EA025773B1 - Способ получения волокон, связанных отвержденным полимерным связующим, композиция и композитная древесная плита - Google Patents

Способ получения волокон, связанных отвержденным полимерным связующим, композиция и композитная древесная плита Download PDF

Info

Publication number
EA025773B1
EA025773B1 EA201291190A EA201291190A EA025773B1 EA 025773 B1 EA025773 B1 EA 025773B1 EA 201291190 A EA201291190 A EA 201291190A EA 201291190 A EA201291190 A EA 201291190A EA 025773 B1 EA025773 B1 EA 025773B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
binder
fibers
solution
reducing sugar
group
Prior art date
Application number
EA201291190A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201291190A1 (ru
Inventor
Чарльз Эппли
Карл Хэмпсон
Герт Мюллер
Бенедикт Пакорель
Original Assignee
Кнауф Инзулацьон
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=44478034&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA025773(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Кнауф Инзулацьон filed Critical Кнауф Инзулацьон
Publication of EA201291190A1 publication Critical patent/EA201291190A1/ru
Publication of EA025773B1 publication Critical patent/EA025773B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G16/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

В изобретении представлено связующее, содержащее продукты восстанавливающего сахара и первичного полиамина. Это связующее полезно для объединения слабосвязанных волокон. Заявлены неотвержденные волоконные продукты, содержащие волокна в контакте с восстанавливающим сахаром и первичным полиамином. Эта связующая композиция может быть отверждена с обеспечением волоконного продукта, содержащего волокна, связанные сшитым полимером. Кроме того, раскрываются способы связывания волокон связующим на основе восстанавливающего сахара и первичного полиамина.

Description

Область техники
Настоящее описание относится к связующей композиции и материалам, изготовленным с ее применением, содержащим связующее на основе восстанавливающего сахара, и к способу их получения. В частности, описано связующее, содержащее продукты реакции восстанавливающего сахара и первичного полиамина, и материалы, изготовленные с его применением.
Уровень техники
Связующие применяются при производстве изделий, поскольку они способны объединять неспособный или плохо способный к объединению материал. Например, связующие дают возможность объединять две или несколько поверхностей. В частности, связующие могут применяться, чтобы производить продукты, содержащие укрепленные волокна. Термореактивные связующие могут быть охарактеризованы их переходом в нерастворимые и нерасплавляемые материалы посредством либо нагревания, либо каталитического действие. Примеры термореактивного связующего включают множество фенолальдегидных, мочевинаальдегидных, меламинальдегидных и других материалов - продуктов поликонденсации, подобных фурановым и полиуретановым смолам. Связующие композиции, содержащие фенолальдегидные, резорцинолальдегидные, фенол/альдегид/мочевинные, фенол/меламин/альдегидные и тому подобные компоненты используют для связывания волокон, текстиля, пластических масс, каучуков и многих других материалов.
Промышленности минеральной ваты и волоконных изделий исторически использовали фенолформальдегидное связующее, чтобы связывать волокна. Связующие фенолформальдегидного типа обеспечивают подходящие свойства конечным продуктам; однако соображения охраны окружающей среды мотивировали разработку альтернативных связующих. Одно такое альтернативное связующее представляет собой связующее на основе углеводов, производимое из реакции углевода и многоосновной кислоты, например, как раскрывается в заявке на патент США № 2007/0027283 и заявке РСТ \УО 2009/019235. Другое альтернативное связующее представляет собой продукты этерификации из реакции многоосновной карбоновой кислоты и полиола, например, как раскрывается в заявке на патент США 2005/0202224. Поскольку в этих связующих не применяется формальдегид в качестве реагента, на них ссылаются как на не содержащие формальдегид связующие.
Одной целью настоящего изобретения является обнаружение замены для связующих фенолформальдегидного типа для полной номенклатуры продуктов в строительстве и автомобильном секторе (например, стекловолоконной изоляции, древесно-стружечных плит, офисных панелей и акустической звукоизоляции). В частности, ранее разработанные не содержащие формальдегида связующие могут не обладать всеми желательными свойствами для всех продуктов в этом секторе. Например, связующие на основе акриловой кислоты и поливинилового спирта показали перспективные рабочие характеристики. Однако эти связующие, которые являются относительно более дорогими чем фенолформальдегидные, производят, по существу, из ресурсов на основе нефти, и они имеют тенденцию демонстрировать более низкие скорости реакции по сравнению со связующими композициями на основе фенолформальдегидных смол (требуя либо длительных времен отверждения, либо повышенных температур отверждения). Связующие композиции на основе углеводов изготавливают из относительно недорогих предшественников и получают, главным образом, из возобновляемых ресурсов; однако, эти связующие могут также требовать условий реакции для отверждения, которые, по существу, отличаются от тех условий, при которых отверждается традиционная фенолформальдегидная связующая система. Как таковая, легкая замена связующих фенолформальдегидного типа существующей альтернативой не была легко достижима.
Сущность изобретения
В настоящей заявке раскрывается связующее на основе восстанавливающего сахара. Связующая композиция имеет свойства, которые делают ее полезной для множества применений; в особенности, это связующее может быть использовано, чтобы связывать свободно собранные волокна.
В показанных вариантах выполнения изобретения настоящее изобретение относится к связующему, содержащему полимерный продукт восстанавливающего сахара и первичного полиамина. В одном варианте выполнения изобретения восстанавливающий сахара представляет собой моносахарид в его альдозной или кетозной форме. В одном варианте выполнения изобретения восстанавливающий сахар выбран из группы, состоящей из декстрозы, ксилозы, фруктозы, дигидроксиацетона и их смесей.
В иллюстративном варианте выполнения изобретения первичный полиамин может быть молекулой, имеющей формулу Η2Ν-Ο-ΝΗ2. где О выбирается из группы, состоящей из С2-С24 алкила и С3-С24 циклоалкила. В одном варианте выполнения изобретения О представляет собой алкил, выбранный из группы, состоящей из С3-С7. В еще одном варианте выполнения изобретения О представляет собой алкил С6. В одном варианте выполнения изобретения О выбран из группы, состоящей из циклогексила, циклопентила или циклобутила.
В показанных вариантах выполнения изобретения первичный полиамин выбирается из группы, состоящей из диамина, триамина, тетрамина и пентамина. В одном варианте выполнения изобретения первичный полиамин представляет собой диамин, выбранный из группы, состоящей из 1,6-диаминогексана и 1,5-диамино-2-метилпентана. В одном варианте выполнения изобретения диамин представляет собой 1,6-диаминогексан. В одном варианте выполнения изобретения первичный полиамин представляет собой
- 1 025773 триамин, выбранный из группы, состоящей из диэтилентриамина и бис(циклогексан)триамина. В другом варианте выполнения изобретения первичный полиамин представляет собой тетрамин, такой как триэтилентетрамин. В другом варианте выполнения изобретения первичный полиамин представляет собой пентамин, такой как тетраэтиленпентамин.
В показанных вариантах выполнения изобретения первичный полиамин представляет собой простой полиэфир-полиамин. В одном варианте выполнения изобретения простой полиэфир-полиамин представляет собой диамин или триамин.
В показанных вариантах выполнения изобретения массовое отношение восстанавливающего сахара к первичному полиамину находится в интервале от около 1:1 до около 30:1. В другом варианте выполнения изобретения массовое отношение восстанавливающего сахара к первичному полиамину находится в интервале от около 2:1 до около 10:1. В еще одном варианте выполнения изобретения водный экстракт полимерного продукта имеет рН в интервале от около 5 до около 9. В следующем варианте выполнения изобретения водный экстракт полимерного продукта является, по существу, бесцветным. В еще одном варианте выполнения изобретения полимерный продукт не содержит фенола и/или не содержит формальдегида. В другом варианте выполнения изобретения водный экстракт полимерного продукта способен к восстановлению реагента Бенедикта. В другом варианте выполнения изобретения полимерный продукт поглощает свет между 400 и 500 нм, например при 420 нм.
В показанном варианте выполнения изобретения способ получения набора волокон, связанных полимерным связующим, содержит получение раствора, содержащего реагенты для производства полимерного связующего и растворитель, где эти реагенты включают восстанавливающий сахар и первичный полиамин; размещение этого раствора на этом наборе волокон; испарение растворителя с формированием неотвержденного продукта и подвергание неотвержденного продукта условиям, которые заставляют восстанавливающий сахар и первичный полиамин полимеризоваться с формированием полимерного связующего. В одном варианте выполнения изобретения этот набор волокон содержит волокна, выбранные из группы, состоящей из минеральных волокон (волокна шлаковой ваты, волокна минеральной ваты или стекловолокна), арамидных волокон, керамических волокон, металлических волокон, углеродных волокон, полиимидных волокон, сложнополиэфирных волокон, вискозных волокон и целлюлозных волокон. В другом варианте выполнения изобретения этот набор волокон представляет собой стекловолокна. В еще одном варианте выполнения изобретения стекловолокна присутствуют в интервале от около 70 до около 99 мас.%. В следующем варианте выполнения изобретения этот набор волокон содержит целлюлозные волокна. Например, эти целлюлозные волокна могут быть полученными из деревянных стружек, древесных опилок, древесной целлюлозы или порубочных остатков. В еще одном варианте выполнения изобретения целлюлозные волокна могут быть другими природными волокнами, такими как волокна из джута, льна, конопли или соломы.
В показанных вариантах выполнения изобретения способ получения этого набора волокон, связанных полимерным связующим, дополнительно включает получение раствора добавлением некоторого количества восстанавливающего сахара и некоторого количества первичного полиамина так, чтобы их мольное отношение находилось в интервале от около 2:1 до около 10:1 соответственно. В одном варианте выполнения изобретения получение этого раствора включает добавление восстанавливающего сахара и первичного полиамина к водному раствору. В другом варианте выполнения изобретения получение раствора включает регулирование рН этого раствора в пределах интервала от около 8 до около 13, например в интервале от около 8 до около 12.
В показанных вариантах выполнения изобретения настоящее изобретение относится к композиции, содержащей набор волокон и связующее; причем связующее содержит полимерные продукты реакции между восстанавливающим сахаром и первичным полиамином, эти полимерные продукты являются, по существу, не растворимыми в воде. В одном варианте выполнения изобретения набор волокон включает минеральные волокна (волокна шлаковой ваты, волокна минеральной ваты или стекловолокна), арамидные волокна, керамические волокна, металлические волокна, углеродные волокна, полиимидные волокна, сложные полиэфирные волокна, вискозные волокна и целлюлозные волокна. Например, целлюлозные волокна включают полученные из деревянных стружек, древесных опилок, древесной целлюлозы и/или порубочных остатков. В одном варианте выполнения изобретения восстанавливающий сахар выбирается из группы, состоящей из декстрозы, ксилозы, фруктозы, дигидроксиацетона и их смесей. В другом варианте выполнения изобретения полиамин выбирается из группы, состоящей из диамина, триамина, тетрамина и пентамина. В одном варианте выполнения изобретения первичный полиамин представляет собой Н2\-О-\Н2. где Ц выбирается из группы, состоящей из С2-С24 алкила и С3-С24 циклоалкила. В другом варианте выполнения изобретения композиция дополнительно содержит кремнийсодержащее соединение. В одном варианте выполнения изобретения кремнийсодержащее соединение представляет собой функционализованный простой силильный эфир или функционализованный простой алкилсилильный эфир, такой как, например, простой алкилсилильный эфир с аминными функциональными группами. Например, в одном варианте выполнения изобретения кремнийсодержащее соединение может быть гамма-аминопропилтриэтоксисиланом, гамма-глицидоксипропилтриметоксисиланом или аминоэтиламинопропилтриметоксисилананом или их смесью. В другом варианте выполнения изобретения кремнийсо- 2 025773 держащее соединение может быть олигомерным силоксаном с аминными функциональными группами. В другом варианте выполнения изобретения эта композиция содержит антикоррозийную добавку, выбранную из группы, состоящей из обеспыливающего масла, моноаммония фосфата, пентагидрата метасиликата натрия, меламина, оксалата олова (II) и жидкой эмульсии метилгидросиликона.
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 схематически показывает реакцию Майяра, которая завершает производство меланоидинов.
Фиг. 2 схематически показывает пример перегруппировки Амадори.
Фиг. 3 показывает температурный профиль реакции отверждения (ось Υ в °С) центра образца стекловолоконного мата для различных связующих в ходе цикла теплового литья (ось X в минутах времени литья) с использованием литьевого пресса с пластиной с контролируемой температурой 204°С. Связующее 1 (♦) представляет собой фенолформальдегидное связующее (сравнительный пример 2); связующее 2 () представляет собой связующее из углевода и неорганической кислоты (сравнительный пример 3); а связующее 3 (X) представляет собой связующее декстроза - аммиак - гексаметилендиамин (ГМДА) (пример 5).
Подробное описание изобретения
Хотя возможны различные модификации и альтернативные варианты настоящего изобретения, специфические варианты выполнения изобретения будут далее подробно описаны. Должно быть понятно, однако, что нет намерения ограничивать изобретение описанными конкретными вариантами, но напротив, настоящее изобретение охватывает все модификации, эквиваленты и альтернативы, попадающие в пределы сущности и объема настоящего изобретения.
Настоящее изобретение относится к связующей композиции, неожиданным образом оказавшейся полезной при объединении несвязанных или свободно связанных волокон. Связующая композиция согласно настоящему изобретению представляет неожиданное усовершенствование имеющегося на сегодняшний день состояния технологии в области связующих композиций. В особенности, связующее согласно настоящему изобретению обеспечивает улучшения характеристик и обеспечивает более упрощенные и выгодные производственные методологии при поддержании приемлемых с экологической точки зрения преимуществ, которые являются характерными для связующей системы на основе углеводов.
Как применяется в настоящем изобретении, термин связующий раствор представляет собой раствор химических веществ, которые могут быть, по существу, дегидратированы до формы неотвержденного связующего. Как используется здесь, связующее или связующая композиция может быть отвержденной, неотвержденной или частично отвержденной. На эту композицию из неотвержденного связующего ссылаются как на неотвержденную связующую композицию. Неотвержденное связующее представляет собой, по существу, дегидратированную смесь химикатов, которая может быть отверждена с формированием отвержденного связующего. По существу, дегидратированный означает, что растворитель (обычно воду или ее смесь), используемый, чтобы изготавливать связующий раствор, испаряют до степени, чтобы вязкость оставшегося материала (содержащего связующие реагенты и растворитель) была достаточно высокой, чтобы создавать когезию между свободно собранными волокнами; таким образом, остающийся материал представляет собой неотвержденное связующее. В одном варианте выполнения изобретения растворитель составляет менее 65% от общей массы остающегося материала. В другом варианте выполнения изобретения, по существу, дегидратированное связующее имеет содержание влаги между около 5 и около 65% воды от массы всего связующего. В другом варианте выполнения изобретения растворителя может быть менее 50% от общей массы остающегося материала. В еще одном варианте выполнения изобретения растворитель может составлять менее 35% от общей массы остающегося материала. В следующем варианте выполнения изобретения, по существу, дегидратированное связующее имеет между около 10 и около 35% воды от массы всего связующего. В другом варианте выполнения изобретения растворитель может содержаться в количестве менее около 20% от общей массы остающегося материала.
В показанных вариантах выполнения изобретения неотвержденное связующее может быть липкой субстанцией, бесцветной, белой, белого цвета с желтоватым оттенком, цвета охры или от желтого до коричневатого цвета, которая является, по меньшей мере, частично, растворимой в воде. Как используется здесь, термин отвержденное связующее описывает полимерный продукт отверждения неотвержденной связующей композиции. Отвержденное связующее может иметь характерный от коричневого до черного цвет. Хотя оно описывается как коричневое или черное, другой характеристикой является то, что связующее имеет тенденцию поглощать свет в широком интервале длин волн. В частности, может иметься высокая степень поглощения света при приблизительно 420 нм. Поскольку полимер сильно сшит, отвержденное связующее, по существу, нерастворимо. Например, связующее является преимущественно не растворимым в воде. Как описывается здесь, неотвержденное связующее обеспечивает достаточную адгезионную способность, чтобы скреплять волокна; однако отвержденное связующее придает прочную долговременную долговечность и физические свойства, обычно присущие сшитым полимерам.
В показанных вариантах выполнения изобретения связующие реагенты, описанные здесь, являются водорастворимыми, и связующий раствор представляет собой раствор связующих реагентов в водном
- 3 025773 растворе. В одном варианте выполнения изобретения поверхностно-активное вещество включают в этот водный раствор, чтобы повысить растворимость или диспергируемость одного или нескольких связующих реагентов или добавок. Например, поверхностно-активное вещество может быть добавлено к водному связующему раствору для увеличения диспергируемости добавленных частиц. В одном варианте выполнения изобретения поверхностно-активное вещество используют, чтобы создать эмульсию с неполярной добавкой или связующим реагентом. В другом варианте выполнения изобретения связующий раствор содержит около от 0,01 до около 5 мас.% поверхностно-активного вещества относительно массы связующего раствора.
В показанных вариантах выполнения изобретения связующие растворы, описанные здесь, могут быть нанесены на минеральные волокна (например, распылены на мат или распылены на волокна, когда они входят в область формирования), в ходе производства изолирующих продуктов из минеральных волокон. Когда связующий раствор находится в контакте с минеральными волокнами, остаточное тепло от минеральных волокон (заметим, что стекловолокна, например, изготавливают из расплавленного стекла и, таким образом, они содержат остаточное тепло), и поток воздуха через продукт и/или вокруг него будет вынуждать часть воды испаряться из связующего раствора. Удаление воды оставляет остающиеся компоненты связующего на волокнах в виде покрытия из вязкой или полувязкой смеси с высоким содержанием твердых частиц. Это покрытие из вязкой или полувязкой смеси с высоким содержанием твердых частиц функционирует как связующее. В этой точке мат не является отвержденным. Другими словами, неотвержденное связующее функционирует, чтобы склеивать минеральные волокна в мат.
Кроме того, должно быть понятно, что описанные выше неотвержденные связующие могут быть отверждены. Например, процесс производства отвержденного изолирующего продукта может включать дополнительную стадию, в ходе которой применяют нагревание, чтобы вызывать химическую реакцию в неотвержденной связующей композиции. Например, в случае изготовления стекловолоконных изолирующих продуктов или других изолирующих продуктов из минеральных волокон, после того как связующий раствор наносят на волокна и дегидратируют, неотвержденный изолирующий продукт может быть перемещен в печь для отверждения. В этой печи для отверждения неотвержденный изолирующий продукт нагревают (например, от около 300 до около 600°Р [от около 150 до около 320°С]), вызывая отверждение связующего. Отвержденное связующее представляет собой не содержащее формальдегида водостойкое связующее, которое связывает вместе стекловолокна изолирующего продукта. Заметим, что сушка и термическое отверждение могут происходить либо последовательно, в одно время, совместно либо одновременно.
В показанных вариантах выполнения изобретения неотвержденный волоконный продукт содержит от около 3 до около 40% сухих твердых частиц связующего (всех неотвержденных твердых частиц по массе). В одном варианте выполнения изобретения неотвержденный волоконный продукт содержит от около 5 до около 25% сухих твердых частиц связующего. В другом варианте выполнения изобретения неотвержденный волоконный продукт содержит от около 50 до около 97 мас.% волокон.
Как указывается здесь в отношении связующего на минеральных волокнах, отвержденное связующее представляет собой продукт отверждения связующих реагентов. Термин отвержденное указывает, что связующее было подвергнуто таким условиям, чтобы инициировать химическое изменение. Примеры этих химических изменений включают, но не ограничивают ими, (1) ковалентное связывание, (2) водородное связывание связующих компонентов и (3) химическую сшивку полимеров и/или олигомеров в связующем. Эти изменения могут увеличивать долговечность связующего и устойчивость к действию растворителей по сравнению с неотвержденным связующим. Отверждение связующего может приводить к формированию термореактивного материала. Кроме того, отвержденное связующее может приводить к повышению адгезии между субстанцией в наборе по сравнению с неотвержденным связующим. Отверждение может быть инициировано, например, нагреванием, микроволновым излучением и/или условиями, которые инициируют одно или несколько химических изменений, указанных выше. Без ограничения конкретной теорией полагают, что отверждение может включать реакцию углевода и полиамина с формированием меланоидинов.
В случае, когда химическое изменение в связующем приводит к выделению воды, например полимеризация и сшивка, отверждение может быть определено по количеству воды, выделенной сверх того, которое произошло бы только от сушки. Методики, используемые для измерения количества воды, выделенной в ходе сушки, по сравнению с тем, когда связующее отверждают, известны в технологии.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения отвержденная связующая композиция содержит азотистый полимер. Этот азотистый полимер имеет цвет от коричневого до черного. Без ограничения конкретной теорией полагают, что отвержденная связующая композиция содержит меланоидины. Меланоидины можно идентифицировать как коричневые высокомолекулярные сложные содержащие фурановый цикл и содержащие азот полимеры. Термин высокомолекулярный, как используется здесь, включает полимеры, имеющие молекулярную массу более 100000 Да. Поскольку они содержат высокосшитые полимерные цепи, молекулярная масса меланоидинов, описанных здесь, приближается к бесконечности. Соответственно молекулярная масса меланоидинов может быть функцией массовых и физических размеров анализируемого полимера. Например, единичный образец меланоидинов, имеющий массу
- 4 025773 г, как можно предполагать, содержит одну полимерную молекулу вследствие обширной сшивки. Соответственно молекулярная масса полимера была бы приблизительно 1,8х1024 г на моль (что представляет собой продукт массы образца и числа Авогадро). Как используется здесь, высокомолекулярный полимер включает полимеры с молекулярной массой порядка между около 1х 105 и около 1х 1024 г на моль.
Без ограничения конкретной теорией известно, что меланоидины варьируются по структуре в соответствии с реагентами и условиями получения. Также известно, что меланоидины обладают отношением углерода к азоту, которое увеличивается с температурой и временем нагревания. Кроме того, меланоидины обладают насыщенным, ненасыщенным и ароматическим характером. Для меланоидинов степень ненасыщенности и ароматичность увеличиваются с температурой (температурой отверждения) и временем нагревания (временем отверждения). Меланоидины также содержат группу С1 тех сахаров, которые включены как реагенты во множество структур внутри меланоидинов. Меланоидины могут также содержать карбонильные, карбоксильные, аминные, амидные, пиррольные, индольные, азометинные, сложноэфирные, ангидридные, простые эфирные, метальные и/или гидроксильные группы. В зависимости от сложности структуры инфракрасная спектроскопия может быть полезна в идентификации одной или нескольких из этих функциональных групп. Несмотря на определение в настоящей заявке как полимеры типа меланоидинов, специалисту в данной области техники известно, что связующее может также быть классифицируемо по наличию присутствующей специфической связи, такой как сложная полиэфирная, простая полиэфирная, полиамидная и т. д.
Другой способ, которым характеризуют связующее, представляет собой анализ газообразных соединений, производимых в ходе пиролиза отвержденного связующего. Газовый пиролиз отвержденного связующего в пределах объема настоящего изобретения может давать приблизительно от 0,5 до около 15% (относительно площади пика) одного или нескольких следующих соединений: 2-циклопентен-1-он, 2,5-диметилфуран, фуран, 3-метил-2,5-фурандион, фенол, 2,3-диметил-2-циклопентен-1-он, 2метилфенол, 4-метилфенол, 2,4-диметилфенол, диметилфталат, октадекановая кислота или эруциламид. Пиролитическая хроматомасс-спектрометрия (Пи-ГХМС), проводимая при 770°С, образца связующего, полученного с использование гексаметилендиамина в качестве первичного полиамина, показывает пиридин и ряд компонентов, которые представляют собой производные пиррола или пиридина (метилпиридин, метилпиррол, диметилпиридины, диметилпиррол, этилметилпиррол и другие пирролы, относительно Ν-содержащих компонентов). Другой способ, которым может быть идентифицировано связующее, либо раствор, содержащий связующее (или экстракт раствора), представляет собой способность восстановления реактива Бенедикта. В одном варианте выполнения изобретения раствор в контакте со связующим либо его водный экстракт восстанавливает реактив Бенедикта.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения связующие, описанные здесь, являются экологически благоприятными согласно правительственному регулированию, настоящее изобретение описывает связующее, которое может быть изготовлено без формальдегида. Кроме того, химикаты, описанные здесь, по существу, не содержат формальдегида и фенола. В этом смысле ни формальдегид, ни фенол не используют в качестве реагента в рамках настоящего изобретения. Хотя оба эти соединения могут быть добавлены, чтобы получать связующее с потенциально полезными свойствами, одним объектом настоящего изобретения является связующее, которое может быть изготовлено без содержания обоих этих реагентов. В другом варианте выполнения настоящего изобретения связующая композиция согласно настоящему изобретению может быть получена без использования летучих реагентов. В одном варианте выполнения изобретения первичный полиамин и восстанавливающий сахар оба являются нелетучими реагентами. Как используется здесь, летучий реагент представляет собой тот, который имеет давление паров более 10 кПа при 20°С. Аналогично, как используется здесь, нелетучий реагент имеет давление паров менее около 10 кПа при 20°С. В данном случае и в качестве примера настоящее связующее может быть произведено без добавления аммиака или выделяющего аммиак соединения. В одном варианте выполнения изобретения первичный полиамин имеет давление паров менее около 0,5 кПа при 60°С.
Другой экологически благоприятный вариант выполнения настоящего изобретения состоит в том, что первичные реагенты связующего представляют собой восстанавливающие сахара. Восстанавливающие сахара рассматривают как возобновляемый ресурс. Однако текущее состояние технологии использует, главным образом, произведенные из нефти реагенты для изготовления связующих композиций. В другом варианте связующее изготавливают посредством химических реакций, которые могут протекать при более низких температурах, чем таковые сопоставимых систем, описанных в предшествующей технологии. Как таковые, печи для отверждения и технологическое оборудование могут эксплуатироваться при более низких температурах, сохраняя ценные ресурсы. В альтернативе и в связанном способе связующее, описанное здесь, отверждается более быстро, чем сопоставимые связующие, используемые в настоящее время, когда их подвергают аналогичным температурам отверждения. Соответственно при любом подходе согласно настоящему изобретению выбросы углерода из сформированного продукта, использующего связующее по настоящему изобретению, могут быть, по существу, снижены по сравнению с сопоставимым связующим, изготовленным по текущему современному состоянию технологии,
- 5 025773 например с продуктом на основе фенолформальдегидной смолы.
В дополнение к преимуществам в отношении окружающей среды настоящая связующая композиция и материалы, изготовленные с ее применением, могут быть получены с обеспечением эквивалентных рабочих характеристик или превышающих таковые у сопоставимых связующих систем, например, фенолформальдегидных связующих. В одном варианте выполнения изобретения, связующее по настоящему изобретению обеспечивает изделия, изготовленные с его применением, достаточной прочности при растяжении, чтобы позволять их штанцевание, изготовление, ламинирование и установку в комплектном оборудовании. В одном варианте настоящего изобретения, связующее по настоящему изобретению имеет удержание воды (атмо-сферостойкость), сопоставимое с таковым у фенолформальдегидного связующего. Другая рабочая характеристика, которая может быть уместна для специфического применения, включает испускания продукта, плотность, потерю при горении, восстановление толщины, выделение пыли, прочность при растяжении, прочность на расслоение, долговечность прочности на расслоение, прочность склеивания, водопо-глощение, характеристику рабочей поверхности, коррозионную активность на сталь, жесткость при изгибе, жесткость, прочность на сжатие, обусловленная прочность на сжатие, модуль сжатия, обусловленный модуль сжатия и выделение дыма при горении. Согласно одному варианту выполнения настоящего изобретения экстракт отвержденного связующего является, по существу, нейтральным по рН, например, имеет рН между 6 и 8. Согласно другому варианту выполнения настоящего изобретения связующее дает возможность производства продуктов, имеющих сопоставимые релевантные рабочие характеристики в сравнении с фенолформальдегидными связующими композициями.
Как проиллюстрировано, в одном варианте выполнения изобретения связующее по настоящему изобретению обеспечивает преимущество получения, по существу, бесцветных водных экстрактов. Эта особенность настоящего изобретения делает это связующее желательным в таких применениях, как потолочные плитки, фурнитура или офисные панели, где конечный продукт может входить в контакт с водой. Отвержденные произведенные товары, изготовленные с настоящим связующим, показывают превосходную устойчивость к обесцвечиванию или выцветанию после контакта с влагой или водой. Кроме того, в таком варианте выполнения изобретения вода, которая входит в контакт со связующим, не оставляет пятен на других изделиях или частях, которые могут затем входить в контакт с этим связующим. Например, в одном варианте выполнения изобретения связующее может быть использовано, чтобы связывать стекловолокна в применении для офисных панелей. Покрытие склеенной стекловолоконной композиции может быть светлым по окраске материалом. Предпочтительно в одном варианте выполнения изобретения вода, контактирующая со стекловолоконной композицией, не оставляет цветного пятна на материале после того как офисная панель высушена.
В дополнение к рабочим характеристикам процессы производства и способы, включающие связующее согласно настоящему изобретению, имеют множество неожиданных преимуществ над ранее описанными связующими. В одном варианте выполнения настоящего изобретения, как описано ранее относительно преимуществ для окружающей среды, настоящее связующее может быть произведено без использования высоколетучих реагентов. Соответственно контроль производственных выбросов осуществляется с пониженной нагрузкой. Кроме того, эффективность реакции выше, потому что снижаются потери реагента вследствие испарения. Соответственно один вариант настоящего изобретения состоит в том, что соединения, используемые здесь, являются, по существу, нелетучими, тем самым снижается количество стадий, которые должны быть использованы, чтобы уменьшать нежелательные выделения.
Согласно другому варианту настоящего изобретения реагенты, которые вступают в реакцию, чтобы формировать связующее, достаточно медленно реагируют так, что может быть использована одна система с одной стадией/одним резервуаром связующего. Согласно этому варианту выполнения настоящего изобретения реагирующие соединения достаточно медленно реагируют так, что они могут быть добавлены в один реакционный раствор, и сохраняться приемлемое количество времени, в течение которого они могут быть нанесены на продукт с использованием одной распределительной системы. Это противопоставляется тем связующим системам, которые реагируют при низких температурах, приводя к нерастворимым продуктам реакции внутри систем подачи связующего раствора. Как используется здесь, приемлемое количество времени для хранения без существенного (>5%) осаждения полимера составляет две недели.
Другой вариант настоящего изобретения состоит в том, что хотя это связующее является достаточно инертным при условиях комнатной температуры, чтобы облегчать подход работы в одном резервуаре, оно достаточно реакционноспособно при повышенных температурах, чтобы отверждаться при очень низких температурах и/или с очень короткими временами отверждения. С одной стороны, пониженная температура отверждения снижает риск выделения продукта, подвергающегося беспламенному горению и/или вызывающего вспышки. Как используется здесь, очень низкие температуры характеризуются как менее или равные около 120°С. Как используется здесь, очень короткие времена отверждения меньше или равны около 4 мин.
В показанных вариантах выполнения изобретения связующая композиция включает кислоту или кислую соль, чтобы увеличивать продолжительность хранения неотвержденного связующего или свя- 6 025773 зующего раствора. Хотя эта кислота не является реагентом или катализатором, она может быть включена, чтобы замедлять или ингибировать связующие реагенты от формирования связующего, в то время как связующий раствор или неотвержденное связующее подвергают условиям хранения.
Например, в связующий раствор или неотвержденное связующее может быть включена летучая кислота или кислая соль, которая замедляет или ингибирует реакцию отверждения в условиях окружающей среды. Однако, кислота может быть удалена нагреванием связующего раствора или неотвержденного связующего так, чтобы кислота испарилась, и рН связующего раствора или неотвержденного связующего увеличивалась. В одном варианте выполнения изобретения связующая композиция включает кислоту, увеличивающую время хранения. В другом варианте выполнения изобретения связующая композиция включает кислоту, увеличивающую время хранения, и первичный полиамин в мольном отношении от около 1:20 до около 1:1.
Другим объектом настоящего изобретения является связующее, имеющее скорость отверждения, время цикла и температуру отверждения, которые соответствуют или превосходят таковые скорости отверждения, которые сопоставимый фенолформальдегидный тип связующего может демонстрировать в объеме сопоставимого использования. В этом отношении настоящее связующее может быть использовано в качестве прямой замены фенолформальдегидной смолы в применениях без модификации оборудования. Кроме того, настоящее связующее дает возможность изменения температуры и времен отверждения так, чтобы как температуры реакции, так и времена отверждения могли быть снижены. Это снижение имеет эффект сокращения затраты энергии на весь процесс и снижает воздействие на окружающую среду производства продукта. Кроме того, более низкие температуры отверждения имеют дальнейший эффект увеличения безопасности процесса производства. Другой эффект более низких температур отверждения состоит в снижении риска беспламенного горения или воспламенения.
При производстве приведенных в качестве примера продуктов тепло, освобождающееся при экзотермической реакции отверждения, может приводить к самонагреванию продукта. Самонагревание обычно не является проблемой, пока тепло рассеивается из продукта. Однако, если тепло повышает температуру продукта до точки, где начинаются окислительные процессы, самонагревание может вызывать значительные дефекты продукта. Например, могут происходить беспламенное горение или окисление, когда температура изолирующего продукта превышает около 425°Р (210°С). При этих температурах экзотермическое горение или процессы окисления далее поддерживают самонагревание, и связующее может быть разрушено. Кроме того, температура может повышаться до уровня, при котором становится возможным плавление или расстекловывание стекловолокон. Мало того, что это повреждает структуру и величину изоляции продукта, это также может создавать пожароопасность.
Другой вариант выполнения настоящего изобретения состоит в том, что связующая система, по существу, не вызывает коррозии с добавлением антикоррозийных добавок или без них. Кроме того, связующая система не требует добавления любой органический или неорганической кислоты или их солей в качестве катализатора или активного ингредиента. Соответственно один вариант выполнения настоящего связующего состоит в том, что оно может быть изготовлено, по существу, без кислоты. Более того, это связующее может быть произведено при полностью щелочных условиях. Как используется здесь, термин кислота включает те соединения, которые характеризуются, главным образом, их кислотным характером таких многоосновных неорганических и органических кислот (например, серная кислота и лимонная кислота). Это снижает износ и требования обслуживания технологического оборудования и повышает безопасность рабочих.
В показанных вариантах выполнения изобретения связующее содержит полимерный продукт восстанавливающего сахара и первичного полиамина. Как используется здесь, термин восстанавливающий сахар обозначает один или несколько сахаров, который(-е) содержит(-ат) альдегидные группы или который(-е) может(-гут) изомеризоваться, то есть таутомеризоваться, чтобы содержать альдегидные группы, которые могут быть окислены, например Си' , чтобы давать карбоновые кислоты. Также должно быть оценено по достоинству, что любой такой восстанавливающий сахар может быть необязательно замещенным такими группами, как гидроксил, галоген, алкил, алкоксид и тому подобными. Кроме того, должно быть оценено по достоинству, что в любом таком восстанавливающем сахаре присутствует один или несколько хиральных центров, и что рассматриваются оба возможных оптических изомера при каждом хиральном центре как включенные в настоящее изобретение, описанное здесь. Кроме того, также должно быть понятно, что в одном или нескольких вариантах выполнения изобретения, описанных здесь, могут быть использованы различные смеси, содержащие рацемические смеси или другие диастереомерные смеси различных оптических изомеров любого такого восстанавливающего сахара, а также их различные геометрические изомеры. В то время как невосстанавливающие сахара, например сахароза, могут не быть предпочтительными, они тем не менее могут быть использованы в объеме настоящего изобретения при преобразовании ίη δίΐιι в восстанавливающий сахар (то есть преобразование сахарозы в инвертный сахар является способом, известным в технологии).
Согласно настоящему изобретению любой восстанавливающий сахар должен быть достаточно нелетучим, чтобы максимизировать его способность оставаться доступным для реакции с первичным полиамином. Восстанавливающий сахар может быть моносахаридом в его альдозной или кетозной форме,
- 7 025773 включая триозу, пентозу или гексозу; или их сочетаниями. Например, когда триоза служит в качестве восстанавливающего сахара или используется в сочетании с другими восстанавливающими сахарами, могут применяться сахар кетотриоза, как например дигидроксиацетон. Когда пентоза служит в качестве восстанавливающего сахара или ее используют в сочетании с другими восстанавливающими сахарами, могут быть использованы сахара альдопентозы, такие как ксилоза. Когда гексоза служит в качестве восстанавливающего сахара или ее используют в сочетании с другими восстанавливающими сахарами , могут быть использованы сахара альдогексозы, такие как глюкоза (то есть декстроза; и кетогексозные сахара, такие как фруктоза. В одном варианте выполнения изобретения восстанавливающий сахар представляет собой кукурузную патоку с высоким содержанием фруктозы.
Кроме того, восстанавливающий сахар может быть использован в сочетании с неуглеводным полигидроксильным реагентом. Примеры неуглеводных полигидроксильных реагентов, которые могут быть использованы в сочетании с восстанавливающим сахаром, включают, но не ограничивают ими, триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, поливиниловый спирт, частично гидролизованный поливинилацетат, полностью гидролизованный поливинилацетат, и их смеси. В одном варианте неуглеводный полигидроксильный реагент является достаточно нелетучим, чтобы максимизировать его способность оставаться доступным для реакции с первичным полиамином. Оценивают, что гидрофобность неуглеводного полигидроксильного реагента может быть фактором в определении физических свойств связующего, полученного, как описано здесь.
Как используется здесь, первичный полиамин представляет собой органическое соединение, имеющее две или более аминные группы. Как используется здесь, первичный полиамин представляет собой органическое соединение, имеющее две или более первичные аминные группы (-ΝΗ2). В области объема термин первичный полиамин представляют собой те соединения, которые могут быть модифицированы ίη δίίπ или изомеризованы, чтобы генерировать соединение, имеющее две или больше первичных аминных группы (-ΝΗ2). В одном варианте выполнения изобретения первичный полиамин может быть молекулой, имеющей формулу Η2Ν-Ο-ΝΗ2. где О выбирается из группы, состоящей из С2-С24 алкила и С3-С24 циклоалкила. В одном варианте выполнения изобретения, О алкил, выбранный из группы, состоящей из С2-С8. В другом варианте выполнения изобретения О представляет собой алкил, выбранный из группы, состоящей из С3-С7. Во еще одном варианте выполнения изобретения О представляет собой алкил С6. В одном варианте выполнения изобретения О выбран из группы, состоящей из циклогексила, циклопентила или циклобутила.
Как используется здесь, термин алкил обозначает углеводородную цепь, которая является необязательно разветвленной. Далее должно быть понятно, что алкил имеет предпочтительно ограниченную длину, включая С1-С24, С1-С12, С1-С8, С1-С6 и С1-С4. Необходимо отметить, что более короткие алкильные группы могут добавлять меньшую гидрофильность этому соединению и соответственно будут иметь место различная реакционная способность по отношению к восстанавливающему сахару и растворимость в связующем растворе.
Как используется здесь, термин циклоалкил обозначает углеводородную цепь, которая является необязательно разветвленной, где по меньшей мере часть цепи является циклической. Должно быть понятно, что алкилциклоалкил представляет собой подкласс циклоалкилов. Должно быть понятно, что циклоалкил может быть полициклическим. Типичные циклоалкилы включают, но не ограничивают ими, циклопропил, циклопентил, циклогексил, 2-метилциклопропил, циклопентилен-2-ил, адамантил и тому подобное. Далее должно быть понятно, что цепь, формирующая циклоалкил, имеет предпочтительно ограниченную длину, включая С3-С24, С3-С12, С3-С8, С3-С6 и С5-С6. Здесь оценено, что более короткие алкильные цепи, формирующие циклоалкил, соответственно могут добавлять меньше липофильности соединению и те соответственно будут иметь различное поведение.
Термин необязательно замещенный, как используется здесь, включает замещение атомов водорода другими функциональными группами в радикале, который является необязательно замещенным. Такие другие функциональные группы иллюстративно включают, но не ограничивают ими, амин, гидроксил, галоген, тиол, алкил, галоалкил, гетероалкил, арил, арилалкил, арилгетероалкил, нитрогруппу, сульфокислоты и их производные, карбоновые кислоты и их производные и тому подобные. Иллюстративно любая из групп аминных, гидроксила, тиола, алкила, галоалкила, гетероалкила, арила, арилалкила, арилгетероалкила и/или сульфокислоты является необязательно замещенной.
В показанных вариантах выполнения изобретения первичный полиамин представляет собой диамин, триамин, тетрамин или пентамин. В одном варианте выполнения изобретения первичный полиамин представляет собой триамин, выбранный из диэтилентриамина или бис(гексаметилен)триамина. В другом варианте выполнения изобретения первичный полиамин представляет собой тетрамин, например, триэтилентетрамин. В следующем варианте выполнения изобретения первичный полиамин представляет собой пентамин, например тетраэтиленпентамин.
Согласно настоящему изобретению первичный полиамин может обладать низкими пространственными затруднениями. Например, 1,2-диаминоэтан, 1,4-диаминобутан, 1,5-диаминопентан, 1,6диаминогексан, 1,12-диаминододекан, 1,4-диаминоциклогексан, 1,4-диаминобензол, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, 2-метилпентаметилендиамин, 1,3-пентандиамин и
- 8 025773 бис(гексаметилен)триамин, а также 1,8-диаминооктан имеют низкое пространственное затруднение в объеме настоящего изобретения. Один вариант выполнения изобретения представляет собой 1,6диаминогексан (гексаметилендиамин). Другой вариант выполнения изобретения представляет собой 1,5диамино-2-метилпентан (2-метилпентаметилендиамин). В другом варианте выполнения изобретения первичный полиамин представляет собой простой полиэфирполиамин. В другом варианте выполнения изобретения простой полиэфирполиамин представляет собой диамин или триамин. В одном варианте выполнения изобретения простой полиэфирполиамин представляет собой трифункциональный первичный амин, имеющий среднюю молекулярную массу 440, известный как кГГапипе Т-403 Ро1ус1йсгат1пс (Нийътап Согрогайоп).
Без ограничения конкретной теорией, один вариант настоящего изобретения состоит в том, что первичный полиамин и восстанавливающий сахар являются реагентами Майяра, которые реагируют с формированием меланоидиновых продуктов. Фиг. 1 показывает схематически реакцию Майяра, которая завершает производство меланоидинов. В ее начальной фазе реакция Майяра включает восстанавливающий сахар (заметим, что восстанавливающий сахар может происходить из вещества, способного к получению восстанавливающего сахара при условиях реакции Майяра). Эта реакция также включает конденсацию восстанавливающего сахара с аминным реагентом, то есть соединением, обладающим аминогруппой. Другими словами, восстанавливающий сахар и аминный реагент представляют собой реагенты реакции Майяра для синтеза меланоидина. Конденсация этих двух составных частей производит Νзамещенный гликозиламин. Для более детального описания реакции Майяра смотри документ Нобде, ТЕ. СНетМгу оГ Вго\\птд Кеаебоп ίη Мобе1 ЗуЧепъ ί. Адпс. Еооб Сйет. 1953, 1, с. 928-943, который включен в настоящий документ посредством ссылки. Литература по реакциям Майяра сосредотачивается на меланоидинах, производимых из аминокислот. Настоящее изобретение может отличаться от этих ссылок в том, что не все аминокислоты представляют собой полиамины. Обычные аминокислоты, которые представляют собой первичный полиамины, рассматриваемые в объеме настоящего изобретения, включают аспарагин, глутамин, гистидин, лизин и аргинин.
Чтобы не ограничиваться конкретной теорией, ковалентную реакцию между первичным полиамином и восстанавливающим сахаром описывают более подробно. Как описывается здесь, путь настоящей реакции отличается от такового, указанного в предшествующей технологии, по следующим причинам: (1) настоящая реакция может протекать полностью при основном рН, (2) этот первичный полиамин является дисфункциональным в его реакционной способности по отношению к восстанавливающему сахару, (3) этот первичный полиамин через его дифункционную реакционную способность или другие неизвестные явления демонстрирует более низкую энергию активации в рамках этой реакции, что приводит к неожиданному увеличению скорости реакции и/или уменьшению температуры, при которой будет протекать эта реакция.
Первая стадия в формировании меланоидинов из первичного полиамина и восстанавливающего сахара представляет собой конденсацию восстанавливающего сахара и первичного полиамина. Очевидным образом показано, что условия, описанные здесь, являются особенно подходящими для проведения этой реакции до завершения. Во-первых, полагают, что щелочность связующего раствора регулирует конденсацию. Например, показано, что сахар и амины приобретают коричневую окраску в водном растворе пропорционально силе основания, развиваемой амином, или рН раствора. Полагают, что Ν-эамещенные гликозиламины остаются недиссоциированными в водных растворах в значительной степени. Таким образом, должны быть рассмотрены необратимые превращения, которым подвергаются недиссоциированные молекулы. Хотя известно, что реакция конденсации обратима, мы обнаружили, что эта реакция может быть далее доведена до завершения в соответствии с принципом Ле-Шателье, одновременной дегидратацией связующего раствора. Как таковое, было установлено, что первоначально первичная составная часть неотвержденной связующей композиции была производными Ν-гликозила и первичных полиаминов.
Обращаясь снова к фиг. 1, вторая стадия в преобразовании связующих реагентов в продукты меланоидина представляет собой так называемую перегруппировку Амадори. Схема перегруппировки Амадори показана на фиг. 2. Ссылаясь на фиг. 2, производные Ν-гликозила первичных аминов находятся в равновесии с катионом основания Шиффа. Хотя это равновесие благоприятствует Ν-гликозиламину, дальнейшая перегруппировка катиона основания Шиффа в форму енола или кетона, как известно, протекает спонтанно. Было обнаружено, что эта спонтанная реакция далее облегчается дегидратацией, поскольку скорость возрастает в дегидратированных образцах. Один вариант настоящего изобретения состоит в том, что структура первичного полиамина в данном случае ускоряет эту перегруппировку, стабилизируя положительный заряд, который приобретается, пока это соединение находится в форме катиона основания Шиффа. Полагают, что этот эффект стабилизации не обсуждался в предшествующей технологии или литературе, поскольку усиленный эффект использования первичного полиамина ранее не был раскрыт. Соответственно один вариант настоящего изобретения состоит в том, что первичный полиамин имеет тип, который обеспечивает стабильность катиону основания Шиффа в ходе перегруппировки Амадори. В другом варианте настоящего изобретения первичный полиамин относится к типу, который обеспечивает стабильность катиону основания Шиффа в ходе перегруппировки Амадори хотя и в, по сущест- 9 025773 ву, в сухом состоянии.
Согласно настоящему изобретению также полагают, что структура восстанавливающего сахара влияет на кинетику перегруппировки Амадори. В данном случае известно, что когда С2 гидроксил кристаллического Ν-замещенного гликозиламина был незамещенным, это соединение медленно преобразовывалось в ходе хранения в продукт перегруппировки Амадори. Однако, если С2 гидроксил был замещенным, то перегруппировка, по существу, замедлялась. Соответственно один вариант настоящего изобретения состоит в том, что восстанавливающий сахар по настоящему изобретению является незамещенным в С2 гидроксиле. Один вариант настоящего изобретения состоит в том, что неотвержденная связующая композиция содержит смесь из Ν-гликозиламинов, 1-амино-1-деокси-2-кетоз в их енольной и кетонной форме. Обращаемся снова к фиг. 1, после формирования смеси Ν-гликозиламинов, 1-амино-1деокси-2-кетоз в их енольной и кетонной формах эта смесь также будет включать заметную концентрацию как непрореагировавшего первичного полиамина, так и восстанавливающего сахара. Из этого может происходить множество реакций, которые приводят к тому, что может быть широко описано как меланоидины. В зависимости от идентичности как восстанавливающего сахара, так и первичного полиамина и условий реакции (рН, температура, уровни кислорода, влажности и присутствия добавок), может быть предпочтительным один или несколько из указанных путей реакции, показанных в фиг. 1. Кроме того, предпочтительный путь реакции для данного продукта меланоидина может не быть поддающимся классификации в качестве любой из тех, что показаны конкретно в фиг. 1.
В показанных вариантах выполнения изобретения массовое отношение восстанавливающего сахара к первичному полиамину находится в интервале от около 1:1 до около 30:1. В другом варианте выполнения изобретения массовое отношение восстанавливающего сахара к первичному полиамину находится в интервале от около 2:1 до около 10:1. В еще одном варианте выполнения изобретения массовое отношение восстанавливающего сахара к первичному полиамину находится в интервале от около 3:1 до около 6:1. Согласно настоящему изобретению скорость отверждения является функцией массового отношения восстанавливающего сахара к первичному полиамину. В соответствии с этой функцией было установлено, что когда это отношение уменьшается, скорость отверждения увеличивается; таким образом, время отверждения уменьшается. Соответственно один вариант ненастоящего изобретения состоит в том, что время отверждения прямо связано с массовым отношением восстанавливающего сахара к первичному полиамину при условии, что другие параметры поддерживаются эквивалентными. Согласно настоящему изобретению время отверждения связующего снижается по отношению к времени отверждения сопоставимой фенолформальдегидной связующей композиции, когда мольное отношение восстанавливающего сахара к первичному полиамину равно около 6:1. Соответственно в одном варианте выполнения изобретения связующее по настоящему изобретению имеет скорость отверждения, превышающую таковую у сопоставимой фенолформальдегидной связующей системы, когда мольное отношение восстанавливающего реагента к первичному полиамину находится в интервале от около 2:1 до около 6:1.
Другой вариант реакции, которая описана здесь, состоит в том, что первоначально водный раствор реагента (который может быть дегидратированным и использоваться в качестве связующего), как описано выше, имеет щелочной рН. Один вариант настоящего изобретения состоит в том, что щелочной связующий раствор является менее корродирующим по отношению к металлу, чем кислотный раствор. Соответственно одно преимущество настоящего изобретения, которое позволяет преодолевать трудности, с которыми сталкивается промышленность, состоит в том, что связующее, описанное здесь, имеет низкую коррозионную активность по отношению к технологическому оборудованию, которое может быть использовано для производства материалов, которые включают настоящее связующее, из-за щелочной связующей композиции. Одна отличительная особенность настоящего изобретения по сравнению с другими недавно описанными углеводными связующими системами (например, заявка на патент США № 2007/0027283) состоит в том, что реакция необязательно протекает через кислотный путь. Скорее один вариант настоящего изобретения состоит в том, что неотвержденное связующее может иметь щелочной рН на протяжении всей химической реакции, которая ведет к формированию отвержденного связующего. Как таковое неотвержденное связующее в ходе его использования и хранения не представляет риска коррозии. В показанных вариантах выполнения изобретения водный экстракт отвержденного связующего компонента имеет рН в интервале от около 5 до около 9. Кроме того, водный экстракт полимерного продукта является, по существу, бесцветным.
В показанных вариантах выполнения изобретения способ получения набора волокон, связанных полимерным связующим, содержит получение раствора, содержащего реагенты для производства полимерного связующего и растворитель, где эти реагенты включают восстанавливающий сахар и первичный полиамин; размещение этого раствора на этом наборе волокон; испарение растворителя с формированием неотвержденного продукта, и подвергание неотвержденного продукта условиям, которые заставляют восстанавливающий реагент и первичный полиамин полимеризоваться с формированием полимерного связующего.
В показанных вариантах выполнения изобретения этот набор волокон включает изолирующие волокна. В одном варианте выполнения изобретения описывается волоконный изолирующий продукт, который включает изолирующие волокна и связующее. Как используется здесь, термин изолирующие во- 10 025773 локна указывает на теплостойкие волокна, пригодные для выдержки при повышенных температурах. Примеры таких волокон включают, но не ограничивают ими, минеральные волокна (стекловолокна, волокна шлаковой ваты и волокна минеральной ваты), арамидные волокна, керамические волокна, металлические волокна, углеродные волокна, полиимидные волокна, некоторые сложные полиэфирные волокна и вискозные волокна. Иллюстративно, такие волокна, по существу, неизменны при выдержке до температур выше около 120°С. В одном варианте выполнения изобретения изолирующие волокна представляют собой стекловолокна. В еще одном варианте выполнения изобретения минеральные волокна присутствуют в интервале от около 70 до около 99 мас.%.
В показанных вариантах выполнения изобретения этот набор волокон включает целлюлозные волокна. Например, целлюлозные волокна могут быть полученными из деревянной стружки, древесных опилок, древесной целлюлозы или порубочных остатков. В еще одном варианте выполнения изобретения целлюлозные волокна могут быть другими природными волокнами, такими как волокна из джута, льна, конопли и соломы. Связующее, раскрытое здесь, может быть использовано вместо связующего, описанного в заявке РСТ АО 2008/089847, которая включена здесь при ссылке во всей ее полноте. В одном варианте выполнения изобретения раскрыта композитная плита, содержащая частицы дерева и связующее. В другом варианте выполнения изобретения эта композитная плита не содержит формальдегида. В одном варианте выполнения изобретения композитная плита имеет номинальный интервал толщины от более 6 до 13 мм, и имеет модуль упругости (МУ) по меньшей мере около 1050 Н/мм2, прочность на изгиб (ПИ) по меньшей мере около 7 Н/мм2 и прочность внутренней связи (ПВС) по меньшей мере 0,20 Н/мм2. В другом варианте выполнения изобретения композитная плита имеет номинальный интервал толщины от более 6 до 13 мм и имеет прочность на изгиб (ПИ) по меньшей мере около 12,5 Н/мм2 и прочность внутренней связи (ПВС) по меньшей мере 0,28 Н/мм2. В другом варианте выполнения изобретения композитная плита имеет номинальный интервал толщины от более 6 до 13 мм и имеет модуль упругости (МУ) по меньшей мере около 1800 Н/мм2, прочность на изгиб (ПИ) по меньшей мере около 13 Н/мм2 и прочность внутренней связи (ПВС) по меньшей мере 0,40 Н/ мм2. В другом варианте выполнения изобретения композитная плита имеет модуль упругости (МУ) по меньшей мере около 1800 Н/мм2. В другом варианте выполнения изобретения композитная плита имеет модуль упругости (МУ) по меньшей мере около 2500 Н/мм2. В следующем варианте выполнения изобретения композитная плита имеет прочность на изгиб (ПИ) по меньшей мере около 14 Н/мм2. В еще одном варианте выполнения изобретения композитная плита имеет прочность на изгиб (ПИ) по меньшей мере около 18 Н/мм2. В одном варианте выполнения изобретения композитная плита имеет прочность внутренней связи (ПВС) по меньшей мере 0,28 Н/мм2. В еще одном варианте выполнения изобретения композитная плита имеет прочность внутренней связи (ПВС) по меньшей мере 0,4 Н/мм2. В еще одном варианте выполнения изобретения композитная плита набухает на величину, менее или равную около 12%, как измерено по изменению толщины после 24 ч в воде при 20°С. В другом варианте выполнения изобретения композитная плита имеет водопоглощение после 24 ч в воде при 20°С, менее или равное около 40%.
В показанных вариантах выполнения изобретения композитная плита представляет собой древесностружечную плиту, древесно-стружечную плиту с ориентированным расположением стружки или фибролит средней плотности. В одном варианте выполнения изобретения связующее составляет от около 8 до около 18 мас.% (масса сухой смолы к массе сухих древесных частиц) композитной плиты. В другом варианте выполнения изобретения композитная плита далее содержит воск. В еще одном варианте выполнения изобретения композитная плита содержит от около 0,1 до около 2 мас.% воска от массы композитной плиты. В показанных вариантах выполнения изобретения способ получения набора волокон, связанных с полимерным связующим, может далее включать получение раствора добавлением количества восстанавливающего сахара и количества первичного полиамина так, чтобы мольное отношение находилось в интервале от около 2:1 до около 10:1. В одном варианте выполнения изобретения получение этого раствора включает добавление восстанавливающего сахара и первичного полиамина к водному раствору. В другом варианте выполнения изобретения получение этого раствора включает регулирование рН раствора до величины в интервале от около 8 до около 12. В еще одном варианте выполнения изобретения способ получения набора волокон, связанных с полимерным связующим, может далее содержать упаковку неотвержденного продукта в упаковочный материал, подходящий для хранения.
В показанных вариантах выполнения изобретения настоящее изобретение относится к композиции, состоящей из набора волокон и связующего, причем связующее содержит полимерные продукты реакции между восстанавливающим сахаром и первичным полиамином, эти полимерные продукты являются, по существу, не растворимыми в воде. В одном варианте выполнения изобретения этот набор волокон включает минеральные волокна, арамидные волокна, керамические волокна, металлические волокна, углеродные волокна, полиимидные волокна, сложные полиэфирные волокна, вискозные волокна, целлюлозные волокна или другие частицы. Например, целлюлозные волокна могут включать полученные из деревянных стружек, древесных опилок, древесной целлюлозы и/или порубочных остатков. В одном варианте выполнения изобретения восстанавливающий сахар выбран из группы, состоящей из декстрозы, ксилозы, фруктозы, дигидроксиацетона и их смесей. В одном варианте выполнения изобретения первичный полиамин представляет собой Η2Ν-0-ΝΗ2 где О выбирается из группы, состоящей из С2-С24 алкила
- 11 025773 и С3-С24 циклоалкила. В другом варианте выполнения изобретения эта композиция далее содержит кремнийсодержащее соединение. В одном варианте выполнения изобретения кремнийсодержащее соединение представляет собой функционализованный простой силильный эфир или функционализованный простой алкилсилильный эфир, такой как, например, простой алкилсилильный эфир с аминными функциональными группами. Например, в одном варианте выполнения изобретения кремнийсодержащее соединение может быть гамма-аминопропилтриэтоксисиланом, гамма-глицидоксипропилтриметоксисиланом или аминоэтиламинопропилтриметоксисиланом или их смесью. В другом варианте выполнения изобретения кремнийсодержащее соединение может быть олигомерным силоксаном с аминными функциональными группами. В следующем варианте выполнения изобретения эта композиция содержит антикоррозийную добавку, выбранную из группы, состоящей из обеспыливающего масла, моноаммония фосфата, пентагидрата метасиликата натрия, меламина, оксалата олова (II) и жидкой эмульсии метилгидросиликона. В следующих показанных вариантах выполнения изобретения связующее может быть размещено на наборе волокон, по существу, дегидратированных, упакованных и затем сохраненных или проданных в другой партии. На неотвержденный продукт, проданный в другой партии для использования в дальнейших производственных процессах, могут ссылаться как на отправленное неотвержденное. На неотвержденный продукт, сохраняемый для использования в дальнейших производственных процессах, могут ссылаться как на установочное неотвержденное. В продаже или хранении этого типа продукта его упаковывают в подходящие контейнеры или мешки.
В показанных вариантах выполнения изобретения упакованный неотвержденный волоконный продукт содержит неотвержденную связующую композицию и набор волокон, где (1) неотвержденная связующая композиция находится в контакте с этим набором волокон, отверждая этот набор волокон, и (2) неотвержденная связующая композиция в контакте с этим набором волокон упакована в подходящий упаковочный материал. В одном варианте выполнения изобретения количество влаги в неотвержденной связующей композиции может быть в интервале от около 1 до около 15 мас.% относительно общей массы продукта. В еще одном варианте выполнения изобретения подходящий упаковочный материал может быть способен поддерживать количество влаги в неотвержденной связующей композиции до около 20% от первоначального уровня влаги на период одну неделю при температуре и давлении окружающей среды. В одном варианте выполнения изобретения упакованный неотвержденный волоконный продукт содержит от около 3 до около 30 мас.% неотвержденной связующей композиции относительно массы упакованного неотвержденного волоконного продукта без учета массы соответствующего упаковочного материала. В одном варианте выполнения изобретения упакованный неотвержденный волоконный продукт содержит от около 60 до около 97 мас.% волокон относительно массы упакованного неотвержденного волоконного изолирующего продукта без учета массы соответствующего упаковочного материала.
Один вариант настоящего изобретения состоит в том, что связующее, описанное здесь, является неожиданно полезным в применениях отправленного неотвержденного и применениях установочного неотвержденного. В данном случае отправленные неотвержденные продукты и установочные неотвержденные продукты обеспечивают неотвержденным связующим так, чтобы отверждение могло протекать в более позднее время и в другом месте. В случае отправленного неотвержденного продукта температура и время отверждения представляют собой свойства продукта, которые имеют большое значение для потребителей. В данном случае температуры отверждения должны быть достаточно низкими такими, чтобы продукт мог быть отвержден с использованием их существующего оборудования. Кроме того, время отверждения должно быть достаточно коротким таким, чтобы время цикла для отверждения продуктов оставалось низким. Внутри этой промышленности технологическое оборудование и приемлемые времена цикла устанавливают для неотвержденных продуктов, содержащих смолы фенолформальдегидного типа. Следовательно, достаточно низкие температуры отверждения представляют собой те температуры отверждения, которые пригодны для отверждения сопоставимого фенолформальдегидного типа продукта. Аналогично, достаточно низкие времена цикла представляют собой те времена цикла, которые были бы обычными для отверждения сопоставимого фенолформальдегидного типа продукта. Специалист оценит, что ни время отверждения, ни температура отверждения не могут быть предложены как определенные величины, потому что специфические применения могут иметь разительно различные параметры. Однако хорошо понятно, что время отверждения и температуры отверждения модельной системы обеспечивает достаточно представительную информацию относительно кинетики основной химической реакции отверждения так, чтобы могли быть сделаны достоверные предсказания связующей характеристики в различных применениях.
В показанных вариантах выполнения изобретения время отверждения и температура отверждения связующего равны или меньше, чем у сопоставимой фенолформальдегидной связующей композиции. В одном варианте выполнения изобретения время отверждения связующего меньше, чем время отверждения сопоставимой фенолформальдегидной связующей композиции. В другом варианте выполнения изобретения температура отверждения связующего меньше, чем температура отверждения сопоставимой фенолформальдегидной связующей композиции. Как используется здесь, сопоставимая фенолформальдегидная связующая композиция подобна таковой, описанной по патенту США № 6638882, который тем самым включен здесь при ссылке во всей его полноте.
- 12 025773
Как обсуждается ниже, различные добавки могут быть включены в связующую композицию. Эти добавки придают связующим по настоящему изобретению дополнительные желательные характеристики. Например, связующее может включать содержащий кремний агент связывания. Многие содержащие кремний агенты связывания коммерчески доступны от Иоте-Согшид Согрогайои, Еуошк 1пби51пс5. и Мотеийуе РегГогтаисе МаЮпаН Иллюстративно, содержащий кремний агент связывания включает такие соединения, как простые силильные эфиры и простые алкилсилильные эфиры, каждый из которых может быть необязательно замещенным такими группами как галоген, алкоксид, аминогруппа и тому подобными. В одной вариации кремнийсодержащее соединение представляет собой аминозамещенный силан, такой как гамма-аминопропилтриэтоксисилан (§1ЬриЕ§Т А-1101; Мотеийуе РегГогтаисе МаКпаН СогрогШе НеабсщаПеге: 22 СогрогаЮ \¥ооб Вои1еуагб, Олбани, Нью-Йорк, 12211 США). В другой вариации кремнийсодержащее соединение представляет собой аминозамещенный силан, например аминоэтиламинопропилтриметоксисилан (Иоте Ζ-6020; Эо\у СНенисак Мидленд, Мичиган; США). В следующей вариации кремнийсодержащее соединение представляет собой гаммаглицидоксипропилтриметоксисилан (§1ЬриЕ§Т А-187; Мотеийуе). В еще одной вариации кремнийсодержащее соединение представляет собой олигомерный силоксан с аминными функциональными группами (ΗΥΏΚΟ8ΥΕ 2627, Еуошк 1иби8кг1е8, 379 1икеграсе Рк^у, Парсиппани, Нью-Джерси 07054).
Содержащие кремний агенты связывания обычно присутствуют в связующем в интервале от около 0,1 до около 1 мас.% относительно растворенных связующих твердых частиц (то есть от около 0,05 до около 3%, относительно массы твердых частиц, добавляемых к водному раствору). В одном применении одно или несколько этих содержащих кремний соединений может (могут) быть добавлено(-ы) к водному раствору связующего. Связующее тогда наносят на материал, подлежащий склеиванию. После этого связующее может быть отверждено, если желательно. Эти содержащие кремний соединения повышают способность связующего прочно склеивать волокна, на которые наносят связующее, такую как стекловолокна. Увеличивающаяся способность связующего прочно склеивать эту субстанцию улучшает, например, его способность производить или поддерживать когезию в несвязанных или свободно связанных волокон.
В другом показанном варианте выполнения изобретения связующее по настоящему изобретению может включать одну или нескольких антикоррозийных добавок. Эти антикоррозийные добавки предотвращают или замедляют разъедание или изнашивание субстанции, такой как металл, вызванное химическим разложением, приносимым кислотой. Когда антикоррозийная добавка включается в связующее по настоящему изобретению, коррозионная способность связующего уменьшается по сравнению с коррозионной способностью связующего без присутствия ингибитора. В одном варианте выполнения изобретения эти антикоррозийные добавки могут быть использованы, чтобы уменьшать коррозионную способность содержащих минеральное волокно композиций, описанных здесь. Иллюстративно антикоррозийные добавки включают одно или несколько из следующего: обеспыливающего масла или моноаммония фосфата, пентагидрата метасиликата натрия, меламина, оксалата олова (II) и жидкой эмульсии метилгидросиликона. Когда они включены в связующее по настоящему изобретению, антикоррозийные добавки обычно присутствуют в связующем в интервале от около 0,5 до около 2 мас.%, относительно растворенных твердых частиц связующего. Один вариант настоящего изобретения состоит в том, что необходимость в добавках, ингибирующих коррозию, значительно снижается щелочностью связующего раствора и, по существу, дегидратированного неотвержденного связующего. В одном варианте выполнения изобретения связующее не содержит антикоррозийных добавок, и коррозионная способность связующего раствора находится внутри приемлемого интервала.
В показанных вариантах выполнения изобретения связующее может дополнительно включать неводный увлажнитель. Неводный увлажнитель может включать один или нескольких простых полиэфиров. Например, неводный увлажнитель может включать конденсаты окиси этилена или окиси пропилена, имеющие алкильные и алкарильные группы с прямой и/или разветвленной цепью. В одном варианте выполнения изобретения неводный увлажнитель включает простой эфир полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, простой тиоэфир, полиоксиалкиленгликоль (например, 1еГГох ТР400®), дипропиленгликоль и/или полипропиленгликоль (например, Р1шю1 Р425® или Р1шю1 2000®.). В одном варианте выполнения изобретения неводный увлажнитель содержит полиоксиалкиленгликоль или полипропиленгликоль. В другом варианте выполнения изобретения неводный увлажнитель включает соединение на основе полигидроксильного соединения (например, частично или полностью этерифицированное полигидроксильное соединение). В другом варианте выполнения изобретения неводный увлажнитель включает полигидроксильные соединения на основе глицерина, пропиленгликоля, этиленгликоля, ацетата глицерина, сорбита, ксилита или мальтита.
В другом варианте выполнения изобретения неводный увлажнитель включает другие соединения, имеющие множество гидроксильных групп, на основе тетрагидрофурана, капролактона и/или алкилфеноксиполи(этиленокси)этанолов, имеющих алкильные группы, содержащие от около 7 до около 18 атомов углерода и имеющие от около 4 до около 240 этиленоксидных звеньев. Например, неводный увлажнитель может включать гептилфеноксиполи(этиленокси)этанол и/или нонилфеноксипо- 13 025773 ли(этиленокси)этанол. В другом варианте выполнения изобретения, неводный увлажнитель включает полиоксиалкиленовое производное гексита, такое как сорбит, сорбид, маннитан и/или маннид. В еще одном варианте выполнения изобретения неводный увлажнитель может включать частичный сложный эфир длинноцепочечных жирных кислот, такой как полиоксиалкиленовое производное монолаурата сорбита, монопальмитата сорбита, моностеарата сорбита, тристеарата сорбита, моноолеата сорбита и/или триолеата сорбита.
В показанных вариантах выполнения изобретения неводный увлажнитель включает конденсат окиси этилена с гидрофобным основанием, причем это основание формируют конденсацией окиси пропилена с пропиленгликолем. В одном варианте выполнения изобретения неводный увлажнитель включает содержащий серу конденсат, такой как те, что получены конденсацией окиси этилена с высшими алкилмеркаптанами (например, нонил-, додецил-, тетрадецилмеркаптанами или алкилтиофенолами, имеющими от около 6 до около 15 атомов углерода в алкильной группе). В другом варианте выполнения изобретения неводный увлажнитель включает производное окиси этилена и длинноцепочечной карбоновой кислоты, такой как лауриновая, миристиновая, пальмитиновая или олеиновая кислота. В еще одном варианте выполнения изобретения неводный увлажнитель включает производное окиси этилена и длинноцепочечного спирта, такого как октиловый, дециловый, лауриловый или цетиловый спирт. В следующем варианте выполнения изобретения неводный увлажнитель включает сополимер окиси этилена/тетрагидрофурана или сополимер окиси этилена/окиси пропилена.
Следующие примеры показывают конкретные варианты выполнения изобретения более подробно. Эти примеры приводятся только в целях иллюстрации изобретения и не должны рассматриваться как ограничение изобретения или концепции изобретения до любой конкретной физической конфигурации любым способом.
Примеры
Пример 1.
Раствор 50 г декстрозы (0,278 моль), 50 г гексаметилендиамина (0,431 моль), растворенные в 566,6 г деионизированной воды (раствор с содержанием твердого вещества 15%, рН 11,9), нагревали до точки кипения раствора. Коричневатый не растворимый в воде полимер наблюдали как осадок в реакционном сосуде.
Пример 2.
Из указанного выше раствора 50 г декстрозы (0,278 моль), 50 г гексаметилендиамина (0,431 моль), растворенных в 566,6 г деионизированной воды (раствор с содержанием твердого вещества 15%, рН 11,9), 2 г этого связующего раствора наносили на фильтрующую подушку, которую помещали на весы со шкалой в процентах влажности, и нагревали в течение 15 мин при 120°С. Коричневатый не растворимый в воде полимер формировался на фильтрующей подушке. Экстракт отвержденной фильтрующей подушки с использованием 100 г деионизированной воды является, по существу, бесцветным и имеет рН 6,8.
Пример 3.
Получали раствор 85 г декстрозы (0,472 моль), 15 г гексаметилендиамина (0,129 моль), растворенных в 566,6 г деионизированной воды (раствор с содержанием твердого вещества 15%, рН 10,8). 2 г этого связующего раствора наносили на фильтрующую подушку, которую помещали на весы со шкалой в процентах влажности и нагревали в течение 15 мин при 140°С. Коричневатый не растворимый в воде полимер формировался на фильтрующей подушке. Экстракт отвержденной фильтрующей подушки с использованием 100 г деионизированной воды является, по существу, бесцветным и имеет рН 6,8.
Пример 4.
Получали раствор 95 г декстрозы (0,528 моль), 5 г гексаметилендиамина (0,043 моль), растворенных в 566,6 г деионизированной воды (раствор с содержанием твердого вещества 15%). 2 г этого связующего раствора наносили на фильтрующую подушку, которую помещали на весы со шкалой в процентах влажности и нагревали в течение 15 мин при 180°С. Коричневатый не растворимый в воде полимер формировался на фильтрующей подушке. Экстракт отвержденной фильтрующей подушки с использованием 100 г деионизированной воды является, по существу, бесцветным и имеет рН 6,8.
Сравнительный пример 1.
Получали раствор 180 г декстрозы (1 моль), растворенной в 1020 г деионизированной воды (раствор с содержанием твердого вещества 15%). 2 г этого связующего раствора наносили на фильтрующую подушку, которую помещают на весы со шкалой в процентах влажности и нагревают в течение 15 мин при 180°С. Не растворимый в воде полимер не формировался на фильтрующей подушке. Полученное термически обработанное связующее было, по существу, полностью растворимо в воде.
Скорость отверждения и время отверждения.
Квадратные фиберглассовые маты (13x13 дюймов (33x33 см)) весом 44 г (что соответствует 34,5 г/квадратный фут (371,4 г/м2)) импрегнировали связующим, содержащим 15% твердого вещества. Избыток связующего удаляют вакуумным отсасыванием, и влажный мат высушивают в течение по меньшей мере 12 ч при 90°Р в печи (с рециркуляцией).
Высушенный мат разрезают на четыре квадрата одинакового размера. Эти квадраты складывают друг на друга, и по меньшей мере одну термопару, присоединенную к самописцу (то есть оуеи то1е),
- 14 025773 помещают в середину этой стопки между 2-ым и 3-им слоем.
Литьевой пресс с пластиной с контролируемой температурой нагревают до 400°Р (204°С). Образец с подготовленной термопарой помещают в середину этой пластины и прессуют до толщины 5/8 дюйма (1,59 см) в течение заданного времени (то есть 3,5, 4,0, 5,0, 6,0, 15 мин).
Каждый отлитый образец оценивали на степень отверждения, испытывая гладкость поверхностей, задержание воды и экстракт. Образец, как считали, был отвержден, когда поверхности являются гладкими без вздутий, образец заметно не ослабляется, когда его погружают в воду, и не формируется заметный цвет экстракта при погружении образца в воду. Температурный профиль центра образца измеряют в ходе цикла литья, и он показан в фиг. 3.
Сравнительный пример 2. Фенолформальдегидное связующее.
Композиция на основе сухих твердых веществ:
2,41 часть сульфата аммония,
1,08 частей аммиака,
0,21 часть силана А1101,
96,3% фенолформальдегидной смолы: Игеа Ргет1х (70:30).
На сравнительный пример 2 ссылаются как на связующее 1 на фиг. 3.
Сравнительный пример 3. Связующее из углевода и неорганической кислоты.
Композиция на основе сухих твердых веществ:
81,59 частей декстрозы,
17,09 частей сульфата аммония, часть аммиака,
0,3 частей силана А1101.
На сравнительный пример 3 ссылаются как связующее 2 на фиг. 3.
Пример 5. Композиция на основе сухих твердых веществ.
80,94 частей декстрозы и раствора аммиака (водный раствор, содержащий 2 моль/л декстрозы и 2 моль/л аммиака), 19,06 частей гексаметилендиамина.
На пример 5 ссылаются как на связующее 4 на фиг. 3.
Определяли, что время, требуемое для достижения полного отверждения связующего в объеме настоящего изобретения, составляет втрое меньше такового у трех систем сравнительных примеров связующих, имеющих различные химизмы. Эта модельная система показывает, что время отверждения, обеспечивающее другие переменные, остается постоянным в зависимости от химии связующей системы. Химия иллюстративной связующей композиции в объеме настоящего изобретения достигает улучшенных времен отверждения в сравнении с таковыми у других типичных систем. Результаты показывают следующее:
Связующее Время литья для полного отверждения
Сравнительный пр 2 - связующее 1 Минимум 240 секунд
Сравнительный пр. 3 - связующее 2 Минимум 300 секунд
Пр. 5 - связующее 4 Отвержденный за 210 секунд
Обращаясь теперь к фиг. 3, показанное представляет собой температурный профиль, характерный для каждого из связующих 1, 2, и 4. Было отмечено, что этот температурный профиль является характерным для каждого связующего. Не было установлено, что скорость отверждения и время отверждения не являются характерными для температурного профиля отверждения. Однако, температурный профиль отверждения помогает понимать и предсказывать скорость отверждения и время отверждения. В данном случае сравнительный пример 3 требовал самого большого времени отверждения, и аналогично, температурный профиль отверждения требовал самого большого количества времени для асимптотической максимизации. Аналогично, пример 5 требовал наименьшего количества времени для асимптотической максимизации и демонстрировал самое короткое время отверждения.
Восстанавливающий сахар: влияние отношения первичного полиамина на время цикла отверждения. Влажные уложенные маты (ВУМ) были изготовлены с варьирующимися отношениями моногидрата декстрозы (ДМГ) к гексаметилендиамину (ГМДА) Испытанные массовые отношения включают 75/25, 85/15 и 92/8 соответственно.
15%-ное связующее декстроза - ГМДА наносили на 5 ВУМ. Получали следующие связующие композиции:
Пример 6 Пример 7 Пример 8
ДМГ/ГМДА 75/25 ДМГ/ГМДА 85/15 ДМГ/ГМДА 92/8
Вода 1677,45 г 1677,45 г 1677,45 г
ДМГ 246,78 г 279,68 г 302,72 г
ГМДА 74,77 г 44,86 г 23,93 г
Силан 1,00 г 1,00 г 1,00 г
Маты получали в виде образцов 13x13 дюймов (33x33 см) с толщиной 3/8 дюйма (0,95 см). Пресс, используемый для литья матов, устанавливают при температуре 400°Р. Образец отливают толщиной приблизительно около 5/8 дюймов (1,59 см). Температурный профиль сначала определяли в 15- 15 025773 минутном интервале. Следующий образец прессовали в течение 4 мин; это представляет собой время, которое требуется, чтобы отверждать сопоставимую фенолформальдегидную связующую композицию (результаты не показаны). Эксперименты повторяли, варьируя времена отверждения, пока не было определено минимальное время, требуемое для отверждения каждой композиции. Степень, до которой каждое связующее было отверждено, определяли на основе веса. Были определены следующие результаты:
Время цикла отверждения Пример 6 2:30 мин.
Пример 7 4 мин.
Пример 8 8 мин
Как описано выше, сопоставимый продукт на основе фенолформальдегидной смолы (например, сравнительный пример 2) отверждают с временем цикла 4 мин. Кроме того, сопоставимое связующее на основе углевода (например, сравнительный пример 3) отверждают с временем цикла 5 мин. Эти результаты указывают, что связующее в объеме настоящего изобретения с отношением восстанавливающего сахара к первичному полиамину 85/15 или ниже отверждают при сопоставимой скорости или быстрее, чем продукт на основе фенолформальдегидной смолы. Дальнейшие эксперименты показали, что температура отверждения может быть понижена в продуктах, имеющих более короткое время отверждения, чтобы достичь эквивалентных времен отверждения при более низких температурах. Полученные результаты согласуются в принципе с нашими ожиданиями, основанными на уравнении Аррениуса.
В дополнение к этим примерам, описанным подробно, следующие примеры были произведены, чтобы гарантировать, что восстанавливающий сахар и первичный полиамин могут содержать широкий диапазон альтернатив.
Пр. Первичный полиамин Восстанавливающий сахар Сформиров связующее
9 гексам ети л ен диам и н декстроза Да
10 этилендиамин декстроза Да
11 ди эти лен три амин декстроза Да
12 гексам ети л ен диам и н патока кукурузы с высоким содержанием фруктозы Да
14 октаметилендиамин декстроза Да
15 тетраметил ендиамин декстроза Да
В дальнейших примерах нуклеофил - декстроза.
Пример 16.
Суспензию 56,08 г деионизированной воды, 7,15 г моногидрата декстрозы и 3,5 г 1,12диаминододекана подкисляли 11 н. НС1 до рН 1,0 и нагревали до 70°С при перемешивании, получая прозрачный бесцветный раствор. Этот раствор формирует термореактивный не растворимый в воде полимер при 160°С (условия испытания: 2 г связующего раствора наносят на фильтрующую подушку, которую помещают на весы со шкалой в процентах влажности. Фильтрующую подушку нагревают в течение 15 мин при 160°С). Экстракт отвержденной фильтрующей подушки 100 г деионизированной воды является, по существу, бесцветным.
Пример 17.
Раствор 8,25 г моногидрата декстрозы и 2,50 г 1,5-диамино-2-метилпентана (Лу1ек Α, ΙηνίδΙα), растворенных в 56,08 г деионизированной воды, формирует термореактивный не растворимый в воде полимер при 160°С (условия испытания: 2 г связующего раствора наносят на фильтрующую подушку, которую помещают на весы со шкалой в процентах влажности. Фильтрующую подушку нагревают в течение 15 мин при 160°С). Экстракт отвержденной фильтрующей подушки 100 г деионизированной воды является, по существу, бесцветным.
Пример 18.
Раствор 8,03 г моногидрата декстрозы и 2,70 г П-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамина, растворенных в 56,08 г деионизированной воды, формирует термореактивный не растворимый в воде полимер при 200°С (условия испытания: 2 г связующего раствора наносят на фильтрующую подушку, которую помещают на весы со шкалой в процентах влажности. Фильтрующую подушку нагревают в течение 15 мин при 200°С). Экстракт отвержденной фильтрующей подушки 100 г деионизированной воды имеет слабожелтоватый цвет.
Пример 19.
Получали раствор 1,0 г декстрозы (5,55 ммоль), 1,0 г (приблиз. 2,27 ммоль) простого полиэфирамина .Тейатт Т-403, растворенных в 8,5 г деионизованной воды (раствор с содержанием твердых частиц 19%). 2 г этого связующего раствора наносили на фильтрующую подушку, которую помещали на весы со шкалой в процентах влажности и нагревали 5 мин при 180°С. Коричневатый не растворимый в воде полимер формировался на фильтрующей подушке. Экстракт отвержденной фильтрующей подушки с использованием 100 г деионизированной воды является, по существу, бесцветным и имеет рН 7.1.
Простой полиэфирамин .Тейатт Т-403 представляет собой трифункциональный первичный амин,
- 16 025773 имеющий среднюю молекулярную массу 440. Его аминные группы расположены на вторичных углеродных атомах у концов алифатических цепей простых полиэфиров. Его структура может быть представлена следующим образом, где сумма х, у и ζ составляет 6
Процедура для анализа связующего образца газовым пиролизом.
Приблизительно 10 г отвержденного продукта, имеющего связующее на нем, помещают в пробирку, которую затем нагревают до 1000°Р в течение 2,5 мин, за это время отбирают пробу над ним и анализируют методом хромато-масс-спектрометрии (ХМС) при следующих условиях: печь, 50°С в течение 1 мин - нагревание со скоростью 10°С/мин до 300°С в течение 10 мин; ввод 280°С без разделения; колонка НР-5 30x0,32x0,25 мкм; поток в колонке гелий 1,11 мл/мин; детектор Μ8Ό (масс-селективный детектор) 280°С; объем ввода 1 мл; способ детектирования развертка 34-700 атомных единиц массы; порог 50; и скорость отбора проб 22 развертки в сек. Компьютерный поиск масс-спектров хроматографического пика в образце производили по библиотеке масс-спектров \УПсу. Записывали лучшее соответствие. Качественный показатель (близость пика библиотеке спектров) был в интервале от 0 до 99. Записывали только пики с соответствием, большим или равным 90.
Следующая таблица представляет данные пиролиза, которые вытекают из анализа ХМС газообразных соединений, выделяющихся в ходе пиролиза связующей композиции на основе меланоидинов.
Время удерживания (мин.) Рекомендуемая идентификация % площади пика
1,15 2-циклопентен-1 -он 10,67
1,34 2,5-диметилфуран 5,84
3,54 фуран 2,15
3,60 3-метил-2,5-фурандион 3,93
4,07 фенол 0,38
4,89 2,3-диметил-2-циклопентен-1 -он 1,24
5,11 2-метилфенол 1,19
5,42 4-метилфенол 2,17
6,46 2,4-диметилфенол 1,13
10,57 диметилфталат 0,97
17,89 октадекановая кислота 1,00
22,75 аруциламид 9,72
Следующее представляет собой список образцов, наблюдаемых в пиролитической хромато-массспектрометрии (Пи-ГХМС) образца связующего, полученного с использованием гексаметилендиамина в качестве первичного полиамина. Пиролиз проводили при 200, 300 и 770°С. Результаты показывают очень значительный пик, который соответствует уксусной кислоте в масс-хроматограмме при как 200°С, так и 300°С, который не был виден в образце, изготовленном с использованием декстрозы и сульфата аммония (смотри сравнительный пример 3), в котором существенным летучим соединением была 8О2, особенно при 300°С. При 770°С наблюдаемые пики в порядке увеличения времени удерживания были отнесены к следующему: А: совместное элюирование С5Н10, С5Н12, ацетона, возможно, низкомолекулярного эфира уксусной кислоты; В: диен С5Н8; С: диен С5Н8; Ό: вероятно, пентанол; Е: С6Н12 - метилпентен; Р: гексан; О: метилциклопентан; Н: циклогексадиен; I: С6Н30 -вероятно, метилциклопентан; I: бензол; К: уксусная кислота; Ь: циклогексен; М: вероятно, нонанол; Ν: 2-метил-3-пентанон; О: 2,5диметилфуран; Р: С7Н30+неопределенное совместное элюирование; О: пиридин+неопределенное совместное элюирование; К: толуол; 8: возможно, деценаль+неопределенное совместное элюирование; Т: 2этил-5-метилфуран; И: метилпиридин; V: метилпиррол; ксилол; X: неопределенное - со спиртовой функциональностью; Υ: неопределенное; Ζ: ксилол+неопределенное совместное элюирование; АА: неопределенное; АВ: диметилпиррол; АС: диметилпиридин; ΛΌ: диметилпиридин; АЕ: неопределенное; АР: неопределенное; АО: этилметилпиррол+неопределенное совместное элюирование; ΑΙ: неопределенный, но отчетливый масс-спектр (Ν-содержащего), относящийся к пирролу; ΑΙ: неопределенный, но отчетливый масс-спектр (Ν-содержащего), возможно, ацетамид; АК: неопределенный, но отчетливый массспектр (Ν-содержащего), относящийся к пирролу; АЬ: неопределенный, но отчетливый масс-спектр (Νсодержащего), относящийся к пирролу; АМ: неопределенный но отчетливый масс-спектр (Νсодержащего), относящийся к пирролу. Отчетливые масс-спектры, видимые из пиков с А1 по АМ не видны в данных предшествующих связующих, не имеющих первичный полиамин.
Процедура для оценки прочности на растяжение в сухом состоянии и в атмосферных условиях.
- 17 025773
Когда оценивают их прочность на растяжение в сухом состоянии и в атмосферных условиях, композиции твердых оболочек, содержащих стеклянные бусы, полученные с данным связующим, обеспечивают указание вероятной прочности на растяжение и вероятной долговечности соответственно стекловолоконного продукта, полученного со специфическим связующим. Предсказанная долговечность основана на отношении прочности на растяжение твердых оболочек в атмосферных условиях к прочности на растяжение в сухом состоянии. Твердые оболочки получали, выдерживали в атмосферных условиях и испытывали следующим образом, например, для связующей смеси гексаметилендиамин - декстроза.
Отливку твердой оболочки (ΩίοΙΟΓΐ Роипбагу Текбпд ЕсциртеШ; Неа1еб §йе11 Сигшд Лссеккогу. Мобе1 366, и §йе11 Мо1б Лссеккогу) устанавливают при желательной температуре, обычно 425°Р, и позволяют нагревать в течение по меньшей мере 1 ч. В то время как отливка твердой оболочки нагревается получают приблизительно 100 г водного связующего (обычно 15% твердых частиц связующего) (например, как описано в примере 7). Используя большую стеклянную мензурку, взвешивают по разности 727,5 г стеклянной дроби (ОнаШу Ва11ойи1 1трас1 Веабк, 8рес. ЛИ, сито США 70-140, 106-212 мкм-#7, от Ройегк 1пбикйгек, 1пс). Стеклянную дробь насыпают в чистую и сухую чашу для смешивания, которую устанавливали на электрический смешивающий стенд. Приблизительно 75 г водного связующего наливают медленно в стеклянную дробь в чаше для смешивания. Затем включают электрическую мешалку и стеклянную дробь/связующую смесь перемешивают 1 мин. Используя большой шпатель, стороны сбивалки (смесителя) очищают, чтобы удалить любые комки связующего, в это время также очищают кромки, где стеклянная дробь лежит в нижней части чаши. Этот смеситель затем снова включают на дополнительную минуту, и затем сбивалку (смеситель) избавляют от дроби, после чего удаляют смешивающую чашу, содержащую смесь стеклянная дробь/связующее. Используя большой шпатель, удаляют так много связующего и стеклянной дроби, приставшей к сбивалке (смесителю), сколько возможно, и затем размешивали это в смеси стеклянная дробь/связующее в чаше для смешивания. Стороны чаши затем очищают, чтобы смешивать в любом избытке связующее, которое могло бы накопиться на сторонах. В этой точке смесь стеклянная дробь/связующее гексаметилендиамин - декстроза готова для литья отливки твердой оболочки.
Скользящие части отливки твердой оболочки укрепляют для выравнивания в нижней части литой пластины. Используя большой шпатель, смесь стеклянная дробь/связующее гексаметилендиамин - декстроза затем быстро добавляют в три отлитых полости внутри твердой оболочки. Поверхность смеси в каждой полости выравнивают при соскребании избыточной смеси, чтобы придать однородную площадь поверхности твердой оболочки. Любые неровности или промежутки, которые существовали в любой из полостей, заполняют дополнительной смесью стеклянная дробь/связующее гексаметилендиамин - декстроза и затем выравнивают. Как только смесь стеклянная дробь/связующее гексаметилендиамин - декстроза помещают в полости твердой оболочки, и смесь нагревают, отверждение начинается. Поскольку манипуляции временем могут воздействовать на результаты испытаний, например могут быть произведены твердые оболочки с двумя по-разному отвержденными слоями; твердые оболочки получают согласованно и быстро. С заполненной отливкой твердой оболочки верхнюю пластину быстро помещают на нижнюю пластину. В то же самое время или быстро после этого начинают измерение периода отверждения с помощью секундомера, в ходе этого отверждения температура нижней пластины менялась от около 400 до около 430°Р, в то время как температура верхней пластины менялась от около 440 до около 470°Р. После 7 мин фактической длительности верхнюю пластину удаляют и скользящие части изымают так, чтобы все три твердых оболочки могли быть удалены. Свежеизготовленные твердые оболочки затем помещают на проволочной раме, смежной с литой пластиной твердой оболочки, и позволяли охладиться до комнатной температуры. После этого каждую твердую оболочки помечают и помещают индивидуально в пластмассовый пакет для хранения, помеченный соответственно. Если твердые оболочки не могли быть испытаны в тот день, когда их получали, пластмассовые пакеты, содержащие твердые оболочки, помещали в эксикатор.
Процедура кондиционирования (воздействия погодных условий) для твердых оболочек.
Включают камеру влажности В1ие М и затем ее устанавливают, чтобы обеспечить воздействие погодных условий 90°Р и относительной влажности 90% (то есть 90°Р/90% ОВ). Водяной бак на стороне камеры влажности проверяют и заполняют регулярно, обычно каждый раз, когда ее включают. Камере влажности позволяют достигнуть заданных погодных условий в течение периода по меньшей мере 4 ч, причем обычно период уравновешивания составляет день. Твердые оболочки, подвергнутые кондиционированию, быстро загружают (так как пока двери открыты, как влажность, так и температура уменьшаются), по одной за время открытия дверей камеры влажности, на верхнюю полку камеры влажности со щелями. Отмечают время, когда твердые оболочки помещали в камеру влажности, и проводят воздействие погодных условий в течение периода 24 ч. После этого открывают двери камеры влажности, и один набор твердых оболочек одновременно быстро удаляют и помещают индивидуально в соответствующие пластмассовые пакеты для хранения, полностью герметизированные. Обычно кондиционируют, как описано выше, от одного до четырех наборов твердых оболочки одновременно. Кондиционированные твердые оболочки немедленно отправляют в комнату 1пк1гоп и испытывают.
Процедура испытания на разрушение твердых оболочек.
- 18 025773
В комнате ΙηδΐΓοη, способ испытания твердой оболочки загружают в механизм 5500 К ΙηδΐΓοη при обеспечении, чтобы установить соответствующий датчик напряжений (то есть 5>1аОе Ьоай Се11 5 кН), и механизму позволяют нагреваться в течение 15 мин. В ходе этого периода времени проверяют испытательные захваты твердой оболочки, как они установлены на механизме. Датчик напряжений обнуляют и уравновешивают, и затем один набор твердых оболочек испытывают одновременно следующим образом: твердую оболочку вынимают из ее пластмассового мешка для хранения и затем взвешивают. Вес (в граммах) затем вводят в компьютер, присоединенный к механизму ΙηδΐΓοη. Затем вводят измеренную толщину твердой оболочки (в дюймах) как толщину образца трижды в компьютер, присоединенный к механизму ΙηδΐΓοη. Образец твердой оболочки затем помещают в захваты на механизме Ιηδίτοη, и испытание инициируют через клавиатуру на механизме ΙηδΐΓοη. После удаления образца твердой оболочки измеренную точку разрыва вводят в компьютер, присоединенный к механизму ΙηδΐΓοη, и испытание продолжают до проверки всех твердых оболочек в наборе.
Влияние отношения восстанавливающий сахар:первичный полиамин на свойства твердой оболочки.
Твердые оболочки, изготовленные с различными отношениями моногидрата декстрозы (ДМГ) к гексаметилендиамину (ГМДА) с добавкой силана (Ι8ΙΘ200), исследовали, как описано выше, при скорости испытания 25 мм/мин. Испытанные массовые отношения включают 90/10, 85/15, 80/20 и 75/25 соответственно.
90% ДМГ + 10% ГМДА + 0,3% 1810200, рН 11,06
85% ДМГ + 15% ГМДА + 0,3% 1810200, рН 11,29
80% ДМГ + 20% ГМДА + 0,3% 1810200, рН 11,54
75% ДМГ + 25% ГМДА + 0,3% 1810200, рН 11,71
Напряжение в пике /МН/м2 Сухой В атм. усл. Потеря прочн. /%
2,954 1,929 34,69
2,573 2,017 21,61
2,747 2,344 14,68
2,735 2,073 24,21
Пример. Пробы стекловата (стекловолокно).
Сравнения качеств двух связующих глюкоза - гексаметилендиамин со стандартным связующим в терминах отверждения и жесткости проводили на продукте стекловаты (Ас+032100 мм ширина 1200 мм; 32 кг/м3 - 15 м/мин), измеряя прочность на разделение и плотность.
Связующее 1: 85% глюкоза - 15% гексаметилендиамин.
Связующее 2: 90% глюкоза - 10% гексаметилендиамин.
Обычную прочность на разделение (перед автоклавом) и прочность на разделение после воздействия атмосферных условий (после автоклава) можно было измерять, как описано в международных заявках \νϋ 2008/089851 или νθ 2009/019235. Прочность на разделение для стандартного связующего:
Перед автоклавом
Вес (г) Сила (Н) Плотность (кг/м3
1 21,90 72,0 34,5
2 21,00 64,0 33,1
3 18,20 51,7 28,7
4 18,80 53,0 29,6
5 19,90 50,6 31,3
6 20,40 60,5 32,1
Всего 120,20 351,8 31,6
35861,4_ г
Перед: 298,3 г с./г. в.
После автоклава
Вес (г) Сила (Н) Плотность (кг/м3
7 22,00 48,8 34,6
8 21,00 50,7 33,1
9 19,80 46,0 31,2
10 17,90 35,6 28,2
11 20,10 52,5 31,7
12 19,70 43,9 31,0
Всего 120,50 277,5 31,6
28287,5_ г
После: 234,8 г с./г. в.
Потеря: 63,6 г с./г. в.,т.е. 21,3%
Прочность на разделение на связующем 1.
- 19 025773
Перед автоклавом
Вес (г) Сила (Н) Плотность (кг/м3
1 22,00 95,6 34,6
2 18,70 53,9 29,5
3 18,20 63,9 28,7
4 18,10 62,6 28,5
5 20,50 75,0 32,3
6 18,70 60,3 29,5
Всего 116,20 411,3 30,5
41926,6_ г
Перед: 360,8 г с./г. в.
После автоклава
Вес (г) Сила(Н) Плотность (кг/м3
7 19,80 50,0 31,2
8 17,80 46,7 28,0
9 17,80 51,2 28,0
10 20,50 59,3 32,3
11 18,40 46,0 29,0
12 18,60 47,3 29,3
Всего 112,90 300,5 29,6
30632,0_ г
После: 271,3 г с./г. в.
Потеря: 89,5 г с./г. в., т. е. 24,8% Прочность на разделение на связующем 2. Перед автоклавом
Вес (г) Сила(Н) Плотность (кг'м3
1 18,50 51,5 29,1
2 19,50 64,5 30,7
3 21,30 75,6 33,5
4 20,80 78,8 32,8
5 19,80 64,4 31,2
6 18,40 70,0 29,0
Всего 118,30 404,8 31,1
41264,0
Перед: 348,8 г с./г. в.
После автоклава
Вес (г) Сила(Н) Плотность (кг/м3
7 19,40 52,2 30,6
8 20,10 52,7 31,7
9 19,30 54,5 30,4
10 19,80 57,2 31,2
11 19,80 58,2 31,2
12 18,80 51,9 29,6
Всего 117,20 326,7 30,8
33302,8_ г
После: 284,2 г с/г. в.
Потеря: 78,1 г с/г. в.,т.е. 19,3% Наблюдения в ходе испытания.
Продукт был более коричневым на линии с двумя связующими глюкоза гексаметилендиамин. Заключения.
С двумя связующими глюкоза - гексаметилендиамин результаты прочности на разделение (которая представляет собой прочность на разрыв в продольном направлении) показали значительное улучшение; и значительное улучшение наблюдали в трех других испытаниях жесткости (испытание 60° представляет собой прогибание, измеренное при отклонении в 60° относительно желоба; испытание стола представляет собой прогибание, измеренное относительно горизонтальной плоскости; и испытание Асерми представляет собой прогибание, измеренное в 35 см от края стола).
Пример. Испытание древесно-стружечной плиты.
Сравнения качеств древесно-стружечных плит, изготовленных с использованием мочевиноформальдегидного связующего (ϋΕ Е0) и с использованием связующего из восстанавливающего сахара и первичного полиамина (гексаметилендиамина), проводили при следующих условиях:
- 20 025773
Размер плиты 350x333 мм и преимущественная толщина 10 мм (2x20 мм). Температура плиты преимущественно 195°С, но также и 175 и ~215°С. Давление 3,5 МПа (35 бар), приводимое - фактически 35 Кг/см2, макс. 56 бар. Заданная плотность 650 кг/м3.
Заготовка, полученная перед прессованием.
Результаты.
Связующее Время прессования Прочность ВС
(сек.) (МПа)
иг Е0 150 0,75
100 0,69
80 0,66
восстанавливающий сахар- первичный полиамин 300 0,92
240 0,99
180 0,88
150 0,73
120 0,68
90 0,15
Все полученные плиты проявляли высокое качество; никаких расщеплений или выделения газов не наблюдалось. Плиты, изготовленные с этой восстанавливающий сахар-полиаминной композицией, сопоставимы с мочевин-формальдегидными плитами, когда их отверждают в течение 150 с.

Claims (21)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения набора волокон, связанных отвержденным термореактивным полимерным связующим, включающий получение водного раствора связующего, содержащего реагенты для получения отвержденного термореактивного полимерного связующего, где реагенты включают восстанавливающий сахар, выбранный из группы, состоящей из декстрозы, ксилозы, фруктозы, дигидроксиацетона и их смесей, и первичный полиамин, выбранный из группы, включающей Η2Ν-Ο-ΝΗ2. где О выбирается из группы, состоящей из С2-С24 алкила и С3-С24 циклоалкила, 1,6-диаминогексан, 1,5-диамино-2-метилпентан, диэтилентриамин, бис(гексаметилен)триамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, аспарагин, глутамин, лизин, аргинин и простой полиэфирамин под торговым наименованием 1сГГапипс® Т-403;
    осаждение полученного раствора связующего на набор волокон и сушку раствора связующего с формированием неотвержденного связующего и термическое отверждение неотвержденного связующего с формированием набора волокон, связанных отвержденным термореактивным полимерным связующим.
  2. 2. Способ по п.1, где отвержденное термореактивное полимерное связующее не содержит формальдегид.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, в котором ни формальдегид, ни фенол не применяются в качестве реагента.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, где набор волокон содержит волокна, выбранные из группы, состоящей из стекловолокна, минеральных волокон, арамидных волокон, керамических волокон, металлических волокон, углеродных волокон, полиимидных волокон, сложных полиэфирных волокон, вискозных волокон и целлюлозных волокон, полученных из древесных стружек, древесных опилок, древесной целлюлозы, порубочных остатков, джута, льна, конопли и соломы.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, где набор волокон содержит стекловолокно в количестве от 70 до 99 мас.%.
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, где первичный полиамин выбирается из группы, состоящей из диамина, триамина, тетрамина и пентамина.
  7. 7. Способ по любому из пп.1-6, где О представляет собой алкил, выбранный из группы, состоящей из С2-С3 алкила, предпочтительно С6 алкила.
  8. 8. Способ по любому из пп.1-7, где мольное отношение восстанавливающего сахара к первичному полиамину находится в интервале от 1:1 до 30:1, предпочтительно в интервале от 2:1 до 10:1, более предпочтительно в интервале от 3:1 до 6:1.
  9. 9. Способ по любому из пп.1-8, где раствор связующего имеет щелочное значение рН.
  10. 10. Способ по любому из пп.1-9, где получение раствора связующего включает установление рН раствора в интервале от около 8 до около 12.
  11. 11. Способ по любому из пп.1-10, где отвержденное связующее является, по существу, не растворимым в воде.
  12. 12. Способ по любому из пп.1-11, где полимерное связующее поглощает свет точно при 420 нм.
  13. 13. Способ по любому из пп.1-12, где раствор связующего не содержит кислоту.
    - 21 025773
  14. 14. Способ по любому из пп.1-13, где набор волокон и отвержденное термореактивное полимерное связующее дополнительно содержат кремнийсодержащее соединение, выбранное из гаммааминопропилтриэтоксисилана, гамма-глицидоксипропилтриметоксисилана, аминоэтиламинопропилтриметоксисилана, олигомерного силана с аминными функциональными группами, олигомерного силоксана с аминными функциональными группами и их смесей.
  15. 15. Композиция, содержащая набор волокон, связанных отвержденным термореактивным полимерным связующим, где отвержденное полимерное связующее содержит продукты сушки и отверждения водного раствора связующего, содержащего реагенты для получения полимерного связующего, где реагенты включают восстанавливающий сахар, выбранный из группы, состоящей из декстрозы, ксилозы, фруктозы, дигидроксиацетона и их смесей, и первичный полиамин, выбранный из группы, включающей Н2\-О-\Н2. где Ц выбирается из группы, состоящей из С2-С24 алкила и С3-С24 циклоалкила, 1,6диаминогексан, 1,5-диамино-2-метилпентан, диэтилентриамин, бис(гексаметилен)триамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, аспарагин, глутамин, лизин, аргинин и простой полиэфирамин под торговым наименованием .ГеГГатте® Т-403.
  16. 16. Композиция по п.15, полученная способом по любому из пп.1-14.
  17. 17. Композиция по п.15 или 16, выполненная в виде композитной древесной плиты.
  18. 18. Композиция по п.15 или 16, выполненная в виде композитной древесной плиты, содержащей воск.
  19. 19. Композиция по п.15 или 16, где набор волокон представляет собой изоляционный продукт из минерального волокна.
  20. 20. Композитная древесная плита, изготовленная из композиции по п.15 или 16, содержащая от 8 до 18 мас.% по сухой массе связующего и имеющая одну из следующих характеристик:
    модуль упругости (МУ) по меньшей мере 1800 Н/мм2, прочность на изгиб (ПИ) по меньшей мере 18 Н/мм2, прочность внутренней связи (ПВС) по меньшей мере 0,28 Н/мм2, набухает на величину, менее или равную около 12%, измеренную по изменению толщины после 24 ч в воде при 20°С, имеет водопоглощение после 24 ч в воде при 20°С, менее или равное около 40%.
  21. 21. Композитная древесная плита по п.20, выбранная из группы, состоящей из древесно-стружечной плиты, древесно-стружечной плиты с ориентированным расположением стружки и древесноволокнистой плиты средней плотности.
EA201291190A 2010-05-07 2011-05-07 Способ получения волокон, связанных отвержденным полимерным связующим, композиция и композитная древесная плита EA025773B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US33245810P 2010-05-07 2010-05-07
PCT/EP2011/057363 WO2011138458A1 (en) 2010-05-07 2011-05-07 Carbohydrate polyamine binders and materials made therewith

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201291190A1 EA201291190A1 (ru) 2013-05-30
EA025773B1 true EA025773B1 (ru) 2017-01-30

Family

ID=44478034

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201291190A EA025773B1 (ru) 2010-05-07 2011-05-07 Способ получения волокон, связанных отвержденным полимерным связующим, композиция и композитная древесная плита

Country Status (19)

Country Link
US (7) US20130059075A1 (ru)
EP (2) EP3922655A1 (ru)
JP (4) JP6223823B2 (ru)
KR (2) KR102023264B1 (ru)
CN (2) CN103025778B (ru)
AU (1) AU2011249759B2 (ru)
BR (1) BR112012028525B1 (ru)
CA (1) CA2797147C (ru)
CL (1) CL2012003123A1 (ru)
DE (1) DE212011100094U1 (ru)
EA (1) EA025773B1 (ru)
ES (1) ES2882129T3 (ru)
HU (1) HUE055950T2 (ru)
LT (1) LT2566904T (ru)
MX (1) MX339814B (ru)
MY (1) MY160858A (ru)
PL (1) PL2566904T3 (ru)
PT (1) PT2566904T (ru)
WO (1) WO2011138458A1 (ru)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220267635A1 (en) * 2005-07-26 2022-08-25 Knauf Insulation, Inc. Binders and materials made therewith
CN102766423B (zh) 2005-07-26 2015-10-28 可耐福保温材料有限公司 粘结剂和由其制备的材料
US20100086726A1 (en) 2007-01-25 2010-04-08 Roger Jackson Mineral fibre board
US8501838B2 (en) 2007-01-25 2013-08-06 Knauf Insulation Sprl Composite wood board
ES2834151T3 (es) 2007-01-25 2021-06-16 Knauf Insulation Gmbh Aglutinantes y materiales elaborados con los mismos
WO2008127936A2 (en) 2007-04-13 2008-10-23 Knauf Insulation Gmbh Composite maillard-resole binders
GB0715100D0 (en) 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
WO2011015946A2 (en) 2009-08-07 2011-02-10 Knauf Insulation Molasses binder
MY160858A (en) 2010-05-07 2017-03-31 Knauf Insulation Carbohydrate polyamine binders and materials made therewith
BR112012028526B1 (pt) 2010-05-07 2020-11-17 Knauf Insulation método de preparação de uma tábua de madeira compósita com um aglutinante polimérico, termorrígido, curado
WO2011154368A1 (en) 2010-06-07 2011-12-15 Knauf Insulation Fiber products having temperature control additives
JP5977015B2 (ja) * 2010-11-30 2016-08-24 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ 還元糖およびアミンの安定な反応性熱硬化性配合物
WO2012152731A1 (en) 2011-05-07 2012-11-15 Knauf Insulation Liquid high solids binder composition
FR2975689B1 (fr) * 2011-05-25 2014-02-28 Saint Gobain Isover Composition d'encollage exempte de formaldehyde pour fibres, notamment minerales, et produits resultants.
GB201115172D0 (en) * 2011-09-02 2011-10-19 Knauf Insulation Ltd Carbohydrate based binder system and method of its production
BE1020570A3 (fr) * 2011-11-04 2014-01-07 Knauf Insulation Liants et materiaux qui en decoulent.
BE1020571A3 (fr) * 2011-11-04 2014-01-07 Knauf Insulation Liants et materiaux qui en decoulent.
GB201120137D0 (en) * 2011-11-22 2012-01-04 Dynea Oy Modified binder compositions
GB201206193D0 (en) 2012-04-05 2012-05-23 Knauf Insulation Ltd Binders and associated products
EP2669349B1 (en) * 2012-05-29 2014-06-04 Rohm and Haas Company Aqueous amine-carbohydrate thermosets having reduced weight loss upon cure and improved early dry strength
EP2669325B1 (en) * 2012-05-29 2016-01-13 Rohm and Haas Company Bio-based flame resistant thermosetting binders with improved wet resistance
GB201214734D0 (en) 2012-08-17 2012-10-03 Knauf Insulation Ltd Wood board and process for its production
WO2014086777A2 (en) 2012-12-05 2014-06-12 Knauf Insulation Binder
ES2874450T3 (es) 2012-12-05 2021-11-05 Knauf Insulation Sprl Aglutinantes
US10307955B2 (en) 2013-03-13 2019-06-04 Knauf Insulation, Inc. Molding process for insulation product
CA2918329C (en) * 2013-07-18 2019-06-11 Johns Manville Anti-static agent for glass fiber insulation
RS57016B1 (sr) 2013-10-16 2018-05-31 Rockwool Int Sintetička staklena vlakna
EP2884259A1 (en) 2013-12-11 2015-06-17 Rockwool International A/S Method for detecting curing of the binder in a mineral fibre product
EP3102587B1 (en) 2014-02-07 2018-07-04 Knauf Insulation, LLC Uncured articles with improved shelf-life
PT2930195T (pt) 2014-04-11 2017-04-13 SWISS KRONO Tec AG Composição de agente ligante para placas contendo fibras e um processo para a sua preparação
SI2947117T2 (sl) 2014-05-19 2023-01-31 Rockwool International A/S Analitično vezivo za izdelke iz mineralne volne
GB201408909D0 (en) * 2014-05-20 2014-07-02 Knauf Insulation Ltd Binders
GB201412709D0 (en) 2014-07-17 2014-09-03 Knauf Insulation And Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
GB201413402D0 (en) * 2014-07-29 2014-09-10 Knauf Insulation Ltd Laminates
PL3067402T3 (pl) * 2015-03-09 2017-10-31 SWISS KRONO Tec AG Kompozycja spoiwa i jej zastosowanie w płytach z tworzywa drzewnego
GB201517882D0 (en) * 2015-10-09 2015-11-25 Knauf Insulation Ltd Wood particle boards
GB201517867D0 (en) 2015-10-09 2015-11-25 Knauf Insulation Ltd Wood particle boards
ES2686204T3 (es) * 2016-03-17 2018-10-16 Sestec Sp. Z O.O. Aglutinantes para madera exentos de formaldehído
RU2738155C2 (ru) 2016-05-13 2020-12-08 Роквул Интернэшнл А/С Способ обеспечения изоляции конструкции
GB201610063D0 (en) 2016-06-09 2016-07-27 Knauf Insulation Ltd Binders
GB201701569D0 (en) * 2017-01-31 2017-03-15 Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
EP3848425A1 (en) 2017-05-11 2021-07-14 ROCKWOOL International A/S Mineral wool binder
US20200148857A1 (en) * 2017-07-20 2020-05-14 Xinova, LLC Stabilized biofiller particles and polymer compositions including the same
CN111194366B (zh) 2017-10-09 2023-04-11 欧文斯科宁知识产权资产有限公司 含水粘合剂组合物
JP7219271B2 (ja) 2017-10-09 2023-02-07 オウェンス コーニング インテレクチュアル キャピタル リミテッド ライアビリティ カンパニー 水性バインダー組成物
PL3511353T3 (pl) 2018-01-11 2023-10-30 SWISS KRONO Tec AG Niezawierająca formaldehydu kompozycja spoiw do płyt lignocelulozowych i sposób jej produkcji
GB201804907D0 (en) * 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Composite products
GB201804908D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Binder compositions and uses thereof
GB201804906D0 (en) * 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Wood boards
GB2574206B (en) 2018-05-29 2023-01-04 Knauf Insulation Sprl Briquettes
US11813833B2 (en) 2019-12-09 2023-11-14 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Fiberglass insulation product
WO2021118952A1 (en) 2019-12-09 2021-06-17 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Fiberglass insulation product
WO2021158599A1 (en) * 2020-02-04 2021-08-12 Cargill, Incorporated Carbohydrate-based adhesives
WO2022090842A1 (en) 2020-10-28 2022-05-05 3M Innovative Properties Company Cured adhesive compositions and method of making
CA3203220A1 (en) * 2020-12-23 2022-06-30 Gereon Antonius SOMMER Binder composition comprising amino acid polymer(s) as well as carbohydrates for composite articles
JP2024501672A (ja) * 2020-12-23 2024-01-15 ベーアーエスエフ・エスエー １または複数のポリアミン及びヒドロキシアセトンを含む、複合品用のバインダー組成物
EP4267635A1 (en) * 2020-12-23 2023-11-01 Basf Se Binder composition comprising poly(amino acid)s for fiber composite articles
IT202100023066A1 (it) 2021-09-07 2023-03-07 Stm Tech S R L Nuova composizione legante per molteplici applicazioni
WO2023117648A1 (en) * 2021-12-22 2023-06-29 Basf Se Process of producing a lignocellulosic composite or a product thereof using dielectric heating
CN114958286A (zh) * 2022-03-18 2022-08-30 西南林业大学 一种基于美拉德反应的蔗糖基木材胶黏剂及其制备方法
WO2023247450A1 (en) 2022-06-22 2023-12-28 Basf Se Mineral fiber mat based on a binder comprising amino acid polymer and alpha-hydroxy carbonyl compound
WO2024004883A1 (ja) * 2022-06-28 2024-01-04 日本パーカライジング株式会社 樹脂用接着剤及び積層体
WO2024074399A1 (en) 2022-10-05 2024-04-11 Basf Se In-situ foam based on polylysine
WO2024074400A1 (en) 2022-10-05 2024-04-11 Basf Se Foam based on polylysine

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1801053A (en) * 1925-01-22 1931-04-14 Meigsoid Corp Carbohydrate product and process of making same
US2198874A (en) * 1936-03-20 1940-04-30 Permutit Co Preparation of synthetic resins and use thereof
US2392105A (en) * 1942-04-02 1946-01-01 Permutit Co Amination of amine-saccharide resins
US2442989A (en) * 1942-06-16 1948-06-08 Permutit Co Anion exchange resins
US2518956A (en) * 1945-07-11 1950-08-15 Permutit Co Anion exchange resins
GB1391172A (en) * 1973-02-22 1975-04-16 Givaudan & Cie Sa Condensation product
US4085076A (en) * 1976-07-22 1978-04-18 Cpc International Inc. Carbohydrate-based condensation resin
GB1512066A (en) * 1974-01-29 1978-05-24 Givaudan & Cie Sa Proteinated condensation products
US4184986A (en) * 1975-08-19 1980-01-22 Givaudan Corporation Novel condensation products having high activity to insolubilize proteins and protein-insolubilized products
US4186053A (en) * 1973-02-22 1980-01-29 Givaudan Corporation Insolubilized enzyme product
US4201857A (en) * 1973-02-22 1980-05-06 Givaudan Corporation Novel condensation products having high activity to insolubilize proteins and protein-insolubilized products
CA1090026A (en) * 1976-07-22 1980-11-18 John P. Gibbons Carbohydrate-phenol based condensation resins incorporating nitrogen-containing compounds
GB2047258A (en) * 1979-01-23 1980-11-26 Magyar Tudomanyos Akademia Polymers Containing Metals in Complex Form and a Process for the Preparation Thereof
DE4308089A1 (de) * 1993-03-13 1994-09-15 Basf Ag Formaldehydfreie Bindemittel für Holz

Family Cites Families (469)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1886353A (en) 1922-04-27 1932-11-01 John Stogdell Stokes Synthetic resin and method of making same
US1801052A (en) 1923-02-06 1931-04-14 Meigsoid Corp Resinous condensation product and process of making same
US1902948A (en) 1931-08-14 1933-03-28 A M Castle & Co Welding electrode
US1964263A (en) 1932-06-15 1934-06-26 Anker Holth Mfg Company Spraying fixture
US2261295A (en) 1936-09-30 1941-11-04 Walther H Duisberg Artificial textile materials
US2215825A (en) 1938-03-16 1940-09-24 Matilda Wallace Core binder
US2362086A (en) 1941-08-26 1944-11-07 Resinous Prod & Chemical Co Volume stabilized acid absorbing resin
US2371990A (en) 1942-02-18 1945-03-20 Du Pont Polymeric esters
US2500665A (en) 1944-03-30 1950-03-14 Owens Corning Fiberglass Corp High-temperature insulation and method of manufacture
GB770561A (en) 1954-11-17 1957-03-20 Corn Prod Refining Co Improvements in or relating to core for foundry purposes and process for producing the same
GB809675A (en) 1955-05-23 1959-03-04 Corn Prod Refining Co Improvements in or relating to refractory insulating block and method of making same
US2875073A (en) 1955-05-23 1959-02-24 Corn Prod Refining Co Core binder and process of making cores
US2894920A (en) * 1957-02-12 1959-07-14 Ramos Thomas Resinous composition comprising epoxy resin, curing agent and mixture of dextrines, maltose and dextrose and process for preparing
US2965504A (en) 1958-04-01 1960-12-20 Corn Products Co Process for preparation of refractory insulating blocks
GB979991A (en) 1960-01-14 1965-01-06 Polygram Casting Co Ltd Improvements in or relating to thermosetting compositions based on carbohydrates
US3038462A (en) 1960-07-21 1962-06-12 Gen Electric Oven liner
US3231349A (en) 1960-11-21 1966-01-25 Owens Corning Fiberglass Corp Production of vitreous fiber products
NL275294A (ru) 1961-03-08 1900-01-01
US3138473A (en) 1962-01-26 1964-06-23 Gen Mills Inc Compositions and process to increase the wet strength of paper
US3222243A (en) 1962-07-11 1965-12-07 Owens Corning Fiberglass Corp Thermal insulation
DE1905054U (de) 1964-03-05 1964-11-26 Guenter Manzke Produktion Und Bauelement zur seitlichen fahrbahnbegrenzung.
US3232821A (en) 1964-12-11 1966-02-01 Ferro Corp Felted fibrous mat and apparatus for manufacturing same
US3297419A (en) 1965-08-17 1967-01-10 Fyr Tech Products Inc Synthetic fuel log and method of manufacture
DE1905054A1 (de) 1968-02-05 1969-08-21 Dierks Forests Inc Mischung zur Herstellung eines Bindemittels und Verfahren zu ihrer Verwendung
US3856606A (en) 1968-06-17 1974-12-24 Union Carbide Corp Coupling solid substrates using silyl peroxide compounds
US3551365A (en) 1968-11-29 1970-12-29 Ralph Matalon Composite cross - linking agent/resin former compositions and cold-setting and heat - setting resins prepared therefrom
SU374400A1 (ru) 1970-07-09 1973-03-20 Способ получения нетканых материалов
US3867119A (en) 1970-07-20 1975-02-18 Paramount Glass Mfg Co Ltd Apparatus for manufacturing glass fibers
US3784408A (en) 1970-09-16 1974-01-08 Hoffmann La Roche Process for producing xylose
US3826767A (en) 1972-01-26 1974-07-30 Calgon Corp Anionic dextran graft copolymers
US3791807A (en) 1972-05-02 1974-02-12 Certain Teed Prod Corp Waste water reclamation in fiber glass operation
US3961081A (en) 1972-06-05 1976-06-01 Mckenzie Carl O Molasses feed block for animals and method of making same
US4144027A (en) * 1972-07-07 1979-03-13 Milliken Research Corporation Product and process
IT971367B (it) 1972-11-30 1974-04-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la preparazione continua di poliesteri insaturi
US3955031A (en) 1973-01-18 1976-05-04 Owens-Corning Fiberglas Corporation Flame resistant building material
US3802897A (en) 1973-02-23 1974-04-09 Anheuser Busch Water resistant starch adhesive
US3809664A (en) 1973-08-16 1974-05-07 Us Agriculture Method of preparing starch graft polymers
DE2360876A1 (de) 1973-12-06 1975-06-12 Bayer Ag Kationische farbstoffe
US4054713A (en) 1973-12-28 1977-10-18 Kao Soap Co., Ltd. Process for preparing glass fiber mats
GB1469331A (en) 1974-02-18 1977-04-06 Pfizer Ltd Flavouring agent
US4183997A (en) 1974-02-22 1980-01-15 John Jansky Bonding of solid lignocellulosic material
US4107379A (en) 1974-02-22 1978-08-15 John Stofko Bonding of solid lignocellulosic material
US4014726A (en) 1974-03-18 1977-03-29 Owens-Corning Fiberglas Corporation Production of glass fiber products
US3907724A (en) 1974-04-10 1975-09-23 Monsanto Co Phenolic binders for mineral fiber thermal insulation
US3919134A (en) 1974-04-10 1975-11-11 Monsanto Co Thermal insulation of mineral fiber matrix bound with phenolic resin
US3922466A (en) 1974-09-16 1975-11-25 Owens Corning Fiberglass Corp Silane coupling agents
US3956204A (en) 1975-03-10 1976-05-11 Monsanto Company Antipunking phenolic resin binder systems for mineral fiber thermal insulation
CH594370A5 (ru) 1975-08-26 1978-01-13 Maggi Ag
US4028290A (en) 1975-10-23 1977-06-07 Hercules Incorporated Highly absorbent modified polysaccharides
JPS52142736A (en) 1976-05-24 1977-11-28 Sumitomo Durez Co Method of accelerating hardening of phenolic adhesive
US4217414A (en) 1976-11-01 1980-08-12 Cpc International Inc. Process for separating and recovering vital wheat gluten from wheat flour and the like
US4148765A (en) 1977-01-10 1979-04-10 The Dow Chemical Company Polyester resins containing dicyclopentadiene
US4097427A (en) 1977-02-14 1978-06-27 Nalco Chemical Company Cationization of starch utilizing alkali metal hydroxide, cationic water-soluble polymer and oxidant for improved wet end strength
JPS5717850Y2 (ru) 1977-02-16 1982-04-14
JPS53113784A (en) 1977-03-17 1978-10-04 Koei Chemical Co Scale removing agent
DE2721186C2 (de) 1977-05-11 1986-04-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen
US4201247A (en) 1977-06-29 1980-05-06 Owens-Corning Fiberglas Corporation Fibrous product and method and apparatus for producing same
AU530553B2 (en) * 1978-05-09 1983-07-21 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Treatment of textile materials
DE2833138A1 (de) 1978-07-28 1980-02-07 Bayer Ag Methylolierte mono- und oligosaccharide
US4506684A (en) 1978-08-02 1985-03-26 Philip Morris Incorporated Modified cellulosic smoking material and method for its preparation
US4333484A (en) 1978-08-02 1982-06-08 Philip Morris Incorporated Modified cellulosic smoking material and method for its preparation
US4265963A (en) 1979-01-26 1981-05-05 Arco Polymers, Inc. Flameproof and fireproof products containing monoethanolamine, diethylamine or morpholine
US4233432A (en) 1979-05-10 1980-11-11 United States Steel Corporation Dicyclopentadiene polyester resins
US4310585A (en) 1979-06-15 1982-01-12 Owens-Corning Fiberglas Corporation Fibrous product formed of layers of compressed fibers
US4296173A (en) 1979-09-13 1981-10-20 Ppg Industries, Inc. Glass fibers with reduced tendency to form gumming deposits and sizing composition comprising two starches with different amylose content
US4259190A (en) 1979-09-13 1981-03-31 Ppg Industries, Inc. Glass fibers with reduced tendency to form gumming deposits and sizing composition
US4246367A (en) 1979-09-24 1981-01-20 United States Steel Corporation Dicyclopentadiene polyester resins
US4278573A (en) 1980-04-07 1981-07-14 National Starch And Chemical Corporation Preparation of cationic starch graft copolymers from starch, N,N-methylenebisacrylamide, and polyamines
US4379101A (en) 1980-06-04 1983-04-05 Allen Industries, Inc. Forming apparatus and method
US4330443A (en) 1980-06-18 1982-05-18 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Dry chemical process for grafting acrylic and methyl acrylic ester and amide monomers onto starch-containing materials
GB2079801B (en) 1980-06-27 1984-03-14 Tba Industrial Products Ltd Weld splash resistant glass fibre fabrics
GB2078805A (en) 1980-06-27 1982-01-13 Tba Industrial Products Ltd Fire and Weld Splash Resistant for Glass Fabric
US4361588A (en) 1980-07-30 1982-11-30 Nutrisearch Company Fabricated food products from textured protein particles
US4400496A (en) 1980-09-22 1983-08-23 University Of Florida Water-soluble graft copolymers of starch-acrylamide and uses therefor
JPS57101100U (ru) 1980-12-12 1982-06-22
JPS57101100A (en) 1980-12-15 1982-06-23 Nitto Boseki Co Ltd Production of mineral fiberboard
JPS5811193B2 (ja) 1981-02-02 1983-03-01 三菱瓦斯化学株式会社 細菌菌体の製造方法
US4396430A (en) 1981-02-04 1983-08-02 Ralph Matalon Novel foundry sand binding compositions
US4357194A (en) 1981-04-14 1982-11-02 John Stofko Steam bonding of solid lignocellulosic material
JPS5811193U (ja) 1981-07-14 1983-01-24 株式会社クボタ 地中埋設管用防蝕スリ−ブの巻締構造
US4393019A (en) 1981-11-30 1983-07-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method of pressing reconstituted lignocellulosic materials
FR2529917A1 (fr) 1982-07-06 1984-01-13 Saint Gobain Isover Procede et dispositif pour la formation de feutre de fibres contenant un produit additionnel
US4464523A (en) 1983-05-16 1984-08-07 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of cellulose derivatives and diallyl, dialkyl ammonium halides
US4668716A (en) 1983-09-30 1987-05-26 Union Carbide Corporation Novel fatty ethenoid acylaminoorganosilicon compounds and their use as a coupling agent
US4524164A (en) 1983-12-02 1985-06-18 Chemical Process Corporation Thermosetting adhesive resins
US4654259A (en) 1984-02-14 1987-03-31 Carbocol Inc. Method and composition for bonding solid lignocellulosic material
FR2559793B1 (fr) 1984-02-17 1986-12-19 Saint Gobain Isover Procede de production de matelas de fibres minerales a partir d'un materiau fondu
US4714727A (en) 1984-07-25 1987-12-22 H. B. Fuller Company Aqueous emulsion coating for individual fibers of a cellulosic sheet providing improved wet strength
GB2170208B (en) 1985-01-29 1988-06-22 Enigma Nv A formaldehyde binder
JPS61195647A (ja) 1985-02-27 1986-08-29 Kanebo Shokuhin Kk ビタ−チヨコの製法
US4754056A (en) 1985-04-05 1988-06-28 Desoto, Inc. Radiation-curable coatings containing reactive pigment dispersants
JPS61195647U (ru) 1985-05-27 1986-12-05
SE8504501D0 (sv) 1985-09-30 1985-09-30 Astra Meditec Ab Method of forming an improved hydrophilic coating on a polymer surface
US4828643A (en) 1986-02-19 1989-05-09 Masonite Corporation Liquified cellulosic fiber, resin binders and articles manufactured therewith, and method of manufacturing same
US4692478A (en) 1986-03-14 1987-09-08 Chemical Process Corporation Process for preparation of resin and resin obtained
US4780339A (en) 1986-07-30 1988-10-25 National Starch And Chemical Corporation Sized glass fibers and method for production thereof
DE3629470A1 (de) 1986-08-29 1988-03-10 Basf Lacke & Farben Carboxylgruppen und tertiaere aminogruppen enthaltendes polykondensations- und/oder additionsprodukt, ueberzugsmittel auf der basis desselben sowie deren verwendung
IL80298A (en) 1986-10-14 1993-01-31 Res & Dev Co Ltd Eye drops
US4720295A (en) 1986-10-20 1988-01-19 Boris Bronshtein Controlled process for making a chemically homogeneous melt for producing mineral wool insulation
US4734996A (en) 1986-12-15 1988-04-05 Owens-Corning Fiberglas Corporation Method and apparatus for heating mineral fibers
US5013405A (en) 1987-01-12 1991-05-07 Usg Interiors, Inc. Method of making a low density frothed mineral wool
FR2614388A1 (fr) 1987-04-22 1988-10-28 Micropore International Ltd Procede de fabrication d'un materiau calorifuge pour utilisation a tempe
US4845162A (en) 1987-06-01 1989-07-04 Allied-Signal Inc. Curable phenolic and polyamide blends
DE3734752A1 (de) 1987-10-14 1989-05-03 Basf Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen (meth)acrylsaeureester-copolymer-dispersionen in zwei stufen und deren verwendung als impraegnier-, ueberzugs- und bindemittel fuer flaechige fasergebilde
SE464687B (sv) 1987-11-10 1991-06-03 Biocarb Ab Foerfarande foer framstaellning av en gelprodukt
FR2626578B1 (fr) 1988-02-03 1992-02-21 Inst Francais Du Petrole Polymeres amino-substitues et leur utilisation comme additifs de modification des proprietes a froid de distillats moyens d'hydrocarbures
US5095054A (en) 1988-02-03 1992-03-10 Warner-Lambert Company Polymer compositions containing destructurized starch
US5441713A (en) 1988-04-29 1995-08-15 Nalco Fuel Tech Hardness suppression in urea solutions
JPH0299655A (ja) 1988-08-03 1990-04-11 Sequa Chemicals Inc 繊維マット用澱紛系バインダー組成物およびその製造方法
US4988780A (en) 1988-08-15 1991-01-29 Allied-Signal Flame resistant article made of phenolic triazine and related method using a pure cyanato novolac
US4918861A (en) 1988-11-15 1990-04-24 Hobbs Bonded Fibers Plant growth bed with high loft textile fibers
DE3839171A1 (de) 1988-11-19 1990-05-23 Bayer Ag Waessriges beschichtungsmittel, ein verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
GB8829405D0 (en) 1988-12-16 1989-02-01 Cerestar Holding Bv Process for the manufacture of mineral fibre compositions
CA2005321A1 (en) 1988-12-28 1990-06-28 Arthur Ferretti Thermosettable resin intermediate
US5371194A (en) 1988-12-28 1994-12-06 Ferretti; Arthur Biomass derived thermosetting resin
US5582682A (en) 1988-12-28 1996-12-10 Ferretti; Arthur Process and a composition for making cellulosic composites
US4992519A (en) 1989-02-01 1991-02-12 Borden, Inc. Binder composition with low formaldehyde emission and process for its preparation
US5198492A (en) 1989-02-13 1993-03-30 Rohn And Haas Company Low viscosity, fast curing binder for cellulose
US5278222A (en) 1989-02-13 1994-01-11 Rohm And Haas Company Low viscosity, fast curing binder for cellulose
JPH0734023Y2 (ja) 1989-04-17 1995-08-02 川崎重工業株式会社 粉粒体等の秤量輸送装置
AT393272B (de) 1989-06-07 1991-09-25 Rettenbacher Markus Dipl Ing Verfahren zur herstellung von extrudierten, direkt expandierten biopolymerprodukten und holzfaserplatten, verpackungs- und isoliermaterialien
US5037930A (en) 1989-09-22 1991-08-06 Gaf Chemicals Corporation Heterocyclic quaternized nitrogen-containing cellulosic graft polymers
ES2014208T3 (es) 1989-11-08 1994-11-16 Shell Int Research Espumas de poliuretano flexibles y blandas, un procedimiento para prepararlas, y una composicion de poliol util en dicho procedimiento.
JP2515411B2 (ja) 1989-12-01 1996-07-10 新王子製紙株式会社 感熱記録材料の製造方法
JP2926513B2 (ja) 1989-12-11 1999-07-28 住友化学工業株式会社 樹脂組成物およびその製造方法
US5151465A (en) 1990-01-04 1992-09-29 Arco Chemical Technology, L.P. Polymer compositions and absorbent fibers produced therefrom
US5032431A (en) 1990-02-06 1991-07-16 Georgia-Pacific Resins, Inc. Glass fiber insulation binder
DE69111480T2 (de) 1990-02-14 1996-03-14 Shinsozai Sogo Kenkyusho Kk Gefüllter und abgedichteter, unabhängiger Mischbehälter.
JP2574051B2 (ja) 1990-02-28 1997-01-22 明治製菓株式会社 インドール酢酸生合成酵素をコードする遺伝子
DE59103307D1 (de) 1990-03-03 1994-12-01 Basf Ag Formkörper.
RU1765996C (ru) 1990-06-11 1995-08-27 Назаров Петр Васильевич Способ изготовления тепло- и звукоизоляционных изделий
FR2663049B1 (fr) 1990-06-12 1994-05-13 Isover Saint Gobain Recyclage de produits fibreux dans une ligne de production de matelas a partir de fibres.
US5041595A (en) 1990-09-26 1991-08-20 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Method for manufacturing vinylalkoxysilanes
US6495656B1 (en) 1990-11-30 2002-12-17 Eastman Chemical Company Copolyesters and fibrous materials formed therefrom
DE69034003T2 (de) 1990-12-28 2003-05-22 K C Shen Technology Internat L Wärmehärtbares Harz und Verbundstoff aus Lignozellulosematerial
GB9100277D0 (en) 1991-01-07 1991-02-20 Courtaulds Fibres Ltd Adhesive
US5240498A (en) 1991-01-09 1993-08-31 Martin Marietta Magnesia Specialties Inc. Carbonaceous binder
US5217741A (en) 1991-01-25 1993-06-08 Snow Brand Milk Products Co., Ltd. Solution containing whey protein, whey protein gel, whey protein powder and processed food product produced by using the same
GB9105208D0 (en) 1991-03-12 1991-04-24 Cerestar Holding Bv Starch composition
GB9108604D0 (en) 1991-04-22 1991-06-05 Nadreph Ltd Gel products and a process for making them
US5143582A (en) 1991-05-06 1992-09-01 Rohm And Haas Company Heat-resistant nonwoven fabrics
US5128407A (en) 1991-07-25 1992-07-07 Miles Inc. Urea extended polyisocyanates
DE4127733A1 (de) 1991-08-22 1993-02-25 Basf Ag Pfropfpolymerisate aus saccharidstrukturen enthaltenden naturstoffen oder deren derivaten und ethylenisch ungesaettigten verbindungen und ihre verwendung
US5123949A (en) 1991-09-06 1992-06-23 Manville Corporation Method of introducing addivites to fibrous products
GB9126828D0 (en) 1991-12-18 1992-02-19 British American Tobacco Co Improvements relating to smoking articles
DE4142261A1 (de) 1991-12-20 1993-06-24 Man Technologie Gmbh Verfahren und vorrichtung zur herstellung von verbundbauteilen
JPH05186635A (ja) 1992-01-10 1993-07-27 Goyo Paper Working Co Ltd 包装用材料
DE4202248A1 (de) 1992-01-28 1993-07-29 Belland Ag Verfahren zur wiedergewinnung von in waessrig alkalischem oder saurem milieu geloesten polymeren
FR2688791B1 (fr) 1992-03-20 1995-06-16 Roquette Freres Composition liante pour la preparation d'un nouvel agglomere a base de materiaux finement divises, procede mettant en óoeuvre cette composition et nouvel agglomere obtenu.
US5550189A (en) 1992-04-17 1996-08-27 Kimberly-Clark Corporation Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
ES2091637T3 (es) 1992-05-19 1996-11-01 Schuller Int Inc Composiciones aglomerantes de fibra de vidrio, proceso para la aglomeracion de fibras de vidrio y composiciones de fibra de vidrio.
US6077883A (en) 1992-05-19 2000-06-20 Johns Manville International, Inc. Emulsified furan resin based glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
US5534612A (en) 1992-05-19 1996-07-09 Schuller International, Inc. Glass fiber binding compositions, process of making glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
US5389716A (en) 1992-06-26 1995-02-14 Georgia-Pacific Resins, Inc. Fire resistant cured binder for fibrous mats
US5661213A (en) 1992-08-06 1997-08-26 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as fiberglass nonwoven binder
US5582670A (en) 1992-08-11 1996-12-10 E. Khashoggi Industries Methods for the manufacture of sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5434233A (en) 1992-08-12 1995-07-18 Kiely; Donald E. Polyaldaramide polymers useful for films and adhesives
US5538783A (en) 1992-08-17 1996-07-23 Hansen; Michael R. Non-polymeric organic binders for binding particles to fibers
US5641561A (en) 1992-08-17 1997-06-24 Weyerhaeuser Company Particle binding to fibers
US5308896A (en) 1992-08-17 1994-05-03 Weyerhaeuser Company Particle binders for high bulk fibers
US5352480A (en) 1992-08-17 1994-10-04 Weyerhaeuser Company Method for binding particles to fibers using reactivatable binders
US5547541A (en) 1992-08-17 1996-08-20 Weyerhaeuser Company Method for densifying fibers using a densifying agent
US5807364A (en) 1992-08-17 1998-09-15 Weyerhaeuser Company Binder treated fibrous webs and products
US5589256A (en) 1992-08-17 1996-12-31 Weyerhaeuser Company Particle binders that enhance fiber densification
US7144474B1 (en) 1992-08-17 2006-12-05 Weyerhaeuser Co. Method of binding particles to binder treated fibers
US6340411B1 (en) 1992-08-17 2002-01-22 Weyerhaeuser Company Fibrous product containing densifying agent
KR950702909A (ko) 1992-08-17 1995-08-23 패트릭 디. 쿠갠 입자 결합제
US6391453B1 (en) 1992-08-17 2002-05-21 Weyernaeuser Company Binder treated particles
US5543215A (en) 1992-08-17 1996-08-06 Weyerhaeuser Company Polymeric binders for binding particles to fibers
US5300192A (en) 1992-08-17 1994-04-05 Weyerhaeuser Company Wet laid fiber sheet manufacturing with reactivatable binders for binding particles to fibers
FR2694894B1 (fr) 1992-08-20 1994-11-10 Coletica Utilisation d'une réaction de transacylation entre un polysaccharide estérifié et une substance polyaminée ou polyhydroxylée pour la fabrication de microparticules, procédé et composition.
US5367849A (en) 1992-09-08 1994-11-29 Bullock; Thomas W. Insulation configurations and method of installation
DE4233622C2 (de) 1992-10-06 2000-01-05 Rolf Hesch Preßverfahren zum Beschichten eines Werkstückes und Presse zur Durchführung des Verfahrens
FR2697023B1 (fr) 1992-10-16 1994-12-30 Roquette Freres Polymère soluble hypocalorique du glucose et procédé de préparation de ce polymère .
US5300144A (en) 1992-11-02 1994-04-05 Martin Marietta Magnesia Specialties, Inc. Binder composition
EP0601417A3 (de) 1992-12-11 1998-07-01 Hoechst Aktiengesellschaft Physiologisch verträglicher und physiologisch abbaubarer, Kohlenhydratrezeptorblocker auf Polymerbasis, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US5376614A (en) 1992-12-11 1994-12-27 United Technologies Corporation Regenerable supported amine-polyol sorbent
US5545279A (en) 1992-12-30 1996-08-13 Hall; Herbert L. Method of making an insulation assembly
US5863985A (en) 1995-06-29 1999-01-26 Kinerton Limited Ionic molecular conjugates of biodegradable polyesters and bioactive polypeptides
US6221958B1 (en) 1993-01-06 2001-04-24 Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques, Sas Ionic molecular conjugates of biodegradable polyesters and bioactive polypeptides
US5672659A (en) 1993-01-06 1997-09-30 Kinerton Limited Ionic molecular conjugates of biodegradable polyesters and bioactive polypeptides
JPH08505664A (ja) 1993-01-23 1996-06-18 シィヴェーク・ヘルムート ガラス繊維の製造方法および設備
IL104734A0 (en) 1993-02-15 1993-06-10 Univ Bar Ilan Bioactive conjugates of cellulose with amino compounds
DE69413434T2 (de) 1993-02-26 1999-04-01 Mitsui Chemicals Inc Harze für elektrophotographische Entwickler
US6090925A (en) 1993-03-09 2000-07-18 Epic Therapeutics, Inc. Macromolecular microparticles and methods of production and use
US5554730A (en) 1993-03-09 1996-09-10 Middlesex Sciences, Inc. Method and kit for making a polysaccharide-protein conjugate
US5981719A (en) 1993-03-09 1999-11-09 Epic Therapeutics, Inc. Macromolecular microparticles and methods of production and use
US5929184A (en) 1993-06-02 1999-07-27 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Hydrophilic nonamine-containing and amine-containing copolymers and their use as bile acid sequestrants
US6855337B1 (en) 1993-06-17 2005-02-15 Carle Development Foundation Bear derived isolate and method
US5340868A (en) 1993-06-21 1994-08-23 Owens-Corning Fiberglass Technology Inc. Fibrous glass binders
US5318990A (en) 1993-06-21 1994-06-07 Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. Fibrous glass binders
JP3399588B2 (ja) 1993-07-20 2003-04-21 東洋紡績株式会社 筆記具用インク
ES2140558T3 (es) 1993-09-29 2000-03-01 Grace W R & Co Producto aditivo para cemento mejorado, con propiedades reologicas mejoradas, y procedimiento para la formacion del mismo.
US5416139A (en) 1993-10-07 1995-05-16 Zeiszler; Dennis E. Structural building materials or articles obtained from crop plants or residues therefrom and/or polyolefin materials
US5393849A (en) 1993-10-19 1995-02-28 Georgia-Pacific Resins, Inc. Curable polyester/polyamino compositions
JP2811540B2 (ja) 1993-10-20 1998-10-15 呉羽化学工業株式会社 ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法
US5503920A (en) 1993-12-27 1996-04-02 Owens-Corning Fiberglass Technology, Inc. Process for improving parting strength of fiberglass insulation
DE4406172C2 (de) 1994-02-25 2003-10-02 Sanol Arznei Schwarz Gmbh Polyester
DE4408688A1 (de) 1994-03-15 1995-09-21 Basf Ag Formaldehydfreie Binde-, Imprägnier- oder Beschichtungsmittel für faserförmige Flächengebilde
US5955448A (en) 1994-08-19 1999-09-21 Quadrant Holdings Cambridge Limited Method for stabilization of biological substances during drying and subsequent storage and compositions thereof
GB9411080D0 (en) 1994-06-02 1994-07-20 Unilever Plc Treatment
GB9412007D0 (en) 1994-06-15 1994-08-03 Rockwell International A S Production of mineral fibres
US5580856A (en) 1994-07-15 1996-12-03 Prestrelski; Steven J. Formulation of a reconstituted protein, and method and kit for the production thereof
US5492756A (en) 1994-07-22 1996-02-20 Mississippi State University Kenaf core board material
DE4432899A1 (de) 1994-09-15 1996-03-21 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Polymerpulver-Zusammensetzungen
GB2310665B (en) 1994-11-21 1998-07-01 Asahi Chemical Ind A polymeric composite material
US6441122B1 (en) 1995-01-05 2002-08-27 Johns Manville International, Inc. Melamine in urea-extended phenol/formaldehyde fiberglass binders
WO1996024563A1 (en) 1995-02-07 1996-08-15 Daicel-Hüls, Ltd. Cement setting retarder and cement setting retarder sheet
DK0810981T4 (da) 1995-02-21 2009-01-19 Rockwool Lapinus Bv Fremgangsmåde til fremstilling af et mineraluldsprodukt
ES2105800T3 (es) 1995-03-24 1997-10-16 Giulini Chemie Procedimiento para la fabricacion y utilizacion de dispersiones polimericas anfoteras.
US5919831A (en) 1995-05-01 1999-07-06 Philipp; Warren H. Process for making an ion exchange material
US5670585A (en) 1995-06-13 1997-09-23 Schuller International, Inc. Use of polyacrylic acid and other polymers as additives in fiberglass formaldehyde based binders
US5562740A (en) 1995-06-15 1996-10-08 The Procter & Gamble Company Process for preparing reduced odor and improved brightness individualized, polycarboxylic acid crosslinked fibers
US5720796A (en) 1995-08-08 1998-02-24 W. R. Grace & Co.-Conn. Process of using roll press grinding aid for granulated blast furnace slag
US5942123A (en) 1995-09-05 1999-08-24 Mcardle; Blaise Method of using a filter aid protein-polysaccharide complex composition
US5788423A (en) 1995-09-08 1998-08-04 G.P. Industries, Inc. Masonry block retaining wall with attached keylock facing panels and method of constructing the same
ATE215588T1 (de) 1995-11-28 2002-04-15 Kimberly Clark Co Lichtstabilisierte fabstoffzusammensetzungen
JPH09157627A (ja) 1995-12-13 1997-06-17 Sekisui Chem Co Ltd 水溶性粘着剤組成物
US7883693B2 (en) * 1995-12-18 2011-02-08 Angiodevice International Gmbh Compositions and systems for forming crosslinked biomaterials and methods of preparation of use
US6458889B1 (en) 1995-12-18 2002-10-01 Cohesion Technologies, Inc. Compositions and systems for forming crosslinked biomaterials and associated methods of preparation and use
US6407225B1 (en) * 1995-12-21 2002-06-18 The Dow Chemical Company Compositions comprising hydroxy-functional polymers
AU682630B2 (en) 1996-01-11 1997-10-09 Kowng Young Pharm. & Chem. Co., Ltd. Non-heating food binder
US5788243A (en) 1996-01-23 1998-08-04 Harshaw; Bob F. Biodegradable target
DE19606394A1 (de) 1996-02-21 1997-08-28 Basf Ag Formaldehydfreie, wäßrige Bindemittel
US6139619A (en) 1996-02-29 2000-10-31 Borden Chemical, Inc. Binders for cores and molds
US5922403A (en) 1996-03-12 1999-07-13 Tecle; Berhan Method for isolating ultrafine and fine particles
US6319683B1 (en) 1996-04-12 2001-11-20 Intergen Company Method and composition for controlling formaldehyde fixation by delayed quenching
US6072086A (en) 1996-04-12 2000-06-06 Intergen Company Method and composition for controlling formaldehyde fixation by delayed quenching
DE19621573A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Basf Ag Thermisch härtbare, wäßrige Zusammensetzungen
US5719092A (en) 1996-05-31 1998-02-17 Eastman Kodak Company Fiber/polymer composite for use as a photographic support
BR9710858A (pt) 1996-06-25 1999-08-17 Borden Chem Inc Agente de liga-Æo para nÚcleos e moldes
US5733624A (en) 1996-07-22 1998-03-31 Guardian Fiberglass, Inc. Mineral fiber insulation batt impregnated with coextruded polymer layering system
IL121489A0 (en) 1996-08-21 1998-02-08 Rohm & Haas A formaldehyde-free accelerated cure aqueous composition for bonding glass fiber heat-resistant nonwovens
US6067821A (en) 1996-10-07 2000-05-30 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for making mineral wool fibers from lumps of uncalcined raw bauxite
NL1004379C2 (nl) 1996-10-29 1998-05-08 Borculo Cooep Weiprod Toepassing van suikeraminen en suikeramiden als lijm, alsmede nieuwe suikeraminen en suikeramiden.
ES2149580T3 (es) 1996-11-04 2000-11-01 Huntsman Ici Chem Llc Espumas rigidas de poliuretano.
US20020161108A1 (en) 2000-03-09 2002-10-31 Stepan Company, A Corporation Of The State Of Delaware Emulsion polymerization process utilizing ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids
US6310227B1 (en) 1997-01-31 2001-10-30 The Procter & Gamble Co. Reduced calorie cooking and frying oils having improved hydrolytic stability, and process for preparing
CZ293298B6 (cs) 1997-02-03 2004-03-17 Isover Saint-Gobain Pojivo pro minerální vlnu a jím pojený produkt z minerální vlny
US5932665A (en) 1997-02-06 1999-08-03 Johns Manville International, Inc. Polycarboxy polymer acid binders having reduced cure temperatures
JPH10234314A (ja) 1997-02-24 1998-09-08 Miyoujiyou Shokuhin Kk 食品に焦げ目をつけるための組成物
US6475552B1 (en) 1997-03-19 2002-11-05 Danisco Finland Oy Polymerization of mono and disaccharides using low levels of polycarboxylic acids
CA2284911C (en) 1997-03-19 2006-10-24 Cultor Food Science, Inc. Polymerization of mono-and disaccharides using low levels of mineral acids
CN1089727C (zh) 1997-04-11 2002-08-28 广州市环境保护科学研究所 阳离子/两性接枝型聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法
TW408152B (en) 1997-04-25 2000-10-11 Rohm & Haas Formaldehyde-free curable composition and method for bonding heat-resistant fibers of a nonwoven material by using the composition
US6482875B2 (en) 1997-05-02 2002-11-19 Dorus Klebetechnik Gmbh & Co. Kg Thermoplastic composite material
US5954869A (en) 1997-05-07 1999-09-21 Bioshield Technologies, Inc. Water-stabilized organosilane compounds and methods for using the same
ES2171826T3 (es) 1997-05-15 2002-09-16 Nestle Sa Procedimiento de preparacion y extraccion de aromas.
DE19721691A1 (de) 1997-05-23 1998-11-26 Basf Ag Klebstoffe auf Basis einer wässrigen Polymerdispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
IT1292024B1 (it) 1997-05-28 1999-01-25 Balzaretti Modigliani Spa Procedimento e dispositivo di riciclaggio di scarti in una produzione di fibre minerali
DE19729161A1 (de) 1997-07-08 1999-01-14 Basf Ag Thermisch härtbare, wässrige Zusammensetzungen
JP3188657B2 (ja) 1997-07-24 2001-07-16 株式会社第一化成 錠剤又は顆粒状製品
US5977232A (en) 1997-08-01 1999-11-02 Rohm And Haas Company Formaldehyde-free, accelerated cure, aqueous composition for bonding glass fiber heat-resistant nonwovens
DE19735959A1 (de) 1997-08-19 1999-02-25 Basf Ag Verwendung thermisch härtbarer, wässriger Zusammensetzungen als Bindemittel für Formkörper
US5895804A (en) 1997-10-27 1999-04-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Thermosetting polysaccharides
US5983586A (en) 1997-11-24 1999-11-16 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Fibrous insulation having integrated mineral fibers and organic fibers, and building structures insulated with such fibrous insulation
US6171654B1 (en) 1997-11-28 2001-01-09 Seydel Research, Inc. Method for bonding glass fibers with cross-linkable polyester resins
JP3721530B2 (ja) 1997-12-12 2005-11-30 昭和電工株式会社 繊維処理剤組成物
US6379814B1 (en) 1997-12-19 2002-04-30 Georgia-Pacific Resins, Inc. Cyclic urea-formaldehyde prepolymer for use in phenol-formaldehyde and melamine-formaldehyde resin-based binders
US6143243A (en) 1997-12-29 2000-11-07 Prestone Products Corporation Method of inhibiting cavitation-erosion corrosion of aluminum surfaces using carboxylic acid based compositions comprising polymerizable-acid graft polymers
NL1008041C2 (nl) 1998-01-16 1999-07-19 Tidis B V I O Toepassing van een wateroplosbaar bindmiddelsysteem voor de productie van glas- of steenwol.
EP0933021A1 (en) 1998-02-02 1999-08-04 Rockwool International A/S Process for the manufacture of a mineral wool planth growth substrate and the obtainable mineral wool plant growth substrate
EP0936060A1 (en) 1998-02-13 1999-08-18 Rockwool International A/S Man-made vitreous fibre products and their use in fire protection systems
EP1064437B2 (en) 1998-03-19 2008-12-24 Rockwool International A/S Process and apparatus for preparation of a mineral fibre product.
US6140445A (en) 1998-04-17 2000-10-31 Crompton Corporation Silane functional oligomer
US6291023B1 (en) 1998-04-22 2001-09-18 Sri International Method and composition for textile printing
US6171444B1 (en) 1998-04-22 2001-01-09 Sri International Method and composition for the sizing of paper with a mixture of a polyacid and a polybase
EP1084167B2 (en) 1998-05-18 2010-08-18 Rockwool International A/S Stabilized aqueous phenolic binder for mineral wool and production of mineral wool products
ES2343604T3 (es) 1998-05-18 2010-08-04 Knauf Fiber Glass Gmbh Composiciones de ligante de fibra de vidrio y procedimiento para las mismas.
WO1999061384A1 (en) 1998-05-28 1999-12-02 Owens Corning Corrosion inhibiting composition for polyacrylic acid based binders
CA2458333C (en) 1998-05-28 2005-08-09 Owens Corning Corrosion inhibiting composition for polyacrylic acid based binders
JP3907837B2 (ja) 1998-06-12 2007-04-18 富士フイルム株式会社 画像記録材料
US5993709A (en) 1998-06-23 1999-11-30 Bonomo; Brian Method for making composite board using phenol formaldehyde binder
DE19833920A1 (de) 1998-07-28 2000-02-03 Basf Ag Textile Flächengebilde
US6468668B1 (en) 1998-09-14 2002-10-22 Canon Kabushiki Kaisha Cellulosic composite product and a method of producing the same
EP0990727A1 (en) 1998-10-02 2000-04-05 Johns Manville International Inc. Polycarboxy/polyol fiberglass binder
US6331350B1 (en) 1998-10-02 2001-12-18 Johns Manville International, Inc. Polycarboxy/polyol fiberglass binder of low pH
US6231721B1 (en) 1998-10-09 2001-05-15 Weyerhaeuser Company Compressible wood pulp product
JP4554012B2 (ja) 1998-10-13 2010-09-29 パナソニック株式会社 アルミニウム電解コンデンサ
CN1251738A (zh) 1998-10-21 2000-05-03 朱国和 一种无土栽培用介质产品及其生产方法
US6214265B1 (en) 1998-12-17 2001-04-10 Bayer Corporation Mixed PMDI/resole resin binders for the production of wood composite products
ES2307487T3 (es) 1999-03-19 2008-12-01 Saint-Gobain Cultilene B.V. Sustrato de cultivo sin suelo.
CA2364626A1 (en) 1999-03-31 2000-10-05 Saul Rogols Packaging and structural materials comprising potato peel waste
US6210472B1 (en) 1999-04-08 2001-04-03 Marconi Data Systems Inc. Transparent coating for laser marking
JP4614541B2 (ja) 1999-04-16 2011-01-19 三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 スクラロース含有組成物及び該組成物を含む可食性製品
US6331513B1 (en) 1999-04-28 2001-12-18 Jacam Chemicals L.L.C. Compositions for dissolving metal sulfates
EP1187875A1 (en) * 1999-05-14 2002-03-20 The Dow Chemical Company Process for preparing starch and epoxy-based thermoplastic polymer compositions
DE19923118A1 (de) 1999-05-19 2000-11-23 Henkel Kgaa Chromfreies Korrosionsschutzmittel und Korrosionsschutzverfahren
JP2000327841A (ja) 1999-05-24 2000-11-28 Canon Inc 糖鎖高分子組成物からなる成形体
US6194512B1 (en) 1999-06-28 2001-02-27 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Phenol/formaldehyde and polyacrylic acid co-binder and low emissions process for making the same
DE19930555C1 (de) 1999-07-02 2001-01-18 Basf Coatings Ag Wäßriger Beschichtungsstoff, insbesondere wäßriger Füller oder Steinschlagschutzgrund
US6133347A (en) 1999-07-09 2000-10-17 Mbt Holding Ag Oligomeric dispersant
EP1086932A1 (en) 1999-07-16 2001-03-28 Rockwool International A/S Resin for a mineral wool binder comprising the reaction product of an amine with a first and second anhydride
US7814512B2 (en) 2002-09-27 2010-10-12 Microsoft Corporation Dynamic adjustment of EPG level of detail based on user behavior
KR100777194B1 (ko) 1999-07-26 2007-11-19 아처 다니엘 미드랜드 캄파니 제빙 조성물 및 방법
US6306997B1 (en) 1999-07-29 2001-10-23 Iowa State University Research Foundation, Inc. Soybean-based adhesive resins and composite products utilizing such adhesives
US6281298B1 (en) 1999-08-20 2001-08-28 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Water-based pressure sensitive adhesives having enhanced characteristics
AU2001238164A1 (en) 2000-02-11 2001-08-20 Heartland Resource Technologies Llc Vegetable protein adhesive compositions
US20030148084A1 (en) 2000-02-11 2003-08-07 Trocino Frank S. Vegetable protein adhesive compositions
WO2001074555A1 (en) * 2000-03-31 2001-10-11 Holy Norman L Compostable, degradable plastic compositions and articles thereof
US6410036B1 (en) 2000-05-04 2002-06-25 E-L Management Corp. Eutectic mixtures in cosmetic compositions
US20020096278A1 (en) 2000-05-24 2002-07-25 Armstrong World Industries, Inc. Durable acoustical panel and method of making the same
EP1164163A1 (en) 2000-06-16 2001-12-19 Rockwool International A/S Binder for mineral wool products
DE10030563B4 (de) 2000-06-21 2005-06-30 Agrolinz Melamin Gmbh Faserverbunde hoher Dimensionsstabilität, Bewitterungsresistenz und Flammfestigkeit, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
EP1170265A1 (en) 2000-07-04 2002-01-09 Rockwool International A/S Binder for mineral wool products
DE60112527T2 (de) 2000-09-20 2006-06-01 Celanese International Corp., Dallas Vernetzersysteme aus Monohydroxyalkylharnstoff und Polysaccharid
US6379739B1 (en) 2000-09-20 2002-04-30 Griffith Laboratories Worldwide, Inc. Acidulant system for marinades
US6613378B1 (en) 2000-10-18 2003-09-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Sugar-based edible adhesives
US6525009B2 (en) 2000-12-07 2003-02-25 International Business Machines Corporation Polycarboxylates-based aqueous compositions for cleaning of screening apparatus
DE10101944A1 (de) 2001-01-17 2002-07-18 Basf Ag Zusammensetzungen für die Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen Materialien
FR2820736B1 (fr) 2001-02-14 2003-11-14 Saint Gobain Isover Procede et dispositif de formation de laine minerale
US7816514B2 (en) 2001-02-16 2010-10-19 Cargill, Incorporated Glucosamine and method of making glucosamine from microbial biomass
JP3750552B2 (ja) 2001-03-28 2006-03-01 日東紡績株式会社 ガラス繊維巻糸体の製造方法およびガラス繊維織物の製造方法
US6989171B2 (en) 2001-04-02 2006-01-24 Pacifichealth Laboratories, Inc. Sports drink composition for enhancing glucose uptake into the muscle and extending endurance during physical exercise
US20020197352A1 (en) 2001-04-02 2002-12-26 Pacifichealth Laboratories, Inc. Sports drink composition for enhancing glucose uptake into the muscle and extending endurance during physical exercise
DE10116810A1 (de) 2001-04-04 2002-12-19 Wacker Chemie Gmbh Bindemittel und deren Verwendung in Verfahren zur Herstellung von Formteilen auf der Basis von Mineralfasern
NZ549563A (en) 2001-04-10 2008-01-31 Danisco Usa Inc Carbohydrate polymers prepared by the polymerization of mono and disaccharides with monocarboxylic acids and lactones
WO2002083739A2 (en) 2001-04-10 2002-10-24 Danisco Usa, Inc. Polymerization of mono and disaccharides with monocarboxylic acids and lactones
US20030040239A1 (en) 2001-05-17 2003-02-27 Certainteed Corporation Thermal insulation containing supplemental infrared radiation absorbing material
US7157524B2 (en) 2001-05-31 2007-01-02 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Surfactant-containing insulation binder
NL1018568C2 (nl) 2001-07-17 2003-01-21 Tno Winning van polysachariden uit plantaardig en microbieel materiaal.
JP2004060058A (ja) 2002-07-24 2004-02-26 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 複合材料用繊維基材
US6755938B2 (en) 2001-08-20 2004-06-29 Armstrong World Industries, Inc. Fibrous sheet binders
JP4135387B2 (ja) 2001-08-31 2008-08-20 東洋製罐株式会社 ガスバリアー材、その製法、ガスバリアー層形成用コーティング液及びガスバリアー材を備えた包装材
US20040161993A1 (en) 2001-09-06 2004-08-19 Gary Tripp Inorganic fiber insulation made from glass fibers and polymer bonding fibers
TWI320039B (en) 2001-09-21 2010-02-01 Lactam-containing compounds and derivatives thereof as factor xa inhibitors
US20030087095A1 (en) 2001-09-28 2003-05-08 Lewis Irwin Charles Sugar additive blend useful as a binder or impregnant for carbon products
US6592211B2 (en) 2001-10-17 2003-07-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Electrostatic mechanism for inkjet printers resulting in improved image quality
WO2003035740A1 (en) 2001-10-24 2003-05-01 Temple-Inland Forest Products Corporation Saccharide-based resin for the preparation of composite products
US6858074B2 (en) 2001-11-05 2005-02-22 Construction Research & Technology Gmbh High early-strength cementitious composition
JP3787085B2 (ja) 2001-12-04 2006-06-21 関東化学株式会社 フォトレジスト残渣除去液組成物
JP4464596B2 (ja) 2002-02-15 2010-05-19 日本合成化学工業株式会社 バインダー
DK1483347T3 (da) 2002-02-20 2006-10-09 Du Pont Lakker, der indeholder stærkt forgrenet copolyesterpolyol
DE60329465D1 (de) 2002-02-22 2009-11-12 Genencor Int Bräunungsmittel
CA2476769A1 (en) 2002-02-22 2003-09-04 Insert Therapeutics, Inc. Carbohydrate-modified polymers, compositions and uses related thereto
US6992203B2 (en) 2002-03-26 2006-01-31 Jh Biotech, Inc. Metal complexes produced by Maillard Reaction products
DE10218871A1 (de) 2002-04-26 2003-11-13 Degussa Verfahren zur Imprägnierung von porösen mineralischen Substraten
US6955844B2 (en) 2002-05-24 2005-10-18 Innovative Construction And Building Materials Construction materials containing surface modified fibers
FR2839966B1 (fr) 2002-05-27 2004-07-23 Saint Gobain Isover Media filtrant comprenant des fibres minerales obtenues par centrifugation
AU2003245285A1 (en) 2002-06-06 2003-12-22 Georgia-Pacific Resins, Inc. Epoxide-type formaldehyde free insulation binder
DE60326582D1 (de) 2002-06-18 2009-04-23 Georgia Pacific Chemicals Llc Formaldehydfreies isolierungsbindemittel vom polyestertyp
US20040002567A1 (en) 2002-06-27 2004-01-01 Liang Chen Odor free molding media having a polycarboxylic acid binder
FR2842189B1 (fr) 2002-07-12 2005-03-04 Saint Gobain Isover Produit d'isolation notamment thermique et son procede de fabrication
EP1382642A1 (en) 2002-07-15 2004-01-21 Rockwool International A/S Formaldehyde-free aqueous binder composition for mineral fibers
US6887961B2 (en) 2002-07-26 2005-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent binder composition and method of making it
US6962714B2 (en) 2002-08-06 2005-11-08 Ecolab, Inc. Critical fluid antimicrobial compositions and their use and generation
US7384881B2 (en) 2002-08-16 2008-06-10 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Aqueous formaldehyde-free composition and fiberglass insulation including the same
US20040048531A1 (en) 2002-09-09 2004-03-11 Hector Belmares Low formaldehyde emission panel
US7494566B2 (en) * 2002-09-13 2009-02-24 University Of Pittsburgh - Of The Commonwealth System Of Higher Education Composition for increasing cellulosic product strength and method of increasing cellulosic product strength
US7090745B2 (en) * 2002-09-13 2006-08-15 University Of Pittsburgh Method for increasing the strength of a cellulosic product
DE60315472T2 (de) 2002-09-24 2008-04-30 Asahi Kasei Chemicals Corp. Glycolsaüre copolymer und verfahren zu dessen herstellung
EP2431048B1 (en) 2002-10-08 2015-03-11 Danisco US Inc. Phenolic binding peptides
US6818694B2 (en) 2002-10-10 2004-11-16 Johns Manville International, Inc. Filler extended fiberglass binder
US7201825B2 (en) 2002-10-25 2007-04-10 Weyerhaeuser Company Process for making a flowable and meterable densified fiber particle
US7141626B2 (en) 2002-10-29 2006-11-28 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fiberglass non-woven catalyst
US6699945B1 (en) 2002-12-03 2004-03-02 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Polycarboxylic acid based co-binder
US7026390B2 (en) 2002-12-19 2006-04-11 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Extended binder compositions
US20040131874A1 (en) 2003-01-08 2004-07-08 Georgia-Pacific Resins, Inc. Reducing odor in fiberglass insulation bonded with urea-extended phenol-formaldehyde resins
US7201778B2 (en) 2003-01-13 2007-04-10 North Carolina State University Ionic cross-linking of ionic cotton with small molecular weight anionic or cationic molecules
US6884849B2 (en) 2003-02-21 2005-04-26 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Poly alcohol-based binder composition
US7265169B2 (en) 2003-03-20 2007-09-04 State of Oregon Acting by and trhough the State Board of Higher Education on Behalf of Oregon State University Adhesive compositions and methods of using and making the same
US7056563B2 (en) 2003-04-04 2006-06-06 Weyerhaeuser Company Hot cup made from an insulating paperboard
DE10317937A1 (de) 2003-04-17 2004-11-04 Saint-Gobain Isover G+H Ag Verfahren zur Herstellung von Rohrschalen aus Mineralwolle sowie derartige Rohrschalen
FR2854626B1 (fr) 2003-05-07 2006-12-15 Saint Gobain Isover Produit a base de fibres minerales et dispositif d'obtention des fibres
US7947766B2 (en) 2003-06-06 2011-05-24 The Procter & Gamble Company Crosslinking systems for hydroxyl polymers
US20040254285A1 (en) 2003-06-12 2004-12-16 Rodrigues Klein A. Fiberglass nonwoven binder
CA2470783A1 (en) 2003-06-12 2004-12-12 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fiberglass nonwoven binder
US7807077B2 (en) 2003-06-16 2010-10-05 Voxeljet Technology Gmbh Methods and systems for the manufacture of layered three-dimensional forms
US8870814B2 (en) 2003-07-31 2014-10-28 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable or insertable medical devices containing silicone copolymer for controlled delivery of therapeutic agent
CN1251738C (zh) 2003-08-05 2006-04-19 王春荣 一种治疗灰指甲的中药及其制备方法
AU2004201002B2 (en) 2003-08-26 2009-08-06 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as heat-resistant nonwoven binder
US20050059770A1 (en) 2003-09-15 2005-03-17 Georgia-Pacific Resins Corporation Formaldehyde free insulation binder
DE10342858A1 (de) 2003-09-15 2005-04-21 Basf Ag Verwendung formaldehydfreier wässriger Bindemittel für Substrate
DE10344926B3 (de) 2003-09-25 2005-01-20 Dynea Erkner Gmbh Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffkörpern, Holzwerkstoffkörper sowie nachverformbarer Holzwerkstoffkörper
EP1522642A1 (de) 2003-10-06 2005-04-13 Saint-Gobain Isover G+H Ag Dämmstoffbahnen aus einem zu einer Rolle aufgewickelten Mineralfaserfilz für den klemmenden Einbau zwischen Balken
PL1678386T5 (pl) 2003-10-06 2021-08-16 Saint-Gobain Isover Element izolacyjny z filcu z włókien mineralnych do zaciskowego montażu pomiędzy belkami
US20070009582A1 (en) 2003-10-07 2007-01-11 Madsen Niels J Composition useful as an adhesive and use of such a composition
EP1524282A1 (de) 2003-10-15 2005-04-20 Sika Technology AG Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung mit hoher Frühfestigkeit
US20050208095A1 (en) 2003-11-20 2005-09-22 Angiotech International Ag Polymer compositions and methods for their use
US7833338B2 (en) * 2004-02-18 2010-11-16 Meadwestvaco Packaging Systems, Llc Method for producing bitumen compositions
EP2141204B9 (en) 2004-02-18 2014-08-27 MeadWestvaco Corporation Method for producing bituminous compositions
US7297204B2 (en) 2004-02-18 2007-11-20 Meadwestvaco Corporation Water-in-oil bituminous dispersions and methods for producing paving compositions from the same
US7842382B2 (en) 2004-03-11 2010-11-30 Knauf Insulation Gmbh Binder compositions and associated methods
UA89952C2 (ru) * 2004-03-11 2010-03-25 Кнауф Инсулейшн Гмбх Связующая композиция, способ связывания волокон и стеклооволокнистый материал
DE102004033561B4 (de) 2004-03-11 2007-09-13 German Carbon Teterow Gmbh Verfahren zur Herstellung von Formaktivkohle
DE102004013390A1 (de) 2004-03-17 2005-10-06 Basf Ag Dachbahnen
US20050215153A1 (en) 2004-03-23 2005-09-29 Cossement Marc R Dextrin binder composition for heat resistant non-wovens
JP4527435B2 (ja) 2004-04-19 2010-08-18 関西ペイント株式会社 硬化型組成物及び該組成物を用いた塗装方法
US7404875B2 (en) 2004-04-28 2008-07-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Modified creping adhesive composition and method of use thereof
US6977116B2 (en) 2004-04-29 2005-12-20 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
BRPI0512259B1 (pt) 2004-06-21 2017-09-12 Evonik Degussa Gmbh Process for the production of water-absorbing polysaccharide, water-absorbing polysaccharide
US7781512B2 (en) 2004-07-09 2010-08-24 Johns Manville Control of product in curing ovens for formaldehyde-free glass fiber products
US20060044302A1 (en) 2004-08-25 2006-03-02 Wilson Chen Notebook DC power sharing arrangement
US8603631B2 (en) 2004-10-13 2013-12-10 Knauf Insulation Gmbh Polyester binding compositions
DE102004051861A1 (de) 2004-10-26 2006-04-27 Degussa Ag Verwendung einer wässrigen Dispersion auf Basis eines ungesättigten, amorphen Polyesters auf Basis bestimmter Dicidolisomerer
US20060099870A1 (en) * 2004-11-08 2006-05-11 Garcia Ruben G Fiber mat bound with a formaldehyde free binder, asphalt coated mat and method
US7514027B2 (en) 2005-02-17 2009-04-07 Saint-Gobain Isover Process for manufacturing products of mineral wool, in particular monolayer and multilayer products
FR2882366B1 (fr) 2005-02-18 2008-04-18 Coletica Sa Polymere reticule de carbohydrate, notamment a base de polysaccharides et/ou de polyols
KR100712970B1 (ko) 2005-03-03 2007-05-02 롬 앤드 하아스 컴패니 부식을 줄이기 위한 방법
US20060231487A1 (en) * 2005-04-13 2006-10-19 Bartley Stuart L Coated filter media
UA90901C2 (ru) 2005-05-06 2010-06-10 Дюнеа Ой Отвердждаемая связующая композиция на основе поливинилового спирта, которая не содержит формальдегида, способ ее получения и способ получения нетканого материала
DE102005023431A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Juchem Gmbh Lösung zur Verstärkung der Maillardreaktion und Konzentrat zu deren Herstellung
DE102005029479A1 (de) 2005-06-24 2007-01-04 Saint-Gobain Isover G+H Ag Verfahren zur Herstellung von gebundener Mineralwolle und Bindemittel hierfür
EP1741726A1 (en) 2005-07-08 2007-01-10 Rohm and Haas France SAS Curable aqueous composition and use as water repellant fiberglass nonwoven binder
CN102766423B (zh) * 2005-07-26 2015-10-28 可耐福保温材料有限公司 粘结剂和由其制备的材料
EP1917319B1 (en) 2005-08-26 2011-03-16 Asahi Fiber Glass Company, Limited Aqueous binder for inorganic fiber and thermal and/or acoustical insulation material using the same
DE602005000882T2 (de) 2005-09-14 2008-01-17 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation, New Castle Neue wässrige Klebstoffe für gewerbliche Anwendungen
CA2624983A1 (en) 2005-10-26 2007-05-03 Polymer Ventures, Inc. Grease and water resistant article
DE102005056792B4 (de) 2005-11-28 2008-06-19 Saint-Gobain Isover G+H Ag Zusammensetzung für formaldehydfreies Phenolharzbindemittel und deren Verwendung
US7872088B2 (en) 2006-02-16 2011-01-18 Knauf Insulation Gmbh Low formaldehyde emission fiberglass
US20070270070A1 (en) 2006-05-19 2007-11-22 Hamed Othman A Chemically Stiffened Fibers In Sheet Form
US20070287018A1 (en) 2006-06-09 2007-12-13 Georgia-Pacific Resins, Inc. Fibrous mats having reduced formaldehyde emissions
US7795354B2 (en) 2006-06-16 2010-09-14 Georgia-Pacific Chemicals Llc Formaldehyde free binder
US9169157B2 (en) 2006-06-16 2015-10-27 Georgia-Pacific Chemicals Llc Formaldehyde free binder
US7803879B2 (en) 2006-06-16 2010-09-28 Georgia-Pacific Chemicals Llc Formaldehyde free binder
US8048257B2 (en) 2006-06-23 2011-11-01 Akzo Nobel Coating International B.V. Adhesive system and method of producing a wood based product
US7579289B2 (en) 2006-07-05 2009-08-25 Rohm And Haas Company Water repellant curable aqueous compositions
US7829611B2 (en) * 2006-08-24 2010-11-09 Rohm And Haas Company Curable composition
US7749923B2 (en) 2006-09-07 2010-07-06 Johns Manville Facing and faced insulation products
UA99115C2 (ru) 2006-11-03 2012-07-25 Дайнеа Ой Водная твердеющая композиция, способ ее получения, способ скрепления нетканых волокон, скрепленное связующим нетканое изделие и теплоизоляция зданий
US20080160302A1 (en) 2006-12-27 2008-07-03 Jawed Asrar Modified fibers for use in the formation of thermoplastic fiber-reinforced composite articles and process
JP2008163178A (ja) 2006-12-28 2008-07-17 Advics:Kk ブレーキ用摩擦材
SI2826903T1 (sl) 2007-01-25 2023-10-30 Knauf Insulation Postopek za izdelavo izolacijskega izdelka iz mineralnih vlaken
EP2124521B1 (en) 2007-01-25 2019-05-15 Knauf Insulation Hydroponics growing medium
US20100086726A1 (en) 2007-01-25 2010-04-08 Roger Jackson Mineral fibre board
US8501838B2 (en) * 2007-01-25 2013-08-06 Knauf Insulation Sprl Composite wood board
WO2008089848A1 (en) 2007-01-25 2008-07-31 Knauf Insulation Limited Mineral fibre insulation
ES2834151T3 (es) 2007-01-25 2021-06-16 Knauf Insulation Gmbh Aglutinantes y materiales elaborados con los mismos
ATE517134T1 (de) * 2007-02-06 2011-08-15 Nolax Ag Zwei-komponenten klebstoff
WO2008127936A2 (en) 2007-04-13 2008-10-23 Knauf Insulation Gmbh Composite maillard-resole binders
JP2009102604A (ja) * 2007-05-09 2009-05-14 Sekisui Chem Co Ltd タンニン系接着剤、それを用いた木質系複合材料およびこの木質系複合材料の製造方法
WO2008141201A1 (en) 2007-05-10 2008-11-20 Fish Christopher N Composite materials
CN101802031B (zh) 2007-07-05 2012-10-17 可耐福保温材料有限公司 羟基单羧酸基梅拉德粘结剂
DE102007035334A1 (de) 2007-07-27 2009-01-29 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Neue substituierte Arylsulfonylglycine, deren Herstellung und deren Verwendung als Arzneimittel
GB0715100D0 (en) 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
TW200925232A (en) * 2007-08-09 2009-06-16 Sumika Chemtex Company Ltd Water system adhesive
FR2924719B1 (fr) 2007-12-05 2010-09-10 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un monosaccharide et/ou un polysaccharide et un acide organique polycarboxylique, et produits isolants obtenus.
JP4927066B2 (ja) * 2007-12-26 2012-05-09 ローム アンド ハース カンパニー 硬化性組成物
JP4789995B2 (ja) * 2007-12-26 2011-10-12 ローム アンド ハース カンパニー コンポジット材料及びその製造方法
WO2009129084A1 (en) 2008-04-14 2009-10-22 Dow Global Technologies Inc. Use of filler that undergoes endothermic phase transition to lower the reaction exotherm of epoxy based compositions
PE20100438A1 (es) 2008-06-05 2010-07-14 Georgia Pacific Chemicals Llc Composicion de suspension acuosa con particulas de materiales valiosos e impurezas
JP5248954B2 (ja) 2008-09-02 2013-07-31 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 抱接化合物を含む研磨材製品
CA2742829C (en) 2008-11-12 2017-02-07 Georgia-Pacific Chemicals Llc Method for inhibiting ice formation and accumulation
US8580375B2 (en) 2008-11-24 2013-11-12 Rohm And Haas Company Soy composite materials comprising a reducing sugar and methods of making the same
ES2704135T3 (es) 2009-02-27 2019-03-14 Rohm & Haas Composición de carbohidratos de curado rápido
DE102009021555B4 (de) 2009-05-15 2011-06-22 AGM Mader GmbH, 85221 Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels sowie Verwendung eines solchen Bindemittels zur Herstellung eines Formkörpers
FR2946352B1 (fr) 2009-06-04 2012-11-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un saccharide, un acide organique polycarboxylique et un silicone reactif, et produits isolants obtenus
WO2011015946A2 (en) 2009-08-07 2011-02-10 Knauf Insulation Molasses binder
US9365963B2 (en) 2009-08-11 2016-06-14 Johns Manville Curable fiberglass binder
EP2464772B2 (en) 2009-08-11 2020-12-02 Johns Manville Curable fiberglass binder comprising amine salt of inorganic acid
US9994482B2 (en) * 2009-08-11 2018-06-12 Johns Manville Curable fiberglass binder
US20110040010A1 (en) 2009-08-11 2011-02-17 Kiarash Alavi Shooshtari Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
US8372900B2 (en) 2009-08-19 2013-02-12 Johns Manville Cellulosic composite with binder comprising salt of inorganic acid
US8708162B2 (en) 2009-08-19 2014-04-29 Johns Manville Polymeric fiber webs with binder comprising salt of inorganic acid
US8377564B2 (en) 2009-08-19 2013-02-19 Johns Manville Cellulosic composite
US8680224B2 (en) 2010-02-01 2014-03-25 Johns Manville Formaldehyde-free protein-containing binder compositions
MX352241B (es) 2010-03-31 2017-11-15 Knauf Insulation Gmbh Star Productos de aislamiento que tienen una emulsion humectante no acuosa.
EP2386605B1 (en) 2010-04-22 2017-08-23 Rohm and Haas Company Durable thermosets from reducing sugars and primary polyamines
EP2386394B1 (en) 2010-04-22 2020-06-10 Rohm and Haas Company Durable thermoset binder compositions from 5-carbon reducing sugars and use as wood binders
MY160858A (en) 2010-05-07 2017-03-31 Knauf Insulation Carbohydrate polyamine binders and materials made therewith
BR112012028526B1 (pt) 2010-05-07 2020-11-17 Knauf Insulation método de preparação de uma tábua de madeira compósita com um aglutinante polimérico, termorrígido, curado
WO2011154368A1 (en) 2010-06-07 2011-12-15 Knauf Insulation Fiber products having temperature control additives
JP5616291B2 (ja) 2010-06-11 2014-10-29 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ジアルデヒドから製造された５−および６−員環式エナミン化合物からの速硬化性熱硬化性物質
EP2617088B2 (en) 2010-09-17 2020-12-02 Knauf Insulation GmbH Organic acid carbohydrate binders and materials made therewith
FR2978768B1 (fr) 2011-08-05 2014-11-28 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a base de saccharide reducteur et de saccharide hydrogene, et produits isolants obtenus
GB201120137D0 (en) 2011-11-22 2012-01-04 Dynea Oy Modified binder compositions
WO2013114468A1 (ja) 2012-02-03 2013-08-08 トヨタ自動車株式会社 蓄電システム
GB201206193D0 (en) 2012-04-05 2012-05-23 Knauf Insulation Ltd Binders and associated products
US10815593B2 (en) 2012-11-13 2020-10-27 Johns Manville Viscosity modified formaldehyde-free binder compositions

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1801053A (en) * 1925-01-22 1931-04-14 Meigsoid Corp Carbohydrate product and process of making same
US2198874A (en) * 1936-03-20 1940-04-30 Permutit Co Preparation of synthetic resins and use thereof
US2392105A (en) * 1942-04-02 1946-01-01 Permutit Co Amination of amine-saccharide resins
US2442989A (en) * 1942-06-16 1948-06-08 Permutit Co Anion exchange resins
US2518956A (en) * 1945-07-11 1950-08-15 Permutit Co Anion exchange resins
US4186053A (en) * 1973-02-22 1980-01-29 Givaudan Corporation Insolubilized enzyme product
GB1391172A (en) * 1973-02-22 1975-04-16 Givaudan & Cie Sa Condensation product
US4201857A (en) * 1973-02-22 1980-05-06 Givaudan Corporation Novel condensation products having high activity to insolubilize proteins and protein-insolubilized products
GB1512066A (en) * 1974-01-29 1978-05-24 Givaudan & Cie Sa Proteinated condensation products
US4184986A (en) * 1975-08-19 1980-01-22 Givaudan Corporation Novel condensation products having high activity to insolubilize proteins and protein-insolubilized products
US4085076A (en) * 1976-07-22 1978-04-18 Cpc International Inc. Carbohydrate-based condensation resin
CA1090026A (en) * 1976-07-22 1980-11-18 John P. Gibbons Carbohydrate-phenol based condensation resins incorporating nitrogen-containing compounds
GB2047258A (en) * 1979-01-23 1980-11-26 Magyar Tudomanyos Akademia Polymers Containing Metals in Complex Form and a Process for the Preparation Thereof
DE4308089A1 (de) * 1993-03-13 1994-09-15 Basf Ag Formaldehydfreie Bindemittel für Holz

Also Published As

Publication number Publication date
EA201291190A1 (ru) 2013-05-30
US20200332060A1 (en) 2020-10-22
US20210403645A1 (en) 2021-12-30
PT2566904T (pt) 2021-08-30
MY160858A (en) 2017-03-31
KR20130092960A (ko) 2013-08-21
US10738160B2 (en) 2020-08-11
US20170037187A1 (en) 2017-02-09
JP7083368B2 (ja) 2022-06-10
MX2012012633A (es) 2013-05-20
BR112012028525B1 (pt) 2020-12-08
US20130059075A1 (en) 2013-03-07
US20240117117A1 (en) 2024-04-11
HUE055950T2 (hu) 2022-01-28
ES2882129T3 (es) 2021-12-01
JP2017201043A (ja) 2017-11-09
US20140323618A1 (en) 2014-10-30
JP2020121560A (ja) 2020-08-13
JP6223823B2 (ja) 2017-11-01
BR112012028525A2 (pt) 2016-07-19
CN105176460B (zh) 2018-02-06
WO2011138458A1 (en) 2011-11-10
LT2566904T (lt) 2021-10-25
EP2566904B1 (en) 2021-07-14
CA2797147C (en) 2017-06-20
EP2566904A1 (en) 2013-03-13
MX339814B (es) 2016-06-02
KR101837215B1 (ko) 2018-03-09
KR20170119734A (ko) 2017-10-27
CL2012003123A1 (es) 2013-07-05
CN103025778B (zh) 2015-09-30
PL2566904T3 (pl) 2021-12-06
US9505883B2 (en) 2016-11-29
AU2011249759B2 (en) 2014-11-06
US20180265633A1 (en) 2018-09-20
US11814481B2 (en) 2023-11-14
DE212011100094U1 (de) 2013-01-11
AU2011249759A1 (en) 2012-11-08
JP2016104885A (ja) 2016-06-09
JP2013531082A (ja) 2013-08-01
JP6312337B2 (ja) 2018-04-18
US11078332B2 (en) 2021-08-03
CA2797147A1 (en) 2011-11-10
CN105176460A (zh) 2015-12-23
CN103025778A (zh) 2013-04-03
EP3922655A1 (en) 2021-12-15
KR102023264B1 (ko) 2019-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA025773B1 (ru) Способ получения волокон, связанных отвержденным полимерным связующим, композиция и композитная древесная плита
US10913760B2 (en) Carbohydrate binders and materials made therewith
TWI544043B (zh) 碳水化合物聚胺黏合劑及以其製得之材料
TWI544045B (zh) 碳水化合物黏合劑及以其製得之材料

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM