EA035452B1 - Способ получения стекловолоконной изоляции и полученная изоляция - Google Patents

Способ получения стекловолоконной изоляции и полученная изоляция Download PDF

Info

Publication number
EA035452B1
EA035452B1 EA201490263A EA201490263A EA035452B1 EA 035452 B1 EA035452 B1 EA 035452B1 EA 201490263 A EA201490263 A EA 201490263A EA 201490263 A EA201490263 A EA 201490263A EA 035452 B1 EA035452 B1 EA 035452B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
binder
acid
dextrose
fibers
curing
Prior art date
Application number
EA201490263A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201490263A1 (ru
Inventor
Брайэн Ли Свифт
Руиджиан Ксу
Рональд Э. Кисселл
Original Assignee
Кнауф Инзулацьон Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=37533550&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA035452(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Кнауф Инзулацьон Гмбх filed Critical Кнауф Инзулацьон Гмбх
Publication of EA201490263A1 publication Critical patent/EA201490263A1/ru
Publication of EA035452B1 publication Critical patent/EA035452B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/02—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres in the form of fibres or filaments
    • B32B17/04—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres in the form of fibres or filaments bonded with or embedded in a plastic substance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/321—Starch; Starch derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/68—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts by incorporating or moulding on preformed parts, e.g. inserts or layers, e.g. foam blocks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/12—General methods of coating; Devices therefor
    • C03C25/14—Spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H5/00—Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium
    • C07H5/04—Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
    • C08F251/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof on to cellulose or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/02—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to polysaccharides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D105/00—Coating compositions based on polysaccharides or on their derivatives, not provided for in groups C09D101/00 or C09D103/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/74—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
    • E04B1/76—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls specifically with respect to heat only
    • E04B1/78—Heat insulating elements
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/74—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
    • E04B1/82—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls specifically with respect to sound only
    • E04B1/84—Sound-absorbing elements
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/74—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
    • E04B1/88—Insulating elements for both heat and sound
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L59/00—Thermal insulation in general
    • F16L59/02—Shape or form of insulating materials, with or without coverings integral with the insulating materials
    • F16L59/026—Mattresses, mats, blankets or the like
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L59/00—Thermal insulation in general
    • F16L59/14—Arrangements for the insulation of pipes or pipe systems
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K999/00—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS dummy group
    • H05K999/99—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS dummy group dummy group
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/69—Autogenously bonded nonwoven fabric
    • Y10T442/691—Inorganic strand or fiber material only

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения стекловолоконной изоляции и к полученной способом согласно настоящему изобретению стекловолоконной изоляции.

Description

Уровень техники
Связующие применяют для изготовления материалов из несвязанного или слабо связанного вещества. Например, связующие способны соединить две или большее количество поверхностей. Связующие можно приблизительно разделить на две основные группы: органические и неорганические, причем органические материалы можно разделить на материалы животного, растительного и синтетического происхождения. Другой путь классификации связующих основан на химической природе этих соединений: (1) белки и производные белков; (2) крахмал, целлюлоза и камеди и их производные; (3) термопластичные синтетические смолы; (4) термореактивные синтетические смолы; (5) натуральные смолы и битумы; (6) натуральные и синтетические каучуки; и (7) неорганические связующие. Связующие также можно разделить в соответствии с тем, для чего они применяются:
(1) для связывания жестких поверхностей, таких как жесткие пластики и металлы; и (2) для связывания гибких поверхностей, таких как, наряду с другими, гибкие пластики и тонкие металлические листы.
Термопластичные связующие включают различные полимеризованные материалы, такие как поливинилацетат, поливинилбутираль, поливиниловый спирт и другие поливинильные смолы; полистирольные смолы; смолы из эфиров акриловой и метакриловой кислоты; цианакрилаты; и различные другие синтетические смолы, такие как полиизобутиленполиамиды, кумарон-инденовые продукты и силиконы. Такие термопластичные связующие могут быть растворимыми и плавкими, так что они обладают ползучестью при нагрузке и размягчаются при нагревании. Их используют для изготовления различных продуктов, например липких лент. Термореактивные связующие включают множество феноло-альдегидных, мочевино-альдегидных, меламино-альдегидных и других полученных конденсацией-полимеризацией материалов, таких как фурановые и полиуретановые смолы. Термореактивные связующие можно охарактеризовать как способные превращаться в нерастворимые и неплавкие материалы при воздействии тепла или катализатора. Связующие композиции, содержащие феноло-, резорцино-, меламиноформальдегидные, феноло-фурфуралевые смолы и т.п., используют для связывания текстиля, пластмасс, каучуков и многих других материалов. Как отмечено выше, связующие применимы для изготовления материалов из несвязанного или слабо связанного вещества. Поэтому необходимы композиции, способные выступать в качестве связующих.
Краткое описание изобретения
Отвержденные или неотвержденные связующие в соответствии с иллюстративным вариантом осуществления настоящего изобретения могут обладать одной или большим количеством указанных ниже характеристик или их комбинациями. Кроме того, материалы, соответствующие настоящему изобретению, могут обладать одной или большим количеством указанных ниже характеристик или их комбинациями. Прежде всего следует отметить, что связующие, соответствующие настоящему изобретению, можно использовать в различных технологиях для обеспечения или стимулирования когезии в наборе несвязанных или слабо связанных веществ. Набор включает два или большее количество компонентов. Связующие обеспечивают или стимулируют когезию по меньшей мере двух компонентов набора. Например, связующие, соответствующие настоящему изобретению, способны удерживать вместе набор веществ, так что вещества связываются друг с другом и устойчивы к разделению. Связующие, описанные в настоящем изобретении, можно использовать для изготовления любого материала.
Одной возможной особенностью связующих, соответствующих настоящему изобретению, является то, что они не содержат формальдегид. В соответствии с этим материалы, в которые внесены связующие, также могут не содержать формальдегид (например, стеклопластик). Кроме того, связующие, соответствующие настоящему изобретению, могут обладать меньшим содержанием триметиламина, чем другие известные связующие.
В число химических компонентов, входящих состав связующих, соответствующих настоящему изобретению, могут включаться сложные эфиры и/или сложные полиэфиры. Связующие могут включать сложный эфир и/или сложный полиэфир в комбинации с растительным маслом, таким как соевое масло. Кроме того, связующие могут включать сложный эфир и/или сложный полиэфир в комбинации с натриевыми солями органических кислот. Связующие могут включать натриевые соли органических кислот. Связующие также могут включать калиевые соли органических кислот. Описанные связующие могут включать сложный эфир и/или сложный полиэфир в комбинации с добавкой глины, такой как монтмориллонит. Кроме того, связующие, соответствующие настоящему изобретению, могут включать продукт реакции Майяра. Например, см. фиг. 2. Как показано на фиг. 2, реакции Майяра дают меланоидины, т.е. высокомолекулярные полимеры, содержащие фурановые циклы и азот, структура которых различна в зависимости от реагентов и условий их получения. Меланоидины характеризуются соотношением C:N, степенью ненасыщенности и ароматичностью, которые увеличиваются при повышении температуры и увеличении времени нагревания. (См., Ames, J.M. in The Maillard Browning Reaction - an update, Chemistry and Industry (Great Britain), 1988, 7, 558-561, раскрытие которой включено в настоящее изобретение для ссылки). Соответственно связующие, соответствующие настоящему изобретению, можно получить по реакции Майяра, и они будут содержать меланоидины. Следует учитывать, что связующие, соответствующие настоящему изобретению, могут содержать меланоидины или другие продукты реакции Май- 1 035452 яра, которые получают по отдельной технологии и затем просто добавляют в композицию, которая образует связующее. Меланоидины, находящиеся в связующем, могут быть нерастворимыми в воде. Кроме того, связующие могут быть термореактивными связующими. Реагенты Майяра, применяющиеся для получения меланоидина, могут включать амин, взаимодействующий с восстанавливающим сахаром. Например, аммониевую соль мономерной многоосновной карбоновой кислоты можно ввести в реакцию с (i) с моносахаридом в его альдозной или кетозной форме, или (ii) с полисахаридом, или (iii) с их комбинациями. В другом варианте аммониевую соль полимерной многоосновной карбоновой кислоты можно ввести в реакцию с (i) моносахаридом в его альдозной или кетозной форме, или (ii) полисахаридом, или (iii) с их комбинациями. В еще одном варианте аминокислоту можно ввести в реакцию с (i) моносахаридом в его альдозной или кетозной форме, или (ii) с полисахаридом, или (iii) с их комбинациями. Кроме того, пептид можно ввести в реакцию (i) с моносахаридом в его альдозной или кетозной форме, или (ii) с полисахаридом, или (iii) с их комбинациями. Кроме того, белок можно ввести в реакцию с (i) моносахаридом в его альдозной или кетозной форме, или (ii) с полисахаридом, или (iii) с их комбинациями.
Также следует понимать, что связующие, соответствующие настоящему изобретению, могут включать меланоидины, полученные с помощью вариантов реакции Майяра, в которых не используются сахара. В этих реакциях амин вводят в реакцию с карбонильным реагентом, не являющимся углеводом. В одном иллюстративном варианте аммониевую соль мономерной многоосновной карбоновой кислоты вводят в реакцию с карбонильным реагентом, не являющимся углеводом, таким как пировиноградный альдегид, ацетальдегид, кротоновый альдегид, 2-фурановый альдегид, хинон, аскорбиновая кислота и т.п., или с их комбинациями. В другом варианте аммониевую соль полимерной многоосновной карбоновой кислоты можно ввести в реакцию с карбонильным реагентом, не являющимся углеводом, таким как пировиноградный альдегид, ацетальдегид, кротоновый альдегид, 2-фурановый альдегид, хинон, аскорбиновая кислота и т.п., или с их комбинациями. В еще одном иллюстративном варианте аминокислоту можно ввести в реакцию с карбонильным реагентом, не являющимся углеводом, таким как пировиноградный альдегид, ацетальдегид, кротоновый альдегид, 2-фурановый альдегид, хинон, аскорбиновая кислота и т.п., или с их комбинациями. В другом иллюстративном варианте пептид можно ввести в реакцию с карбонильным реагентом, не являющимся углеводом, таким как, пировиноградный альдегид, ацетальдегид, кротоновый альдегид, 2-фурановый альдегид, хинон, аскорбиновая кислота и т.п., или с их комбинациями. В еще одном иллюстративном варианте белок можно ввести в реакцию с карбонильным реагентом, не являющимся углеводом, таким как пировиноградный альдегид, ацетальдегид, кротоновый альдегид, 2-фурановый альдегид, хинон, аскорбиновая кислота и т.п., или с их комбинациями.
Меланоидины, рассмотренные в настоящем изобретении, можно получить из меланоидиновых реагентов. Эти меланоидиновые реагенты поставляют в щелочном водном растворе, и поэтому они не являются корродирующими. Это означает, что щелочной раствор предупреждает или ингибирует разъедание или изнашивание вещества, такого как металл, вызванное химическим разложением при воздействии, например, кислоты. Реагенты могут включать реагеты, восстанавливающий сахар и амин. Кроме того, реагенты могут включать карбонильный реагент, не являющийся углеводом, и амин.
Также следует понимать, что связующие, описанные в настоящем изобретении, можно получить из самих меланоидинов. Таким образом, как только реагенты Майяра смешаны, они могут выступать в качестве связующего, соответствующего настоящему изобретению. Эти связующие можно использовать для изготовления неотвержденного, не содержащего формальдегида материала, такого как волокнистые материалы.
В качестве альтернативы связующее, полученное из реагентов реакции Майяра, может быть отверждено. Эти связующие можно использовать для изготовления отвержденного, не содержащего формальдегида материала, такого как волокнистые материалы. Эти композиции являются водостойкими и, как указано выше, включают нерастворимые в воде меланоидины.
Следует понимать, что связующие, описанные в настоящем изобретении, можно использовать для изготовления материалов из множества несвязанного или слабо связанного вещества. Например, эти связующие можно использовать для изготовления волокнистых материалов. Эти материалы можно изготовить из тканых или нетканых волокон. Эти волокна могут быть термостойкими, или нетермостойкими, или их комбинациями. В одном иллюстративном варианте осуществления связующие используют для связывания стекловолокон с получением стеклопластика. В другом иллюстративном варианте осуществления эти связующие используют для изготовления целлюлозных композиций. В целлюлозных композициях связующие можно использовать для связывания целлюлозного материала с целью изготовления, например, древесноволокнистой плиты, которая обладает необходимыми физическими характеристиками (например, механической прочностью).
Один вариант осуществления настоящего изобретения относится к способу изготовления материалов из набора несвязанного или слабо связанного вещества. Одним примером применения этого способа является изготовление стеклопластика. Однако, как указано выше, этот способ можно использовать для изготовления любого материала, если при использовании способ обеспечивает или стимулирует когезию. Способ может включать взаимодействие волокон с термически отверждаемым водным связующим. Связующее может включать (i) аммониевую соль многоосновной карбоновой кислоты и (ii) восстанавли- 2 035452 вающий сахар. Этими двумя реагентами являются меланоидиновые реагенты (т.е. эти реагенты дают меланоидины при условиях реакции, обеспечивающих инициирование реакции Майяра.) Способ может дополнительно включать удаление воды из связующего, взаимодействующего с волокнами (т.е. связующее обезвоживается). Способ также может включать отверждение связующего, взаимодействующего со стекловолокнами (например, термическое отверждение связующего).
Другим примером применения этого способа является изготовление целлюлозных материалов. Способ может включать взаимодействие целлюлозного материала (например, целлюлозных волокон) с термически отверждаемым водным связующим. Связующее может включать (i) аммониевую соль многоосновной карбоновой кислоты и (ii) восстанавливающий сахар. Как указано выше, этими двумя реагентами являются меланоидиновые реагенты. Способ также может включать удаление воды из связующего, взаимодействующего с целлюлозным материалом. Как и выше, способ также может включать отверждение связующего (например, термическое отверждение).
Одним вариантом использования этих связующих является связывание стекловолокон, так что они образуют стекловолокнистый мат. Стекловолокнистый мат можно переработать с получением одного из нескольких типов стекловолокнистых материалов, таких как стекловолокнистая изоляция. В одном примере стекловолокнистый материал может обладать содержанием стекловолокон в диапазоне от примерно 80 до примерно 99 мас.%. Неотвержденное связующее может служить для связывания стекловолокон друг с другом. Отвержденное связующее может служить для связывания стекловолокон друг с другом.
Кроме того, описан стекловолокнистый материал, который включает связующее, взаимодействующее с целлюлозными волокнами, как в мате из древесной стружки или древесных опилок. Мат можно обработать с получением одного из нескольких типов древесноволокнистых плит. В одном варианте связующее является неотвержденным. В этом варианте неотвержденное связующее может служить для связывания целлюлозных волокон друг с другом. В альтернативном варианте отвержденное связующее может служить для связывания целлюлозных волокон друг с другом.
Дополнительные особенности настоящего изобретения станут понятными специалистам в данной области техники после рассмотрения приведенного ниже подробного описания иллюстративных вариантов осуществления, являющихся примерами наилучшей методики осуществления воспринятого изобретения.
Краткое описание чертежей
На фиг. 1 приведен ряд поясняющих реагентов, предназначенных для получения меланоидинов.
На фиг. 2 приведена схема реакции Майяра, по которой протекает реакция восстанавливающего сахара с амином.
На фиг. 3 приведен ИК-Фурье спектр иллюстративного варианта осуществления высушенного связующего, соответствующего настоящему изобретению.
На фиг. 4 приведен ИК-Фурье спектр иллюстративного варианта осуществления отвержденного связующего, соответствующего настоящему изобретению.
На фиг. 5 приведены полученные при 343,3°С (650°F) характеристики горячей поверхности стеклопластикового изоляционного материала для труб, изготовленного в иллюстративном варианте осуществления связующего, соответствующего настоящему изобретению.
На фиг. 6 приведены полученные при 537,8°С (1000°F) характеристики горячей поверхности стеклопластикового изоляционного материала для труб, изготовленного в иллюстративном варианте осуществления связующего, соответствующего настоящему изобретению.
Подробное описание изобретения
Хотя для настоящего изобретения возможны различные модификации и альтернативные варианты, ниже подробно описаны конкретные варианты осуществления. Однако следует понимать, что не подразумевается ограничение настоящего изобретения конкретными описанными вариантами, напротив, настоящее изобретение включает все модификации, эквиваленты и альтернативы, соответствующие сущности и объему настоящего изобретения.
При использовании в настоящем изобретении выражение не содержащий формальдегида означает, что связующее или материал, содержащий связующее, после сушки и/или отверждения выделяет не более примерно 1 ч./млн формальдегида; 1 ч./млн относится к массе образца, для которого определено количество выделившегося формальдегида.
Отвержденное означает, что на связующее оказано воздействие, инициирующее химическое изменение. Примеры этих химических изменений включают, но не ограничиваются только ими, (i) связывание ковалентной связью, (ii) связывание водородной связью компонентов связующего и химическую сшивку полимеров и/или олигомеров связующего. Эти изменения могут увеличить долговечность связующего и его стойкость по отношению к растворителям по сравнению с неотвержденным связующим. Отверждение связующего может привести к образованию термореактивного материала. Кроме того, отверждение может включать образование меланоидинов. Эти меланоидины могут образоваться по реакции Майяра из меланоидиновых реагентов. Кроме того, отвержденное связующее может привести к увеличению адгезии между веществами в наборе по сравнению с неотвержденным связующим. Отвержде- 3 035452 ние можно инициировать, например, с помощью тепла, электромагнитного излучения или электронных пучков. В случае если химическое изменение связующего приводит к выделению воды, например вследствие полимеризации и сшивки, степень отверждения можно определить по количеству воды, превышающему количество воды, выделившейся при проведении только сушки. Методики определения количества воды, выделившейся при проведении только сушки, и сопоставления с количеством, выделившимся при отверждении связующего, хорошо известны в данной области техники.
В соответствии с предыдущим абзацем неотвержденное связующее представляет собой связующее, которое не отверждено.
При использовании в настоящем изобретении термин щелочной означает раствор, значение рН которого больше или равно примерно 7. Например, значение рН раствора может быть меньше или равен примерно 10. Кроме того, раствор может обладать значением рН, равным примерно от 7 до примерно 10, или примерно от 8 до примерно 10, или примерно от 9 до примерно 10.
При использовании в настоящем изобретении термин аммоний включает, но не ограничивается только ими, ' NH,|. +NH3R1 и +NH2R1R2, где R1 и R2 все независимо выбраны из группы, включающей +NH2R1R2, и где R1 и R2 выбраны из группы, включающей алкил, циклоалкил, алкенил, циклоалкенил, гетероциклил, арил и гетероарил.
Термин алкил означает насыщенную одновалентную цепь из атомов углерода, которая необязательно может быть разветвленной; термин циклоалкил означает одновалентную цепь из атомов углерода, часть которой образует цикл; термин алкенил означает ненасыщенную одновалентную цепь из атомов углерода, включающую по меньшей мере одну двойную связь, которая необязательно может быть разветвленной; термин циклоалкенил означает ненасыщенную одновалентную цепь из атомов углерода, часть которой образует цикл; термин гетероциклил означает одновалентную цепь из атомов углерода и гетероатомов, в которой гетероатомы выбраны из группы, включающей азот, кислород и серу, часть которой, включая по меньшей мере один гетероатом, образует цикл; термин арил означает ароматическое моно- или полициклическое кольцо из атомов углерода, такое как фенил, нафтил и т.п.; и термин гетероарил означает ароматическое моно- или полициклическое кольцо из атомов углерода и по меньшей мере один гетероатом, выбранный из группы, включающей азот, кислород и серу, такое как пиридинил, пиримидинил, индолил, бензоксазолил и т.п. Следует понимать, что каждый алкил, циклоалкил, алкенил, циклоалкенил и гетероциклил необязательно может быть замещен независимо выбранными группами, такими как алкил, галогеналкил, гидроксиалкил, аминоалкил, карбоксигруппа и их производные, включая сложноэфирные, амидные и цианогруппы, гидроксигруппу, алкоксигруппу, ацилоксигруппу, аминогруппу, алкил- и диалкиламиногруппу, тиогруппу и т.п. и их комбинации. Также следует понимать, что каждый арил и гетероарил необязательно может быть замещен независимо выбранными заместителями, такими как галоген, гидроксигруппа, аминогруппа, алкил- и диалкиламиногруппа, алкоксигруппа, алкилсульфонил, цианогруппа, нитрогруппа и т.п.
При использовании в настоящем изобретении термин многоосновная карбоновая кислота означает дикарбоновые, трикарбоновые, тетракарбоновые, пентакарбоновые и т.п. мономерные многоосновные карбоновые кислоты и ангидриды и их комбинации, а также полимерные многоосновные карбоновые кислоты, ангидриды, сополимеры и их комбинации. В одном варианте осуществления аммониевая соль многоосновной карбоновой кислоты является достаточно нелетучей, чтобы быть максимально доступной для взаимодействия с углеводом по реакции Майяра (обсуждено ниже). В другом варианте осуществления аммониевая соль многоосновной карбоновой кислоты может быть замещена другими химическими функциональными группами.
Например, мономерная многоосновная карбоновая кислота может быть дикарбоновой кислотой, включая, но не ограничиваясь только ими, ненасыщенные алифатические дикарбоновые кислоты, насыщенные алифатические дикарбоновые кислоты, ароматические дикарбоновые кислоты, ненасыщенные циклические дикарбоновые кислоты, насыщенные циклические дикарбоновые кислоты, их гидроксизамещенные производные и т.п. Или, например, многоосновная карбоновая кислота(кислоты) сама может быть трикарбоновой кислотой, включая, но не ограничиваясь только ими, ненасыщенные алифатические трикарбоновые кислоты, насыщенные алифатические трикарбоновые кислоты, ароматические трикарбоновые кислоты, ненасыщенные циклические трикарбоновые кислоты, насыщенные циклические трикарбоновые кислоты, их гидроксизамещенные производные и т.п. Подразумевается, что все такие многоосновные карбоновые кислоты могут быть необязательно замещены такими группами, как гидроксигруппа, галоген, алкил, алкоксигруппа и т.п. В одном варианте многоосновная карбоновая кислота представляет собой насыщенную алифатическую трикарбоновую кислоту, лимонную кислоту. Другие подходящие многоосновные карбоновые кислоты включают, но не ограничиваются только ими, аконитовую кислоту, адипиновую кислоту, азелаиновую кислоту, дигидрид бутандикарбоновой кислоты, бутанртикарбоновую кислоту, хлорэндиковую кислоту, цитраконовую кислоту, аддукты дициклопентадиена с малеиновой кислотой, диэтилентриаминпентауксусную кислоту, аддукты дипентена с малеиновой кислотой, этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТК), полностью малеированную канифоль, малеированные жирные кислоты таллового масла, фумаровую кислоту, глутаровую кислоту, изофталевую кислоту, итаконовую кислоту, малеированную канифоль, окисленную пероксидом калия в спирт, а затем в карбоновую кисло- 4 035452 ту, яблочную кислоту, мезаконовую кислоту, бисфенол А или бисфенол F, прореагировавший по реакции
Кольбе с монооксидом углерода для введения 3-4 карбоксигрупп, щавелевую кислоту, фталевую кислоту, себациновую кислоту, янтарную кислоту, винную кислоту, терефталевую кислоту, тетрабромфталевую кислоту, тетрахлорфталевую кислоту, тетрагидрофталевую кислоту, тримеллитовую кислоту, тримезиновую кислоту и т.п. и ангидриды и их комбинации.
Например, полимерная многоосновная карбоновая кислота может представлять собой, например, полиакриловую кислоту, полиметакриловую кислоту, полималеиновую кислоту и аналогичные полимерные многоосновные карбоновые кислоты, их сополимеры, их ангидриды и их смеси. Примеры имеющихся в продаже полиакриловых кислот включают AQUASET-529 (Rohm & Haas, Philadelphia, PA, USA), CRITERION 2000 (Kemira, Helsinki, Finland, Europe), NF1 (H.B. Fuller, St. Paul, MN, USA) и SOKALAN (BASF, Ludwigshafen, Germany, Europe). SOKALAN представляет собой растворимый в воде полиакриловый сополимер акриловой кислоты и малеиновой кислоты, обладающий молекулярной массой, равной примерно 4000. AQUASET-529 представляет собой композицию, содержащую полиакриловую кислоту, сшитую глицерином, также содержащую гипофосфит натрия в качестве катализатора. CRITERION 2000 представляет собой кислый раствор частичной соли полиакриловой кислоты, обладающий молекулярной массой, равной примерно 2000. NF1 представляет собой сополимер, содержащий карбкосигруппы и гидроксигруппы, а также звенья без функциональных групп; NF1 также содержит реагенты переноса заряда, такие как гипофосфит натрия или органический фосфат в качестве катализаторов.
Кроме того, композиции, включающие полимерные многоосновные карбоновые кислоты, также применимы для получения связующих, описанных в настоящем изобретении, такие как композиции, описанные в патентах США US Nos. 5318990, 5661213, 6136916 и 6331350, раскрытие которых включено в настоящее изобретение для ссылки. В частности, в патентах США US Nos. 5318990 и 6331350 описан водный раствор полимерной многоосновной карбоновой кислоты, полиола и катализатора.
Как описано в патентах США US Nos. 5318990 и 6331350, полимерная многоосновная карбоновая кислота включает органический полимер или олигомер, содержащий более одной боковой карбоксигруппы. Полимерная многоосновная карбоновая кислота может представлять собой гомополимер или сополимер, полученный из ненасыщенных карбоновых кислот, включая, но необязательно ограничиваясь только ими, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, кротоновую кислоту, изокротоновую кислоту, малеиновую кислоту, коричную кислоту, 2-метилмалеиновую кислоту, итаконовую кислоту, 2метилитаконовую кислоту, α,β-метиленглутаровую кислоту и т.п. Альтернативно полимерную многоосновную карбоновую кислоту можно получить из ненасыщенных ангидридов включая, но необязательно ограничиваясь только ими, малеиновый ангидрид, итаконовый ангидрид, акриловый ангидрид, метакриловый ангидрид и т.п., а также их смеси. Методики полимеризации этих кислот и ангидридов хорошо известны в химии. Полимерная многоосновная карбоновая кислота может дополнительно включать сополимер одной или большего количества указанных выше ненасыщенных карбоновых кислот или ангидридов и одно или большее количество виниловых соединений, включая, но необязательно ограничиваясь только ими, стирол, α-метилстирол, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, этилакрилат, нбутилакрилат, изобутилакрилат, метилметакрилат, н-бутилметакрилат, изобутилметакрилат, глицидилметакрилат, винилметиловый эфир, винилацетат и т.п. Методики получения этих сополимеров хорошо известны в данной области техники. Полимерные многоосновные карбоновые кислоты могут включать гомополимеры и сополимеры полиакриловой кислоты. Молекулярная масса полимерной многоосновной карбоновой кислоты, и в частности полиакриловой кислоты, может быть менее 10000, менее 5000 или примерно 3000 или менее. Например, молекулярная масса может равняться 2000.
Как описано в патентах США US Nos. 5318990 и 6331350, полиол (в композиции, включающей полимерную многоосновную карбоновую кислоту) содержит по меньшей мере две гидроксигруппы. Полиол должен быть достаточно нелетучим, чтобы он был в основном доступен для реакции с полимерной многоосновной карбоновой кислотой в композиции при нагревании и отверждении. Полиол может быть соединением, обладающим молекулярной массой, равной менее примерно 1000, содержащим по меньшей мере две гидроксигруппы, таким как этиленгликоль, глицерин, пентаэритрит, триметилолпропан, сорбит, сахароза, глюкоза, резорцин, катехин, пирогаллол, гликолированные мочевины, 1,4циклоегксандиол, диэтаноламин, триэтаноламин и некоторые реакционноспособные полиолы, например β-гидроксиалкиламиды, такие как, например, бис[КН-ди(в-гидроксиэтил)|адипамид. или может быть аддитивным полимером, содержащим по меньшей мере две гидроксигруппы, таким как поливиниловый спирт, частично гидролизованный поливинилацетат и гомополимеры или сополимеры гидроксиэтил(мет)акрилата, гидроксипропил(мет)акрилата и т.п. Как описано в патентах США US Nos. 5318990 и 6331350, катализатор (в композиции, включающей полимерную многоосновную карбоновую кислоту) представляет собой фосфорсодержащий ускоритель, который может быть соединением, обладающим молекулярной массой, равной менее примерно 1000, таким как полифосфат, дигидрофосфат щелочного металла, полифосфорная кислота или алкилфосфиновая кислота, или он может быть олигомером или полимером, в котором находятся фосфорсодержащие группы, например аддитивными полимерами акриловой и/или малеиновой кислот, полученными в присутствии гипофосфита натрия, аддитивными поли- 5 035452 мерами, полученными из этиленненасыщенных мономеров в присутствии солей фосфористой кислоты, являющихся реагентами-переносчиками цепи или реагентами, обрывающими цепь, и аддитивными полимерами, содержащими мономерные остатки с кислотными группами, например сополимеризованный фосфоэтилметакрилат и аналогичные эфиры фосфоновой кислоты и сополимеризованные мономерные винилсульфоновые кислоты и их соли. Фосфорсодержащий ускоритель можно использовать при содержании, равном примерно от 1 до примерно 40 мас.% в расчете на суммарную массу полимерной многоосновной карбоновой кислоты и полиола. Можно использовать фосфорсодержащий ускоритель при содержании, равном примерно от 2,5 до примерно 10 мас.% в расчете на суммарную массу полимерной многоосновной карбоновой кислоты и полиола. Примеры таких катализаторов включают, но не ограничиваются только ими, гипофосфит натрия, фосфит натрия, фосфит калия, динатрийпирофосфат, тетранатрийпирофосфат, триполифосфат натрия, гексаметафосфат натрия, фосфат калия, полиметафосфат калия, полифосфат калия, триполифосфат калия, триметафосфат натрия и тетраметафосфат натрия, а также их смеси.
Композиции, включающие полимерные многоосновные карбоновые кислоты, описанные в патентах США US Nos. 5661213 и 6136916, которые предположительно применимы для получения связующих, описанных в настоящем изобретении, включают водный раствор полимерной многоосновной карбоновой кислоты, полиол, по меньшей мере две гидроксигруппы и фосфорсодержащий ускоритель, где отношения количества эквивалентов карбоксигрупп к количеству эквивалентов оксигрупп составляют от примерно 1:0,01 до примерно 1:3.
Как раскрыто в патентах США US Nos. 5661213 и 6136916, полимерная многоосновная карбоновая кислота может представлять собой сложный полиэфир, содержащий по меньшей мере две карбоксигруппы, или аддитивный полимер или олигомер, содержащий по меньшей мере два сополимеризованных мономера, содержащих карбоксигруппы. Полимерная многоосновная карбоновая кислота предпочтительно представляет собой аддитивный полимер, полученный по меньшей мере из одного этиленненасыщенного мономера. Аддитивный полимер может представлять собой раствор аддитивного полимера в водной среде, такой как растворимая в щелочи смола, которая солюбилизирована в щелочной среде; водную дисперсию, например полученную эмульсионной полимеризацией дисперсию; или водную суспензию. Аддитивный полимер должен содержать по меньшей мере две карбоксигруппы, ангидридные группы или их соли. Можно использовать этиленненасыщенные карбоновые кислоты, такие как метакриловую кислоту, акриловую кислоту, кротоновую кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту, 2-метил малеиновую кислоту, итаконовую кислоту, 2-метил итаконовую кислоту, α,β-метиленглутаровую кислоту, моноалкилмалеаты и моноалкилфумараты; этиленненасыщенные ангидриды, например малеиновый ангидрид, итаконовый ангидрид, акриловый ангидрид и метакриловый ангидрид; и их соли при содержании, равном от примерно 1 до 100 мас.% в расчете на массу аддитивного полимера. Дополнительный этиленненасыщенный мономер может представлять собой мономерные акриловые эфиры, включая метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, децилакрилат, метилметакрилат, бутилметакрилат, изодецилметакрилат, гидроксиэтилакрилат, гидроксиэтилметакрилат и гидроксипропилметакрилат; акриламид или замещенные акриламиды; стирол и замещенные стиролы; бутадиен; винилацетат или другие виниловые сложные эфиры; акрилонитрил или метакрилонитрил и т.п. Аддитивный полимер, содержащий по меньшей мере две карбоксигруппы, ангидридные группы или их соли может обладать молекулярной массой, равной от примерно 300 до примерно 10000000. Можно использовать молекулярную массу, равную от примерно 1000 до примерно 250000. Если аддитивный полимер представляет собой растворимую в щелочи смолу, содержащую карбоксигруппу, ангидридную группу или его соль, то можно использовать содержание, равное от примерно 5 до примерно 30 мас.% в расчете на полную массу аддитивного полимера, молекулярную массу, равную от примерно 10000 до примерно 100000. Методики получения этих аддитивных полимеров хорошо известны в данной области техники.
Как описано в патентах США US Nos. 5661213 и 6136916, полиол (в композиции, включающей полимерную многоосновную карбоновую кислоту) содержит по меньшей мере две гидроксигруппы и должен быть достаточно нелетучим, чтобы он был в основном доступен для реакции с полимерной многоосновной карбоновой кислотой в композиции при нагревании и отверждении. Полиол может быть соединением, обладающим молекулярной массой, равной менее примерно 1000, содержащим по меньшей мере две гидроксигруппы, например этиленгликоль, глицерин, пентаэритрит, триметилолпропан, сорбит, сахароза, глюкоза, резорцин, катехин, пирогаллол, гликолированные мочевины, 1,4-циклоегксандиол, диэтаноламин, триэтаноламин и некоторые реакционноспособные полиолы, например, βгидроксиалкиламиды, например, бис-[КН-диф-гидроксиэтил)|адипамид. бис[КН-дифгидроксипропил)]азеламид, бис[Ы-Н-ди(в-гидроксипропил)]адипамид, бис[Н-Н-дифгидроксипропил)]глутарамид, бис[Ы-Н-ди(в-гидроксипропил)]сукцинамил и биДН-метил-'Ы-фгидроксиэтил)|оксамид, или может быть аддитивным полимером, содержащим по меньшей мере две гидроксигруппы, таким как поливиниловый спирт, частично гидролизованный поливинилацетат и гомополимеры или сополимеры гидроксиэтил(мет)акрилата, гидроксипропил(мет)акрилата и т.п.
Как описано в патентах США US Nos. 5661213 и 6136916, фосфорсодержащий ускоритель (в ком
- 6 035452 позиции, включающей полимерную многоосновную карбоновую кислоту) может быть соединением, обладающим молекулярной массой, равной менее примерно 1000, таким как гипофосфит щелочного металла, фосфит щелочного металла, полифосфат щелочного металла, дигидрофосфат щелочного металла, полифосфорная кислота или алкилфосфиновая кислота, или он может быть олигомером или полимером, в котором находятся фосфорсодержащие группы, например аддитивными полимерами акриловой и/или малеиновой кислот, полученными в присутствии гипофосфита натрия, аддитивными полимерами, полученными из этиленненасыщенных мономеров в присутствии солей фосфористой кислоты, являющихся реагентами-переносчиками цепи или реагентами, обрывающими цепь, и аддитивными полимерами, содержащими мономерные остатки с кислотными группами, например сополимеризованный фосфоэтилметакрилат и аналогичные эфиры фосфоновой кислоты и сополимеризованные мономерные винилсульфоновые кислоты и их соли. Фосфорсодержащий ускоритель можно использовать при содержании, равном примерно от 1 до примерно 40 мас.% в расчете на суммарную массу многоосновной кислоты и полиола. Можно использовать фосфорсодержащий ускоритель при содержании, равном примерно от 2,5 до примерно 10 мас.% в расчете на суммарную массу полимерной многоосновной кислоты и полиола.
При использовании в настоящем изобретении термин аминовое основание включает, но не ограничивается только ими, аммиак, первичный амин, т.е. NH2R1, и вторичный амин, т.е. NHR1R2, где R1 и R2 все независимо выбраны из группы, включающей NHR1R2, и где R1 и R2 выбраны из группы, включающей алкил, циклоалкил, алкенил, циклоалкенил, гетероциклил, арил и гетероарил, определенные в настоящем изобретении. Например, аминовое основание может быть в основном летучим или в основном нелетучим при условиях проведения реакции в достаточной степени, чтобы стимулировать образование термореактивного связующего во время термического отверждения. Например, амин-основание может быть в основном летучим основанием, таким как аммиак, этиламин, диэтиламин, диметиламин и этилпропиламин. Альтернативно аминовое основание может быть в основном нелетучим основанием, например анилин, 1-нафтиламин, 2-нафтиламин и парааминофенол.
При использовании в настоящем изобретении восстанавливающий сахар включает один или большее количество сахаров, которые содержат альдегидную группу или могут изомеризоваться, т.е. таутомеризоваться с образованием альдегидных групп, которые реакционноспособны по отношению к аминогруппам при условиях проведения реакции Майяра и которые могут окисляться, например, с помощью Cu+2 с образованием карбоновых кислот. Также предполагается, что любой такой углевод необязательно может содержать заместители, такие как гидроксигруппа, галоген, алкил, алкоксигруппа и т.п. Также предполагается, что в любом таком углеводе содержится один или большее количество хиральных центров и что оба возможных для каждого хирального центра оптических изомера включены в настоящее изобретение. Кроме того, также следует понимать, что различные смеси, включая рацемические смеси или другие смеси диастереоизомеров различных оптических изомеров любого такого углевода, а также его различные геометрические изомеры, можно использовать в одном или большем количестве вариантов осуществления, описанных в настоящем изобретении.
При использовании в настоящем изобретении термин стеклопластик, включает термостойкие волокна, способные выдерживать нагрев до повышенной температуры. Примеры таких волокон включают, но не ограничиваются только ими, минеральные волокна, ариламидные волокна, керамические волокна, металлические волокна, углеродные полиамидные волокна, некоторые сложные полиэфирные волокна, вискозные волокна и стекловолокна. Например, на такие волокна в основном не влияет нагрев до температуры выше примерно 120°С.
На фиг. 1 приведены примеры реагентов реакции Майяра. Примеры аминов включают белки, пептиды, аминокислоты, аммониевые соли полимерных многоосновных карбоновых кислот и аммониевые соли мономерных многоосновных карбоновых кислот. Например, аммоний может представлять собой ['NH4|,.. [+NH3R1]x или [+NH2R1R2]x, где х равен не менее примерно 1. В +NH2R1R2 все группы R1 и R2 выбраны независимо. Кроме того, R1 и R2 выбраны из группы, включающей алкил, циклоалкил, алкенил, циклоалкенил, гетероциклил, арил и гетероарил, описанные выше. На фиг. 1 также приведены примеры восстанавливающих сахаров, предназначенных для получения меланоидинов, включая моносахариды в альдозной или кетозной форме, полисахариды и их комбинации. Примеры карбонильных реагентов, не являющихся углеводами, предназначенных для получения меланоидинов, также приведены на фиг. 1 и включают различные альдегиды, например пировиноградный альдегид и фурфураль, а также такие соединения, как аскорбиновая кислота и хинон.
На фиг. 2 приведена схема реакции Майяра, приводящей к получению меланоидинов. На начальной фазе в реакции Майяра используется углевод, например восстанавливающий сахар (отметим, что углевод может поступать из вещества, способного образовывать восстанавливающий сахар при условиях проведения реакции Майяра). Реакция также включает конденсацию углевода (например, восстанавливающего сахара) с амином, т.е. соединением, содержащим аминогруппу. Другими словами, углевод и амин являются меланоидиновыми реагентами для реакции Майяра. Конденсация этих двух компонентов приводит к N-замещенному гликозиламину. Более подробное описание реакции Майяра приведено в публикации Hodge, J.E. Chemistry of Browning Reactions in Model Systems J. Agric. Food Chem. 1953, 1, 928-943, раскрытие которой включено в настоящее изобретение для ссылки. В реакции Майяра соединение, содер- 7 035452 жащее свободную аминогруппу, может находиться в виде свободной аминокислоты. Свободная аминогруппа также может поступать из белка, в котором свободные аминогруппы содержатся, например, в виде ε-аминогрупп лизиновых остатков и/или α-аминогрупп концевых аминокислот.
Другой особенностью проведения реакции Майяра, описанной в настоящем изобретении, является то, что сначала водный раствор реагента Майяра (который также является связующим), как это описано выше, обладает щелочной реакцией. Однако после воздействия на набор несвязанного или слабо связанного вещества и инициирования отверждения значение рН увеличивается (т.е. связующее становится кислым). Следует понимать, что при изготовлении материала степень взаимодействия между связующим и компонентами оборудования, использующегося для изготовления, до отверждения (т.е. когда раствор связующего является щелочным) больше, чем после отверждения связующего (т.е. когда связующее является кислым). Щелочная композиция является менее корродирующей, чем кислая композиция. В соответствии с этим уменьшается корродирующее воздействие во время изготовления.
Следует понимать, что при использовании водного раствора реагента Майяра, описанного в настоящем изобретении, аппаратура, применяющаяся для изготовления стеклопластика, не в такой степени подвергается воздействию кислого раствора, как это описано выше, поскольку раствор реагента Майяра является щелочным. Кроме того, во время изготовления среда является кислой только после нанесения связующего на стекловолокна. После нанесения связующего на стекловолокна связующее и материал, содержащий связующее, взаимодействуют с компонентами оборудования по сравнению с периодом до нанесения связующего на стекловолокна. В соответствии с этим при изготовлении стеклопластика (и при изготовлении других материалов) корродирующее воздействие уменьшается. Если не ограничиваться теоретическими соображениями, то можно заключить, что происходящая с образованием ковалентных связей реакция аммониевой соли многоосновной карбоновой кислоты и восстанавливающих сахаров, использующихся в реакции Майяра, которая, как описано в настоящем изобретении, протекает в основном после термического отверждения с образованием обладающих коричневой окраской азотсодержащих полимерных и сополимерных меланоидинов различной структуры, включает начальную реакцию Майяра аммиака с альдегидным фрагментом восстанавливающего сахара с образованием N-замещенного гликозиламина, как это показано на фиг. 2. Можно полагать, что такое участие аммиака, когда комбинация аммиака и восстанавливающего сахара выступает в качестве латентного кислотного катализатора, приведет к уменьшению рН, и это уменьшение, видимо, приведет к стимулированию этерификации и/или дегидратации многоосновной карбоновой кислоты с образованием соответствующего производного ангидрида. При рН<7 продукт перегруппировки N-замещенного гликозиламина по Амадори, т.е. 1амино-1-дезокси-2-кетоза, видимо, в основном подвергнется 1,2-енолизации с образованием фурфураля, если, например, в реакции участвуют пентозы, или с образованием гидроксиметилфурфураля, если, например, в реакции участвуют гексозы, что предшествует образованию меланоидина. Параллельно, одновременно или последовательно с образованием меланоидинов могут протекать реакции этерификации, включающие меланоидины, многоосновную карбоновую кислоту и/или соответствующие ее ангидриды, которые приводят к значительной сшивке. Одновременно с реакциями дегидратации сахара, при которой образуются сопряженные двойные связи, которые могут подвергаться полимеризации, образуется водостойкое термореактивное связующее, содержащие аддукты сложных полиэфиров, связанные с сеткой одинарных углерод-углеродных связей. С такой схемой реакции согласуется интенсивное поглощение около 1734 см-1 в ИК-Фурье спектре отвержденного связующего, описанного в настоящем изобретении, и это поглощение находится в диапазоне 1750-1730 см-1, в котором должны находиться полосы колебаний карбонильной группы С-O сложного эфира. Указанный спектр приведен на фиг. 4.
Ниже обсуждены (i) примеры углеводов и аминов, которые можно использовать в реакции Майяра и (ii) то, как эти реагенты можно комбинировать. Прежде всего, следует понимать, что любой углевод и/или соединение, обладающее первичной или вторичной аминогруппой, которое будет выступать в качестве реагента реакции Майяра, можно использовать в связующих, соответствующих настоящему изобретению. На основании приведенных в настоящем изобретении указаний их может выявить и использовать специалист в данной области техники, руководясь представленной здесь информацией.
При выборе типичных реагентов также следует учитывать, что для реакции Майяра в качестве амина эффективно использование аммониевой соли многоосновной карбоновой кислоты. Аммониевые соли многоосновных карбоновых кислот можно получить нейтрализацией кислотных групп аминовым основанием и тем самым получить аммониевую соль многоосновной карбоновой кислоты. Полная нейтрализация, т.е. примерно на 100%, может исключить необходимость титрования или частичной нейтрализации кислотных групп многоосновной карбоновой кислоты (кислот) до образования связующего. Однако предполагается, что неполная нейтрализация не приведет к подавлению образования связующего. Отметим, что нейтрализацию кислотных групп многоосновной карбоновой кислоты (кислот) можно провести до или после смешивания многоосновной карбоновой кислоты (кислот) с углеводом (углеводами).
Углеводный реагент может включать один или большее количество реагентов, содержащих один или большее количество восстанавливающих сахаров. В одном варианте осуществления любой углеводный реагент должен быть достаточно нелетучим, чтобы быть максимально доступным для реакции с ам- 8 035452 мониевой солью многоосновной карбоновой кислоты. Углеводные реагент может представлять собой моносахарид в альдозной или кетозной форме, включая триозу, тетрозу, пентозу, гексозу или гептозу; или полисахарид; или их комбинации. Углеводный реагент может представлять собой восстанавливающий сахар, или соединение, которое in situ при термическом отверждении дает один или большее количество восстанавливающих сахаров. Например, если триоза используется в качестве углеводного реагента или используется в комбинации с другими восстанавливающими сахарами и/или полисахаридом, то можно использовать альдотриозный сахар или кетотриозный сахар, такой как глицериновый альдегид и дигидроксиацетон соответственно. Если тетроза используется в качестве углеводного реагента или используется в комбинации с другими восстанавливающими сахарами и/или полисахаридом, то можно использовать альдотетрозные сахара, такие как эритроза и треоза; и кетотетрозные сахара, такие как эритрулоза. Если пентоза используется в качестве углеводного реагента или используется в комбинации с другими восстанавливающими сахарами и/или полисахаридом, то можно использовать альдопентозные сахара, такие как рибоза, арабиноза, ксилоза и ликсоза; и кетопентозные сахара, такие как рибулоза, арабулоза, ксилулоза и луксилоза. Если гексоза используется в качестве углеводного реагента или используется в комбинации с другими восстанавливающими сахарами и/или полисахаридом, то можно использовать альдогексозные сахара, такие как глюкоза (т.е. декстроза), манноза, галактоза, аллоза, альтроза, талоза, гулоза и идоза; и кетогексозные сахара, такие как фруктоза, псикоза, сорбоза и тагалоза. Если гептоза используется в качестве углеводного реагента или используется в комбинации с другими восстанавливающими сахарами и/или полисахаридом, то можно использовать кетогептозный сахар, такой как седогептулоза. Для получения композиций связующего, описанных в настоящем изобретении, также считают применимыми другие стереоизомеры таких углеводов, не обнаруженные в природе. Если полисахарид используется в качестве углевода или используется в комбинации с моносахаридами, то можно использовать сахарозу, лактозу, мальтозу, крахмал и целлюлозу.
Кроме того, углеводный реагент в реакции Майяра можно использовать в комбинации с содержащим несколько гидроксигрупп реагентом, не являющимся углеводом. Примеры содержащих несколько гидроксигрупп реагентов, не являющихся углеводами, которые можно использовать в комбинации с углеводным реагентом включают, но не ограничиваются только ими, триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, поливиниловый спирт, частично гидролизованный поливинилацетат, полностью гидролизованный поливинилацетат и их смеси. В одном варианте осуществления содержащий несколько гидроксигрупп реагент, не являющийся углеводом, является достаточно нелетучим, чтобы быть максимально доступным для реакции с мономерной или полимерной многоосновной карбоновой кислотой. Следует понимать, что гидрофобность содержащего несколько гидроксигрупп реагента, не являющегося углеводом, может быть фактором, определяющим физические характеристики связующего, полученного так, как описано в настоящем изобретении.
Если частично гидролизованный поливинилацетат выступает в качестве содержащего несколько гидроксигрупп реагента, не являющегося углеводом, то можно использовать имеющееся в продаже соединение, такое как на 87-89% гидролизованный поливинилацетат, такой как DuPont ELVANOL 51-05. DuPont ELVANOL 51-05 обладает молекулярной массой, равной примерно 22000-26000 Да, и вязкостью, равной примерно 5,0-6,0 сП. Другие частично гидролизованные поливинилацетаты, считающиеся применимыми для получения композиций связующих, описанных в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются только ими, на 87-89% гидролизованные поливинилацетаты, отличающиеся по молекулярной массе и вязкости от ELVANOL 51-05, такие как, например, DuPont ELVANOL 51-04, ELVANOL 51-08, ELVANOL 50-14, ELVANOL 52-22, ELVANOL 50-26, ELVANOL 50-42; и частично гидролизованные поливинилацетаты, отличающиеся по молекулярной массе, вязкости и/или степени гидролиза от ELVANOL 51-05, такие как DuPont ELVANOL 51-03 (на 86-89% гидролизованный ), ELVANOL 70-14 (на 95,0-97,0% гидролизованный ), ELVANOL 70-27 (на 95,5-96,5% гидролизованный ), ELVANOL 60-30 (на 90-93% гидролизованный ). Другие частично гидролизованные поливинилацетаты, считающиеся применимыми для получения композиций связующих, описанных в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются только ими, Claimant MOWIOL 15-79, MOWIOL 3-83, MOWIOL 4-88, MOWIOL 5-88, MOWIOL 8-88, MOWIOL 18-88, MOWIOL 23-88, MOWIOL 26-88, MOWIOL 40-88, MOWIOL 47-88 и MOWIOL 30-92, а также Celanese CELVOL 203, CELVOL 205, CELVOL 502, CELVOL 504, CELVOL 513, CELVOL 523, CELVOL 523TV, CELVOL 530, CELVOL 540, CELVOL 540TV, CELVOL 418, CELVOL 425 и CELVOL 443. Также считаются применимыми сходные или аналогичные частично гидролизованные поливинилацетаты, продающиеся другими поставщиками.
Если полностью гидролизованный поливинилацетат выступает в качестве содержащего несколько гидроксигрупп реагента, не являющегося углеводом, то можно использовать Claiiant MOWIOL 4-98, обладающий молекулярной массой, равной примерно 27000 Да. Другие полностью гидролизованные поливинилацетаты, считающиеся применимыми, включают, но не ограничиваются только ими, DuPont ELVANOL 70-03 (на 98,0-98,8% гидролизованный ), ELVANOL 70-04 (на 98,0-98,8% гидролизованный ), ELVANOL 70-06 (на 98,5-99,2% гидролизованный ), ELVANOL 90-50 (на 99,0-99,8% гидролизованный ), ELVANOL 70-20 (на 98,5-99,2% гидролизованный ), ELVANOL 70-30 (на 98,5-99,2% гидролизованный ), ELVANOL 71-30 (на 99,0-99,8% гидролизованный ), ELVANOL 70-62 (на 98,4-99,8% гидролизованный ),
- 9 035452
ELVANOL 70-63 (на 98,5-99,2% гидролизованный ), ELVANOL 70-75 (на 98,5-99,2% гидролизованный ), Claimant MOWIOL 3-98, MOWIOL 6-98, MOWIOL 10-98, MOWIOL 20-98, MOWIOL 56-98, MOWIOL 2899 и Celanese CELVOL 103, CELVOL 107, CELVOL 305, CELVOL 310, CELVOL 325, CELVOL 325LA и CELVOL 350, а также сходные или аналогичные полностью гидролизованные поливинилацетаты, продающиеся другими поставщиками. Указанные выше реагенты Майяра можно комбинировать для получения водной композиции, которая включает углеводный реагент и амин. Эти водные связующие представляют собой примеры неотвержденных связующих. Как показано ниже, эти водные композиции можно использовать в качестве связующих, соответствующих настоящему изобретению. Эти связующие представляют собой не содержащие формальдегида, отверждающиеся, щелочные водные композиции связующего. Кроме того, как отмечено выше, углеводные составляющие реагентов Майяра можно использовать в комбинации с содержащим несколько гидроксигрупп реагентом, не являющимся углеводом. В соответствии с этим при каждом указании углеводного реагента следует понимать, что его можно использовать в комбинации с содержащим несколько гидроксигрупп реагентом, не являющимся углеводом. В одном иллюстративном варианте осуществления водный раствор реагентов Майяра может включать (i) аммониевую соль одной или большего количества многоосновных карбоновых кислот и (ii) один или большее количество углеводных реагентов, содержащих восстанавливающий сахар. Значение рН этого раствора до его взаимодействия со связываемым материалом может быть больше или равно примерно 7. Кроме того, этот раствор может обладать значением рН, которое меньше или равно примерно 10. Отношение количества моль многоосновной карбоновой кислоты (кислот) к количеству моль углеводного(ых) реагента(ов) может находиться в диапазоне примерно от 1:4 до примерно 1:15. В одном примере отношение количества моль многоосновной карбоновой кислоты (кислот) к количеству моль углеводного(ых) реагента(ов) в композиции связующего составляет примерно 1:5. В другом примере отношение количества моль многоосновной карбоновой кислоты (кислот) к количеству моль углеводного(ых) реагента(ов) составляет примерно 1:6. В еще одном примере отношение количества моль многоосновной карбоновой кислоты (кислот) к количеству молей углеводного(ых) реагента(ов) составляет примерно 1:7.
Как показано выше, водная композиция связующего включает (i) аммониевую соль одной или большего количества многоосновных карбоновых кислот и (ii) один или большее количество углеводных реагентов, содержащих восстанавливающий сахар. Следует понимать, что, если аммониевую соль мономерной или полимерной многоосновной карбоновой кислоты используют в качестве амина, количество молярных эквивалентов аммониевого иона может быть или не быть равно количеству молярных эквивалентов кислотных солеобразующих групп, содержащихся в многоосновной карбоновой кислоте. В одном иллюстративном примере аммониевая соль может быть однозамещенной, двухзамещенной или трехзамещенной, если в качестве многоосновной карбоновой кислоты используется трикарбоновая кислота. Таким образом, количество молярных эквивалентов аммониевого иона может быть меньше или примерно равно количеству молярных эквивалентов кислотных солеобразующих групп, содержащихся в многоосновной карбоновой кислоте. Соответственно соль может быть однозамещенной или двухзамещенной, если в качестве многоосновной карбоновой кислоты используется дикарбоновая кислота. Кроме того, количество молярных эквивалентов аммониевого иона может быть меньше или примерно равно количеству молярных эквивалентов кислотных солеобразующих групп, содержащихся в полимерной многоосновной карбоновой кислоте и т.п. Если используется однозамещенная соль дикарбоновой кислоты или если используется двухзамещенная соль трикарбоновой кислоты или если содержащееся количество молярных эквивалентов аммониевого иона меньше количества молярных эквивалентов кислотных солеобразующих групп, содержащихся в многоосновной карбоновой кислоте, то для обеспечения щелочной реакции может потребоваться изменение рН композиции связующего. Неотвержденную, не содержащую формальдегида, термически отверждаемую, щелочную водную композицию связующего можно использовать для изготовления целого ряда различных материалов. В частности, эти связующие можно использовать для обеспечения или стимулирования когезии в несвязанном или слабо связанном веществе путем введения связующего во взаимодействие со связываемым материалом. Для обеспечения взаимодействия водного связующего со связываемым материалом можно использовать любое множество хорошо известных технологий. Например, водное связующее можно распылить (например, при связывании стекловолокон) или нанести в устройстве для нанесения покрытий валиком. Эти водные связующие можно нанести на мат из стекловолокон (например, распылить на мат) при изготовлении стеклопластиковой изоляции. После соприкосновения водного связующего со стекловолокнами остаточное тепло стекловолокон (отметим, что стекловолокна изготавливаются из расплавленного стекла и поэтому содержат остаточное тепло) и поток воздуха, проходящий через мат из стекловолокон, приведут к испарению (т.е. удалению) воды из связующего. Удаление воды приведет к тому, что компоненты связующего останутся на волокнах в виде покрытия из вязкой или полувязкой жидкости, обладающей большим содержанием твердых веществ. Это покрытие из вязкой или полувязкой жидкости, обладающей большим содержанием твердых веществ, выступает в качестве связующего. В этот момент мат не подвергнут отверждению. Другими словами, неотвержденое связующее связывает стекловолокна, содержащиеся в мате. Кроме того, следует понимать, что описанные выше водные связующие можно отвердить. Например, любое из описанных выше водных связующих можно нанести (например, распылить) на связываемый материал и затем на
- 10 035452 греть. Например, в случае изготовления изолирующих материалов из стеклопластика после нанесения водного связующего на мат этот мат с покрытием из связующего помещают в печь для отверждения. В печи для отверждения мат нагревают (например, от примерно 148,9°С (300°F) до примерно 315,6°С (600°F)), и связующее отверждается. Отвержденное связующее представляет собой не содержащее формальдегида, водостойкое термореактивное связующее, которое связывает стекловолокна мата. Отметим, что сушка и термическое отверждение могут происходить последовательно, одновременно или параллельно.
При получении связующих, которые после отверждения не растворяются в воде, следует понимать, что отношение количества молярных эквивалентов кислотных солеобразующих групп, содержащихся в многоосновной карбоновой кислоте (кислотах), к количеству молярных эквивалентов гидроксигрупп, содержащихся в углеводном(ых) регенте(ах) может находиться в диапазоне примерно от 0,04:1 до примерно 0,15:1. После отверждения эти композиции переходят в водостойкое термореактивное связующее. В одном варианте количество молярных эквивалентов гидроксигрупп, содержащихся в углеводном(ых) реагенте(ах), примерно в 25 раз больше количества молярных эквивалентов кислотных солеобразующих групп, содержащихся в многоосновной карбоновой кислоте (кислотах). В другом варианте количество молярных эквивалентов гидроксигрупп, содержащихся в углеводном(ых) реагенте(ах), примерно в 10 раз больше количества молярных эквивалентов кислотных солеобразующих групп, содержащихся в многоосновной карбоновой кислоте (кислотах). В еще одном варианте количество молярных эквивалентов гидроксигрупп, содержащихся в углеводном(ых) реагенте(ах), примерно в 6 раз больше количества молярных эквивалентов кислотных солеобразующих групп, содержащихся в многоосновной карбоновой кислоте (кислотах). В одном варианте осуществления настоящего изобретения связующее, которое уже отверждено, можно нанести на связываемый материал. Как отмечено выше, большинство отвержденных связующих обычно содержат нерастворимые в воде меланоидины. В соответствии с этим указанные связующие также будут представлять собой водостойкие термореактивные связующие.
Как показано выше, в композицию связующего можно включить различные добавки. Эти добавки придают связующим, соответствующим настоящему изобретению, дополнительные желательные характеристики. Например, связующее может включать кремнийсодержащий связывающий реагент. Многие кремнийсодержащие связывающие реагенты продает компания Dow-Corning Corporation, Petrarch Systems и компания General Electric Company. Например, кремнийсодержащий связывающий реагент включает соединения, такие как силиловые простые эфиры и алкилсилиловые простые эфиры, каждый из которых необязательно может содержать заместители, такие как галоген, алкоксигруппу, аминогруппу и т.п. В одном варианте кремнийсодержащее соединение представляет собой аминозамещенный силан, такой как гамма-аминопропилтриэтоксисилан (General Electric Silicones, SILQUEST A-1101; Wilton, CT; USA). В другом варианте кремнийсодержащее соединение представляет собой аминозамещенный силан, например аминоэтиламинопропилтриметоксисилан (Dow Z-6020; Dow Chemical, Midland, MI; USA). В другом варианте кремнийсодержащее соединение представляет собой гаммаглицидоксипропилтриметоксисилан (General Electric Silicones, SILQUEST A-187). В еще одном варианте кремнийсодержащее соединение представляет собой н-пропиламинсилан (Creanova (ранее Huls America) HYDROSIL 2627; Creanova; Somerset, N.J.; USA).
Кремнийсодержащие связывающие реагенты обычно содержатся в связующем в диапазоне примерно от 0,1 до примерно 1 мас.% в расчете на растворенные твердые вещества связующего (т.е. примерно от 0,1 до примерно 1 % в расчете на массу твердых веществ, прибавленных к водному раствору). В одном случае применения одно или большее количество этих кремнийсодержащих соединений можно прибавить к неотвержденному водному связующему. Затем связующее наносят на связываемый материал. После этого при необходимости связующее можно подвергнуть отверждению. Эти кремнийсодержащие соединения улучшают способность связующего прилипать к материалу, на которое нанесено связующее, такому как стекловолокна. Увеличение способности связующего прилипать к материалу улучшает, например, его способность обеспечивать или стимулировать когезию в несвязанном или слабо связанном веществе (веществах). Связующее, которое включает кремнийсодержащий связывающий реагент, можно получить путем смешивания примерно от 10 до примерно 50 мас.% водного раствора одной или большего количества многоосновных карбоновых кислот, уже нейтрализованного аминовым основанием или нейтрализованного in situ, примерно с 10-50 мас.% водного раствора одного или большего количества углеводов, содержащих восстанавливающий сахар, и эффективного количества кремнийсодержащего связывающего реагента. В одном варианте одну или большее количество многоосновных карбоновых кислот и один или большее количество углеводных реагентов, последний из которых содержит восстанавливающий сахар, можно объединить в виде твердых веществ, смешать с водой и затем обработать смесь водным аминовым основанием (для нейтрализации одной или большего количества многоосновных карбоновых кислот) и кремнийсодержащим связывающим реагентом для получения водного раствора, содержащего 10-50 мас.% каждой многоосновной карбоновой кислоты и каждого углеводного реагента. В другом иллюстративном варианте осуществления связующее, соответствующее настоящему изобретению, может включать один или большее количество ингибиторов коррозии. Эти ингибиторы коррозии предупреждают или ингиби
- 11 035452 руют разъедание или разрушение вещества, такого как металл, вызванное химическим разложением при воздействии, например, кислоты. Если ингибитор коррозии включен в связующее, соответствующее настоящему изобретению, то корродирующее воздействие связующего меньше корродирующего воздействия связующего, не содержащего ингибитора. В одном варианте осуществления эти ингибиторы коррозии можно использовать для уменьшения корродирующей способности содержащих стекловолокно композиций, описанных в настоящем изобретении. Например, ингибиторы коррозии включают одно или большее количество из следующих веществ: обеспыливающее масло или моноаммонийфосфат, пентагидрат метасиликата натрия, меламин, оксалат олова(П) и/или эмульсию метилгидросиликоновой жидкости. При включении в связующее, соответствующее настоящему изобретению, ингибиторы коррозии обычно содержатся в связующем в диапазоне примерно от 0,5 до примерно 2 мас.% в расчете на растворенные твердые вещества связующего.
В соответствии с приведенными указаниями специалист с общей подготовкой в данной области техники способен менять концентрации реагентов водного связующего и получить широкий спектр композиций связующего. В частности, можно приготовить водные композиции связующего, обладающие щелочной реакцией. Например, значением рН в диапазоне от более или равно примерно 7 до менее или равно примерно 10. Примеры реагентов связующего, концентрации которых можно менять, включают (i) многоосновную карбоновую кислоту (кислоты), (ii) амин-основание, (iii) углеводный(е) реагент(ы), (iv) кремнийсодержащий связывающий реагент и (v) соединения-ингибиторы коррозии. Щелочная реакция водных связующих (например, неотвержденных связующих), соответствующие настоящему изобретению, ингибирует коррозию материалов, соприкасающихся со связующим, таких как оборудование, применяющееся в технологии (например, при производстве стеклопластика). Это особенно заметно при сопоставлении корродирующей способности кислых связующих со связующими, соответствующих настоящему изобретению. В связи с этим увеличивается срок эксплуатации оборудования при снижении стоимости технического обслуживания этого оборудования. Кроме того, при использовании связующих, соответствующих настоящему изобретению, можно применять стандартное оборудование, а не коррозионно стойкие компоненты оборудования, детали которого соприкасаются с кислотными связующими, такие как изготовленные из нержавеющей стали. Поэтому связующие, описанные в настоящем изобретении, снижают стоимость изготовленных связующих материалов. Приведенные ниже примеры более подробно иллюстрируют предпочтительные варианты осуществления. Эти примеры приведены только для иллюстративных целей, и их не следует рассматривать как ограничивающие настоящее изобретение или идею изобретения какой-либо конкретной конфигурацией. Например, хотя в примере 1 для получения водных связующих смешивают 25% (мас.%) водные растворы триаммонийцитрата и моногидрата декстрозы, следует понимать, что в разновидностях вариантов осуществления, описанных в настоящем изобретении, массовую концентрацию водного раствора аммониевой соли многоосновной карбоновой кислоты и массовую концентрацию водного раствора восстанавливающего сахара можно изменять, не изменяя характер настоящего изобретения. Например, можно смешивать водные растворы аммониевой соли многоосновной карбоновой кислоты и восстанавливающего сахара, концентрации которых находятся в диапазоне примерно 10-50 мас.%. Кроме того, хотя в примерах 8-12 для получения композиций связующее/стекловолокно используют водные растворы, содержащие 10-50% (мас.%) растворенных твердых триаммонийцитрата и моногидрата декстрозы, следует понимать, что массовую концентрацию водного раствора, содержащего аммониевую соль многоосновной карбоновой кислоты/восстанавливающий сахар, можно изменять, не изменяя характер настоящего изобретения. Например, готовить водные растворы, содержащие аммониевую соль многоосновной карбоновой кислоты и восстанавливающий сахар, массовые концентрации которых находятся в диапазоне примерно 10-50 мас.%. Кроме того, хотя в приведенных ниже примерах используется аммониевая, т.е. +NH4, соль многоосновной карбоновой кислоты в качестве аммониевой соли многоосновной карбоновой кислоты, следует понимать, что можно использовать другие амины, не изменяя характер настоящего изобретения, такие как соли первичного амина или вторичного амина и многоосновной карбоновой кислоты.
Пример 1. Получение водных связующих триаммонийцитрат-декстроза.
Водные связующие триаммонийцитрат-декстроза получают по следующей методике.
Водные растворы (25%) триаммонийцитрата (81,9 г лимонной кислоты, 203,7 г воды и 114,4 г 19% раствора аммиака) и моногидрата декстрозы (50,0 г моногидрата декстрозы в 150,0 г воды) объединяют при комнатной температуре в следующих объемных отношениях: 1:24, 1:12, 1:8, 1:6, 1:5, 1:4 и 1:3, где относительное значение объема цитрата триаммонийцитрата указано, как 1. Например, 10 мл водного раствора триаммонийцитрата смешивают с 50 мл водного раствора моногидрата декстрозы и получают раствор 1:5, в котором отношение массового содержания триаммонийцитрата к содержанию моногидрата декстрозы составляет примерно 1:5, отношение количества моль триаммонийцитрата к количеству моль моногидрата декстрозы составляет примерно 1:6 и отношение количества молярных эквивалентов кислотных солеобразующих групп, содержащихся в триаммонийцитрате, к количеству молярных эквивалентов гидроксигрупп, содержащихся моногидрате декстрозы, составляет примерно 0,10:1. Полученные растворы перемешивают при комнатной температуре в течение нескольких минут и затем отбирают образцы по 2 г и термически отверждают, как это описано в примере 2.
- 12 035452
Пример 2. Получение отвержденных образцов связующего триаммонийцитрат-декстроза из водных связующих триаммонийцитрат-декстроза.
Образцы каждого связующего массой 2 г, полученные в примере 1, помещают в 3 в алюминиевые формы для спекания массой 1 г. Затем в предварительно нагретых термостатируемых конвекционных печах связующие спекают при следующих условиях: 15 мин при 204,4°С (400°F), 30 мин при 176,7°С (350°F) и 30 мин при 148,9°С (300°F) и получают соответствующие образцы отвержденных связующих.
Пример 3. Исследование/оценка отвержденных образцов связующего триаммонийцитрат-декстроза, полученных из водных связующих триаммонийцитрат-декстроза.
Для всех образцов отвержденного связующего триаммонийцитрат-декстроза, полученных в примере 2, исследуют влагостойкость - то, в какой степени каждый образец отвержденного связующего остается неповрежденным и стойким к растворению после прибавления воды в алюминиевую форму для спекания и последующего выдерживания при комнатной температуре. Регистрируют влагостойкость как соответствующую растворению (отсутствие влагостойкости), частичному растворению (минимальная влагостойкость), размягчению (промежуточная влагостойкость) или непроницаемости (высокая влагостойкость) образца. Также определяют цвет воды после ее взаимодействия с образцами отвержденного связующего триаммонийцитрат-декстроза. В приведенной ниже табл. 1 представлены иллюстративные примеры связующих триаммонийцитрат-декстроза, полученных в соответствии с примером 1, условия их отверждения в соответствии с примером 2 и результаты исследования и оценок в соответствии с примером 3.
Пример 4. Элементный анализ отвержденных образцов связующего триаммонийцитратдекстроза (1:6).
Элементный анализ на углерод, водород и азот (т.е. С, Н, N) проводят для обладающих массой 5 г образцов связующего 15% триаммонийцитрат-декстроза (1:6), полученных, как это описано в примере 1, и отвержденных, как это описано ниже, и обладающие массой 0,75 г отвержденные образцы характеризуются молярным отношением триаммонийцитрат:моногидрат декстрозы, составляющим примерно 1:6. Образцы связующих отверждают при разных температурах и в течение разного времени в следующих режимах: 148,9°С (300°F) в течение 1 ч; 176,7°С (350°F) в течение 0,5 ч; 204,4°С (400°F) в течение 0,33 ч. Элементный анализ проводят в Galbraith Laboratories, Inc. in Knoxville, TN. Как показано в табл. 2, элементный анализ обнаруживает увеличение отношения C:N при увеличении температуры в диапазоне от 148,9°С (300°F) до 176,7°С (350°F), что согласуется с данными для полученного связующего, содержащего меланоидин.
Кроме того, в табл.2, также продемонстрировано увеличение отношения С:Н при увеличении температуры, что согласуется с протеканием дегидратации, что, как известно, происходит во время образования меланоидинов, происходящего при отверждении связующего.
Пример 5. Получение связующих поликарбоксилат аммония-сахар, применяющихся для приготовления изделий типа Shell Bone (далее Shell Bone), содержащих шарики, матов, содержащих стекловолокно, и древесноволокнистых плит.
Водные связующие триаммонийцитрат-декстроза (1:6), которые используют для изготовления Shell Bone из стеклянных шариков и матов, содержащих стекловолокно, получают по следующей общей методике.
Порошкообразный моногидрат декстрозы (915 г) и порошкообразную безводную лимонную кислоту (152,5 г) объединяют в реакторе объемом 3,8 л (1 галлон), в который прибавлено 880 г дистиллированной воды. К этой смеси при перемешивании прибавляют 265 г 19% водного раствора аммиака и перемешивание продолжают в течение нескольких минут до полного растворения твердых веществ. К полученному раствору прибавляют 3,3 г силана SILQUEST А-1101 и получают раствор, обладающий рН ~8-9 (по индикаторной бумаге), который содержит примерно 50% растворенного твердого моногидрата декстрозы и растворенного твердого цитрата аммония (в процентах от полной массы раствора); образец этого раствора, обладающий массой 2 г, после термического отверждения при 204,4°С (400°F) в течение 30 мин, дает 30% твердых веществ (потеря массы объяснена дегидратацией, происходящей во время образования термореактивного связующего). Если в связующее триаммонийцитрат-декстроза (1:6) включают не SIlQuEST А-1101, а другой силан, то используют силан SILQUEST А-187, силан HYDROSIL 2627 или силан Z-6020. Если в связующее триаммонийцитрат-декстроза (1:6) включают добавки для получения вариантов связующего, то стандартный раствор разливают в сосуды порциями по 300 г и затем в них прибавляют отдельные добавки.
ИК-Фурье спектр высушенного (неотвержденного) связующего триаммонийцитрат-декстроза (1:6), полученный для тонкой пленки, предназначенной для микроскопа, изготовленной из обладающего массой 10 г образца высушенного в вакууме 30% связующего (содержание растворенных твердых веществ), приведен на фиг. 3. ИК-Фурье спектр (утвержденного связующего триаммонийцитрат-декстроза (1:6) Майяра, полученный для тонкой пленки, предназначенной для микроскопа, изготовленной из обладающего массой 10 г образца 30% связующего (содержание растворенных твердых веществ)) после отверждения приведен на фиг. 4. Если для получения вариантов водного связующего поликарбоксилат аммо- 13 035452 ния-сахар используются многоосновные карбоновые кислоты, кроме лимонной кислоты, сахара, кроме декстрозы, и/или добавки, то используют ту же общую методику, которая описана выше для получения водного связующего триаммонийцитрат-декстроза (1:6). В состав вариантов связующего поликарбоксилат аммония-сахар вносят изменения, необходимые для учета включения, например, дикарбоновой кислоты или полимерной многоосновной карбоновой кислоты вместо лимонной кислоты, или для учета включения, например, триозы вместо декстрозы, или для учета включения, например, одной или большего количества добавок. Такие изменения включают, например, изменение объема водного раствора аммиака, необходимого для образования аммониевой соли, изменение количества реагентов, необходимых для обеспечения необходимого молярного соотношения поликарбоксилата аммония и сахара, и/или включение добавки при необходимом массовом содержании.
Пример 6. Получение/выветривание/исследование композиций для производства Shell Bone, приготовленных со связующими поликарбоксилат аммония-сахар.
Определение прочности на разрыв в сухом состоянии и после выветривания композиций для Shell Bone, приготовленных с данным связующим, дает информацию соответственно о вероятной прочности на разрыв и вероятной долговечности изоляции из стеклопластика, изготовленной с использованием конкретного связующего. Предсказываемая долговечность основана на значении отношения прочности на разрыв в выветренном состоянии к прочности на разрыв в сухом состоянии для Shell Bone. Shell Bone изготавливают, подвергают выветриванию и исследуют, как это описано ниже. Методика изготовления Shell Bone следующая.
Форму для изготовления Shell Bone (Dietert Foundry Testing Equipment; Heated Shell Curing Accessory, Model 366, and Shell Mold Accessory) нагревают и поддерживают необходимую температуру, обычно 218,3°С (425°F), и ей дают нагреться в течение не менее 1 ч. Пока форма для Shell Bone нагревается, примерно 100 г водного связующего поликарбоксилат аммония-сахар (связующее обычно содержит 30% твердых веществ) готовят, как это описано в примере 5. В большом стеклянном стакане отвешивают 727,5 г стеклянных шариков (Quality Ballotini Impact Beads, Spec. AD, US Sieve 70-140, 106-212 micron#7, производства компании Potters Industries, Inc.). Стеклянные шарики высыпают в чистый и сухой смесительный бачок, установленный на стойке электрического смесителя. Готовят примерно 75 г водного связующего поликарбоксилат аммония-сахар и затем связующее медленно выливают на стеклянные шарики, находящиеся в смесительном бачке. Затем включают электрический смеситель и смесь стеклянные бусы/связующее поликарбоксилат аммония-сахар перемешивают в течение 1 мин. Большим шпателем с лопасти (смесителя) счищают комки связующего и из углов дна бачка счищают стеклянные шарики. Затем смеситель повторно включают еще на 1 мин, после этого лопасть (смеситель) извлекают и затем снимают смесительный бачок, содержащий смесь стеклянные шарики/связующее поликарбоксилат аммония-сахар. Большим шпателем счищают как можно большее количество связующего и стеклянных шариков, прилипших к лопасти (смесителю) и перемешивают со смесью стеклянные бусы/связующее поликарбоксилат аммония-сахар, находящейся в смесительном бачке. Затем стенки бачка очищают от связующего, которое могло на них накопиться. Смесь стеклянные шарики/связующее поликарбоксилат аммония-сахар готова для формования в форме для Shell Bone.
Проверяют совпадение направлений салазок формы для Shell Bone и нижней пластины формы. Затем большим шпателем смесь стеклянные шарики/связующее поликарбоксилат аммония-сахар быстро помещают в 3 полости формы для Shell Bone. Поверхность смеси в каждой полости выравнивают и избыток смеси удаляют так, чтобы поверхность Shell Bone была ровной. Пустоты и неровности, имеющиеся в полостях, заполняют дополнительным количеством смеси стеклянные шарики/связующее поликарбоксилат аммония-сахар и затем выравнивают. После помещения смеси стеклянные шарики/связующее поликарбоксилат аммония-сахар в полости формы для Shell Bone и нагревания смеси начинается отверждение. Поскольку длительность этих операций может повлиять на результаты измерений, например могут получиться Shell Bone с двумя по-разному отвержденными слоями, Shell Bone готовят одновременно и быстро. После заполнения формы для Shell Bone верхнюю пластину быстро помещают на нижнюю пластину. Одновременно или вскоре после этого с помощью секундомера начинают измерять время отверждения, т.е. время, за которое температура нижней пластины становится равной от примерно 204,4°С (400°F) до примерно 221,1°С (430°F), а температура верхней пластины становится равной от примерно 226,7°С (440°F) до примерно 243,3°С (470°F). Через 7 мин верхнюю пластину удаляют и выдвигают салазки так, чтобы можно было извлечь все три Shell Bone. Затем свежеприготовленные Shell Bone помещают на проволочную решетку, находящуюся рядом с пластиной формы для Shell Bone. После этого каждый Shell Bone маркируют и по отдельности помещают в пластиковый пакет для хранения, соответствующим образом маркированный. Если Shell Bone невозможно исследовать в день их приготовления, то пластиковые пакеты, содержащие Shell Bone, помещают в сушильный аппарат.
Методика кондиционирования (выветривания) Shell Bone.
Камеру для климатических испытаний Blue M включают и устанавливают на условия выветривания температуру 32,2°С (90°F) и относительную влажность 90% (т.е. 32,2°С (90°F)/90% ОВ). Бачок с водой, находящийся сбоку от камеры для климатических испытаний, регулярно проверяют и заполняют, обыч
- 14 035452 но при каждом включении. В камере для климатических испытаний дают возможность установится заданным условиям выветривания в течение не менее 4 ч, типичным является установление равновесия в течение дня. Через открытые дверцы камеры для климатических испытаний на верхнюю решетчатую полку камеры для климатических испытаний быстро (поскольку при открытой дверце камеры быстро снижаются и влажность, и температура) по одному помещают Shell Bone. Регистрируют время внесения Shell Bone в камеру для климатических испытаний и в течение 24 ч проводят выветривание. Затем открывают дверцы камеры для климатических испытаний и быстро извлекают один набор Shell Bone и по отдельности помещают в полностью герметичные пластиковые пакеты для хранения. Обычно выветриванию, описанному выше, подвергают от 1 до 4 наборов Shell Bone. Подвергнутые выветриванию Shell Bone сразу же переносят в помещения для исследования с помощью прибора Instron и исследуют.
Методика исследования разрушения Shell Bone.
В помещении для исследования с помощью прибора Instron исследуемые Shell Bone помещают в прибор 5500 R Instron, содержащий соответствующий динамометрический датчик (т.е. статический динамометрический датчик на 5 кН), и прибору дают нагреваться в течение 15 мин. В это время проверяют, содержит ли прибор зажимы для исследования. Динамометрический датчик сбрасывают на ноль и выравнивают и затем исследуют по одному набору Shell Bone одновременно по следующей методике: Shell Bone извлекают из пластикового пакета, в котором он хранился, и взвешивают. Значение массы (в граммах) вводят в компьютер, соединенный с прибором Instron.
Затем измеренную толщину Shell Bone, принимаемую в качестве образца (в дюймах), трижды вводят в компьютер, соединенный с прибором Instron. После этого образец Shell Bone закрепляют в зажимах прибора Instron и с помощью клавиатуры прибора Instron начинают исследование. После удаления образца Shell Bone полученное значение разрушающего напряжения вводят в компьютер, соединенный с прибором Instron, и исследование продолжают, пока не будут изучены все Shell Bone набора.
Результаты исследований приведены в табл. 3-6: средняя прочность на разрыв в сухом состоянии (фунт-сила/дюйм2), средняя прочность на разрыв после выветривания (фунт-сила/дюйм2) и отношение прочностей на разрыв после выветривания/в сухом состоянии.
Пример 7. Получение/выветривание/исследование матов, содержащих стекловолокно, изготовленных со связующими поликарбоксилат аммония-сахар (1:6).
Определение прочности на разрыв в сухом состоянии и после выветривания матов, содержащих стекловолокна, изготовленных с данным связующим, дает информацию соответственно о вероятной прочности на разрыв и вероятной долговечности изоляции из стеклопластика, изготовленной с использованием конкретного связующего. Предсказываемая долговечность основана на значении отношения (прочность на разрыв в выветренном состоянии)/(прочность на разрыв в сухом состоянии) для мата из стеклопластика. Маты из стеклопластика изготавливают, подвергают выветриванию и исследуют, как это описано ниже.
Методика изготовления матов, содержащих стекловолокна, следующая.
Ящик Deckel 33 см (13 дюймов) высотой х33 см (13 дюймов) шириной х35,6 см (14 дюймов) глубиной изготавливают из прозрачного листового акрилового пластика и прикрепляют к подвешенной металлической раме. Под ящиком Deckel в качестве переходника между ним и 7,6-сантиметровой (3дюймовой) сливной трубой помещают устройство, состоящее из пластины с отверстиями и металлического сита с крупными отверстиями. Под ящиком Deckel закрепляют цельнотканую ленту из пластмассовых нитей (называемую сеткой). Для перемешивания используют емкость объемом 19 л (5 галлонов), снабженную вертикальным ребром и перемешивающим устройством с пневматическим двигателем, обладающим большим сдвиговым усилием. Обычно 15 л (4 галлона) воды и волокон, изготовленных из стекла Е (т.е. высокотемпературного стекла) (11 г, 22 г или 33 г) перемешивают в течение 2 мин. Типичное стекло Е обладает следующим составом, мас.%: SiO2, 52,5%; Na2O, 0,3%; CaO, 22,5%; MgO, 1,2%; Al2O3, 14,5%; FeO/Fe2O3, 0,2%; K2O, 0,2%; и В2О3, 8,6%. Сливную трубу и переходник под тросом предварительно заполняют водой так, чтобы смачивалось дно ящика Deckel. Смесь воды со стекловолокнами заливают в ящик Deckel перемешивают в вертикальном направлении с помощью пластины, содержащей 49 отверстий размером в 2,5 см (1 дюйм). Быстро открывают золотниковый клапан, расположенный в конце сливной линии, и стекловолокна собирают на сетке. Сито, уже находящееся под сеткой на раме, облегчает транспортировку образца стекловолокна. Образец обезвоживают путем пропускания через щель экстрактора с отсасыванием при разрежении 63,5-101,6 см (25-40 дюймов) водяного столба. Образец массой 11 г пропускают 1 раз, образец массой 22 г пропускают 2 раза и образец массой 33 г пропускают 3 раза. Образец переносят на вторую раму с ситом и формирующую сетку удаляют. Затем образец сушат и снимают с сита. Затем образец пропускают над валиком аппликатора диаметром 7,6 см (3 дюйма), вращающегося в ванне, содержащей водное связующее поликарбоксилат аммония-сахар (содержащее 15% растворенных твердых веществ и приготовленное, как это описано в примере 5), на котором стекловолокна насыщаются связующим. Избыток связующего удаляют путем повторного пропускания через щель экстрактора и получают маты, содержащие стекловолокна, которые отверждают при 190°С (375°F) в течение 30 мин в печи с принудительной противоточной подачей воздуха.
- 15 035452
Методика кондиционирования (выветривания) матов из стекловолокон.
Предназначенные для кондиционирования образцы матов, содержащих стекловолокна, помещают на подвижную тканую ленту, покрытую тефлоном, и прижимают грузом. Из каждого исследуемого связующего поликарбоксилат аммония-сахар изготавливают по 2 образца матов. Маты кондиционируют при температуре и влажности окружающей среды в камере с кондиционированием воздуха, но без регулирования влажности в течение не менее дня. Из каждого мата с помощью штампа соответствующего профиля вырезают по 7 исследуемых образцов; 6 образцов вырезают в одном направлении и один образец вырезают в перпендикулярном направлении, каждый образец хранят отдельно. Каждый образец обладает длиной примерно 30,5 см (12 дюймов) и шириной 5,1 см (2 дюйма) и к середине они сужаются до 2,5 см (1 дюйма). По 3 образца каждого мата на 24 ч помещают в камеру для выветривания при температуре 37-38°С и относительной влажности 90%. Обработанные образцы извлекают из камеры и вплоть до исследования хранят в герметичных пластиковых пакетах, каждый из которых содержит увлажненную бумажную салфетку.
Методика исследования разрушения матов из стекловолокна.
В приборе для испытания на растяжение скорость поперечной головки устанавливают равной 1,3см (0,5 дюйм)/мин. Используют зажимное приспособление шириной 5,1 см (2 дюйма) с зажимами примерно 3,8 см (1,5 дюйма). Для каждого мата исследуют 3 сухих образца и 3 подвергнутых выветриванию образца. Сухие образцы используют для определения содержания связующего по данным о потерях при прокаливании (ППК).
Результаты исследований приведены в табл. 7: средние ПИК в %, средняя прочность на разрыв в сухом состоянии (фунт-сила/дюйм2), средняя прочность на разрыв после выветривания (фунтсила/дюйм2) и отношение прочность на разрыв после выветривания/в сухом состоянии.
Пример 8. Получение композиций связующее триаммонийцитрат-декстроза (1:6)/стекловолокно: неотвержденное покрытие и отвержденное покрытие.
Порошкообразный моногидрат декстрозы (136,1 кг (300 фунтов)) и порошкообразную безводную лимонную кислоту (22,7 кг (50 фунтов)) объединяют в емкости объемом 984,2 л (260 галлонов). Затем прибавляют мягкую воду до объема, равного 889,6 л (235 галлонов). К этой смеси прибавляют 34,1 л (9,5 галлонов) 19% водного раствора аммиака и полученную смесь перемешивают до полного растворения твердых веществ. К полученному раствору прибавляют 0,25 кг (0,56 фунтов) силана SILQUEST А1101 и получают раствор, содержащий 15,5% растворенного твердого моногидрата декстрозы и растворенного твердого цитрата аммония (в процентах от полной массы раствора); образец этого раствора, обладающий массой 2 г, после термического отверждения при 204,4°С (400°F) в течение 30 мин дает 9,3% твердых веществ (потеря массы объяснена дегидратацией, происходящей во время образования термореактивного связующего). Раствор перемешивают в течение нескольких минут, а затем подают к насосу для связующего, с помощью которого его используют для изготовления стекловолокнистой изоляции, точнее для изготовления материала, называемого влажное покрытие, или неотвержденное покрытие, или светло-коричневое покрытие, или отвержденное покрытие.
Неотвержденное покрытие и отвержденное покрытие получают по обычным технологиям изготовления стеклопластика; такие технологии в целом описаны ниже и в патенте США US No. 5318990, раскрытие которого включено в настоящее изобретение для ссылки. Обычно связующее наносят на волокна сразу после их изготовления и формования мата, вода улетучивается из связующего, и затем мат из стекловолокна, покрытый связующим, обладающим большим содержанием твердых веществ, нагревают для отверждения связующего и таким образом получают готовый мат из стекловолокна, который можно использовать, например, в качестве тепло- или звукоизоляционного материала, упрочняющего материала для изготавливаемого после этого композиционного материала и т.п. Пористый мат из стекловолокна изготавливают путем формирования волокон из расплавленного стекла и формования мата из стекловолокна, проводимого сразу же после этого на движущемся конвейере.
Стекло плавят в емкости и подают в устройство для формирования волокон, такое как мундштук или фильера. Стекловолокно вытягивают из устройства и затем обычно обдувают сверху в камере формования. Стекловолокна обычно обладают диаметром, равным от примерно 2 до примерно 9 мкм и обладают длиной, равной от примерно 0,6 см (0,25 дюйма) до примерно 7,6 см (3 дюймов). Обычно диаметр стекловолокон составляет от примерно 3 до примерно 6 мкм и длина составляет от примерно 0,6 см (0,5 дюйма) до примерно 3,8 см (1,5 дюймов). Стекловолокна наносят на перфорированный бесконечный формующий конвейер. После формования стекловолокон на них с помощью подходящего распылителя наносят связующее так, чтобы связующее распределилось по сформованному мату из стекловолокон. Стекловолокна с прилипшим к ним связующим собирают и формируют в мат на бесконечном конвейере, находящемся в камере формования, с помощью вакуума, создаваемого снизу от формующего конвейера. Остаточное тепло, содержащееся в стекловолокнах, а также проходящий через мат поток воздуха, приводят к испарению из мата большей части воды до выхода из камеры формования. (Воду удаляют настолько, чтобы неотвержденное связующее могло выступать в качестве связующего; количество воды, которое необходимо удалить в каждом конкретном случае, специалист с общей подготовкой в
- 16 035452 данной области техники может определить по стандартным методикам).
После выхода мата из стекловолокон, покрытого связующим, обладающим большим содержанием твердых веществ, из камеры формования он расширяется в вертикальном направлении, что обусловлено эластичностью стекловолокон. Затем расширенный мат направляют в печь для отверждения и проводят через нее и в ней через мат для отверждения связующего пропускают нагретый воздух. Пластины, расположенные выше и ниже мата, немного сжимают мат, и получают готовый продукт заранее заданной толщины с поверхностной отделкой. Обычно печь для отверждения работает при температуре в диапазоне от примерно 176,7°С (350°F) до примерно 315,6°С (600°F). Обычно мат находится в печи в течение примерно от 0,5 до примерно 3 мин. Для изготовления обычных тепло- или звукоизолирующих материалов это время составляет примерно от 0,75 до примерно 1,5 мин. Стекловолокно в отвержденной жесткой матрице из связующего выходит из печи в виде войлока, который можно спрессовать для упаковки и транспортировки и толщина которого при снятии нагрузки в основном восстанавливается. Например, мат из стеколоволокна, при выходе из камеры формования обладающий толщиной, равной 3,2 см (1,25 дюйма), в зоне перемещения расширяется до 22,9 см (9 дюймов), и в печи для отверждения его толщина уменьшается примерно до 15,2 см (6 дюймов).
Номинальные характеристики отвержденного покрытия, изготовленного, как это описано выше, являются следующими: поверхностная плотность - примерно 0,44 кг/м2 (0,09 фунтов на квадратный фут), плотность - примерно 11,2 кг/м3 (0,7 фунтов на кубический фут), толщина - примерно 3,8 см (1,5 дюйма), диаметр волокон - примерно 0,00022 дюйма (5,6 мкм), содержание связующего после отверждения примерно 11% и содержание минерального масла для обеспыливания - примерно 0,7% (обеспыливающее масло). Температуру печи для отверждения устанавливают равной примерно 237,8°С (460°F). Неотвержденное покрытие при выходе из камеры формования обладает белым или почти белым цветом, тогда как отвержденное покрытие при выходе из печи обладает темно-коричневым цветом и прочно связано. После образования нескольких рулонов отвержденного покрытия мат отрезают перед печью и для исследований также отбирают неотвержденное покрытие.
Пример 9. Получение композиции связующее триаммонийцитрат-декстроза (1:6)/стекловолокно: изготовление панелей для воздуховодов.
Порошкообразный моногидрат декстрозы (816,5 кг (1800 фунтов)) и порошкообразную безводную лимонную кислоту (136,1 кг (300 фунтов)) объединяют в баке для смешивания объемом 7570,8 л (2000 галлонов), который содержит 2812,6 л (743,2 галлонов) мягкой воды. К этой смеси при перемешивании прибавляют 196,8 л (52,9 галлонов) 19% водного раствора аммиака и перемешивание продолжают в течение примерно 30 мин до полного растворения твердых веществ. К полученному раствору прибавляют 4,1 кг (9 фунтов) силана SILQUEST А-1101 и получают раствор, обладающий рН ~8 (по индикаторной бумаге), который содержит примерно 25% растворенного твердого моногидрата декстрозы и растворенного твердого цитрата аммония (в процентах от полной массы раствора); образец этого раствора, обладающий массой 2 г, после термического отверждения при 204,4°С (400°F) в течение 30 мин дает 15% твердых веществ (потеря массы объяснена дегидратацией, происходящей во время образования термореактивного связующего). Раствор перемешивают в течение нескольких минут и затем подают в бак для хранения связующего, из которого его отбирают для изготовления стекловолокнистой изоляции, точнее для изготовления материала, называемого панель для воздуховодов.
Панель для воздуховодов получают по обычным технологиям изготовления стеклопластика; такие технологии в целом описаны в примере 8. Номинальные характеристики материала панели для воздуховодов являются следующими: поверхностная плотность - примерно 1,95 кг/м2 (0,4 фунтов на квадратный фут), плотность - примерно 72,1 кг/м3 (4,5 фунтов на кубический фут), толщина - 2,5 см (1 дюйм), диаметр волокон - примерно 0,00032 стотысячных дюйма (8,1 мкм) и содержание связующего примерно 14,3% при содержании минерального масла для обеспыливания - 0,7% (обеспыливающее масло). Температуру печи для отверждения устанавливают равной примерно 287,8°С (550°F). При выходе из печи продукт обладает темно-коричневым цветом и прочно связан.
Пример 10. Получение композиции связующее триаммонийцитрат-декстроза (1:6)/стекловолокно: бытовое покрытие R30.
Порошкообразный моногидрат декстрозы (544,3 кг (1200 фунтов)) и порошкообразную безводную лимонную кислоту (90,7 кг (200 фунтов)) объединяют в баке для смешивания объемом 7570,8 л (2000 галлонов), который содержит 4179,1 л (1104 галлонов) мягкой воды. К этой смеси при перемешивании прибавляют 159,0 л (42,3 галлонов) 19% водного раствора аммиака и перемешивание продолжают в течение примерно 30 мин до полного растворения твердых веществ. К полученному раствору прибавляют 2,7 кг (6 фунтов) силана SILQUEST А-1101 и получают раствор, обладающий рН ~8 (по индикаторной бумаге), который содержит примерно 13,4% растворенного твердого моногидрата декстрозы и растворенного твердого цитрата аммония (в процентах от полной массы раствора); образец этого раствора, обладающий массой 2 г, после термического отверждения при 204,4°С (400°F) в течение 30 мин дает 8% твердых веществ (потеря массы объяснена дегидратацией, происходящей во время образования термореактивного связующего). Раствор перемешивают в течение нескольких минут и затем подают в бак для
- 17 035452 хранения связующего, из которого его отбирают для изготовления стекловолокнистой изоляции, точнее для изготовления материала, называемого бытовое покрытие R30.
Бытовое покрытие R30 получают по обычным технологиям изготовления стеклопластика; такие технологии в целом описаны в примере 8. Номинальные характеристики материала бытового покрытия R30 являются следующими: поверхностная плотность - 1,95 кг/м2 (0,4 фунтов на квадратный фут), восстановленная толщина в конце технологический линии - 25,4 см (10 дюймов), диаметр волокон - 0,00018 стотысячных дюйма (4,6 мкм), содержание связующего - 3,8% и содержание минерального масла для обеспыливания - 0,7% (обеспыливающее масло). Температуру печи для отверждения устанавливают равной примерно 298,9°С (570°F). При выходе из печи продукт обладает коричневым цветом и прочно связан.
Пример 11. Получение композиции связующее триаммонийцитрат-декстроза (1:6)/стекловолокно: бытовое покрытие R19.
Партия А-1.
Порошкообразный моногидрат декстрозы (544,3 кг (1200 фунтов)) и порошкообразную безводную лимонную кислоту (90,7 кг (200 фунтов)) объединяют в баке для смешивания объемом 7570,8 л (2000 галлонов), который содержит 4179,1 л (1104 галлонов) мягкой воды. К этой смеси при перемешивании прибавляют 132,5 л (35,3 галлонов) 19% раствора аммиака и перемешивание продолжают в течение примерно 30 мин до полного растворения твердых веществ. К полученному раствору прибавляют 2,7 кг (6 фунтов) силана SILQUEST А-1101 и получают раствор, обладающий рН ~8 (по индикаторной бумаге), который содержит примерно 13,3% растворенного твердого моногидрата декстрозы и растворенного твердого цитрата аммония (в процентах от полной массы раствора); образец этого раствора, обладающий массой 2 г, после термического отверждения при 204,4°С (400°F) в течение 30 мин, дает 8% твердых веществ (потеря массы объяснена дегидратацией, происходящей во время образования термореактивного связующего). Раствор перемешивают в течение нескольких минут и затем подают в бак для хранения связующего, из которого его отбирают для изготовления стекловолокнистой изоляции, точнее для изготовления материала, называемого бытовое покрытие R19.
Бытовое покрытие R19, партия А-1, получают по обычным технологиям изготовления стеклопластика; такие технологии в целом описаны в примере 8. Номинальные характеристики материала бытового покрытия R19 являются следующими: поверхностная плотность - примерно 0,98 кг/м2 (0,2 фунтов на квадратный фут), плотность - 3,2 кг/м3 (0,2 фунтов на кубический фут), восстановленная толщина в конце технологический линии - 16,5 см (6,5 дюймов), диаметр волокон - 0,00018 стотысячных дюйма (4,6 мкм), содержание связующего - 3,8% и содержание минерального масла - 0,7% (для обеспыливания). Температуру печи для отверждения устанавливают равной примерно 298,9°С (570°F). При выходе из печи продукт обладает коричневым цветом и прочно связан.
Партия А-2.
Порошкообразный моногидрат декстрозы (544,3 кг (1200 фунтов)) и порошкообразную безводную лимонную кислоту (90,7 кг (200 фунтов)) объединяют в баке для смешивания объемом 7570,8 л (2000 галлонов), который содержит 2112,2 л (558 галлонов) мягкой воды. К этой смеси при перемешивании прибавляют 132,5 л (35,3 галлонов) 19% раствора аммиака и перемешивание продолжают в течение примерно 30 мин до полного растворения твердых веществ. К полученному раствору прибавляют 2,3 кг (5 фунтов) силана SILQUEST А-1101 и получают раствор, обладающий рН ~8 (по индикаторной бумаге), который содержит примерно 20,5% растворенного твердого моногидрата декстрозы и растворенного твердого цитрата аммония (в процентах от полной массы раствора); образец этого раствора, обладающий массой 2 г, после термического отверждения при 204,4°С (400°F) в течение 30 мин дает 12% твердых веществ (потеря массы объяснена дегидратацией, происходящей во время образования термореактивного связующего). Раствор перемешивают в течение нескольких минут и затем подают в бак для хранения связующего, из которого его отбирают для изготовления стекловолокнистой изоляции, точнее для изготовления материала, называемого бытовое покрытие R19.
Бытовое покрытие R19, партия А-2, получают по обычным технологиям изготовления стеклопластика; такие технологии в целом описаны в примере 8. Номинальные характеристики материала бытового покрытия R19 являются следующими: поверхностная плотность - примерно 0,98 кг/м2 (0,2 фунтов на квадратный фут), примерно плотность - 6,4 кг/м3 (0,4 фунтов на кубический фут), восстановленная толщина в конце технологический линии - 6,5 дюймов, диаметр волокон - 0,00018 дюйма (4,6 мкм), содержание связующего - 3,8% и содержание минерального масла - 0,7% (для обеспыливания). Температуру печи для отверждения устанавливают равной примерно 298,9°С (570°F). При выходе из печи продукт обладает коричневым цветом и прочно связан.
Партия В.
Порошкообразный моногидрат декстрозы (136,1 кг (300 фунтов)) и порошкообразную безводную лимонную кислоту (22,7 кг (50 фунтов)) объединяют в контейнере для бестарных грузов международного стандарта (КМС) объемом 984,7 л (260 галлонов), который уже содержит 632,2 л (167 галлонов) дистиллированной воды. К этой смеси при перемешивании прибавляют 37,9 л (10,6 галлонов) 19% раствора аммиака и перемешивание продолжают в течение примерно 30 мин до полного растворения твердых ве- 18 035452 ществ. К полученному раствору прибавляют 0,7 кг (1,5 фунтов) силана SILQUEST А-1101 и получают раствор, обладающий рН ~8 (по индикаторной бумаге), который содержит примерно 20,1% растворенного твердого моногидрата декстрозы и растворенного твердого цитрата аммония (в процентах от полной массы раствора); образец этого раствора, обладающий массой 2 г, после термического отверждения при 204,4°С (400°F) в течение 30 мин дает 12% твердых веществ (потеря массы объяснена дегидратацией, происходящей во время образования термореактивного связующего). КМС, содержащий водное связующее, размещают на участке, на котором связующее перекачивают на кольца для распыления связующего в насадке для формования, в ней разбавляют дистиллированной водой и затем связующее отбирают для изготовления стекловолокнистой изоляции, точнее для изготовления материала, называемого бытовое покрытие R19.
Бытовое покрытие R19, партия В получают по обычным технологиям изготовления стеклопластика; такие технологии в целом описаны в примере 8. Номинальные характеристики материала бытового покрытия R19 являются следующими: поверхностная плотность - примерно 0,98 кг/м2 (0,2 фунтов на квадратный фут) и плотность - примерно 6,4 кг/м3 (0,4 фунтов на кубический фут), восстановленная толщина в конце технологический линии - 6,5 дюймов, диаметр волокон - 0,00018 дюйма (4,6 мкм), содержание связующего - 3,8% и содержание минерального масла - 0,7% (для обеспыливания). Температуру печи для отверждения устанавливают равной примерно 298,9°С (570°F). При выходе из печи продукт обладает коричневым цветом и прочно связан.
Партия С.
Порошкообразный моногидрат декстрозы (136,1 кг (300 фунтов)) и порошкообразную безводную лимонную кислоту (22,7 кг (50 фунтов)) объединяют в контейнере для бестарных грузов международного стандарта (КМС) объемом 984,7 л (260 галлонов), который уже содержит 632,2 л (167 галлонов) дистиллированной воды. К этой смеси при перемешивании прибавляют 40,1 л (10,6 галлонов) 19% раствора аммиака и перемешивание продолжают в течение примерно 30 мин до полного растворения твердых веществ. К полученному раствору прибавляют 0,7 кг (1,5 фунтов) силана SILQUEST А-1101, а затем 3,8 л (1,80 галлонов) эмульсии метилгидросиликоновой жидкости BS 1040 (производства компании Wacker Chemical Corporation) и получают раствор, обладающий рН ~8 (по индикаторной бумаге), который содержит примерно 20,2% растворенного твердого моногидрата декстрозы и растворенного твердого цитрата аммония (в процентах от полной массы раствора); образец этого раствора, обладающий массой 2 г, после термического отверждения при 204,4°С (400°F) в течение 30 мин дает 12% твердых веществ (потеря массы объяснена дегидратацией, происходящей во время образования термореактивного связующего). КМС, содержащий водное связующее, размещают на участке, на котором связующее перекачивают на кольца для распыления связующего в насадке для формования, в ней разбавляют дистиллированной водой и затем связующее отбирают для изготовления стекловолокнистой изоляции, точнее, для изготовления материала, называемого бытовое покрытие R19.
Бытовое покрытие R19, партия С, получают по обычным технологиям изготовления стеклопластика; такие технологии в целом описаны в примере 8. Номинальные характеристики материала бытового покрытия R19 являются следующими: поверхностная плотность - примерно 0,98 кг/м2 (0,2 фунтов на квадратный фут), плотность - примерно 6,4 кг/м3 (0,4 фунтов на кубический фут), восстановленная толщина в конце технологический линии - 16,5 см (6,5 дюймов), диаметр волокон - 0,00018 дюйма (4,6 мкм), содержание связующего - 3,8% и содержание минерального масла - 0,7% (для обеспыливания). Температуру печи для отверждения устанавливают равной примерно 298,9°С (570°F). При выходе из печи продукт обладает коричневым цветом и прочно связан.
Партия D.
Порошкообразный моногидрат декстрозы (136,1 кг (300 фунтов)) и порошкообразную безводную лимонную кислоту (22,7 кг (50 фунтов)) объединяют в контейнере для бестарных грузов международного стандарта (КМС) объемом 284,7 л (260 галлонов), который уже содержит 632,2 л (167 галлонов) дистиллированной воды. К этой смеси при перемешивании прибавляют 37,9 л (10,6 галлонов) 19% раствора аммиака и перемешивание продолжают в течение примерно 30 мин до полного растворения твердых веществ. К полученному раствору прибавляют 0,7 кг (1,5 фунтов) силана SILQUEST А-1101, а затем 10,0 кг (22 фунтов) глинистого вещества Bentalite L10 (производства компании Southern Clay Products) и получают раствор, обладающий рН ~8 (по индикаторной бумаге), который содержит примерно 21,0% растворенного твердого моногидрата декстрозы и растворенного твердого цитрата аммония (в процентах от полной массы раствора); образец этого раствора, обладающий массой 2 г, после термического отверждения при 204,4°С (400°F) в течение 30 мин дает 12,6% твердых веществ (потеря массы объяснена дегидратацией, происходящей во время образования термореактивного связующего). КМС, содержащий водное связующее Майяра, размещают на участке, на котором связующее перекачивают на кольца для распыления связующего в насадке для формования, в ней разбавляют дистиллированной водой и затем связующее отбирают для изготовления стекловолокнистой изоляции, точнее для изготовления материала, называемого бытовое покрытие R19.
Бытовое покрытие R19, партия D, получают по обычным технологиям изготовления стеклопластика;
- 19 035452 такие технологии в целом описаны в примере 8. Номинальные характеристики материала бытового покрытия R19 являются следующими: поверхностная плотность - примерно 0,95 кг/м2 (0,2 фунтов на квадратный фут), плотность - примерно 6,4 кг/м3 (0,4 фунтов на кубический фут), восстановленная толщина в конце технологический линии - 16,5 см (6,5 дюймов), диаметр волокон - 0,00018 дюйма (4,6 мкм), содержание связующего - 3,8% и содержание минерального масла - 0,7% (для обеспыливания). Температуру печи для отверждения устанавливают равной примерно 298,9°С (570°F). При выходе из печи продукт обладает коричневым цветом и прочно связан.
Пример 12. Получение композиции связующее триаммонийцитрат-декстроза (1:6)/стекловолокно: неотвержденная изоляция для труб.
Порошкообразный моногидрат декстрозы (544,3 кг (1200 фунтов)) и порошкообразную безводную лимонную кислоту (90,7 кг (200 фунтов)) объединяют в баке для смешивания объемом 7570,8 л (2000 галлонов), который содержит 813,9 л (215 галлонов) мягкой воды. К этой смеси при перемешивании прибавляют 159,0 л (42,3 галлонов) 19% водного раствора аммиака и перемешивание продолжают в течение примерно 30 мин до полного растворения твердых веществ. К полученному раствору прибавляют 2,7 кг (6 фунтов) силана SILQUEST А-1101 и получают раствор, обладающий рН ~8 (по индикаторной бумаге), который содержит примерно 41,7% растворенного твердого моногидрата декстрозы и растворенного твердого цитрата аммония (в процентах от полной массы раствора); образец этого раствора, обладающий массой 2 г, после термического отверждения при 204,4°С (400°F) в течение 30 мин дает 25% твердых веществ (потеря массы объяснена дегидратацией, происходящей во время образования термореактивного связующего). Раствор перемешивают в течение нескольких минут и затем подают в бак для хранения связующего, из которого его отбирают для изготовления стекловолокнистой изоляции, точнее для изготовления материала, называемого неотвержденная изоляция для труб.
Неотвержденную изоляцию для труб получают по обычным технологиям изготовления стеклопластика; такие технологии в целом описаны в примере 8. Номинальные характеристики неотвержденной изоляции для труб являются следующими: поверхностная плотность - примерно 0,34 кг/м2 (0,07 фунтов на квадратный фут), плотность - примерно 13,6 кг/м3 (0,85 фунтов на кубический фут), оцененная толщина - 2,5 см (1 дюйм), диаметр волокон - 0,00030 дюйма (7,6 мкм) и содержание связующего после отверждения 7%. Неотвержденную изоляцию для труб транспортируют на участок формования изоляции для труб, где ее формуют в цилиндрические оболочки с наружным диаметром 15,2 см (6 дюймов), внутренним диаметром 7,6 см (3 дюйма) и плотностью 64,1 кг/м3 (4 фунтов на кубический фут), предназначенные для применения в качестве изоляции для труб. Эти оболочки отверждают в печи, температуру которой устанавливают равной примерно 232,2°С (450°F) и получают темно-коричневую прочно связанную изоляцию для труб. Оболочки, отвержденные при более высоких температурах, оказались некачественными и их нельзя было использовать для исследований.
Пример 13. Получение композиции связующее триаммонийцитрат-декстроза (1:6)/стекловолокно: древесноволокнистая плита.
Для получения древесноволокнистых плит/листов, связанных связующим триаммонийцитратдекстроза (1:6), используют разные технологии. Типичная технология, с помощью которой получают прочные, однородные образцы, является следующей.
Древесину в виде сортированной деревянной стружки и древесных опилок из древесины деревьев хвойных пород приобретают в местном магазине, поставляющем продукцию для сельского хозяйства. Образцы древесноволокнистых плит изготавливают из необработанного полученного материала, а также из материала, разделенного на стружку и опилки. Древесный материал сначала сушат в печи в течение ночи при температуре, равной примерно 93,3°С (200°F), и эта сушка приводит к удалению влаги до 1415% в случае деревянной стружки и примерно до 11% в случае древесных опилок. Затем высушенный древесный материал помещают в пластиковый контейнер высотой 20,3 см (8 дюймов), шириной 30,5 см (12 дюймов) и глубиной 26,7 см (10,5 дюйма) (размеры приблизительные). Связующее триаммонийцитрат-декстроза (1:6) готовят (в связующем содержится 36% твердых веществ), как это описано в примере 5, и затем 160 г связующего с помощью гидравлического сопла распыляют на обладающий массой 400 г образец, находящийся в контейнере, при этом контейнер отклоняют от вертикали на 30-40° и медленно вращают (примерно 5-15 об/мин). Во время этой обработки древесный материал медленно переворачивается и на него равномерно наносится покрытие.
Образцы пропитанного смолой древесного материала помещают в раздвижную раму и прессуют между нагретыми пластинами при следующих условиях: пропитанная смолой деревянная стружка, 2068,4 кПа (300 фунт-сила/дюйм2); пропитанные смолой древесные опилки, 4136,9 кПа (600 фунтсила/дюйм2). Каждый пропитанный смолой образец отверждают при 176,7°С (350°F) в течение от 25 до 30 мин. Полученные образцы плит до обрезки обладают примерно следующими размерами: длина 25,4 см (10 дюймов), ширина 25,4 см (10 дюймов) и толщина примерно 1,0 см (0,4 дюймов), они прочно связаны, обладают гладкой поверхностью и ровно обрезаны ленточной пилой. Плотность обрезанного образца и размеры всех обрезанных образцов изготовленных плит являются следующими: образец плиты из деревянной стружки, плотность ~865,3 кг/м3 (54 фунтов на кубический фут), размеры: длина ~21,1 см
- 20 035452 (8,3 дюймов), ширина 22,9 см (9 дюймов), толщина 0,9 см (0,36 дюймов); образец плиты из древесных опилок, плотность ~704,8 кг/м3 (44 фунтов на кубический фут), размеры: длина ~22,1 см (8,7 дюймов), ширина 22,4 см (8,8 дюймов), толщина 1,0 см (0,41 дюймов). Оцененное содержание связующего во всех образцах плиты составляет ~12,6 %.
Пример 14. Исследование/оценка композиций триаммонийцитрат-декстроза (1:6)/стекловолокно.
Композиции триаммонийцитрат-декстроза (1:6)/стекловолокно, полученные в примерах 8-12, т.е. отвержденное покрытие, панель для воздуховодов, бытовое покрытие R30, бытовое покрытие R19 и неотвержденную изоляцию для труб, исследовали и сопоставляли с соответствующей композицией фенолформальдегидное (ФФ) связующее/стекловолокно и определяли одну или большее количество следующих характеристик: выделение веществ из продуктов, плотность, потери при прокаливании, восстановленную толщину, выделение пыли, прочность на разрыв, прочность на раздир, долговечность прочности на раздир, прочность связывания, поглощение воды, характеристики горячей поверхности, корродирующее воздействие на сталь, жесткость на изгиб, жесткость на провис, прочность на сжатие, прочность на сжатие после кондиционирования, модуль упругости при сжатии, модуль упругости при сжатии после кондиционирования и образование дыма при прокаливании. Результаты этих исследований приведены в табл. 8-13. Также изучены газообразные соединения, образующиеся при пиролизе отвержденного покрытия, полученного в примере 8, и газообразные соединения, образующиеся при термическом отверждении неотвержденной изоляции для труб, полученной в примере 12; результаты этих исследований приведены в табл.4-15. Характеристики горячей поверхности отвержденной изоляции для труб приведены на фиг. 5 и 6. Описания конкретных исследований и условий проведения этих исследований приведены ниже:
Исследование выделения веществ из продуктов.
Выделение веществ из отвержденного покрытия, полученного в примере 8, и панели для воздуховода, полученной в примере 9, определяют по методикам AQS Greenguard. Для изоляционных материалов определяют полное выделение летучих органических соединений (ПЛОС), формальдегида, суммарное выделение выбранных альдегидов в соответствии с ASTM D5116 (Standard Guide for Small-Scale Environmental Chamber Determinations of Organic Emissions from Indoor Materials/Products), требованиями Агентства охраны окружающей среды США (US ЕРА) и Нормами IAQ от января 1994 г. штата Вашингтон. Данные по выделению накапливают при выдерживании материалов в течение недели и определяют концентрации всех указанных веществ в воздухе. Предсказанные концентрации в воздухе отслеживают с помощью компьютера на основании Норм штата Вашингтон, что включает выдерживание в стандартном помещении при условиях вентиляции в соответствии со стандартом ASHRAE Standard 62-1999. Материалы выдерживают в стандартном помещении размером 32 м3 с площадью стен 28,1 м2.
Исследование выделения веществ - выбранные альдегиды.
Изоляционные материалы исследуют в небольшой климатической камере объемом 0,0855 м3 и выделения химических веществ определяют аналитически. Выделение выбранных альдегидов, включая формальдегид, определяют в соответствии с ASTM D5197 (Standard Test Method for Determination of Formaldehyde and Other Carbonyl Compounds in Air (Active Sampler Methodology)) с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Для поглощения формальдегида и других карбонильных соединений с низкой молекулярной массой из воздуха камеры используют картриджи с твердым сорбентом 2,4-динитрофенилгидразоном (ДНФГ). Содержащийся в картридже реагент ДНФГ взаимодействует с собранными карбонильными соединениями, образуя стабильные производные гидразина, удерживающиеся в картридже. Из картриджа элюируют в градиентном режиме с помощью акрилонитрила квалификации для ВЭЖХ. Аликвоты образца анализируют на содержание гидразонов альдегидов, обладающих низкой молекулярной массой, с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с обращенной фазой и УФ-детектированием. Поглощение производных измеряют при 360 нм. Массовые содержания, соответствующие полученным пикам, определяют с помощью калибровочных графиков, полученных по большому количеству данных для стандартных растворов гидразонов. При объеме обработанного воздуха, равном 45 л при стандартных условиях, значения приведены с пределом обнаружения, равным 0,2 мкг.
Исследование выделения веществ - летучих органических соединений (ЛОС).
Исследование ЛОС проводят с помощью газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием (ГХ/МС). Воздух из камеры пропускают через твердый сорбент, из которого адсорбированные вещества десорбируют в прибор ГХ/МС. Методики сорбции, выделения и детектирования изменены по сравнению с методиками US EPA и других исследователей. Методики соответствуют US EPA Method 1P-1B и обычно применимы для органических соединений C5-C16, обладающих температурами кипения в диапазоне от 35 до 250°С. При объеме обработанного воздуха, равном 18 л при стандартных условиях, значения приведены с пределом обнаружения, равным 0,4 мкг. Отдельные ЛОС выделяют и детектируют с помощью ГХ/МС. Данные по полному содержанию ЛОС получены путем суммирования значений для всех отдельных ЛОС, полученных с помощью масс-спектрометрии, и калибровки полной массы по толуолу.
Исследование выделения веществ - определение концентраций в воздухе Данные по количеству
- 21 035452 выделившихся формальдегида, всех альдегидов и ПЛОС используют в компьютерной модели для определения возможных концентраций веществ в воздухе. В компьютерной модели изменения измеренных значений в течение недели используют для определения изменений концентраций в воздухе, которые должны наблюдаться за этот же период. В модели используют следующие допущения: в зоне вдыхания рабочего пространства воздух в открытых офисных помещениях здания хорошо перемешан; характеристики среды - относительная влажность 50% и температура 73°F (23°С); отсутствуют дополнительные источники этих соединений; в исследуемом объеме для этих веществ отсутствуют участки, на которых они удаляются или возвращаются. Модель US EPA's Indoor Air Exposure Model, Version 2,0, модифицирована для этого продукта и исследуемых химикатов. Условия вентиляции и количество персонала соответствуют стандарту ASHRAE Standard 62-1999.
Плотность.
Плотность отвержденного покрытия, полученного в примере 8, определяют в соответствии с собственной методикой компании PTL-1, Test Method for Density and Thickness of Blanket or Batt Thermal Insulation, которая практически совпадает с ASTM С 167. Плотность панели для воздуховода, полученной в примере 9, определяют в соответствии с собственной методикой компании PTL-3, Test Procedure for Density Preformed Block-Type Thermal Insulation, которая практически совпадает с ASTM С 303.
Потери при прокаливании (ПИК).
Потери при прокаливании для отвержденного покрытия, полученного в примере 8, и панели для воздуховода, полученной в примере 9, определяют в соответствии с собственной методикой компании K157, Ignition Loss отвержденного покрытия (LOI). Исследование проводят на проволочном лотке, помещенном в печь при температуре 537,8°С (1000°F)±27,8°C (50°F), в течение от 15 до 20 мин для обеспечения полного окисления и полученные после обработки образцы взвешивают.
Прочность на раздир.
Прочность на раздир отвержденного покрытия, полученного в примере 8, бытового покрытия R30, полученного в примере 10, и бытового покрытия R19, полученного в примере 11, определяют в соответствии с собственной методикой компании KRD-161, которая практически совпадает с ASTM С 686, Parting Strength of Mineral Fiber Batt and Blanket-Type Insulation.
Долговечность прочности на раздир.
Долговечность прочности на раздир бытового покрытия R30, полученного в примере 10 и бытового покрытия R19, полученного в примере 11, определяют в соответствии с ASTM С 686, Parting Strength of Mineral Fiber Batt and Blanket-Type Insulation после кондиционирования в течение одной недели при температуре 32,2°С (90°F) и относительной влажности 95%.
Прочность на разрыв.
Прочность на разрыв отвержденного покрытия, полученного в примере 8 и бытового покрытия R19, полученного в примере 11, определяют в соответствии с собственной методикой компании KRD-161, Tensile Strength Test Procedure. Исследуют образцы, вырезанные и в поперечном направлении, и в продольном направлении. Образцы кондиционируют в течение 24 ч при температуре 23,9°С (75°F)n относительной влажности 50%. Исследуют по 10 образцов для каждого направления в среде при температуре 23,9°С (75°F), относительной влажности 50%. Используют гантелеобразный образец, описанный в ASTM D638, Standard Test Method for Tensile Properties of Plastics. Во всех исследованиях используют скорость поперечной головки, равную 5,1 см (2 дюйм)/мин.
Прочность связывания.
Прочность связывания слоев отвержденного покрытия, полученного в примере 8, бытового покрытия R30, полученного в примере 10, и бытового покрытия R19, полученного в примере 11, определяют в соответствии с собственной методикой компании KRD-159, Bond Strength of Fiberglass Board and Blanket Products. Сформованные образцы с поперечным сечением 15,2 см (6 дюймов)х15,2 см (6 дюймов) покрывают связующим с помощью монтажных пластин размером 15,2 см (6 дюймов)х17,8 см (7 дюймов) и помещают в зажимное устройство, которое прилагает силу, направленную перпендикулярно поверхности образца. Во всех исследованиях используют скорость поперечной головки, равную 30,5 см (12 дюйм)/мин.
Восстановление толщины.
Определение толщины неупакованного и перевернутого отвержденного покрытия, полученного в примере 8, в соответствии с собственными методиками компании K-123, Recovered Thickness - End of Line Dead Pin Method - Roll Products, и K-109, Test Procedure for Recovered Thickness of Roll Products Rollover Method. Восстановленную толщину измеряют путем вдавливания пробойника (концевой калибр) в образец отвержденного покрытия, взятый из рулонного материала, через 15 мин после упаковки или в более поздний момент времени, до соприкосновения с плоской твердой поверхностью, находящейся под образцом, а затем стальной линейкой измеряют восстановленную толщину. Исследование толщины проводят для бытового покрытия R30, полученного в примере 10, и бытового покрытия R19, полученного в примере 11, в соответствии с собственными методиками компании K-120, Test Procedure for Determining End-of-Line Dead-Pin Thickness - Batts, and K-128, Test Procedure for Recovered Thickness of Batt Products - Drop Method, обе методики исследований сходны с ASTM С 167, Standard Test Methods
- 22 035452 for Thickness and Density of Blanket or Batt Thermal Insulations.
Исследование выделения пыли.
Исследование выделения пыли проводят для отвержденного покрытия, полученного в примере 8, бытового покрытия R30, полученного в примере 10, и бытового покрытия R19, полученного в примере 11 по собственной методике компании K-102, Packaged Fiber Glass Dust Test, Batt Method. Пыль, выделившаяся из случайным образом выбранных образцов (войлока) отвержденного покрытия, бытового покрытия R30 и бытового покрытия R19, падающего в короб для сбора пыли, собирают на фильтре и количество пыли определяют по разности масс.
Поглощение воды.
Исследование поглощения воды (мас.%) проводят для отвержденного покрытия, полученного в примере 8, и бытового покрытия R19, полученного в примере 11, в соответствии с ASTM С 1104, Test Method for Determining the Water Vapor Absorption of Unfaced Mineral Fiber Insulation.
Жесткость на изгиб (Ex I).
Жесткость на изгиб панели для воздуховода, полученной в примере 9, которая представляет собой пару сил, необходимую для изгиба жесткой панели для воздуховода, т.е. произведение величины Е, модуля упругости, на величину I, момент инерции изгиба, определяют в соответствии с NAIMA AHS 10074, Test Method for Flexural Rigidity of Rectangular Rigid Duct Materials.
Жесткость на провис.
Жесткость на провис определяют для бытового покрытия R19, полученного в примере 11 по собственной методике компании K-117, Test Procedure for Rigidity of Building Insulation. Образец бытового покрытия R19 длиной примерно 120,7 см (47,5 дюймов) (+1,3 см (0,5 дюйма)) помещают на центральную опорную планку прибора для исследования жесткости, на котором непосредственно под центром опорной планки установлена шкала угломера. При свободно свисающих концах образца угол (в градусах) отклонения обеих концов образца определяют смотря на шкалу угломера со стороны нижнего края образца.
Прочность на сжатие.
Прочность на сжатие панели для воздуховода, полученной в примере 9, определяют в соответствии с ASTM С 165, Standard Test Method for Measuring Compressive Properties of Thermal Insulations.
Прочность на сжатие после кондиционирования.
Прочность на сжатие после кондиционирования панели для воздуховода, полученной в примере 9, после выдерживания в течение одной недели при температуре 32,2°С (90°F) и относительной влажности 95% определяют в соответствии с ASTM С 165, Standard Test Method for Measuring Compressive Properties of Thermal Insulations.
Модуль упругости при сжатии.
Модуль упругости при сжатии панели для воздуховода, полученной в примере 9, определяют в соответствии с ASTM С 165, Standard Test Method for Measuring Compressive Properties of Thermal Insulations.
Модуль упругости при сжатии после кондиционирования.
Модуль упругости при сжатии после кондиционирования панели для воздуховода, полученной в примере 9, после выдерживания в течение одной недели при температуре 32,2°С (90°F) и относительной влажности 95% определяют в соответствии с ASTM С 165, Standard Test Method for Measuring Compressive Properties of Thermal Insulations.
Характеристики горячей поверхности.
Исследования характеристик горячей поверхности проводят для отвержденного покрытия, полученного в примере 8, бытового покрытия R30, полученного в примере 10, и бытового покрытия R19, полученного в примере 11, в соответствии с ASTM С 411, Test Method for Hot Surface Performance of High Temperature Thermal Insulation. Исследования характеристик горячей поверхности проводят с отрезками 7,6 смх15,2 см (3x6 дюймов) отвержденного изоляционного материала для труб, полученного в примере 12, при 343,3°С (650°F) и 537,8°С (1000°F) в соответствии с ASTM С 411, Test Method for Hot Surface Performance of High Temperature Thermal Insulation. He обнаружено повышения внутренней температуры поверхности в изоляции по сравнению с температурой горячей поверхности трубы.
Корродирующее воздействие на сталь.
Исследование корродирующего воздействия проводят для бытового покрытия R30, полученного в примере 10, и бытового покрытия R19, полученного в примере 11, с использованием образцов стали по собственной методике компании Knauf PTL-14, которая практически совпадает с ASTM С 665.
Образование дыма при прокаливании.
Образование дыма при прокаливании для отвержденного покрытия, полученного в примере 8, с расчетом удельной поверхности тушения (УПТ) исследуют с помощью конусной калориметрии в соответствии с ASTM E 1354, Test Method for Heat and Visible Smoke Release Rates for Materials and Products Using an Oxygen Consumption Calorimeter.
Газообразные соединения, образующиеся при пиролизе.
Газообразные соединения, образующиеся при пиролизе отвержденного покрытия, полученного в
- 23 035452 примере 8, определяют следующим образом.
Примерно 10 г отвержденного покрытия помещают в пробирку, которую затем нагревают при 537,8°С (1000°F) в течение 2,5 мин и затем отбирают пробу из свободного пространства над продуктом и ее анализируют с помощью газовой хроматографии/масс-спектрометрии (ГХ/МС) при следующих условиях: печь, 50°С в течение 1 мин - 10°С/мин до 300°С в течение 10 мин; напуск, 280°С без деления пробы; колонка, НР-5 30 ммх0,32 ммх0,25 мкм; поток через колонку, 1,11 мл/мин гелия; детектор, MSD 280°С; инжектируемый объем, 1 мл; режим детектирования, сканирование в диапазоне 34-700 ат.ед. массы; порог, 50; скорость исследования, 22 сканирования/с. Компьютерный поиск масс-спектров, соответствующих хроматографическим пикам образца проводят в библиотеке масс-спектров Wiley. Приведены данные, полученные при наилучшем согласии спектров. Получены индексы качества (степень близости к спектрам библиотеки) в диапазоне от 0 до 99. Приведены данные для пиков с показателями качества, равными или большими чем 90.
Газообразные соединения, образующиеся при термическом отверждении.
Газообразные соединения, образующиеся при термическом отверждении неотвержденной изоляции для труб, полученной в примере 12, определяют следующим образом.
Примерно 0,6 г неотвержденной изоляции для труб помещают в пробирку, которую затем нагревают при 282,2°С (540°F) в течение 2,5 мин и затем отбирают пробу из свободного пространства над продуктом и ее анализируют с помощью газовой хроматографии/масс-спектрометрии при следующих условиях: печь, 50°С в течение 1 мин - 10°С/мин до 300°С в течение 10 мин; напуск, 280°С без деления пробы; колонка, НР-5 30 ммх0,32 ммх0,25 мкм; поток через колонку, 1,11 мл/мин гелия; детектор, MSD 280°С; инжектируемый объем, 1 мл; режим детектирования, сканирование в диапазоне 34-700 ат.ед. массы; порог, 50; и скорость исследования, 22 сканирования/с. Компьютерный поиск масс-спектров, соответствующих хроматографическим пикам образца, проводят в библиотеке масс-спектров Wiley. Приведены данные, полученные при наилучшем согласии спектров. Получены индексы качества (степень близости к спектрам библиотеки) в диапазоне от 0 до 99. Приведены данные для пиков с показателями качества, равными или большими чем 90.
Таблица 1. Исследование/оценка отвержденных образцов связующего триаммонийцитрат-декстрозаа
КОМПОЗИЦИЯ СВЯЗУЮЩЕГО Триаммонийцитрать: декстроза.Н?0е Влагостойкость (400°Ф) Цвет воды (400 °Ф) В лаго сто йко сть (350 °Ф) Цвет воды (350 °Ф) Влагостойкость (300 °Ф) Цвет воды (300 °Ф)
Массовое отношение Молярное отношение0 соонюн отношение*3
1 : 24 (1:30) 0.02:1 Растворение Бледно-светлокоричневый Растворение Бледно-светлокоричневый Растворение Бледно-светлокоричневый
1 : 12 (1:15) 0,04:1 Непроницаемость Прозрачный и бесцветный Растворение Светлокоричневый Растворение Светло-коричневый
1 : 8 (1:10) 0,06:1 Непроницаемость Прозрачный и бесцветный Частичное растворение Светлокоричневый Растворение Светло-коричневый
1 : 6 (1:7) 0,08:1 Непроницаемость Прозрачный и бесцветный Размягчение Прозрачный желтый Растворение Светло-коричневый
1 : 5 (1:6) 0,10:1 Непроницаемость Прозрачный и бесцветный Размягчение Прозрачный желтый Растворение Светло-коричневый
1 : 4е (1:5/ 0,12:1е Непроницаемость Прозрачный и бесцветный Размягчение Прозрачный желтый Растворение Светло-коричневый
1 : 3е (1:4/ 0.15:1е Непроницаемость Прозрачный и бесцветный Размягчение Прозрачный оранжевый Растворение Светло-коричневый
аПолучено в примере 1 b MM (молекулярная масса) = 243 г/моль; 25% (мас.%) раствор c ММ =198 г/моль; 25% (мас.%) раствор d Примерно е Явный запах аммиака
- 24 035452
Таблица 2. Данные элементного анализа образцов отвержденного связующего триаммонийцитрат-декстроза (1:6)а в зависимости от температуры и времени
Температура Время Элементный Данные элементного
отверждения отверждения анализ анализа С:Н C:N
148,9 °C (300°Ф) 1 ч Углерод Водород Азот 48,75% 5,60% 4,10% 8,70 11,89
148,9 °C (300°Ф) 1 ч Углерод Водород Азот 49,47% 5,55% 4,12% 8,91 12,00
148,9 °C (300°Ф) 1 ч Углерод Водород Азот 50,35% 5,41% 4,18% 9,31 12,04 Среднее значение — 8,97 11,98
176,7 °C (350°Ф) 0,5 ч Углерод Водород Азот 52,55% 5,20% 4,25% 10,10 12,36
176,7 °C (350°Ф) 0,5 ч Углерод Водород Азот 54,19% 5,08θώ 4,40% 10,67 12,31
176,7 °C (350°Ф) 0,5 ч Углерод Водород Азот 52,86% 5,17% 4,24% 10,22 12,47 Среднее значение -- 10,33 12,38
204,4 °C (400°Ф) 0,33 ч Углерод Водород Азот 54,35% 5,09% 4,45% 10,68 12,21
204,4 °C (400°Ф) 0,33 ч Углерод Водород Азот 55,63% 5,06% 4,58% 10,99 12,15
204,4 °C (400°Ф) 0,33 ч Углерод Водород Азот 56,10% 4,89θώ 4,65% 11,47 12,06 Среднее значение -- 11,05 12,14
а Получено в примере 4
- 25 035452
Таблица 3. Сопоставление измеренной прочности на разрыв композиций панцирей из стеклянных шарикова, изготовленных со связующим триаммонийцитрат-декстроза (1:6)b и со стандартным связующим ФФ
Отношение прочностей на Средняя0 прочность на Средняя0 прочность на
Описание связующего разрыв после выветривания/в сухом состоянии разрыв в сухом состоянии (фунтсила/дюйм2) разрыв после выветривания (фунтсил а/дюйм2)
Триаммонийцитратдекстроза0 0,71 286 202
Триаммонийцитратдекстроза0 0,76 368 281
Триаммонийцитратдекстрозаа 0,79 345 271
Триаммонийцитратдекстроза0 0,77 333 256
Триаммонийцитратдекстрозаа 0,82 345 284
Т риаммонийцитратдекстрозаа 0,75 379 286
Триаммонийцитратдекстроза0 0,74 447 330
Триаммонийцитратдекстроза6 Т риаммонийцитратдекстроза: 0,76е 358е 273е
—День изготовления связующего 0,79 345 271
—1 День после изготовления связующего 0,76 352 266
—2 Дня после изготовления связующего 0,72 379 272
—1 неделя после изготовления связующего 0,88 361 316
—2 недели после изготовления связующего Триаммонийцитратдекстроза с заменой силана: —силан SILQUEST А-187, в 0,82 342 280
массовом отношении 1:1 заменяющий силан SILQUEST А-1101 —силан SILQUEST А-187, в 0,69 324 222
массовом отношении 2:1 заменяющий SILQUEST А1101 0,71 351 250
- 26 035452
—силан HYDROS1L 2627, в
массовом отношении 1:1 заменяющий SILQUEST А- 0,87 337 293
1101 —силан HYDROSIL 2627, в массовом отношении 2:1 заменяющий SILQUEST А- 0,99 316 312
1101 —силан Z-6020, в массовом отношении 1:1 заменяющий SILQUEST А-1101 0,78 357 279
—силан Z-6020, в массовом отношении 2:1 заменяющий SILQUEST А-1101 0,78 373 291
Стандартное связующее ФФ 0,79 637 505
(Ductliner) а Получено в примере 6 b Получено в примере 5 с Среднее значение для 9 образцов панцирей
d Одна из 7 разных партий связующего триаммонийцитрат-декстроза (1:6), изготовленных в течение 5 месяцев е Среднее значение для 7 разных партий связующего триаммонийцитрат-декстроза (1:6), изготовленных в течение 5 месяцев
- 27 035452
Таблица 4. Сопоставление измеренной прочности на разрыв композиций панцирей из стеклянных шариков'1, изготовленных с разными вариантами связующего триаммонийцитрат-декстроза (1:6)b и со стандартным связующим ФФ
Количество Отношение Средняя0 Средняя0
добавки в прочностей прочность прочность на
Описание связующего 300 г на разрыв на разрыв разрыв после
связующего после в сухом выветривани
(г) выветривай состоянии я (фунт-
ия/в сухом (фунт- сила/дюйм2)
состоянии сила/дюй
м2)
Триаммонийцитрат-декстроза01 — o,76d : 358d 273d
Триаммонийцитрат-декстроза с
добавкой:
-SilresBS 1042е 1,6 0,84 381 325
-SilresBS 1042 3,2 0,94 388 363
-SilresBS 1042 4,8 1,01 358 362
-карбоната натрия 0,45 0,88 281 248
-карбоната натрия 0,9 0,71 339 242
-карбоната натрия 1,35 0,89 282 251
-Silres BS 1042 +карбоната 1,6 + 1,35 0,84 335 280
натрия
-Silres BS 1042 +карбоната 3,2 + 0,9 0,93 299 277
натрия
-Silres BS 1042 +карбоната 4,8 + 0,48 0,73 368 270
натрия
-карбоната натрия1 0,9 0,83 211 175
-карбоната натрияг 0,9 0,69 387 266
-карбоната натрия 1,8 0,81 222 180
-карбоната натрия® 1,8 0,66 394 259
-LE 46h 6,4 0,80 309 248
-LE46 12,9 0,98 261 256
-TPX5688/AQUA-TRETE 5,6 0,78 320 250
BSM40'
-SilresBS 1042 6,4 0,91 308 280
-триметилметоксисилана 0,9 0,78 262 205
-перманганата калия 0,2 0,69 302 207
-PGNJ 9 0,82 246 201
-Cloisite NA+k 9 0,71 280 199
-вспененной соевой эмульсии 18 1,04 239 248
(25%)' 18 0,90 362 326
-эмульсии льняного масла (25%)
-бентонита L-10™ 9 1,00 288 288
- эмульсии Michem 45745 РЕ 9 0,81 335 270
(50%)п
-раствора костного клея0 15 0,82 435 358
- 28 035452
-дубильной кислоты 4,5 0,79 474 375
-глицина 4,5 0,80 346 277
-глицерина 5,28 0,69 361 249
-декагидрата тетрабората натрия 0,9 + 4,5 0,74 378 280
+ глицерина
-декагидрата тетрабората натрия 0,9 0,86 387 331
1%
-декагидрата тетрабората натрия 1,8 0,80 335 267
2%
-декагидрата тетрабората натрия 2,5 0,84 334 282
3%
-Axel INT-26-LF95p 0,9 0,70 374 263
-ISO Chill Wheyq 1% 0,9 0,74 444 328
-ISO Chill Whey 2% 1,8 1,01 407 412
-ISO Chill Whey 5% 4,5 NC1' 473 NM-
-резорцина 5% 4,5 0,76 331 251
-мальтита 3,23 0,82 311 256
Стандартное связующее фф .. 0,79 637 505
(Ductliner) а Получено в примере 6 b Получено в примере 5 с Среднее значение для 9 образцов панциря d Среднее значение для 7 разных партий связующего триаммонийцитрат-декстроза (1:6), изготовленных в течение 5 месяцев е Silres BS 1042 - содержащая 50% твердых веществ эмульсия метилгидрополисилоксана f Повторные образцы g Повторный образец h LE 46 - содержащая 35% твердых веществ эмульсия полидиметилсилоксана i TPX5688/AQUA-TRETE BSM40 - 40% эмульсия алкилсилана j PGN, марка глины, монтмориллонита, производства компании Nanocor
Cloisite NA+, натриевая соль глины производства компании Southern Clay Products l Вспененная соевая эмульсия (25%), содержащая 25% твердых веществ эмульсия соевого масла с прибавлением диолеата ПЭГ (полиэтиленгликоль) 400 (4% в расчете на твердые вещества) и гуаровой камеди (1% в расчете на твердые вещества) m Бентонит L-10, глина производства компании Southern Clay Products n Эмульсия Michem 45745 РЕ (50%), содержащая 25% твердых веществ эмульсия обладающего низкой молекулярной массой полиэтилена o Раствор костного клея, содержащий 30% твердых веществ p Axel INT-26-LF95, реагент/эмульсия на основе жира для отделения от пресс-форм q ISO Chill Whey 9010 r He рассчитано s He измерено
- 29 035452
Таблица 5. Сопоставление измеренной прочности на разрыв композиций панцирей из стеклянных шарикова, изготовленных с разными вариантами связующего поликарбоксилат аммония-декстроза b и со связующими на основе многоосновной карбоновой кислоты, и со стандартным связующим ФФ
Отношение Средняя0 Средняя0
Описание связующего прочностей на прочность на прочность на
разрыв после разрыв в разрыв после
выветривания/в сухом выветривания
сухом состоянии состоянии (фунтсил а/дюйм2) (фунт- сил а/дюйм2)
Триаммонийцитратдекстроза (1:6)d 0,76d 358d 273d
Триаммонийцитратдекстроза (1:5) 0,68 377 257
+ карбонат натрия (0,9 г) 0,71 341 243
+ карбонат натрия (1,8 г) 0,78 313 243
AQUASET- 529+Оех+аммиаке 0,41 499 205
AQUASET-529+Dex+cmiaHf 0,57 541 306
AQUASET- 529+аммиак+силане 0,11 314 33
AQUASET-529 + силан11 0,48 605 293
PETol+малеиновая кислота+силан1 0,73 654 477
PETol+малеиновая кислота+ТЗА+силан·1 0,64 614 390
[Связующее1 +аммиак+Пех+силан]к 0,58 420 245
PETol + лимонная кислота + силан1 0,56 539 303
CRITERION 2000 + глицерин111 0,26 532 136
CRITERION 2000 + глицерин11 0,20 472 95
SOKALAN + Dex + аммиак0 0,66 664 437
NF 1 + Dex + аммиак₽ 0,50 877 443
Стандартное связующее 0,79 ФФ (Ductliner) а Получено в примере 6 b Получено в примере 5 с Среднее значение для 9 образцов панциря 637 505
- 30 035452 нСреднее значение для 7 разных партий связующего триаммонийцитрат-декстроза (1:6), изготовленных в течение 5 месяцев е 200 г AQUASET-529+87 г 19% аммиака+301 г декстрозы+301 г воды с образованием 30% раствора f 300 мл раствора связующегое+0,32 г SILQUEST А-1101 g 200 г AQUASET-529+87 г 19% аммиака+101 г воды+0,6 г SILQUEST A-1101 h AQUASET-529+SILQUEST А-1101 (0,5% твердых веществ связующего) разбавляют до содержания твердых веществ, равного 30% 1 136 г пентаэритрита+98 г малеинового ангидрида+130 г воды кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин; 232 г полученного раствора смешивают с 170 г воды и 0,6 г SILQUEST А-1101 '136 г пентаэритрита+98 г малеинового ангидрида+130 г воды+1,5 мл 66% птолуолсульфоновой кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин; 232 г полученного раствора смешивают с 170 г воды и 0,6 г SILQUEST A-1101 k 220 г связующего1+39 г 19% аммиака+135 г декстрозы+97 г воды+0,65 г SILQUEST А1101 '128 г лимонной кислоты+45 г пентаэритрита+125 г воды кипятят с обратным холодильником в течение 20 мин; полученную смесь разбавляют до содержания твердых веществ, равного 30%, и прибавляют SILQUEST А-1101 в количестве 0,5% в расчете на твердые вещества m 200 г Kemira CRITERION 2000+23 г глицерина+123 г воды+0,5 г SILQUEST A-1101 n200 г Kemira CRITERION 2000+30 г глицерина+164 г воды+0,6 г SILQUEST А-1101 o 100 г BASF SOKALAN СР 10 S+57 г 19% аммиака+198 г декстрозы+180 г воды+0,8 г SILQUEST А-1101 р 211 г Н.В. Fuller NF1+93 г 19% аммиака+321 г декстрозы+222 г воды+1,33 г SILQUEST А1101
Таблица 6. Сопоставление измеренной прочности на разрыв композиций панцирей из стеклянных шарикова, изготовленных с разными вариантами связующего поликарбоксилат аммония-сахар и со стандартным связующим ФФ
Отношение Средняя0 Средняя0
Описание связующего Молярное прочностей прочност прочность
отношение на разрыв после выветривай ия/в сухом состоянии ь на на разрыв разрыв в после сухом выветрива состояни ния (фунти (фунт- сила/дюйм сила/дюй 2) 2ч м )
Триаммонийцитрат-декстрозаа декстроза=2хСОО Н 0,76d 358d 273d
Т риаммонийцитрат-ДГ Ае ДГА = 2хСООН 1,02 130 132
Триаммонийцитрат-ксилоза ксилоза = 2хСООН 0,75 322 241
Триаммонийцитрат-фруктоза фруктоза=2хСОО Н 0,79 363 286
Диаммонийтартрат-декстроза декстроза=2хСОО Н 0,76 314 239
диаммониймалеат-декстроза декстроза=2хСОО Н 0,78 393 308
Диаммониймалеат-декстроза декстроза=2хСОО Н 0,67 49 280
Диаммонийсукцинатдекстроза декстроза=2хСОО Н 0,70 400 281
Аммонийлактат*-декстроза декстроза=2хСОО Н 0,68 257 175
Аммиак + дубильная кислотаё-декстроза декстроза=2 х NH4“h 0,50 395 199
Стандартное связующее ФФ (Ductliner) а Получено в примере 6 b Получено в примере 5 — 0,79 637 505
- 31 035452 с Среднее значение для 9 образцов панциря d Среднее значение для 7 партий е ДГА = дигидроксиацетон f Монокарбоксилат g He карбоновая кислота hpH>7
Таблица 7. Сопоставление измеренных прочности на разрыв и потерь при сушке для матов из стеклянных шарикова, изготовленных с разными вариантами связующего поликарбоксилат аммония-сахар (1:6)b и со стандартным связующим ФФ
Отношение Средняя0 Средняя0
Композиция связующего Среднее прочностей прочность на прочность на
значение на разрыв разрыв в разрыв после
ППК, % после сухом вывстривани состоянии я/в сухом (фунтсостоянии сила/дюйм) выветривания (фунтсила/дюйм2)
Триамлюнийиптрат-Осх11 5,90 0,63 11,4 7,2
Триаммо нийцитрат-D сх 6,69 0,72 14.6 10.5
Диаммониймалсат-Dex 5,02 0,86 10,2 8,8
Диаммониймалеат-Dcx 6,36 0,78 10,6 8,3
Диаммонийсукцинат-Dex 5.12 0,61 8.0 4.9
Диаммонийсукцинат-Dcx 4,97 0,76 7,5 5,7
Триаммо нийцитрат-F ruec 5,80 0,57 11,9 6,8
Триаммо нийцитрат-F rue 5,96 0,60 11,4 6,8
Диаммониймалеат-Fruc 6,01 0,60 9,0 5,4
Диам мониймале ат-F rue 5,74 0,71 7,9 5,6
Диаммонийсукцинат-Frue 4,60 1,05 3.7 3.9
диаммонийсукцинат-Fruc 4,13 0,79 4.4 3.5
Триаммо нийцитрат-ДГ Af 4.45 0,96 4.7 4.5
Триаммонийцитрат-ДГ А 4.28 0,74 5.4 4.0
Триаммонийцитрат-ДГ Аглицерин8 3.75 0,52 8.5 4.4
Триаммонийцитрат-ДГ Аглицерин8 3.38 0,59 8.0 4.7
Триаммонийцитрат-ДГ АPETol11 4,96 0,61 10,7 6,5
Триаммонийцитрат-ДГ АPETolh 5,23 0,65 9,4 6,1
Триаммонийцитрат-ДГ АPVOH1 5,11 0,74 15,7 11,6
Триаммонийцитрат-ДГ АPVOH1 5,23 0,85 14,9 12,6
Стандартное связующее ФФ·1 7,22 0,75 15,9 12,0
Стандартное связующее ФФ1 8,05 0,75 a Получено в примере 7 b Получено в примере 5 с Среднее значение для 3 матов из стекловолокна d Dex = декстроза е Fruc = фруктоза f ДГА = дигидроксиацетон g Глицерин вместо 25 мас.% ДГА h PETol = пентаэритрит вместо 25 мас.% ДГА 18,8 14,2
1PVOH = Поливиниловый спирт (на 86-89% гидролизованный поливинилацетат, ММ ~22K26K), вместо 20 мас.% ДГА j Связующее Ductliner
- 32 035452
Таблица 8. Результаты исследований (утвержденного покрытия, полученного в примере 8): сопоставление связующего триаммонийцитрат-декстроза (1:6) и стандартного связующего ФФ
ИССЛЕДОВАНИЕ Меланоидинстеклопластик отвержденное покрытие BINDER Связующее ФФ - стеклопластик отвержденное покрытие STANDARD BINDER, % по сравнению с STANDARD
Плотность 0,65 0,67 97%
Потери при прокаливании (%) 13,24% 10,32% 128%
Восстановленная толщина (при вдавливании, дюймы) 1,46 1,59 92%
Восстановленная толщина (при падении, дюймы) 1,55 1,64 94%
Выделение пыли (мг) 8,93 8,80 102%
Прочность на разрыв (фунт/дюйм ширины)
Продольное направление 2,77 3,81 73%
Поперечное направление 1,93 2,33 83%
Среднее значение 2,35 3,07 76%
Прочность на раздир (г/г)
Продольное направление 439,22 511,92 86%
Поперечное направление 315,95 468,99 67%
Среднее значение 377,59 490,46 77%
Прочность связывания (фунт/фут2) 11,58 14,23 81%
Поглощение воды (мас. %) 1,24% 1,06% 116%
Характеристики горячей поверхности Проходит Проходит —
Выделение веществ из продуктов (за 96 ч)
Всего ЛОС (мкг/м3) 0 6 0%
Всего НСНО (мас.част./млн) 0 56 0%
Всего альдегидов (мас.част./млн) 6 56 11%
- 33 035452
Таблица 9. Образование дыма при прокаливании для отвержденного покрытия, полученного в примере 8: сопоставление связующего триаммонийцитрат-декстроза (1:6) и стандартного связующего ФФ
Среднее значение УПТа
Поток тепла Меланоидин- Связующее ФФ -
снаружи 35 кВт/м2 35 кВт/м2 35 кВт/м2 стеклопластик отвержденное покрытие 2,396 м7кг 1,496 м2/кг 3,738 м7кг стеклопластик отвержденное покрытие 4,923 м2/кг 11,488 м2/кг 6,848 м2/кг Общее среднее значение=7,756 м2/кг
Общее среднее = 2,543 м7кг значение
50 кВт/м2 50 кВт/м2 50 кВт/м2 2,079 м7кг 3,336 м2/кг 1,467 м2/кг Общее среднее значение 7,305 м2/кг 6,476 м2/кг 1,156 м2/кг Общее среднее
= 2,294 м2/кг значение = 4,979 м2/кг
а УПТ = удельная поверхность тушения
- 34 035452
Таблица 10. Результаты исследований панели для воздуховода, полученной в примере 9: сопоставление связующего триаммонийцитрат-декстроза (1:6) и стандартного связующего ФФ
ИССЛЕДОВАНИЕ Меланоидинете клопластик панель для воздуховода BINDER Связующее ФФ стс клопластик панель для воздуховода STANDARD BINDER, % по сравнению с STANDARD
Плотность 4,72 4.66 101%
Потери при прокаливании (%) 18,5% 16,8% 110%
Жесткость на изгиб (фунт.дюйм'/дюйм ширины)
Продольное направление 724 837 86%
Поперечное направление 550 544 101%
Среднее значение 637 691 92%
Прочность на сжатие (ф\нтсила/дюйм') при 10% 0,67 0.73 92%
Прочность на сжатие (фунтсила/дюйм') при 20% 1,34 1,34 100%
Прочность на сжатие после кондиционирования (фунтсила/дюйм2) при 10% 0,719 0.661 109%
Прочность на сжатие после кондиционирования (фунтсила/дюйм2) при 20% 1,31 1.24 106%
Модуль упругости при сжатии (фунт-сила/ дюйм') 6,85 7.02 97%
Модуль упругости при сжатии после кондиционирования (фунт-сил а/дюйм2) 6,57 6.44 102%
Выделение веществ из продуктов (за 96 ч)
Всего ЛОС (мкг/м’) 40 39 102%
Всего НСНО (мас.част./млн) 0,007 0,043 16%
Всего альдегидов (мас.част./млн) 0,007 0,043 16%
- 35 035452
Таблица 11. Результаты исследований бытового покрытия R30, полученного в примере 10: сопоставление связующего триаммонийцитрат-декстроза (1:6) и стандартного связующего ФФ
Связующееа Связующее11 Связующее1· Стандартное
ИССЛЕДОВАНИЕ Восстановленная толщина (при вдавливании, (% от стандартного) (% от стандартного) (% ОТ стандартного) связующее Фс
дюймы): 1 10,05 (97%) 10.36 (99%) 9,75 (94%) 10.38
неделя 6 недель Восстановленная толщина (при падении, дюймы): 7,17 (91%) 7,45 (94%) 7.28 (92%) 7.90
1 неделя 11.06 (101%) 4,23 (102%) 11,01 (100%) 11,00
6 недель Прочность на раздир (г/г) 9.07 (101%) 9.06 (101%) 9.31 (103%) 8,99
Продольное направление 214,62 (78%) 186,80 (68%) 228.22 (83%) 275,65
Поперечное направление 219.23 (75%) 202.80 (70%) 210,62 (72%) 290.12
Среднее значение Долговечность прочности на раздир (г/г) 216,93 (77%) 194,80 (69%) 219.42 (77%) 282.89
Продольное направление 214,62 (84%) 209,54 (82%) 259.58 (102%) 254.11
Поперечное направление 219.23 (87%) 204,12 (81%) 221,44 (88%) 252.14
Среднее значение 216,93 (86%) 206.83 (82%) 240.51 95%) 253,13
Прочность связывания (фунт/фут2) 1,86 (84%) NMd W 2.20
Выделение пыли (мг) 0.0113 (79%) 0.0137 (96%) 0.0101 (71%) 0,0142
Характер истики горячей поверхности (проходит/не проходит исследование) Проходит Проходит Проходит Проходит
Корродирующая способность (сталь) (проходит/не проходит исследование) Проходит Проходит Проходит NMd
а Меланоидиновое связующее; номинальные условия работы машины для обеспечения потерь при прокаливании, равных 5% b Меланоидиновое связующее; регулировка машины для увеличения потерь при прокаливании до 6,3% с Меланоидиновое связующее; регулировка машины для увеличения потерь при прокаливании до 6,6% d He измерено
- 36 035452
Таблица 12. Результаты исследований бытового покрытия R19, полученного в примере 11 (партия А-1): сопоставление связующего триаммонийцитрат-декстроза (1:6) и стандартного связующего ФФ
ИССЛЕДОВАНИЕ Меланоидинстекло пластик бытовое покрытие R19 BINDER Связующее ФФ стеклопластик бытовое покрытие R19 STANDARD BINDER. % по сравнению с STANDARD
Восстановленная толщина (при вдавливании, дюймы): 1 неделя 6,02 6,05 99%
5 недель 6,15 6,67 92%
6 недель 4.97 5.14 97%
3 месяца 6,63 6.20 107%
Восстановленная толщина (при падении, дюймы): 1 неделя 6,79 6.69 101%
4 недели 6,92 7,11 97%
6 недель 5,83 6.07 96%
3 месяца 7.27 6,79 107%
Выделение пыли (мг) 2,88 8.03 36%
Прочность на разрыв (фунт/дюйм ширины)
Продольное направление 2.42 3.47 70%
Поперечное направление 2,00 .3,03 66%
Среднее значение 2,21 3,25 68%
Прочность на раздир (г/г)
Продольное направление 128.18 173.98 74%
Поперечное направление 118.75 159,42 74%
Среднее значение 123,47 166.70 74%
Долговечность прочности на раздир (г/г)
Продольное направление 143,69 161.73 89%
Поперечное направление 127.30 149.20 85%
Среднее значение 135.50 155.47 87%
Прочность связывания (фунт/фут2) 1,97 2,37 83%
Поглощение воды (%) 7.1 7.21 98%
Характеристики горячей поверхности Проходит Проходит —
Корродирующая способность Проходит Проходит —
Жесткость на провис 49,31 44,94 110%
- 37 035452
Таблица 13. Результаты исследований бытового покрытия R19, полученного в примере 11:
сопоставление вариантов связующего триаммонийцитрат-декстроза (1:6)
и стандартного связующего ФФ Связующее, Стандартное
Связующее, Связующее, Связующее,
Исследование Восстановленная толщина (при вдавливании, партия А-2а (% от стандартного) партия Ва (% от стандартного) партия Са (% от стандартного) партия Da (% от стандартного) связующее ФФ
дюймы): 1 неделя 5,94 (99%) 5,86 (98%) 6,09 (101%) 6,25 (104%) 6,01
6 недель Восстановленная толщина (при падении, дюймы): 4,86 (91%) 5,29 (99%) 5,0 (93%) 5,10 (95%)
1 неделя 6,83 (105%) 6,7025 (103%) 6,81 (104%) 6,88 (105%) 6,00
6 недель Прочность на разрыв (фунт/дюйм) 5,76 (96%) 6,02 (100%) 5,89 (98%) 6,00 (100%)
Продольное направление 1,28 (36%) 1,40 (39%) 1,71 (48%) 1,55 (43%) 3,58
Поперечное направление 1,65 (71%) 1,21 (52%) 1,12 (48%) 1,12 (48%) 2,31
Среднее значение Прочность на раздир (г/г) 1,47 (50%) 1,31 (44%) 1,42 (48%) 1,34 (45%) 2,95
Продольное направление 111,82 (42%) 164,73 (62%) 136,00 (51%) 164,56 (62%) 264,81
Поперечное направление 140,11 (85%) 127,93 (78%) 126,46 (77%) 108,44 (66%) 164,60
Среднее значение Долговечность прочности на раздир (г/г) 125,97 (59%) 146,33 (68%) 131,23 (61%) 136,50 (64%) 214,71
Продольное направление 138,55 (72%) 745,62 (76%) 113,37 (59%) 176,63 (92%) 191,20
Поперечное направление 158,17 (104%) 116,44 (77%) 97,10 (64%) 162,81 (107%) 151,49
Среднее значение 148,36 (86%) 131,03 (76%) 105,24 (61%) 169,72 (99%) 171,35
Прочность связывания (фунт/фут2) 1,30 (52%) 1,50 (60%) 1,60 (64%) 1,60 (64%) 2,50
Выделение пыли (мг) 0,0038 (86%) 0,0079 (179%) 0,0053 (120%; I 0,0056 (126%) 0,0044
Жесткость на провис (градусы) в случае 57,50 (N/A) 55,50 (N/A) 61,44 (N/A) 59,06 (N/A) 39,38
меланоидинового связующего
- 38 035452
Таблица 14. Анализ с помощью ГХ/МС газообразных соединений, образующихся при пиролизе отвержденного покрытия (полученного в примере 8), приготовленного со связующим цитрат аммония-декстроза (1:6)
Время (мин) удерживания Предварительная идентификация Доля площади пика, %
1,15 2-циклопентен-1 -он 10,67
1,34 2,5-диметил-фуран 5,84
3,54 фуран 2,15
3,60 3 -метил-2,5 -фу рандион 3,93
4,07 фенол 0,38
4,89 2,3-диметил-2-циклопентен-1 -он 1,24
5,11 2-метилфенол 1,19
5,42 4-метилфенол 2,17
6,46 2,4-диметилфенол 1,13
10,57 диметилфталат 0,97
17,89 октадекановая кислота 1,00
22,75 эруциламин 9,72
Таблица 15. Анализ с помощью ГХ/МС газообразных соединений, образующихся при термическом отверждении неотвержденной изоляции для труб
Время (мин) (полученной в примере 12), приготовленной со связующим цитрат аммония-декстроза (1:6) удерживания Идентификация Доля площади пика, %
1,33 2,5 -диметилфуран 1,02
2,25 фурфураль ИЛИ 3 -фурановый 2,61
2,48 альдегид 2-фуранметанол ИЛИ 3-1,08
3,13 фуранметанол 1 -(2-фуранил)-этанон 0,52
- 39 035452
3,55 фуран 4,92
3,62 2-пиридинкарбоксальдегид 0,47
3,81 5-метилфурфураль 3,01
3,99 метиловый эфир 0,34
фуранкарбоновой кислоты
4,88 3,4-диметил-2,5-фурандион 0,53
5,41 2-фцранкарбоновая кислота 1,01
6,37 2-амино-6- 1,08
гидроксиметилпиридин
6,67 6-метил-З -пиридинол 0,49
7,59 2-фуранкарбоксальдегид 0,47
7,98 пиколинамид 0,24
10,34 2Н-1 -бензопиран-2-он 0,23
16,03 гексадекановая кислота 0,21
17,90 октадекановая кислота 2,97
22,74 эруциламин 10,02
Хотя некоторые варианты осуществления настоящего изобретения описаны и/или приведены в качестве примера выше, подразумевается, что возможны их значительные изменения и модификации. В соответствии с этим настоящее изобретение не ограничивается конкретными вариантами осуществления, описанными и/или приведенными в качестве примера в настоящем изобретении.

Claims (25)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения стекловолоконной изоляции, включающий распыление не содержащего формальдегид водного раствора связующего на мат из волокон или совокупности несвязанных или слабо связанных волокон, где водный раствор связующего содержит реагенты Майяра, включающие (i) аминный реагент, выбранный из аммиака, аммониевого соединения, аминокислот, соединения, обладающего первичной аминогруппой, и аммониевой соли одной или более многоосновных карбоновых кислот, и (ii) моносахарид, выбранный из группы, состоящей из декстрозы, ксилозы, фруктозы и дигидроксиацетона;
    перенос мата, покрытого связующим, в вулканизационную печь;
    нагревание мата, покрытого связующим, в вулканизационной печи и отверждение связующего с получением стекловолоконной изоляции, где
    i) отверждение связующего происходит при взаимодействии реагентов посредством реакции Майяра и ii) волокна выбирают из минеральных волокон и стекловолокон, где указанные волокна присутствуют в стекловолоконной изоляции в количестве от 80 до 99 мас.%.
  2. 2. Способ по п.1, в котором сразу после соприкосновения водного связующего со стекловолокнами остаточное тепло стекловолокон и поток воздуха, проходящий через мат из стекловолокон, приводят к испарению воды из связующего.
  3. 3. Способ по п. 1 или 2, где моносахарид находится в его альдозной или кетозной форме.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, где аминный реагент выбирают из группы, состоящей из аминокислот, соединений, обладающих первичной аминогруппой, аммониевой соли одной или более многоосновных карбоновых кислот.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, где аминный реагент представляет собой аммониевую соль мономерной многоосновной карбоновой кислоты.
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, где многоосновная карбоновая кислота представляет собой лимонную кислоту.
  7. 7. Способ по любому из пп.5 или 6, где соотношение числа моль многоосновной карбоновой кислоты и числа моль моносахарида находится в интервале от 1:4 до 1:15.
  8. 8. Способ по любому из пп.1-7, где моносахарид представляет собой декстрозу.
  9. 9. Способ по любому из пп.1-8, где водный раствор связующего содержит одну или более кислот или их солей.
    - 40 035452
  10. 10. Способ по п.9, где одна или более кислот или их солей содержат неорганическую кислоту.
  11. 11. Способ по п.9, где одна или более кислот или их солей содержат мономерную многоосновную кислоту.
  12. 12. Способ по п.11, где мономерная многоосновная карбоновая кислота представляет собой лимонную кислоту.
  13. 13. Способ по любому из пп.1-12, где водный раствор связующего дополнительно содержит кремнийсодержащий связывающий агент, выбранный по меньшей мере из одного гаммааминопропилтриэтоксисилана, гамма-глицидоксипропилтриметоксисилана, аминоэтиламинопропилтриметоксисилана и н-пропиламинсилана.
  14. 14. Способ по любому из пп.1-13, где водный раствор связующего дополнительно содержит ингибитор коррозии.
  15. 15. Способ по п.14, где ингибитор коррозии выбирают по меньшей мере из одного соединения группы, состоящей из обеспыливающего масла, моноаммоний фосфата, пентагидрата метасиликата натрия, меламина, оксалата олова (II) и/или эмульсии метилгидросиликоновой жидкости.
  16. 16. Способ по любому из пп.1-15, где водный раствор связующего, наносимый на волокна, имеет щелочной рН.
  17. 17. Способ по любому из пп.1-16, где связующее в контакте с волокнами дегидратируется и последовательно отверждается.
  18. 18. Способ по любому из пп.1-17, где отверждение связующего приводит к образованию нерастворимых в воде меланоидинов.
  19. 19. Способ по любому из пп.1-18, где отверждение связующего включает одновременное или последовательное получение и сшивание меланоидинов.
  20. 20. Способ по любому из пп.1-19, где не содержащий формальдегид водный раствор связующего содержит катализатор.
  21. 21. Способ по п.20, где катализатор выбирают из группы, состоящей из гипофосфита натрия, фосфита натрия, фосфита калия, пирофосфата динатрия, пирофосфата тетранатрия, триполифосфата натрия, гексаметафосфата натрия, фосфата калия, полиметафосфата калия, полифосфата калия, триполифосфата калия, триметафосфата натрия, тетраметафосфата натрия и их смесей.
  22. 22. Способ по любому из пп.1-21, включающий стадию испарения воды перед отверждением с формированием дегидратированного связующего, расположенного на волокнах.
  23. 23. Способ по любому из пп.1-22, где реагенты состоят из декстрозы, аммиака и цитрата аммония.
  24. 24. Стекловолоконная изоляция, полученная способом по любому из пп.1-23.
  25. 25. Стекловолоконная изоляция по п.24, полученная способом, в котором аминным реагентом является цитрат аммония и моносахаридом является декстроза.
EA201490263A 2005-07-26 2006-07-26 Способ получения стекловолоконной изоляции и полученная изоляция EA035452B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US70245605P 2005-07-26 2005-07-26
US74307105P 2005-12-22 2005-12-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201490263A1 EA201490263A1 (ru) 2014-10-30
EA035452B1 true EA035452B1 (ru) 2020-06-18

Family

ID=37533550

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201490263A EA035452B1 (ru) 2005-07-26 2006-07-26 Способ получения стекловолоконной изоляции и полученная изоляция
EA200800424A EA019802B1 (ru) 2005-07-26 2006-07-26 Неотвержденное связующее, не содержащее формальдегид, содержащая его композиция и способ получения волокон, связанных связующим

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200800424A EA019802B1 (ru) 2005-07-26 2006-07-26 Неотвержденное связующее, не содержащее формальдегид, содержащая его композиция и способ получения волокон, связанных связующим

Country Status (15)

Country Link
US (18) US7888445B2 (ru)
EP (6) EP2574640B1 (ru)
JP (6) JP5455169B2 (ru)
KR (12) KR20210107900A (ru)
CN (5) CN111138867B (ru)
AU (1) AU2006272595C1 (ru)
BR (1) BRPI0614664B1 (ru)
CA (2) CA2615780C (ru)
DK (2) DK2574640T3 (ru)
EA (2) EA035452B1 (ru)
ES (2) ES2942678T3 (ru)
PL (2) PL2574639T3 (ru)
SI (2) SI2574639T1 (ru)
TR (1) TR201508968T3 (ru)
WO (1) WO2007014236A2 (ru)

Families Citing this family (188)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7934494B1 (en) * 2003-10-10 2011-05-03 Donna Gail Schneider Collapsible heating apparatus
US7842382B2 (en) * 2004-03-11 2010-11-30 Knauf Insulation Gmbh Binder compositions and associated methods
JP2008516071A (ja) 2004-10-13 2008-05-15 クナーフ インシュレーション ゲーエムベーハー ポリエステル結合性組成物
SI2574639T1 (sl) * 2005-07-26 2019-11-29 Knauf Insulation Gmbh Postopek izdelovanja izolacijskih produktov iz steklenih vlaken
US20220267635A1 (en) * 2005-07-26 2022-08-25 Knauf Insulation, Inc. Binders and materials made therewith
DE102005063381B4 (de) 2005-11-28 2009-11-19 Saint-Gobain Isover G+H Ag Verfahren zur Herstellung von formaldehydfrei gebundener Mineralwolle sowie Mineralwolleprodukt
US9169364B2 (en) 2006-06-16 2015-10-27 Georgia-Pacific Chemicals Llc Binder compositions and methods for making and using same
US9217065B2 (en) * 2006-06-16 2015-12-22 Georgia-Pacific Chemicals Llc Binder compositions for making fiberglass products
US7638592B2 (en) * 2007-01-16 2009-12-29 Battelle Memorial Institute Formaldehyde free binders
US20100084598A1 (en) * 2007-01-25 2010-04-08 Roger Jackson Mineral fibre insulation
EP2457954A1 (en) * 2007-01-25 2012-05-30 Knauf Insulation Composite wood board
PL2108006T3 (pl) 2007-01-25 2021-04-19 Knauf Insulation Gmbh Spoiwa i wytworzone z nich materiały
PL2124521T3 (pl) * 2007-01-25 2019-09-30 Knauf Insulation Podłoże do uprawy hydroponicznej
ES2945888T3 (es) * 2007-01-25 2023-07-10 Knauf Insulation Método de fabricación de un producto de aislamiento de fibras minerales
EP2108026A1 (en) * 2007-01-25 2009-10-14 Knauf Insulation Limited Composite wood board
BRPI0721234A8 (pt) * 2007-01-25 2017-12-12 Knauf Insulation Ltd Placa de fibra mineral
US8552140B2 (en) 2007-04-13 2013-10-08 Knauf Insulation Gmbh Composite maillard-resole binders
EA018672B1 (ru) * 2007-07-05 2013-09-30 Кнауф Инзулацьон Гмбх Связующее майларда на основе гидроксимонокарбоновой кислоты, содержащие его продукты и способы их получения
GB0715100D0 (en) 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
AU2014221228B2 (en) * 2007-08-03 2016-07-21 Knauf Insulation Sprl Binders
FR2924719B1 (fr) * 2007-12-05 2010-09-10 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un monosaccharide et/ou un polysaccharide et un acide organique polycarboxylique, et produits isolants obtenus.
US9647274B2 (en) 2008-01-11 2017-05-09 GM Global Technology Operations LLC Method of making a proton exchange membrane using a gas diffusion electrode as a substrate
US9722269B2 (en) 2008-01-11 2017-08-01 GM Global Technology Operations LLC Reinforced electrode assembly
US9780399B2 (en) 2008-01-11 2017-10-03 GM Global Technology Operations LLC Electrode assembly with integrated reinforcement layer
US9419286B2 (en) 2011-01-13 2016-08-16 GM Global Technology Operations LLC Wet lamination process for reducing mud cracking in fuel cell components
WO2009152125A1 (en) * 2008-06-09 2009-12-17 Sears Petroleum & Transport Corporation & Sears Ecological Applications Co., Llc Anticorrosive composition
PE20100438A1 (es) * 2008-06-05 2010-07-14 Georgia Pacific Chemicals Llc Composicion de suspension acuosa con particulas de materiales valiosos e impurezas
US8507579B2 (en) * 2008-06-13 2013-08-13 Columbia Insurance Company Aqueous coating compositions with de minimis volatile emissions
FR2935707B1 (fr) 2008-09-11 2012-07-20 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a base de sucre hydrogene et produits isolants obtenus
US20110169182A1 (en) * 2008-10-23 2011-07-14 Honeywell International Inc. Methods of forming bulk absorbers
US9238747B2 (en) 2008-11-17 2016-01-19 Basf Se Stain blocking compositions
EP2223940B1 (en) 2009-02-27 2019-06-05 Rohm and Haas Company Polymer modified carbohydrate curable binder composition
PL2223941T3 (pl) 2009-02-27 2019-04-30 Rohm & Haas Szybkoutwardzalna kompozycja węglowodanowa
EP2230222A1 (en) 2009-03-19 2010-09-22 Rockwool International A/S Aqueous binder composition for mineral fibres
AU2010236595A1 (en) * 2009-04-13 2011-11-03 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Soft fiber insulation product
DE102009018688B4 (de) 2009-04-23 2017-03-02 Knauf Insulation Mineralwolleprodukt
US9718729B2 (en) 2009-05-15 2017-08-01 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Biocides for bio-based binders, fibrous insulation products and wash water systems
US20110003522A1 (en) * 2009-05-15 2011-01-06 Liang Chen Bio-based aqueous binder for fiberglass insulation materials and non-woven mats
FR2946352B1 (fr) * 2009-06-04 2012-11-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un saccharide, un acide organique polycarboxylique et un silicone reactif, et produits isolants obtenus
US20110021101A1 (en) * 2009-06-29 2011-01-27 Hawkins Christopher M Modified starch based binder
EP2462169B1 (en) 2009-08-07 2019-02-27 Knauf Insulation Molasses binder
US9034970B2 (en) 2009-08-11 2015-05-19 Johns Manville Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
US9994482B2 (en) * 2009-08-11 2018-06-12 Johns Manville Curable fiberglass binder
US8377564B2 (en) 2009-08-19 2013-02-19 Johns Manville Cellulosic composite
US8372900B2 (en) * 2009-08-19 2013-02-12 Johns Manville Cellulosic composite with binder comprising salt of inorganic acid
US9676954B2 (en) 2009-08-11 2017-06-13 Johns Manville Formaldehyde-free binder compositions and methods of making the binders under controlled acidic conditions
US9604878B2 (en) 2009-08-11 2017-03-28 Johns Manville Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
US20110040010A1 (en) * 2009-08-11 2011-02-17 Kiarash Alavi Shooshtari Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
US8651285B2 (en) * 2009-08-19 2014-02-18 Johns Manville Performance polymeric fiber webs
US8708162B2 (en) * 2009-08-19 2014-04-29 Johns Manville Polymeric fiber webs with binder comprising salt of inorganic acid
WO2011019597A1 (en) * 2009-08-11 2011-02-17 Johns Manville Curable fiberglass binder comprising amine salt of inorganic acid
US9365963B2 (en) * 2009-08-11 2016-06-14 Johns Manville Curable fiberglass binder
US8193107B2 (en) 2009-08-20 2012-06-05 Georgia-Pacific Chemicals Llc Modified binders for making fiberglass products
EP3578528A1 (en) 2009-10-09 2019-12-11 Owens Corning Intellectual Capital, LLC Bio-based binders for insulation and non-woven mats
US20110223364A1 (en) * 2009-10-09 2011-09-15 Hawkins Christopher M Insulative products having bio-based binders
FR2951189B1 (fr) 2009-10-13 2011-12-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un sucre reducteur et un sel metallique d'acide inorganique, et produits isolants obtenus
BR112012013476A2 (pt) * 2009-12-02 2016-05-24 Georgia Pacific Chemicals Llc composições aglutinantes para a produção de produtos de fibra de vidro
US20110135907A1 (en) * 2009-12-09 2011-06-09 Kiarash Alavi Shooshtari Fiber reinforced composite materials and methods for their manufacture and use
DE102009059320A1 (de) * 2009-12-23 2011-06-30 Cofresco Frischhalteprodukte GmbH & Co. KG, 32427 Substrat mit antimikrobieller Beschichtung, ein antimikrobielles Verpackungsmaterial, sowie Verfahren zur Herstellung derselben
KR101202503B1 (ko) * 2010-03-09 2012-11-16 (주)엘지하우시스 진공 단열 패널용 심재 및 이를 제조하는 방법
EP2553010B2 (en) 2010-03-31 2020-03-11 Knauf Insulation GmbH Insulation products having a non-aqueous moisturizer
EP2386394B1 (en) 2010-04-22 2020-06-10 Rohm and Haas Company Durable thermoset binder compositions from 5-carbon reducing sugars and use as wood binders
EP2386605B1 (en) 2010-04-22 2017-08-23 Rohm and Haas Company Durable thermosets from reducing sugars and primary polyamines
JP5992903B2 (ja) * 2010-05-07 2016-09-14 ナフ インサレーション エセペーアールエル 炭水化物結合剤およびそれを用いて作製される材料
EA025773B1 (ru) * 2010-05-07 2017-01-30 Кнауф Инзулацьон Способ получения волокон, связанных отвержденным полимерным связующим, композиция и композитная древесная плита
CN102947413B (zh) * 2010-05-17 2014-12-10 佐治亚-太平洋化工品有限公司 在地下地层的水力压裂中使用的支撑剂
WO2011146848A1 (en) 2010-05-21 2011-11-24 Cargill, Incorporated Blown and stripped blend of soybean oil and corn stillage oil
US20130082205A1 (en) * 2010-06-07 2013-04-04 Knauf Insulation Sprl Fiber products having temperature control additives
JP5616291B2 (ja) 2010-06-11 2014-10-29 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ジアルデヒドから製造された５−および６−員環式エナミン化合物からの速硬化性熱硬化性物質
CA2805563C (en) * 2010-07-23 2020-06-02 Rockwool International A/S Bonded mineral fibre product having high fire and punking resistance
EP2415721A1 (en) 2010-07-30 2012-02-08 Rockwool International A/S Compacted body for use as mineral charge in the production of mineral wool
FR2964099B1 (fr) * 2010-08-30 2012-08-17 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un sucre non reducteur et un sel metallique d'acide inorganique, et produits isolants obtenus.
FR2964012B1 (fr) * 2010-08-31 2017-07-21 Rockwool Int Culture de plantes dans un substrat a base de laine minerale comprenant un liant
EP2617088B2 (en) * 2010-09-17 2020-12-02 Knauf Insulation GmbH Organic acid carbohydrate binders and materials made therewith
FR2966822B1 (fr) * 2010-11-02 2017-12-22 Saint-Gobain Technical Fabrics Europe Liant pour mat de fibres, notamment minerales, et produits obtenus
US9012346B2 (en) 2010-11-04 2015-04-21 GM Global Technology Operations LLC Wet lamination process for reducing mud cracking in fuel cell components
FR2968008B1 (fr) 2010-11-30 2014-01-31 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour fibres, notamment minerales, comprenant un sucre non reducteur et un sel d'ammonium d'acide inorganique, et produits resultants.
JP5977015B2 (ja) * 2010-11-30 2016-08-24 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ 還元糖およびアミンの安定な反応性熱硬化性配合物
US8708163B2 (en) * 2010-12-15 2014-04-29 Johns Manville Spunbond polyester fiber webs
US8651286B2 (en) * 2010-12-15 2014-02-18 Johns Manville Spunbond polyester mat with binder comprising salt of inorganic acid
US20120168054A1 (en) * 2011-01-04 2012-07-05 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Use of silicones to improve fiberglass insulation products
JP5879521B2 (ja) 2011-03-31 2016-03-08 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 接着用組成物
US20140038485A1 (en) 2011-04-07 2014-02-06 Cargill Incorporated Bio-based binders including carbohydrates and a pre-reacted product of an alcohol or polyol and a monomeric or polymeric polycarboxylic acid
FR2974104B1 (fr) 2011-04-15 2014-08-15 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale resistant au feu et produit isolant obtenu
CA2834816C (en) 2011-05-07 2020-05-12 Knauf Insulation Liquid high solids binder composition
FR2975689B1 (fr) 2011-05-25 2014-02-28 Saint Gobain Isover Composition d'encollage exempte de formaldehyde pour fibres, notamment minerales, et produits resultants.
FR2975690B1 (fr) 2011-05-25 2014-06-13 Saint Gobain Isover Composition d'encollage exempte de formaldehyde pour fibres, notamment minerales, et produits resultants.
WO2012166414A1 (en) * 2011-05-27 2012-12-06 Cargill, Incorporated Bio-based binder systems
US20120309246A1 (en) 2011-06-03 2012-12-06 Alexander Tseitlin Curable biopolymer nanoparticle latex binder for mineral, natural organic, or synthetic fiber products and non-woven mats
FR2976584B1 (fr) 2011-06-17 2014-12-12 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a base de sel d'acide lignosulfonique et d'oligosaccharide, et produits isolants obtenus.
FR2976582B1 (fr) 2011-06-17 2014-12-26 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a faible emission de composes organiques volatils, et produits isolants obtenus.
US9957409B2 (en) 2011-07-21 2018-05-01 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Binder compositions with polyvalent phosphorus crosslinking agents
GB201115172D0 (en) * 2011-09-02 2011-10-19 Knauf Insulation Ltd Carbohydrate based binder system and method of its production
ITMI20111897A1 (it) 2011-10-19 2013-04-20 Milano Politecnico Resina legante per nontessuti, in particolare per la produzione di supporti per membrane bituminose, procedura per la sua preparazione e nontessuto ottenuto con l'uso della resina suddetta.
FR2981647B1 (fr) 2011-10-20 2019-12-20 Saint-Gobain Isover Composition d'encollage a faible teneur en formaldehyde pour laine minerale resistant au feu et produit isolant obtenu.
FR2985725B1 (fr) 2012-01-17 2015-06-26 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour fibres, notamment minerales, a base d'acide humique et/ou fulvique, et produits isolants resultants.
CN103317586B (zh) * 2012-03-21 2016-04-27 中南林业科技大学 一种环保型无胶碎料板及其制备方法
GB201206193D0 (en) * 2012-04-05 2012-05-23 Knauf Insulation Ltd Binders and associated products
EP2838703B1 (en) 2012-04-18 2019-06-12 Knauf Insulation GmbH Molding process
US8674019B2 (en) 2012-04-27 2014-03-18 Georgia-Pacific Chemicals Llc Composite products made with lewis acid catalyzed binder compositions that include tannins and multifunctional aldehydes
EP2669349B1 (en) 2012-05-29 2014-06-04 Rohm and Haas Company Aqueous amine-carbohydrate thermosets having reduced weight loss upon cure and improved early dry strength
EP2669325B1 (en) 2012-05-29 2016-01-13 Rohm and Haas Company Bio-based flame resistant thermosetting binders with improved wet resistance
IN2014MN02399A (ru) 2012-06-01 2015-08-21 Stm Technologies S R L
US9394431B2 (en) 2012-06-07 2016-07-19 Johns Manville Formaldehyde free binder compositions with urea-aldehyde reaction products
US11472987B2 (en) * 2012-06-07 2022-10-18 Johns Manville Formaldehyde free binder compositions with urea-aldehyde reaction products
US10815593B2 (en) * 2012-11-13 2020-10-27 Johns Manville Viscosity modified formaldehyde-free binder compositions
US8980774B2 (en) 2012-06-15 2015-03-17 Hexion Inc. Compositions and methods for making polyesters and articles therefrom
US9695311B2 (en) 2012-07-27 2017-07-04 Johns Manville Formaldehyde-free binder compositions and methods of making the binders
GB201214734D0 (en) * 2012-08-17 2012-10-03 Knauf Insulation Ltd Wood board and process for its production
ES2921601T3 (es) 2012-12-05 2022-08-30 Knauf Insulation Sprl Aglutinante
US8734613B1 (en) 2013-07-05 2014-05-27 Usg Interiors, Llc Glass fiber enhanced mineral wool based acoustical tile
US9598600B2 (en) * 2013-09-20 2017-03-21 Georgia-Pacific Chemicals Llc Modified phenolic resins for making composite products
TR201911084T4 (tr) 2013-10-16 2019-08-21 Rockwool Int A/S İnsan yapımı camlı fiberler.
CN103555266B (zh) * 2013-10-31 2016-02-17 林世旺 一种金卡粘结剂及其制备方法
CN103589886A (zh) * 2013-11-17 2014-02-19 湖南金马铝业有限责任公司 一种粉末冶金法生产碳化硅铝基复合材料用粘结剂
WO2015084372A1 (en) 2013-12-05 2015-06-11 Ecosynthetix Ltd. Formaldehyde free binder and multi-component nanoparticle
EP2884259A1 (en) * 2013-12-11 2015-06-17 Rockwool International A/S Method for detecting curing of the binder in a mineral fibre product
US11401204B2 (en) 2014-02-07 2022-08-02 Knauf Insulation, Inc. Uncured articles with improved shelf-life
FR3018281B1 (fr) * 2014-03-06 2016-02-19 Saint Gobain Isover Composition de liant pour laine minerale
KR101871541B1 (ko) * 2014-03-31 2018-06-26 주식회사 케이씨씨 수성 바인더 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법
FR3019815B1 (fr) * 2014-04-15 2016-05-06 Saint Gobain Isover Composition d'encollage a base de saccharide non reducteur et de saccharide hydrogene, et produits isolants obtenus.
KR101830472B1 (ko) * 2014-04-18 2018-02-21 주식회사 케이씨씨 수성 열경화성 바인더 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법
EP2947117B2 (en) 2014-05-19 2022-10-26 Rockwool International A/S Analytical binder for mineral wool products
GB201408909D0 (en) * 2014-05-20 2014-07-02 Knauf Insulation Ltd Binders
KR101861404B1 (ko) * 2014-06-10 2018-05-29 주식회사 케이씨씨 수성 복합 접착제 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법
KR101871542B1 (ko) * 2014-06-10 2018-06-27 주식회사 케이씨씨 공정수의 재활용이 가능한 수성 접착제 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법
CH709783A1 (de) 2014-06-16 2015-12-31 Flumroc Ag Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Prepolymers und Prepolymer, hergestellt nach dem Verfahren.
US9447221B2 (en) 2014-07-03 2016-09-20 Johns Manville Formaldehyde-free melamine carbohydrate binders for improved fire- resistant fibrous materials
GB201412709D0 (en) 2014-07-17 2014-09-03 Knauf Insulation And Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
GB201413402D0 (en) * 2014-07-29 2014-09-10 Knauf Insulation Ltd Laminates
ES2620014T3 (es) 2014-08-25 2017-06-27 Rockwool International A/S Bioaglutinante
JP6601816B2 (ja) * 2014-09-12 2019-11-06 群栄化学工業株式会社 熱硬化型バインダー組成物及びこれを用いた無機繊維製品
US9868857B2 (en) * 2014-12-30 2018-01-16 Georgia-Pacific Chemicals Llc Composite products containing a powdered binder and methods for making and using same
EA034416B1 (ru) 2015-01-30 2020-02-05 Сэн-Гобэн Изовер Изоляционный продукт
FR3033326B1 (fr) * 2015-03-02 2018-10-26 Saint-Gobain Isover Mousses thermodurcies et procede de fabrication
US9718946B2 (en) * 2015-04-13 2017-08-01 Johns Manville Catalyst formulations with reduced leachable salts
FR3035402B1 (fr) 2015-04-27 2019-04-05 Saint-Gobain Isover Mousses thermodurcies et procede de fabrication
KR102037839B1 (ko) * 2015-05-20 2019-10-31 주식회사 케이씨씨 바인더 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법
JP6662587B2 (ja) 2015-08-05 2020-03-11 ヘンケルジャパン株式会社 水系接着用組成物
GB201517867D0 (en) 2015-10-09 2015-11-25 Knauf Insulation Ltd Wood particle boards
GB201517882D0 (en) * 2015-10-09 2015-11-25 Knauf Insulation Ltd Wood particle boards
WO2017104134A1 (en) 2015-12-18 2017-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Aqueous bonding composition
US20200281134A1 (en) * 2015-12-29 2020-09-10 Rockwool International A/S Growth substrate product
US10450742B2 (en) 2016-01-11 2019-10-22 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Unbonded loosefill insulation
SI3199312T1 (sl) * 2016-01-28 2021-08-31 Ursa Insulation, S.A. Izboljšana strdljiva smola za mineralno volno
JP6796938B2 (ja) 2016-03-28 2020-12-09 ヘンケルジャパン株式会社 水系接着用組成物
CA3023970A1 (en) * 2016-05-13 2017-11-16 Rockwool International A/S Binder composition
EP3621934B1 (en) 2017-05-11 2023-01-11 Rockwool A/S A fire-protecting insulation product and use of such product
GB201610063D0 (en) 2016-06-09 2016-07-27 Knauf Insulation Ltd Binders
JP7032863B2 (ja) * 2016-09-16 2022-03-09 群栄化学工業株式会社 セルロース布紙含浸用組成物、これを用いた含浸物及び成形物
SI3558883T1 (sl) 2016-12-23 2023-05-31 Rockwool A/S Metoda za obdelavo materiala iz mineralne volne
EP3558888A1 (en) 2016-12-23 2019-10-30 Rockwool International A/S Binders with improved recycling properties
GB201701569D0 (en) 2017-01-31 2017-03-15 Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
US11572491B2 (en) 2017-02-24 2023-02-07 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Adhesive for heat press molding, wooden board, and manufacturing methods thereof
KR101922644B1 (ko) * 2017-04-13 2018-11-27 씨제이제일제당 주식회사 바인더 조성물, 물품 및 물품 제조방법
JP6580626B2 (ja) 2017-05-29 2019-09-25 ヘンケルジャパン株式会社 水系接着用組成物
US11102998B1 (en) 2017-08-25 2021-08-31 The Hershey Company Binders and methods of making and using the same
US10920920B2 (en) 2017-08-30 2021-02-16 Rockwool International A/S Use of a mineral wool product
CN111247278B (zh) * 2017-08-30 2022-10-28 洛克沃国际公司 矿棉产品的用途
FR3074797B1 (fr) 2017-12-13 2019-12-20 Saint-Gobain Isover Procede de fabrication de laine minerale
GB201721228D0 (en) 2017-12-19 2018-01-31 Knauf Insulation Ltd Binders and associated products
GB201804907D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Composite products
GB201804908D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Binder compositions and uses thereof
FR3080850B1 (fr) 2018-05-04 2022-08-12 Saint Gobain Isover Materiau d’isolation thermique
GB2574206B (en) 2018-05-29 2023-01-04 Knauf Insulation Sprl Briquettes
CN108994980A (zh) * 2018-07-16 2018-12-14 湖北萨莱玛木结构工程有限公司 一种复合木板及其生产工艺
KR102101842B1 (ko) 2018-08-01 2020-04-17 주식회사 케이씨씨 수성 바인더 조성물
CN109232786B (zh) * 2018-08-14 2021-02-05 中南林业科技大学 用于制备空气滤纸的水性胶黏剂及其制备方法和应用
CN109517580B (zh) * 2018-11-10 2021-01-08 宁波工程学院 一种竹液-胶原多肽复合胶黏剂的制备方法
JP7289637B2 (ja) * 2018-11-27 2023-06-12 ヘンケルジャパン株式会社 水系接着剤
FR3091702B1 (fr) 2019-01-11 2021-01-01 Saint Gobain Isover Procédé de fabrication d’un produit d’isolation à base de laine minérale
EP3683170A1 (en) 2019-01-18 2020-07-22 URSA Insulation, S.A. Pack of insulating panels
JP7021157B2 (ja) * 2019-08-28 2022-02-16 ヘンケルジャパン株式会社 水系接着用組成物の製造方法
FR3101343B1 (fr) 2019-09-26 2021-10-22 Saint Gobain Isover Methode de recyclage des eaux issues d’un procede de fabrication d’un matelas de fibres minerales
CN110684485B (zh) * 2019-10-30 2021-05-07 南京林业大学 超高固含量的胶合板用环保胶黏剂、制备方法及其应用
US11813833B2 (en) 2019-12-09 2023-11-14 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Fiberglass insulation product
EP3835276A1 (en) 2019-12-10 2021-06-16 Saint-Gobain Isover Method for producing mineral wool composites
US20230078831A1 (en) 2020-02-17 2023-03-16 Flooring Industries Limited, Sarl Board, method for manufacturing a board and a panel comprising such board material
FR3108635B1 (fr) 2020-03-24 2022-04-01 Saint Gobain Isover Procédé de fabrication de produits d’isolation à base de laine minérale utilisant un liant solide
US20220064408A1 (en) * 2020-09-01 2022-03-03 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Aqueous binder compositions for mineral wool products
FR3116542B1 (fr) 2020-11-20 2022-11-18 Saint Gobain Adfors Composition de liant à base d’ingrédients biosourcés et son utilisation pour former des voiles non-tissés de fibres de verre
EP4351852A1 (en) 2021-06-07 2024-04-17 Basf Se Process of producing a lignocellulosic composite, corresponding lignocellulosic composite, and use thereof
FR3123828A1 (fr) 2021-06-15 2022-12-16 Saint-Gobain Adfors Armature de renfort en fibres minérales pour dalles souples de revêtement de sol
KR102561168B1 (ko) * 2021-08-27 2023-07-31 벽산페인트 주식회사 친환경 단열재용 바인더 조성물 및 그의 제조방법
WO2023145958A1 (ja) * 2022-01-31 2023-08-03 冨士色素株式会社 熱可塑性組成物
BE1030512B1 (nl) * 2022-05-10 2023-12-11 Flooring Ind Ltd Sarl Lijm voor platen
WO2023218343A1 (en) * 2022-05-10 2023-11-16 Flooring Industries Limited, Sarl Glue for boards
BE1030513B1 (nl) * 2022-05-10 2023-12-11 Flooring Ind Ltd Sarl Lijm voor platen

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5661213A (en) * 1992-08-06 1997-08-26 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as fiberglass nonwoven binder
US6171654B1 (en) * 1997-11-28 2001-01-09 Seydel Research, Inc. Method for bonding glass fibers with cross-linkable polyester resins
RU2004136844A (ru) * 2002-06-18 2005-06-27 Джорджия-Пасифик Резинс, Инк. (Us) Изоляционный связующий материал полиэфирного типа, не содержащий формальдегид
RU2255914C2 (ru) * 1999-07-16 2005-07-10 Роквул Интернэшнл А/С Смола в качестве связующего для минеральных волокон, связующее, способ получения смолы, применение смолы и продукт на основе минерального волокна

Family Cites Families (476)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1886353A (en) 1922-04-27 1932-11-01 John Stogdell Stokes Synthetic resin and method of making same
US1801052A (en) * 1923-02-06 1931-04-14 Meigsoid Corp Resinous condensation product and process of making same
US1801053A (en) 1925-01-22 1931-04-14 Meigsoid Corp Carbohydrate product and process of making same
US1902948A (en) 1931-08-14 1933-03-28 A M Castle & Co Welding electrode
US1964263A (en) 1932-06-15 1934-06-26 Anker Holth Mfg Company Spraying fixture
BE420665A (ru) 1936-03-20
US2261295A (en) 1936-09-30 1941-11-04 Walther H Duisberg Artificial textile materials
US2215825A (en) * 1938-03-16 1940-09-24 Matilda Wallace Core binder
US2362086A (en) 1941-08-26 1944-11-07 Resinous Prod & Chemical Co Volume stabilized acid absorbing resin
US2371990A (en) 1942-02-18 1945-03-20 Du Pont Polymeric esters
BE471265A (ru) * 1942-04-02
BE472469A (ru) 1942-06-16
US2500665A (en) 1944-03-30 1950-03-14 Owens Corning Fiberglass Corp High-temperature insulation and method of manufacture
BE472470A (ru) 1945-07-11
GB809675A (en) 1955-05-23 1959-03-04 Corn Prod Refining Co Improvements in or relating to refractory insulating block and method of making same
US2875073A (en) 1955-05-23 1959-02-24 Corn Prod Refining Co Core binder and process of making cores
US2894920A (en) 1957-02-12 1959-07-14 Ramos Thomas Resinous composition comprising epoxy resin, curing agent and mixture of dextrines, maltose and dextrose and process for preparing
US2965504A (en) 1958-04-01 1960-12-20 Corn Products Co Process for preparation of refractory insulating blocks
GB979991A (en) 1960-01-14 1965-01-06 Polygram Casting Co Ltd Improvements in or relating to thermosetting compositions based on carbohydrates
US3038462A (en) 1960-07-21 1962-06-12 Gen Electric Oven liner
US3231349A (en) * 1960-11-21 1966-01-25 Owens Corning Fiberglass Corp Production of vitreous fiber products
NL275294A (ru) 1961-03-08 1900-01-01
US3138473A (en) 1962-01-26 1964-06-23 Gen Mills Inc Compositions and process to increase the wet strength of paper
US3222243A (en) 1962-07-11 1965-12-07 Owens Corning Fiberglass Corp Thermal insulation
DE1905054U (de) 1964-03-05 1964-11-26 Guenter Manzke Produktion Und Bauelement zur seitlichen fahrbahnbegrenzung.
US3232821A (en) * 1964-12-11 1966-02-01 Ferro Corp Felted fibrous mat and apparatus for manufacturing same
US3297419A (en) * 1965-08-17 1967-01-10 Fyr Tech Products Inc Synthetic fuel log and method of manufacture
DE1905054A1 (de) 1968-02-05 1969-08-21 Dierks Forests Inc Mischung zur Herstellung eines Bindemittels und Verfahren zu ihrer Verwendung
US3856606A (en) * 1968-06-17 1974-12-24 Union Carbide Corp Coupling solid substrates using silyl peroxide compounds
US3551365A (en) 1968-11-29 1970-12-29 Ralph Matalon Composite cross - linking agent/resin former compositions and cold-setting and heat - setting resins prepared therefrom
US3616181A (en) * 1969-11-05 1971-10-26 Owens Corning Fiberglass Corp Moldable article of glass fibers and a modified phenolic binder
BE758740A (fr) * 1969-11-12 1971-04-16 Owens Corning Fiberglass Corp Appret amylace et fibres amidonnees presentant des caracteristiques de sechage ameliorees
SU374400A1 (ru) 1970-07-09 1973-03-20 Способ получения нетканых материалов
US3867119A (en) 1970-07-20 1975-02-18 Paramount Glass Mfg Co Ltd Apparatus for manufacturing glass fibers
US3784408A (en) 1970-09-16 1974-01-08 Hoffmann La Roche Process for producing xylose
US3826767A (en) * 1972-01-26 1974-07-30 Calgon Corp Anionic dextran graft copolymers
US3791807A (en) 1972-05-02 1974-02-12 Certain Teed Prod Corp Waste water reclamation in fiber glass operation
US3961081A (en) 1972-06-05 1976-06-01 Mckenzie Carl O Molasses feed block for animals and method of making same
US4144027A (en) 1972-07-07 1979-03-13 Milliken Research Corporation Product and process
IT971367B (it) 1972-11-30 1974-04-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la preparazione continua di poliesteri insaturi
US3955031A (en) 1973-01-18 1976-05-04 Owens-Corning Fiberglas Corporation Flame resistant building material
US4201857A (en) 1973-02-22 1980-05-06 Givaudan Corporation Novel condensation products having high activity to insolubilize proteins and protein-insolubilized products
US4186053A (en) 1973-02-22 1980-01-29 Givaudan Corporation Insolubilized enzyme product
CH579109A5 (ru) 1973-02-22 1976-08-31 Givaudan & Cie Sa
US3802897A (en) * 1973-02-23 1974-04-09 Anheuser Busch Water resistant starch adhesive
US3809664A (en) * 1973-08-16 1974-05-07 Us Agriculture Method of preparing starch graft polymers
DE2360876A1 (de) * 1973-12-06 1975-06-12 Bayer Ag Kationische farbstoffe
US4054713A (en) 1973-12-28 1977-10-18 Kao Soap Co., Ltd. Process for preparing glass fiber mats
SE7410542L (sv) 1974-01-29 1976-01-12 Givaudan & Cie Sa Kondensationsprodukter.
GB1469331A (en) 1974-02-18 1977-04-06 Pfizer Ltd Flavouring agent
US4107379A (en) * 1974-02-22 1978-08-15 John Stofko Bonding of solid lignocellulosic material
US4183997A (en) * 1974-02-22 1980-01-15 John Jansky Bonding of solid lignocellulosic material
US4014726A (en) * 1974-03-18 1977-03-29 Owens-Corning Fiberglas Corporation Production of glass fiber products
US3919134A (en) 1974-04-10 1975-11-11 Monsanto Co Thermal insulation of mineral fiber matrix bound with phenolic resin
US3907724A (en) 1974-04-10 1975-09-23 Monsanto Co Phenolic binders for mineral fiber thermal insulation
US3922466A (en) 1974-09-16 1975-11-25 Owens Corning Fiberglass Corp Silane coupling agents
US3956204A (en) 1975-03-10 1976-05-11 Monsanto Company Antipunking phenolic resin binder systems for mineral fiber thermal insulation
US4184986A (en) 1975-08-19 1980-01-22 Givaudan Corporation Novel condensation products having high activity to insolubilize proteins and protein-insolubilized products
CH594370A5 (ru) 1975-08-26 1978-01-13 Maggi Ag
US4028290A (en) * 1975-10-23 1977-06-07 Hercules Incorporated Highly absorbent modified polysaccharides
JPS52142736A (en) 1976-05-24 1977-11-28 Sumitomo Durez Co Method of accelerating hardening of phenolic adhesive
CA1090026A (en) 1976-07-22 1980-11-18 John P. Gibbons Carbohydrate-phenol based condensation resins incorporating nitrogen-containing compounds
US4048127A (en) * 1976-07-22 1977-09-13 Cpc International Inc. Carbohydrate-based condensation resin
US4217414A (en) 1976-11-01 1980-08-12 Cpc International Inc. Process for separating and recovering vital wheat gluten from wheat flour and the like
US4148765A (en) * 1977-01-10 1979-04-10 The Dow Chemical Company Polyester resins containing dicyclopentadiene
US4097427A (en) * 1977-02-14 1978-06-27 Nalco Chemical Company Cationization of starch utilizing alkali metal hydroxide, cationic water-soluble polymer and oxidant for improved wet end strength
JPS5717850Y2 (ru) 1977-02-16 1982-04-14
JPS53113784A (en) 1977-03-17 1978-10-04 Koei Chemical Co Scale removing agent
DE2721186C2 (de) * 1977-05-11 1986-04-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen
US4201247A (en) 1977-06-29 1980-05-06 Owens-Corning Fiberglas Corporation Fibrous product and method and apparatus for producing same
AU530553B2 (en) 1978-05-09 1983-07-21 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Treatment of textile materials
DE2833138A1 (de) 1978-07-28 1980-02-07 Bayer Ag Methylolierte mono- und oligosaccharide
US4506684A (en) 1978-08-02 1985-03-26 Philip Morris Incorporated Modified cellulosic smoking material and method for its preparation
US4333484A (en) 1978-08-02 1982-06-08 Philip Morris Incorporated Modified cellulosic smoking material and method for its preparation
HU186349B (en) 1979-01-23 1985-07-29 Magyar Tudomanyos Akademia Process for producing polymeres containing metals of side-groups in complex bond
US4265963A (en) 1979-01-26 1981-05-05 Arco Polymers, Inc. Flameproof and fireproof products containing monoethanolamine, diethylamine or morpholine
US4233432A (en) 1979-05-10 1980-11-11 United States Steel Corporation Dicyclopentadiene polyester resins
US4310585A (en) 1979-06-15 1982-01-12 Owens-Corning Fiberglas Corporation Fibrous product formed of layers of compressed fibers
US4296173A (en) * 1979-09-13 1981-10-20 Ppg Industries, Inc. Glass fibers with reduced tendency to form gumming deposits and sizing composition comprising two starches with different amylose content
US4259190A (en) * 1979-09-13 1981-03-31 Ppg Industries, Inc. Glass fibers with reduced tendency to form gumming deposits and sizing composition
US4246367A (en) * 1979-09-24 1981-01-20 United States Steel Corporation Dicyclopentadiene polyester resins
US4278573A (en) * 1980-04-07 1981-07-14 National Starch And Chemical Corporation Preparation of cationic starch graft copolymers from starch, N,N-methylenebisacrylamide, and polyamines
US4379101A (en) 1980-06-04 1983-04-05 Allen Industries, Inc. Forming apparatus and method
US4330443A (en) * 1980-06-18 1982-05-18 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Dry chemical process for grafting acrylic and methyl acrylic ester and amide monomers onto starch-containing materials
GB2079801B (en) 1980-06-27 1984-03-14 Tba Industrial Products Ltd Weld splash resistant glass fibre fabrics
GB2078805A (en) * 1980-06-27 1982-01-13 Tba Industrial Products Ltd Fire and Weld Splash Resistant for Glass Fabric
US4361588A (en) 1980-07-30 1982-11-30 Nutrisearch Company Fabricated food products from textured protein particles
US4400496A (en) * 1980-09-22 1983-08-23 University Of Florida Water-soluble graft copolymers of starch-acrylamide and uses therefor
JPS57101100U (ru) 1980-12-12 1982-06-22
JPS57101100A (en) 1980-12-15 1982-06-23 Nitto Boseki Co Ltd Production of mineral fiberboard
JPS5811193B2 (ja) 1981-02-02 1983-03-01 三菱瓦斯化学株式会社 細菌菌体の製造方法
US4396430A (en) 1981-02-04 1983-08-02 Ralph Matalon Novel foundry sand binding compositions
US4357194A (en) 1981-04-14 1982-11-02 John Stofko Steam bonding of solid lignocellulosic material
JPS5811193A (ja) 1981-07-11 1983-01-21 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
US4393019A (en) 1981-11-30 1983-07-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method of pressing reconstituted lignocellulosic materials
FR2529917A1 (fr) 1982-07-06 1984-01-13 Saint Gobain Isover Procede et dispositif pour la formation de feutre de fibres contenant un produit additionnel
US4464523A (en) * 1983-05-16 1984-08-07 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of cellulose derivatives and diallyl, dialkyl ammonium halides
US4668716A (en) * 1983-09-30 1987-05-26 Union Carbide Corporation Novel fatty ethenoid acylaminoorganosilicon compounds and their use as a coupling agent
US4524164A (en) * 1983-12-02 1985-06-18 Chemical Process Corporation Thermosetting adhesive resins
US4654259A (en) 1984-02-14 1987-03-31 Carbocol Inc. Method and composition for bonding solid lignocellulosic material
FR2559793B1 (fr) 1984-02-17 1986-12-19 Saint Gobain Isover Procede de production de matelas de fibres minerales a partir d'un materiau fondu
US4714727A (en) 1984-07-25 1987-12-22 H. B. Fuller Company Aqueous emulsion coating for individual fibers of a cellulosic sheet providing improved wet strength
GB2170208B (en) 1985-01-29 1988-06-22 Enigma Nv A formaldehyde binder
JPS61195647A (ja) 1985-02-27 1986-08-29 Kanebo Shokuhin Kk ビタ−チヨコの製法
US4754056A (en) * 1985-04-05 1988-06-28 Desoto, Inc. Radiation-curable coatings containing reactive pigment dispersants
JPS61195647U (ru) 1985-05-27 1986-12-05
SE8504501D0 (sv) * 1985-09-30 1985-09-30 Astra Meditec Ab Method of forming an improved hydrophilic coating on a polymer surface
US4828643A (en) 1986-02-19 1989-05-09 Masonite Corporation Liquified cellulosic fiber, resin binders and articles manufactured therewith, and method of manufacturing same
US4692478A (en) 1986-03-14 1987-09-08 Chemical Process Corporation Process for preparation of resin and resin obtained
JPH0734023B2 (ja) 1986-05-09 1995-04-12 松下電器産業株式会社 機器の終了報知器
US4780339A (en) * 1986-07-30 1988-10-25 National Starch And Chemical Corporation Sized glass fibers and method for production thereof
DE3629470A1 (de) * 1986-08-29 1988-03-10 Basf Lacke & Farben Carboxylgruppen und tertiaere aminogruppen enthaltendes polykondensations- und/oder additionsprodukt, ueberzugsmittel auf der basis desselben sowie deren verwendung
IL80298A (en) * 1986-10-14 1993-01-31 Res & Dev Co Ltd Eye drops
US4720295A (en) 1986-10-20 1988-01-19 Boris Bronshtein Controlled process for making a chemically homogeneous melt for producing mineral wool insulation
US5013405A (en) 1987-01-12 1991-05-07 Usg Interiors, Inc. Method of making a low density frothed mineral wool
GB8809486D0 (en) 1987-04-22 1988-05-25 Micropore International Ltd Procedure to manufacture thermal insulating material for use at high temperatures
US4845162A (en) * 1987-06-01 1989-07-04 Allied-Signal Inc. Curable phenolic and polyamide blends
DE3734752A1 (de) * 1987-10-14 1989-05-03 Basf Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen (meth)acrylsaeureester-copolymer-dispersionen in zwei stufen und deren verwendung als impraegnier-, ueberzugs- und bindemittel fuer flaechige fasergebilde
SE464687B (sv) * 1987-11-10 1991-06-03 Biocarb Ab Foerfarande foer framstaellning av en gelprodukt
US5095054A (en) * 1988-02-03 1992-03-10 Warner-Lambert Company Polymer compositions containing destructurized starch
FR2626578B1 (fr) 1988-02-03 1992-02-21 Inst Francais Du Petrole Polymeres amino-substitues et leur utilisation comme additifs de modification des proprietes a froid de distillats moyens d'hydrocarbures
US5441713A (en) * 1988-04-29 1995-08-15 Nalco Fuel Tech Hardness suppression in urea solutions
JPH0299655A (ja) 1988-08-03 1990-04-11 Sequa Chemicals Inc 繊維マット用澱紛系バインダー組成物およびその製造方法
US4988780A (en) 1988-08-15 1991-01-29 Allied-Signal Flame resistant article made of phenolic triazine and related method using a pure cyanato novolac
US4918861A (en) 1988-11-15 1990-04-24 Hobbs Bonded Fibers Plant growth bed with high loft textile fibers
DE3839171A1 (de) 1988-11-19 1990-05-23 Bayer Ag Waessriges beschichtungsmittel, ein verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
CA2005321A1 (en) 1988-12-28 1990-06-28 Arthur Ferretti Thermosettable resin intermediate
US5371194A (en) 1988-12-28 1994-12-06 Ferretti; Arthur Biomass derived thermosetting resin
US5582682A (en) * 1988-12-28 1996-12-10 Ferretti; Arthur Process and a composition for making cellulosic composites
US4992519A (en) 1989-02-01 1991-02-12 Borden, Inc. Binder composition with low formaldehyde emission and process for its preparation
US5278222A (en) * 1989-02-13 1994-01-11 Rohm And Haas Company Low viscosity, fast curing binder for cellulose
US5198492A (en) 1989-02-13 1993-03-30 Rohn And Haas Company Low viscosity, fast curing binder for cellulose
JPH0734023Y2 (ja) 1989-04-17 1995-08-02 川崎重工業株式会社 粉粒体等の秤量輸送装置
AT393272B (de) 1989-06-07 1991-09-25 Rettenbacher Markus Dipl Ing Verfahren zur herstellung von extrudierten, direkt expandierten biopolymerprodukten und holzfaserplatten, verpackungs- und isoliermaterialien
US5037930A (en) * 1989-09-22 1991-08-06 Gaf Chemicals Corporation Heterocyclic quaternized nitrogen-containing cellulosic graft polymers
ATE95823T1 (de) * 1989-11-08 1993-10-15 Shell Int Research Weiche flexible polyurethanschaumstoffe, verfahren zu deren herstellung sowie in diesem verfahren verwendbare polyolzusammensetzung.
JP2515411B2 (ja) 1989-12-01 1996-07-10 新王子製紙株式会社 感熱記録材料の製造方法
JP2926513B2 (ja) 1989-12-11 1999-07-28 住友化学工業株式会社 樹脂組成物およびその製造方法
US5151465A (en) 1990-01-04 1992-09-29 Arco Chemical Technology, L.P. Polymer compositions and absorbent fibers produced therefrom
DE69111480T2 (de) * 1990-02-14 1996-03-14 Shinsozai Sogo Kenkyusho Kk Gefüllter und abgedichteter, unabhängiger Mischbehälter.
JP2574051B2 (ja) 1990-02-28 1997-01-22 明治製菓株式会社 インドール酢酸生合成酵素をコードする遺伝子
DE59103307D1 (de) 1990-03-03 1994-12-01 Basf Ag Formkörper.
RU1765996C (ru) 1990-06-11 1995-08-27 Назаров Петр Васильевич Способ изготовления тепло- и звукоизоляционных изделий
FR2663049B1 (fr) 1990-06-12 1994-05-13 Isover Saint Gobain Recyclage de produits fibreux dans une ligne de production de matelas a partir de fibres.
US5041595A (en) * 1990-09-26 1991-08-20 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Method for manufacturing vinylalkoxysilanes
US6495656B1 (en) * 1990-11-30 2002-12-17 Eastman Chemical Company Copolyesters and fibrous materials formed therefrom
ATE224435T1 (de) 1990-12-28 2002-10-15 K C Shen Technology Internat L Wärmehärtbares harz und verbundstoff aus lignozellulosematerial
GB9100277D0 (en) 1991-01-07 1991-02-20 Courtaulds Fibres Ltd Adhesive
US5240498A (en) 1991-01-09 1993-08-31 Martin Marietta Magnesia Specialties Inc. Carbonaceous binder
US5217741A (en) 1991-01-25 1993-06-08 Snow Brand Milk Products Co., Ltd. Solution containing whey protein, whey protein gel, whey protein powder and processed food product produced by using the same
GB9108604D0 (en) * 1991-04-22 1991-06-05 Nadreph Ltd Gel products and a process for making them
IT1249309B (it) * 1991-05-03 1995-02-22 Faricerca Spa Polisaccaridi di tipo cationico
US5143582A (en) * 1991-05-06 1992-09-01 Rohm And Haas Company Heat-resistant nonwoven fabrics
US5128407A (en) 1991-07-25 1992-07-07 Miles Inc. Urea extended polyisocyanates
DE4127733A1 (de) 1991-08-22 1993-02-25 Basf Ag Pfropfpolymerisate aus saccharidstrukturen enthaltenden naturstoffen oder deren derivaten und ethylenisch ungesaettigten verbindungen und ihre verwendung
US5123949A (en) 1991-09-06 1992-06-23 Manville Corporation Method of introducing addivites to fibrous products
GB9126828D0 (en) * 1991-12-18 1992-02-19 British American Tobacco Co Improvements relating to smoking articles
DE4142261A1 (de) 1991-12-20 1993-06-24 Man Technologie Gmbh Verfahren und vorrichtung zur herstellung von verbundbauteilen
JPH05186635A (ja) * 1992-01-10 1993-07-27 Goyo Paper Working Co Ltd 包装用材料
DE4202248A1 (de) * 1992-01-28 1993-07-29 Belland Ag Verfahren zur wiedergewinnung von in waessrig alkalischem oder saurem milieu geloesten polymeren
FR2688791B1 (fr) 1992-03-20 1995-06-16 Roquette Freres Composition liante pour la preparation d'un nouvel agglomere a base de materiaux finement divises, procede mettant en óoeuvre cette composition et nouvel agglomere obtenu.
US5550189A (en) * 1992-04-17 1996-08-27 Kimberly-Clark Corporation Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
US6077883A (en) * 1992-05-19 2000-06-20 Johns Manville International, Inc. Emulsified furan resin based glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
US5534612A (en) * 1992-05-19 1996-07-09 Schuller International, Inc. Glass fiber binding compositions, process of making glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
AU5347294A (en) 1992-05-19 1994-01-04 Schuller International, Inc. Glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
US5389716A (en) 1992-06-26 1995-02-14 Georgia-Pacific Resins, Inc. Fire resistant cured binder for fibrous mats
US5582670A (en) 1992-08-11 1996-12-10 E. Khashoggi Industries Methods for the manufacture of sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5434233A (en) * 1992-08-12 1995-07-18 Kiely; Donald E. Polyaldaramide polymers useful for films and adhesives
US5807364A (en) 1992-08-17 1998-09-15 Weyerhaeuser Company Binder treated fibrous webs and products
US5589256A (en) 1992-08-17 1996-12-31 Weyerhaeuser Company Particle binders that enhance fiber densification
US5352480A (en) 1992-08-17 1994-10-04 Weyerhaeuser Company Method for binding particles to fibers using reactivatable binders
JP3497166B2 (ja) 1992-08-17 2004-02-16 ウェヤーハウザー・カンパニー 繊維に対する粒子結合
US5547541A (en) * 1992-08-17 1996-08-20 Weyerhaeuser Company Method for densifying fibers using a densifying agent
US7144474B1 (en) 1992-08-17 2006-12-05 Weyerhaeuser Co. Method of binding particles to binder treated fibers
US5543215A (en) 1992-08-17 1996-08-06 Weyerhaeuser Company Polymeric binders for binding particles to fibers
US5300192A (en) 1992-08-17 1994-04-05 Weyerhaeuser Company Wet laid fiber sheet manufacturing with reactivatable binders for binding particles to fibers
US5538783A (en) 1992-08-17 1996-07-23 Hansen; Michael R. Non-polymeric organic binders for binding particles to fibers
US5308896A (en) * 1992-08-17 1994-05-03 Weyerhaeuser Company Particle binders for high bulk fibers
US6391453B1 (en) 1992-08-17 2002-05-21 Weyernaeuser Company Binder treated particles
US6340411B1 (en) 1992-08-17 2002-01-22 Weyerhaeuser Company Fibrous product containing densifying agent
US5641561A (en) 1992-08-17 1997-06-24 Weyerhaeuser Company Particle binding to fibers
FR2694894B1 (fr) 1992-08-20 1994-11-10 Coletica Utilisation d'une réaction de transacylation entre un polysaccharide estérifié et une substance polyaminée ou polyhydroxylée pour la fabrication de microparticules, procédé et composition.
DE4233622C2 (de) 1992-10-06 2000-01-05 Rolf Hesch Preßverfahren zum Beschichten eines Werkstückes und Presse zur Durchführung des Verfahrens
FR2697023B1 (fr) 1992-10-16 1994-12-30 Roquette Freres Polymère soluble hypocalorique du glucose et procédé de préparation de ce polymère .
US5300144A (en) 1992-11-02 1994-04-05 Martin Marietta Magnesia Specialties, Inc. Binder composition
JP3173680B2 (ja) 1992-12-03 2001-06-04 共同印刷株式会社 Ｌｃｄカラーフィルタ基板端面の皮膜除去方法およびその装置
US5376614A (en) * 1992-12-11 1994-12-27 United Technologies Corporation Regenerable supported amine-polyol sorbent
EP0601417A3 (de) 1992-12-11 1998-07-01 Hoechst Aktiengesellschaft Physiologisch verträglicher und physiologisch abbaubarer, Kohlenhydratrezeptorblocker auf Polymerbasis, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US5545279A (en) * 1992-12-30 1996-08-13 Hall; Herbert L. Method of making an insulation assembly
US5672659A (en) 1993-01-06 1997-09-30 Kinerton Limited Ionic molecular conjugates of biodegradable polyesters and bioactive polypeptides
US6221958B1 (en) 1993-01-06 2001-04-24 Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques, Sas Ionic molecular conjugates of biodegradable polyesters and bioactive polypeptides
US5863985A (en) 1995-06-29 1999-01-26 Kinerton Limited Ionic molecular conjugates of biodegradable polyesters and bioactive polypeptides
BR9406219A (pt) 1993-01-23 1996-01-09 Helmut Schiwek Processo e instalação para produção de fibras de vidro
IL104734A0 (en) * 1993-02-15 1993-06-10 Univ Bar Ilan Bioactive conjugates of cellulose with amino compounds
EP0615166B1 (en) * 1993-02-26 1998-09-23 Mitsui Chemicals, Inc. Resins for electrophotographic toners
US5554730A (en) 1993-03-09 1996-09-10 Middlesex Sciences, Inc. Method and kit for making a polysaccharide-protein conjugate
US5981719A (en) 1993-03-09 1999-11-09 Epic Therapeutics, Inc. Macromolecular microparticles and methods of production and use
US6090925A (en) * 1993-03-09 2000-07-18 Epic Therapeutics, Inc. Macromolecular microparticles and methods of production and use
DE4308089B4 (de) 1993-03-13 2004-05-19 Basf Ag Formaldehydfreie Bindemittel für Holz
JPH07228857A (ja) * 1993-05-31 1995-08-29 Mitsui Toatsu Chem Inc 耐熱性接着剤溶液
US5929184A (en) * 1993-06-02 1999-07-27 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Hydrophilic nonamine-containing and amine-containing copolymers and their use as bile acid sequestrants
US6855337B1 (en) 1993-06-17 2005-02-15 Carle Development Foundation Bear derived isolate and method
US5340868A (en) * 1993-06-21 1994-08-23 Owens-Corning Fiberglass Technology Inc. Fibrous glass binders
US5318990A (en) 1993-06-21 1994-06-07 Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. Fibrous glass binders
JP3399588B2 (ja) 1993-07-20 2003-04-21 東洋紡績株式会社 筆記具用インク
BR9407619A (pt) * 1993-09-29 1997-01-14 Grace W R & Co Cimento aperfeiçoado polímero acrílico imidado processo de formação de um polímero imidado e produto polímero útil como uma mistura de cimento
US5416139A (en) 1993-10-07 1995-05-16 Zeiszler; Dennis E. Structural building materials or articles obtained from crop plants or residues therefrom and/or polyolefin materials
US5393849A (en) * 1993-10-19 1995-02-28 Georgia-Pacific Resins, Inc. Curable polyester/polyamino compositions
JP2811540B2 (ja) * 1993-10-20 1998-10-15 呉羽化学工業株式会社 ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法
US5503920A (en) 1993-12-27 1996-04-02 Owens-Corning Fiberglass Technology, Inc. Process for improving parting strength of fiberglass insulation
DE4406172C2 (de) 1994-02-25 2003-10-02 Sanol Arznei Schwarz Gmbh Polyester
DE4408688A1 (de) 1994-03-15 1995-09-21 Basf Ag Formaldehydfreie Binde-, Imprägnier- oder Beschichtungsmittel für faserförmige Flächengebilde
US5955448A (en) 1994-08-19 1999-09-21 Quadrant Holdings Cambridge Limited Method for stabilization of biological substances during drying and subsequent storage and compositions thereof
GB9411080D0 (en) 1994-06-02 1994-07-20 Unilever Plc Treatment
GB9412007D0 (en) 1994-06-15 1994-08-03 Rockwell International A S Production of mineral fibres
US5580856A (en) 1994-07-15 1996-12-03 Prestrelski; Steven J. Formulation of a reconstituted protein, and method and kit for the production thereof
US5492756A (en) 1994-07-22 1996-02-20 Mississippi State University Kenaf core board material
DE4432899A1 (de) * 1994-09-15 1996-03-21 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Polymerpulver-Zusammensetzungen
DE19581850T1 (de) * 1994-11-21 1997-10-16 Asahi Chemical Ind Polymeres Verbundmaterial
WO1996024563A1 (en) * 1995-02-07 1996-08-15 Daicel-Hüls, Ltd. Cement setting retarder and cement setting retarder sheet
WO1996026164A1 (en) 1995-02-21 1996-08-29 Rockwool Lapinus B.V. Method for manufacturing a mineral wool product
ES2105800T3 (es) * 1995-03-24 1997-10-16 Giulini Chemie Procedimiento para la fabricacion y utilizacion de dispersiones polimericas anfoteras.
US5919831A (en) * 1995-05-01 1999-07-06 Philipp; Warren H. Process for making an ion exchange material
US5670585A (en) 1995-06-13 1997-09-23 Schuller International, Inc. Use of polyacrylic acid and other polymers as additives in fiberglass formaldehyde based binders
US5562740A (en) * 1995-06-15 1996-10-08 The Procter & Gamble Company Process for preparing reduced odor and improved brightness individualized, polycarboxylic acid crosslinked fibers
US5720796A (en) 1995-08-08 1998-02-24 W. R. Grace & Co.-Conn. Process of using roll press grinding aid for granulated blast furnace slag
US5942123A (en) * 1995-09-05 1999-08-24 Mcardle; Blaise Method of using a filter aid protein-polysaccharide complex composition
US5788423A (en) 1995-09-08 1998-08-04 G.P. Industries, Inc. Masonry block retaining wall with attached keylock facing panels and method of constructing the same
DE69620428T2 (de) * 1995-11-28 2002-11-14 Kimberly Clark Co Lichtstabilisierte fabstoffzusammensetzungen
JPH09157627A (ja) 1995-12-13 1997-06-17 Sekisui Chem Co Ltd 水溶性粘着剤組成物
US7883693B2 (en) 1995-12-18 2011-02-08 Angiodevice International Gmbh Compositions and systems for forming crosslinked biomaterials and methods of preparation of use
US6458889B1 (en) 1995-12-18 2002-10-01 Cohesion Technologies, Inc. Compositions and systems for forming crosslinked biomaterials and associated methods of preparation and use
US6407225B1 (en) 1995-12-21 2002-06-18 The Dow Chemical Company Compositions comprising hydroxy-functional polymers
AU682630B2 (en) 1996-01-11 1997-10-09 Kowng Young Pharm. & Chem. Co., Ltd. Non-heating food binder
US5788243A (en) 1996-01-23 1998-08-04 Harshaw; Bob F. Biodegradable target
DE19606394A1 (de) * 1996-02-21 1997-08-28 Basf Ag Formaldehydfreie, wäßrige Bindemittel
US6139619A (en) 1996-02-29 2000-10-31 Borden Chemical, Inc. Binders for cores and molds
US5922403A (en) 1996-03-12 1999-07-13 Tecle; Berhan Method for isolating ultrafine and fine particles
US6072086A (en) * 1996-04-12 2000-06-06 Intergen Company Method and composition for controlling formaldehyde fixation by delayed quenching
AU2668697A (en) 1996-04-12 1997-11-07 Oncor, Inc. Method and composition for controlling formaldehyde fixation by delayed quenching
DE19621573A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Basf Ag Thermisch härtbare, wäßrige Zusammensetzungen
US5719092A (en) * 1996-05-31 1998-02-17 Eastman Kodak Company Fiber/polymer composite for use as a photographic support
IL127412A0 (en) 1996-06-25 1999-10-28 Borden Chem Inc Binders for cores and molds
US5807514A (en) * 1996-07-10 1998-09-15 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Manufacturing of foam-containing composites
IL121489A0 (en) 1996-08-21 1998-02-08 Rohm & Haas A formaldehyde-free accelerated cure aqueous composition for bonding glass fiber heat-resistant nonwovens
US6067821A (en) 1996-10-07 2000-05-30 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for making mineral wool fibers from lumps of uncalcined raw bauxite
NL1004379C2 (nl) 1996-10-29 1998-05-08 Borculo Cooep Weiprod Toepassing van suikeraminen en suikeramiden als lijm, alsmede nieuwe suikeraminen en suikeramiden.
ES2149580T3 (es) 1996-11-04 2000-11-01 Huntsman Ici Chem Llc Espumas rigidas de poliuretano.
US20020161108A1 (en) 2000-03-09 2002-10-31 Stepan Company, A Corporation Of The State Of Delaware Emulsion polymerization process utilizing ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids
US6310227B1 (en) 1997-01-31 2001-10-30 The Procter & Gamble Co. Reduced calorie cooking and frying oils having improved hydrolytic stability, and process for preparing
CZ293298B6 (cs) 1997-02-03 2004-03-17 Isover Saint-Gobain Pojivo pro minerální vlnu a jím pojený produkt z minerální vlny
US5932665A (en) * 1997-02-06 1999-08-03 Johns Manville International, Inc. Polycarboxy polymer acid binders having reduced cure temperatures
JPH10234314A (ja) 1997-02-24 1998-09-08 Miyoujiyou Shokuhin Kk 食品に焦げ目をつけるための組成物
US6475552B1 (en) * 1997-03-19 2002-11-05 Danisco Finland Oy Polymerization of mono and disaccharides using low levels of polycarboxylic acids
WO1998041545A1 (en) 1997-03-19 1998-09-24 Cultor Food Science, Inc. Polymerization of mono-and disaccharides using low levels of mineral acids
CN1089727C (zh) 1997-04-11 2002-08-28 广州市环境保护科学研究所 阳离子/两性接枝型聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法
TW408152B (en) * 1997-04-25 2000-10-11 Rohm & Haas Formaldehyde-free curable composition and method for bonding heat-resistant fibers of a nonwoven material by using the composition
ATE229101T1 (de) * 1997-05-02 2002-12-15 Henkel Dorus Gmbh & Co Kg Thermoplastisches verbundmaterial
US5954869A (en) 1997-05-07 1999-09-21 Bioshield Technologies, Inc. Water-stabilized organosilane compounds and methods for using the same
EP0878135B1 (fr) 1997-05-15 2002-03-13 Societe Des Produits Nestle S.A. Procédé de préparation et d'extraction d'arômes
DE19721691A1 (de) 1997-05-23 1998-11-26 Basf Ag Klebstoffe auf Basis einer wässrigen Polymerdispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
IT1292024B1 (it) 1997-05-28 1999-01-25 Balzaretti Modigliani Spa Procedimento e dispositivo di riciclaggio di scarti in una produzione di fibre minerali
DE19729161A1 (de) * 1997-07-08 1999-01-14 Basf Ag Thermisch härtbare, wässrige Zusammensetzungen
JP3188657B2 (ja) 1997-07-24 2001-07-16 株式会社第一化成 錠剤又は顆粒状製品
US5977232A (en) * 1997-08-01 1999-11-02 Rohm And Haas Company Formaldehyde-free, accelerated cure, aqueous composition for bonding glass fiber heat-resistant nonwovens
DE19735959A1 (de) 1997-08-19 1999-02-25 Basf Ag Verwendung thermisch härtbarer, wässriger Zusammensetzungen als Bindemittel für Formkörper
US5895804A (en) * 1997-10-27 1999-04-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Thermosetting polysaccharides
US5983586A (en) 1997-11-24 1999-11-16 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Fibrous insulation having integrated mineral fibers and organic fibers, and building structures insulated with such fibrous insulation
JP3721530B2 (ja) 1997-12-12 2005-11-30 昭和電工株式会社 繊維処理剤組成物
US6143243A (en) 1997-12-29 2000-11-07 Prestone Products Corporation Method of inhibiting cavitation-erosion corrosion of aluminum surfaces using carboxylic acid based compositions comprising polymerizable-acid graft polymers
NL1008041C2 (nl) 1998-01-16 1999-07-19 Tidis B V I O Toepassing van een wateroplosbaar bindmiddelsysteem voor de productie van glas- of steenwol.
EP0933021A1 (en) 1998-02-02 1999-08-04 Rockwool International A/S Process for the manufacture of a mineral wool planth growth substrate and the obtainable mineral wool plant growth substrate
EP0936060A1 (en) 1998-02-13 1999-08-18 Rockwool International A/S Man-made vitreous fibre products and their use in fire protection systems
WO1999047765A1 (en) 1998-03-19 1999-09-23 Rockwool International A/S Process and apparatus for preparation of a mineral fibre product, a such product and uses of it
US6140445A (en) * 1998-04-17 2000-10-31 Crompton Corporation Silane functional oligomer
US6291023B1 (en) 1998-04-22 2001-09-18 Sri International Method and composition for textile printing
US6171444B1 (en) 1998-04-22 2001-01-09 Sri International Method and composition for the sizing of paper with a mixture of a polyacid and a polybase
US6197383B1 (en) * 1998-04-22 2001-03-06 Sri International Method and composition for coating pre-sized paper with a mixture of a polyacid and a polybase
ES2343604T3 (es) 1998-05-18 2010-08-04 Knauf Fiber Glass Gmbh Composiciones de ligante de fibra de vidrio y procedimiento para las mismas.
ES2178428T5 (es) 1998-05-18 2011-01-27 Rockwool International A/S Aglutinante fenólico acuoso estabilizado para lana mineral, y producción de productos de lana mineral.
AU4190299A (en) 1998-05-28 1999-12-13 Owens Corning Corrosion inhibiting composition for polyacrylic acid based binders
CA2458333C (en) 1998-05-28 2005-08-09 Owens Corning Corrosion inhibiting composition for polyacrylic acid based binders
JP3907837B2 (ja) * 1998-06-12 2007-04-18 富士フイルム株式会社 画像記録材料
US5993709A (en) 1998-06-23 1999-11-30 Bonomo; Brian Method for making composite board using phenol formaldehyde binder
DE19833920A1 (de) 1998-07-28 2000-02-03 Basf Ag Textile Flächengebilde
US6468668B1 (en) * 1998-09-14 2002-10-22 Canon Kabushiki Kaisha Cellulosic composite product and a method of producing the same
EP0990727A1 (en) 1998-10-02 2000-04-05 Johns Manville International Inc. Polycarboxy/polyol fiberglass binder
US6331350B1 (en) 1998-10-02 2001-12-18 Johns Manville International, Inc. Polycarboxy/polyol fiberglass binder of low pH
US6231721B1 (en) 1998-10-09 2001-05-15 Weyerhaeuser Company Compressible wood pulp product
JP4554012B2 (ja) 1998-10-13 2010-09-29 パナソニック株式会社 アルミニウム電解コンデンサ
US6365856B1 (en) * 1998-10-20 2002-04-02 William Whitelaw Particle separator and method of separating particles
CN1251738A (zh) 1998-10-21 2000-05-03 朱国和 一种无土栽培用介质产品及其生产方法
JP2000178881A (ja) * 1998-12-15 2000-06-27 Fuji Spinning Co Ltd セルロース系布帛の加工法
US6214265B1 (en) 1998-12-17 2001-04-10 Bayer Corporation Mixed PMDI/resole resin binders for the production of wood composite products
EP1038433B1 (fr) 1999-03-19 2008-06-04 Saint-Gobain Cultilene B.V. Substrat de culture hors-sol
WO2000058085A1 (en) 1999-03-31 2000-10-05 Penford Corporation Packaging and structural materials comprising potato peel waste
US6210472B1 (en) * 1999-04-08 2001-04-03 Marconi Data Systems Inc. Transparent coating for laser marking
WO2000062628A1 (fr) * 1999-04-16 2000-10-26 San-Ei Gen F.F.I., Inc. Composition contenant du sucralose et produit comestible contenant cette composition
US6331513B1 (en) 1999-04-28 2001-12-18 Jacam Chemicals L.L.C. Compositions for dissolving metal sulfates
EP1187875A1 (en) 1999-05-14 2002-03-20 The Dow Chemical Company Process for preparing starch and epoxy-based thermoplastic polymer compositions
DE19923118A1 (de) 1999-05-19 2000-11-23 Henkel Kgaa Chromfreies Korrosionsschutzmittel und Korrosionsschutzverfahren
JP2000327841A (ja) 1999-05-24 2000-11-28 Canon Inc 糖鎖高分子組成物からなる成形体
US6194512B1 (en) 1999-06-28 2001-02-27 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Phenol/formaldehyde and polyacrylic acid co-binder and low emissions process for making the same
DE19930555C1 (de) * 1999-07-02 2001-01-18 Basf Coatings Ag Wäßriger Beschichtungsstoff, insbesondere wäßriger Füller oder Steinschlagschutzgrund
US6133347A (en) 1999-07-09 2000-10-17 Mbt Holding Ag Oligomeric dispersant
KR100777194B1 (ko) 1999-07-26 2007-11-19 아처 다니엘 미드랜드 캄파니 제빙 조성물 및 방법
US7814512B2 (en) 2002-09-27 2010-10-12 Microsoft Corporation Dynamic adjustment of EPG level of detail based on user behavior
US6306997B1 (en) 1999-07-29 2001-10-23 Iowa State University Research Foundation, Inc. Soybean-based adhesive resins and composite products utilizing such adhesives
US6281298B1 (en) 1999-08-20 2001-08-28 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Water-based pressure sensitive adhesives having enhanced characteristics
US20030148084A1 (en) 2000-02-11 2003-08-07 Trocino Frank S. Vegetable protein adhesive compositions
CA2400747A1 (en) 2000-02-11 2001-08-16 Heartland Resource Technologies Llc Vegetable protein adhesive compositions
AU2001251217A1 (en) 2000-03-31 2001-10-15 Norman L. Holy Compostable, degradable plastic compositions and articles thereof
US6410036B1 (en) 2000-05-04 2002-06-25 E-L Management Corp. Eutectic mixtures in cosmetic compositions
US20020096278A1 (en) 2000-05-24 2002-07-25 Armstrong World Industries, Inc. Durable acoustical panel and method of making the same
EP1164163A1 (en) 2000-06-16 2001-12-19 Rockwool International A/S Binder for mineral wool products
DE10030563B4 (de) 2000-06-21 2005-06-30 Agrolinz Melamin Gmbh Faserverbunde hoher Dimensionsstabilität, Bewitterungsresistenz und Flammfestigkeit, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
EP1170265A1 (en) 2000-07-04 2002-01-09 Rockwool International A/S Binder for mineral wool products
JP2002060253A (ja) * 2000-08-15 2002-02-26 Canon Inc ガラス被覆用または積層ガラス中間膜用樹脂
US6379739B1 (en) * 2000-09-20 2002-04-30 Griffith Laboratories Worldwide, Inc. Acidulant system for marinades
JP5079955B2 (ja) 2000-09-20 2012-11-21 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ モノ（ヒドロキシアルキル）ウレアおよび多糖類の架橋系
US6613378B1 (en) 2000-10-18 2003-09-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Sugar-based edible adhesives
US6525009B2 (en) * 2000-12-07 2003-02-25 International Business Machines Corporation Polycarboxylates-based aqueous compositions for cleaning of screening apparatus
DE10101944A1 (de) 2001-01-17 2002-07-18 Basf Ag Zusammensetzungen für die Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen Materialien
FR2820736B1 (fr) 2001-02-14 2003-11-14 Saint Gobain Isover Procede et dispositif de formation de laine minerale
US7816514B2 (en) 2001-02-16 2010-10-19 Cargill, Incorporated Glucosamine and method of making glucosamine from microbial biomass
JP3750552B2 (ja) 2001-03-28 2006-03-01 日東紡績株式会社 ガラス繊維巻糸体の製造方法およびガラス繊維織物の製造方法
US6989171B2 (en) 2001-04-02 2006-01-24 Pacifichealth Laboratories, Inc. Sports drink composition for enhancing glucose uptake into the muscle and extending endurance during physical exercise
US20020197352A1 (en) 2001-04-02 2002-12-26 Pacifichealth Laboratories, Inc. Sports drink composition for enhancing glucose uptake into the muscle and extending endurance during physical exercise
DE10116810A1 (de) 2001-04-04 2002-12-19 Wacker Chemie Gmbh Bindemittel und deren Verwendung in Verfahren zur Herstellung von Formteilen auf der Basis von Mineralfasern
US6821547B2 (en) 2001-04-10 2004-11-23 Danisco Usa, Inc. Polymerization of mono and disaccharides with monocarboxylic acids and lactones
NZ549563A (en) 2001-04-10 2008-01-31 Danisco Usa Inc Carbohydrate polymers prepared by the polymerization of mono and disaccharides with monocarboxylic acids and lactones
US20030040239A1 (en) 2001-05-17 2003-02-27 Certainteed Corporation Thermal insulation containing supplemental infrared radiation absorbing material
US7157524B2 (en) * 2001-05-31 2007-01-02 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Surfactant-containing insulation binder
NL1018568C2 (nl) 2001-07-17 2003-01-21 Tno Winning van polysachariden uit plantaardig en microbieel materiaal.
JP2004060058A (ja) 2002-07-24 2004-02-26 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 複合材料用繊維基材
US6755938B2 (en) * 2001-08-20 2004-06-29 Armstrong World Industries, Inc. Fibrous sheet binders
JP4135387B2 (ja) * 2001-08-31 2008-08-20 東洋製罐株式会社 ガスバリアー材、その製法、ガスバリアー層形成用コーティング液及びガスバリアー材を備えた包装材
US20040161993A1 (en) 2001-09-06 2004-08-19 Gary Tripp Inorganic fiber insulation made from glass fibers and polymer bonding fibers
TWI331526B (en) * 2001-09-21 2010-10-11 Bristol Myers Squibb Pharma Co Lactam-containing compounds and derivatives thereof as factor xa inhibitors
US20030087095A1 (en) 2001-09-28 2003-05-08 Lewis Irwin Charles Sugar additive blend useful as a binder or impregnant for carbon products
US6592211B2 (en) 2001-10-17 2003-07-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Electrostatic mechanism for inkjet printers resulting in improved image quality
US6822042B2 (en) 2001-10-24 2004-11-23 Temple-Inland Forest Products Corporation Saccharide-based resin for the preparation of composite products
US6858074B2 (en) * 2001-11-05 2005-02-22 Construction Research & Technology Gmbh High early-strength cementitious composition
JP3787085B2 (ja) * 2001-12-04 2006-06-21 関東化学株式会社 フォトレジスト残渣除去液組成物
JP4464596B2 (ja) 2002-02-15 2010-05-19 日本合成化学工業株式会社 バインダー
MXPA04008016A (es) * 2002-02-20 2004-11-26 Du Pont Lacas que contienen poliol de tipo copoliester altamente ramificado.
AU2003239121A1 (en) 2002-02-22 2003-09-09 Insert Therapeutics, Inc. Carbohydrate-modified polymers, compositions and uses related thereto
EP1476030B1 (en) * 2002-02-22 2009-09-30 Genencor International, Inc. Browning agent
US6992203B2 (en) 2002-03-26 2006-01-31 Jh Biotech, Inc. Metal complexes produced by Maillard Reaction products
DE10218871A1 (de) * 2002-04-26 2003-11-13 Degussa Verfahren zur Imprägnierung von porösen mineralischen Substraten
US6955844B2 (en) 2002-05-24 2005-10-18 Innovative Construction And Building Materials Construction materials containing surface modified fibers
FR2839966B1 (fr) 2002-05-27 2004-07-23 Saint Gobain Isover Media filtrant comprenant des fibres minerales obtenues par centrifugation
AU2003245285A1 (en) 2002-06-06 2003-12-22 Georgia-Pacific Resins, Inc. Epoxide-type formaldehyde free insulation binder
US20040002567A1 (en) 2002-06-27 2004-01-01 Liang Chen Odor free molding media having a polycarboxylic acid binder
FR2842189B1 (fr) 2002-07-12 2005-03-04 Saint Gobain Isover Produit d'isolation notamment thermique et son procede de fabrication
EP1382642A1 (en) * 2002-07-15 2004-01-21 Rockwool International A/S Formaldehyde-free aqueous binder composition for mineral fibers
US6887961B2 (en) * 2002-07-26 2005-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent binder composition and method of making it
US6962714B2 (en) 2002-08-06 2005-11-08 Ecolab, Inc. Critical fluid antimicrobial compositions and their use and generation
US7384881B2 (en) * 2002-08-16 2008-06-10 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Aqueous formaldehyde-free composition and fiberglass insulation including the same
US20040048531A1 (en) 2002-09-09 2004-03-11 Hector Belmares Low formaldehyde emission panel
US7090745B2 (en) * 2002-09-13 2006-08-15 University Of Pittsburgh Method for increasing the strength of a cellulosic product
WO2004029129A1 (ja) 2002-09-24 2004-04-08 Asahi Kasei Chemicals Corporation グリコール酸共重合体及びその製造方法
EP2431048B1 (en) * 2002-10-08 2015-03-11 Danisco US Inc. Phenolic binding peptides
US6818694B2 (en) 2002-10-10 2004-11-16 Johns Manville International, Inc. Filler extended fiberglass binder
US7201825B2 (en) 2002-10-25 2007-04-10 Weyerhaeuser Company Process for making a flowable and meterable densified fiber particle
US7141626B2 (en) 2002-10-29 2006-11-28 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fiberglass non-woven catalyst
US6699945B1 (en) * 2002-12-03 2004-03-02 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Polycarboxylic acid based co-binder
US7026390B2 (en) * 2002-12-19 2006-04-11 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Extended binder compositions
US20040131874A1 (en) * 2003-01-08 2004-07-08 Georgia-Pacific Resins, Inc. Reducing odor in fiberglass insulation bonded with urea-extended phenol-formaldehyde resins
US7201778B2 (en) * 2003-01-13 2007-04-10 North Carolina State University Ionic cross-linking of ionic cotton with small molecular weight anionic or cationic molecules
US6884849B2 (en) * 2003-02-21 2005-04-26 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Poly alcohol-based binder composition
US7265169B2 (en) 2003-03-20 2007-09-04 State of Oregon Acting by and trhough the State Board of Higher Education on Behalf of Oregon State University Adhesive compositions and methods of using and making the same
US7056563B2 (en) * 2003-04-04 2006-06-06 Weyerhaeuser Company Hot cup made from an insulating paperboard
DE10317937A1 (de) 2003-04-17 2004-11-04 Saint-Gobain Isover G+H Ag Verfahren zur Herstellung von Rohrschalen aus Mineralwolle sowie derartige Rohrschalen
FR2854626B1 (fr) 2003-05-07 2006-12-15 Saint Gobain Isover Produit a base de fibres minerales et dispositif d'obtention des fibres
US7947766B2 (en) * 2003-06-06 2011-05-24 The Procter & Gamble Company Crosslinking systems for hydroxyl polymers
US20040254285A1 (en) 2003-06-12 2004-12-16 Rodrigues Klein A. Fiberglass nonwoven binder
CA2470783A1 (en) 2003-06-12 2004-12-12 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fiberglass nonwoven binder
US7807077B2 (en) 2003-06-16 2010-10-05 Voxeljet Technology Gmbh Methods and systems for the manufacture of layered three-dimensional forms
US8870814B2 (en) 2003-07-31 2014-10-28 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable or insertable medical devices containing silicone copolymer for controlled delivery of therapeutic agent
CN1251738C (zh) 2003-08-05 2006-04-19 王春荣 一种治疗灰指甲的中药及其制备方法
AU2004201002B2 (en) 2003-08-26 2009-08-06 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as heat-resistant nonwoven binder
US20050059770A1 (en) * 2003-09-15 2005-03-17 Georgia-Pacific Resins Corporation Formaldehyde free insulation binder
DE10342858A1 (de) * 2003-09-15 2005-04-21 Basf Ag Verwendung formaldehydfreier wässriger Bindemittel für Substrate
DE10344926B3 (de) 2003-09-25 2005-01-20 Dynea Erkner Gmbh Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffkörpern, Holzwerkstoffkörper sowie nachverformbarer Holzwerkstoffkörper
JP4681558B2 (ja) 2003-10-06 2011-05-11 サン−ゴバン・イソベール 梁などの間の締付け状アセンブリ用の鉱物繊維フェルト製絶縁材料要素
EP1522642A1 (de) 2003-10-06 2005-04-13 Saint-Gobain Isover G+H Ag Dämmstoffbahnen aus einem zu einer Rolle aufgewickelten Mineralfaserfilz für den klemmenden Einbau zwischen Balken
US20070009582A1 (en) * 2003-10-07 2007-01-11 Madsen Niels J Composition useful as an adhesive and use of such a composition
EP1524282A1 (de) 2003-10-15 2005-04-20 Sika Technology AG Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung mit hoher Frühfestigkeit
US20050208095A1 (en) 2003-11-20 2005-09-22 Angiotech International Ag Polymer compositions and methods for their use
PL2141204T3 (pl) 2004-02-18 2013-02-28 Meadwestvaco Corp Sposób produkcji kompozycji bitumicznych
US7833338B2 (en) 2004-02-18 2010-11-16 Meadwestvaco Packaging Systems, Llc Method for producing bitumen compositions
US7297204B2 (en) 2004-02-18 2007-11-20 Meadwestvaco Corporation Water-in-oil bituminous dispersions and methods for producing paving compositions from the same
US7842382B2 (en) 2004-03-11 2010-11-30 Knauf Insulation Gmbh Binder compositions and associated methods
DE102004033561B4 (de) 2004-03-11 2007-09-13 German Carbon Teterow Gmbh Verfahren zur Herstellung von Formaktivkohle
DE102004013390A1 (de) 2004-03-17 2005-10-06 Basf Ag Dachbahnen
US20050215153A1 (en) 2004-03-23 2005-09-29 Cossement Marc R Dextrin binder composition for heat resistant non-wovens
JP4527435B2 (ja) 2004-04-19 2010-08-18 関西ペイント株式会社 硬化型組成物及び該組成物を用いた塗装方法
US7404875B2 (en) 2004-04-28 2008-07-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Modified creping adhesive composition and method of use thereof
US6977116B2 (en) 2004-04-29 2005-12-20 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
KR100863870B1 (ko) * 2004-06-21 2008-10-15 에보닉 스톡하우젠 게엠베하 수분 흡수성 다당류 및 이의 제조방법
US20060044302A1 (en) 2004-08-25 2006-03-02 Wilson Chen Notebook DC power sharing arrangement
JP2008516071A (ja) 2004-10-13 2008-05-15 クナーフ インシュレーション ゲーエムベーハー ポリエステル結合性組成物
DE102004051861A1 (de) 2004-10-26 2006-04-27 Degussa Ag Verwendung einer wässrigen Dispersion auf Basis eines ungesättigten, amorphen Polyesters auf Basis bestimmter Dicidolisomerer
US20060099870A1 (en) * 2004-11-08 2006-05-11 Garcia Ruben G Fiber mat bound with a formaldehyde free binder, asphalt coated mat and method
US7514027B2 (en) 2005-02-17 2009-04-07 Saint-Gobain Isover Process for manufacturing products of mineral wool, in particular monolayer and multilayer products
FR2882366B1 (fr) 2005-02-18 2008-04-18 Coletica Sa Polymere reticule de carbohydrate, notamment a base de polysaccharides et/ou de polyols
KR100712970B1 (ko) * 2005-03-03 2007-05-02 롬 앤드 하아스 컴패니 부식을 줄이기 위한 방법
US20060231487A1 (en) 2005-04-13 2006-10-19 Bartley Stuart L Coated filter media
DK1885785T3 (da) 2005-05-06 2014-09-22 Dynea Chemicals Oy Poly(vinylalkohol)baseret formaldehydfri, hærdbar, vandig sammensætning
DE102005023431A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Juchem Gmbh Lösung zur Verstärkung der Maillardreaktion und Konzentrat zu deren Herstellung
DE102005029479A1 (de) * 2005-06-24 2007-01-04 Saint-Gobain Isover G+H Ag Verfahren zur Herstellung von gebundener Mineralwolle und Bindemittel hierfür
EP1741726A1 (en) * 2005-07-08 2007-01-10 Rohm and Haas France SAS Curable aqueous composition and use as water repellant fiberglass nonwoven binder
SI2574639T1 (sl) * 2005-07-26 2019-11-29 Knauf Insulation Gmbh Postopek izdelovanja izolacijskih produktov iz steklenih vlaken
KR100669287B1 (ko) 2005-07-26 2007-01-16 주식회사 현대오토넷 차량용 하드디스크 드라이브 방진 장치 및 그 조립방법
US8044129B2 (en) * 2005-08-26 2011-10-25 Asahi Fiber Glass Company, Limited Aqueous binder for inorganic fiber and thermal and/or acoustical insulation material using the same
DE602005000882T2 (de) 2005-09-14 2008-01-17 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation, New Castle Neue wässrige Klebstoffe für gewerbliche Anwendungen
EP1940561A4 (en) 2005-10-26 2009-09-23 Polymer Ventures Inc FAT AND WATER RESISTANT ARTICLE
DE102005063381B4 (de) * 2005-11-28 2009-11-19 Saint-Gobain Isover G+H Ag Verfahren zur Herstellung von formaldehydfrei gebundener Mineralwolle sowie Mineralwolleprodukt
US7872088B2 (en) 2006-02-16 2011-01-18 Knauf Insulation Gmbh Low formaldehyde emission fiberglass
US20070270070A1 (en) 2006-05-19 2007-11-22 Hamed Othman A Chemically Stiffened Fibers In Sheet Form
US20070287018A1 (en) 2006-06-09 2007-12-13 Georgia-Pacific Resins, Inc. Fibrous mats having reduced formaldehyde emissions
US7803879B2 (en) 2006-06-16 2010-09-28 Georgia-Pacific Chemicals Llc Formaldehyde free binder
US7795354B2 (en) 2006-06-16 2010-09-14 Georgia-Pacific Chemicals Llc Formaldehyde free binder
US9169157B2 (en) 2006-06-16 2015-10-27 Georgia-Pacific Chemicals Llc Formaldehyde free binder
US8048257B2 (en) 2006-06-23 2011-11-01 Akzo Nobel Coating International B.V. Adhesive system and method of producing a wood based product
US7579289B2 (en) 2006-07-05 2009-08-25 Rohm And Haas Company Water repellant curable aqueous compositions
US7829611B2 (en) 2006-08-24 2010-11-09 Rohm And Haas Company Curable composition
US7749923B2 (en) 2006-09-07 2010-07-06 Johns Manville Facing and faced insulation products
SI2077977T2 (en) * 2006-11-03 2018-07-31 Prefere Resins Holding Gmbh Renewable binder for non-woven materials
US20080160302A1 (en) 2006-12-27 2008-07-03 Jawed Asrar Modified fibers for use in the formation of thermoplastic fiber-reinforced composite articles and process
JP2008163178A (ja) 2006-12-28 2008-07-17 Advics:Kk ブレーキ用摩擦材
BRPI0721234A8 (pt) 2007-01-25 2017-12-12 Knauf Insulation Ltd Placa de fibra mineral
ES2945888T3 (es) 2007-01-25 2023-07-10 Knauf Insulation Método de fabricación de un producto de aislamiento de fibras minerales
US20100084598A1 (en) 2007-01-25 2010-04-08 Roger Jackson Mineral fibre insulation
PL2108006T3 (pl) * 2007-01-25 2021-04-19 Knauf Insulation Gmbh Spoiwa i wytworzone z nich materiały
PL2124521T3 (pl) 2007-01-25 2019-09-30 Knauf Insulation Podłoże do uprawy hydroponicznej
EP2108026A1 (en) * 2007-01-25 2009-10-14 Knauf Insulation Limited Composite wood board
US8552140B2 (en) * 2007-04-13 2013-10-08 Knauf Insulation Gmbh Composite maillard-resole binders
WO2008141201A1 (en) 2007-05-10 2008-11-20 Fish Christopher N Composite materials
EA018672B1 (ru) 2007-07-05 2013-09-30 Кнауф Инзулацьон Гмбх Связующее майларда на основе гидроксимонокарбоновой кислоты, содержащие его продукты и способы их получения
DE102007035334A1 (de) 2007-07-27 2009-01-29 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Neue substituierte Arylsulfonylglycine, deren Herstellung und deren Verwendung als Arzneimittel
GB0715100D0 (en) 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
FR2924719B1 (fr) 2007-12-05 2010-09-10 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un monosaccharide et/ou un polysaccharide et un acide organique polycarboxylique, et produits isolants obtenus.
JP4927066B2 (ja) 2007-12-26 2012-05-09 ローム アンド ハース カンパニー 硬化性組成物
JP4789995B2 (ja) 2007-12-26 2011-10-12 ローム アンド ハース カンパニー コンポジット材料及びその製造方法
DE202008000458U1 (de) 2008-01-11 2008-08-14 Lechtenböhmer, Hans Gitterzaun
PE20100438A1 (es) 2008-06-05 2010-07-14 Georgia Pacific Chemicals Llc Composicion de suspension acuosa con particulas de materiales valiosos e impurezas
US8048332B2 (en) 2008-11-12 2011-11-01 Georgia-Pacific Chemicals Llc Method for inhibiting ice formation and accumulation
US8580375B2 (en) 2008-11-24 2013-11-12 Rohm And Haas Company Soy composite materials comprising a reducing sugar and methods of making the same
PL2223941T3 (pl) 2009-02-27 2019-04-30 Rohm & Haas Szybkoutwardzalna kompozycja węglowodanowa
DE102009021555B4 (de) 2009-05-15 2011-06-22 AGM Mader GmbH, 85221 Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels sowie Verwendung eines solchen Bindemittels zur Herstellung eines Formkörpers
FR2946352B1 (fr) 2009-06-04 2012-11-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un saccharide, un acide organique polycarboxylique et un silicone reactif, et produits isolants obtenus
EP2462169B1 (en) 2009-08-07 2019-02-27 Knauf Insulation Molasses binder
US8372900B2 (en) 2009-08-19 2013-02-12 Johns Manville Cellulosic composite with binder comprising salt of inorganic acid
US20110040010A1 (en) 2009-08-11 2011-02-17 Kiarash Alavi Shooshtari Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
WO2011019597A1 (en) 2009-08-11 2011-02-17 Johns Manville Curable fiberglass binder comprising amine salt of inorganic acid
US9994482B2 (en) 2009-08-11 2018-06-12 Johns Manville Curable fiberglass binder
US9365963B2 (en) 2009-08-11 2016-06-14 Johns Manville Curable fiberglass binder
US8708162B2 (en) 2009-08-19 2014-04-29 Johns Manville Polymeric fiber webs with binder comprising salt of inorganic acid
US8377564B2 (en) 2009-08-19 2013-02-19 Johns Manville Cellulosic composite
US8680224B2 (en) 2010-02-01 2014-03-25 Johns Manville Formaldehyde-free protein-containing binder compositions
EP2553010B2 (en) 2010-03-31 2020-03-11 Knauf Insulation GmbH Insulation products having a non-aqueous moisturizer
EP2386605B1 (en) 2010-04-22 2017-08-23 Rohm and Haas Company Durable thermosets from reducing sugars and primary polyamines
EP2386394B1 (en) 2010-04-22 2020-06-10 Rohm and Haas Company Durable thermoset binder compositions from 5-carbon reducing sugars and use as wood binders
EA025773B1 (ru) 2010-05-07 2017-01-30 Кнауф Инзулацьон Способ получения волокон, связанных отвержденным полимерным связующим, композиция и композитная древесная плита
JP5992903B2 (ja) 2010-05-07 2016-09-14 ナフ インサレーション エセペーアールエル 炭水化物結合剤およびそれを用いて作製される材料
US20130082205A1 (en) 2010-06-07 2013-04-04 Knauf Insulation Sprl Fiber products having temperature control additives
JP5616291B2 (ja) 2010-06-11 2014-10-29 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ジアルデヒドから製造された５−および６−員環式エナミン化合物からの速硬化性熱硬化性物質
EP2617088B2 (en) 2010-09-17 2020-12-02 Knauf Insulation GmbH Organic acid carbohydrate binders and materials made therewith
FR2978768B1 (fr) 2011-08-05 2014-11-28 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a base de saccharide reducteur et de saccharide hydrogene, et produits isolants obtenus
GB201120137D0 (en) 2011-11-22 2012-01-04 Dynea Oy Modified binder compositions
JP3173680U (ja) 2011-11-25 2012-02-16 フミエ・ヒノ・ゲレロ 貧酸素水塊における水質改善装置
DE112012005805B4 (de) 2012-02-03 2024-01-04 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Elektrisches Speichersystem und Verfahren zum Bestimmen eines Zustands einer Vielzahl von elektrischen Speicherblöcken
GB201206193D0 (en) 2012-04-05 2012-05-23 Knauf Insulation Ltd Binders and associated products
US10815593B2 (en) 2012-11-13 2020-10-27 Johns Manville Viscosity modified formaldehyde-free binder compositions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5661213A (en) * 1992-08-06 1997-08-26 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as fiberglass nonwoven binder
US6171654B1 (en) * 1997-11-28 2001-01-09 Seydel Research, Inc. Method for bonding glass fibers with cross-linkable polyester resins
RU2255914C2 (ru) * 1999-07-16 2005-07-10 Роквул Интернэшнл А/С Смола в качестве связующего для минеральных волокон, связующее, способ получения смолы, применение смолы и продукт на основе минерального волокна
RU2004136844A (ru) * 2002-06-18 2005-06-27 Джорджия-Пасифик Резинс, Инк. (Us) Изоляционный связующий материал полиэфирного типа, не содержащий формальдегид

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140017672A (ko) 2014-02-11
ES2942678T3 (es) 2023-06-05
EP2574639A3 (en) 2016-06-15
CN111138867B (zh) 2022-06-21
KR20210016069A (ko) 2021-02-10
US20070142596A1 (en) 2007-06-21
US7888445B2 (en) 2011-02-15
WO2007014236A3 (en) 2007-04-12
US9040652B2 (en) 2015-05-26
JP2014088580A (ja) 2014-05-15
EP2574641A3 (en) 2016-06-15
PL2574639T3 (pl) 2020-02-28
BRPI0614664A2 (pt) 2011-04-12
KR20210107900A (ko) 2021-09-01
US20070027283A1 (en) 2007-02-01
US9434854B2 (en) 2016-09-06
EP2574639B1 (en) 2019-04-24
US7947765B2 (en) 2011-05-24
US20180273795A1 (en) 2018-09-27
EP2574641A2 (en) 2013-04-03
JP5628889B2 (ja) 2014-11-19
EP2574639A2 (en) 2013-04-03
US20070123679A1 (en) 2007-05-31
JP2019002029A (ja) 2019-01-10
US7807771B2 (en) 2010-10-05
DK2574639T3 (da) 2019-07-15
EA019802B1 (ru) 2014-06-30
KR102212329B1 (ko) 2021-02-08
EP2574640A3 (en) 2016-06-15
KR20160082707A (ko) 2016-07-08
US9260627B2 (en) 2016-02-16
EP2574640A2 (en) 2013-04-03
CA2615780C (en) 2020-03-10
US20110135937A1 (en) 2011-06-09
JP5455169B2 (ja) 2014-03-26
JP2013064151A (ja) 2013-04-11
US9464207B2 (en) 2016-10-11
US20210095156A1 (en) 2021-04-01
SI2574640T1 (sl) 2023-05-31
PL2574640T3 (pl) 2023-05-29
US7772347B2 (en) 2010-08-10
US9745489B2 (en) 2017-08-29
KR101501401B1 (ko) 2015-03-10
AU2006272595C1 (en) 2014-08-28
US20070123680A1 (en) 2007-05-31
CN107541183B (zh) 2019-08-13
SI2574639T1 (sl) 2019-11-29
US20150353765A1 (en) 2015-12-10
JP2009503193A (ja) 2009-01-29
EP2433983A1 (en) 2012-03-28
US8182648B2 (en) 2012-05-22
KR20230007522A (ko) 2023-01-12
CN105176461B (zh) 2019-06-11
ES2732298T3 (es) 2019-11-21
US9926464B2 (en) 2018-03-27
US20100130649A1 (en) 2010-05-27
EA201490263A1 (ru) 2014-10-30
KR101844169B1 (ko) 2018-03-30
KR20080049012A (ko) 2008-06-03
EP3696223A1 (en) 2020-08-19
CN111138867A (zh) 2020-05-12
KR101328896B1 (ko) 2013-11-13
EA200800424A1 (ru) 2008-08-29
AU2006272595A1 (en) 2007-02-01
CN105176461A (zh) 2015-12-23
TR201508968T3 (tr) 2015-08-21
AU2006272595B2 (en) 2011-10-20
US20130234362A1 (en) 2013-09-12
US7655711B2 (en) 2010-02-02
US20130237113A1 (en) 2013-09-12
KR101963076B1 (ko) 2019-03-27
KR20150013955A (ko) 2015-02-05
DK2574640T3 (da) 2023-04-24
JP2017095857A (ja) 2017-06-01
CN102766423A (zh) 2012-11-07
US20190330492A1 (en) 2019-10-31
US20170335135A1 (en) 2017-11-23
KR20220062129A (ko) 2022-05-13
CN101287788A (zh) 2008-10-15
CN107541183A (zh) 2018-01-05
US20130236650A1 (en) 2013-09-12
JP6152351B2 (ja) 2017-06-21
KR101779677B1 (ko) 2017-09-18
US20170088738A1 (en) 2017-03-30
US20110220835A1 (en) 2011-09-15
BRPI0614664A8 (pt) 2017-04-18
US20160280950A1 (en) 2016-09-29
KR20190033650A (ko) 2019-03-29
JP2015172207A (ja) 2015-10-01
CA3067210C (en) 2023-05-09
KR20130042057A (ko) 2013-04-25
EP1919999A2 (en) 2008-05-14
WO2007014236A2 (en) 2007-02-01
KR20170136002A (ko) 2017-12-08
KR20190126942A (ko) 2019-11-12
US20130244524A1 (en) 2013-09-19
CA2615780A1 (en) 2007-02-01
CN101287788B (zh) 2012-09-19
KR101410624B1 (ko) 2014-06-20
CN102766423B (zh) 2015-10-28
CA3067210A1 (en) 2007-02-01
BRPI0614664B1 (pt) 2019-11-26
EP2574640B1 (en) 2023-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20210095156A1 (en) Binders and materials made therewith
AU2017201187B2 (en) Binders and materials made therewith
US20230357593A1 (en) Binders and materials made therewith
KR20230119243A (ko) 접착제 및 이들로 만들어진 물질
KR20240056621A (ko) 접착제 및 이들로 만들어진 물질

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM