JP7353107B2 - 塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム - Google Patents
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Description
本発明は、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムに関する。
塩化ビニリデン系樹脂は、透明性、耐水性及びガスバリア性等の特性に優れているため、ラップフィルム等として用いられている。近年、臭気の強い食品や廃棄物等、ガスバリア性や保香性が求められる用途にはラップフィルムが多く使用されており、上記対象物をラップフィルムで包装することが行われている。
例えば、特許文献１には、縦裂けトラブルが抑制され、かつ、密着性及び透明性に優れるポリ塩化ビニリデン樹脂ラップフィルムに関する技術が開示されている。
また、特許文献２には、臭気を克服しつつ、押出成形時の熱分解を抑制し、かつ、フィルムの過剰密着現象や引出性の低下等、物性の経時変化も少ない塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムに関する技術が開示されている。
しかし、従来の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、臭気の強い食品として魚などを包装した際に、鋭利な鰭などによりラップフィルムを突き刺してしまうことがある。
また廃棄物として卵の殻などを包装した場合にも、ラップフィルムを突き刺してしまうことがある。
また廃棄物として卵の殻などを包装した場合にも、ラップフィルムを突き刺してしまうことがある。
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、鋭利な部位を有する内容物を包装しても破れることなく、かつ臭気が漏れることがない、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムを提供することを目的とする。
上記課題を解決するために本発明者が鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度を４０℃未満とし、且つ、厚みを６～１８μｍとすることで、鋭利な部位を有する内容物を包装しても破れることなく、かつ臭気が漏れることがないことを見出した。
すなわち、本発明は下記の通りである。
［１］
塩化ビニリデン系樹脂を含有するラップフィルムであって、
温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度が４０℃未満であり、
厚みが６～１８μｍである、
塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
［２］
ＴＤ方向の引裂強度が２～６ｃＮである、上記［１］記載の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
［３］
前記塩化ビニリデン系樹脂が塩化ビニリデン繰り返し単位を７２～９３％含有する、上記［１］又は［２］に記載の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
［１］
塩化ビニリデン系樹脂を含有するラップフィルムであって、
温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度が４０℃未満であり、
厚みが６～１８μｍである、
塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
［２］
ＴＤ方向の引裂強度が２～６ｃＮである、上記［１］記載の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
［３］
前記塩化ビニリデン系樹脂が塩化ビニリデン繰り返し単位を７２～９３％含有する、上記［１］又は［２］に記載の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
本発明によれば、鋭利な部位を有する内容物を包装しても破れることなく、かつ臭気が漏れることがない、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムが得られる。
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
〔塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム〕
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム（以下、単に「ラップフィルム」という場合がある。）は、塩化ビニリデン系樹脂を含有するラップフィルムであって、温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度が４０℃未満であり、厚みが６～１８μｍである。本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、このような構成を有することにより、鋭利な部位を有する内容物を包装しても破れることなく、かつ臭気が漏れることがない、という効果を奏する。この理由は明らかではないが、以下のように推察される。
低温結晶化開始温度は、ラップフィルム製造後の熱安定性を示す指標であり、分子鎖の再配列の程度、すなわち、フィルムの物理的劣化による突き刺しの発生しやすさを評価することができる。低温結晶化開始温度が高温であるラップフィルムでは、既に分子鎖の再配列が進行し、フィルム中の物理劣化が起きているため、突き刺しトラブルの著しい増加が発生する。なお、上記理由は推定であり、これに限定されるものではない。
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム（以下、単に「ラップフィルム」という場合がある。）は、塩化ビニリデン系樹脂を含有するラップフィルムであって、温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度が４０℃未満であり、厚みが６～１８μｍである。本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、このような構成を有することにより、鋭利な部位を有する内容物を包装しても破れることなく、かつ臭気が漏れることがない、という効果を奏する。この理由は明らかではないが、以下のように推察される。
低温結晶化開始温度は、ラップフィルム製造後の熱安定性を示す指標であり、分子鎖の再配列の程度、すなわち、フィルムの物理的劣化による突き刺しの発生しやすさを評価することができる。低温結晶化開始温度が高温であるラップフィルムでは、既に分子鎖の再配列が進行し、フィルム中の物理劣化が起きているため、突き刺しトラブルの著しい増加が発生する。なお、上記理由は推定であり、これに限定されるものではない。
本実施形態のラップフィルムは、温度変調型示差走査熱量計（温度変調型ＤＳＣ）にて測定される低温結晶化開始温度が４０℃未満であり、好ましくは２５℃以上３５℃以下であり、さらに好ましくは２５℃以上３０℃以下であり、更により好ましくは２５℃以上２８℃以下である。低温結晶化開始温度が４０℃以上である場合、鋭利な部位を有する内容物を包装した場合、ラップフィルムが破れるリスクが高くなる。
ここで、低温結晶化開始温度は、温度変調型ＤＳＣによる昇温測定で得られる非可逆成分の温度－熱流曲線において、低温結晶化に起因する発熱ピークの補外結晶化開始温度(ＪＩＳ Ｋ７１２１を参考に、昇温測定において低温側のベースラインを高温側に延長した線と、結晶化ピークの低温側の曲線にこう配が最大になる点で引いた接点の交点の温度)をいい、以下の方法により測定される。
パーキンエルマー社製示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（入力補償型ダブルファーネスＤＳＣ８５００）を使用し、ステップスキャン測定モードにより、非可逆成分の温度－熱流曲線を得る。前記ステップスキャン測定の条件は、測定温度を０～１８０℃、昇温速度を１０℃／ｍｉｎとし、昇温ステップ幅を４℃とし、等温時間を１ｍｉｎとする。得られた温度－熱流曲線の非可逆成分において、低温結晶化に起因する発熱ピークの補外開始温度を低温結晶化開始温度とする。
パーキンエルマー社製示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（入力補償型ダブルファーネスＤＳＣ８５００）を使用し、ステップスキャン測定モードにより、非可逆成分の温度－熱流曲線を得る。前記ステップスキャン測定の条件は、測定温度を０～１８０℃、昇温速度を１０℃／ｍｉｎとし、昇温ステップ幅を４℃とし、等温時間を１ｍｉｎとする。得られた温度－熱流曲線の非可逆成分において、低温結晶化に起因する発熱ピークの補外開始温度を低温結晶化開始温度とする。
ＤＳＣ昇温測定中に結晶化と結晶融解は競争して起こるため、従来のＤＳＣ測定方法では微結晶の形成・成長と融解に由来する熱流が相殺されてしまい、微結晶の熱挙動を検討することは難しく、従来のラップフィルムと本実施形態を区別することが困難であった。一方、温度変調型ＤＳＣを利用した場合、結晶化等の非可逆成分と結晶融解やガラス転移等の可逆成分の熱流に分離することができ、微結晶の熱挙動を評価することが可能となる。
ラップフィルムの低温結晶化開始温度を４０℃未満とするためには、例えば、ＴＤ方向の延伸倍率とＭＤ方向の延伸倍率の積(ＴＤ延伸倍率×ＭＤ延伸倍率)を下げるか、延伸時の温度を上げる事により、延伸過程で掛かる応力を低下させ、配向結晶化を抑制すればよい。
本実施形態のラップフィルムの厚みは、６～１８μｍであり、９～１２μｍが好ましい。ラップフィルムの厚みが６μｍ以上である場合、フィルムの引張強度が高く、使用時のフィルム切れ及び食品や廃棄物等を包んだ際の内容物による突き刺しの発生を抑制できる。また、引裂強度の著しい低下がなく、巻回体からフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際、化粧箱付帯の切断刃でカットした端部からフィルムが裂けるトラブルを低減できる。一方、ラップフィルムの厚みが１８μｍ以下である場合、フィルム切断刃でフィルムをカットするのに必要な力を低減でき、カット性が良好であり、また、フィルムが食品や廃棄物等の形状にフィットしやすく、包みやすさが向上する。すなわち、フィルム切れのトラブル抑制、カット性、及び包みやすさのバランスの観点から、ラップフィルムの厚みが特定範囲に調整される。特に、厚みが６～１８μｍのラップフィルムは、突き刺しの発生しやすさの著しい上昇はないものの、決して十分ではなく、鋭利な部位を有する内容物によるフィルムの突き刺しが起こりやすい傾向にあるため、本発明の効果が顕著となる。
ラップフィルムの厚みは、後述する実施例に記載された方法に従って測定することができる。
＜引裂強度＞
本実施形態のラップフィルムは、ＴＤ方向の引裂強度が２～６ｃＮであることが好ましい。ここで、ＴＤ方向とは、巻回体からラップフィルムを引き出す方向に垂直な方向をいう。引裂強度は、後述の実施例に記載された方法によって測定される。
本実施形態のラップフィルムは、ＴＤ方向の引裂強度が２～６ｃＮであることが好ましい。ここで、ＴＤ方向とは、巻回体からラップフィルムを引き出す方向に垂直な方向をいう。引裂強度は、後述の実施例に記載された方法によって測定される。
本実施形態のラップフィルムは、ＴＤ方向の引裂強度が２ｃＮ以上であることにより、巻回体からラップフィルムを引き出す際の裂けを低減でき、また、ラップフィルム使用時の意図しない裂けトラブルを抑制できる傾向にある。また、食品や廃棄物等を包んだ際の鋭利な部位を有する内容物による突き刺しの発生を抑制できる。一方、ＴＤ方向の引裂強度が６ｃＮ以下であることにより、化粧箱に付帯する鋸刃でフィルムをＴＤ方向にカットする際に裂きやすく、カット性が向上する傾向にある。ＴＤ方向の引裂強度は２．５～４ｃＮがより好ましい。
本実施形態のラップフィルムのＴＤ方向の引裂強度は、塩化ビニリデン系樹脂の組成、添加剤組成、フィルムの延伸倍率、延伸速度、及びフィルムの厚み等によって調整できる。例えば、ＴＤ方向の引裂強度は、ＴＤ方向の延伸倍率を低くしたり、ラップフィルムを厚くすることによって向上する傾向にあり、ＴＤ方向の延伸倍率を高くしたり、ラップフィルムを薄くすることによって低下する傾向にある。
＜塩化ビニリデン系樹脂＞
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、塩化ビニリデン系樹脂を含有する。
本実施形態に用いる塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン繰り返し単位を含むものであれば特に限定されず、塩化ビニリデン繰り返し単位以外に、例えば塩化ビニル、メチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル；アクリロニトリル；酢酸ビニル等、塩化ビニリデンと共重合可能な単量体が一種又は二種以上共重合されていてもよい。
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、塩化ビニリデン系樹脂を含有する。
本実施形態に用いる塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン繰り返し単位を含むものであれば特に限定されず、塩化ビニリデン繰り返し単位以外に、例えば塩化ビニル、メチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル；アクリロニトリル；酢酸ビニル等、塩化ビニリデンと共重合可能な単量体が一種又は二種以上共重合されていてもよい。
塩化ビニリデン系樹脂が共重合樹脂である場合、塩化ビニリデン繰り返し単位の比率は、特に限定されないが、塩化ビニリデン繰り返し単位を７２～９３％含むものが好ましく、８１～９０％含むものがより好ましい。塩化ビニリデン繰り返し単位が７２％以上である場合、塩化ビニリデン系樹脂のガラス転移温度が低くフィルムが軟らかくなるため、冬場等の低温環境下での使用時にもフィルムの裂けを低減できる傾向にある。また、十分な臭気バリア性を発揮できる傾向にある。一方、塩化ビニリデン繰り返し単位が９３％以下である場合、結晶性の大幅な上昇を抑制し、フィルム延伸時の成形加工性の悪化を抑制できる傾向にある。また、延伸時の配向結晶化を抑制でき、鋭利な部位を有する内容物による突き刺しの発生を抑制できる傾向にある。
塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの塩化ビニリデン繰り返し単位の比率は、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置（Ｈ－ＮＭＲ：４００ＭＨｚ以上）を用いて測定する。ラップフィルム０．５ｇをテトロヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、メタノール約３０ｍｌを加えて樹脂分を析出させた後、遠心分離にて析出物を分離、乾燥し、再沈濾過物を得る。再沈濾過物を真空乾燥し、５重量％を重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気温度約２７℃にてＨ－ＮＭＲ測定する。得られたスペクトル中のテトラメチルシランを基準とした特有の化学シフトを用いて塩化ビニリデン繰り返し単位を計算する。例えば、塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体では、３．５０～４．２０ｐｐｍ、２．８０～３．５０ｐｐｍ、２．００～２．８０ｐｐｍのピークを利用して計算する。
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムにおいて、塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、特に限定されないが、８９重量％以上９７重量％以下が好ましく、より好ましくは９３重量％以上９６重量％以下である。塩化ビニリデン系樹脂の含有量を８９重量％以上とすることで、フィルムのバリア性を維持することができる傾向にある。また添加剤等による可塑化効果によってフィルムが過度に伸びやすくなるのを抑制でき、フィルムのカット性が一層高くなる傾向にある。一方、塩化ビニリデン系樹脂の含有量を９７重量％以下とすることで、フィルムが過度に硬くなるのを抑制でき、鋭利な部位を有する内容物によるフィルムの突き刺しの発生を抑制できる傾向にある。
塩化ビニリデン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは８０．０００～２００，０００であり、より好ましくは９０，０００～１８０，０００であり、さらに好ましくは１００，０００～１７０，０００である。重量平均分子量が８０，０００以上であれば、鋭利な部位を有する内容物による突き刺しの発生を抑制できる傾向にあり、２００，０００以下であれば、加工適性に優れる傾向にある。重量平均分子量が上記範囲内である塩化ビニリデン系樹脂は、例えば、塩化ビニリデンモノマーと塩化ビニルモノマーの仕込み比率や、重合開始剤の量、又は重合温度を制御することにより得ることができる。なお、本実施形態において、重量平均分子量は、ゲルパーミエ－ションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により、標準ポリスチレン検量線を用いて求めることができる。
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、前記塩化ビニリデン系樹脂に加えて、必要に応じて、各種添加剤を含有してもよい。前記添加剤としては、特に制限されず、例えば、エポキシ化植物油等の公知の安定剤、及びクエン酸エステルや二塩基酸エステル等の公知の可塑剤等が挙げられる。
ラップフィルム中の各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。例えば、塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、重量測定して得ることができる。一方、エポキシ化植物油の含有量は、例えば、Ｈ－ＮＭＲ測定することにより得ることができる。サンプルを５０ｍｇ秤量し、重溶媒（溶媒：重水素化テトラヒドロフラン、内部標準：テレフタル酸ジメチル、容量：０．７ｍｌ）に溶かし、４００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（積算回数：５１２回）を測定する。８．０５～８．１１ｐｐｍの積分値に対する２．２３～２．３３ｐｐｍの積分値の比を積分比とし、絶対検量線法で定量値を計算する。
積分比 ＝ 積分値（２．２３～２．３３ｐｐｍ）／積分値（８．０５～８．１１ｐｐｍ）
また、クエン酸エステル及び二塩基酸エステルの含有量は、アセトン等の有機溶媒を用いてラップフィルムから添加剤を抽出し、ガスクロマトグラフィー分析して得ることができる。
積分比 ＝ 積分値（２．２３～２．３３ｐｐｍ）／積分値（８．０５～８．１１ｐｐｍ）
また、クエン酸エステル及び二塩基酸エステルの含有量は、アセトン等の有機溶媒を用いてラップフィルムから添加剤を抽出し、ガスクロマトグラフィー分析して得ることができる。
＜エポキシ化植物油＞
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、ラップフィルムの色調変化の抑制の観点から、エポキシ化植物油を含有することが好ましい。エポキシ化植物油は、塩化ビニリデン系樹脂押出加工用安定剤としても作用する。
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、ラップフィルムの色調変化の抑制の観点から、エポキシ化植物油を含有することが好ましい。エポキシ化植物油は、塩化ビニリデン系樹脂押出加工用安定剤としても作用する。
エポキシ化植物油としては、特に限定されないが、一般的に、食用油脂をエポキシ化して製造されるものが挙げられる。具体的には、例えば、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）、エポキシ化アマニ油が挙げられる。
本実施形態のラップフィルムがエポキシ化植物油を含有する場合も、その含有量は特に限定されないが、ラップフィルムの色調変化の抑制、臭気バリア性の維持等の観点から、塩化ビニリデン系樹脂に対し、０．５～５重量％が好ましく、１～３重量％がより好ましい。
本実施形態のラップフィルムは、成形加工性等の観点から、クエン酸エステル及び二塩基酸エステル及びアセチル化脂肪酸グリセライドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することが好ましい。
＜クエン酸エステル＞
本実施形態のラップフィルムに用いられるクエン酸エステルは、特に限定されないが、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル、ＡＴＢＣ、アセチルクエン酸トリ－ｎ－（２－エチルヘキシル）などが挙げられる。これらの中でも、塩化ビニリデン系樹脂に対する可塑化効果が高く、少量でも十分に樹脂を可塑化し、鋭利な部位を有する内容物によるフィルムの突き刺しの発生を抑制できる傾向にあるため、ＡＴＢＣが好ましい。
本実施形態のラップフィルムに用いられるクエン酸エステルは、特に限定されないが、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル、ＡＴＢＣ、アセチルクエン酸トリ－ｎ－（２－エチルヘキシル）などが挙げられる。これらの中でも、塩化ビニリデン系樹脂に対する可塑化効果が高く、少量でも十分に樹脂を可塑化し、鋭利な部位を有する内容物によるフィルムの突き刺しの発生を抑制できる傾向にあるため、ＡＴＢＣが好ましい。
＜二塩基酸エステル＞
本実施形態のラップフィルムに含まれる二塩基酸エステルとしては、特に限定されないが、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジｎ－ヘキシル、アジピン酸ジ－２－エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル等のアジピン酸エステル系；アゼライン酸ジ－２－エチルヘキシル、アゼライン酸オクチル等のアゼライン酸エステル系；セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル等のセバシン酸エステル系などが挙げられる。これらの中でも、塩化ビニリデン系樹脂に対する可塑化効果が高く、少量でも十分に樹脂を可塑化し、鋭利な部位を有する内容物によるフィルムの突き刺しの発生を抑制できる傾向にあるため、ＤＢＳが好ましい。
本実施形態のラップフィルムに含まれる二塩基酸エステルとしては、特に限定されないが、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジｎ－ヘキシル、アジピン酸ジ－２－エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル等のアジピン酸エステル系；アゼライン酸ジ－２－エチルヘキシル、アゼライン酸オクチル等のアゼライン酸エステル系；セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル等のセバシン酸エステル系などが挙げられる。これらの中でも、塩化ビニリデン系樹脂に対する可塑化効果が高く、少量でも十分に樹脂を可塑化し、鋭利な部位を有する内容物によるフィルムの突き刺しの発生を抑制できる傾向にあるため、ＤＢＳが好ましい。
＜アセチル化脂肪酸グリセライド＞
本実施形態のラップフィルムに含まれるアセチル化脂肪酸グリセライドとしては、特に限定されないが、グリセリンジアセチルモノラウレートなどが挙げられる。
本実施形態のラップフィルムに含まれるアセチル化脂肪酸グリセライドとしては、特に限定されないが、グリセリンジアセチルモノラウレートなどが挙げられる。
前記クエン酸エステルや二塩基酸エステル、アセチル化脂肪酸グリセライドの合計含有量は、特に限定されないが、塩化ビニリデン系樹脂に対し、３～８重量％が好ましく、３～７重量％がより好ましく、３～５重量％がさらに好ましく、３．５～５重量％が特に好ましい。合計含有量が３重量％以上であれば、より優れた成形加工性の付与及び突き刺しの発生の抑制が期待できる傾向にある。合計含有量が８重量％以下であれば、添加剤高含有時のラップフィルムの過剰な密着性防止及び臭気バリア性の維持が期待できる傾向にある。
特に、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムが、クエン酸エステルや二塩基酸エステル、アセチル化脂肪酸グリセライドを３重量％以上含有する場合、塩化ビニリデン系樹脂の分子鎖の運動性が高くなるため、微結晶の形成や成長等の再配列が発生しやすく、高温下に晒されると物理的に劣化しやすくなり、鋭利な部位を有する内容物による突き刺しが発生しやすくなるため、本発明の効果がより顕著となる。
＜その他の配合物＞
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、前記エポキシ化植物油、クエン酸エステル、及び二塩基酸エステル以外の配合物（以下、「その他の配合物」という。）、例えば可塑剤、安定剤、耐候性向上剤、染料又は顔料等の着色剤、防曇剤、抗菌剤、滑剤、核剤、ポリエステル等のオリゴマー、ＭＢＳ（メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体）等のポリマー等を含有してもよい。
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、前記エポキシ化植物油、クエン酸エステル、及び二塩基酸エステル以外の配合物（以下、「その他の配合物」という。）、例えば可塑剤、安定剤、耐候性向上剤、染料又は顔料等の着色剤、防曇剤、抗菌剤、滑剤、核剤、ポリエステル等のオリゴマー、ＭＢＳ（メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体）等のポリマー等を含有してもよい。
前記可塑剤としては、特に限定されないが、具体的には、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、グリセリン、グリセリンエステル、ワックス、流動パラフィン、及びリン酸エステル等が挙げられる。
前記安定剤としては、特に限定されないが、具体的には、２，５－ｔ－ブチルハイドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、４，４'－チオビス－（６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２'－メチレン－ビス－（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、オクタデシル－３－（３'，５'－ジ－ｔ－ブチル－４'－ヒドロキシフェニル）ブロピオネート、及び４，４'－チオビス－（６－ｔ－ブチルフェノール）等の酸化防止剤；ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、イソステアリン酸塩、オレイン酸塩、リシノール酸塩、２－エチル－ヘキシル酸塩、イソデカン酸塩、ネオデカン酸塩、及び安息香酸カルシウム等の熱安定剤が挙げられる。
前記耐候性向上剤としては、特に限定されないが、具体的には、エチレン－２－シアノ－３，３'－ジフェニルアクリレート、２－（２'－ヒドロキシ－５'－メチルフェニル）ベンゾリトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'－ｔ－ブチル－５'－メチルフェニル）５－クロロベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、及び２，２'－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤が挙げられる。
前記染料又は顔料等の着色剤としては、特に限定されないが、具体的には、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、及びベンガラ等が挙げられる。
前記防曇剤としては、特に限定されないが、具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
前記抗菌剤としては、特に限定されないが、具体的には、銀系無機抗菌剤等が挙げられる。
前記滑剤としては、特に限定されないが、具体的には、エチレンビスステロアミド、ブチルステアレート、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル等の脂肪酸炭化水素系滑剤、高級脂肪酸滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、及び脂肪酸エステル滑剤等が挙げられる。
前記核剤としては、特に限定されないが、具体的には、リン酸エステル金属塩等が挙げられる。
前記その他の配合物の含有量は、ラップフィルムに対して５重量％以下であることが好ましく、より好ましくは３重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．１重量％以下である。
〔塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法〕
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニリデン系樹脂等を含む樹脂組成物を溶融押し出しした後、ＭＤ方向及びＴＤ方向に延伸する方法を用いることができる。このとき、例えば、ＭＤ方向の延伸倍率を１～３倍、ＴＤ方向の延伸倍率を３～６倍とすることができる。
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニリデン系樹脂等を含む樹脂組成物を溶融押し出しした後、ＭＤ方向及びＴＤ方向に延伸する方法を用いることができる。このとき、例えば、ＭＤ方向の延伸倍率を１～３倍、ＴＤ方向の延伸倍率を３～６倍とすることができる。
以下、本実施形態のラップフィルムの好ましい製造方法について説明する。
まず、塩化ビニリデン系樹脂と、必要に応じて、エポキシ化植物油、クエン酸エステル又は二塩基酸エステルから選ばれる少なくとも一種の化合物と、必要に応じて種々の添加剤とを、リボンブレンダー又はヘンシェルミキサー等で均一に混合させ、２４時間熟成させて塩化ビニリデン系樹脂組成物を製造する。その後、図１にラップフィルムの製造工程の一例の概略図を示すように、該樹脂組成物を押出機（１）により溶融させ、ダイ（２）から管状に押出され、ソック（４）が形成される。ソック（４）の外側を冷水槽（６）にて冷水に接触させ、ソック（４）の内部にはソック液（５）を注入することにより、内外から冷却して固化させる。固化されたソック（４）は、第１ピンチロール（７）にて折り畳まれ、パリソン（８）が成形される。
まず、塩化ビニリデン系樹脂と、必要に応じて、エポキシ化植物油、クエン酸エステル又は二塩基酸エステルから選ばれる少なくとも一種の化合物と、必要に応じて種々の添加剤とを、リボンブレンダー又はヘンシェルミキサー等で均一に混合させ、２４時間熟成させて塩化ビニリデン系樹脂組成物を製造する。その後、図１にラップフィルムの製造工程の一例の概略図を示すように、該樹脂組成物を押出機（１）により溶融させ、ダイ（２）から管状に押出され、ソック（４）が形成される。ソック（４）の外側を冷水槽（６）にて冷水に接触させ、ソック（４）の内部にはソック液（５）を注入することにより、内外から冷却して固化させる。固化されたソック（４）は、第１ピンチロール（７）にて折り畳まれ、パリソン（８）が成形される。
続いて、パリソン（８）の内側にエアを注入することにより、再度パリソン（８）は開口されて管状となる。このとき、ソック（４）内面に表面塗布したソック液（５）はパリソン（８）の開口剤としての効果を発現する。パリソン（８）は、温水により延伸に適した温度まで再加熱される。パリソン（８）の外側に付着した温水は、第２ピンチロール（９）にて搾り取られる。適温まで加熱された管状のパリソン（８）にエアを注入してバブル（１０）を成形し、延伸フィルムが得られる。その後延伸フィルムは、第３ピンチロール（１１）で折り畳まれ、ダブルプライフィルム（１２）となる。ダブルプライフィルム（１２）は、巻き取りロール（１３）にて巻き取られる。さらに、このフィルムはスリットされて、１枚のフィルムになるように剥がしながら巻き取られ、一時的に１～３日間原反の状態で保管される。最終的には原反から紙管に巻き返され、化粧箱に詰められることで、化粧箱に収納された塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム巻回体が得られる。
上記記載の第１ピンチロール（７）から第３ピンチロール（１１）までの工程が延伸工程であり、第１ピンチロール（７）と第３ピンチロール（１１）の回転速度比でＭＤ方向の延伸倍率が決まり、パリソン（８）の延伸温度やバブル（１０）の大きさでＴＤ方向の延伸倍率を調整できる。
これに対して、結晶化開始温度を４０℃未満に制御した、鋭利な部位を有する内容物を包装しても破れにくく、かつ臭気バリア性に優れるフィルムは、特に制限されないが、延伸温度１０～２８℃条件下において、ＭＤ方向の延伸倍率を１～３倍、ＴＤ方向の延伸倍率を３～６倍とすることにより、好適に製造できる。
ここで、ＭＤ方向とは、フィルムの流れ方向であり、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向をいい、ＴＤ方向とは、前記ＭＤ方向と垂直な方向であり、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向に垂直な方向をいう。
また、ＭＤ方向の延伸倍率は、パリソン（８）をＭＤ方向に伸ばした延伸比をいい、例えば、図１においては、第１ピンチロール（７）の回転速度に対する第３ピンチロール（１１）の回転速度の比によって算出できる。ＴＤ方向の延伸倍率は、パリソン（８）をＴＤ方向に伸ばした延伸比をいい、例えば、図１においては、パリソン（８）の幅の長さに対するダブルプライフィルム（１２）の幅の長さの比によって算出できる。
これに対して、結晶化開始温度を４０℃未満に制御した、鋭利な部位を有する内容物を包装しても破れにくく、かつ臭気バリア性に優れるフィルムは、特に制限されないが、延伸温度１０～２８℃条件下において、ＭＤ方向の延伸倍率を１～３倍、ＴＤ方向の延伸倍率を３～６倍とすることにより、好適に製造できる。
ここで、ＭＤ方向とは、フィルムの流れ方向であり、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向をいい、ＴＤ方向とは、前記ＭＤ方向と垂直な方向であり、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向に垂直な方向をいう。
また、ＭＤ方向の延伸倍率は、パリソン（８）をＭＤ方向に伸ばした延伸比をいい、例えば、図１においては、第１ピンチロール（７）の回転速度に対する第３ピンチロール（１１）の回転速度の比によって算出できる。ＴＤ方向の延伸倍率は、パリソン（８）をＴＤ方向に伸ばした延伸比をいい、例えば、図１においては、パリソン（８）の幅の長さに対するダブルプライフィルム（１２）の幅の長さの比によって算出できる。
スリット原反は、保管後、特に制限されないが、例えば紙管等に巻き返され、巻回体(１６)として、図２に示すようなフィルム切断刃（１５）を備える化粧箱（１４）に収納される。図２に例示するように、ラップフィルム（１７）は、使用時に引き出されて使用される。
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものではない。実施例及び比較例で用いた評価方法は、以下の通りである。
（測定方法）
１．塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量
塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの塩化ビニリデン繰り返し単位の比率は、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置（Ｈ－ＮＭＲ：４００ＭＨｚ以上）を用いて測定した。ラップフィルム０．５ｇをテトロヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、メタノール約３０ｍｌを加えて樹脂分を析出させた後、遠心分離にて析出物を分離、乾燥し、再沈濾過物を得た。再沈濾過物を真空乾燥し、５重量％を重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気温度約２７℃にてＨ－ＮＭＲ測定した。塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体に関しては、テトラメチルシランを基準とした前記共重合体の３．５０～４．２０ｐｐｍ、２．８０～３．５０ｐｐｍ、２．００～２．８０ｐｐｍのピークを利用して塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量を計算した。
１．塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量
塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの塩化ビニリデン繰り返し単位の比率は、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置（Ｈ－ＮＭＲ：４００ＭＨｚ以上）を用いて測定した。ラップフィルム０．５ｇをテトロヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、メタノール約３０ｍｌを加えて樹脂分を析出させた後、遠心分離にて析出物を分離、乾燥し、再沈濾過物を得た。再沈濾過物を真空乾燥し、５重量％を重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気温度約２７℃にてＨ－ＮＭＲ測定した。塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体に関しては、テトラメチルシランを基準とした前記共重合体の３．５０～４．２０ｐｐｍ、２．８０～３．５０ｐｐｍ、２．００～２．８０ｐｐｍのピークを利用して塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量を計算した。
２．フィルムの厚み
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管した後、ラップフィルムの厚みを測定した。
測定にはダイアルゲージ（テクロック社製）を利用し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中で行った。
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管した後、ラップフィルムの厚みを測定した。
測定にはダイアルゲージ（テクロック社製）を利用し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中で行った。
３．引裂強度
測定は軽荷重引裂試験機（東洋精機製）を使用し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中にて評価した。ＪＩＳ－Ｐ－８１１６記載の方法に準拠して、ラップフィルムの引裂強度を測定した。測定はラップフィルムを１０枚重ねた状態と、ラップフィルム１枚のみでの測定の両方について行った。ラップフィルムを１０枚重ねた状態で得られた測定値を１０で割ることで、ラップフィルム１枚の引裂強度に換算することができる。
測定は軽荷重引裂試験機（東洋精機製）を使用し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中にて評価した。ＪＩＳ－Ｐ－８１１６記載の方法に準拠して、ラップフィルムの引裂強度を測定した。測定はラップフィルムを１０枚重ねた状態と、ラップフィルム１枚のみでの測定の両方について行った。ラップフィルムを１０枚重ねた状態で得られた測定値を１０で割ることで、ラップフィルム１枚の引裂強度に換算することができる。
５．低温結晶化開始温度
測定は、パーキンエルマー社製示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（入力補償型ダブルファーネスＤＳＣ８５００）を使用し、ステップスキャン測定モード（サンプル重量：６ｍｇ、サンプルパン材質：アルミ製、測定温度：０～１８０℃、昇温速度：１０℃／ｍｉｎ、昇温ステップ幅：４℃、等温時間：１ｍｉｎ）を利用した。空のアルミ製サンプルパンについても前記条件にて測定し、ラップフィルムの温度－熱流曲線を得た。温度－熱流曲線の非可逆成分において、低温結晶化に起因する発熱ピークの補外開始温度を低温結晶化開始温度とした。
測定は、パーキンエルマー社製示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（入力補償型ダブルファーネスＤＳＣ８５００）を使用し、ステップスキャン測定モード（サンプル重量：６ｍｇ、サンプルパン材質：アルミ製、測定温度：０～１８０℃、昇温速度：１０℃／ｍｉｎ、昇温ステップ幅：４℃、等温時間：１ｍｉｎ）を利用した。空のアルミ製サンプルパンについても前記条件にて測定し、ラップフィルムの温度－熱流曲線を得た。温度－熱流曲線の非可逆成分において、低温結晶化に起因する発熱ピークの補外開始温度を低温結晶化開始温度とした。
（評価方法）
６．廃棄物包み官能評価
鯵１匹をさばき、生じた鰭や骨などの生ごみを、モニターにラップフィルムで包んでもらい、包みごと臭いをかぎ、３点（臭気がほとんど感じられない）、２点（臭気がわずかに感じられる）、１点（臭気が感じられる）、０点（臭気が強く感じられる）の４段階で判定してもらった。モニター３０名の平均点で次の４段階で評価した。
評価記号 平均点 判定
Ａ ２．５点以上 臭気がほとんど感じられない
Ｂ １．５点以上 臭気がわずかに感じられる
Ｃ ０．５点以上 臭気が感じられる
× ０．５点未満 臭気が強く感じられる
６．廃棄物包み官能評価
鯵１匹をさばき、生じた鰭や骨などの生ごみを、モニターにラップフィルムで包んでもらい、包みごと臭いをかぎ、３点（臭気がほとんど感じられない）、２点（臭気がわずかに感じられる）、１点（臭気が感じられる）、０点（臭気が強く感じられる）の４段階で判定してもらった。モニター３０名の平均点で次の４段階で評価した。
評価記号 平均点 判定
Ａ ２．５点以上 臭気がほとんど感じられない
Ｂ １．５点以上 臭気がわずかに感じられる
Ｃ ０．５点以上 臭気が感じられる
× ０．５点未満 臭気が強く感じられる
［実施例１］
重量平均分子量１２０,０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン繰り返し単位が８５％、塩化ビニル繰り返し単位が１５％）、ＡＴＢＣ（アセチルクエン酸トリブチル、田岡化学工業（株））、ＥＳＯ（ニューサイザー５１０Ｒ、日本油脂（株））をそれぞれ９３．４重量％、５．５重量％、１．１重量％の割合で混ぜたもの合計１０ｋｇをヘンシェルミキサーにて５分間混合させ、２４時間以上熟成して塩化ビニリデン系樹脂組成物を得た。上記の塩化ビニリデン系樹脂組成物を溶融押出機に供給して溶融し、押出機の先端に取り付けられた環状ダイでのスリット出口での溶融樹脂温度が１７０℃になるように押出機の加熱条件を調節しながら、環状に１０ｋｇ／ｈｒの押出速度で押出した。ダイスリットの内径は４９ｍｍとした。
これを過冷却した後、インフレーション延伸によって、延伸温度は２５℃で、ＭＤ方向は１．０倍に延伸し、ＴＤ方向は４．９倍に延伸して筒状フィルムとし、折幅２８０ｍｍの２枚重ねのフィルムを巻取速度１８ｍ／ｍｉｎにて巻き取った。このフィルムを、２７０ｍｍの幅にスリットし、１枚のフィルムに剥がしながら外径９２ｍｍの紙管に巻き直した。その後、３０時間の間１５℃で保管し、外径３６ｍｍ、長さ３００ｍｍの紙管に２０ｍ巻き取ることで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
重量平均分子量１２０,０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン繰り返し単位が８５％、塩化ビニル繰り返し単位が１５％）、ＡＴＢＣ（アセチルクエン酸トリブチル、田岡化学工業（株））、ＥＳＯ（ニューサイザー５１０Ｒ、日本油脂（株））をそれぞれ９３．４重量％、５．５重量％、１．１重量％の割合で混ぜたもの合計１０ｋｇをヘンシェルミキサーにて５分間混合させ、２４時間以上熟成して塩化ビニリデン系樹脂組成物を得た。上記の塩化ビニリデン系樹脂組成物を溶融押出機に供給して溶融し、押出機の先端に取り付けられた環状ダイでのスリット出口での溶融樹脂温度が１７０℃になるように押出機の加熱条件を調節しながら、環状に１０ｋｇ／ｈｒの押出速度で押出した。ダイスリットの内径は４９ｍｍとした。
これを過冷却した後、インフレーション延伸によって、延伸温度は２５℃で、ＭＤ方向は１．０倍に延伸し、ＴＤ方向は４．９倍に延伸して筒状フィルムとし、折幅２８０ｍｍの２枚重ねのフィルムを巻取速度１８ｍ／ｍｉｎにて巻き取った。このフィルムを、２７０ｍｍの幅にスリットし、１枚のフィルムに剥がしながら外径９２ｍｍの紙管に巻き直した。その後、３０時間の間１５℃で保管し、外径３６ｍｍ、長さ３００ｍｍの紙管に２０ｍ巻き取ることで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
[実施例２］
１０ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を１．５倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を４．３倍にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
１０ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を１．５倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を４．３倍にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
[実施例３］
１０ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を１．５倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を４．０倍にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
１０ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を１．５倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を４．０倍にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
[実施例４］
９ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を１．５倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を３．７倍にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
９ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を１．５倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を３．７倍にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
[実施例５］
９ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を１．５倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を３．５倍にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
９ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を１．５倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を３．５倍にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
[実施例６］
１３ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を１．５倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を５．６倍とし、延伸温度を１０℃にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
１３ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を１．５倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を５．６倍とし、延伸温度を１０℃にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
[実施例７］
１２ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を１．５倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を５．６倍とし、延伸温度を１５℃にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
１２ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を１．５倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を５．６倍とし、延伸温度を１５℃にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
[実施例８］
１２ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を１．５倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を５．６倍とし、延伸温度を２０℃にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
１２ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を１．５倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を５．６倍とし、延伸温度を２０℃にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
[実施例９]
８ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＴＤ方向の延伸倍率を６．０倍としたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
８ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＴＤ方向の延伸倍率を６．０倍としたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
[比較例１］
１０ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を３．７倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を５．６倍としたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
１０ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を３．７倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を５．６倍としたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
[比較例２］
塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量を１１０,０００とし、塩化ビニリデン繰り返し単位を８４％、塩化ビニル繰り返し単位が１６％とし、ＡＴＢＣの添加量を２．３重量％とし、ＥＳＯの添加量を２．２重量％とし、ＤＡＬＧの添加量を２．８重量％として、８ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を４．２倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を４．３倍としたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量を１１０,０００とし、塩化ビニリデン繰り返し単位を８４％、塩化ビニル繰り返し単位が１６％とし、ＡＴＢＣの添加量を２．３重量％とし、ＥＳＯの添加量を２．２重量％とし、ＤＡＬＧの添加量を２．８重量％として、８ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を４．２倍とし、ＴＤ方向の延伸倍率を４．３倍としたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
［比較例３］
塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量を１３０,０００とし、塩化ビニリデン繰り返し単位を８０％、塩化ビニル繰り返し単位が２０％とし、ＡＴＢＣの添加量を５．２重量％とし、ＥＳＯの添加量を１．８重量％として、９ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を４．５倍、ＴＤ方向の延伸倍率を３．６倍にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量を１３０,０００とし、塩化ビニリデン繰り返し単位を８０％、塩化ビニル繰り返し単位が２０％とし、ＡＴＢＣの添加量を５．２重量％とし、ＥＳＯの添加量を１．８重量％として、９ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を４．５倍、ＴＤ方向の延伸倍率を３．６倍にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
［比較例４］
塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量を１３０,０００とし、塩化ビニリデン繰り返し単位を８１％、塩化ビニル繰り返し単位が１９％とし、ＡＴＢＣの添加量を５．３重量％とし、ＥＳＯの添加量を１．５重量％として、８ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を４．９倍、ＴＤ方向の延伸倍率を３．１倍にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量を１３０,０００とし、塩化ビニリデン繰り返し単位を８１％、塩化ビニル繰り返し単位が１９％とし、ＡＴＢＣの添加量を５．３重量％とし、ＥＳＯの添加量を１．５重量％として、８ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、ＭＤ方向の延伸倍率を４．９倍、ＴＤ方向の延伸倍率を３．１倍にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
[比較例５]
６ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、延伸温度を２２℃としたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
６ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、延伸温度を２２℃としたこと以外は、実施例１と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
[比較例６]
１９ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、延伸温度を１７℃としたこと以外は、実施例５と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
１９ｋｇ／ｈｒの押出速度とし、延伸温度を１７℃としたこと以外は、実施例５と同様の方法で作製することで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
表１に示すとおり、実施例１～９で得られたラップフィルムは、鋭利な部位を有する内容物を包装しても破れることなく、かつ臭気が漏れることがなかった。
Claims (2)
- 塩化ビニリデン系樹脂を含有するラップフィルムであって、
温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度が２５℃以上３５℃以下であり、
厚みが６～１８μｍであり、
ＴＤ方向の引裂強度が２～６ｃＮである、
塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。 - 前記塩化ビニリデン系樹脂が塩化ビニリデン繰り返し単位を７２～９３％含有する、請求項１に記載の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
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