BR112015007257B1

BR112015007257B1 - Composição e artigo

Info

Publication number: BR112015007257B1
Application number: BR112015007257-7A
Authority: BR
Inventors: Doug Beyer; Steve Jenkins
Original assignee: Sk Saran Americas Llc
Priority date: 2012-10-05
Filing date: 2013-03-15
Publication date: 2021-09-28
Also published as: JP2015530473A; RU2015116908A; EP2903828A1; JP2018080340A; WO2014055126A1; JP6740205B2; US20150240064A1; AR092904A1; EP2903828B1; US11396595B2; RU2637321C2; JP6306026B2; CN104718077A; BR112015007257A2; CN104718077B

Abstract

composição, artigo e película em multicamada. a presente divulgação é direcionada a uma composição compreendendo (a) um interpolímero de cloreto de vinilideno/acrilato de metila tendo mais que 6% p/p de unidades de meros de acrilato de metila no interpolímero; (b) mais que 6% p/p de um plastificante de epóxi; e (c) menos que 4% p/p de um polímero de acrilato. a composição exibe um tempo de cristalização maior que 25 minutos até a cristalização a 35°c. películas feitas da presente invenção exibem processabilidade melhorada e encontram aplicação vantajosa como película de barreira permeável para embalagens para alimentos, embalagens para alimentos de especialidades, e para queijos gasosos.

Description

Campo técnico

[0001] A presente divulgação é direcionada a composições baseadas em cloreto de vinilideno.

Técnica anterior

[0002] Polímeros de cloreto de vinilideno são conhecidos como sendo úteis na fabricação de películas para embalagem de materiais sensíveis a oxigênio, tais como produtos alimentícios. Queijos gasosos são produtos alimentícios de especialidade que exalam quantidades substanciais de CO2 após a embalagem. Apesar de estes queijos gasosos requererem proteção contra oxigênio, a bolsa de embalagem também deverá ser capaz de expelir o excesso de CO2 produzido durante o processo de cura. Muitos produtos alimentícios de especialidade, tais como queijos gasosos, requerem uma película de embalagem que funcione como barreira permeável.

[0003] Entretanto, polímeros de cloreto de vinilideno experimentam problemas quando formados como películas de barreira permeável. Resinas de cloreto de vinilideno convencionais cristalizam rapidamente. Com cristalização rápida, resinas de cloreto de vinilideno convencionais tornam-se rígidas durante procedimentos de pós-extrusão tais como estiramento, formação, e orientação. Uma cristalização rápida durante tais procedimentos de pós-extrusão resulta em quebras e rasgaduras de película inaceitáveis.

[0004] A técnica reconhece a necessidade de uma resina de cloreto de vinilideno com processabilidade pós-extrusãomelhorada. Existe uma necessidade adicional de uma resina de cloreto de vinilideno com processabilidade pós-extrusãomelhorada e propriedades de barreira permeável adequadas para embalagens de produtos alimentícios de especialidade.

Sumário

[0005] A presente divulgação é direcionada a composições compreendendo um interpolímero de cloreto de vinilideno/acrilato de metila, um plastificante de epóxi, e um polímero de acrilato. Películas feitas da presente invenção exibem processabilidade melhorada e encontram aplicação vantajosa como película de barreira permeável para embalagens para alimentos de especialidade tais como queijos gasosos.

[0006] Em uma concretização, a composição inclui:(a) um interpolímero de cloreto de vinilideno/acrilato de metila tendo mais que 6% p/p de unidades de meros de acrilato de metila no interpolímero;(b) mais que 6% p/p de um plastificante de epóxi; e(c) menos que 4% p/p de um polímero de acrilato.

[0007] Em uma concretização, a composição exibe um tempo de cristalização maior que 25 minutos para a cristalização a 35oC.

[0008] A presente divulgação provê um artigo. O artigo inclui a presente composição. O artigo poderá ser selecionado dentre uma película, uma folha, uma fibra, e combinações destas.

Descrição detalhada

[0009] A presente divulgação provê uma composição. Em uma concretização, a composição inclui (a) interpolímero de cloreto de vinilideno/acrilato de metila, (b) um plastificante de epóxi, e (c) um polímero de acrilato. O interpolímero de cloreto de vinilideno/acrilato de metila tem mais que 6% p/p de unidades de meros de acrilato de metila no interpolímero. A composição também contém mais que 6% p/p de plastificante de epóxi. A composição adicionalmente contém mais que 6% p/p de plastificante de epóxi. A composição adicionalmente contém menos que 4% p/p do polímero de acrilato.

Cloreto de Vinilideno

[0010] A presente composição inclui um interpolímero de cloreto de vinilideno/acrilato de metila. Polímeros de cloreto de vinilideno ou “VDC” também são conhecidos como resinas de cloreto de vinilideno, interpolímeros de cloreto de vinilideno, e copolímeros de cloreto de vinilideno. Conforme usado aqui, o termo “interpolímero de cloreto de vinilideno” ou “PVDC” engloba copolímeros, terpolímeros, e polímeros superiores onde o componente predominante seja cloreto de vinilideno, opcionalmente tendo um ou mais monômeros etilenicamente insaturados (comonômeros monoetilenicamente insaturados) copolimerizáveis com o monômero de cloreto de vinilideno tais como cloreto de vinila, acrilatos de alquila, metacrilatos de alquila, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, acrilonitrila, e metacrilonitrila.

[0011] Em uma concretização, cloreto de vinilideno é copolimerizado com acrilato de metila (MA). O polímero de cloreto de vinilideno compreende unidades de monômero de cloreto de vinilideno e acrilato de metila (daqui por diante “PVDC/MA”). O interpolímero de PVDC/MA tem mais que 6% p/p de unidades de meros de acrilato de metila. Conforme usado aqui, o termo “unidade de mero” é aquela porção de um interpolímero derivada de uma única molécula reagente, ou uma única molécula de monômero. Por exemplo, uma unidade de mero de etileno tem a fórmula geral -CH2-CH2-.

[0012] Em uma concretização, o interpolímero de PVDC/MA é formado a partir de uma mistura de monômeros compreendendo de 90% p/p a 94% p/p de monômero de cloreto de vinilideno e de 6% p/p a 10% p/p de monômero de acrilato de metila. O percentual em peso é baseado no peso total do interpolímero de PVDC/MA.

[0013] Em uma concretização, o interpolímero de PVDC/MA contém mais que 6% de MA, ou mais que 6,5% de MA, ou mais que 7% de MA a 9% de MA, ou 9,5% de MA, ou 10% de MA com as respectivas quantidades recíprocas de VDC (i.é, mistura(s) de monômeros de VDC/MA de 93,5/6,5, 93/7, 91/9, 90,5/9,5, 90/10).

[0014] Em uma concretização, o interpolímero de PVDC não contém nenhum, ou substancialmente nenhum, monômero de cloreto de vinila.

Plastificante de Epóxi

[0015] A presente invenção inclui um plastificante de epóxi. O plastificante de epóxi tem um peso molecular de pelo menos 600 Daltons. Em uma concretização, o plastificante de epóxi tem um peso molecular de pelo menos 600 Daltons, ou 700 Daltons, ou 800 Daltons a 2.000 Daltons, ou 5.000 Daltons, ou 10.000 Daltons.

[0016] Em uma concretização, o plastificante de epóxi é um óleo epoxidado. Exemplos não limitativos de óleos epoxidados adequados incluem óleo de soja epoxidado, óleo de linhaça epoxidado, e combinações destes.

[0017] A quantidade de plastificante de epóxi presente na composição é de 6 ou mais % p/p, ou 7 ou mais % p/p, ou 8 ou mais % p/p a 10% p/p, ou 12% p/p, ou 13 p/p, ou 14% p/p, ou 15% p/p. O percentual em peso é baseado no peso total da composição.

Polímero de Acrilato

[0018] A presente composição inclui um polímero de acrilato. Em uma concretização, o polímero de acrilato poderá ser um polímero metacrílico. O polímero metacrílico poderá ser preparado a partir de monômeros compreendendo pelo menos um monômero de metacrilato de alquila, ou combinações destes, opcionalmente com pelo menos um monômero de acrilato de alquila ou estirênico ou uma combinação destes; isto é, tendo unidades de meros do monômero ou monômeros de metacrilato de alquila e opcionalmente de monômero ou monômeros de acrilato de alquila.

[0019] Em uma concretização, o polímero metacrílico compreende metacrilato de metila, em uma quantidade de pelo menos 30, ou pelo menos 40, ou pelo menos 50 % p/p, e pelo menos um alquil éster acrílico ou metacrílico adicional ou combinação destes. Os grupos alquila do acrilato de alquila e monômeros de metacrilato têm pelo menos um átomo de carbono, até no máximo 16 átomos de carbono, ou no máximo 8 átomos de carbono, ou no máximo 4 átomos de carbono.

[0020] Em uma concretização, o polímero metacrílico compreende monômeros de ésteres de acrilato e metacrilato, para polimerização com metacrilato de metila incluindo monômeros tais como acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato de etila, metacrilato de butila, monômeros estirênicos tais como estireno, alfa-metil estireno, para-metil estireno, para-t-butil estireno, e combinações destes.

[0021] Em uma concretização, o polímero metacrílico tem um peso molecular de pelo menos 100.000, ou pelo menos 150.000, ou pelo menos 200.000, até no máximo 4.000.000, ou no máximo 700.000 ou no máximo 400.000 Daltons.

[0022] Em uma concretização, o polímero metacrílico tem pelo menos uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 30oC, a menos que 105oC, ou menos que 95oC.

[0023] Em uma concretização, o polímero de acrilato é um polímero compreendendo um monômero de acrilato, um monômero de metacrilato, um monômero de estireno, e combinações destes. Exemplos não limitativos de polímeros de acrilato adequados incluem acrilato de metila, acrilato de butila, metacrilato de metila, metacrilato de butila e estireno.

[0024] Em uma concretização, o polímero de acrilato é um interpolímero de metacrilato de metila, metacrilato de butila e acrilato de butila.

[0025] A quantidade de polímero de acrilato presente na composição é de 0,5% p/p, ou 1% p/p, ou 2% p/p, ou 3% p/p, ou 3,5% p/p a menos que 4% p/p, ou 4% p/p. O percentual em peso é baseado no peso total da composição.

[0026] O polímero de acrilato poderá ser incorporado por formulação seca de um polímero de acrilato com o polímero de PVDC. Outra técnica alternativa é adicionar um polímero de acrilato na forma de um látex a uma pasta aquosa de resina de PVDC e então adicionar um coagulante para coagular o polímero de acrilato na superfície da resina de PVDC. Informações adicionais sobre o processo de coagulação poderão ser encontradas em Kling, patente U.S. no 6.627.679.

Aditivos

[0027] A presente composição poderá adicionalmente incluir um ou mais aditivos. Exemplos não limitativos de aditivos adequados incluem estabilizantes de UV, estabilizantes de calor ou térmicos, expurgadores de ácidos, pigmentos, adjuvantes de processamento, lubrificantes, cargas, antioxidantes, e qualquer combinação destes.

[0028] A composição poderá incluir de 0% p/p, ou mais que 0% p/p, ou 2% p/p, a 5% p/p a 10% p/p de aditivo.

[0029] Em uma concretização, a composição inclui de:(d) mais que 86% p/p a 93,5% p/p de interpolímero de PVDC/MA, o interpolímero tendo de 6,5% a 9% de unidades de acrilato de metila no polímero;(e) mais que 6,5% a 10% p/p de óleo de soja epoxidado; e(f) 0,5% p/p a menos que 4% p/p de um polímero de acrilato que seja um interpolímero de metacrilato de metila, metacrilato de butila e acrilato de butila.

[0030] A presente composição tem um tempo de cristalização maior que 25 minutos, ou maior que 50 minutos, ou maior que 75 minutos, a 170 minutos, ou 200 minutos, ou 250 minutos até a cristalização a 35oC.

[0031] Em uma concretização, a composição tem uma taxa de transmissão de oxigênio (OTR) de 1,5 a 15,0 cm3-mil/100 pol2- atm-dia a 50% de umidade relativa e 23oC. Em uma concretização adicional, a composição tem uma OTR de 1,5, ou 1,8, ou 2,0 a 3,0, ou 4,0, ou 5,0, ou 6,0, ou 7,0 a 9,0, ou 14,0, ou 15,0 cm3-mil/100 pol2-atm-dia.

[0032] Outros fatores sendo iguais são conhecidos que aumentando a quantidade de plastificante na resina para película de barreira baseada em PVDC aumenta a taxa de cristalização da resina. Em particular, uma resina para película de barreira baseada em PVDC com mais que 6% p/p de plastificante tem uma taxa de cristalização mais rápida comparativamente com uma resina para película de barreira baseada em PVDC com menos que 6% p/p de plastificante.

[0033] A requerente surpreendentemente descobriu uma composição com um balanço inédito de entre (1) teor de MA no interpolímero de PVDC/MA, (2) a quantidade de plastificante de epóxi, e (3) a quantidade de polímero de acrilato. A presente composição contém mais que 6% p/p de plastificante de epóxi e mesmo assim inesperadamente exibe uma baixa taxa de cristalização (i.é tempo maior que 25 minutos para cristalização a 35oC). Não se querendo ligar a nenhuma teoria em particular, acredita-se que as parcelas acrilato interajam com as parcelas vinilideno na presente composição de maneira a inibir a nucleação e o crescimento de cristais e baixa taxa de cristalização, possibilitando assim que a presente composição exiba um tempo de cristalização maior que 25 minutos até a cristalização a 35oC.

[0034] O tempo de cristalização exibido pela presente composição melhora a processabilidade. O tempo de cristalização de mais que 25 minutos até 250 minutos até a cristalização a 35oC possibilita que a presente composição permaneça amorfa durante procedimentos de pós-extrusão tais como estiramento, orientação (mono-/bi-axial), e termoformação. Permanecendo amorfa ou “borrachosa” durante a pós-extrusão, a presente composição está mais bem adaptada para estiramento e outras manipulações pós-extrusão. O tempo de cristalização de mais que 25 minutos até 250 minutos até a cristalização a 35oC exibido pela presente composição torna a resina mais resistente a trincamentos e quebras durante procedimentos de pós-extrusão.

[0035] Adicionalmente à processabilidade melhorada, a presente composição também provê propriedades de barreira desejáveis para aplicações alimentícias, tais como uma barreira permeável para queijos gasosos, por exemplo. Quando conformada como uma película de barreira, a presente composição provê uma OTR de 1,5 a 15,0 cm3-mil/100 pol2-atm- dia. Esta combinação única de processabilidade melhorada (tempo de cristalização de mais que 25 minutos a 250 minutos até a cristalização a 35oC) com a propriedade de barreira permeável exibida pela presente composição é surpreendente e inesperada.

[0036] A presente com poderá compreender duas ou mais concretizações conforme divulgadas aqui.

Artigo

[0037] A presente divulgação provê um artigo. O artigo inclui a presente composição. Em uma concretização, o artigo é selecionado dentre uma película (monocamada ou multicamada), uma folha, uma fibra, e combinações destas.

[0038] Em uma concretização, o artigo é uma película para embalagem. A película inclui uma ou mais camadas compostas da presente composição. A película para embalagem tem uma taxa de transmissão de oxigênio de 1,5 a 15 cm3-mil/100 pol2-atm- dia.

[0039] Em uma concretização, o artigo é uma película em multicamada. A película em multicamada inclui primeira e segunda camadas superficiais e uma ou mais camadas internas dispostas entre as camadas superficiais. Pelo menos uma camada interna inclui a presente composição. Em particular, uma camada interna da película em multicamada inclui a composição composta de:(g) um interpolímero de cloreto de vinilideno/acrilato de metila tendo mais que 6% p/p de unidades de meros de acrilato de metila no interpolímero;(h) mais que 6% p/p de um plastificante de epóxi; e(i) menos que 4% p/p de um polímero de acrilato.

[0040] Em uma concretização, as camadas superficiais da película em multicamada incluem um ou mais materiais de poliolefina. Os materiais de poliolefina são selecionados dentre polímeros baseados em propileno, polímeros baseados em polietileno (tais como polietileno de baixa densidade, polietileno de baixa densidade ramificado, polietileno de baixa densidade linear e polietileno de muito baixa densidade), e copolímeros de etileno acetato de vinila (EVA), e combinações destes.

[0041] Em uma concretização, a película em monocamada tem uma taxa de transmissão de óxido de 1,5 a 15,0 cm3-mil/100 pol2-atm-dia.

[0042] Em uma concretização, a película em multicamada tem uma estrutura A/B/A de camada superficial de poliolefina (A)/presente composição (B)/camada superficial de poliolefina (A).

[0043] Em uma concretização, a película em multicamada tem uma estrutura A/C/B/C/A. As camadas (A) são poliolefina. A camada (B) é a presente composição. As camadas (C) são camadas de amarração tais como copolímero de etileno acetato de vinila.

[0044] Em uma concretização, a película em multicamada tem uma estrutura A/C/D/B/D/C/A. As camadas (A) são poliolefina. A camada (B) é a presente composição. As camadas (C) são camadas de amarração tais como EVA. As camadas (D) são camadas de amarração de um polímero de etileno acrilato.

[0045] O presente artigo poderá compreender duas ou mais concretizações conforme divulgadas aqui.

Definições

[0046] Salvo observação em contrário, implícito do contexto, ou costumeiro na técnica, todos os percentuais e partes são baseados em peso, e todos os métodos de ensaio são correntes com relação à data de depósito desta divulgação.

[0047] O termo “composição”, conforme usado aqui, inclui uma mistura de materiais que compreendam a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados dos materiais da composição.

[0048] O termo “compreendendo”, e derivados deste, não são pretendidos como excludentes da presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, quer o mesmo esteja ou não divulgado aqui. De maneira a evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas aqui pelo uso do termo “compreendendo” poderão incluir qualquer aditivo, adjuvante, ou composto, polimérico ou não, adicional, salvo expressamente observado em contrário. Em contrapartida, o termo “consistindo essencialmente de” exclui da abrangência de qualquer observação posterior qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles não essenciais à operabilidade. O termo “consistindo de” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente delineado ou listado. O termo “ou”, salvo observação em contrário, refere-se a membros listados individualmente bem como em qualquer combinação.

[0049] O termo “cristalização” conforme usado aqui significa o rearranjo de uma porção de moléculas de polímero a estruturas densas, mais organizadas, chamadas de cristalitos, mensuráveis por calorimetria de varredura diferencial. A cristalização do polímero normalmente ocorre durante a transformação de um polímero semi-cristalino do estado fundido para o estado sólido.

[0050] O termo “interpolímero”, conforme usado aqui, refere-se a um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois diferentes monômeros. O termo genérico interpolímero, portanto, inclui copolímeros (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de dois diferentes monômeros, e polímeros preparados a partir de mais que dois diferentes monômeros.

[0051] O termo “peso molecular do polímero” é usado aqui para designar o peso molecular médio ponderal em Daltons. Ele é medido por cromatografia de exclusão de tamanho usando calibração de poliestireno.

[0052] O termo “plastificante”, conforme usado aqui, refere-se a uma substância ou material incorporado a uma composição de polímero para aumentar a flexibilidade, manuseabilidade ou maciez do polímero ou de um produto final feito do mesmo, por exemplo, uma película ou fibra. Geralmente, um plastificante abaixa a temperatura de transição vítrea do plástico, tornando-o mais macio. Entretanto, a resistência e a dureza frequentemente decrescem como resultado do plastificante adicionado.

Métodos de ensaio

[0053] O tempo de cristalização é medido com um calorímetro de varredura diferencial (DSC). O DSC é ajustado em um modo isotérmico na desejada temperatura de ensaio e é deixado estabilizar naquela temperatura. Uma amostra de 10 mg de resina misturada sob fusão é pesada e colocada em uma panela de amostra que é hermeticamente selada. A amostra é então fundida a 185oC durante 75 segundos e então a amostra é imediatamente resfriada bruscamente colocando-a uma barra metálica à temperatura ambiente durante 15 segundos. A amostra é então colocada na célula de DSC e ajustada na desejada temperatura de ensaio. O ensaio começa quando a amostra estiver dentro de 0,3oC do ponto de ajuste. O ensaio continua isotermicamente resultando em um pico exotérmico associado a cristalização da amostra. O tempo até o pico máximo é registrado como a taxa de cristalização em unidades de minutos. Um tempo de cristalização mais longo corresponde a uma taxa de cristalização mais lenta.

[0054] O tempo de cristalização pode ser medido por dois meios. O tempo de cristalização pode ser medido em três réplicas a 35oC. Para amostras que cristalizem muito lentamente a 35oC, o tempo de cristalização poderá alternativamente ser medido em três temperaturas mais elevadas (p.ex., 50oC. 60oC, e 70oC). O tempo de cristalização a 35oC poderá então ser extrapolado dos dados de temperaturas mais altas plotando o log natural da cristalização versus 1/temperatura em graus Kelvin.

[0055] A taxa de transmissão de oxigênio (OTR) é determinada de acordo com ASTM D 3985 a 50% de umidade relativa e 23oC em ambos os lados permanente e portador de um MOCON OXTRAN 2/21.

[0056] Algumas concretizações da presente divulgação serão agora descritas em detalhe nos exemplos a seguir.

EXEMPLOSMateriais

[0057] Materiais para os exemplos inventivos e amostras comparativas estão reportados na tabela 1.

Preparação de PelículaComposição 1 - Exemplos 1-4

[0058] Uma resina de interpolímero de cloreto de vinilideno/acrilato de metila com um teor de acrilato de metila de 7,5% p/p e 1% p/p de óleo de soja epoxidado é misturada com óleo de soja epoxidado adicional (plastificante) para produzir exemplos de percentuais em peso totais de plastificante de epóxi conforme mostrado na tabela 2. PLASTISTRENGTHMR L1000 (polímero de acrilato) é adicionado e misturado com os outros componentes. A mistura resultante (composição 1) é extrudada como uma fita (0,012 polegada de espessura) para misturar sob fusão a mistura. A extrusão é realizada usando uma extrusora WELEX 1,75”, com um perfil de temperatura de 127oC a 174oC e uma taxa de extrusão de 50 libras por hora (lb/h). As propriedades dos exemplos 1-4 (composição 1) estão reportadas na tabela 2 Composição 2 - Exemplo 5

[0059] Uma resina de interpolímero de cloreto de vinilideno/acrilato de metila com um teor de acrilato de metila de 7,7% p/p e 10% p/p de óleo de soja epoxidado (plastificante) é misturada com 2% p/p de PLASTISTRENGTHMR L1000 (polímero de acrilato). A mistura resultante é extrudada como uma fita (0,012” de espessura) para misturar sob fusão a mistura da mesma maneira que nos exemplos 1-4.

[0060] Foram preparadas amostras de películas coextrudadas com aproximadamente 2,8 mils de espessura e 10% de cloreto de vinilideno (composição 2). A película coextrudada é uma estrutura de sete camadas de polietileno/copolímero de acetato de vinila/copolímero de etileno acrilato deetila/composição 2/copolímero de etileno acrilato demetila/copolímero de etileno acetato de vinila/polietileno. A OTR é medida como sendo de 2,8 cm3-mil/100 pol2-atm-dia (que é aceitável para aplicações em películas de barreira tais como embalagens alimentícias para queijos gasosos). As propriedades do exemplo 5 (composição 2) estão reportadas na tabela 2.Amostra Comparativa A

[0061] Uma resina de interpolímero de cloreto de vinilideno/acrilato de metila com um teor de acrilato de metila de 7,5% p/p e 1% p/p de óleo de soja epoxidado é misturada com 9% p/p adicionais de óleo de soja epoxidado e então adicionalmente misturada com 1,3% p/p de adjuvante de processamento de poliolefina da tabela 1. A mistura resultante (exemplo comparativo A) é extrudada como uma fita (0,012 polegada de espessura) para misturar sob fusão a mistura, da mesma maneira que nos exemplos 1-5. Os resultados estão reportados na tabela 2.

[0062] As taxas de cristalização para as composições 1 e 2 e exemplo comparativo A são medidas por DSC (Q10 da TA Instruments adequadamente calibrado com índio e água) e reportadas na tabela 2. O DSC é ajustado em um modo isotérmico na desejada temperatura de ensaio e deixado estabilizar nesta temperatura. Uma amostra de 10 mg de resina misturada sob fusão é pesada e colocada em uma panela de amostra que é hermeticamente selada. A amostra é então fundida a 185oC durante 75 segundos e então a amostra é imediatamente resfriada bruscamente colocando-a uma barra metálica à temperatura ambiente durante 15 segundos. A amostra é então colocada na célula de DSC e ajustada na desejada temperatura de ensaio. O ensaio começa quando a amostra estiver dentro de 0,3oC do ponto de ajuste. O ensaio continua isotermicamente resultando em um pico exotérmico associado a cristalização da amostra. O tempo até o pico máximo é registrado como a taxa de cristalização em unidades de minutos. Um tempo de cristalização mais longo corresponde a uma taxa de cristalização mais lenta.

[0063] O tempo de cristalização Pode ser medido por dois meios. O tempo de cristalização pode ser medido em três réplicas a 35oC. Para amostras que cristalizem muito lentamente a 35oC, o tempo de cristalização poderá alternativamente ser medido em três temperaturas mais elevadas (p.ex., 50oC. 60oC, e 70oC). O tempo de cristalização a 35oC poderá então ser extrapolado dos dados de temperaturas mais altas plotando o log natural da cristalização versus 1/temperatura em graus Kelvin.

*Passa indica um tempo de cristalização de pelo menos 25minutos, falha é um tempo de cristalização de menos que 24 minutos**composição também inclui 1,3% de adjuvante de processamento de poliolefina% p/p baseado no peso total da composição (% MA baseado no peso total do interpolímero de VDC/MA)Exemplos 6-9

[0064] Resina de interpolímero de cloreto de vinilideno/acrilato de metila com um teor de acrilato de 8,5% p/p e contendo 1,75% p/p de óleo de soja epoxidado e 2,0% p/p de PLASTISTRENGTHMR L1000 (adicionado via o processo de coagulação conforme descrito na patente U.S. no 6.627.679) é misturado com óleo de soja epoxidado adicional para dar composições com diferentes percentuais em peso totais de plastificante de epóxi conforme reportado na tabela 3. As misturas são aquecidas durante 3 horas a 60oC para permitir que óleo de soja epoxidado encharque no polímero. As misturas são então extrudadas como fitas (0,012 polegada de espessura). As extrusões são realizadas usando uma extrusora WELEX 1,75”, com um perfil de temperatura de 127oC a 174oC e uma taxa de extrusão de 50 lb/h. As propriedades das composições dos exemplos 6-9 estão reportadas na tabela 3.

[0065] É especificamente pretendido que a presentedivulgação não seja limitada às concretizações e ilustrações contidas aqui, mas incluam forma modificadas destas concretizações incluindo porções das concretizações e combinações de elementos de diferentes concretizações na media em que caiam dentro da abrangência das reivindicações a seguir.

Claims

1. Composição, caracterizada pelo fato de compreender:(A) um interpolímero de cloreto de vinilideno/acrilato de metila tendo mais que 6% p/p de unidades de meros de acrilato de metila no interpolímero;(B) mais que 6% p/p de um plastificante de epóxi; e(C) de 5% p/p a menos que 4% p/p de um polímero de acrilato, onde:(D) a composição ter um tempo de cristalização maior que 25 minutos para cristalização a 35oC, como medida por um calorímetro de varredura diferencial (DSC).

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a composição ter um tempo de cristalização maior que 50 minutos para cristalização a 35oC, como medido por um calorímetro de varredura diferencial (DSC).

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a composição ter um tempo de cristalização maior que 75 minutos para cristalização a 35oC, como medido por um calorímetro de varredura diferencial (DSC).

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de o interpolímero de cloreto de vinilideno/acrilato de metila ter de 6,5% p/p a 9% p/p de unidades de meros de acrilato de metila no polímero.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de o plastificante epoxidado ter um peso molecular maior que 600 Daltons.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de o plastificante de epóxi ser óleo de soja epoxidado.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de o polímero de acrilato ser um interpolímero de metacrilato de metila, metacrilato de butila e acrilato de butila.

8. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender a composição conforme definida na reivindicação 1.

9. Artigo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de o artigo ser selecionado do grupo consistindo de uma película, uma folha, uma fibra, e combinações destas.

10. Artigo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de o artigo ser uma película para embalagem tendo uma taxa de transmissão de oxigênio de 590,55 a 5.905,50 cm3.mm/m2 atm.dia (1,5 a 15,0 cm3-mil/100 pol2-atm-dia), determinado de acordo com ASTM D-3985 a 50% de umidade relativa e 23°C.