixada para fornecer condições de resistência à intempérie de 32,2 °C e 90% de umidade relativa (isto é, 32,2 °C / 90% de rH). O reservatório de água do lado da câmara de umidade foi checado e carregado regularmente, usualmente cada vez que ele foi ligado. A câmara de umidade foi deixada alcançar as condições de intempérie específicas durante um período de pelo menos 4 horas, com um período de equilíbrio ao longo do dia sendo típico. Os Shell Bones a serem expostos às intempéries foram rapidamente carregados (uma vez que as portas são abertas, tanto a umidade quanto a temperatura diminuem), de uma vez através das portas da câmara de umidade abertas, sobre a superior, prateleira entalhada da câmara de umidade. O tempo que os Shell Bones foram colocados na câmara de umidade foi observado, e
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39/78 a intempérie conduzida durante um período de 24 horas. Depois disso, as portas da câmara de umidade foram abertas e um grupo de Shell Bones foi removido rapidamente de uma só vez e colocado individualmente nas respectivas bolsas de armazenagem plásticas, sendo completamente seladas. Geralmente, de um a quatro grupos de Shell Bones de uma só vez foram expostos à intempérie como acima descrito. Os Shell Bones expostos à intempérie foram imediatamente levados para a sala Ínstron e testados.
Procedimento de Teste para quebrar Shell Bones:
[088]Na sala de Ínstron, o método de teste de Shell Bone foi carregado na máquina de Ínstron 5500 R enquanto assegurando que a célula de carga própria fosse instalada (isto é, Célula de Carga Estática 5 kN), e a máquina deixada aquecer durante quinze. Durante este período de tempo, os grampos de teste de Shell Bone foram verificados como sendo instalados na máquina. A célula de carga foi zerada e balanceada, e em seguida um grupo de Shell Bones foi testado de uma vez como segue: Um Shell Bone foi removido de sua bolsa de armazenagem plástica e em seguida pesado. O peso (em gramas) foi em seguida introduzido no computador associado com a máquina de Ínstron. A espessura medida do Shell Bone (em polegadas) foi em seguida introduzida, como espessura de espécime, três vezes no computador associado com a máquina de Ínstron. Um espécime de Shell Bone foi em seguida colocada nos grampos na máquina de Ínstron, e o teste iniciado por meio do teclado numérico na máquina de Ínstron. Após a remoção da espécime de Shell Bone, o ponto de quebra medido foi introduzido no computador associado com a máquina de Ínstron, e o teste continuado até todos os Shell Bones em um grupo serem testados.
[089]Os resultados do teste são mostrados nas Tabelas 3-6, cujos resultados são resistência tênsil seca média (psi), resistência tênsil média à intempérie (psi), e relação de resistência à exposição à intempérie: tênsil seca.
EXEMPLO 7
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Preparação/intempérie/Teste de Esteiras contendo fibra de vidro preparadas com Aglutinantes de açúcar de policarboxilato de amônio (1:6) [090]Quando avaliadas pela sua resistência tênsil à intempérie e seca, as esteiras contendo fibra de vidro preparadas com um aglutinante fornecido fornecem uma indicação da provável resistência tênsil e provável durabilidade, respectivamente, do isolamento de fiberglass preparado com aquele aglutinante particular. A durabilidade prognosticada é baseada em uma relação de resistência tênsil à intempérie das esteiras de fibra de vidro: resistência tênsil seca. As esteiras de fibra de vidro foram preparadas, expostas à intempérie e testadas como segue:
Procedimento de preparação para esteiras contendo fibra de vidro:
[091]Uma caixa Deckel, 33,02 cm de altura x 33,02 cm de largura x 35,56 cm de profundidade, foi construída de folha acrílica clara e ligada a uma estrutura de metal articulada. Sob a caixa Deckel, como uma transição da caixa a um cano de drenagem de 7,62 cm, foi instalado um sistema de uma placa perfurada e uma peneira de metal áspera. Um cinto plástico tecido (denominado um fio) foi preso sob a caixa Deckel. Para propósitos de mistura, um balde de 5 galões equipado com uma viga vertical interna e um misturador de motor a ar de cisalhamento elevado foram utilizados. Tipicamente, 4 galões de água e fibras de E-vidro (isto é, vidro de temperatura elevada) (11 g, 22 g, ou 33 g) foram misturados durante dois minutos. Um E-vidro típico tem a seguinte composição porcentual em peso: SiO2, 52,5%; Na2O, 0,3%; CaO, 22,5%; MgO, 1,2%; A12O3, 14,5%; FeO/Fe2O3, 0,2%; K2O, 0,2%; e B2O3, 8,6%. O tubo de drenagem e a transição sob o fio previamente foi carregado com água tal que o fundo da caixa Deckel foi umidificado. A mistura de fibra de vidro aquosa foi derramada na caixa Deckel e agitada verticalmente com uma placa contendo quarenta e nove (49) buracos de 2,54 cm. A válvula de escoamento na base da linha de drenagem foi aberta rapidamente e as fibras de vidro colocadas sobre o fio. Uma estrutura revestida por peneira, já no lugar sob o fio, facilitou a transferência da amostra de fibra de vidro. A amostra foi dessecada passando-se
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41/78 por um entalhe extrator com 63,5 - 101,6 cm de sucção de coluna de água. Uma passagem foi utilizada para uma amostra de 11-g, duas passagens foram utilizadas para uma amostra de 22-g, e três passagens foram utilizadas para uma amostra de 33-g. A amostra foi transferida para uma segunda estrutura revestida por peneira e o fio de formação removido. A amostra foi em seguida secada e separada da peneira. Subseqüentemente, a amostra foi passada por um cilindro aplicador de 7,62 cm de diâmetro girando em um banho contendo um aglutinante de açúcar de policarboxilato de amônio aquoso (contendo 15% de sólidos de aglutinante dissolvidos, preparados como descrito no Exemplo 5), em que as fibras de vidro foram saturadas com aglutinante. O excesso de aglutinante foi extraído passando-se através de uma fenda extratora novamente para produzir esteiras contendo fibra de vidro, cujas esteiras foram curadas a 190,5 °C durante 30 minutos em um forno tendo ar de convecção forçado por fluxo ascendente.
Procedimento Condicionamento (intempérie) para Esteiras de fibra de vidro:
[092]As amostras de esteira contendo fibra de vidro a serem condicionadas foram colocadas sobre cinto trançado áspero revestido por TEFLON e pesadas para prevenir flutuação. Um par de esteiras de amostra foi preparado para cada aglutinante de açúcar de policarboxilato de amônio sob avaliação. As esteiras foram condicionadas em temperatura ambiente e a umidade em um ar condicionado, porém não em sala de umidade controlada durante pelo menos um dia. Sete espécimes de teste foram cortados de cada esteira usando uma matriz com o perfil próprio; seis espécimes foram cortados em uma direção perpendicular, com cada espécime mantido separado. Cada espécime era de 5,08 cm de largura e reduzida a
2,54 cm de largura na meia-seção, ao mesmo tempo que sendo aproximadamente de 30,48 cm de comprimento. Três espécimes de cada esteira foram colocados em uma câmara de intempérie a 37 - 38 °C e 90% de umidade relativa durante 24 horas. Os espécimes expostos à intempérie foram removidos da câmara e armazenados em bolsas plásticas seladas, cada bolsa contendo uma toalha de
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42/78 papel úmida, até imediatamente antes do teste.
Procedimento de Teste para ruptura das Esteiras de fibra de vidro:
[093]Um verificador tênsil foi estabelecido com uma velocidade de cruzeta de 1,27 cm por minuto. As pinças do grampo tinham 5,08 cm de largura e tinham grampos de aproximadamente 3,81 cm. Três espécimes secos e três espécimes expostos à intempérie foram testados de cada esteira. Os espécimes secos foram utilizados para medir o teor de aglutinante, como determinado pela perda na ignição (LOI).
[094]Os resultados do teste são exibidos na Tabela 7, cujos resultados são % média de LOI, resistência tênsil seca média (força lb), resistência tênsil à intempérie média (força lb), e relação de resistência à intempérie: tênsil seca.
EXEMPLO 8
Preparação de Aglutinante de citrato de triamônio-Dextrose (1:6) / Composições de fibra de vidro:
Manta curada e Manta não curada [095] Monoidrato de dextrose em pó (136,07 kg) e ácido cítrico anidroso em pó (22,67 kg) foram combinados em uma sacola de 260 galões. Água mole foi em seguida adicionada para alcançar um volume de 235 galões. A esta mistura foi adicionada 9,5 galões de amônia aquosa a 19%, e a mistura resultante foi agitada para alcançar a dissolução completa dos sólidos. À solução resultante foi adicionado 226,79 gramas de silano SILQUEST A-1101 para produzir uma solução a 15,5% em monoidrato de dextrose dissolvido e sólidos de citrato de amônio dissolvido (como uma porcentagem de peso total de solução); uma amostra de 2-g desta solução, em cura térmica a 204,4 °C durante 30 minutos, produziría 9,3% de sólidos (a perda de peso atribuída a desidratação durante a formação de aglutinante de termocura). A solução foi agitada durante vários minutos antes de ser transportada a uma bomba de aglutinante onde ela foi utilizada na fabricação do isolamento de fibra de vidro, especificamente, na formação de material referido como manta úmida, ou manta
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43/78 não curada e manta âmbar ou manta curada.
[096] A manta curada e a manta não curada foram preparadas usando procedimentos de fabricação de fiberglass convencionais; tais procedimentos são descritos geralmente abaixo e na Patente dos Estados Unidos n° 5.318.990, a descrição da qual é incorporada aqui por referência. Tipicamente, um aglutinante é aplicado às fibras de vidro como elas estão sendo produzidas e formadas em uma esteira, água é volatilizada do aglutinante, e a esteira de vidro fibrosa revestida por sólidos elevados é aquecida para curar o aglutinante e desse modo produzir um bastão de vidro fibroso polido o qual pode ser utilizado, por exemplo, como um produto de isolamento acústico ou térmico, um reforço para um compósito subseqüentemente produzido, etc.
[097] Uma esteira porosa de fibra de vidro foi produzida por fiberização de vidro fundido e imediatamente formando uma esteira de fibra de vidro sobre uma transportadora móvel. O vidro foi fundido em um tanque e abastecido a um dispositivo de formação de fibra tal como uma fiandeira ou um embuchamento. As fibras de vidra foram diluídas do dispositivo e em seguida enchidas geralmente descendentes dentro de uma câmara de formação. As fibras de vidro tipicamente possuem um diâmetro de cerca de 2 a cerca de 9 mícrons e possuem um comprimento de cerca de 0,635 cm a cerca de 7,62 cm. Tipicamente, as fibras de vidro variam de diâmetro de cerca de 3 a cerca de 6 mícrons, e possuem um comprimento de cerca de 1,27 cm a cerca de 3,81 cm. As fibras de vidro foram depositadas em uma transportadora de formação incessante perfurada. Um aglutinante foi aplicado às fibras de vidro, conforme elas foram sendo formadas, por meio de aplicadores de spray adequados a fim de resultar em uma distribuição do aglutinante por toda a esteira formada de vidro fibroso. As fibras de vidro, tendo o aglutinante não curado aderido a elas, foram reunidas e formadas em uma esteira sobre a transportadora incessante dentro da câmara de formação com o auxílio de uma extração a vácuo através da esteira abaixo da transportadora de formação. O calor residual contido nas fibras de vidro
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44/78 bem como o fluxo de ar através da esteira motivaram a maioria da água volatilizar da esteira antes da saída da câmara de formação. (A água foi removida ao ponto que o aglutinante não curado funcionou como um aglutinante; a quantidade de água a ser removida para qualquer aplicação particular pode ser determinada por alguém versado na técnica com experimentação de rotina) [098] Quando a esteira de vidro fibroso revestida por aglutinantes sólidos elevados emergiu da câmara de formação, ela verticalmente expandiu devido a elasticidade das fibras de vidro. Esteira expandida foi em seguida transportada a e através de um forno de cura onde o ar aquecido é passado através da esteira para curar o aglutinante. As fugas acima e abaixo da esteira levemente comprimiram a esteira para fornecer o produto acabado em um acabamento de superfície e espessura predeterminada. Tipicamente, o forno de cura foi operado em uma temperatura em uma faixa de cerca de 176,6 °C a cerca de 315,5 °C. Geralmente, a esteira reside dentro do forno durante um período de tempo de cerca de 0,5 minuto a cerca de 3 minutos. Para a fabricação de produtos de isolamento acústico ou térmico convencionais, o tempo varia de cerca de 0,75 minuto a cerca de 1,5 minuto. O vidro fibroso tendo uma matriz de aglutinante rígida curada emergiu do forno na forma de um bastão que pode ser comprimido para embalagem e expedição e que depois disso substancialmente recuperará sua dimensão vertical como feito quando não comprimido. Como forma de exemplo, um bastão de vidro fibroso que é cerca de 3,17 cm de espessura quando ele existe da câmara de formação, expandirá a uma espessura vertical de cerca de 22,86 cm na zona de transferência, e será levemente comprimido a uma espessura vertical de cerca de 15,24 cm no forno de cura.
[099] As especificações nominais do produto de manta curado preparado como acima descrito foram de cerca de 40,82 g por pé quadrado em peso, cerca de
317,5 g por densidade de pé cúbico, cerca de 3,81 cm de espessura, o diâmetro da fibra de cerca de 22 centésimos de milésimo de uma polegada (5,6 microns), cerca
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45/78 de 11% de teor de aglutinante após a cura, e cerca de 0,7% de teor de óleo mineral para desempoeirar (óleo para desempoeiramento). A temperatura do forno de cura foi fixada em cerca de 237,7 °C. A manta não curada saiu da câmara de formação branca a não totalmente branca na cor aparente, enquanto a manta curada saiu do forno marrom escuro na cor aparente e bem ligada. Após coletar alguns rolos da manta curada, a esteira foi interrompida antes do forno, e a manta não curada foi também coletada para experimetação.
EXEMPLO 9
Preparação de Aglutinante de citrato de triamônio-Dextrose (1:6) /Composição de fibra de vidro:
Borda de duto de ar [0100] Monoidrato de dextrose em pó (816,4 kg) e ácido cítrico anidroso em pó (136 kg) foram combinados em um tanque de mistura de 2000 galões que continha
743,2 galões de água mole. A esta mistura foram adicionados 52,9 galões de 19% de amônia aquosa sob agitação, e a agitação foi continuada durante aproximadamente 30 minutos para obter a dissolução completa dos sólidos. À solução resultante foram adicionados 4,08 kg de silano SILQUEST A-1101 para produzir uma solução de pH 8 (usando papel de pH), cuja solução continha aproximadamente 25% de monoidrato de dextrose dissolvido e sólidos de citrato de amônio dissolvidos (como uma porcentagem do peso total de solução); uma amostra de 2-g desta solução, na cura térmica a 204,4 °C durante 30 minutos, produziría 15% de sólidos (a perda de peso sendo atribuída a desidratação durante a formação de aglutinante de termocura). A solução foi agitada durante vários minutos antes de ser transferida a um tanque de retenção de aglutinante do qual ela foi utilizada na fabricação de isolamento de fibra de vidro, especificamente, na formação de um produto chamado borda de duto de ar.
[0101]A borda de duto de ar foi preparada usando procedimentos de fabricação de fiberglass; tais procedimentos são descritos geralmente no Exemplo 8.
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As especificações nominais do produto de borda de duto de ar foram cerca de 181,4 g por densidade de pé quadrado, cerca de 2,04 kg por densidade de pé cúbico, em
2,54 cm de espessura, com um diâmetro de fibra de cerca de 3200 milésimos de uma polegada (8,1 mícron), e um conteúdo de aglutinante de cerca de 14,3%, com óleo mineral a 0,7% para remoção de pó (óleo removedor de pó). A temperatura de forno de cura foi estabelecida em cerca de 550 °F. O produto saiu do forno marrom escuro em cor visível e bem ligado.
EXEMPLO 10
Preparação de Composição de Aglutinante de Citrato de Triamônio-Dextrose (1:6)/Fibra de Vidro: Manta Residencial R30 [0102]Monoidrato de dextrose em pó (1200 libras) e ácido cítrico anidroso em pó (200 libras) foram combinados em um tanque de mistura de 2000 galões que continha 1104 galões de água macia. Para esta mistura foram adicionados 42,3 galões de amônio aquosos a 19% sob agitação, e agitação foi continuada durante aproximadamente 30 minutos para obter dissolução completa dos sólidos. À solução resultante foram adicionados 6 libras de silano SILQUEST A-1101 para produzir um solução pH ~ 8 (utilizando papel de pH), cuja solução continha aproximadamente 13,4% de monoidrato de dextrose dissolvidos e sólidos de citrato de amônio dissolvidos (como uma porcentagem de peso total de solução); uma amostra de 2 g desta solução, em cura térmica a 400 °F durante 30 minutos, produz 8% de sólidos (a perda de peso sendo atribuída a desidratação durante formação de aglutinante de termocura). A solução foi agitada durante vários minutos antes de ser transferida para um tanque de manutenção de aglutinante do qual ela foi utilizada na fabricação de isolamento de fibra de vidro, especificamente, na formação de um produto chamado “manta residencial R30”.
[0103]A manta residencial R30 foi preparada utilizando procedimentos de fabricação de fiberglass convencional; tais procedimentos geralmente são descritos no Exemplo 8. As especificações nominais do produto de manta residencial R30
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47/78 foram cerca de 0,4 libra por pé quadrado de peso, uma recuperação alvo de 10 polegadas de espessura no fim da linha, com um diâmetro de fibra de 1800 milésimos de uma polegada (4,6 mícrons), 3,8% de conteúdo de aglutinante, e 0,7% de conteúdo de óleo mineral para remoção de pó (óleo removedor de pó). A temperatura de forno de cura foi estabelecida de cerca de 570 °F. O produto saiu do forno marrom em cor visível e bem ligado.
EXEMPLO 11
Preparação de Composição de Aglutinante de Citrato de triamônio-Dextrose (1:6)/Fibra de Vidro: Manta Residencial R19
Batelada A-1:
[0104]Monoidrato de dextrose em pó (1200 libras) e ácido cítrico anidroso em pó (200 libras) foram combinadas em um tanque de mistura de 2000 galões que continha 1104 galões de água macia. A esta mistura foram adicionados 35,3 galões de amônia a 19% sob agitação, e agitação foi continuada durante aproximadamente 30 minutos para obter dissolução completa de sólidos. À solução resultante foram adicionadas 6 libras de silano SILQUEST A-1101 para produzir uma solução de pH ~ 8 (utilizando papel de pH), cuja solução continha cerca de 13,3% de monoidrato de dextrose dissolvidos e sólidos de citrato de amônio (como uma porcentagem de peso total de solução); uma amostra de 2 g desta solução, em cura térmica a 400 °F durante 30 minutos, produz 8% de sólidos (a perda de peso sendo atribuída a desidratação durante formação de aglutinante de termocura). A solução foi agitada durante vários minutos antes de ser transferida para um tanque de manutenção de aglutinante do qual ela foi utilizada na fabricação de isolamento de fibra de vidro, especificamente, na formação de um produto chamado “Manta Residencial R19”.
[0105]A Manta Residencial R19, Batelada A-1, foi preparada utilizando procedimentos de fabricação de fiberglass convencional; tais procedimentos são geralmente descritos no exemplo 8. As especificações nominais do produto de Manta Residencial R19 foram cerca de 0,2 libra por pé quadrado de peso, 0,2 libra
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48/78 por pé cúbico de densidade, uma recuperação alvo de 6,5 polegadas de espessura no fim da linha, com um diâmetro de fibra de 1800 milésimos de uma polegada (4,6 mícron), 3,8% de conteúdo de aglutinante, e 0,7% de conteúdo de óleo mineral (para remoção de pó). A temperatura de forno de cura foi estabelecida de cerca de 570°F. O produto saiu do forno marrom em cor visível e bem ligado.
Batelada A-2:
[0106]Monoidrato de dextrose em pó (1200 libras) e ácido cítrico anidroso em pó (200 libras) foram combinados em um tanque de mistura de 2000 galões que continha 558 galões de água macia. A esta mistura foram adicionados 35,3 galões de amônia a 19% sob agitação, e agitação foi continuada durante aproximadamente 30 minutos para obter dissolução completa de sólidos. À solução resultante foram adicionadas 5 libras de silano SILQUEST A-1101 para produzir uma solução de pH ~ 8 (utilizando papel de pH), cuja solução continha cerca de 20,5% de monoidrato de dextrose dissolvidos e sólidos de citrato de amônio (como uma porcentagem de peso total de solução); uma amostra de 2 g desta solução, em cura térmica a 400 °F durante 30 minutos, produz 12% de sólidos (a perda de peso sendo atribuída a desidratação durante formação de aglutinante de termocura). A solução foi agitada durante vários minutos antes de ser transferida para um tanque de manutenção de aglutinante do qual ela foi utilizada na fabricação de isolamento de fibra de vidro, especificamente, na formação de um produto chamado “Manta Residencial R19”.
[0107]A Manta Residencial R19, Batelada A-2, foi preparada utilizando procedimentos de fabricação de fiberglass convencional; tais procedimentos são geralmente descritos no exemplo 8. As especificações nominais do produto de Manta Residencial R19 foram cerca de 0,2 libra por pé quadrado de peso, aproximadamente 0,4 libra por pé cúbico de densidade, uma recuperação alvo de
6,5 polegadas de espessura no fim da linha, com um diâmetro de fibra de 1800 milésimos de uma polegada (4,6 mícrons), 3,8% de conteúdo de aglutinante, e 0,7% de conteúdo de óleo mineral (para remoção de pó). A temperatura de forno de cura
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49/78 foi estabelecida de cerca de 570 °F. O produto saiu do forno marrom em cor visível e bem ligado.
Batelada B:
[0108]Monoidrato de dextrose em pó (300 libras) e ácido cítrico anidroso em pó (50 libras) foram combinados em um Recipiente de Volume Internacional de (IBC) 260 galões que já continha 167 galões de água destilada. A esta mistura foram adicionados 10,6 20 galões de amônia 19% sob agitação, e agitação foi continuada durante aproximadamente 30 minutos para obter dissolução completa de sólidos. À solução resultante foi adicionado 1,5 libra de silano SILQUEST A-1101 para produzir uma solução de pH ~ 8 (utilizando papel de pH), cuja solução continha cerca de 20,1% de monoidrato de dextrose dissolvidos e sólidos de citrato de amônio (como uma porcentagem de peso total de solução); uma amostra de 2 g desta solução, em cura térmica a 400°F durante 30 minutos, produz 12% de sólidos (a perda de peso sendo atribuída a desidratação durante formação de aglutinante de termocura). O IBC contendo o aglutinante aquoso foi transferido para uma área em cujo local o aglutinante foi bombeado nos anéis de spray de aglutinante na formação de capuz, diluído lá com água destilada, e em seguida utilizado na fabricação de isolamento de fibra de vidro, especificamente, na formação de um produto chamado “Manta Residencial R19”.
[0109]A Manta Residencial R19, Grupo B, foi preparada utilizando procedimentos de fabricação de fiberglass convencional; tais procedimentos são geralmente descritos no Exemplo 8. Especificações nominais do produto de Manta Residencial R19 produzido foram cerca de 0,2 libra por pé quadrado de peso, e aproximadamente 0,4 libra por pé cúbico de densidade, uma recuperação alvo de
6,5 polegadas de espessura no fim da linha, com um diâmetro de fibra de 1800 milésimos de uma polegada (4,6 mícrons), 3,8% de conteúdo de aglutinante, e 0,7% de conteúdo de óleo mineral (para remoção de pó). A temperatura de forno de cura foi estabelecida de cerca de 570 °F. O produto saiu do forno marrom em cor visível e
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50/78 bem ligado.
Batelada C:
[0110]Monoidrato de dextrose em pó (300 libras) e ácido cítrico anidroso em pó (50 libras) foram combinados em um Recipiente de Volume Internacional (IBC) de 260 galões que já continha 167 galões de água destilada. A esta mistura foram adicionados 10,6 galões de amônia a 19% sob agitação, e agitação foi continuada durante aproximadamente 30 minutos para obter dissolução completa de sólidos. À solução resultante foram adicionados 1,5 libras de silano SILQUEST A-1101 seguido por 1,80 galões da emulsão de metil hidrogênio BS 1040 (fabricado por Wacker Chemical Corporation) para produzir uma solução de pH ~ 8 (utilizando papel de pH), cuja solução continha cerca de 20,2% de monoidrato de dextrose dissolvidos e sólidos de citrato de amônio (como uma porcentagem de peso total de solução); uma amostra de 2 g desta solução, em cura térmica a 400°F durante 30 minutos, produz 12% de sólidos (a perda de peso sendo atribuída a desidratação durante formação de aglutinante de termocura). O IBC contendo o aglutinante aquoso foi transferido para uma área em cujo local o aglutinante foi bombeado nos anéis de spray de aglutinante na formação de capuz, diluído lá com água destilada, e em seguida utilizado na fabricação de isolamento de fibra de vidro, especificamente, na formação de um produto chamado “Manta Residencial R19”.
[0111]A Manta Residencial R19, Batelada C, foi preparada utilizando procedimentos de fabricação de fiberglass convencional; tais procedimentos são geralmente descritos no Exemplo 8. Especificações nominais do produto de Manta Residencial R19 produzido foram cerca de 0,2 libra por pé quadrado de densidade, aproximadamente 0,4 libra por pé cúbico de peso, uma recuperação alvo de 6,5 polegadas de espessura no fim da linha, com um diâmetro de fibra de 1800 milésimos de uma polegada (4,6 mícrons), 3,8% de conteúdo de aglutinante, e 0,7% de conteúdo de óleo mineral (para remoção de pó). A temperatura de forno de cura foi estabelecida de cerca de 570 °F. O produto saiu do forno marrom em cor visível e
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51/78 bem ligado.
Batelada D:
[0112]Monoidrato de dextrose em pó (300 libras) e ácido cítrico anidroso em pó (50 libras) foram combinados em um Recipiente de Volume Internacional (IBC) de 260 galões que já continha 167 galões de água destilada. A esta mistura foram adicionados 10,6 galões de amônia a 19% sob agitação, e agitação foi continuada durante aproximadamente 30 minutos para obter dissolução completa de sólidos. À solução resultante foram adicionados 1,5 libras de silano SILQUEST A-1101 seguido por 22 libras do produto de argila Bentalite L10 (fabricado por Southern Clay Products) para produzir uma solução de pH ~ 8 (utilizando papel de pH), cuja solução continha cerca de 21,0% de monoidrato de dextrose dissolvidos e sólidos de citrato de amônio (como uma porcentagem de peso total de solução); uma amostra de 2 g desta solução, em cura térmica a 400 °F durante 30 minutos, produz 12,6% de sólidos (a perda de peso sendo atribuída a desidratação durante formação de aglutinante de termocura). O IBC contendo o aglutinante de Maillard aquoso foi transferido para uma área em cujo local o aglutinante foi bombeada nos anéis de spray de aglutinante na formação de capuz, diluído lá com água destilada, e em seguida utilizado na fabricação de isolamento de fibra de vidro, especificamente, na formação de um produto Chamado “Manta Residencial R19”.
[0113]A Manta Residencial R19, Batelada D, foi preparada utilizando procedimentos de fabricação de fiberglass convencional; tais procedimentos são geralmente descritos no Exemplo 8. As especificações nominais do Produto de Manta Residencial R19 produzido desta maneira foram cerca de 0,2 libra por pé quadrado de peso, aproximadamente 0,4 libra por pé cúbico de densidade, uma recuperação alvo de 6,5 polegadas de espessura no fim da linha, com um diâmetro de fibra de 1800 milésimos de uma polegada (4,6 mícrons), 3,8% de conteúdo de aglutinante, e 0,7% de conteúdo de óleo mineral (para remoção de pó). A temperatura de forno de cura foi estabelecida em cerca de 570°F. O produto saiu do
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52/78 forno marrom em cor visível e bem ligado.
EXEMPLO 12
Preparação de Composição de Aglutinante de Citrato de triamônio-Dextrose (1:6)/Fibra de Vidro: Isolamento de Tubo Não Curado [0114]Monoidrato de dextrose em pó (1200 libras) e ácido cítrico anidroso em pó (200 libras) foram combinados em um tanque de mistura de 2000 galões que continha 215 galões de água macia. A esta mistura foram adicionados 42,3 galões de amônia aquosa a 19% sob agitação, e agitação foi continuada durante aproximadamente 30 minutos para obter dissolução completa de sólidos. À solução resultante foram adicionadas 6 libras de silano SILQUEST A-1101 para produzir uma solução de pH ~ 8 (utilizando papel de pH), cuja solução continha aproximadamente 41,7% de monoidrato de dextrose dissolvidos e sólidos de citrato de amônio dissolvidos (como uma porcentagem de peso total de solução); uma amostra de 2 g desta solução, em cura térmica a 400 °F durante 30 minutos, produz 25% de sólidos (a perda de peso sendo atribuída a desidratação durante formação de aglutinante de termocura). A solução foi agitada durante vários minutos antes de ser transferida para um tanque de manutenção de aglutinante do qual ela foi utilizada na fabricação de isolamento de fibra de vidro, especificamente, na formação de um produto chamado “isolamento de tubo não curado”.
[0115]O isolamento de tubo não curado foi preparado utilizando procedimentos de fabricação de fiberglass convencional; tais procedimentos são geralmente descritos no Exemplo 8. A especificações nominais do produto de isolamento de tubo não curado foram cerca de 0,07 libra por pé quadrado de peso, aproximadamente 0,85 libra por pé cúbico de densidade, uma espessura calculada de 1 polegada, um diâmetro de fibra de 3000 milésimos de uma polegada (7,6 mícrons), e um conteúdo de aglutinante de 7% quando curado. O isolamento de tubo não curado foi transportado para uma área de formação de isolamento de tubo, onde este foi fundido em conchas cilíndricas, com paredes de 6 polegadas e um buraco
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53/78 de 3 polegadas de diâmetro e 4 libra por pé cúbico de densidade, para ser utilizado como isolamento de tubo. Estas conchas foram curadas com o forno de cura ajustado em aproximadamente 450 °F para produzir produto de isolamento de tubo bem ligado marrom escuro. As conchas curadas a temperaturas elevadas exibiram material de má qualidade e não pôde ser utilizado novamente para teste.
EXEMPLO 13
Preparação de Composição de Aglutinante de Citrato de triamônio-Dextrose (1:6)/Fibra de celulose: Tábua de Fibra Vegetal [0116]Vários métodos foram utilizados para produzir tábuas/lâminas de fibra vegetal ligadas com aglutinante citrato de triamônio-dextrose (1:6). Um método representativo, cujo método produziu amostras uniformes fortes, é como segue: Madeira na forma de cavacos e serragem de madeira de pinho sortidos foram adquiridos de um depósito de fornecimento de fazenda local. Amostras de tábuas de fibra vegetal foram produzidas com a madeira “tal como recebida” e também material segregado nos cavacos e componentes de serragem. A madeira foi primeiramente secada em um forno a aproximadamente 200 °F durante a noite, cuja secagem resultou na remoção de umidade de 14 - 15% para os cavacos de madeira e aproximadamente 11% para a serragem. Depois disso, a madeira secada foi colocada em um recipiente de plástico de 8 polegadas de altura x 12 polegadas de largura 10,5 polegadas de profundidade (dimensões aproximadas). O aglutinante de citrato de triamônio-dextrose (1:6) foi preparado (36% em sólidos de aglutinante) como descrito no Exemplo 5, e em seguida 160 g do aglutinante foram borrifadas por meio de um bocal hidráulico sobre uma amostra de 400 g de madeira no recipiente de plástico enquanto o recipiente foi inclinado 30 - 40 graus do vertical e girado lentamente (aproximadamente 5 - 15 rpm). Durante este tratamento, a madeira foi suavemente rolada ao mesmo tempo que tornando-se uniformemente revestida.
[0117]As amostras de madeira de resinada foram colocadas em uma
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54/78 estrutura dobrável e comprimidas em cilindros aquecidos sob as condições seguintes: cavacos de madeira resinada, 21,092 kg/cm2; serragem resinada, 42,184 kg/cm2. Para cada amostra resinada, as condições de cura foram 350 °F durante 25 a 30 minutos. As tábuas de amostra resultantes foram aproximadamente de 10 polegadas de comprimento x 10 polegadas largura, e cerca de 0,4 polegadas de espessura antes das aparas, bem ligadas internamente, de superfície lisa e feito um corte perfeito quando aparadas na serra de fita. A densidade de amostra aparada e o tamanho de cada tábua de amostra aparada produzida foram como segue: tábua de amostra de cavacos de madeira, densidade de ~54 pcf, tamanho de ~ 8,3 polegadas de comprimento x 9 polegadas de largura x 0,36 polegadas de espessura; tábua de amostra de serragem, densidade ~ 44 pcf, tamanho de ~x 8,7 polegadas de comprimento x 8,8 polegadas de largura x 0,41 polegadas de espessura. O conteúdo de aglutinante calculado de cada tábua de amostra foi ~12,6%.
EXEMPLO 14
Teste/Avaliação de Composições Aglutinante de Citrato de TriamônioDextrose (1:6)/Fibra de Vidro [0118]As composições de aglutinante de citrato de triamônio-dextrose (1:6)/fibra de vidro de Exemplos 8 - 12, isto é, manta curada, placas de conduto de ar, manta residencial R30, Manta Residencial R19, e isolamento de tubo não curado, foram testados contra uma correspondente composição de fenol-aglutinante de formaldeído (PF)/fibra de vidro para um ou mais dos seguintes: emissões de produto, densidade, perda em ignição, Recuperação de Espessura, pó, resistência à tração, resistência à separação, durabilidade da resistência à separação, intensidade de ligação, absorção de água, desempenho de superfície quente, corrosividade em aço, rigidez de flexura, dureza-rigidez, resistência compressiva, resistência compressiva condicionada, módulo compressivo, módulo compressivo condicionado, e desenvolvimento de fumaça na ignição. Os resultados destes testes
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55/78 são mostrados nas Tabelas 8 - 13. Foram determinados também os compostos gasosos produzidos durante pirólise da manta curada do Exemplo 8, e os compostos gasosos produzidos durante a cura térmica de isolamento de tubo não curado do Exemplo 12; estes resultados de teste são mostrados nas Tabelas 14 - 15. O desempenho de superfície quente para isolamento de tubo curado é mostrado em Fig. 5 e Fig. 6. Testes específicos conduzidos e condições para realização destes testes são como segue:
Testes de Emissões de Produto [0119]Emissões de produto para manta curada do Exemplo 8 e placas de conduto de ar do Exemplo 9 foram determinadas de acordo com procedimentos de teste AQS Greenguard. Os produtos de isolamento foram monitorados quanto a emissões de compostos orgânicos voláteis totais (TVOCs), formaldeído, aldeídos selecionados totais de acordo com ASTM D5116 (“Guia Padrão para Determinações de Câmara Ambiental em Pequena Escala de Emissões Orgânicas de Materiais/Produtos em recinto fechado”), a Agência de Proteção Ambiental dos Estados Unidos (USEPA), e a Especificação de IAQ do Estado de Washington de janeiro de 1994. Os dados de emissão foram coletados em um período de exposição de uma semana e as concentrações de ar resultantes foram determinadas para cada uma das substâncias acima mencionadas. Predições de concentração de ar foram monitoradas por computador com base nas exigências do Estado de Washington, que incluem um carregamento de ambiente padrão e condições de ventilação ASHRAE Standard 62-1999. O carregamento de produto é baseado no uso de parede padrão de 28,1 m2 em um ambiente de 32 m3.
Teste de Emissões - Aldeídos Selecionados [0120]Os produtos de isolamento foram testados em uma câmara ambiental de tamanho pequeno de 0,0855 m3 de volume com as emissões químicas analiticamente medidas. A emissão de aldeídos selecionados, incluindo formaldeído, foram medidas seguindo ASTM D5197 (“Método de Teste de Padrão para
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Determinação de Formaldeído e Outros Compostos de Carbonila no Ar (Metodologia de Amostrador Ativo)) empregando-se cromatografia líquida de alto desempenho (HPLC). Cartuchos de sorvente sólido com 2,4-dinitrofenilidrazina (DNPH) foram utilizados para coletar formaldeído e outros compostos de carbonila de baixo peso molecular no ar de câmara. O reagente de DNPH no cartucho reagiu com compostos de carbonila coletados para formar os derivados de hidrazona estáveis retidos pelo cartucho. Os derivados de hidrazona foram eluídos de um cartucho com acetonitrilo de grau de HPLC. Uma alíquota da amostra foi analisada com relação aos derivados de hidrazona de aldeído de baixo peso molecular utilizando-se cromatografia líquida de alto desempenho de fase reversa (HPLC) com detecção de UV. As absorvências dos derivados foram medidas a 360 nm. As respostas de massa dos picos resultantes foram determinadas utilizando-se curvas de calibração de múltiplos pontos preparadas a partir de soluções padrões dos derivados de hidrazona. As medições foram informadas a um nível quantificável de 0,2 ug baseado em uma coleta de volume de ar padrão de 45 L.
Teste de Emissões - Compostos Orgânicos Voláteis (VOC) [0121]Medições de VOC foram feitas utilizando-se cromatografia gasosa com detecção espectrométrica de massa (GC/MS). O ar de câmara foi coletado em um sorvente sólido que foi em seguida termicamente dessorvido na GC/MS. A metodologia de técnica de coleta de sorvente, separação, e análise de detecção foi adaptada de técnicas apresentadas pela USEPA e outros pesquisadores. A técnica segue o Método 1P-1B da USEPA e é geralmente aplicável a C5 - C16 substâncias químicas orgânicas com um ponto de ebulição variando de 35°C a 250 °C. As medições foram informadas a um nível quantificável de 0,4 ug baseado em uma coleta de volume de ar padrão de 18 L. VOCs individuais foram separados e detectados por GC/MS. As medições de VOC total foram feitas somando-se todas as respostas de VOC individuais obtidas pelo espectrômetro de massa e calibração da massa total relativa a tolueno.
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Teste de Emissões - Determinações da Concentração de Ar [0122]Taxas de emissão de formaldeído, aldeídos totais, e TVOC foram utilizadas em um modelo de exposição de computador para determinar as concentrações de ar potenciais das substâncias. O modelo de computador utilizou as mudanças de taxa de emissão medida durante o período de tempo de uma semana para determinar a mudança em concentrações de ar que consequentemente ocorreriam. As medições do modelo foram feitas com as seguintes suposições: o ar com áreas de trabalho abertas na construção é bem misturado na zona de nível de respiração do espaço ocupado; as condições ambientais são mantidas a umidade relativa de a 50% e 73 °F (23 °C); não há nenhuma fonte adicional destas substâncias; e não há nenhuma pia ou fonte reemissora potencial dentro do espaço para estas substâncias. O Modelo de Exposição de Ar em recinto fechado da USEPA, Versão 2.0, foi especificamente modificado para acomodar este produto e substâncias químicas de interesse. Parâmetros de ventilação e ocupação foram fornecidos em ASHRAE Standard 621999.
Densidade [0123]A densidade da manta curada do Exemplo 8 foi determinada de acordo com o método de teste interno PTL-1, “Método de Teste para Densidade e Espessura de Manta ou Isolamento Térmico de Bloco de Material Fibroso”, cujo método de teste é virtualmente idêntico a ASTM C 167. A densidade de placa de conduto de ar do Exemplo 9 foi determinada de acordo com o método de teste interno PTL-3, “Procedimento de Teste para Isolamento Térmico do Tipo Bloco PréFormado por Densidade”, cujo método de teste é virtualmente idêntico a ASTM C 303.
Perda em Ignição (LOI) [0124]A perda em ignição para manta a curada do Exemplo 8 e a placa de conduto de ar do Exemplo 9 foi determinada de acordo com o método de teste
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58/78 interno K-157, “Perda em Ignição de Manta Curada (LOI). “O teste foi executado em uma amostra em uma bandeja de arame colocada em um forno a 1000 °F, +/- 50 °F, durante 15 a 20 minutos para assegurar oxidação completa depois de cujo tratamento a amostra resultante foi pesada.
Resistência à Separação [0125]A resistência a separação da manta curada do Exemplo 8, manta residencial R30 de Exemplo 10, e Manta Residencial R19 do Exemplo 11 foram determinadas de acordo com o método de teste interno KRD-161 cujo método de teste é virtualmente idêntico à ASTM C 686, “Resistência à Separação de Isolamento do Tipo Manta e Bloco de Material Fibroso de Fibra Mineral”
Durabilidade de Resistência à Separação [0126]A durabilidade da resistência à separação para a manta residencial R30 do Exemplo 10 e Manta Residencial R19 do Exemplo 11 foram determinadas de acordo com ASTM C 686, “Resistência à Separação de Isolamento do Tipo Manta e Bloco de Material Fibroso de Fibra Mineral”, seguindo um condicionamento de uma semana a 90°F e umidade relativa de 95%.
Resistência à Tensão [0127]A resistência à tensão de manta curada do Exemplo 8 e Manta Residencial R19 do Exemplo 11 foi determinada de acordo com um método de teste interno KRD-161, “Procedimento de Teste de Resistência à Tensão”. O teste foi executado em amostras tanto na direção de máquina de corte de moldes quanto na direção de máquina de corte transversal. As amostras foram condicionadas durante 24 horas a 75 °F e umidade relativa de 50%. Dez amostras em cada direção de máquina foram testadas em um ambiente de teste de 75 °F, umidade relativa de 50%. O espécime de osso de cachorro foi como especificado em ASTM D638, “Método de Teste de Padrão para Propriedades de Tensão de Plásticos.” Uma velocidade de cruzeta de 2 polegadas /minuto foi utilizada para todos os testes.
Intensidade de Ligação
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59/78 [0128]A intensidade de ligação inter-laminar da manta curada de Exemplo 8, manta residencial R30 do Exemplo 10, e manta residencial R19 do Exemplo 11 foi determinada utilizando-se um método de teste interno KRD-159, “Intensidade de Ligação de Produtos de Placa e Manta de Fiberglass. Espécimes moldados com uma área de corte transversal de 6 polegadas com 6 polegadas foram colados a placa de montagem de espécimes de 6 polegadas por 7 polegadas e colocados em uma instalação que aplicou a força perpendicular para à superfície do espécime. A velocidade de cruzeta de 12 polegadas por minuto foi utilizada para todos os testes.
Recuperação de Espessura [0129] Testes fora da embalagem e de espessura de viramento foram executados na manta curada do Exemplo 8 utilizando-se métodos de teste internos K-123, “Espessura Recuperada - Método de Pino Morto de Fim de Linha - Produtos em Rolo”, e K-109, “Procedimento de Teste para Espessura Recuperada de Produtos em Rolo - Método de Viramento”. A espessura recuperada foi medida forçando um gabarito de pino através de uma amostra de manta curada de um produto de rolo, ou 15 minutos depois da embalagem ou em um ponto posterior no tempo, até que o pino contate uma superfície dura plana sustentando a amostra, e em seguida medindo a espessura recuperada com régua de aço. Testes de espessura foram executados na manta residencial R30 do Exemplo 10 e manta residencial R19 do Exemplo 11 utilizando métodos de teste internos K-120, “Procedimento de Teste para Determinação da Espessura de Pino Morto de Fim de Linha - Bloco de Material Fibroso”, e K-128, “Procedimento de Teste para Espessura Recuperada de Produtos de Bloco de Material Fibroso - Método da Gota”, cujos métodos de teste são similares a ASTM C 167, “Métodos de Teste Padrões para Espessura e Densidade de Isolamentos Térmicos de Manta ou Bloco de Material Fibroso”.
Teste de Pó [0130]O teste de pó foi executado em manta curada do Exemplo 8, manta
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60/78 residencial R30 do Exemplo 10, e manta residencial R19 do Exemplo 11 utilizando o procedimento de teste interno K-102, “Teste de Pó de Fibra de Vidro Embalado, Método de Bloco de Material Fibroso”. O pó liberado de amostras aleatoriamente selecionadas (blocos de material fibroso) de manta curada, manta residencial R30, e manta residencial R19 deixado cair em uma caixa de coleta de pó foi coletado em um filtro e a quantidade de pó determinada por pesagem da diferença.
Absorção de Água [0131]Os testes de absorção de água (% em peso) foram executados na manta curada do Exemplo 8 e Manta Residencial R19 do Exemplo 11 utilizando ASTM C 1104, “Método de Teste para Determinar da Absorção de Vapor de Água de Isolamento de Fibra Mineral Não Revestido”.
Rigidez de Flexura (EI) [0132]A rigidez de flexura da placa de conduto de ar do Exemplo 9 que é o par de força requerido para dobrar a placa de conduto de ar rígida, isto é, o produto de E, o módulo da elasticidade, e I, o momento de flexão de inércia, foi determinada de acordo com NAIMA AHS 100-74, “Método de Teste para Rigidez de Flexura de Materiais de Condutos Rígidos Retangulares”.
Dureza-Rigidez [0133]O teste de dureza-rigidez foi executado em uma Manta Residencial R19 do Exemplo 11 utilizando o procedimento de teste interno K-117, “Procedimento de Teste para Rigidez de Isolamento de Construção”. Uma amostra de Manta Residencial R19, aproximadamente 47,5 polegadas de comprimento ( ± 0,5 polegada), foi colocada na barra de suporte do centro de um mecanismo de teste de dureza, cujo mecanismo incluía uma escala de transferidor diretamente atrás da barra de suporte do centro. Com as extremidades da amostra pendendo livre, o ângulo (em graus) a cada extremidade da amostra foi registrado por observação ao longo da borda da parte inferior da amostra ao mesmo tempo que lendo a escala de transferidor.
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Resistência Compressiva [0134]A resistência compressiva da placa de conduto de ar do Exemplo 9 foi determinada de acordo com ASTM C 165, Método de Teste Padrão para Medição das Propriedades Compressivas de Isolamentos Térmicos.
Resistência Compressiva Condicionada [0135]A resistência compressiva condicionada da placa de conduto de ar do Exemplo 9, depois de uma semana a 90°F e umidade relativa de 95%, foi determinada de acordo com ASTM C 165, “Método de Teste Padrão para Medição das Propriedades Compressivas de Isolamentos Térmicos”
Módulo Compressivo [0136]O módulo compressivo da placa de conduto de ar do Exemplo 9 foi determinado de acordo com ASTM C 165, “Método de Teste Padrão para Medição das Propriedades Compressivas de Isolamentos Térmicos”.
Módulo Compressivo Condicionado [0137]O módulo compressivo condicionado da placa de conduto de ar do Exemplo 9, depois de uma semana a 90°F e umidade relativa de 95%, foi determinada de acordo com ASTM C 165, “Método de Teste Padrão para Medição das Propriedades Compressivas de Isolamentos Térmicos”
Desempenho de Superfície Quente [0138] a- Testes de desempenho de superfície quente foram executados na manta curada do Exemplo 8, manta residencial R30 do Exemplo 10, e Manta Residencial do Exemplo 11 utilizando ASTM C 411, “Método de Teste para Desempenho de Superfície Quente de Isolamento Térmico de Alta Temperatura”. Os testes de desempenho de superfície quente foram conduzidos em seções 3 x 6 polegadas de produto de isolamento de tubo curado do Exemplo 12 a 650 °F e 1000 °F utilizando ASTM C 411, “Método de Teste para Desempenho de Superfície Quente de Isolamento Térmico de Alta Temperatura”. Não houve nenhuma elevação de temperatura interna mensurável no isolamento acima da temperatura de
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62/78 superfície quente de tubo.
Corrosividade em Aço [0139]O teste de corrosividade foi executado na manta residencial R30 do Exemplo 10 e Manta Residencial R19 do Exemplo 11 versus amostra de testes de aço utilizando procedimento de teste interno Knauf PTL-14 que é virtualmente idêntico a ASTM C 665.
Desenvolvimento de Fumaça na Ignição [0140]O desenvolvimento de Fumaça na ignição para a manta curada do Exemplo 8, com cálculo de área de extinção específica (SEA), foi determinado por calorimetria cônica utilizando ASTM E 1354, “Método de Teste para Taxas de Liberação de Aquecimento e Fumaça Visível para Materiais e Produtos Utilizando um Calorímetro de Consumo de Oxigênio”.
Compostos gasosos Produzidos Durante Pirólise [0141]A produção de compostos gasosos durante pirólise de manta curada do exemplo 8 foi determinada como segue: Aproximadamente 10 g de manta curada foram colocados em um tubo de teste, cujo tubo foi em seguida aquecido para 1000 °F durante 2,5 minutos em cujo tempo o topo livre foi testado e analisado por cromatografia gasosa/Espectrometria de massa (GC/MS) sob as condições seguintes: Forno, 50 °C durante um minuto - 10°C/minuto até 300 °C durante 10 minutos; Entrada, 280 °C sem cisão de; Coluna, HP-5 30 mm x 0,32 mm x 0,25 um; Fluxo de coluna, 1,11 mL/minuto de Hélio; Detector, MSD 280 °C; Volume de injeção, 1 mL; Modo de detector, varredura 34-700 u.m.a.; Limiar, 50; e Taxa de Amostragem, 22 varreduras/segundo. Uma pesquisa por computador do espectro de massa de um pico cromatográfico na amostra foi feita contra a biblioteca de Wiley de espectros de massa. A melhor partida foi informada. Um índice de qualidade (proximidade da partida aos espectros de biblioteca) variando de 0 a 99 foi gerado. Somente a identidade de picos com um índice de qualidade maior que ou igual a 90 foi informada.
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Compostos Gasosos Produzidos Durante a cura Térmica [0142]A produção de compostos gasosos durante cura térmica de isolamento de tubo não curado do Exemplo 12 foi determinada como segue: Aproximadamente 0,6 g de isolamento de tubo não curado foi colocado em um tubo de teste cujo tubo foi em seguida aquecido para 540 °F durante 2,5 minutos em cujo tempo o topo livre foi testado e analisado por cromatografia gasosa/ espectrometria de massa sob as condições seguintes: Forno, 50 °C durante um minuto 10°C/minuto até 300 °C durante 10 minutos; Entrada, 280 °C sem cisão de; Coluna, HP-5 30 mm x 0,32 mm x 0,25 um; Fluxo de coluna, 1,11 mL/minuto de Hélio; Detector, MSD 280 °C; Volume de injeção, 1 mL; Modo de detector, varredura 34700 u.m.a.; Limiar, 50; e Taxa de Amostragem, 22 varreduras/segundo. Uma pesquisa por computador do espectro de massa de um pico cromatográfico na amostra foi feita contra a biblioteca de Wiley de espectros de massa. A melhor partida foi informada. Um índice de qualidade (proximidade da partida aos espectros de biblioteca) variando de 0 a 99 foi gerado. Somente a identidade de picos com um índice de qualidade maior que ou igual a 90 foi relatada.
Tabela 1: Resultados de Teste / Avaliação para Amostrasa de Aglutinante de Citrato de Triamônio - Dextrose Curadas
COMPOSIÇÃO DE AGLUTINANTE Citrato de Triamôniob: Dextrose.H2Oc Rel. em Massa Rel. Molard Rel. de COOH:OH Resistência à Umidade (204,44oC) Cor da Água (204,44oC) Resistência à Umidade (176,67oC) Cor da Água (176,67oC) Resistência à Umidade (148,89oC) Cor daÁgua (148,89oC)
1:24 (1:30) 0,02:1 Dissolvido Corcaramelo claro Dissolvido Cor caramelo claro Dissolvido Cor caramelo claro
1:12 (1:15) 0,04:1 Impermeável Claro e incolor Dissolvido Cor de caramelo Dissolvido Cor de caramelo
1:8 (1:10) 0,06:1 Impermeável Claro e incolor Parcialmente dissolvido Cor de caramelo Dissolvido Cor de caramelo
1:6 (1:7) 0,08:1 Impermeável Claro e incolor Amolecido Amarelo claro Dissolvido Cor de caramelo
1:5 (1:6) 0,10:1 Impermeável Claro e incolor Amolecido Amarelo claro Dissolvido Cor de caramelo
1:4e (1:5)e 0,12:1e Impermeável Claro e incolor Amolecido Amarelo claro Dissolvido Cor de caramelo
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1:3e (1:4)e 0,15:1e Impermeável Claro e incolor Amolecido Laranja claro Dissolvido Cor de caramelo
aDo Exemplo 1 bMW = 243 g/mol; 25% (percentual em peso) da solução cMW = 198 g/mol; 25% (percentual em peso) da soluçãod Aproximado eAssociado com olfato cheiro amônio distinto
Tabela 2 Resultados da Análise Elementar para Amostrasa de Aglutinante de Citrato de Triamônio - Dextrose Curadas (1:6) como uma Função de Temperatura e Tempo
Temp. de Cura Tempo de Cura Análise Elementar Resultados da Análise Elementar
C:H C:N
148,89°C 1 hora CarbonoHidrogênio Nitrogênio 48,75% 5,60% 4,10% 8,70 11,89
148,89°C 1 hora Carbono Hidrogênio Nitrogênio 49,47% 5,55% 4,12% 8,91 12,00
148,89°C 1 hora Carbono Hidrogênio Nitrogênio 50,35% 5,41% 4,18% Média: 9,31 12,04
8,97 11,98
176,67°C 0,5 hora Carbono Hidrogênio Nitrogênio 52,55% 5,20% 4,25% 10,10 12,36
176,67°C 0,5 hora Carbono Hidrogênio Nitrogênio 54,19% 5,08% 4,40% 10,67 12,31
176,67°C 0,5 hora Carbono Hidrogênio Nitrogênio 52,86% 5,17% 4,24% Média: 10,22 12,47
10,33 12,38
204,44°C 0,33 hora Carbono Hidrogênio Nitrogênio 54,35% 5,09% 4,45% 10,68 12,21
204,44°C 0,33 hora Carbono Hidrogênio Nitrogênio 55,63% 5,06% 4,58% 10,99 12,15
204,44°C 0,33 hora Carbono Hidrogênio Nitrogênio 56,10% 4,89% 4,65% Média: 11,47 12,06
11,05 12,14
aDo Exemplo 4
Tabela 3 Resistência à Tração Medida para Composiçõesa de Shell Bone de Conta de Vidro Preparadas Com Aglutinanteb de Citrato de Triamônio - Dextrose vs.
Aglutinante de PF Padrão
Descrição do Aglutinante Relação de Resistência à Tração Seca:Desgastada Resistência à Tração Seca Médiac (kg/cm2) Resistência à Tração Desgastada Médiac (kg/cm2)
Citrato de Triamônio-Dextrosed 0,71 201,08 142,02
Citrato de Triamônio-Dextrosed 0,76 258,73 197,56
Citrato de Triamônio-Dextrosed 0,79 242,56 190,53
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Citrato de Triamônio-Dextrosed 0,77 234,12 179,98
Citrato de Triamônio-Dextrosed 0,82 242,56 199,67
Citrato de Triamônio-Dextrosed 0,75 266,46 201,08
Citrato de Triamônio-Dextrosed 0,74 314,27 232,01
Citrato de Triamônio-Dextrosee 0,76e 251,70e 191,94e
Citrato de Triamônio-Dextrose:
Day Binder Made 0,79 242,56 190,53
1 Dia Depois do Aglutinante Feito 0,76 247,48 187,02
2 Dias Depois do Aglutinante Feito 0,72 266,46 191,23
1 semana deposi do Aglutinante Feito 0,88 253,81 222,17
2 Semanas Depois do Aglutinante Feito 0,82 240,45 196,86
Citrato de Triamônio-Dextrose Com Substituição de Silano:
SILQUEST A-187 silano substituído 1:1 em peso para 0,69 227,79 156,08
SILQUEST A-187 silane substituído 2:1 em peso para SILQUEST A1101 0,71 246,78 175,77
HYDROSIL 2627 silano substituído 1:1 em peso para SILQUEST A-1101 0,87 236,93 206,00
HYDROSIL 2627 silano substituído 2:1 em peso para SILQUEST A-1101 0,99 222,17 219,36
Z-6020 silano substituído 1:1 empeso para SILQUEST A-1101 0,78 250,99 196,16
Z-6020 silano substituído 2:1 em peso para SILQUEST A-1101 0,78 262,24 204,59
Standard PF (Ductliner) Binder 0,79 447,85 355,05
a Do Exemplo 6 b Do Exemplo 5 cMédia de nove amostras de Shell Bone d Uma de sete bateladas diferentes de aglutinante de citrato de triamônio - dextrose (1:6) feito surante um período de cinco meses e Médida de sete bateladas diferentes de aglutinante de citrato de triamônio dextrose (1:6) feito surante um período de cinco meses
Tabela 4 Resistência à Tração Medida para Composiçõesa de Shell Bone de Conta de Vidro Preparadas Com Variantesb de Aglutinanteb de Citrato de Triamônio Dextrose vs. Aglutinante de PF Padrão
Quanlidade de Relação de Resist. Resist. à Tração
Descrição do Aglutinante Aditivo em 300g Resist. à à Tração Seca Desgastada
de aglutinante Tração Seca: Médiac(kg/cm2 Médiac
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(gramas) Desgastada ) (kg/cm2)
Citrato de Triamônio-Dextrosed - 0,76d 251,70d 191,94d
Citrato de Triamônio-Dextrose
Com Aditivcr
-Silres BS 1042e 1,6 0,84 267,87 228,50
Silres BS 1042 3,2 0,94 272,79 255,21
-Silres BS 1042 4,8 1,01 251,70 254,51
-Carbonato de Sódio 0,45 0,88 197,56 174,36
-Carbonato de Sódio 0,9 0,71 238,34 170,14
-Carbonato de Sódio 1,35 0,89 198,26 176,47
-Silres BS 1042+ Carbonato de Sódio 1,6+1,35 0,84 235,53 196,85
-Silres BS 1042+ Carbonato de Sódio 3,2+0,9 0,93 210,22 194,75
-Silres BS 1042+ -Carbonato de Sódio 4,8+0,48 0,73 258,73 189,83
-Carbonato de Sódiof 0,9 0,83 148,35 123,04
-Carbonato de Sódiof 0,9 0,69 272,09 187,02
-Carbonato de Sódio 1,8 0,81 156,08 126,55
-Carbonato de Sódiog 1,8 0,66 277,01 182,09
-LE 46h 6,4 0,80 217,25 174,36
-LE 46 12,9 0,98 183,50 179,98
TPX5688/AQUA-TRETE BSM401 5,6 0,78 224,98 175,77
-Silres BS 1042 6,4 0,91 216,54 196,86
-Trimetilmetoxissilano 0,9 0,78 184,20 144,13
-Permanganato de Potássio 0,2 0,69 212,33 145,53
-PGNj 9 0,82 172,95 141,32
-Cloiside Na+k 9 0,71 196,86 139,91
-Emulsão de Soja Soprada (25%)l 18 1,04 168,03 174,36
-Emulsão de Soja Soprada (25%) 18 0,90 254,51 229,20
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-Bentolite L-10m 9 1,00 202,48 202,48
-Emulsão de PE Michem 45745 (50%)n 9 0,81 235,53 189,83
-Soluçãoo de Bone Glue 15 0,82 305,83 251,70
-Ácido Tânico 4,5 0,79 333,25 263,65
-Glicina 4,5 0,80 243,26 194,75
-Glicerol 5,28 0,69 253,81 175,06
-Decaidrato de Tetraborato de Sódio + Glicerol 0,9+4,5 0,74 265,76 196,86
-Decaidrato de Tetraborato de Sódio 1% 0,9 0,86 272,09 232,71
-Decaidrato de Tetraborato de Sódio 2% 1,8 0,80 235,53 187,72
-Decaidrato de Tetraborato de Sódio 3% 2,5 0,84 234,82 198,26
Axel INT-26-LF95p 0,9 0,70 262,95 184,91
-ISO Chill Wheyq 1% 0,9 0,74 312,16 230,61
-ISO Chill Whey 2% 1,8 1,01 286,61 289,66
-ISO Chill Whey 5% 4,5 NCr 332,55 NMs
-Resorcinol 4,5 0,76 232,71 176,47
-Maltitol 3,23 0,82 218,65 179,98
Aglutinante de PF (Ductliner) Padrão - 0,79 447,85 355,05
aDo Exemplo 6 bDo Exemplo 5 cMédia de nove amostras de Shell Bone dMédia de sete grupos diferentes de aglutinante de citrato de triamônio-dextrose (1:6) feito de um período de cinco meses eSilres BS 1042 a ser 50% de emulsão de sólidos de metilidrogenopolissiloxano fAmostras replicadas gAmostras replicadas
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68/78 hLE 46 a ser 35% de emulsão de sólidos de polidimetilsiloxano 'TPX56881AQUA-TRETE BSM40 a ser 40% de emulsão de alquilsilano jPGN, um grau de argila, montmorilonita, de Nanocor, kCloisite NA+, o sal de sódio de uma argila de Southern Clay Products, lEmulsão de Soja Soprada (25%), uma emulsão de sólidos a 25% de óleo de soja com dioleato de PEG 400 (4% em sólidos) e goma guar (1% em sólidos) mBentolite L-10, uma argila de Southern Clay Products nEmulsão de PE de Michem 45745 (50%), uma emulsão de sólidos a 25% de polietileno de baixo peso molecular oSolução de Bone Glue, uma solução de sólidos a 30%, pAxel INT-26-LF95, uma emulsão/agente de liberação de matriz, com base em gordura qISO Chill Whey 9010 rNão calculado sNão medido
Tabela 5 Resistência à Tração Medida para Composiçõesa de Shell Bone de Casca de Conta de Vidro Preparadas Com Variantes de Aglutinanteb de Policarboxilato de
Amônio - Dextrose vs. Aglut inante com Base em Ácido Policarboxílico
Descrição do Aglutinante Relação de Resistência à Tração Seca:Desgastada Resistência à Tração Seca Médiac(kg/cm2) Resistência à Tração Desgastada Médiac(kg/cm2)
Citrato de Triamônio-Dextrose (1:6)d 0,76d 25,19d 19,19
Citrato de Triamônio-Dextrose (1:5) 0,68 26,50 18,07
+ Carbonato de potássio (0,9 g) 0,71 23,97 17,08
+ Carbonato de potássio (1,8 g) 0,78 22,00 17,08
AQUASET-529+Dex+Amôniae 0,41 35,08 14,41
AQUASET-529+Dex+Silanof 0,57 38,03 21,51
AQUASET-529+Amômia+Silanog 0,11 22,07 2,32
AQUASET-529+Silanoh 0,48 42,53 20,60
PETol+Ácido Maléico+Silanoi 0,73 45,98 33,54
PETol+Ácido Maléico+TSA+Silanoi 0,64 43,17 27,42
[Aglutinantej + Amônia+Dex+Silano]k 0,58 29,53 17,22
PETol+Ácido Cítrico+Silanol 0,56 37,89 21,30
CRITERION 200 + Glicerolm 0,26 37,40 9,56
CRITERION 200 + Gliceroln 0,20 33,18 6,68
Petição 870170060891, de 21/08/2017, pág. 81/101
69/78
SOKALAN + Dex + Amôniao 0,66 46,68 30,72
NF1 + Dex + Amôniap 0,50 61,66 31,14
Aglutinante de PF Padrão(Ductliner) 0,79 47,78 35,50
aDo Exemplo 6 bDo Exemplo 5 cMédia de nove amostras de Shell Bone dMédia de sete bateladas diferentes de aglutinante de citrato de triamônio - dextrose (1:6) feito durante um período de cinco meses e200g AQUASET-529 + 87g de amônia a 19% + 301g de Dextrose + 301g de água a ser uma solução a 30% f300 mL de solução de aglutinntee + 0,32 g de SILQUEST A-1101 g200g de AQUASET-529 + 87g de amônia a 19% + 101 g de água + 0,6g de SILQUEST A-1101 hAQUASET-529 + SILQUEST A-1101 (em sólidos de aglutinante a 0,5%), diluído a 30% de sólidos i136g de pentaeritritol + 98g de anidrido maléico + 130g de água, refluxados durante 30 minutos; 232g de solução resultante misturada com 170g de água e 0,6g de SILQUEST A-1101 j136g de pentaeritritol + 98g de anidrido maléico + 130g de água + 1,5mL of ácido p-toluenossulfônico a 66%, refluxados durante 30 minutos; 232g de solução resultante misturada com 170g de água e 0,6g de SILQUEST A-1101 k220g de aglutinantei + 39g de amônia a 19% + 135g de Dextrose + 97g de água + 0,65g de SILQUEST A-1101 l1128 g de ácido cítrico + 45 g de pentaeritritol + 125 g de água, refluxados durante 20 minutos; mistura resultante diluída a 30% de sólidos e SILQUEST A-1101 adicionado a 0,5% em sólidos m200g de Kemira CRITERION 2000 + 23g de glicerol + 123g de água + 0,5g de SILQUEST A-1101
Petição 870170060891, de 21/08/2017, pág. 82/101
70/78 n200g de Kemira CRITERION 2000 + 30g de glicerol + 164g de água + 0,6g de SILQUEST A-1101 o100g de BASF SOKALAN CP 10 S + 57g de amônia a 19% + 198g de Dextrose + 180g de água + 0,8g de SILQUEST A-1101 P211g de H.B. Fuller NF1 + 93g + amônia a 19% + 321g de Dextrose + 222g de água + 1,33g de SILQUEST A-1101
Tabela 6 Resistência à Tração Medida para Composiçõesa de Shell Bone de Conta de Vidro Preparadas Com Variantesb de Aglutinante de Policarboxilato de Amônio Açúcar vs. Aglutinante de PF Padrão
Descrição do Aglutinante Relação Molar Relação de Resist. à Tração Seca:Desgastada Resist.à Tração Seca Médiac (kg/cm2) Resist. à Tração Desgastada Médiac (kg/cm2)
Citrato de TriamônioDextrosed Dextrose=2xCOOH 0,76d 25,17 19,19
Citrato de TriamônioDHAe DHA = 2xCOOH 1,02 9,14 9,28
Citrato de TriamônioXilose Xilose = 2xCOOH 0,75 22,64 16,94
Citrato de TriamônioFrutose Frutose = 2xCOOH 0,79 25,52 20,11
Tartarato de DiamônioDextrose Dextrose=2xCOOH 0,76 22,07 16,80
Maleato de DiamônioDextrose Dextrose=2xCOOH 0,78 27,63 21,65
Maliato de DiamônioDextrose Dextrose=2xCOOH 0,67 3,44 19,68
Sucinato de DiamônioDextrose Dextrose=2xCOOH 0,70 28,12 19,75
Lactatof de AmônioDextrose Dextrose=2xCOOH 0,68 18,07 12,30
Amônia+ácido tânicogDextrose Dextrose=2xNH4+h 0,50 27,77 13,99
Aglutinante de PF Padrão (Ductliner) --- 0,79 44,78 35,50
a Do Exemplo 6 b Do Exemplo 5 c Média de nove amostras de Shell Bone d Média de sete bateladas e DHA = diidroxiacetato
Petição 870170060891, de 21/08/2017, pág. 83/101
71/78 f Monocarboxilato g Ácido não carboxílico h pH > 7
Tabela 7 Resistência à Tração Medida e Perda na Ignição para Esteirasa de Fibra de vidro Preparadas Com Variantesb de Aglutinante de Policarboxilato de Amônio Açúcar vs. Aglutinante de PF Padrão
Descrição do Aglutinante % de LOIMédia Relação de Resistência à Tração SecaDesgastada Resistência à Tração Seca Médiac (força em lb) Resistência à Tração Desgastada Médiac (força em lb)
Citrato de Triamônio-Dexd 5,90 0,63 11,4 7,2
Citrato de Triamônio-Dex 6,69 0,72 14,6 10,5
Maliato de diamônio-Dex 5,02 0,86 10,2 8,8
Maliato de diamônio-Dex 6,36 0,78 10,6 8,3
Sucinato de diamônio-Dex 5,12 0,61 8,0 4,9
Sucinato de diamônio-Dex 4,97 0,76 7,5 5,7
Citrato de triamônio-Frute 5,80 0,57 11,9 6,8
Citrato de triamônio-Frut 5,96 0,60 11,4 6,8
Maliato de diamônio-Frut 6,01 0,60 9,0 5,4
Maliato de diamônio-Frut 5,74 0,71 7,9 5,6
Sucinato de diamônio-Frut 4,60 1,05 3,7 3,9
Sucinato de diamônio-Frut 4,13 0,79 4,4 3,5
Citrato de triamônio-DHAf 4,45 0,96 4,7 4,5
Citrato de triamônio-DHA 4,28 0,74 5,4 4,0
Citrato de triamônb-DHA-Glicerolg 3,75 0,52 8,5 4,4
Citrato de triamônb-DHA-Glicerolg 3,38 0,59 8,0 4,7
Citrato de triamônio-DHA-PETolh 4,96 0,61 10,7 6,5
Citrato de triamônio-DHA-PETolh 5,23 0,65 9,4 6,1
Citrato de triamônio-DHA-PVOHi 5,11 0,74 15,7 11,6
Citrato de triamônio-DHA-PVOHi 5,23 0,85 14,9 12,6
Aglutinantej de PF Padrão 7,22 0,75 15,9 12,0
Aglutinantej de PF Padrão 8,05 0,75 18,8 14,2
a Do Exemplo 7 b Do Exemplo 5 c Média de três esteiras de fibra de vidro d Dex = Dextrose e Fruc = Frutose f DHA = Diidroxiacetona g Glicerol substiuído por 25% de DHA em peso h PETol = Pentaeritritol substituído por 25% de DHA em peso
Petição 870170060891, de 21/08/2017, pág. 84/101
72/78 i PVOH = Álcool polivinílico (86-89% de acetato de polivinila hidrolisado, MW ~ 22K26K), substituído por 20% de DHA em peso j Aglutinante de Ductliner
Tabela 8. Resultados de Teste para Manta Curada do Exemplo 8: Aglutinante de
Citrato de Triamônio-Dextrose (1:6) vs. Ag utinante de PF Padrão
TESTE Manda Curada de Fibra de Vidro-Melanoidina AGLUTINANTE Manda Curada de Fibra de Vidro- Aglutinante de PF STANDARD %de AGLUTINANTE DE PADRÃO
Densidade 0,65 0,67 97%
Perda na Ignição (%) 13,24% 10,32% 128%
Recuperação da espessura (morte, in.) 1,46 1,59 92%
Recuperação da espessura (queda, in.) 1,55 1,64 94%
Poeira (mg) 8,93 8,80 102%
Resistência à tração(lb/in. Largura)
Direção da Máquina 2,77 3,81 73%
Dir. Da Máq. Transversal 1,93 2,33 83%
Média 2,35 3,07 76%
Resist. de partida)(g/g)
Direção da Máquina 439,22 511,92 86%
Dir. Da Máq. Transversal 315,95 468,99 67%
Média. 377,59 490,46 77%
Resist. de Lig.(lb/ft2) 11,58 14,23 81%
Absorção de Água (% em peso) 1,24% 1,06% 116%
Desemp. da Sup. Quente Surface Performance Pass Pass --
Petição 870170060891, de 21/08/2017, pág. 85/101
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Emissões do Produto (em 96 Horas)
VOCs Totais (pg/m3) 0 6 0%
HCHO Total (ppm) 0 56 0%
Aldeídos Totais (ppm) 6 56 11%
Tabela 9 Desenvolvimento de Fumaça sobre a Ignição para Manta Curada do
Exemplo 8: Aglutinante de Citrato de Triamônio -Dextrose (1:6) vs. Aglutinante
Padrão de PF
SEAa Média
Fluxo de Calor Externo 35 kW/m2 35 kW/m2 35 kW/m2 MantaCurada de Melanoidina-Fiberglass Manta Curada de Aglutinante de PF-Fiberglasso
2,396 m2lkg 1,496 m2/kg 3,738 m2/kg 4,923 m2/kg 11,488 m2/kg 6,848 m2/kg
Média Total =2,543 m2/kg Média Total=7,756 m2/kg
50 kW/m2 2,079 m2/kg 7,305 m2/kg
50 kW/m2 3,336 m2/kg 6,476 m2/kg
50 kW/m2 1,467 m2/kg !/kg
Média Total =2,294 m2/kg Média Total =4 979
m2/kg
a SEA = área de extinção específica
Tabela 10. Resultados de Teste para Borda de Canal de Ar do Exemplo 9:
Aglutinante de Citrato de Triamônio-Dextrose (1:6) vs. Aglutinante Padrão de PF
TESTE Borda do Canal de Ar de Melanoidina-Fibra de vidro AGLUTINANTE Borda do Canal de Ar de Aglutinante de PF-Fibra de vidro AGLUTINANTE % de AGLUTINANTE DEPADRÃO
Densidade 4,72 4,66 101%
Perda na Ignição (%) 18,5% 16,8% 110%
Petição 870170060891, de 21/08/2017, pág. 86/101
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Rigidiz Flexural (Ih in2/in de largura)
Direção da Máquina 724 837 86%
Dir. da Máq. Transv 550 544 101%
Média 637 691 92%
Resistência Compressiva (kg/cm2)em 10% 0,67 0,73 92%
Resistência Compressiva (kg/cm2)em 20% 1,34 1,34 100%
Resist. Compressiva (kg/cm2)Condicionada em 10% 0,719 0,661 109%
Resist. Compressiva (kg/cm2)Condicionada em 20% 1,31 1,24 106%
Módulo Compressivo (kg/cm2) 6,85 7,02 97%
Módulo Compressivo Condicionado (kg/cm2) 6,57 6,44 102%
Emissões de Produto (em 96 Horas)
VOCs Totais (pg/m3) 40 39 102%
HCHO Total (ppm) 0,007 0,043 16%
Aldeídos Totais (ppm) 0,007 0,043 16%
Tabela 11. Resultados de teste para Manta Residencial R30 do Exemplo 10:
Petição 870170060891, de 21/08/2017, pág. 87/101
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lutinante de Citrato de triamônio-Dext rose (1:6) vs. Aglutinante de P F Padrão
Teste Aglutinante a (% de Padrão) Aglutinante b (% de Padrão) Aglutinante c (% de Padrão) Padrão de Aglutinante de PF
Recuperação de espessura 10,05 (97%) 10,36 (99%) 9,75 (94%) 10,38
(morte, in.): 1 semana 6 semanas 7,17 (91%) 7,45 (94%) 7,28 (92%) 7,90
Recuperação de espessura 11,06 (101%) 4,23 (102%) 11,01 (100%) 11,00
(queda, em.): 1 semana 6 semanas 9,07 (101%) 9,06 (101%) 9,31 (103%) 8,99
Resist. de Partida(g/g) 214,62 (78%) 186,80 (68%) 228,22 (83%) 275,65
Direção da Máquina 219,23 (75%) 202,80 (70%) 210,62 (77%) 290,12
Dir. da Máq.Transversal Média 216,93 (77%) 194,69 (68%) 219,42 (61%) 282,89
Durabilidade da Resistência 214,62 (84%) 209,54 (82%) 259,58 (102) 254,11
de Partida (g/g) 219,23 (87%) 204,12(81%) 221,44(88%)240,51 252,14
Direção da Máquina Dir. da Máq.Transversal Média 216,93 (86%) 206,83(82%) (95%) 253,13
Resistência de Ligação 1,86 (84%) NMd NMd 2,20
(lb/ft2) 0,0113 (79%) 0,0137 (96%) 0,0101 (71%) 0,0142
Poeira(mg) Passagem Passagem Passagem Passagem
Desempenho de Superfície Quente (passagem/falha Corrosividade (aço) (passagem/falha) Passagem Passagem Passagem Passagem
aAglutinante de melanoidina; condição da máquina nominal para produzir a perda na ignição de 5% bAglutinante de Melanoidina; ajuste da máquina para aumentar a perda na ignição para 6,3% cAglutinante de Melanoidina; ajuste de máquina para aumentar a perda na ignição para 6,6% dNão medido
Tabela 12. Resultados de Teste para Manta Residencial R19 do Exemplo 11 (Batelada A-1): Aglutinante de Citrato de Triamônio-Dextrose (1:6) vs. Aglutinante de PF Padrão
Petição 870170060891, de 21/08/2017, pág. 88/101
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TESTE MelanoidinaFibra de vidro Residencial R19 AGLUTINANTE Aglutinante de PF-Fibra de vidro Residencial R19 PADRÃO %DE AGLUTINANTE PADRÃO
Recuperação de espessura 6,02 6,05 9%
(morte, in.): 6,15 6,67 2%
1 semana 4,97 5,14 97%
5 semanas 6 semanas 3 semanas 6,63 6,20 107%
Recuperação de espessura 6,79 6,69 101%
(queda, em.): 1 semana 6,92 7,11 97%
4 semanas 5,83 6,07 96%
6 semanas 7,27 6,79 107%
3 meses
Poeira (mg) 2,88 8,03 36%
Resist. à Tração(lb/in. de
Larg)
Direção da Máquina 2,42 3,47 70%
Dir. da Máq. Transversal 2,00 3,03 66%
Média 2,21 3,25 68%
Resist. de Partida(g/g)
Direção da Máquina 128,18 173,98 74%
Dir. da Máq. Transversal 118,75 159,42 74%
Média 123,47 166,70 74%
Durabilidade da Resistência
de Partida (g/g)(g/g)
Direção da Máquina 143,69 161,73 89%
Dir. da Máq. Transversal 127,30 149,20 85%
Média 135,50 155,47 87%
Resist. de Ligação (lb/ft2) 1,97 2,37 83%
Absorção de água(%) 7,1 7,21 98%
Desempenho da Superf. Passagem Passagem --
Quente
Corrosão Passagem Passagem --
Dureza-Rigidez 49,31 44,94 110%
Petição 870170060891, de 21/08/2017, pág. 89/101
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Tabela 13: Resultados de teste para Manta Residencial R19 do Exemplo 11:
Variantes de Aglutinante de Citrato de triamô ros (1:6) vs. Aglutinante de PF
Padrão
Teste Batelada de Aglutinante A-2a (% de Padrão) Batelada de Aglutinante Ba (% de Padrão) Batelada de Aglutinante Ca (% de Padrão) Batelada de Aglutinante Da (% de Padrão) Padrão de Aglutinante de PF
Recuperação de 5,94 (99%) 5,86 (98%) 6,09 (101%) 6,25 (104%) 6,01
espessura (morte, in.): 1 semana 6 semanas 4,86 (91%) 5,29 (99%) 5,0 (93%) 5,10 (95%)
Recuperação de 6,83 (105%) 6,7025 (103%) 6,81 (104%) 6,88 (105%) 6,00
espessura (queda, em.): 1 semana 6 semanas 5,76 (86%) 6,02 (100%) 5,89 (98%) 6,00 (100%)
Resist.à 1,28 (36%) 1,40 (39%) 1,71 (48%) 1,55 (43%) 3,58
Tração(lb/in.) 1,65% (71%) 1,21 (52%) 1,12 (48%) 1,12 (48%) 2,31
Direção da Máquina Dir. da Máq. Transv. Média 1,47 (50%) 1,31 (44%) 1,42 (48%) 1,34 (45%) 2,95
Resist. de 111,82 (42%) 164,73 (62%) 136,00 (51%) 164,56 (62%) 264,81
Partida(g/g) 140,11 (85%) 127,93 (78%) 126,46 (77%) 108,44 (66%) 164,60
Direção da Máquina Dir. da Máq.Transversal Média 125,97 (59%) 146,33 (68%) 131,23 (61%) 136,50 (64%) 214,71
Durabilidade da 138,55 (72%) 745,65 (76%) 113,37 (59%) 176,63 (92%) 191,20
Resistência de 158,17 (104%) 116,44 (77%) 97,10 (64%) 162,81 (107%) 151,49
Partida (g/g) Direção da Máquina Dir. da Máq.Transversal Média 148,36 (86%) 131,03 (76%) 105,24 (61%) 169,72 (99%) 171,35
Resistência de Ligação 1,30 (52%) 1,50 (60%) 1,60 (64%) 1,60 (64%) 2,50
(lb/ft2) 0,0038 (86%) 0,0079 (179%) 0,0053 (120%) 0,0056 (126%) 0,0044
Poeira(mg) Dureza-Rigidez a Aglutinante de Melanoidina 57,50 (N/A) 55,50 (N/A) 61,44 (N/A) 59,06 (N/A) 39,38
Tabela 14 Análise de GC/MS de Compostos Gasosos Produzidos Durante a Pirólise de Manta Curada (do Exemplo 8) Preparada com Citrato de Amônio-Dextrose (1:6) .
Tempo de Retention (min.) Identificação da Tentativa % da Área de Pico
1,15 2-ciclopenten- 1-ona 10,67
1,34 2,5-dimetil-furano 5,84
3,54 Furano 2,15
3,60 3-metil-2,5-furandiona 3,93
Petição 870170060891, de 21/08/2017, pág. 90/101
78/78
4,07 fenol 0,38
4,89 2,3-dimetil-2-ciclopenten-1-ona 1,24
5,11 2-metil fenol 1,19
5,42 4-metil fenol 2,17
6,46 2,4-dimetil-fenol 1,13
10,57 Dimetilftalato 0,97
17,89 Ácido octadecanóico 1,00
22,75 erucilamida 9,72
Tabela 15 Análise de GC/MS de Compostos Gasosos Produzidos Durante a Cura
Térmica de Isolamento de Tubo Não Curado (do Exemplo 12) preparado com
Aglutinante de Citrato de Amônio-Dextrose (1:6)
Tempo de Retenção (min) Identificação % Área de Pico
1,33 2,5-dimetilfurano 1,02
2,25 furfural OR 3-furaldeído 2,61
2,48 2-furanmetanol OR 3-furanmetanol 1,08
3,13 1-(2-furanil)-etanona 0,52
3,55 Furano 4,92
3,62 2-piridinacarboxialdeído 0,47
3,81 5-metilfurfural 3,01
3,99 ácido furancarboxílico,éster metílico 0,34
4,88 3,4-dimetil-2,5-furandiona 0,53
5,41 Ácido 2-furancarboxílico 1,01
6,37 2-amino-6-hidroximetilpiridina 1,08
6,67 6-metil-3-piridinol 0,49
7,59 2-furancarboxaldeído 0,47
7,98 Picolinamida 0,24
10,34 2H-1-benzopiran-2-ona 0,23
16,03 Ácido hexadecanóico 0,21
17,90 Ácido octadecanóico 2,97
22,74 Erucilamida 10,02
[0143]Enquanto certas modalidades da presente invenção foram descritas e/ou exemplificadas acima, é considerado que variação considerável e modificação destas são possíveis. Consequentemente, a presente invenção não está limitada às modalidades particulares descritas e/ou exemplificadas aqui.

Claims (17)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende uma coleção de substância e um aglutinante livre de formaldeído, em que a coleção de substância é um produto de isolamento térmico ou acústico de fiberglass, que compreende fibras de fiberglass selecionadas a partir de fibras minerais e fibras de vidro, em que as ditas fibras de fiberglass estão presentes no produto de isolamento de fiberglass na faixa de 80% a 99% em peso, o produto de isolamento de fiberglass é fabricado através de:
    - pulverização de uma solução aquosa de aglutinante livre de formaldeído sobre uma esteira das fibras, a solução aquosa de aglutinante compreendendo reagentes de Maillard incluindo (i) um reagente de amina selecionado a partir do grupo consistindo em um sal de amônio de um ou mais ácidos policarboxílicos monoméricos, um sal de amônio de um ou mais ácidos policarboxílicos poliméricos e um composto possuindo um grupo amino primário e (ii) um reagente de carboidrato, em que o reagente de carboidrato é selecionado a partir de um ou mais reagentes de carboidrato tendo um ou mais açúcares redutores, um reagente de carboidrato que produz um ou mais açúcares redutores in situ sob condições térmicas de cura e suas combinações;
    - transferência da esteira revestida com aglutinante para um forno de cura; e
    - aquecimento da esteira revestida com aglutinante no forno de cura e curar o aglutinante de modo a produzir o produto de isolamento térmico ou acústico de fiberglass, e em que a cura dos reagentes de Maillard da solução aquosa de aglutinante produz produtos de reação de Maillard curados que se ligam as fibras em conjunto de modo que elas se tornem organizadas em uma esteira de fiberglass.
  2. 2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o aglutinante curado compreende ainda um ou mais compostos de poliéster.
    Petição 870190074975, de 05/08/2019, pág. 18/41
    2/3
  3. 3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADA pelo fato de que a cura dos reagentes de Maillard da solução aquosa de aglutinante consiste essencialmente em uma reação de Maillard.
  4. 4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição compreende ainda um composto contendo silício.
  5. 5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADA pelo fato de que o composto contendo silício é selecionado a partir do grupo que consiste em gama-aminopropiltrietoxisilano, gama-glicidoxipropiltrimetoxisilano, aminoetilaminopropiltrimetoxisilano, n-propilamina silano e misturas destes.
  6. 6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADA pelo fato de que as fibras de fiberglass compreendem fibras de vidro.
  7. 7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição compreende ainda um inibidor de corrosão, em que o inibidor de corrosão diminui a corrosividade das fibras minerais.
  8. 8. Composição, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADA pelo fato de que o inibidor de corrosão é selecionado a partir do grupo que consiste em óleo de desempoeiramento, fosfato de monoamônio, pentaidrato de metassilicato de sódio, melamina, oxalato de estanho (II), e uma emulsão de fluido de silicone de metil hidrogênio.
  9. 9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, CARACTERIZADA pelo fato de que o carboidrato é um monossacarídeo em sua forma de aldose ou cetose.
  10. 10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, CARACTERIZADA pelo fato de que o carboidrato é selecionado a partir do grupo que consiste em dextrose, xilose, frutose, diidroxiacetona e misturas destas.
  11. 11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10,
    Petição 870190074975, de 05/08/2019, pág. 19/41
    3/3
    CARACTERIZADA pelo fato de que o carboidrato é dextrose.
  12. 12. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, CARACTERIZADA pelo fato de que o reagente de amina é um ácido policarboxílico monomérico.
  13. 13. Composição, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADA pelo fato de que uma razão de número de mols do ácido policarboxílico monomérico para o número de mols do carboidrato está na faixa de 1:4 a 1:15.
  14. 14. Composição, de acordo com a reivindicação 12 ou 13, CARACTERIZADA pelo fato de que o ácido policarboxílico monomérico é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido cítrico, ácido maléico, ácido tartárico, ácido málico, ácido succínico e misturas destes.
  15. 15. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, CARACTERIZADA pelo fato de que o ácido policarboxílico é ácido cítrico.
  16. 16. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, CARACTERIZADA pelo fato de que a solução aquosa de aglutinante aplicada à esteira de fibras tem um pH alcalino.
  17. 17. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, CARACTERIZADA pelo fato de que o aglutinante em contato com as fibras é desidratado e subsequentemente curado.
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Families Citing this family (188)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7934494B1 (en) * 2003-10-10 2011-05-03 Donna Gail Schneider Collapsible heating apparatus
US7842382B2 (en) * 2004-03-11 2010-11-30 Knauf Insulation Gmbh Binder compositions and associated methods
CA2584271A1 (en) 2004-10-13 2006-04-27 Knauf Insulation Gmbh Polyester binding compositions
EP1919999A2 (en) 2005-07-26 2008-05-14 Knauf Insulation GmbH Binders and materials made therewith
US20220267635A1 (en) * 2005-07-26 2022-08-25 Knauf Insulation, Inc. Binders and materials made therewith
DE102005056792B4 (de) * 2005-11-28 2008-06-19 Saint-Gobain Isover G+H Ag Zusammensetzung für formaldehydfreies Phenolharzbindemittel und deren Verwendung
US9217065B2 (en) * 2006-06-16 2015-12-22 Georgia-Pacific Chemicals Llc Binder compositions for making fiberglass products
US9169364B2 (en) 2006-06-16 2015-10-27 Georgia-Pacific Chemicals Llc Binder compositions and methods for making and using same
US7638592B2 (en) * 2007-01-16 2009-12-29 Battelle Memorial Institute Formaldehyde free binders
WO2008089848A1 (en) * 2007-01-25 2008-07-31 Knauf Insulation Limited Mineral fibre insulation
EP3795546A1 (en) * 2007-01-25 2021-03-24 Knauf Insulation GmbH Binders and materials made therewith
EP2450493A3 (en) * 2007-01-25 2015-07-29 Knauf Insulation SPRL Mineral fibre board
EP2457954A1 (en) * 2007-01-25 2012-05-30 Knauf Insulation Composite wood board
EP2108026A1 (en) 2007-01-25 2009-10-14 Knauf Insulation Limited Composite wood board
SI2126179T1 (sl) 2007-01-25 2014-12-31 Knauf Insulation Izolacijski proizvod na osnovi mineralnih vlaken brez formaldehida
CN101668417B (zh) * 2007-01-25 2014-04-30 可耐福保温材料有限公司 水培生长介质
CA2683706A1 (en) 2007-04-13 2008-10-23 Knauf Insulation Gmbh Composite maillard-resole binders
US20100320113A1 (en) * 2007-07-05 2010-12-23 Knauf Insulation Gmbh Hydroxymonocarboxylic acid-based maillard binder
GB0715100D0 (en) 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
AU2014221228B2 (en) * 2007-08-03 2016-07-21 Knauf Insulation Sprl Binders
FR2924719B1 (fr) * 2007-12-05 2010-09-10 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un monosaccharide et/ou un polysaccharide et un acide organique polycarboxylique, et produits isolants obtenus.
US9647274B2 (en) 2008-01-11 2017-05-09 GM Global Technology Operations LLC Method of making a proton exchange membrane using a gas diffusion electrode as a substrate
US9419286B2 (en) 2011-01-13 2016-08-16 GM Global Technology Operations LLC Wet lamination process for reducing mud cracking in fuel cell components
US9780399B2 (en) 2008-01-11 2017-10-03 GM Global Technology Operations LLC Electrode assembly with integrated reinforcement layer
US9722269B2 (en) 2008-01-11 2017-08-01 GM Global Technology Operations LLC Reinforced electrode assembly
WO2009152125A1 (en) * 2008-06-09 2009-12-17 Sears Petroleum & Transport Corporation & Sears Ecological Applications Co., Llc Anticorrosive composition
PE20100438A1 (es) * 2008-06-05 2010-07-14 Georgia Pacific Chemicals Llc Composicion de suspension acuosa con particulas de materiales valiosos e impurezas
PL2285754T3 (pl) * 2008-06-13 2018-12-31 Benjamin Moore & Co. Wodne kompozycje powłokowe z minimalną emisją związków lotnych
FR2935707B1 (fr) 2008-09-11 2012-07-20 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a base de sucre hydrogene et produits isolants obtenus
US20110169182A1 (en) * 2008-10-23 2011-07-14 Honeywell International Inc. Methods of forming bulk absorbers
US9238747B2 (en) 2008-11-17 2016-01-19 Basf Se Stain blocking compositions
ES2704135T3 (es) 2009-02-27 2019-03-14 Rohm & Haas Composición de carbohidratos de curado rápido
EP2223940B1 (en) 2009-02-27 2019-06-05 Rohm and Haas Company Polymer modified carbohydrate curable binder composition
EP2230222A1 (en) 2009-03-19 2010-09-22 Rockwool International A/S Aqueous binder composition for mineral fibres
WO2010120748A1 (en) * 2009-04-13 2010-10-21 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Soft fiber insulation product
DE102009018688B4 (de) 2009-04-23 2017-03-02 Knauf Insulation Mineralwolleprodukt
US20110003522A1 (en) * 2009-05-15 2011-01-06 Liang Chen Bio-based aqueous binder for fiberglass insulation materials and non-woven mats
US9718729B2 (en) 2009-05-15 2017-08-01 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Biocides for bio-based binders, fibrous insulation products and wash water systems
FR2946352B1 (fr) * 2009-06-04 2012-11-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un saccharide, un acide organique polycarboxylique et un silicone reactif, et produits isolants obtenus
WO2011002730A1 (en) * 2009-06-29 2011-01-06 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Modified starch based binders
US8900495B2 (en) * 2009-08-07 2014-12-02 Knauf Insulation Molasses binder
US9604878B2 (en) 2009-08-11 2017-03-28 Johns Manville Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
US8708162B2 (en) 2009-08-19 2014-04-29 Johns Manville Polymeric fiber webs with binder comprising salt of inorganic acid
US8372900B2 (en) * 2009-08-19 2013-02-12 Johns Manville Cellulosic composite with binder comprising salt of inorganic acid
US9676954B2 (en) 2009-08-11 2017-06-13 Johns Manville Formaldehyde-free binder compositions and methods of making the binders under controlled acidic conditions
US9365963B2 (en) * 2009-08-11 2016-06-14 Johns Manville Curable fiberglass binder
US20110040010A1 (en) * 2009-08-11 2011-02-17 Kiarash Alavi Shooshtari Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
PL2464773T3 (pl) * 2009-08-11 2018-02-28 Johns Manville Sposób wiązania włókna szklanego i wyrób z włókna szklanego
US8651285B2 (en) * 2009-08-19 2014-02-18 Johns Manville Performance polymeric fiber webs
US9994482B2 (en) 2009-08-11 2018-06-12 Johns Manville Curable fiberglass binder
US9034970B2 (en) 2009-08-11 2015-05-19 Johns Manville Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
US8377564B2 (en) 2009-08-19 2013-02-19 Johns Manville Cellulosic composite
CA2771321A1 (en) 2009-08-20 2011-02-24 Georgia-Pacific Chemicals Llc Modified binders for making fiberglass products
US20110223364A1 (en) 2009-10-09 2011-09-15 Hawkins Christopher M Insulative products having bio-based binders
CA2954722C (en) 2009-10-09 2020-03-10 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Bio-based binders for insulation and non-woven mats
FR2951189B1 (fr) 2009-10-13 2011-12-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un sucre reducteur et un sel metallique d'acide inorganique, et produits isolants obtenus
EP2507305A2 (en) * 2009-12-02 2012-10-10 Georgia-Pacific Chemicals LLC Binder compositions for making fiberglass products
US20110135907A1 (en) * 2009-12-09 2011-06-09 Kiarash Alavi Shooshtari Fiber reinforced composite materials and methods for their manufacture and use
DE102009059320A1 (de) * 2009-12-23 2011-06-30 Cofresco Frischhalteprodukte GmbH & Co. KG, 32427 Substrat mit antimikrobieller Beschichtung, ein antimikrobielles Verpackungsmaterial, sowie Verfahren zur Herstellung derselben
KR101202503B1 (ko) 2010-03-09 2012-11-16 (주)엘지하우시스 진공 단열 패널용 심재 및 이를 제조하는 방법
WO2011123593A1 (en) 2010-03-31 2011-10-06 Knauf Insulation Gmbh Insulation products having a non-aqueous moisturizer
EP2386605B1 (en) * 2010-04-22 2017-08-23 Rohm and Haas Company Durable thermosets from reducing sugars and primary polyamines
JP5616277B2 (ja) 2010-04-22 2014-10-29 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ５−炭素還元糖からの耐久性熱硬化性バインダー組成物および木材バインダーとしての使用
CA2797148C (en) 2010-05-07 2017-11-28 Knauf Insulation Carbohydrate binders and materials made therewith
EP2566904B1 (en) * 2010-05-07 2021-07-14 Knauf Insulation Carbohydrate polyamine binders and materials made therewith
CA2799374C (en) * 2010-05-17 2018-07-31 Georgia-Pacific Chemicals Llc Proppants for use in hydraulic fracturing of subterranean formations
WO2011146848A1 (en) 2010-05-21 2011-11-24 Cargill, Incorporated Blown and stripped blend of soybean oil and corn stillage oil
EP2576882B1 (en) 2010-06-07 2015-02-25 Knauf Insulation Fiber products having temperature control additives
JP5616291B2 (ja) 2010-06-11 2014-10-29 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ジアルデヒドから製造された５−および６−員環式エナミン化合物からの速硬化性熱硬化性物質
CN103038405B (zh) * 2010-07-23 2016-08-24 罗克伍尔国际公司 具有高耐火性和耐高温分解性的粘合矿物纤维制品
EP2415721A1 (en) 2010-07-30 2012-02-08 Rockwool International A/S Compacted body for use as mineral charge in the production of mineral wool
FR2964099B1 (fr) * 2010-08-30 2012-08-17 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un sucre non reducteur et un sel metallique d'acide inorganique, et produits isolants obtenus.
FR2964012B1 (fr) * 2010-08-31 2017-07-21 Rockwool Int Culture de plantes dans un substrat a base de laine minerale comprenant un liant
EP2617088B2 (en) * 2010-09-17 2020-12-02 Knauf Insulation GmbH Organic acid carbohydrate binders and materials made therewith
FR2966822B1 (fr) * 2010-11-02 2017-12-22 Saint-Gobain Technical Fabrics Europe Liant pour mat de fibres, notamment minerales, et produits obtenus
US9012346B2 (en) 2010-11-04 2015-04-21 GM Global Technology Operations LLC Wet lamination process for reducing mud cracking in fuel cell components
FR2968008B1 (fr) 2010-11-30 2014-01-31 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour fibres, notamment minerales, comprenant un sucre non reducteur et un sel d'ammonium d'acide inorganique, et produits resultants.
JP5977015B2 (ja) * 2010-11-30 2016-08-24 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ 還元糖およびアミンの安定な反応性熱硬化性配合物
US8651286B2 (en) * 2010-12-15 2014-02-18 Johns Manville Spunbond polyester mat with binder comprising salt of inorganic acid
US8708163B2 (en) * 2010-12-15 2014-04-29 Johns Manville Spunbond polyester fiber webs
US20120168054A1 (en) * 2011-01-04 2012-07-05 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Use of silicones to improve fiberglass insulation products
JP5879521B2 (ja) 2011-03-31 2016-03-08 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 接着用組成物
WO2012138723A1 (en) 2011-04-07 2012-10-11 Cargill, Incorporated Bio-based binders including carbohydrates and a pre-reacted product of an alcohol or polyol and a monomeric or polymeric polycarboxylic acid
FR2974104B1 (fr) 2011-04-15 2014-08-15 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale resistant au feu et produit isolant obtenu
WO2012152731A1 (en) 2011-05-07 2012-11-15 Knauf Insulation Liquid high solids binder composition
FR2975690B1 (fr) 2011-05-25 2014-06-13 Saint Gobain Isover Composition d'encollage exempte de formaldehyde pour fibres, notamment minerales, et produits resultants.
FR2975689B1 (fr) 2011-05-25 2014-02-28 Saint Gobain Isover Composition d'encollage exempte de formaldehyde pour fibres, notamment minerales, et produits resultants.
US20140083328A1 (en) 2011-05-27 2014-03-27 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Bio-based binder systems
US20120309246A1 (en) 2011-06-03 2012-12-06 Alexander Tseitlin Curable biopolymer nanoparticle latex binder for mineral, natural organic, or synthetic fiber products and non-woven mats
FR2976582B1 (fr) 2011-06-17 2014-12-26 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a faible emission de composes organiques volatils, et produits isolants obtenus.
FR2976584B1 (fr) 2011-06-17 2014-12-12 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a base de sel d'acide lignosulfonique et d'oligosaccharide, et produits isolants obtenus.
US9957409B2 (en) 2011-07-21 2018-05-01 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Binder compositions with polyvalent phosphorus crosslinking agents
GB201115172D0 (en) * 2011-09-02 2011-10-19 Knauf Insulation Ltd Carbohydrate based binder system and method of its production
ITMI20111897A1 (it) 2011-10-19 2013-04-20 Milano Politecnico Resina legante per nontessuti, in particolare per la produzione di supporti per membrane bituminose, procedura per la sua preparazione e nontessuto ottenuto con l'uso della resina suddetta.
FR2981647B1 (fr) 2011-10-20 2019-12-20 Saint-Gobain Isover Composition d'encollage a faible teneur en formaldehyde pour laine minerale resistant au feu et produit isolant obtenu.
FR2985725B1 (fr) * 2012-01-17 2015-06-26 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour fibres, notamment minerales, a base d'acide humique et/ou fulvique, et produits isolants resultants.
CN103317586B (zh) * 2012-03-21 2016-04-27 中南林业科技大学 一种环保型无胶碎料板及其制备方法
GB201206193D0 (en) * 2012-04-05 2012-05-23 Knauf Insulation Ltd Binders and associated products
MX2014012666A (es) 2012-04-18 2015-04-08 Knauf Insulation Gmbh Aparato y proceso de moldeo.
MX2014013116A (es) 2012-04-27 2015-05-12 Georgia Pacific Chemicals Llc Productos compuestos fabricados con composiciones aglutinantes catalizadas con acido de lewis que incluyen taninos y aldehidos multifuncionales.
EP2669325B1 (en) * 2012-05-29 2016-01-13 Rohm and Haas Company Bio-based flame resistant thermosetting binders with improved wet resistance
EP2669349B1 (en) 2012-05-29 2014-06-04 Rohm and Haas Company Aqueous amine-carbohydrate thermosets having reduced weight loss upon cure and improved early dry strength
PT2855601T (pt) 2012-06-01 2017-01-03 Stm Tech S R L Composição de ligação livre de formaldeído para fibras minerais
US10815593B2 (en) 2012-11-13 2020-10-27 Johns Manville Viscosity modified formaldehyde-free binder compositions
US11472987B2 (en) * 2012-06-07 2022-10-18 Johns Manville Formaldehyde free binder compositions with urea-aldehyde reaction products
US9394431B2 (en) 2012-06-07 2016-07-19 Johns Manville Formaldehyde free binder compositions with urea-aldehyde reaction products
US8980774B2 (en) 2012-06-15 2015-03-17 Hexion Inc. Compositions and methods for making polyesters and articles therefrom
US9695311B2 (en) 2012-07-27 2017-07-04 Johns Manville Formaldehyde-free binder compositions and methods of making the binders
GB201214734D0 (en) * 2012-08-17 2012-10-03 Knauf Insulation Ltd Wood board and process for its production
CA2892900C (en) 2012-12-05 2020-08-11 Benedicte Pacorel Method for manufacturing an article comprising a collection of matter bound by a cured binder
US8734613B1 (en) 2013-07-05 2014-05-27 Usg Interiors, Llc Glass fiber enhanced mineral wool based acoustical tile
US9598600B2 (en) * 2013-09-20 2017-03-21 Georgia-Pacific Chemicals Llc Modified phenolic resins for making composite products
LT3057909T (lt) 2013-10-16 2018-03-12 Rockwool International A/S Dirbtiniai stiklo pluoštai
CN103555266B (zh) * 2013-10-31 2016-02-17 林世旺 一种金卡粘结剂及其制备方法
CN103589886A (zh) * 2013-11-17 2014-02-19 湖南金马铝业有限责任公司 一种粉末冶金法生产碳化硅铝基复合材料用粘结剂
EP3077169A4 (en) 2013-12-05 2018-02-28 EcoSynthetix Ltd. Formaldehyde free binder and multi-component nanoparticle
EP2884259A1 (en) * 2013-12-11 2015-06-17 Rockwool International A/S Method for detecting curing of the binder in a mineral fibre product
CA2938154C (en) 2014-02-07 2022-11-01 Knauf Insulation, Inc. Uncured articles with improved shelf-life
FR3018281B1 (fr) * 2014-03-06 2016-02-19 Saint Gobain Isover Composition de liant pour laine minerale
KR101871541B1 (ko) * 2014-03-31 2018-06-26 주식회사 케이씨씨 수성 바인더 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법
FR3019815B1 (fr) * 2014-04-15 2016-05-06 Saint Gobain Isover Composition d'encollage a base de saccharide non reducteur et de saccharide hydrogene, et produits isolants obtenus.
KR101830472B1 (ko) * 2014-04-18 2018-02-21 주식회사 케이씨씨 수성 열경화성 바인더 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법
SI2947117T2 (sl) 2014-05-19 2023-01-31 Rockwool International A/S Analitično vezivo za izdelke iz mineralne volne
GB201408909D0 (en) 2014-05-20 2014-07-02 Knauf Insulation Ltd Binders
KR101871542B1 (ko) * 2014-06-10 2018-06-27 주식회사 케이씨씨 공정수의 재활용이 가능한 수성 접착제 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법
KR101861404B1 (ko) * 2014-06-10 2018-05-29 주식회사 케이씨씨 수성 복합 접착제 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법
CH709783A1 (de) 2014-06-16 2015-12-31 Flumroc Ag Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Prepolymers und Prepolymer, hergestellt nach dem Verfahren.
US9447221B2 (en) * 2014-07-03 2016-09-20 Johns Manville Formaldehyde-free melamine carbohydrate binders for improved fire- resistant fibrous materials
GB201412709D0 (en) 2014-07-17 2014-09-03 Knauf Insulation And Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
GB201413402D0 (en) * 2014-07-29 2014-09-10 Knauf Insulation Ltd Laminates
HUE031364T2 (en) 2014-08-25 2017-07-28 Rockwool Int Bio binder
JP6601816B2 (ja) * 2014-09-12 2019-11-06 群栄化学工業株式会社 熱硬化型バインダー組成物及びこれを用いた無機繊維製品
WO2016109164A2 (en) * 2014-12-30 2016-07-07 Georgia-Pacific Chemicals Llc Composite products containing a powdered binder and methods for making and using same
EP3822237A1 (fr) 2015-01-30 2021-05-19 Saint-Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a base de lignosulfonate et d'un compose carbonyle, et produits isolants obtenus
FR3033326B1 (fr) 2015-03-02 2018-10-26 Saint-Gobain Isover Mousses thermodurcies et procede de fabrication
US9718946B2 (en) * 2015-04-13 2017-08-01 Johns Manville Catalyst formulations with reduced leachable salts
FR3035402B1 (fr) 2015-04-27 2019-04-05 Saint-Gobain Isover Mousses thermodurcies et procede de fabrication
KR102037839B1 (ko) * 2015-05-20 2019-10-31 주식회사 케이씨씨 바인더 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법
JP6662587B2 (ja) * 2015-08-05 2020-03-11 ヘンケルジャパン株式会社 水系接着用組成物
GB201517882D0 (en) * 2015-10-09 2015-11-25 Knauf Insulation Ltd Wood particle boards
GB201517867D0 (en) 2015-10-09 2015-11-25 Knauf Insulation Ltd Wood particle boards
CN108368399A (zh) 2015-12-18 2018-08-03 汉高股份有限及两合公司 水性粘结组合物
CA3008961A1 (en) * 2015-12-29 2017-07-06 Rockwool International A/S Growth substrate product
CA2954365C (en) 2016-01-11 2023-01-03 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Unbonded loosefill insulation
PT3199312T (pt) * 2016-01-28 2021-05-21 Ursa Insulation Sa Resina curável melhorada para lã mineral
JP6796938B2 (ja) 2016-03-28 2020-12-09 ヘンケルジャパン株式会社 水系接着用組成物
DK3455425T3 (da) 2016-05-13 2021-10-25 Rockwool Int Fremgangsmåde til tilvejebringelse af isolering til en struktur
GB201610063D0 (en) 2016-06-09 2016-07-27 Knauf Insulation Ltd Binders
JP7032863B2 (ja) * 2016-09-16 2022-03-09 群栄化学工業株式会社 セルロース布紙含浸用組成物、これを用いた含浸物及び成形物
EP3558888A1 (en) 2016-12-23 2019-10-30 Rockwool International A/S Binders with improved recycling properties
EP3558883B1 (en) 2016-12-23 2023-02-15 Rockwool A/S Method for treating mineral wool material
GB201701569D0 (en) 2017-01-31 2017-03-15 Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
JP6839825B2 (ja) * 2017-02-24 2021-03-10 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 熱圧成形用接着剤の製造方法、及び木質ボードの製造方法
KR101922644B1 (ko) * 2017-04-13 2018-11-27 씨제이제일제당 주식회사 바인더 조성물, 물품 및 물품 제조방법
EP3621932A1 (en) * 2017-05-11 2020-03-18 Rockwool International A/S Method of producing a plant growth substrate
JP6580626B2 (ja) 2017-05-29 2019-09-25 ヘンケルジャパン株式会社 水系接着用組成物
US11102998B1 (en) 2017-08-25 2021-08-31 The Hershey Company Binders and methods of making and using the same
US10920920B2 (en) 2017-08-30 2021-02-16 Rockwool International A/S Use of a mineral wool product
WO2019043078A1 (en) * 2017-08-30 2019-03-07 Rockwool International A/S USE OF A MINERAL WOOL PRODUCT
FR3074797B1 (fr) 2017-12-13 2019-12-20 Saint-Gobain Isover Procede de fabrication de laine minerale
GB201721228D0 (en) 2017-12-19 2018-01-31 Knauf Insulation Ltd Binders and associated products
GB201804908D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Binder compositions and uses thereof
GB201804907D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Composite products
FR3080850B1 (fr) 2018-05-04 2022-08-12 Saint Gobain Isover Materiau d’isolation thermique
GB2574206B (en) 2018-05-29 2023-01-04 Knauf Insulation Sprl Briquettes
CN108994980A (zh) * 2018-07-16 2018-12-14 湖北萨莱玛木结构工程有限公司 一种复合木板及其生产工艺
KR102101842B1 (ko) 2018-08-01 2020-04-17 주식회사 케이씨씨 수성 바인더 조성물
CN109232786B (zh) * 2018-08-14 2021-02-05 中南林业科技大学 用于制备空气滤纸的水性胶黏剂及其制备方法和应用
CN109517580B (zh) * 2018-11-10 2021-01-08 宁波工程学院 一种竹液-胶原多肽复合胶黏剂的制备方法
JP7289637B2 (ja) * 2018-11-27 2023-06-12 ヘンケルジャパン株式会社 水系接着剤
FR3091702B1 (fr) 2019-01-11 2021-01-01 Saint Gobain Isover Procédé de fabrication d’un produit d’isolation à base de laine minérale
EP3683170A1 (en) 2019-01-18 2020-07-22 URSA Insulation, S.A. Pack of insulating panels
JP7021157B2 (ja) * 2019-08-28 2022-02-16 ヘンケルジャパン株式会社 水系接着用組成物の製造方法
FR3101343B1 (fr) 2019-09-26 2021-10-22 Saint Gobain Isover Methode de recyclage des eaux issues d’un procede de fabrication d’un matelas de fibres minerales
CN110684485B (zh) * 2019-10-30 2021-05-07 南京林业大学 超高固含量的胶合板用环保胶黏剂、制备方法及其应用
US11813833B2 (en) 2019-12-09 2023-11-14 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Fiberglass insulation product
EP3835276A1 (en) 2019-12-10 2021-06-16 Saint-Gobain Isover Method for producing mineral wool composites
EP4328397A3 (en) 2020-02-17 2024-04-24 Flooring Industries Limited, SARL Board, method for manufacturing a board and a panel comprising such board material
FR3108635B1 (fr) 2020-03-24 2022-04-01 Saint Gobain Isover Procédé de fabrication de produits d’isolation à base de laine minérale utilisant un liant solide
EP4208425A1 (en) * 2020-09-01 2023-07-12 Owens-Corning Intellectual Capital, LLC Aqueous binder compositions for mineral wool products
FR3116542B1 (fr) 2020-11-20 2022-11-18 Saint Gobain Adfors Composition de liant à base d’ingrédients biosourcés et son utilisation pour former des voiles non-tissés de fibres de verre
EP4351854A1 (en) 2021-06-07 2024-04-17 Basf Se Process of producing a lignocellulosic composite, corresponding lignocellulosic composite, and use thereof
FR3123828A1 (fr) 2021-06-15 2022-12-16 Saint-Gobain Adfors Armature de renfort en fibres minérales pour dalles souples de revêtement de sol
KR102561168B1 (ko) * 2021-08-27 2023-07-31 벽산페인트 주식회사 친환경 단열재용 바인더 조성물 및 그의 제조방법
WO2023145958A1 (ja) * 2022-01-31 2023-08-03 冨士色素株式会社 熱可塑性組成物
WO2023218343A1 (en) * 2022-05-10 2023-11-16 Flooring Industries Limited, Sarl Glue for boards
BE1030513B1 (nl) * 2022-05-10 2023-12-11 Flooring Ind Ltd Sarl Lijm voor platen
BE1030512B1 (nl) * 2022-05-10 2023-12-11 Flooring Ind Ltd Sarl Lijm voor platen

Family Cites Families (480)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1886353A (en) 1922-04-27 1932-11-01 John Stogdell Stokes Synthetic resin and method of making same
US1801052A (en) * 1923-02-06 1931-04-14 Meigsoid Corp Resinous condensation product and process of making same
US1801053A (en) 1925-01-22 1931-04-14 Meigsoid Corp Carbohydrate product and process of making same
US1902948A (en) 1931-08-14 1933-03-28 A M Castle & Co Welding electrode
US1964263A (en) 1932-06-15 1934-06-26 Anker Holth Mfg Company Spraying fixture
BE420665A (pt) 1936-03-20
US2261295A (en) 1936-09-30 1941-11-04 Walther H Duisberg Artificial textile materials
US2215825A (en) * 1938-03-16 1940-09-24 Matilda Wallace Core binder
US2362086A (en) 1941-08-26 1944-11-07 Resinous Prod & Chemical Co Volume stabilized acid absorbing resin
US2371990A (en) 1942-02-18 1945-03-20 Du Pont Polymeric esters
BE471265A (pt) * 1942-04-02
BE472469A (pt) 1942-06-16
US2500665A (en) 1944-03-30 1950-03-14 Owens Corning Fiberglass Corp High-temperature insulation and method of manufacture
BE472470A (pt) 1945-07-11
US2875073A (en) 1955-05-23 1959-02-24 Corn Prod Refining Co Core binder and process of making cores
GB809675A (en) 1955-05-23 1959-03-04 Corn Prod Refining Co Improvements in or relating to refractory insulating block and method of making same
US2894920A (en) 1957-02-12 1959-07-14 Ramos Thomas Resinous composition comprising epoxy resin, curing agent and mixture of dextrines, maltose and dextrose and process for preparing
US2965504A (en) 1958-04-01 1960-12-20 Corn Products Co Process for preparation of refractory insulating blocks
GB979991A (en) 1960-01-14 1965-01-06 Polygram Casting Co Ltd Improvements in or relating to thermosetting compositions based on carbohydrates
US3038462A (en) 1960-07-21 1962-06-12 Gen Electric Oven liner
US3231349A (en) * 1960-11-21 1966-01-25 Owens Corning Fiberglass Corp Production of vitreous fiber products
NL275294A (pt) 1961-03-08 1900-01-01
US3138473A (en) 1962-01-26 1964-06-23 Gen Mills Inc Compositions and process to increase the wet strength of paper
US3222243A (en) 1962-07-11 1965-12-07 Owens Corning Fiberglass Corp Thermal insulation
DE1905054U (de) 1964-03-05 1964-11-26 Guenter Manzke Produktion Und Bauelement zur seitlichen fahrbahnbegrenzung.
US3232821A (en) * 1964-12-11 1966-02-01 Ferro Corp Felted fibrous mat and apparatus for manufacturing same
US3297419A (en) * 1965-08-17 1967-01-10 Fyr Tech Products Inc Synthetic fuel log and method of manufacture
DE1905054A1 (de) 1968-02-05 1969-08-21 Dierks Forests Inc Mischung zur Herstellung eines Bindemittels und Verfahren zu ihrer Verwendung
US3856606A (en) * 1968-06-17 1974-12-24 Union Carbide Corp Coupling solid substrates using silyl peroxide compounds
US3551365A (en) 1968-11-29 1970-12-29 Ralph Matalon Composite cross - linking agent/resin former compositions and cold-setting and heat - setting resins prepared therefrom
US3616181A (en) * 1969-11-05 1971-10-26 Owens Corning Fiberglass Corp Moldable article of glass fibers and a modified phenolic binder
BE758740A (fr) * 1969-11-12 1971-04-16 Owens Corning Fiberglass Corp Appret amylace et fibres amidonnees presentant des caracteristiques de sechage ameliorees
SU374400A1 (ru) 1970-07-09 1973-03-20 Способ получения нетканых материалов
US3867119A (en) 1970-07-20 1975-02-18 Paramount Glass Mfg Co Ltd Apparatus for manufacturing glass fibers
US3784408A (en) 1970-09-16 1974-01-08 Hoffmann La Roche Process for producing xylose
US3826767A (en) * 1972-01-26 1974-07-30 Calgon Corp Anionic dextran graft copolymers
US3791807A (en) 1972-05-02 1974-02-12 Certain Teed Prod Corp Waste water reclamation in fiber glass operation
US3961081A (en) 1972-06-05 1976-06-01 Mckenzie Carl O Molasses feed block for animals and method of making same
US4144027A (en) 1972-07-07 1979-03-13 Milliken Research Corporation Product and process
IT971367B (it) 1972-11-30 1974-04-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la preparazione continua di poliesteri insaturi
US3955031A (en) 1973-01-18 1976-05-04 Owens-Corning Fiberglas Corporation Flame resistant building material
US4201857A (en) 1973-02-22 1980-05-06 Givaudan Corporation Novel condensation products having high activity to insolubilize proteins and protein-insolubilized products
CH579109A5 (pt) 1973-02-22 1976-08-31 Givaudan & Cie Sa
US4186053A (en) 1973-02-22 1980-01-29 Givaudan Corporation Insolubilized enzyme product
US3802897A (en) * 1973-02-23 1974-04-09 Anheuser Busch Water resistant starch adhesive
US3809664A (en) * 1973-08-16 1974-05-07 Us Agriculture Method of preparing starch graft polymers
DE2360876A1 (de) * 1973-12-06 1975-06-12 Bayer Ag Kationische farbstoffe
US4054713A (en) 1973-12-28 1977-10-18 Kao Soap Co., Ltd. Process for preparing glass fiber mats
SE7410542L (sv) 1974-01-29 1976-01-12 Givaudan & Cie Sa Kondensationsprodukter.
GB1469331A (en) 1974-02-18 1977-04-06 Pfizer Ltd Flavouring agent
US4183997A (en) * 1974-02-22 1980-01-15 John Jansky Bonding of solid lignocellulosic material
US4107379A (en) * 1974-02-22 1978-08-15 John Stofko Bonding of solid lignocellulosic material
US4014726A (en) * 1974-03-18 1977-03-29 Owens-Corning Fiberglas Corporation Production of glass fiber products
US3907724A (en) 1974-04-10 1975-09-23 Monsanto Co Phenolic binders for mineral fiber thermal insulation
US3919134A (en) 1974-04-10 1975-11-11 Monsanto Co Thermal insulation of mineral fiber matrix bound with phenolic resin
US3922466A (en) 1974-09-16 1975-11-25 Owens Corning Fiberglass Corp Silane coupling agents
US3956204A (en) 1975-03-10 1976-05-11 Monsanto Company Antipunking phenolic resin binder systems for mineral fiber thermal insulation
US4184986A (en) 1975-08-19 1980-01-22 Givaudan Corporation Novel condensation products having high activity to insolubilize proteins and protein-insolubilized products
CH594370A5 (pt) 1975-08-26 1978-01-13 Maggi Ag
US4028290A (en) * 1975-10-23 1977-06-07 Hercules Incorporated Highly absorbent modified polysaccharides
JPS52142736A (en) 1976-05-24 1977-11-28 Sumitomo Durez Co Method of accelerating hardening of phenolic adhesive
US4048127A (en) 1976-07-22 1977-09-13 Cpc International Inc. Carbohydrate-based condensation resin
CA1090026A (en) 1976-07-22 1980-11-18 John P. Gibbons Carbohydrate-phenol based condensation resins incorporating nitrogen-containing compounds
US4217414A (en) 1976-11-01 1980-08-12 Cpc International Inc. Process for separating and recovering vital wheat gluten from wheat flour and the like
US4148765A (en) * 1977-01-10 1979-04-10 The Dow Chemical Company Polyester resins containing dicyclopentadiene
US4097427A (en) * 1977-02-14 1978-06-27 Nalco Chemical Company Cationization of starch utilizing alkali metal hydroxide, cationic water-soluble polymer and oxidant for improved wet end strength
JPS5717850Y2 (pt) 1977-02-16 1982-04-14
JPS53113784A (en) 1977-03-17 1978-10-04 Koei Chemical Co Scale removing agent
DE2721186C2 (de) * 1977-05-11 1986-04-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen
US4201247A (en) 1977-06-29 1980-05-06 Owens-Corning Fiberglas Corporation Fibrous product and method and apparatus for producing same
AU530553B2 (en) 1978-05-09 1983-07-21 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Treatment of textile materials
DE2833138A1 (de) 1978-07-28 1980-02-07 Bayer Ag Methylolierte mono- und oligosaccharide
US4506684A (en) 1978-08-02 1985-03-26 Philip Morris Incorporated Modified cellulosic smoking material and method for its preparation
US4333484A (en) 1978-08-02 1982-06-08 Philip Morris Incorporated Modified cellulosic smoking material and method for its preparation
HU186349B (en) 1979-01-23 1985-07-29 Magyar Tudomanyos Akademia Process for producing polymeres containing metals of side-groups in complex bond
US4265963A (en) 1979-01-26 1981-05-05 Arco Polymers, Inc. Flameproof and fireproof products containing monoethanolamine, diethylamine or morpholine
US4233432A (en) 1979-05-10 1980-11-11 United States Steel Corporation Dicyclopentadiene polyester resins
US4310585A (en) 1979-06-15 1982-01-12 Owens-Corning Fiberglas Corporation Fibrous product formed of layers of compressed fibers
US4296173A (en) * 1979-09-13 1981-10-20 Ppg Industries, Inc. Glass fibers with reduced tendency to form gumming deposits and sizing composition comprising two starches with different amylose content
US4259190A (en) * 1979-09-13 1981-03-31 Ppg Industries, Inc. Glass fibers with reduced tendency to form gumming deposits and sizing composition
US4246367A (en) * 1979-09-24 1981-01-20 United States Steel Corporation Dicyclopentadiene polyester resins
US4278573A (en) * 1980-04-07 1981-07-14 National Starch And Chemical Corporation Preparation of cationic starch graft copolymers from starch, N,N-methylenebisacrylamide, and polyamines
US4379101A (en) 1980-06-04 1983-04-05 Allen Industries, Inc. Forming apparatus and method
US4330443A (en) * 1980-06-18 1982-05-18 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Dry chemical process for grafting acrylic and methyl acrylic ester and amide monomers onto starch-containing materials
GB2078805A (en) * 1980-06-27 1982-01-13 Tba Industrial Products Ltd Fire and Weld Splash Resistant for Glass Fabric
GB2079801B (en) 1980-06-27 1984-03-14 Tba Industrial Products Ltd Weld splash resistant glass fibre fabrics
US4361588A (en) 1980-07-30 1982-11-30 Nutrisearch Company Fabricated food products from textured protein particles
US4400496A (en) * 1980-09-22 1983-08-23 University Of Florida Water-soluble graft copolymers of starch-acrylamide and uses therefor
JPS57101100U (pt) 1980-12-12 1982-06-22
JPS57101100A (en) 1980-12-15 1982-06-23 Nitto Boseki Co Ltd Production of mineral fiberboard
JPS5811193B2 (ja) 1981-02-02 1983-03-01 三菱瓦斯化学株式会社 細菌菌体の製造方法
US4396430A (en) 1981-02-04 1983-08-02 Ralph Matalon Novel foundry sand binding compositions
US4357194A (en) 1981-04-14 1982-11-02 John Stofko Steam bonding of solid lignocellulosic material
JPS5811193A (ja) 1981-07-11 1983-01-21 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
US4393019A (en) 1981-11-30 1983-07-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method of pressing reconstituted lignocellulosic materials
FR2529917A1 (fr) 1982-07-06 1984-01-13 Saint Gobain Isover Procede et dispositif pour la formation de feutre de fibres contenant un produit additionnel
US4464523A (en) * 1983-05-16 1984-08-07 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of cellulose derivatives and diallyl, dialkyl ammonium halides
US4668716A (en) * 1983-09-30 1987-05-26 Union Carbide Corporation Novel fatty ethenoid acylaminoorganosilicon compounds and their use as a coupling agent
US4524164A (en) * 1983-12-02 1985-06-18 Chemical Process Corporation Thermosetting adhesive resins
US4654259A (en) 1984-02-14 1987-03-31 Carbocol Inc. Method and composition for bonding solid lignocellulosic material
FR2559793B1 (fr) 1984-02-17 1986-12-19 Saint Gobain Isover Procede de production de matelas de fibres minerales a partir d'un materiau fondu
US4714727A (en) 1984-07-25 1987-12-22 H. B. Fuller Company Aqueous emulsion coating for individual fibers of a cellulosic sheet providing improved wet strength
GB2170208B (en) 1985-01-29 1988-06-22 Enigma Nv A formaldehyde binder
JPS61195647A (ja) 1985-02-27 1986-08-29 Kanebo Shokuhin Kk ビタ−チヨコの製法
US4754056A (en) * 1985-04-05 1988-06-28 Desoto, Inc. Radiation-curable coatings containing reactive pigment dispersants
JPS61195647U (pt) 1985-05-27 1986-12-05
SE8504501D0 (sv) * 1985-09-30 1985-09-30 Astra Meditec Ab Method of forming an improved hydrophilic coating on a polymer surface
US4828643A (en) 1986-02-19 1989-05-09 Masonite Corporation Liquified cellulosic fiber, resin binders and articles manufactured therewith, and method of manufacturing same
US4692478A (en) 1986-03-14 1987-09-08 Chemical Process Corporation Process for preparation of resin and resin obtained
JPH0734023B2 (ja) 1986-05-09 1995-04-12 松下電器産業株式会社 機器の終了報知器
US4780339A (en) * 1986-07-30 1988-10-25 National Starch And Chemical Corporation Sized glass fibers and method for production thereof
DE3629470A1 (de) * 1986-08-29 1988-03-10 Basf Lacke & Farben Carboxylgruppen und tertiaere aminogruppen enthaltendes polykondensations- und/oder additionsprodukt, ueberzugsmittel auf der basis desselben sowie deren verwendung
IL80298A (en) * 1986-10-14 1993-01-31 Res & Dev Co Ltd Eye drops
US4720295A (en) 1986-10-20 1988-01-19 Boris Bronshtein Controlled process for making a chemically homogeneous melt for producing mineral wool insulation
US5013405A (en) 1987-01-12 1991-05-07 Usg Interiors, Inc. Method of making a low density frothed mineral wool
FR2614388A1 (fr) 1987-04-22 1988-10-28 Micropore International Ltd Procede de fabrication d'un materiau calorifuge pour utilisation a tempe
US4845162A (en) * 1987-06-01 1989-07-04 Allied-Signal Inc. Curable phenolic and polyamide blends
DE3734752A1 (de) * 1987-10-14 1989-05-03 Basf Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen (meth)acrylsaeureester-copolymer-dispersionen in zwei stufen und deren verwendung als impraegnier-, ueberzugs- und bindemittel fuer flaechige fasergebilde
SE464687B (sv) * 1987-11-10 1991-06-03 Biocarb Ab Foerfarande foer framstaellning av en gelprodukt
US5095054A (en) * 1988-02-03 1992-03-10 Warner-Lambert Company Polymer compositions containing destructurized starch
FR2626578B1 (fr) 1988-02-03 1992-02-21 Inst Francais Du Petrole Polymeres amino-substitues et leur utilisation comme additifs de modification des proprietes a froid de distillats moyens d'hydrocarbures
US5441713A (en) * 1988-04-29 1995-08-15 Nalco Fuel Tech Hardness suppression in urea solutions
JPH0299655A (ja) 1988-08-03 1990-04-11 Sequa Chemicals Inc 繊維マット用澱紛系バインダー組成物およびその製造方法
US4988780A (en) 1988-08-15 1991-01-29 Allied-Signal Flame resistant article made of phenolic triazine and related method using a pure cyanato novolac
US4918861A (en) 1988-11-15 1990-04-24 Hobbs Bonded Fibers Plant growth bed with high loft textile fibers
DE3839171A1 (de) 1988-11-19 1990-05-23 Bayer Ag Waessriges beschichtungsmittel, ein verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
US5582682A (en) * 1988-12-28 1996-12-10 Ferretti; Arthur Process and a composition for making cellulosic composites
CA2005321A1 (en) 1988-12-28 1990-06-28 Arthur Ferretti Thermosettable resin intermediate
US5371194A (en) 1988-12-28 1994-12-06 Ferretti; Arthur Biomass derived thermosetting resin
US4992519A (en) 1989-02-01 1991-02-12 Borden, Inc. Binder composition with low formaldehyde emission and process for its preparation
US5278222A (en) * 1989-02-13 1994-01-11 Rohm And Haas Company Low viscosity, fast curing binder for cellulose
US5198492A (en) 1989-02-13 1993-03-30 Rohn And Haas Company Low viscosity, fast curing binder for cellulose
JPH0734023Y2 (ja) 1989-04-17 1995-08-02 川崎重工業株式会社 粉粒体等の秤量輸送装置
AT393272B (de) 1989-06-07 1991-09-25 Rettenbacher Markus Dipl Ing Verfahren zur herstellung von extrudierten, direkt expandierten biopolymerprodukten und holzfaserplatten, verpackungs- und isoliermaterialien
US5037930A (en) * 1989-09-22 1991-08-06 Gaf Chemicals Corporation Heterocyclic quaternized nitrogen-containing cellulosic graft polymers
ATE95823T1 (de) * 1989-11-08 1993-10-15 Shell Int Research Weiche flexible polyurethanschaumstoffe, verfahren zu deren herstellung sowie in diesem verfahren verwendbare polyolzusammensetzung.
JP2515411B2 (ja) 1989-12-01 1996-07-10 新王子製紙株式会社 感熱記録材料の製造方法
JP2926513B2 (ja) 1989-12-11 1999-07-28 住友化学工業株式会社 樹脂組成物およびその製造方法
US5151465A (en) 1990-01-04 1992-09-29 Arco Chemical Technology, L.P. Polymer compositions and absorbent fibers produced therefrom
EP0442406B1 (en) * 1990-02-14 1995-07-26 Material Engineering Technology Laboratory, Inc. Filled and sealed, self-contained mixing container
JP2574051B2 (ja) 1990-02-28 1997-01-22 明治製菓株式会社 インドール酢酸生合成酵素をコードする遺伝子
EP0445578B1 (de) 1990-03-03 1994-10-26 BASF Aktiengesellschaft Formkörper
RU1765996C (ru) 1990-06-11 1995-08-27 Назаров Петр Васильевич Способ изготовления тепло- и звукоизоляционных изделий
FR2663049B1 (fr) 1990-06-12 1994-05-13 Isover Saint Gobain Recyclage de produits fibreux dans une ligne de production de matelas a partir de fibres.
US5041595A (en) * 1990-09-26 1991-08-20 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Method for manufacturing vinylalkoxysilanes
US6495656B1 (en) * 1990-11-30 2002-12-17 Eastman Chemical Company Copolyesters and fibrous materials formed therefrom
ATE224435T1 (de) 1990-12-28 2002-10-15 K C Shen Technology Internat L Wärmehärtbares harz und verbundstoff aus lignozellulosematerial
GB9100277D0 (en) 1991-01-07 1991-02-20 Courtaulds Fibres Ltd Adhesive
US5240498A (en) 1991-01-09 1993-08-31 Martin Marietta Magnesia Specialties Inc. Carbonaceous binder
US5217741A (en) 1991-01-25 1993-06-08 Snow Brand Milk Products Co., Ltd. Solution containing whey protein, whey protein gel, whey protein powder and processed food product produced by using the same
GB9108604D0 (en) * 1991-04-22 1991-06-05 Nadreph Ltd Gel products and a process for making them
IT1249309B (it) * 1991-05-03 1995-02-22 Faricerca Spa Polisaccaridi di tipo cationico
US5143582A (en) * 1991-05-06 1992-09-01 Rohm And Haas Company Heat-resistant nonwoven fabrics
US5128407A (en) * 1991-07-25 1992-07-07 Miles Inc. Urea extended polyisocyanates
DE4127733A1 (de) 1991-08-22 1993-02-25 Basf Ag Pfropfpolymerisate aus saccharidstrukturen enthaltenden naturstoffen oder deren derivaten und ethylenisch ungesaettigten verbindungen und ihre verwendung
US5123949A (en) 1991-09-06 1992-06-23 Manville Corporation Method of introducing addivites to fibrous products
GB9126828D0 (en) * 1991-12-18 1992-02-19 British American Tobacco Co Improvements relating to smoking articles
DE4142261A1 (de) 1991-12-20 1993-06-24 Man Technologie Gmbh Verfahren und vorrichtung zur herstellung von verbundbauteilen
JPH05186635A (ja) * 1992-01-10 1993-07-27 Goyo Paper Working Co Ltd 包装用材料
DE4202248A1 (de) * 1992-01-28 1993-07-29 Belland Ag Verfahren zur wiedergewinnung von in waessrig alkalischem oder saurem milieu geloesten polymeren
FR2688791B1 (fr) 1992-03-20 1995-06-16 Roquette Freres Composition liante pour la preparation d'un nouvel agglomere a base de materiaux finement divises, procede mettant en óoeuvre cette composition et nouvel agglomere obtenu.
US5550189A (en) * 1992-04-17 1996-08-27 Kimberly-Clark Corporation Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
US6077883A (en) * 1992-05-19 2000-06-20 Johns Manville International, Inc. Emulsified furan resin based glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
EP0642476B1 (en) 1992-05-19 1996-08-14 Schuller International, Inc. Glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
US5534612A (en) * 1992-05-19 1996-07-09 Schuller International, Inc. Glass fiber binding compositions, process of making glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
US5389716A (en) 1992-06-26 1995-02-14 Georgia-Pacific Resins, Inc. Fire resistant cured binder for fibrous mats
US5661213A (en) * 1992-08-06 1997-08-26 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as fiberglass nonwoven binder
US5582670A (en) 1992-08-11 1996-12-10 E. Khashoggi Industries Methods for the manufacture of sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5434233A (en) * 1992-08-12 1995-07-18 Kiely; Donald E. Polyaldaramide polymers useful for films and adhesives
US5547541A (en) * 1992-08-17 1996-08-20 Weyerhaeuser Company Method for densifying fibers using a densifying agent
US5807364A (en) 1992-08-17 1998-09-15 Weyerhaeuser Company Binder treated fibrous webs and products
EP0655970B1 (en) 1992-08-17 2002-10-09 Weyerhaeuser Company Particle binding to fibers
US5308896A (en) * 1992-08-17 1994-05-03 Weyerhaeuser Company Particle binders for high bulk fibers
US5538783A (en) 1992-08-17 1996-07-23 Hansen; Michael R. Non-polymeric organic binders for binding particles to fibers
US5589256A (en) 1992-08-17 1996-12-31 Weyerhaeuser Company Particle binders that enhance fiber densification
US5300192A (en) 1992-08-17 1994-04-05 Weyerhaeuser Company Wet laid fiber sheet manufacturing with reactivatable binders for binding particles to fibers
US5543215A (en) 1992-08-17 1996-08-06 Weyerhaeuser Company Polymeric binders for binding particles to fibers
US6340411B1 (en) 1992-08-17 2002-01-22 Weyerhaeuser Company Fibrous product containing densifying agent
US5352480A (en) 1992-08-17 1994-10-04 Weyerhaeuser Company Method for binding particles to fibers using reactivatable binders
US7144474B1 (en) 1992-08-17 2006-12-05 Weyerhaeuser Co. Method of binding particles to binder treated fibers
US6391453B1 (en) 1992-08-17 2002-05-21 Weyernaeuser Company Binder treated particles
US5641561A (en) 1992-08-17 1997-06-24 Weyerhaeuser Company Particle binding to fibers
FR2694894B1 (fr) 1992-08-20 1994-11-10 Coletica Utilisation d'une réaction de transacylation entre un polysaccharide estérifié et une substance polyaminée ou polyhydroxylée pour la fabrication de microparticules, procédé et composition.
DE4233622C2 (de) 1992-10-06 2000-01-05 Rolf Hesch Preßverfahren zum Beschichten eines Werkstückes und Presse zur Durchführung des Verfahrens
FR2697023B1 (fr) 1992-10-16 1994-12-30 Roquette Freres Polymère soluble hypocalorique du glucose et procédé de préparation de ce polymère .
US5300144A (en) 1992-11-02 1994-04-05 Martin Marietta Magnesia Specialties, Inc. Binder composition
JP3173680B2 (ja) 1992-12-03 2001-06-04 共同印刷株式会社 Ｌｃｄカラーフィルタ基板端面の皮膜除去方法およびその装置
US5376614A (en) * 1992-12-11 1994-12-27 United Technologies Corporation Regenerable supported amine-polyol sorbent
EP0601417A3 (de) 1992-12-11 1998-07-01 Hoechst Aktiengesellschaft Physiologisch verträglicher und physiologisch abbaubarer, Kohlenhydratrezeptorblocker auf Polymerbasis, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US5545279A (en) 1992-12-30 1996-08-13 Hall; Herbert L. Method of making an insulation assembly
US5863985A (en) 1995-06-29 1999-01-26 Kinerton Limited Ionic molecular conjugates of biodegradable polyesters and bioactive polypeptides
US6221958B1 (en) 1993-01-06 2001-04-24 Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques, Sas Ionic molecular conjugates of biodegradable polyesters and bioactive polypeptides
US5672659A (en) 1993-01-06 1997-09-30 Kinerton Limited Ionic molecular conjugates of biodegradable polyesters and bioactive polypeptides
WO1994017004A1 (de) 1993-01-23 1994-08-04 Helmut Schiwek Verfahren und anlage zur herstellung von glasfasern
IL104734A0 (en) * 1993-02-15 1993-06-10 Univ Bar Ilan Bioactive conjugates of cellulose with amino compounds
DE69413434T2 (de) * 1993-02-26 1999-04-01 Mitsui Chemicals Inc Harze für elektrophotographische Entwickler
US5981719A (en) 1993-03-09 1999-11-09 Epic Therapeutics, Inc. Macromolecular microparticles and methods of production and use
US5554730A (en) 1993-03-09 1996-09-10 Middlesex Sciences, Inc. Method and kit for making a polysaccharide-protein conjugate
US6090925A (en) * 1993-03-09 2000-07-18 Epic Therapeutics, Inc. Macromolecular microparticles and methods of production and use
DE4308089B4 (de) 1993-03-13 2004-05-19 Basf Ag Formaldehydfreie Bindemittel für Holz
JPH07228857A (ja) * 1993-05-31 1995-08-29 Mitsui Toatsu Chem Inc 耐熱性接着剤溶液
US5929184A (en) * 1993-06-02 1999-07-27 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Hydrophilic nonamine-containing and amine-containing copolymers and their use as bile acid sequestrants
US6855337B1 (en) 1993-06-17 2005-02-15 Carle Development Foundation Bear derived isolate and method
US5318990A (en) 1993-06-21 1994-06-07 Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. Fibrous glass binders
US5340868A (en) * 1993-06-21 1994-08-23 Owens-Corning Fiberglass Technology Inc. Fibrous glass binders
JP3399588B2 (ja) 1993-07-20 2003-04-21 東洋紡績株式会社 筆記具用インク
WO1995009821A2 (en) * 1993-09-29 1995-04-13 W.R. Grace & Co.-Conn. Improved cement admixture product having improved rheological properties and process of forming same
US5416139A (en) 1993-10-07 1995-05-16 Zeiszler; Dennis E. Structural building materials or articles obtained from crop plants or residues therefrom and/or polyolefin materials
US5393849A (en) * 1993-10-19 1995-02-28 Georgia-Pacific Resins, Inc. Curable polyester/polyamino compositions
JP2811540B2 (ja) * 1993-10-20 1998-10-15 呉羽化学工業株式会社 ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法
US5503920A (en) 1993-12-27 1996-04-02 Owens-Corning Fiberglass Technology, Inc. Process for improving parting strength of fiberglass insulation
DE4406172C2 (de) 1994-02-25 2003-10-02 Sanol Arznei Schwarz Gmbh Polyester
DE4408688A1 (de) * 1994-03-15 1995-09-21 Basf Ag Formaldehydfreie Binde-, Imprägnier- oder Beschichtungsmittel für faserförmige Flächengebilde
US5955448A (en) 1994-08-19 1999-09-21 Quadrant Holdings Cambridge Limited Method for stabilization of biological substances during drying and subsequent storage and compositions thereof
GB9411080D0 (en) 1994-06-02 1994-07-20 Unilever Plc Treatment
GB9412007D0 (en) 1994-06-15 1994-08-03 Rockwell International A S Production of mineral fibres
US5580856A (en) 1994-07-15 1996-12-03 Prestrelski; Steven J. Formulation of a reconstituted protein, and method and kit for the production thereof
US5492756A (en) 1994-07-22 1996-02-20 Mississippi State University Kenaf core board material
DE4432899A1 (de) * 1994-09-15 1996-03-21 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Polymerpulver-Zusammensetzungen
GB2310665B (en) * 1994-11-21 1998-07-01 Asahi Chemical Ind A polymeric composite material
US5932344A (en) * 1995-02-07 1999-08-03 Daicel-Huels Ltd. Cement retarder and cement retardative sheet
DK0810981T4 (da) 1995-02-21 2009-01-19 Rockwool Lapinus Bv Fremgangsmåde til fremstilling af et mineraluldsprodukt
ATE153681T1 (de) * 1995-03-24 1997-06-15 Giulini Chemie Amphotere polymerisatdispersion, verfahren zur herstellung und deren verwendung
US5919831A (en) * 1995-05-01 1999-07-06 Philipp; Warren H. Process for making an ion exchange material
US5670585A (en) 1995-06-13 1997-09-23 Schuller International, Inc. Use of polyacrylic acid and other polymers as additives in fiberglass formaldehyde based binders
US5562740A (en) * 1995-06-15 1996-10-08 The Procter & Gamble Company Process for preparing reduced odor and improved brightness individualized, polycarboxylic acid crosslinked fibers
US5720796A (en) 1995-08-08 1998-02-24 W. R. Grace & Co.-Conn. Process of using roll press grinding aid for granulated blast furnace slag
US5942123A (en) * 1995-09-05 1999-08-24 Mcardle; Blaise Method of using a filter aid protein-polysaccharide complex composition
US5788423A (en) 1995-09-08 1998-08-04 G.P. Industries, Inc. Masonry block retaining wall with attached keylock facing panels and method of constructing the same
WO1997020000A2 (en) * 1995-11-28 1997-06-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Improved colorant stabilizers
JPH09157627A (ja) 1995-12-13 1997-06-17 Sekisui Chem Co Ltd 水溶性粘着剤組成物
US6458889B1 (en) 1995-12-18 2002-10-01 Cohesion Technologies, Inc. Compositions and systems for forming crosslinked biomaterials and associated methods of preparation and use
US7883693B2 (en) 1995-12-18 2011-02-08 Angiodevice International Gmbh Compositions and systems for forming crosslinked biomaterials and methods of preparation of use
US6407225B1 (en) 1995-12-21 2002-06-18 The Dow Chemical Company Compositions comprising hydroxy-functional polymers
AU682630B2 (en) 1996-01-11 1997-10-09 Kowng Young Pharm. & Chem. Co., Ltd. Non-heating food binder
US5788243A (en) * 1996-01-23 1998-08-04 Harshaw; Bob F. Biodegradable target
DE19606394A1 (de) * 1996-02-21 1997-08-28 Basf Ag Formaldehydfreie, wäßrige Bindemittel
US6139619A (en) 1996-02-29 2000-10-31 Borden Chemical, Inc. Binders for cores and molds
US5922403A (en) 1996-03-12 1999-07-13 Tecle; Berhan Method for isolating ultrafine and fine particles
US6319683B1 (en) 1996-04-12 2001-11-20 Intergen Company Method and composition for controlling formaldehyde fixation by delayed quenching
US6072086A (en) * 1996-04-12 2000-06-06 Intergen Company Method and composition for controlling formaldehyde fixation by delayed quenching
DE19621573A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Basf Ag Thermisch härtbare, wäßrige Zusammensetzungen
US5719092A (en) * 1996-05-31 1998-02-17 Eastman Kodak Company Fiber/polymer composite for use as a photographic support
IL127412A0 (en) 1996-06-25 1999-10-28 Borden Chem Inc Binders for cores and molds
US5807514A (en) * 1996-07-10 1998-09-15 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Manufacturing of foam-containing composites
IL121489A0 (en) 1996-08-21 1998-02-08 Rohm & Haas A formaldehyde-free accelerated cure aqueous composition for bonding glass fiber heat-resistant nonwovens
US6067821A (en) 1996-10-07 2000-05-30 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for making mineral wool fibers from lumps of uncalcined raw bauxite
NL1004379C2 (nl) 1996-10-29 1998-05-08 Borculo Cooep Weiprod Toepassing van suikeraminen en suikeramiden als lijm, alsmede nieuwe suikeraminen en suikeramiden.
KR20000053019A (ko) 1996-11-04 2000-08-25 네바드 에드워드 죤 경질 폴리우레탄 발포체
US20020161108A1 (en) 2000-03-09 2002-10-31 Stepan Company, A Corporation Of The State Of Delaware Emulsion polymerization process utilizing ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids
US6310227B1 (en) 1997-01-31 2001-10-30 The Procter & Gamble Co. Reduced calorie cooking and frying oils having improved hydrolytic stability, and process for preparing
CZ293298B6 (cs) 1997-02-03 2004-03-17 Isover Saint-Gobain Pojivo pro minerální vlnu a jím pojený produkt z minerální vlny
US5932665A (en) * 1997-02-06 1999-08-03 Johns Manville International, Inc. Polycarboxy polymer acid binders having reduced cure temperatures
JPH10234314A (ja) 1997-02-24 1998-09-08 Miyoujiyou Shokuhin Kk 食品に焦げ目をつけるための組成物
US6475552B1 (en) 1997-03-19 2002-11-05 Danisco Finland Oy Polymerization of mono and disaccharides using low levels of polycarboxylic acids
CA2284911C (en) 1997-03-19 2006-10-24 Cultor Food Science, Inc. Polymerization of mono-and disaccharides using low levels of mineral acids
CN1089727C (zh) 1997-04-11 2002-08-28 广州市环境保护科学研究所 阳离子/两性接枝型聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法
TW408152B (en) 1997-04-25 2000-10-11 Rohm & Haas Formaldehyde-free curable composition and method for bonding heat-resistant fibers of a nonwoven material by using the composition
EP0979324B1 (de) * 1997-05-02 2002-12-04 Henkel Dorus GmbH &amp; Co. KG Thermoplastisches verbundmaterial
US5954869A (en) 1997-05-07 1999-09-21 Bioshield Technologies, Inc. Water-stabilized organosilane compounds and methods for using the same
ES2171826T3 (es) 1997-05-15 2002-09-16 Nestle Sa Procedimiento de preparacion y extraccion de aromas.
DE19721691A1 (de) 1997-05-23 1998-11-26 Basf Ag Klebstoffe auf Basis einer wässrigen Polymerdispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
IT1292024B1 (it) 1997-05-28 1999-01-25 Balzaretti Modigliani Spa Procedimento e dispositivo di riciclaggio di scarti in una produzione di fibre minerali
DE19729161A1 (de) * 1997-07-08 1999-01-14 Basf Ag Thermisch härtbare, wässrige Zusammensetzungen
JP3188657B2 (ja) 1997-07-24 2001-07-16 株式会社第一化成 錠剤又は顆粒状製品
US5977232A (en) * 1997-08-01 1999-11-02 Rohm And Haas Company Formaldehyde-free, accelerated cure, aqueous composition for bonding glass fiber heat-resistant nonwovens
DE19735959A1 (de) 1997-08-19 1999-02-25 Basf Ag Verwendung thermisch härtbarer, wässriger Zusammensetzungen als Bindemittel für Formkörper
US5895804A (en) * 1997-10-27 1999-04-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Thermosetting polysaccharides
US5983586A (en) 1997-11-24 1999-11-16 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Fibrous insulation having integrated mineral fibers and organic fibers, and building structures insulated with such fibrous insulation
US6171654B1 (en) * 1997-11-28 2001-01-09 Seydel Research, Inc. Method for bonding glass fibers with cross-linkable polyester resins
JP3721530B2 (ja) 1997-12-12 2005-11-30 昭和電工株式会社 繊維処理剤組成物
US6143243A (en) 1997-12-29 2000-11-07 Prestone Products Corporation Method of inhibiting cavitation-erosion corrosion of aluminum surfaces using carboxylic acid based compositions comprising polymerizable-acid graft polymers
NL1008041C2 (nl) 1998-01-16 1999-07-19 Tidis B V I O Toepassing van een wateroplosbaar bindmiddelsysteem voor de productie van glas- of steenwol.
EP0933021A1 (en) 1998-02-02 1999-08-04 Rockwool International A/S Process for the manufacture of a mineral wool planth growth substrate and the obtainable mineral wool plant growth substrate
EP0936060A1 (en) 1998-02-13 1999-08-18 Rockwool International A/S Man-made vitreous fibre products and their use in fire protection systems
DE69909454T3 (de) 1998-03-19 2009-09-10 Rockwool International A/S Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Mineralfaserprodukts
US6140445A (en) * 1998-04-17 2000-10-31 Crompton Corporation Silane functional oligomer
US6291023B1 (en) 1998-04-22 2001-09-18 Sri International Method and composition for textile printing
US6171444B1 (en) 1998-04-22 2001-01-09 Sri International Method and composition for the sizing of paper with a mixture of a polyacid and a polybase
US6197383B1 (en) * 1998-04-22 2001-03-06 Sri International Method and composition for coating pre-sized paper with a mixture of a polyacid and a polybase
ES2343604T3 (es) 1998-05-18 2010-08-04 Knauf Fiber Glass Gmbh Composiciones de ligante de fibra de vidrio y procedimiento para las mismas.
SI1084167T2 (sl) 1998-05-18 2010-12-31 Rockwool Int Stabilizirano vodno fenolno vezivo za mineralno volno in proizvodnja proizvodov iz mineralne volne
AU4190299A (en) 1998-05-28 1999-12-13 Owens Corning Corrosion inhibiting composition for polyacrylic acid based binders
CA2458333C (en) 1998-05-28 2005-08-09 Owens Corning Corrosion inhibiting composition for polyacrylic acid based binders
JP3907837B2 (ja) * 1998-06-12 2007-04-18 富士フイルム株式会社 画像記録材料
US5993709A (en) 1998-06-23 1999-11-30 Bonomo; Brian Method for making composite board using phenol formaldehyde binder
DE19833920A1 (de) 1998-07-28 2000-02-03 Basf Ag Textile Flächengebilde
US6468668B1 (en) * 1998-09-14 2002-10-22 Canon Kabushiki Kaisha Cellulosic composite product and a method of producing the same
US6331350B1 (en) 1998-10-02 2001-12-18 Johns Manville International, Inc. Polycarboxy/polyol fiberglass binder of low pH
EP0990727A1 (en) * 1998-10-02 2000-04-05 Johns Manville International Inc. Polycarboxy/polyol fiberglass binder
US6231721B1 (en) 1998-10-09 2001-05-15 Weyerhaeuser Company Compressible wood pulp product
JP4554012B2 (ja) 1998-10-13 2010-09-29 パナソニック株式会社 アルミニウム電解コンデンサ
WO2000023193A1 (en) * 1998-10-20 2000-04-27 William Whitelaw Particle separator and method of separating particles
CN1251738A (zh) 1998-10-21 2000-05-03 朱国和 一种无土栽培用介质产品及其生产方法
JP2000178881A (ja) * 1998-12-15 2000-06-27 Fuji Spinning Co Ltd セルロース系布帛の加工法
US6214265B1 (en) 1998-12-17 2001-04-10 Bayer Corporation Mixed PMDI/resole resin binders for the production of wood composite products
PT1038433E (pt) 1999-03-19 2008-09-11 Saint Gobain Cultilene B V Substrato de cultura fora-solo
US6440204B1 (en) * 1999-03-31 2002-08-27 Penford Corporation Packaging and structural materials comprising potato peel waste
US6210472B1 (en) * 1999-04-08 2001-04-03 Marconi Data Systems Inc. Transparent coating for laser marking
US7029717B1 (en) * 1999-04-16 2006-04-18 San-Ei Gen F.F.I., Inc. Sucralose-containing composition and edible products containing the composition
US6331513B1 (en) 1999-04-28 2001-12-18 Jacam Chemicals L.L.C. Compositions for dissolving metal sulfates
AU4477900A (en) 1999-05-14 2000-12-05 Dow Chemical Company, The Process for preparing starch and epoxy-based thermoplastic polymer compositions
DE19923118A1 (de) 1999-05-19 2000-11-23 Henkel Kgaa Chromfreies Korrosionsschutzmittel und Korrosionsschutzverfahren
JP2000327841A (ja) 1999-05-24 2000-11-28 Canon Inc 糖鎖高分子組成物からなる成形体
US6194512B1 (en) 1999-06-28 2001-02-27 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Phenol/formaldehyde and polyacrylic acid co-binder and low emissions process for making the same
DE19930555C1 (de) * 1999-07-02 2001-01-18 Basf Coatings Ag Wäßriger Beschichtungsstoff, insbesondere wäßriger Füller oder Steinschlagschutzgrund
US6133347A (en) 1999-07-09 2000-10-17 Mbt Holding Ag Oligomeric dispersant
EP1086932A1 (en) 1999-07-16 2001-03-28 Rockwool International A/S Resin for a mineral wool binder comprising the reaction product of an amine with a first and second anhydride
US7814512B2 (en) 2002-09-27 2010-10-12 Microsoft Corporation Dynamic adjustment of EPG level of detail based on user behavior
CA2379106C (en) 1999-07-26 2009-11-03 Minnesota Corn Processors Llc De-icing composition and method
US6306997B1 (en) 1999-07-29 2001-10-23 Iowa State University Research Foundation, Inc. Soybean-based adhesive resins and composite products utilizing such adhesives
US6281298B1 (en) 1999-08-20 2001-08-28 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Water-based pressure sensitive adhesives having enhanced characteristics
EP1268702B2 (en) 2000-02-11 2009-09-23 Heartland Resource Technologies LLC Vegetable protein adhesive compositions
US20030148084A1 (en) 2000-02-11 2003-08-07 Trocino Frank S. Vegetable protein adhesive compositions
WO2001074555A1 (en) 2000-03-31 2001-10-11 Holy Norman L Compostable, degradable plastic compositions and articles thereof
US6410036B1 (en) 2000-05-04 2002-06-25 E-L Management Corp. Eutectic mixtures in cosmetic compositions
US20020096278A1 (en) 2000-05-24 2002-07-25 Armstrong World Industries, Inc. Durable acoustical panel and method of making the same
EP1164163A1 (en) 2000-06-16 2001-12-19 Rockwool International A/S Binder for mineral wool products
DE10030563B4 (de) 2000-06-21 2005-06-30 Agrolinz Melamin Gmbh Faserverbunde hoher Dimensionsstabilität, Bewitterungsresistenz und Flammfestigkeit, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
EP1170265A1 (en) 2000-07-04 2002-01-09 Rockwool International A/S Binder for mineral wool products
JP2002060253A (ja) * 2000-08-15 2002-02-26 Canon Inc ガラス被覆用または積層ガラス中間膜用樹脂
CN1235964C (zh) 2000-09-20 2006-01-11 国家淀粉及化学投资控股公司 用于交朕体系的组合物及其交联方法
US6379739B1 (en) * 2000-09-20 2002-04-30 Griffith Laboratories Worldwide, Inc. Acidulant system for marinades
US6613378B1 (en) 2000-10-18 2003-09-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Sugar-based edible adhesives
US6525009B2 (en) * 2000-12-07 2003-02-25 International Business Machines Corporation Polycarboxylates-based aqueous compositions for cleaning of screening apparatus
DE10101944A1 (de) * 2001-01-17 2002-07-18 Basf Ag Zusammensetzungen für die Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen Materialien
FR2820736B1 (fr) 2001-02-14 2003-11-14 Saint Gobain Isover Procede et dispositif de formation de laine minerale
US7816514B2 (en) * 2001-02-16 2010-10-19 Cargill, Incorporated Glucosamine and method of making glucosamine from microbial biomass
JP3750552B2 (ja) 2001-03-28 2006-03-01 日東紡績株式会社 ガラス繊維巻糸体の製造方法およびガラス繊維織物の製造方法
US20020197352A1 (en) 2001-04-02 2002-12-26 Pacifichealth Laboratories, Inc. Sports drink composition for enhancing glucose uptake into the muscle and extending endurance during physical exercise
US6989171B2 (en) 2001-04-02 2006-01-24 Pacifichealth Laboratories, Inc. Sports drink composition for enhancing glucose uptake into the muscle and extending endurance during physical exercise
DE10116810A1 (de) 2001-04-04 2002-12-19 Wacker Chemie Gmbh Bindemittel und deren Verwendung in Verfahren zur Herstellung von Formteilen auf der Basis von Mineralfasern
PL373506A1 (en) 2001-04-10 2005-09-05 Danisco Usa Polymerization of mono and disaccharides with monocarboxylic acids and lactones
NZ549563A (en) 2001-04-10 2008-01-31 Danisco Usa Inc Carbohydrate polymers prepared by the polymerization of mono and disaccharides with monocarboxylic acids and lactones
US20030040239A1 (en) 2001-05-17 2003-02-27 Certainteed Corporation Thermal insulation containing supplemental infrared radiation absorbing material
US7157524B2 (en) * 2001-05-31 2007-01-02 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Surfactant-containing insulation binder
NL1018568C2 (nl) 2001-07-17 2003-01-21 Tno Winning van polysachariden uit plantaardig en microbieel materiaal.
JP2004060058A (ja) 2002-07-24 2004-02-26 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 複合材料用繊維基材
US6755938B2 (en) * 2001-08-20 2004-06-29 Armstrong World Industries, Inc. Fibrous sheet binders
JP4135387B2 (ja) * 2001-08-31 2008-08-20 東洋製罐株式会社 ガスバリアー材、その製法、ガスバリアー層形成用コーティング液及びガスバリアー材を備えた包装材
US20040161993A1 (en) 2001-09-06 2004-08-19 Gary Tripp Inorganic fiber insulation made from glass fibers and polymer bonding fibers
TWI320039B (en) * 2001-09-21 2010-02-01 Lactam-containing compounds and derivatives thereof as factor xa inhibitors
US20030087095A1 (en) 2001-09-28 2003-05-08 Lewis Irwin Charles Sugar additive blend useful as a binder or impregnant for carbon products
US6592211B2 (en) 2001-10-17 2003-07-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Electrostatic mechanism for inkjet printers resulting in improved image quality
WO2003035740A1 (en) 2001-10-24 2003-05-01 Temple-Inland Forest Products Corporation Saccharide-based resin for the preparation of composite products
US6858074B2 (en) * 2001-11-05 2005-02-22 Construction Research & Technology Gmbh High early-strength cementitious composition
JP3787085B2 (ja) * 2001-12-04 2006-06-21 関東化学株式会社 フォトレジスト残渣除去液組成物
JP4464596B2 (ja) 2002-02-15 2010-05-19 日本合成化学工業株式会社 バインダー
WO2003070843A1 (en) * 2002-02-20 2003-08-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Lacquers containing highly branched copolyester polyol
US20040087024A1 (en) 2002-02-22 2004-05-06 Insert Therapeutics, Inc. Carbohydrate-modified polymers, compositions and uses related thereto
ES2331118T3 (es) * 2002-02-22 2009-12-22 Genencor International, Inc. Agente de dorado.
US6992203B2 (en) 2002-03-26 2006-01-31 Jh Biotech, Inc. Metal complexes produced by Maillard Reaction products
DE10218871A1 (de) * 2002-04-26 2003-11-13 Degussa Verfahren zur Imprägnierung von porösen mineralischen Substraten
US6955844B2 (en) 2002-05-24 2005-10-18 Innovative Construction And Building Materials Construction materials containing surface modified fibers
FR2839966B1 (fr) 2002-05-27 2004-07-23 Saint Gobain Isover Media filtrant comprenant des fibres minerales obtenues par centrifugation
US20040034154A1 (en) 2002-06-06 2004-02-19 Georgia-Pacific Resins Corporation Epoxide-type formaldehyde free insulation binder
ATE425227T1 (de) * 2002-06-18 2009-03-15 Georgia Pacific Chemicals Llc Formaldehydfreies isolierungsbindemittel vom polyestertyp
US20040002567A1 (en) 2002-06-27 2004-01-01 Liang Chen Odor free molding media having a polycarboxylic acid binder
FR2842189B1 (fr) 2002-07-12 2005-03-04 Saint Gobain Isover Produit d'isolation notamment thermique et son procede de fabrication
EP1382642A1 (en) * 2002-07-15 2004-01-21 Rockwool International A/S Formaldehyde-free aqueous binder composition for mineral fibers
US6887961B2 (en) * 2002-07-26 2005-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent binder composition and method of making it
US6962714B2 (en) 2002-08-06 2005-11-08 Ecolab, Inc. Critical fluid antimicrobial compositions and their use and generation
US7384881B2 (en) * 2002-08-16 2008-06-10 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Aqueous formaldehyde-free composition and fiberglass insulation including the same
US20040048531A1 (en) 2002-09-09 2004-03-11 Hector Belmares Low formaldehyde emission panel
US7090745B2 (en) * 2002-09-13 2006-08-15 University Of Pittsburgh Method for increasing the strength of a cellulosic product
WO2004029129A1 (ja) 2002-09-24 2004-04-08 Asahi Kasei Chemicals Corporation グリコール酸共重合体及びその製造方法
EP1556067B1 (en) * 2002-10-08 2012-12-05 Danisco US Inc. Phenolic binding peptides
US6818694B2 (en) 2002-10-10 2004-11-16 Johns Manville International, Inc. Filler extended fiberglass binder
US7201825B2 (en) 2002-10-25 2007-04-10 Weyerhaeuser Company Process for making a flowable and meterable densified fiber particle
US7141626B2 (en) 2002-10-29 2006-11-28 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fiberglass non-woven catalyst
US6699945B1 (en) * 2002-12-03 2004-03-02 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Polycarboxylic acid based co-binder
US7026390B2 (en) * 2002-12-19 2006-04-11 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Extended binder compositions
US20040131874A1 (en) * 2003-01-08 2004-07-08 Georgia-Pacific Resins, Inc. Reducing odor in fiberglass insulation bonded with urea-extended phenol-formaldehyde resins
US7201778B2 (en) * 2003-01-13 2007-04-10 North Carolina State University Ionic cross-linking of ionic cotton with small molecular weight anionic or cationic molecules
US6884849B2 (en) 2003-02-21 2005-04-26 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Poly alcohol-based binder composition
US7265169B2 (en) 2003-03-20 2007-09-04 State of Oregon Acting by and trhough the State Board of Higher Education on Behalf of Oregon State University Adhesive compositions and methods of using and making the same
US7056563B2 (en) * 2003-04-04 2006-06-06 Weyerhaeuser Company Hot cup made from an insulating paperboard
DE10317937A1 (de) 2003-04-17 2004-11-04 Saint-Gobain Isover G+H Ag Verfahren zur Herstellung von Rohrschalen aus Mineralwolle sowie derartige Rohrschalen
FR2854626B1 (fr) 2003-05-07 2006-12-15 Saint Gobain Isover Produit a base de fibres minerales et dispositif d'obtention des fibres
US7947766B2 (en) * 2003-06-06 2011-05-24 The Procter & Gamble Company Crosslinking systems for hydroxyl polymers
US20040254285A1 (en) * 2003-06-12 2004-12-16 Rodrigues Klein A. Fiberglass nonwoven binder
CA2470783A1 (en) 2003-06-12 2004-12-12 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fiberglass nonwoven binder
US7807077B2 (en) 2003-06-16 2010-10-05 Voxeljet Technology Gmbh Methods and systems for the manufacture of layered three-dimensional forms
US8870814B2 (en) 2003-07-31 2014-10-28 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable or insertable medical devices containing silicone copolymer for controlled delivery of therapeutic agent
CN1251738C (zh) 2003-08-05 2006-04-19 王春荣 一种治疗灰指甲的中药及其制备方法
AU2004201002B2 (en) 2003-08-26 2009-08-06 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as heat-resistant nonwoven binder
DE10342858A1 (de) * 2003-09-15 2005-04-21 Basf Ag Verwendung formaldehydfreier wässriger Bindemittel für Substrate
US20050059770A1 (en) * 2003-09-15 2005-03-17 Georgia-Pacific Resins Corporation Formaldehyde free insulation binder
DE10344926B3 (de) 2003-09-25 2005-01-20 Dynea Erkner Gmbh Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffkörpern, Holzwerkstoffkörper sowie nachverformbarer Holzwerkstoffkörper
EP1522642A1 (de) 2003-10-06 2005-04-13 Saint-Gobain Isover G+H Ag Dämmstoffbahnen aus einem zu einer Rolle aufgewickelten Mineralfaserfilz für den klemmenden Einbau zwischen Balken
JP4681558B2 (ja) 2003-10-06 2011-05-11 サン−ゴバン・イソベール 梁などの間の締付け状アセンブリ用の鉱物繊維フェルト製絶縁材料要素
US20070009582A1 (en) * 2003-10-07 2007-01-11 Madsen Niels J Composition useful as an adhesive and use of such a composition
EP1524282A1 (de) 2003-10-15 2005-04-20 Sika Technology AG Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung mit hoher Frühfestigkeit
US20050208095A1 (en) 2003-11-20 2005-09-22 Angiotech International Ag Polymer compositions and methods for their use
US7833338B2 (en) 2004-02-18 2010-11-16 Meadwestvaco Packaging Systems, Llc Method for producing bitumen compositions
CN101838126A (zh) 2004-02-18 2010-09-22 米德维斯特沃克公司 沥青组合物
US7297204B2 (en) 2004-02-18 2007-11-20 Meadwestvaco Corporation Water-in-oil bituminous dispersions and methods for producing paving compositions from the same
US7842382B2 (en) 2004-03-11 2010-11-30 Knauf Insulation Gmbh Binder compositions and associated methods
DE102004033561B4 (de) 2004-03-11 2007-09-13 German Carbon Teterow Gmbh Verfahren zur Herstellung von Formaktivkohle
DE102004013390A1 (de) 2004-03-17 2005-10-06 Basf Ag Dachbahnen
US20050215153A1 (en) 2004-03-23 2005-09-29 Cossement Marc R Dextrin binder composition for heat resistant non-wovens
JP4527435B2 (ja) 2004-04-19 2010-08-18 関西ペイント株式会社 硬化型組成物及び該組成物を用いた塗装方法
US7404875B2 (en) 2004-04-28 2008-07-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Modified creping adhesive composition and method of use thereof
US6977116B2 (en) 2004-04-29 2005-12-20 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
JP5465832B2 (ja) * 2004-06-21 2014-04-09 エボニック デグサ ゲーエムベーハー 吸水性多糖類及びその製造方法
US20060044302A1 (en) 2004-08-25 2006-03-02 Wilson Chen Notebook DC power sharing arrangement
CA2584271A1 (en) 2004-10-13 2006-04-27 Knauf Insulation Gmbh Polyester binding compositions
DE102004051861A1 (de) 2004-10-26 2006-04-27 Degussa Ag Verwendung einer wässrigen Dispersion auf Basis eines ungesättigten, amorphen Polyesters auf Basis bestimmter Dicidolisomerer
US20060099870A1 (en) * 2004-11-08 2006-05-11 Garcia Ruben G Fiber mat bound with a formaldehyde free binder, asphalt coated mat and method
US7514027B2 (en) 2005-02-17 2009-04-07 Saint-Gobain Isover Process for manufacturing products of mineral wool, in particular monolayer and multilayer products
FR2882366B1 (fr) 2005-02-18 2008-04-18 Coletica Sa Polymere reticule de carbohydrate, notamment a base de polysaccharides et/ou de polyols
KR100712970B1 (ko) 2005-03-03 2007-05-02 롬 앤드 하아스 컴패니 부식을 줄이기 위한 방법
US20060231487A1 (en) 2005-04-13 2006-10-19 Bartley Stuart L Coated filter media
BRPI0611449A2 (pt) 2005-05-06 2010-09-08 Dynea Oy composição aquosa curável livre de formaldeìdo baseada em álcool polivinìlico
DE102005023431A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Juchem Gmbh Lösung zur Verstärkung der Maillardreaktion und Konzentrat zu deren Herstellung
DE102005029479A1 (de) 2005-06-24 2007-01-04 Saint-Gobain Isover G+H Ag Verfahren zur Herstellung von gebundener Mineralwolle und Bindemittel hierfür
EP1741726A1 (en) * 2005-07-08 2007-01-10 Rohm and Haas France SAS Curable aqueous composition and use as water repellant fiberglass nonwoven binder
KR100669287B1 (ko) 2005-07-26 2007-01-16 주식회사 현대오토넷 차량용 하드디스크 드라이브 방진 장치 및 그 조립방법
EP1919999A2 (en) * 2005-07-26 2008-05-14 Knauf Insulation GmbH Binders and materials made therewith
EP1917319B1 (en) 2005-08-26 2011-03-16 Asahi Fiber Glass Company, Limited Aqueous binder for inorganic fiber and thermal and/or acoustical insulation material using the same
ES2285618T3 (es) 2005-09-14 2007-11-16 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Nuevos adhesivos basados en agua para aplicaciones industriales.
EP1940561A4 (en) 2005-10-26 2009-09-23 Polymer Ventures Inc FAT AND WATER RESISTANT ARTICLE
DE102005056792B4 (de) * 2005-11-28 2008-06-19 Saint-Gobain Isover G+H Ag Zusammensetzung für formaldehydfreies Phenolharzbindemittel und deren Verwendung
US7872088B2 (en) 2006-02-16 2011-01-18 Knauf Insulation Gmbh Low formaldehyde emission fiberglass
US20070270070A1 (en) 2006-05-19 2007-11-22 Hamed Othman A Chemically Stiffened Fibers In Sheet Form
US20070287018A1 (en) 2006-06-09 2007-12-13 Georgia-Pacific Resins, Inc. Fibrous mats having reduced formaldehyde emissions
US7803879B2 (en) 2006-06-16 2010-09-28 Georgia-Pacific Chemicals Llc Formaldehyde free binder
US9169157B2 (en) 2006-06-16 2015-10-27 Georgia-Pacific Chemicals Llc Formaldehyde free binder
US7795354B2 (en) 2006-06-16 2010-09-14 Georgia-Pacific Chemicals Llc Formaldehyde free binder
US8048257B2 (en) 2006-06-23 2011-11-01 Akzo Nobel Coating International B.V. Adhesive system and method of producing a wood based product
US7579289B2 (en) 2006-07-05 2009-08-25 Rohm And Haas Company Water repellant curable aqueous compositions
US7829611B2 (en) 2006-08-24 2010-11-09 Rohm And Haas Company Curable composition
US7749923B2 (en) 2006-09-07 2010-07-06 Johns Manville Facing and faced insulation products
DK2077977T4 (en) * 2006-11-03 2018-06-25 Prefere Resins Holding Gmbh CONTINUOUS BINDING FOR NON-WOVEN MATERIALS
US20080160302A1 (en) 2006-12-27 2008-07-03 Jawed Asrar Modified fibers for use in the formation of thermoplastic fiber-reinforced composite articles and process
JP2008163178A (ja) 2006-12-28 2008-07-17 Advics:Kk ブレーキ用摩擦材
SI2126179T1 (sl) 2007-01-25 2014-12-31 Knauf Insulation Izolacijski proizvod na osnovi mineralnih vlaken brez formaldehida
CN101668417B (zh) 2007-01-25 2014-04-30 可耐福保温材料有限公司 水培生长介质
WO2008089848A1 (en) 2007-01-25 2008-07-31 Knauf Insulation Limited Mineral fibre insulation
EP2108026A1 (en) 2007-01-25 2009-10-14 Knauf Insulation Limited Composite wood board
EP2450493A3 (en) 2007-01-25 2015-07-29 Knauf Insulation SPRL Mineral fibre board
EP3795546A1 (en) * 2007-01-25 2021-03-24 Knauf Insulation GmbH Binders and materials made therewith
CA2683706A1 (en) * 2007-04-13 2008-10-23 Knauf Insulation Gmbh Composite maillard-resole binders
WO2008141201A1 (en) 2007-05-10 2008-11-20 Fish Christopher N Composite materials
US20100320113A1 (en) 2007-07-05 2010-12-23 Knauf Insulation Gmbh Hydroxymonocarboxylic acid-based maillard binder
DE102007035334A1 (de) 2007-07-27 2009-01-29 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Neue substituierte Arylsulfonylglycine, deren Herstellung und deren Verwendung als Arzneimittel
GB0715100D0 (en) 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
FR2924719B1 (fr) 2007-12-05 2010-09-10 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un monosaccharide et/ou un polysaccharide et un acide organique polycarboxylique, et produits isolants obtenus.
JP4789995B2 (ja) 2007-12-26 2011-10-12 ローム アンド ハース カンパニー コンポジット材料及びその製造方法
JP4927066B2 (ja) 2007-12-26 2012-05-09 ローム アンド ハース カンパニー 硬化性組成物
DE202008000458U1 (de) 2008-01-11 2008-08-14 Lechtenböhmer, Hans Gitterzaun
PE20100438A1 (es) 2008-06-05 2010-07-14 Georgia Pacific Chemicals Llc Composicion de suspension acuosa con particulas de materiales valiosos e impurezas
CA2742829C (en) 2008-11-12 2017-02-07 Georgia-Pacific Chemicals Llc Method for inhibiting ice formation and accumulation
US8580375B2 (en) 2008-11-24 2013-11-12 Rohm And Haas Company Soy composite materials comprising a reducing sugar and methods of making the same
ES2704135T3 (es) 2009-02-27 2019-03-14 Rohm & Haas Composición de carbohidratos de curado rápido
DE102009021555B4 (de) 2009-05-15 2011-06-22 AGM Mader GmbH, 85221 Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels sowie Verwendung eines solchen Bindemittels zur Herstellung eines Formkörpers
FR2946352B1 (fr) 2009-06-04 2012-11-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un saccharide, un acide organique polycarboxylique et un silicone reactif, et produits isolants obtenus
US8900495B2 (en) 2009-08-07 2014-12-02 Knauf Insulation Molasses binder
US9994482B2 (en) 2009-08-11 2018-06-12 Johns Manville Curable fiberglass binder
US9365963B2 (en) 2009-08-11 2016-06-14 Johns Manville Curable fiberglass binder
US8377564B2 (en) 2009-08-19 2013-02-19 Johns Manville Cellulosic composite
PL2464773T3 (pl) 2009-08-11 2018-02-28 Johns Manville Sposób wiązania włókna szklanego i wyrób z włókna szklanego
US8708162B2 (en) 2009-08-19 2014-04-29 Johns Manville Polymeric fiber webs with binder comprising salt of inorganic acid
US8372900B2 (en) 2009-08-19 2013-02-12 Johns Manville Cellulosic composite with binder comprising salt of inorganic acid
US20110040010A1 (en) 2009-08-11 2011-02-17 Kiarash Alavi Shooshtari Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
US8680224B2 (en) 2010-02-01 2014-03-25 Johns Manville Formaldehyde-free protein-containing binder compositions
WO2011123593A1 (en) 2010-03-31 2011-10-06 Knauf Insulation Gmbh Insulation products having a non-aqueous moisturizer
JP5616277B2 (ja) 2010-04-22 2014-10-29 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ５−炭素還元糖からの耐久性熱硬化性バインダー組成物および木材バインダーとしての使用
EP2386605B1 (en) 2010-04-22 2017-08-23 Rohm and Haas Company Durable thermosets from reducing sugars and primary polyamines
CA2797148C (en) 2010-05-07 2017-11-28 Knauf Insulation Carbohydrate binders and materials made therewith
EP2566904B1 (en) 2010-05-07 2021-07-14 Knauf Insulation Carbohydrate polyamine binders and materials made therewith
EP2576882B1 (en) 2010-06-07 2015-02-25 Knauf Insulation Fiber products having temperature control additives
JP5616291B2 (ja) 2010-06-11 2014-10-29 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ジアルデヒドから製造された５−および６−員環式エナミン化合物からの速硬化性熱硬化性物質
EP2617088B2 (en) 2010-09-17 2020-12-02 Knauf Insulation GmbH Organic acid carbohydrate binders and materials made therewith
FR2978768B1 (fr) 2011-08-05 2014-11-28 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a base de saccharide reducteur et de saccharide hydrogene, et produits isolants obtenus
GB201120137D0 (en) 2011-11-22 2012-01-04 Dynea Oy Modified binder compositions
JP3173680U (ja) 2011-11-25 2012-02-16 フミエ・ヒノ・ゲレロ 貧酸素水塊における水質改善装置
DE112012005805B4 (de) 2012-02-03 2024-01-04 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Elektrisches Speichersystem und Verfahren zum Bestimmen eines Zustands einer Vielzahl von elektrischen Speicherblöcken
GB201206193D0 (en) 2012-04-05 2012-05-23 Knauf Insulation Ltd Binders and associated products
US10815593B2 (en) 2012-11-13 2020-10-27 Johns Manville Viscosity modified formaldehyde-free binder compositions

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Publication number Publication date
ES2942678T3 (es) 2023-06-05
CA2615780A1 (en) 2007-02-01
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WO2007014236A2 (en) 2007-02-01
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BRPI0614664A2 (pt) 2011-04-12
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CN107541183B (zh) 2019-08-13
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US7947765B2 (en) 2011-05-24
CN101287788B (zh) 2012-09-19
KR20150013955A (ko) 2015-02-05
CN111138867A (zh) 2020-05-12
CA3067210C (en) 2023-05-09
BRPI0614664A8 (pt) 2017-04-18
US20130234362A1 (en) 2013-09-12
EA019802B1 (ru) 2014-06-30
US9464207B2 (en) 2016-10-11
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