BRPI0611449A2

BRPI0611449A2 - composição aquosa curável livre de formaldeìdo baseada em álcool polivinìlico

Info

Publication number: BRPI0611449A2
Application number: BRPI0611449-0A
Authority: BR
Inventors: Elena Pisanova; Robert Schmidt; Alexander Tseitlin
Original assignee: Dynea Oy
Priority date: 2005-05-06
Filing date: 2006-05-02
Publication date: 2010-09-08
Also published as: WO2006120523B1; HRP20141042T1; TWI393740B; DK1885785T3; WO2006120523A1; JP2008542451A; ES2523855T3; CA2607611C; CA2607611A1; NO20075836L; MX2007013887A; UA90901C2; RU2007141062A; US20060252855A1; TW200643090A; SI1885785T1; AR054112A1; MY149857A; PL1885785T3; EP1885785A4

Abstract

COMPOSIçãO AQUOSA CURáVEL LIVRE DE FORMALDEIDO BASEADA EM áLCOOL POLIVINìLICO. A presente invenção refere-se a uma composição aquosa curável isenta de formaldeido contendo álcool polivinílico, um agente de reticulação multifuncional, e, opcionalmente, um catalisador. A composição pode ser usada como um aglutinante para produtos não-tecidos tal como isolamento de fibra de vidro. Os produtos não-tecidos são formados através de contato de composição aquosa curável isenta de formaldeido com componentes fibrosos e a mistura é curada para formar um polímero termoendurecido rígido provendo excelente resistência e resistência a água do produto não-tecido curado.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÃO AQUOSA CURÁVEL LIVRE DE FORMALDEÍDO BASEADA EM ÁLCOOL POLIVINÍLICO".

Este pedido de patente não-provisório reivindica prioridade sob35 U.S.C 119(e) sobre pedido de patente 60/678 229 depositado em 6 demaio de 2005, o inteiro conteúdo do qual é aqui incorporado por referência.

Campo da Invenção

Esta invenção refere-se a resinas isentas de formaldeído auto-reticulantes termoendurecíveis, um processo para preparação das ditas resi-nas e seu uso como aglutinantes para não-tecidos.

Antecedentes da Invenção

Resinas baseadas em formaldeído, por exemplo, resinas fenol -formaldeído (PF), melamina - formaldeído (MF), Uréia - Formaldeído (UF)são amplamente usadas como aglutinantes de não-tecidos para várias apli-cações industriais tais como indústria de isolamento de fibra de vidro, im-pregnação de papel, meios de filtração, e materiais de telhado. Estas resinasbaseadas em formaldeído são baratas, têm baixa viscosidade, e são capa-zes de curarem para formação de um polímero rígido, pelo que provendo oproduto acabado com excelentes propriedades físicas.

Produtos de isolamento de fibra de vidro consistem em fibras devidro ligadas com resinas aglutinantes reticuladas covalentemente. Proces-sos para fabricação de isolamento de fibra de vidro genericamente incluemestiramento de correntes fundidas de vidro para rodas girando onde elas sãofiadas em fibras finas através de força centrífuga. As fibras são então sopra-das em uma câmara de formação, espargidas com um aglutinante aquoso edepositadas como uma esteira sobre um transportador. A seguir, a esteirarevestida é transferida para um forno de cura onde ar aquecido é sopradoatravés da esteira para curar o aglutinante e ligar rigidamente as fibras de vidro.

Resinas PF, tipicamente diluídas com uréia, são amplamenteusadas por toda indústria de isolamento de fibra de vidro.

Resinas PF também são usadas como um aglutinante para mei-os de filtração não-tecidos. Estes produtos de filtração são tipicamente fabri-cados através de uma técnica depositar-úmido onde fibras, por exemplo,fibras de vidro ou celulose, são dispersas em pasta fluida de aglutinante a-quosa. As fibras são então depositadas a partir da pasta fluida de aglutinantesobre uma tela ou arame convencional como em uma máquina Fourdrinierpara formar uma esteira, que inclui uma resina aglutinante, por exemplo,uma resina fenólica.

Resinas MF são usadas em fabricação de laminados de papelde cobertura. Em geral, um substrato poroso, tal como uma trama de papelou tecido, é impregnado com uma resina MF e secado. O substrato impreg-nado com resina secado, junto com outras camadas, são prensados comcalor para formação de um laminado.

Esteiras de fibra de vidro para indústria de tetos são fabricadasatravés de aplicação de um aglutinante baseado em UF a uma esteira defibra de vidro úmida, seguida por secagem e cura de Iigante em temperatu-ras elevadas.

Uma séria desvantagem de resinas PF, MF e UF é alta concen-tração de formaldeído livre, que é indesejável por razões ecológicas. Duran-te a reação de cura, formaldeído é volatilizado do Iigante no ambiente cir-cundante. Embora adição de uréia a resinas PF resulte em diminuição deemissões de formaldeído, ao mesmo tempo, emissões de amônia e "fumaçaazul" aumentam dramaticamente. Por isso, existe uma contínua necessidadede Iigante de não-tecidos alternativo que possa não emitir formaldeído com cura.

Um número de composições isentas de formaldeído foi desen-volvido para uso como um Iigante para fabricação de produtos não-tecidos.

U.S. 4 076 917 descreve o uso de beta hidróxi alquil amidas pa-ra curar polímeros policarbóxi tal como ácido poliacrílico. Um tal sistema,entretanto, é muito viscoso para uso como um aglutinante de fibra de vidro.

U.S. 5 143 582 mostra não-tecidos termo - resistentes contendoácidos policarboxílicos neutralizados com amônia, monoméricos ou poliméri-cos, e beta hidróxi alquil amidas. Entretanto, as composições aglutinantessão acreditadas liberarem amônia com cura. Emissões de amônia estãosendo crescentemente reguladas.

U.S. 6 221 973 e 6 331 350 descrevem um aglutinante de fibrade vidro isento de formaldeído incluindo um poliácido, tal como ácido polia-crílico, e um poliol com um peso molecular de menos que cerca de 1000, talcomo, por exemplo, glicerol, trietanolamina, sorbitol, ou etileno glicol. Umcatalisador fosforoso é usado para acelerar a cura da composição.

U.S. 5 932 689 descreve uma composição aquosa curável paraisolamento de fibra de vidro, que contém (a) um poliácido compreendendopelo menos dois grupos ácido carboxílico, grupos anidrido, ou seus sais; (b)um composto contendo hidrogênio ativo, como poliol ou poliamina, e (c) umacianamida, uma dicianamida ou uma cianoguanidina. Apropriados acelerado-res incluem sais fosforosos ou flúor borato.

WO 03/104284 descreve um aglutinante de isolamento isento deformaldeído tipo epóxido contendo uma mistura dispersável em água ousubstancialmente infinitamente diluível em água de um epóxido de um reticu-Iador multifuncional, tal como polímero de poliamidoamina.

À despeito destas descrições, existe uma crescente necessidadede novas composições aquosas isentas de formaldeído apropriadas parauso como um aglutinante para isolamento de fibra de vidro, materiais de tetoe filtração, assim como para impregnação de papel.

Algumas das desvantagens e limitações dos sistemas descritosacima incluem alto custo, alta viscosidade, baixo pH causando corrosão departes de metal ao longo de linhas de produção, e altas temperaturas de cu-ra. Assim, novos aglutinantes isentos de formaldeído tendo menor custo erequisitos de energia de cura similares àqueles de resinas fenol - formaldeí-do são desejados.

Álcool polivinílico (PVOH) é um polímero solúvel em água co-nhecido ter vários usos em vista de suas excelentes propriedades. PVOH éum polímero com alta resistência à tração, excelente flexibilidade, boa resis-tência a água e notável capacidade aglutiante (Finch, C.A., Ed., "PolyvinylAlcohol: Properties and Applications", John Wiley & Sons, 1973, pp. 227-230). Em vista destas propriedades vantajosas, PVOH tem sido usado naindústria de processamento de papel para colagem de papel na superfície einterna e para proporcionar resistência a água para papel. Composições a-quosas baseadas em PVOH também são usadas como soluções de reves-timento. Entretanto, tais sistemas genericamente são muito viscosos parauso como um Iigante de fibra de vidro.

O pedido de patente U.S. 20030008586 mostra o uso de PVOHcomo uma solução Iigante isenta de formaldeído para esteira de fibra não-tecida de baixo Iigante útil para fabricação de laminados de produtos de ma-deira. O aglutinante produz alta resistência de ligação com madeira e é ca-racterizado por boa estabilidade de estocagem. O aglutinante é usado emconcentração de 5%.

U.S. 6.444.750 descreve uma solução de revestimento baseadaem PVOH aquosa curável para substratos poliméricos. Ácidos orgânicoscomo ácido lático, ácido maléico, e ácido cítrico são usados como promoto-res de reticulação. O pH das soluções é 3,5 ou menos, o que provê substan-cialmente 100% de cura de PVOH com secagem. As soluções de revesti-mento exibem aperfeiçoada estabilidade de viscosidade. Entretanto, reticu-Iadores contendo formaldeído são usados como o agente de reticulação.

U.S. 6.379.499 descreve uma composição aquosa para trata-mento de papel, que contém PVOH, um aldeído multifuncional e um catali-sador. Glutaraldeído e glioxal são usados como agente de reticulação emuma concentração de cerca de 50% a cerca de 800% do peso de PVOH. Ascomposições aquosas para tratamento de papel contiveram cerca de 1 % dePVOH. Após cura das composições em uma temperatura entre 100°C e200°C por 0,5-5 minutos, o papel demonstrou aperfeiçoada resistência à tra-ção e resistência de dobra.

U.S. 5 354 803 descreve um aglutinante não-tecido contendo umcopolímero de enxerto de PVOH de peso molecular baixo ou ultra-baixo (12-35%) e um monômero vinílico e/ou acrílico (65-88%). O aglutinante é usadocomo um látex (emulsão), que é aplicado a esteira de teto de poliéster não-tecida. Após cura das composições em uma temperatura de 149-154°C por3-5 minutos, os produtos não-tecidos exibem resistência a alta temperatura,resistência à tração e resistência à elongação.

U.S. 6 884 849 (daqui por diante "a patente '849") descreve umacomposição Iigante baseada em poliálcool compreendendo um ácido poli-carboxílico de baixo peso molecular e um poliálcool de baixo peso molecular,tal como PVOH tendo um peso molecular numérico médio de <7000. A solu-ção aglutinante preferivelmente compreende pelo menos um catalisador ouacelerador de cura, tal como hipofosfito de sódio. O aglutinante exibe umaalta taxa de cura e provê uma boa recuperação do produto não-tecido final.

Entretanto, um uso prático de uma tal composição para produção de isola-mento é limitado por sua antes baixa concentração (10-30%) e a alta acidezcausa corrosão de linhas de produção e problemas com resistência de curado produto aglutinante final.

Embora estas referências e outros sistemas da técnica anteriormostrem várias composições curáveis baseadas em PVOH, elas têm certaslimitações com relação a desenvolvimento de um Iigante de não-tecido. Umnúmero destes sistemas têm a desvantagem de uso de reticuladores basea-dos em formaldeído. Outros agentes de reticulação liberam formaldeído du-rante a cura, por exemplo, N-metilol acrilamida. Ainda, estes sistemas con-vencionais são usados como Iigantes diluídos contendo, como uma regra, 1-5% de PVOH. Esta limitação é devida à alta viscosidade de soluções aquo-sasdePVOH.

Assim, há uma necessidade de desenvolvimento de novos aglu-tinantes para não-tecidos baseados em PVOH que possam ser curados porreticuladores não-formaldeído. É desejável que tais composições de PVOHcuráveis contenham maiores quantidades de não-voláteis (algumas vezesaqui referidos como "NV") (cerca de 25-40% em peso da resina), e ao mes-mo tempo são estáveis e infinitamente diluídas em água.

Sumário da Invenção

Esta invenção é dirigida a uma composição aquosa curávelcompreendendo: (a) um polímero contendo hidróxi; (b) um agente de reticu-lação multifuncional que é pelo menos um selecionado do grupo consistindoem um poliácido não-polimérico, seus sais, um anidrido, e um polialdeídonão-polimérico, e opcionalmente (c) um catalisador; onde a razão em pesode (a): (b) é de 95:5 a cerca de 35:65, e onde a composição curável tem umpH de pelo menos 1,25.

A invenção é também dirigida a um processo para formação deuma composição aquosa curável compreendendo: uma etapa de combina-ção de (a) um polímero contendo hidróxi com (b) um agente de reticulaçãomultifuncional que é pelo menos um selecionado do grupo consistindo emum poliácido não-polimérico, seus sais, um anidrido, e um polialdeído não-polimérico em uma razão em peso de (a) : (b) de 95:5 a cerca de 35 : 65, eopcionalmente (c) um catalisador para formar uma composição aquosa cu-rável; e se a composição aquosa curável tem um pH abaixo de 1,25, então oprocesso ainda compreende uma etapa de adição de suficiente base paraelevar o pH para pelo menos 1,25.

A invenção também é dirigida a uma composição curada com-preendendo uma fibra não-tecida em um aglutinante curado onde a compo-sição curada é formada por combinação de fibras não-tecidas com a ditacomposição aquosa curável para formar uma mistura e curando a mistura.

A invenção também é dirigida a um processo para formação deum material não-tecido compreendendo: combinação de fibras não-tecidascom a dita composição aquosa curável, e aquecimento de mistura a 130°C a230°C por tempo suficiente para efetuar cura.

Ainda escopo de aplicabilidade da presente invenção tornar-se-áaparente a partir da descrição detalhada dada a seguir. Entretanto, deve serentendido que a descrição detalhada e exemplos específicos, embora indi-cando modalidades preferidas da invenção, são dados a título de ilustraçãosomente, uma vez que várias mudanças e modificações dentro do espírito eescopo da invenção tornar-se-ão aparentes para aqueles versados na técni-ca a partir desta descrição detalhada.

Descrição Detalhada da Invenção

Uma modalidade da invenção é uma composição aquosa curá-vel compreendendo: (a) um polímero contendo hidróxi; (b) um agente de re-ticulação multifuncional que é pelo menos um selecionado do grupo consis-tindo em poliácido não-polimérico, seus sais, um anidrido, e um polialdeídonão-polimérico, e opcionalmente (c) um catalisador; onde a razão em pesode (a): (b) é de 95:5 a cerca de 35:65, e onde a composição curável tem umpH de pelo menos 1,25. Preferivelmente, a razão em peso de (a) : (b) é de80:20 a 45:55, e mais preferivelmente, a razão em peso de (a) : (b) é de65:35 a 50:50.

Em uma modalidade da invenção, a composição aquosa curávelisenta de formaldeído desta invenção opcionalmente pode ser neutralizadacom uma base. Em particular, o pH é ajustado com pelo menos uma baseselecionada do grupo consistindo em uma base nitrogenosa, hidróxido desódio, e hidróxido de potássio. É preferido usar uma base nitrogenosa e épreferido especialmente que a base nitrogenosa seja hidróxido de amônio outrietanolamina. O pH preferido para a composição aquosa curável é até 6,0.

Mais preferivelmente, o pH para a composição aquosa curável é de cerca de2,5 a 6,5. Mesmo mais preferivelmente, a faixa de pH é de 3,5 a 5,0. É maispreferido que o pH dependa do tipo de agente de reticulação multifuncionalusado, isto é, quando o agente de reticulação multifuncional é pelo menosum selecionado do grupo consistindo em um poliácido não-polimérico, seussais, um anidrido, então o pH da composição aquosa curável está na faixade 3,0-4,0 e quando o agente de reticulação multifuncional é um polialdeídonão-polimérico, então o pH é maior que 4,0 até e incluindo 6,5.

Em uma modalidades da invenção, (a) um polímero contendohidróxi é um álcool polivinílico (PVOH). Entretanto, é imaginado que o polí-mero contendo hidróxi seja uma combinação de álcool polivinílico e pelomenos um selecionado do grupo consistindo em amido, amido modificado eaçúcar. Preferivelmente, o polímero contendo hidróxi é uma combinação deálcool polivinílico e amido. No exemplo quando o (a')PVOH é combinadocom (a") amido e/ou amido modificado e/ou açúcar, a razão de (a1): (a") pre-ferivelmente varia de 1 : 0,001 a 1:50. Mais preferivelmente, a razão de (a1):(a") varia de 1 : 0,1 a 1 : 5. Estas razões são baseadas no peso de (a') e opeso de (a").O componente amido pode ser um amido nativo ou granular se-lecionado do grupo consistindo em batatas, arroz, tapioca, milho, ervilhas,centeio, aveias, trigo e suas combinações. Alternativamente, o amido podeser um amido modificado, tal como um seu produto de hidrólise (por exem-plo, dextrina).

Surpreendentemente, foi verificado que certos poliácidos, seussais e anidridos podem ser dissolvidos em soluções aquosas viscosas dePVOH, pelo que diminuindo sua viscosidade e aumentando o teor de não-voláteis das composições aquosas. Em uma modalidade da invenção, acomposição curável aquosa é preparada em uma forma concentrada daquipor diante referida como uma "resina concentrada". A resina concentrada édiluída antes de cura, usualmente no sítio de aplicação onde ela é combina-da com as fibras e então curada. Genericamente, ambas, a forma de resinaconcentrada e a forma de resina diluída são aqui referidas como a "compo-sição aquosa curável".

Em uma modalidade da invenção, está um processo para forma-ção de material não-tecido compreendendo: mistura de fibras com o dito a-glutinante, e aquecimento do aglutinante e fibras a 130°C a 230°C por temposuficiente para efetuar cura. Preferivelmente, a forma de resina diluída com-preende mais que 1% em peso de não-voláteis imediatamente antes de cu-ra. Mais preferivelmente, a forma de resina diluída compreende 2 a 12% empeso de não-voláteis imediatamente antes de cura. Mais preferivelmente, aforma de resina diluída compreende 3 a 6% em peso de não-voláteis imedia-tamente antes de cura.

A resina concentrada é substancialmente infinitamente diluídaem água, e o aglutinante pode ser misturado com o material de fibra não-tecido através de espargimento, encharcamento ou outros processos apro-priados comumente usados pela indústria. O material é então secado e oaglutinante é curado em um forno em temperaturas elevadas, genericamentea 130-250°C provendo a formação de um polímero termoendurecível rígido.Inicialmente, quando o aglutinante é aplicado ao não-tecido, o aglutinante éusado em uma quantidade excessiva comparada à quantidade de não-tecido. Entretanto, com cura do aglutinate, o produto final preferivelmentecontem até 10% em peso de polímero curado, mais preferivelmente de 2%em peso a cerca de 8% em peso de polímero curado, onde a % em peso ébaseada na quantidade de fibra e polímero curado. É imaginado que a su-perfície de fibra pode ser pré-tratada para aplicação do aglutinante, por e-xemplo, com promotores de adesão, entretanto, isto não é preferido em vistado custo desta etapa.

Em uma modalidade da invenção, o PVOH é escolhido de modoa permitir a preparação de uma resina concentrada de alto teor de não-voláteis. Uma maior concentração de não-voláteis é importante para o custode sua expedição e estocagem em vista do reduzido volume da composição.

Preferivelmente, o PVOH tem uma viscosidade de até 10 centipoise em umasolução aquosa de 4% em peso a 20°C. Mais preferivelmente, o PVOH temuma viscosidade de 3,8 a 10,0 cps, e mesmo mais preferivelmente o PVOHtem uma viscosidade de 2,5 a 7,0 cps, e mais preferivelmente, o PVOH temuma viscosidade de 2,5 a 5,0 cps. Preferivelmente, o PVOH tem um pesomolecular numérico médio (como medido por dispersão de luz) maior que7000. Preferivelmente, o peso molecular numérico médio está na faixa de12.000 a 85.000.

Mais preferivelmente, o álcool polivinílico tem um peso molecularnumérico médio na faixa de maior que 13 000 a 45 000. Preferivelmente, oPVOH tem um peso molecular ponderai médio (como medido por dispersãode luz) de até 85 000. Mais preferivelmente o PVOH tem um peso molecularponderai médio de 7000 a 55 000, e mais preferivelmente, o PVOH tem umpeso molecular ponderai médio de 13 000 a 23 000.

O PVOH pode ser formado a partir de processos convencionaisconhecidos na técnica e o processo não é particularmente restrito. É preferi-do que o PVOH não seja submetido a uma reação de modificação, tal comouma copolimerização de radical livre com monômeros vinila ou acrílicos, an-tes de reação com o agente de reticulação multifuncional (b). Em uma moda-lidade da invenção, o PVOH é um acetato de polivinila parcialmente hidroli-sado, ou é um copolímero de etenol e acetato de vinila. Graus inteiramentehidrolisados de PVOH, isto é, pelo menos 98 % em moles hidrolizado, pro-vêm alta resistência à tração do produto final. Entretanto, estes graus intei-ramente hidrolisados são caracterizados por uma maior viscosidade de solu-ções aquosas. Preferivelmente, o PVOH é de 70 % em moles a 90 % emmoles hidrolisado. Mais preferivelmente, o PVOH é de 80 % em moles a 90% em moles hidrolisado.

Em uma modalidade da invenção, os poliácidos usados comoreticuladores para PVOH são ácidos tendo pelo menos dois grupos funcio-nais ácidos que reagirão com as porções álcoois sobre o PVOH. É preferidousar poliácidos não-poliméricos. Estes poliácidos não-poliméricos incluempelo menos um de ácido maléico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido ftálico,ácido glutárico, ácido málico, ácido ftálico ou similares, e seus sais.

Em uma realização da invenção, o reticulador para PVOH é oanidrido do poliácido não-polimérico. Estes anidridos incluem pelo menos umde anidrido maléico, anidrido succínico, anidrido ftálico e semelhantes. En-tretanto, o uso de anidridos não é preferido em vista da tendência do anidri-do diminuir o pH da composição para níveis inaceitavelmente baixos e umaetapa extra de neutralização de composição com uma base ser requerida.Em uma realização da invenção, o PVOH é reticulado sem um anidrido.

Em uma realização da invenção, o reticulador para PVOH é umpolialdeído não-polimérico tendo pelo menos dois grupos aldeído capazesde reagirem com as metades álcoois sobre o PVOH. Preferivelmente, o poli-aldeído não-polimérico é pelo menos um selecionado do grupo consistindoem glioxal ou glutaraldeído. Polialdeídos são efetivos reticuladores de PVOHdevido a sua alta atividade. Entretanto, uma desvantagem de uma tal altaatividade pode ser uma baixa estabilidade do Iigante baseado em PVOHe/ou a reação de polialdeído com outros componentes da composição antesde cura. Para prevenir estas reações indesejáveis, o polialdeído pode serbloqueado através de reação com um agente no máximo ou todos os gruposaldeído sobre o polialdeído antes de adição da composição, como foi descri-to na patente U.S. 4 695 606; 4 625 029 e 4 656 296, cada uma das quais éaqui incorporada por referência em sua totalidade. O agente de bloqueio ini-be o polialdeído de reação com outros componentes antes de secagem. Oprocesso inventivo pode tolerar alguns grupos aldeído livres (não-bloqueados), isto é, até cerca de 3% em peso de aldeído livre baseado nopeso da composição, mas é preferido ter essencialmente todos os gruposaldeído bloqueados.

Apropriados agentes de bloqueio incluem uréia, uréias substituí-das (como dimetil uréia), várias uréias cíclicas, carbamatos (como carbama-to de isopropila ou rnetila), glicóis, polióis (isto é, contendo pelo menos trêsgrupos hidróxi), glicóis derivados de glioxal polimérico não-alquilado ou par-cialmente alquilado como poli-(N-1',2'-diidroxietil-etileno uréia) e suas mistu-ras. Preferivelmente, o agente de bloqueio é uma uréia ou uréia cíclica por-que as resinas glioxal bloqueadas formadas são muito estáveis provendolonga vida de prateleira.

Exemplos típicos de uréias cíclicas incluem, mas não são Iimita-dos a, etileno uréia, propileno uréia, uron, tetraidro-5-(2-hidróxietil)-1,3,5-triazin-2-ona, 4,5-diidróxi-2-imidazolidona, 4,5-dimetóxi-2-imidazolidinona, 4-metil etileno uréia, 4-etil etileno uréia, 4-hidróxietil etileno uréia, 4,5-dimetiletileno uréia, 4-hidróxi-5-metil propileno uréia, 4-metóxi-5-metil propileno u-réia, 4-hidróxi-5,5-dimetil propileno uréia, 4-metóxi-5,5-dimetil propileno uréi-a, tetraidro-5-(etil)-1,3,5-triazin-2-ona, tetraidro-5-(propil)-1,3,5-triazin-2-ona,tetraidro-5-(butil)-1,3,5-triazin-2-ona, diidro-5-metil-2 (1H,3H) pirimidinona,diidro-5,5-dimetil-2 (1H) pirimidinona, tetraidro-4,5-metil-2 (1H) pirimidinona,tetraidro-4-(2-hidróxietil)-5,5-dimetil-2 (1H) pirimidinona, e semelhantes, emisturas destes.

O poliol pode ser qualquer um de uma ampla variedade de mate-riais, incluindo mas não limitado a etileno glicol (para obter 2,3-diidroxidioxano), dietileno glicol, dialquileno glicol (para obter um produto decondensação oligomérico) tal como 1,2-propileno glicol, 1,3-propileno glicol,1,2-butileno glicol, 1,3-butileno glicol, 1,4-butileno glicol, polietileno glicóistendo a fórmula HO(CH2CH2O)nH onde η é 1 a cerca de 50, e semelhantes,e suas misturas. Outros polióis apropriados (isto é, contendo pelo menostrês grupos hidróxi) podem ser usados, tais como glicerina, (para obter 2,3-diidróxi-5-hidróximetil dioxano) assim como glicóis derivados de glioxal poli-mérico não-alquilado ou parcialmente alquilado como poli-(N-1',2'-diidroxietiletileno uréia), dextrans, monoestearato de glicerila, ácido ascórbico, ácidoeritróbico, ácido sórbico, palmitato de ascorbila, ascorbato de cálcio, sorbatode cálcio, sorbato de potássio, ascorbato de sódio, sorbato de sódio, mono-glicerídeos de gorduras ou óleos comestíveis, inositol, tartarato de sódio,tartarato de potássio, monocaprato de glicerol, sorbose monoglicerídeo citra-to, α-D-metil glucosídeo, sorbitol, dextrose, e suas misturas.

Em uma modalidade da invenção, a composição aquosa curávelisenta de formaldeído desta invenção opcionalmente pode conter acelerado-res de cura (catalisadores). O catalisador de acordo com a presente inven-ção é selecionado do grupo consistindo em cloreto de zinco, nitrato de zinco,cloreto de amônio, sulfato de amônio, cloreto de magnésio, acetato de mag-nésio, sulfato de alumínio, cloreto de alumínio, hipofosfito de sódio, fosfito desódio, e suas misturas.

Em uma modalidade da invenção, a viscosidade da composiçãoaquosa curável é reduzida para aperfeiçoar sua adequação para algumasaplicações industriais. Nestas composições, diluidores de baixo peso mole-cular e/ou modificadores de viscosidade são adicionados para aperfeiçoar acapacidade de processamento do aglutinante. Qualquer diluidor conhecidona técnica pode ser usado, mas é preferido que o diluidor seja uréia, ou suasmisturas, em uma quantidade de 5 a 100 partes baseado em 100 partes dePVOH. Preferivelmente, o diluidor é usado em uma quantidade de 20 a 70partes, e mais preferivelmente, o diluidor é usado em uma quantidade de 35a 50 partes baseado em 100 partes de PVOH. Qualquer modificador de vis-cosidade conhecido na técnica que seja compatível com a composição a-quosa curável pode ser usado, mas é preferível usar polióis de baixo pesomolecular. O poliol de baixo peso molecular é pelo menos um selecionadodo grupo consistindo em glicose, sacarose, sorbitol, etileno glicol, dietanolamina, trietanol amina, ou semelhantes. Preferivelmente, o modificador deviscosidade é usado em uma quantidade de 35 a 80 partes baseado em 100partes de PVOH, e mais preferivelmente, o modificador de viscosidade éusado em uma quantidade de 45 a 65 partes baseado em 100 partes dePVOH.

Em uma modalidade da invenção, a composição aquosa curávelinclui outros componentes, por exemplo, emulsificantes, plastificantes, agen-tes antiespumantes, aditivos biocidas, antimicóticos incluindo, por exemplo,fungicidas, e inibidores de mofo, agentes de promoção de adesão, corantes,ceras, antioxidantes, inibidores de corrosão e suas combinações.

Em uma modalidade da invenção, a composição curável aquosainclui solventes outros que não água para promoção de íntima mistura doscomponentes.

A maneira na qual o PVOH é combinado com o reticulador podeafetar a concentração dos não-voláteis formados. Um processo da presenteinvenção compreende uma etapa de preparação de uma solução de PVOH euma solução de reticulador e uma segunda etapa de mistura de duas solu-ções. Entretanto, um processo preferido da presente invenção compreendeuma primeira etapa de formação de uma solução de PVOH e uma segundaetapa de adição de reticulador diretamente à solução de PVOH. Este pro-cesso preferido é surpreendente uma vez que ele pode ter a vantagem deaperfeiçoada viscosidade enquanto aumentando a concentração dos não-voláteis formados, por exemplo, foi surpreendente que dissolução de anidri-do maléico sólido permite simultânea diminuição na viscosidade com o au-mento em concentração de sólidos.

Em uma modalidade da invenção, a composição aquosa curávelé uma solução concentrada e é produzida tendo um teor de não-voláteismaior que 25% em peso. Preferivelmente, o teor de não-voláteis é maior que30% em peso, e mais preferivelmente, o teor de não-voláteis é 32% em pesoa 43% em peso baseado no peso total da composição de resina concentra-da. Esta com posição de resina concentrada é uma solução clara.

A concentração da composição aquosa curável a ser aplicada àfibra depende do tipo de fibra. Em uma modalidade da invenção, a composi-ção aquosa curável a ser aplicada à fibra é produzida tendo um teor de não-voláteis de pelo menos 1% em peso. Preferivelmente o teor de não-voláteisé 2% em peso a 12% em peso, e mais preferivelmente, o teor de não-voláteis é 3% em peso a 6% em peso baseado no peso do ligante. Este a-glutinante é uma solução clara.

Em uma realização da invenção, a resina concentrada tem umaviscosidade de abaixo de 1000 centipoise, preferivelmente abaixo de 750centipoise quando medida em solução aquosa 30% em peso a 20°C. Comomencionado acima, a resina concentrada pode ser estocada e expedida paraum local de aplicação. Imediatamente antes de aplicação à fibra, ela é diluí-da com água (e opcionalmente, combinada com outros aditivos) para formaro aglutinante. Mais preferivelmente, a resina concentrada tem uma viscosi-dade de abaixo de 500 centipoise.

Em uma modalidade da invenção, a reação de reticulação op-cionalmente pode ser realizada com um catalisador. É preferido realizar areação de cura sem um catalisador. O PVOH e o agente de reticulação mul-tifuncional podem ser auto-reticulados através de calor provendo a formaçãode um polímero termoendurecido rígido. Esta reação de cura é realizada emuma temperatura entre 130°C e 250°C por 3-10 minutos. Preferivelmente, areação é realizada em uma temperatura entre 130°C e 220°C por 3 a 10 mi-nutos, e mais preferivelmente, a reação é realizada em uma temperaturaentre 150°C e 210°C por 3 a 7 minutos.

A quantidade de reticulação está relacionada ao grau da cura deuma composição curável e é aqui medida através de % de retenção. Umamaior a retenção é indicativo de maior grau de reticulação.

A composição aquosa curável da invenção pode ser usada parapreparar produtos não-tecidos através de uma variedade de processos co-nhecidos na técnica, que, em geral, envolvem a impregnação de uma massafrouxamente montada de fibras com a solução aglutinante para formar umaesteira. As fibras podem compreender fibra natural tal como celulose, lã, ju-ta; fibras sintéticas como poliésteres, acrílicos, náilon, poliamidas, cerâmi-cas, fibras de vidro, e semelhantes, sozinhas ou em combinações umas comas outras. Preferivelmente o produto é usado em impregnação de papel, iso-lamento de construção, uma esteira de fibra de vidro de teto ou um materialde filtração não-tecido.

Genericamente, fibras tendo um comprimento de cerca de 0,63centímetros e 7,62 centímetros e um diâmetro de cerca de 3 a 20 micra sãousadas no processo de deposição - úmida (por exemplo, produção de mate-riais de teto).

Fibras de vidro tipicamente usadas em fabricação de produtosde isolamento (que são produzidos usando técnica de sopro de fusão) vari-am em diâmetro de cerca de 2 a 9 micra, e têm um comprimento de cerca de1,27 centímetros a 5,08 centímetros.

Aqui, o peso molecular numérico médio dos polímeros é deter-minado através da técnica de dispersão de luz. A viscosidade é determinadaatravés de um viscosímetro Brookfield (haste #2, 30 rpm).

Aqui, o termo "não-polimérico" é usado para definir um compostoque não formará ligações covalentes com si próprio sob as condições dereação para mistura de componentes e para a reação de cura da presenteinvenção e o termo inclui compostos que são preliminarmente formados a -través de ligação covalente de até três monômeros idênticos antes de curacom PVOH.

A menos que de outro modo indicado, todas as concentraçõesem porcentagem em peso como aqui descritas são baseadas no peso inteiroda composição.

Exemplos

Uso de polialdeídos como reticuladores:

Exemplo 1 (Comparativo):

Preparação de Iiqante contendo PVOH e um polialdeído:

Solução de PVOH foi preparada através de adição de uma quan-tidade suficiente de PVOH sólido (CELVOL 205S, por Celanese, 88,5% hi-drolisado), a água para formar uma solução 25% em peso onde a % em pe-so é baseada no peso da composição. 100 gramas de solução de PVOHforam misturados com 31 gramas de glioxal 40% em peso. A composiçãofinal teve capacidade de diluição em água infinita (WD). Entretanto, ela geli-ficou em 10 minutos em temperatura ambiente.Exemplo 2 (Inventivo):

Preparação de glioxal bloqueado (1)

Condensado de etileno uréia - etileno glicol - qlioxal (EEG):

A um frasco de 3 gargalos de 1 litro equipado com um agitadormecânico, condensador de refluxo, e termômetro foram carregados 102gramas de etileno uréia (40% em peso), 39 gramas de etileno glicol, e 97gramas de glioxal (40% em peso). O pH inicial da mistura foi 4,3. A misturafoi agitada, aquecida a 70°C, e mantida nesta temperatura por quatro horas.O produto (EEG) foi um líquido amarelo claro com % NV = 43,6%, pH = 3,9 eWD infinita. A composição foi estável por pelo menos 3 meses (clara, semgelificação, WD infinita).

Exemplo 3 (Inventivo)

Preparação de qlioxal bloqueado (2)

Condensado de sorbitol - qlioxal (SG):

A um frasco de 3 gargalos de 1 litro equipado com um agitadormecânico, condensador de refluxo, e termômetro foram carregados 130gramas de sorbitol (70% em peso) e 145 gramas de glioxal (40% em peso).

A mistura foi agitada, aquecida para 75°C, e mantida nesta temperatura porquatro horas. O produto (SG) foi um líquido incolor claro com % NV = 54,3%,pH = 2,3, e WD infinita. A composição foi estável por pelo menos 3 meses(clara, sem gelificação, WD infinita).

Exemplo 4 (Inventivo):

200 gramas de solução aquosa 25% em peso de PVOH (CEL-VOL 205S) foram misturados em temperatura ambiente com 115 gramas deEEG (Exemplo 2), em uma razão de 1:1 (em peso por não-voláteis). A com-posição de resina teve % de NV = 30,7%, pH = 5,7, uma WD infinita,e foiestável por pelo menos 2 meses em temperatura ambiente.

Exemplo 5 (Inventivo):

200 gramas de solução aquosa 25% em peso de PVOH (CEL-VOL 205S) foram misturados em temperatura ambiente com 92 gramas deSG (Exemplo 3), em uma razão de 1:1 (em peso por não-voláteis). A com-posição de resina teve % de NV = 32,8%, pH = 5,3, uma WD infinita,e foiestável por pelo menos 2 meses em temperatura ambiente.

Exemplo 6 (Inventivo):

Composições aglutinantes

As resinas de Exemplos 4-5 foram combinadas com os catalisa-dores para renderem composições aglutinantes finais. Estas composiçõessão dadas na seguinte Tabela 1.

Tabela 1

<table>table see original document page 18</column></row><table>

AC - cloreto de amônio, AS - sulfato de amônio, CA - ácido cítricoExemplo 7 (inventivo):

Testes de tração de espécimes de fibra de vidro curados

Composições Aglutinantes A-D foram cada uma individualmentediluídas com água para render uma solução aglutinante tendo 5% de não-voláteis, e a solução aglutinante foi aplicada a um substrato de fibra de vidrocomo se segue.

Papel de vidro (Whatman 934-AH) foi encharcado na soluçãoaglutinante por 10 minutos, então o excesso de líquido foi removido por vá-cuo. As amostras foram colocadas em um forno a 200°C por 5 minutos paracura da resina aglutinante. As amostras curadas foram cortadas em espéci-mes tendo as dimensões de 15,24 cm χ 2,54 cm e testados para resistênciaà tração seca colocando os mesmos nos prendedores de um Lloyd Instru-ments LRX Plus tensile tester. Amostras foram puxadas para separação emuma velocidade de cruzeta de 5,08 centímetros/minuto.

Para testes de tração úmida, os espécimes foram tratados comágua quente a 80°C por 10 minutos, e então testados para resistência à tra-ção enquanto ainda úmidos. Retenção foi calculada como uma razão de re-sistência Úmida/Resistência seca. Retenção é uma medida do grau de curade uma composição curável: maior retenção indica maior grau de reticulação.

A carga em kgf foi medida na ruptura. Os resultados de testessão apresentados na Tabela 2.

Tabela 2

<table>table see original document page 19</column></row><table>

Os resultados indicam que a cura de sistemas baseados em gli-oxal podem ser significantemente aperfeiçoados com adição de um catalisa-dor ácido. Aglutinante A foi curado sem catalisador, e mostra um grau insufi-ciente de cura. Ao contrário, composições baseadas em PVOH B-D curadascom um aditivo ácido mostraram alta resistência úmida e retenção.

Uso de poliácidos como reticuladores:

Exemplo 8 (Comparativo)

O exemplo da patente '849 foi repetido como um exemplo com-parativo para mostrar que o pH da solução aglutinante final estava fora dapresente invenção.

Seguindo as instruções dadas para Exemplo 1 da patente '849,uma solução aquosa 30% foi preparada usando o PVOH de baixo PM (CEL-VOL 502, Celanese) da patente '849 que é ensinado na coluna 5, linhas 38-39 da patente '849 ter um Mn < 7000. Uma solução aquosa 30% de anidridomaléico foi preparada separadamente. Então ambas soluções foram combi-nadas. Nesta solução final, a razão de PVOH para anidrido maléico foi 1:1, epH foi verificado ser 1,0.

Exemplo 9 (Inventivo):

Exemplo Comparativo 8 foi essencialmente repetido, exceto quea composição aglutinante foi neutralizada com hidróxido de amônio 29% pa-ra pH = 3,5.Exemplo 10 (Inventivo):

Testes de espécimes de fibra de vidro curados

Os testes de tração para Composições de Resina de ExemploComparativo e Exemplo Inventivo 9 foram conduzidos da mesma maneiracomo descrito acima para composições Aglutinantes A-D no Exemplo 7.

Também, a resistência a água foi avaliada pelo tempo necessá-rio para absorver uma gotícula de água colocada sobre a superfície da folhade fibra de vidro curada. As mesmas amostras foram usadas como testadaspara resistência à tração.

Os resultados são mostrados na Tabela 3.

Tabela 3

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Os resultados indicam que a cura de sistemas baseados em po-liácido pode ser significantemente aperfeiçoada com neutralização. A com-posição neutralizada mostrou aperfeiçoada resistência e retenção, assimcomo uma melhor resistência a água.

Exemplo 11 (Inventivo):

A um frasco de 3 gargalos de 1 litro equipado com um agitadormecânico, condensador de refluxo, e termômetro foram carregados 200gramas de uma solução 25% em peso de PVOH (CELVOL 205S). Quandoesta foi agitada, 50 gramas de anidrido maléico sólido foram adicionados emtemperatura ambiente. Então a temperatura foi elevada para 60°C e a com-posição foi agitada até o anidrido ser dissolvido.

A solução foi resfriada para 25°C para render um líquido claroincolor de pH 1,5. A composição foi então neutralizada através de lenta adi-ção de hidróxido de amônio 29%. A resina neutralizada teve um pH = 3,6, %NV = 33,8%, e viscosidade de 635 cps.Exemplo 12 (Inventivo):

33 gramas de anidrido maléico sólido foram adicionados emtemperatura ambiente a 200 gramas de PVOH 25% em peso e dissolvidoscomo no Exemplo 11. Após isto, 17 gramas de ácido cítrico sólido foram adi-cionados em temperatura ambiente. A composição foi agitada até o ácidocítrico ser dissolvido, e então neutralizada com hidróxido de amônio. A resi-na neutralizada teve um pH = 3,5, % NV = 33,5%, e viscosidade de 650 cps.

Exemplo 13 (Inventivo):

50 gramas de anidrido maléico foram adicionados em temperatu-ra ambiente a 200 gramas de PVOH 25% em peso e dissolvidos como noExemplo 11. Após isto, 40 gramas de ácido cítrico 50% e 29 gramas de so-lução de glicose 70% foram adicionados em temperatura ambiente. A com-posição foi agitada por 15 minutos, e então neutralizada através de lentaadição de hidróxido de amônio. A composição de resina neutralizada teveum NV = 35,8%, pH = 3,6, e viscosidade de 480 cps.

Exemplo 14 (Inventivo):

A um frasco de 1 litro de 3-gargalos equipado com um agitadormecânico, condensador de refluxo, e termômetro foram carregados 42 gra-mas de anidrido maléico sólido e 63 gramas de água. A mistura foi agitada a65°C até o anidrido ser dissolvido. Em um béquer, a pasta fluida foi prepara-da em 42 gramas de amido (amido solúvel em água, reagente ACS de Sig-ma-AIdrich), e 63 gramas de água. Esta pasta fluida foi lentamente adiciona-da à solução de anidrido maléico em uma mistura contínua. A temperaturafoi mantida na faixa de 80-85°C. Após todo o amido ser adicionado. O líqui-do foi misturado por adicionais 15 minutos a 80°C. Após isto, ele foi resfriadopara 60°C. À mistura, 224 gramas de PVOH 25% em peso, 42 gramas deanidrido maléico sólido e 14 gramas de ácido cítrico sólido foram adiciona-dos. A composição foi agitada a 60°C até cristais serem dissolvidos, e entãoneutralizada através de lenta adição de hidróxido de amônio. A composiçãode resina neutralizada teve NV = 36,1%, pH = 3,5, e viscosidade de 385 cps.Exemplo 15 (Inventivo):

Testes de espécimes de fibra de vidro curados

Testes para composições de resina de Exemplos 11-14 foramconduzidos da mesma maneira como descrito acima no Exemplo 10. Os re-sultados são mostrados na Tabela 4.

Tabela 4

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Os resultados indicam que a cura de sistemas baseados em po-liácidos pode ser significantemente aperfeiçoada com adição de ácido cítricoem resistência úmida e % de retenção. Aglutinante 12 contendo ácido cítricomostra resistência úmida e retenção consideravelmente maiores comparadoa aglutinante 11. Os resultados de testes de aglutinantes 13 e 14 mostramque boa resistência seca, resistência úmida e % de retenção podem ser ob-tidas com a adição de glicose ou amido a um aglutinante baseado em PVO H.

Pode ser visto a partir dos resultados que a composição 11 dePVOH/MA não-modificada mostra uma resistência a água bem pobre apóscura. Entretanto, a adição de ácido cítrico, assim como amido e glicose, a-perfeiçoa a resistência a água do polímero curado, provavelmente devido aadicional reticulação e aumento em densidade de cura.

A invenção sendo assim descrita, será óbvio que a mesma podeser variada de muitas maneiras. Tais variações não são para serem vistascomo uma fuga do espírito e escopo da invenção, e todas tais modificaçõescomo podem ser óbvias para aqueles versados na técnica são pretendidasserem incluídas no escopo das reivindicações que se seguem.

Claims

1. Composição aquosa curável preparada através de um pro-cesso compreendendo combinação de seguintes componentes:(a) um polímero contendo hidróxi;(b) um agente de reticulação multifuncional que é pelo me-nos um selecionado do grupo consistindo em um poliácido não-polimérico,seus sais, um anidrido, e um polialdeído não-polimérico, e opcionalmente(c) um catalisador;onde a razão em peso de (a): (b) é de 95:5 a cerca de 35 : 65,onde a composição curável tem um pH de pelo menos 1,25.

2. Composição aquosa curável de acordo com a reivindicação 1,tendo um pH na faixa de cerca de 2,5 a cerca de 6,5.

3. Composição aquosa curável de acordo com a reivindicação 1,em que quando o agente de reticulação multifuncional é pelo menos um se-lecionado do grupo consistindo em um poliácido não-polimérico, seus sais eum anidrido então o pH da composição aquosa curável é ajustado para estarna faixa de 3,0 - 4,0.

4. Composição aquosa curável de acordo com a reivindicação 1,em que o polímero contendo hidróxi é álcool polivinílico tendo um peso mo-lecular numérico médio na faixa de mais que 7000.

5. Composição aquosa curável de acordo com a reivindicação 4,em que o álcool polivinílico tem um peso molecular numérico médio na faixade 12 000 a 85 000.

6. Composição aquosa curável de acordo com a reivindicação 4,em que o álcool polivinílico tem um peso molecular numérico médio na faixade mais de 13 000 a 45 000.

7. Composição aquosa curável de acordo com a reivindicação 1,tendo um teor de não-volátil maior que 30% em peso.

8. Composição aquosa curável de acordo com a reivindicação 1,tendo um teor de não-voláteis de 32-43% em peso.

9. Composição aquosa curável de acordo com a reivindicação 1,em que o dito polímero contendo hidróxi é uma combinação de álcool polivi-nílico e pelo menos um selecionado do grupo consistindo em amido, amidomodificado e um açúcar.

10. Composição aquosa curável de acordo com a reivindicação-1, em que o dito polímero contendo hidróxi é uma combinação de álcool po-livinílico e amido.

11. Composição aquosa curável de acordo com a reivindicação-10, em que o álcool polivinílico é formado por hidrólise de acetato de polivini-Ia ou um copolímero de etenol e acetato de vinila, em que o polímero final é-70 % em moles a 99 % em moles hidrolisado.

12. Composição aquosa curável de acordo com a reivindicação-1, em que o dito polímero contendo hidróxi tem uma viscosidade de até 10centipoise quando em uma solução aquosa 4% a 20°C.

13. Composição aquosa curável de acordo com a reivindicação-1, em que o agente de reticulação multifuncional é um polialdeído não-polimérico bloqueado.

14. Composição aquosa curável de acordo com a reivindicação-13, em que o polialdeído não-polimérico está bloqueado com um agente debloqueio que é pelo menos um selecionado do grupo consistindo em uréia,etileno uréia, sorbitol, e etileno glicol.

15. Composição curada compreendendo uma fibra não-tecidaem um aglutinante curado em que a composição curada é formada em umprocesso compreendendo combinação de fibras não-tecidas com a compo-sição aquosa curável como definida na reivindicação 1 para formar uma mis-tura e curando a mistura.

16. Composição aquosa curada de acordo com a reivindicação-15, em que o processo inclui uma etapa de diluição de composição aquosacurável com água suficiente de modo que a composição aquosa curável te-nha 5% em peso de não-voláteis antes de etapa de cura.

17. Composição aquosa curada de acordo com a reivindicação-15, em que a fibra não-tecida é fibra de vidro.

18. Processo de formação de uma composição aquosa curávelcompreendendo as seguintes etapas:uma etapa de combinação de (a) um polímero contendo hidróxicom (b) um agente de reticulação multifuncional que é pelo menos um sele-cionado do grupo consistindo em um poliácido não-polimérico, seus sais, umanidrido, e um polialdeído não-polimérico, e opcionalmente(c) um catalisador para formar uma composição aquosa curável;com a condição de que se a composição aquosa curável tem umpH abaixo de 1,25, então o processo ainda compreende uma etapa de adi-ção de suficiente base para elevar o pH para pelo menos 1,25; eem que a razão em peso de (a): (b) é de 95:5 a cerca de 35:65.

19. Processo de acordo com a reivindicação 18, em que o agen-te de reticulação multifuncional é um polialdeído não-polimérico bloqueadoou um anidrido.

20. Processo de acordo com a reivindicação 18, em que o polí-mero contendo hidróxi é álcool polivinílico tendo um peso molecular numéri-co médio na faixa de mais que 7000.

21. Processo de acordo com a reivindicação 18, em que o agen-te de reticulação multifuncional é pelo menos um selecionado do grupo con-sistindo em um poliácido não-polimérico, seus sais e um anidrido e suficientebase é adicionada para elevar o pH para estar na faixa de 3,0-4,0.

22. Processo para formação de um material não-tecido compre-endendo as seguintes etapas:combinação de (a) um polímero contendo hidróxi com (b) umagente de reticulação multifuncional que é pelo menos um selecionado dogrupo consistindo em um poliácido não-polimérico, seus sais, um anidrido, eum polialdeído não-polimérico, e opcionalmente(c) um catalisador para formar uma composição aquosa curável; ecom a condição de que se a composição aquosa curável tem umpH abaixo de 1,25, então o processo ainda compreende uma etapa de adi-ção de suficiente base para elevar o pH para pelo menos 1,25; ecombinação de composição aquosa curável com fibra não-tecida, eaquecimento de composição aquosa curável e fibra não-tecidaa 130°C a 250°C por tempo suficiente para efetuar cura,em que a razão em peso de (a): (b) é de 95:5 a cerca de 35:65.

23. Processo para preparação de material não-tecido de acordocom a reivindicação 22, ainda compreendendo uma etapa de diluição decomposição aquosa curável com água suficiente de modo que a composiçãoaquosa curável tem 95% em peso de água antes de etapa de aquecimento.

24. Processo para preparação de material não-tecido de acordocom a reivindicação 22, em que a fibra não-tecida é fibra de vidro.

25. Processo para preparação de material não-tecido de acordocom a reivindicação 22, em que o agente de reticulação multifuncional é pelomenos um selecionado do grupo consistindo em um poliácido não-polimérico, seus sais e um anidrido e base suficiente é adicionada para ele-var o pH para estar na faixa de 3,0 - 4,0.