JP2022134090A - ラップフィルム - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、容器に対して優れた密着性と、剛性との両立をはかるラップフィルムを提供することを目的とする。【解決手段】ポリ塩化ビニリデン系樹脂を含有し、前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂が、塩化ビニリデンを７６～９３質量％含有する共重合体であり、静摩擦係数が１．０以上であり、（ＭＤ方向の２％伸長時の荷重＋ＴＤ方向の２％伸長時の荷重）／２が０．６０Ｎ／１０ｍｍ以上である、ラップフィルム。【選択図】なし

Description

本発明は、ラップフィルムに関する。

塩化ビニリデン系樹脂は、透明性、耐水性及びガスバリア性等の特性に優れているため、ラップフィルム等の食品包装用材料として使用されている。近年、食品包装用材料は、上記特性だけでなく、成形加工性及び熱安定性等の特性も向上させ、さらに高機能化させることが求められている。食品包装用材料を高機能化させる方法としては、例えば、可塑剤や熱安定剤等の添加剤を配合する方法が挙げられる。このような添加剤としては、例えば、ラップフィルムの色調変化を抑制するために、エポキシ化植物油が使用されている（例えば、特許文献１及び２参照）。

国際公開第２０１５／０２９５９４号 特開２０１４－１５５９０号公報

ところで、飲料や食料を入れる容器としては、例えば、陶磁器、ガラス、プラスチック、金属、又は木材からなる容器が挙げられるが、上記の容器に対し、上面にラップフィルムを密着させて、容器を密封し、このように密封した複数の容器を重ねて、例えば、冷蔵庫の中に保存することは広く行われていることである。このとき、容器上面のラップフィルムは、上に重ねた容器の底と接触する。

しかし、ラップフィルムと容器との密着性が低い場合、容器上面のラップフィルムは、上に重ねた容器の底と接触した際に、ラップフィルムが容器からはがれてしまい、上の容器が下の容器の内容物を潰してしまう場合がある。
また、ラップフィルムの剛性が弱いと、容器上面のラップフィルムは、上に重ねた容器と接触した際に、たわみを生じて、容器の内容物と接触してしまい、上の容器が下の容器の内容物を潰してしまう場合がある。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、容器に対して優れた密着性と、剛性とを両立させたラップフィルムを提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、フィルムの静摩擦係数と、伸長時の荷重との関係を特定の範囲に制御することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、下記の通りである。
［１］
ポリ塩化ビニリデン系樹脂を含有し、
前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂が、塩化ビニリデンを７６～９３質量％含有する共重合体であり、
静摩擦係数が１．０以上であり、
（ＭＤ方向の２％伸長時の荷重＋ＴＤ方向の２％伸長時の荷重）／２が０．６０Ｎ／１０ｍｍ以上である、
ラップフィルム。
［２］
グリセリンと炭素数７以下の脂肪酸とからなる脂肪酸エステル、及び、クエン酸と炭素数３以下のアルコールとからなる脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種を含む、
［１］に記載のラップフィルム。
［３］
ＭＤ方向の引裂強度が２０ｍＮ～８０ｍＮである、
［１］又は［２］に記載のラップフィルム。

本発明によれば、容器に対して優れた密着性と、剛性とを両立させたラップフィルムを提供することができる。

本発明のラップフィルムの製造工程の一例の概略図である。 本発明のラップフィルムの利用形態の一例の概略図である。

以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。

なお、本実施形態において、「ＴＤ方向」とは、製膜ラインの樹脂の幅方向をいい、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向に垂直な方向をいう。また、「ＭＤ方向」とは、製膜ラインの樹脂の流れ方向をいい、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向をいう。

〔ラップフィルム〕
本実施形態のラップフィルムは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を含有し、前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂が、塩化ビニリデンを７６～９３質量％含有する共重合体であり、静摩擦係数が１．０以上であり、（ＭＤ方向の２％伸長時の荷重＋ＴＤ方向の２％伸長時の荷重）／２が０．６０Ｎ／１０ｍｍ以上である。

（塩化ビニリデン系樹脂）
本実施形態に用いる塩化ビニリデン系樹脂としては、塩化ビニリデンを７６～９３質量％含有する共重合体であれば特に限定されず、塩化ビニリデン単位と、該塩化ビニリデン単位と共重合可能な単量体単位とを含む塩化ビニリデン共重合体が挙げられる。

塩化ビニリデン単量体と共重合可能な単量体としては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル；メチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸；アクリロニトリル；酢酸ビニル等が挙げられる。これら単量体は一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。このなかでも、塩化ビニルがより好ましい。

塩化ビニリデンの含有量は、塩化ビニリデン系樹脂の総量に対して、７６～９３質量％であり、好ましくは７８～９２質量％であり、より好ましくは８１～９０質量％である。塩化ビニリデンの含有量が７６質量％以上であることにより、塩化ビニリデン系樹脂のガラス転移温度が低く、ラップフィルムが軟らかくなる傾向にある。これにより、例えば、冬場等の低温環境下での使用時においてもラップフィルムの裂けを低減できる。一方、塩化ビニリデンの含有量が９３質量％以下であることにより、結晶性の大幅な上昇を抑制し、フィルム延伸時の成形加工性の悪化が抑制される傾向にある。
なお、本実施形態において、塩化ビニリデンの含有量は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。

また、例えば、塩化ビニリデン－塩化ビニル共重合体のコモノマー（塩化ビニル）含有量は、共重合体の総量に対して、好ましくは７～２４質量％であり、より好ましくは８～２２質量％であり、さらに好ましくは１０～１９質量％である。塩化ビニリデン共重合体のコモノマー含有量が上記範囲内であることにより、低温環境下での使用時においてもラップフィルムの裂けが低減され、フィルム延伸時の成形加工性の悪化がより抑制される傾向にある。

塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５０，０００～２５０，０００であり、より好ましくは６０，０００～２３０，０００であり、さらに好ましくは８０，０００～２００，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲内であることにより、ラップフィルムの機械強度がより向上する傾向にある。重量平均分子量が上記範囲内である塩化ビニリデン系樹脂は、例えば、塩化ビニリデンモノマーと塩化ビニルモノマーとの仕込み比率や、重合開始剤の量、又は重合温度を制御することにより得ることができる。なお、本実施形態において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエ－ションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により、標準ポリスチレン検量線を用いて求めることができる。

塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは７７～９８質量％であり、より好ましくは８５～９６質量％である。塩化ビニリデン系樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、ラップとしての適性に優れ、ラップが容器から外れにくく、容器への追従性が良くなる傾向にある。なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。例えば、塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、試料０．５ｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１０ｍｌに溶解し、メタノール約３０ｍｌを加えて樹脂分を析出した後、遠心分離にて析出物を分離、乾燥し、重量測定して得ることができる。

（添加剤）
本実施形態のラップフィルムは、上述した塩化ビニリデン系樹脂以外に各種添加剤を含んでいてもよい。

本実施形態のラップフィルムは、グリセリンと炭素数７以下の脂肪酸とからなる脂肪酸エステル、及び、クエン酸と炭素数３以下のアルコールとからなる脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。本実施形態のラップフィルムは、このような脂肪酸エステルを含むと、容器に対する密着性及び剛性が一層優れる傾向にある。

（グリセリントリエステル）
本実施形態のラップフィルムは、グリセリントリエステルを可塑剤として含有してもよい。本実施形態のラップフィルムは、可塑剤としてグリセリントリエステルを用いることで、容器に対する密着性及び剛性が一層優れる傾向にある。

グリセリントリエステルとしては、特に限定されないが、グリセリンと炭素数７以下の脂肪酸とのトリエステルが好ましい。
このようなグリセリントリエステルの具体例としては、特に限定されないが、例えば、トリアセチン、トリエチリン、トリプロピオニン、トリブチリン、トリヘキサノイン、トリヘプタノインなどが挙げられる。

本実施形態のラップフィルムにおいて、グリセリントリエステルの含有量は特に限定されないが、０．４～７．０質量％が好ましく、１．０～６．０質量％がより好ましく、１．５～５．０質量％がさらに好ましい。本実施形態のラップフィルムは、グリセリントリエステルを前記範囲で含有することで、容器に対する密着性及び剛性が一層優れる傾向にある。

グリセリントリエステルは、極性のエステル基を分子内に多く有するため、ポリ塩化ビニリデン系樹脂と相溶しやすく、また、分岐構造をもつため、ポリ塩化ビニリデン系樹脂と均一に混合されやすいと推測される。従って、本実施形態のラップフィルムは、可塑剤としてこのようなグリセリントリエステルを用いた場合、剛性を維持しつつ高密着を発現できる傾向にある。このため、本実施形態のラップフィルムは、可塑剤としてグリセリントリエステルを用いることで、容器に対する密着性及び剛性が一層優れる傾向にあると推測される。その結果、例えば、可塑剤としてグリセリントリエステルを用いたラップフィルムを張った容器の上に別の容器を載せたときに、前記ラップフィルムがたるみにくい傾向にある。

（クエン酸トリエステル）
本実施形態のラップフィルムは、クエン酸トリエステルを可塑剤として含有してもよい。本実施形態のラップフィルムは、可塑剤としてクエン酸トリエステルを用いることで、容器に対する密着性及び剛性が一層優れる傾向にある。

クエン酸トリエステルとしては、特に限定されないが、クエン酸と炭素数３以下の脂肪族アルコールとのトリエステルが好ましい。
このようなクエン酸トリエステルの具体例としては、特に限定されないが、例えば、クエン酸トリメチル、クエン酸トリエチル、クエン酸トリｎ－プロピル、クエン酸トリｉ－プロピルなどが挙げられる。

本実施形態のラップフィルムにおいて、クエン酸トリエステルの含有量は特に限定されないが、０．４～７．０質量％が好ましく、１．０～６．０質量％がより好ましく、１．５～５．０質量％がさらに好ましい。本実施形態のラップフィルムは、クエン酸トリエステルを前記範囲で含有することで、容器に対する密着性及び剛性が一層優れる傾向にある。

クエン酸トリエステルは、極性のエステル基を分子内に多く有するため、ポリ塩化ビニリデン系樹脂と相溶しやすく、また、分岐構造をもつため、ポリ塩化ビニリデン系樹脂と均一に混合されやすいと推測される。したがって、本実施形態のラップフィルムは、可塑剤としてこのようなクエン酸トリエステルを用いた場合、剛性を維持しつつ高密着を発現できる傾向にある。このため、本実施形態のラップフィルムは、可塑剤としてクエン酸トリエステルを用いることで、容器に対する密着性及び剛性が一層優れる傾向にあると推測される。その結果、例えば、可塑剤としてクエン酸トリエステルを用いたラップフィルムを張った容器の上に別の容器を載せたときに、前記ラップフィルムがたるみにくい傾向にある。

本実施形態のラップフィルムにおいて、上述したグリセリントリエステルとクエン酸トリエステルとを併用することも可能な実施形態である。その場合。グリセリントリエステルとクエン酸トリエステルとの合計含有量は特に限定されないが、０．４～７．０質量％が好ましく、１．０～６．０質量％がより好ましく、１．５～５．０質量％がさらに好ましい。本実施形態のラップフィルムは、グリセリントリエステルとクエン酸トリエステルとを前記範囲で含有することで、容器に対する密着性及び剛性が一層優れる傾向にある。

（その他の可塑剤）
本実施形態のラップフィルムは、他の可塑剤として、アセチル化クエン酸エステル、二塩基酸エステル、及びアセチル化脂肪酸グリセライドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物をさらに含んでいてもよい。

（アセチル化クエン酸エステル）
クエン酸トリエステル以外のクエン酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）、アセチルクエン酸トリ－ｎ－（２－エチルヘキシル）などがある。これらのなかでも、アセチルクエン酸トリブチルが好ましい。塩化ビニリデン系樹脂が可塑化され、成形加工性がより向上する傾向にある。

（二塩基酸エステル）
二塩基酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ－ｎ－ヘキシル、アジピン酸ジ－２－エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル等のアジピン酸エステル；アゼライン酸ジ－２－エチルヘキシル、アゼライン酸オクチル等のアゼライン酸エステル；セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル等のセバシン酸エステル；フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステルが挙げられる。これらのなかでも、脂肪族二塩基酸エステルが好ましく、セバシン酸ジブチルがより好ましい。このような二塩基酸エステルを用いることにより、塩化ビニリデン系樹脂が可塑化され、成形加工性がより向上する傾向にある。

（アセチル化脂肪酸グリセライド）
アセチル化脂肪酸グリセライドとしては、特に限定されないが、例えば、アセチル化カプリル酸グリセライド、アセチル化カプリン酸グリセライド、アセチル化ラウリン酸グリセライド、アセチル化ミリスチン酸グリセライド、アセチル化パーム核油グリセライド、アセチル化ヤシ油グリセライド、アセチル化ヒマシ油グリセライド、アセチル化硬化ヒマシ油グリセライドが挙げられる。

上記アセチル化脂肪酸グリセライドは、脂肪酸のアセチル化モノグリセライド、脂肪酸のアセチル化ジグリセライド、脂肪酸のアセチル化トリグリセライドのいずれであってもよい。例えば、上記アセチル化ラウリン酸グリセライドには、ラウリン酸のアセチル化モノグリセライド、ラウリン酸のアセチル化ジグリセライド（ＤＡＬＧ：ジアセチルラウロイルグリセロール）、ラウリン酸のアセチル化トリグリセライドが含まれる。このなかでも、アセチル化ラウリン酸グリセライドが好ましく、ラウリン酸のアセチル化ジグリセライドがより好ましい。

上記その他の可塑剤の含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは３．０～８．０質量％であり、より好ましくは３．５～７．０質量％であり、さらに好ましくは４．０～６．０質量％である。アセチル化脂肪酸グリセライドの含有量が上記範囲内であることにより、成形加工性がより向上する傾向にある。なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。クエン酸エステル、二塩基酸エステル及びアセチル化脂肪酸グリセライドの含有量は、アセトン等の有機溶媒を用いて、抽出溶媒の沸点より５～１０度低い温度にてラップフィルムから添加剤を抽出し、ガスクロマトグラフィー分析して得ることができる。

（エポキシ化植物油）
本実施形態のラップフィルムは、エポキシ化植物油を含有してもよい。エポキシ化植物油としては、特に限定されないが、一般的に、食用油脂をエポキシ化して製造されるものが挙げられる。具体的には、例えば、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）、エポキシ化アマニ油が挙げられる。これらのなかでも、エポキシ化大豆油が好ましい。このようなエポキシ化植物油を用いることにより、ラップフィルムの木製容器及びプラスチック製容器に対する密着性がより向上する傾向にある。
エポキシ化植物油の含有量は、ラップフィルムの再沈濾液をゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析して得ることができる。具体的には、サンプルを５０ｍｇ秤量し、重溶媒（溶媒：重水素化ＴＨＦ、内部標準：テレフタル酸ジメチル、容量：０．７ｍｌ）に溶かし、４００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（積算回数：５１２回）測定する。８．０５～８．１１ｐｐｍの積分値に対する２．２３～２．３３ｐｐｍの積分値の比を積分比とし、絶対検量線法で定量値を計算する。
積分比 ＝ 積分値（２．２３～２．３３ｐｐｍ）／積分値（８．０５～８．１１ｐｐｍ）

（その他の添加剤）
本実施形態のラップフィルムは、上記以外の添加剤を含んでもよい。このような添加剤としては、特に限定されないが、例えば、上記以外の可塑剤、上記以外の安定剤、耐候性向上剤、染料又は顔料等の着色剤、防曇剤、抗菌剤、滑剤、核剤、ポリエステル等のオリゴマー、ＭＢＳ（メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体）等のポリマー等が挙げられる。

クエン酸エステル及び二塩基酸エステル以外の可塑剤としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、グリセリン、グリセリンエステル、ワックス、流動パラフィン、及びリン酸エステル等が挙げられる。可塑剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

エポキシ化植物油以外の安定剤としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、２，５－ｔ－ブチルハイドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、４，４’－チオビス－（６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレン－ビス－（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、オクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）ブロピオネート、及び４，４’－チオビス－（６－ｔ－ブチルフェノール）等の酸化防止剤；ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、イソステアリン酸塩、オレイン酸塩、リシノール酸塩、２－エチル－ヘキシル酸塩、イソデカン酸塩、ネオデカン酸塩、及び安息香酸カルシウム等の熱安定剤が挙げられる。安定剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

耐候性向上剤としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、エチレン－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾリトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）５－クロロベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、及び２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。耐候性向上剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

染料又は顔料等の着色剤としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、及びベンガラ等が挙げられる。着色剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

防曇剤としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。防曇剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

抗菌剤としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、銀系無機抗菌剤等が挙げられる。抗菌剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

滑剤としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、エチレンビスステロアミド、ブチルステアレート、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル等の脂肪酸炭化水素系滑剤、高級脂肪酸滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、及び脂肪酸エステル滑剤等が挙げられる。滑剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

核剤としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、リン酸エステル金属塩等が挙げられる。核剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

その他の添加剤の含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下である。また、その他の添加剤の含有量の下限は、特に限定されないが、ラップフィルムの総量に対して、０質量％以上である。

本実施形態のラップフィルムは、静摩擦係数が１．０以上であり、かつ（フィルムのＭＤ方向の２％伸長時の荷重＋フィルムのＴＤ方向の２％伸長時の荷重）／２が０．６０Ｎ／１０ｍｍ以上である。本実施形態のラップフィルムは、このような特性を有することで、容器に対する密着性及び剛性が優れる。

本実施形態のラップフィルムは、静摩擦係数が１．０以上であり、１．２～４．０であることが好ましく、１．５～３．０であることがより好ましく、１．８～２．５であることがさらに好ましい。本実施形態のラップフィルムは、本実施形態のラップフィルムは、静摩擦係数が前記範囲であると、密着性に優れ、例えば、ラップが容器から外れにくくなり、手触り感が良好となる。
なお、本実施形態において、静摩擦係数は後述の実施例に記載の方法により測定することができる。

［２％伸長時荷重］
本実施形態のラップフィルムは、（ＭＤ方向の２％伸長時の荷重＋ＴＤ方向の２％伸長時の荷重）／２が０．６０Ｎ／１０ｍｍ以上であり、０．６０～２．０Ｎ／１０ｍｍであることが好ましく、０．８０～１．８Ｎ／１０ｍｍであることがより好ましく、１．２～１．６Ｎ／１０ｍｍであることがさらに好ましい。本実施形態のラップフィルムは、（ＭＤ方向の２％伸長時の荷重＋ＴＤ方向の２％伸長時の荷重）／２が前記範囲であると、例えば、ラップフィルムを張った容器の上に別の容器を載せたときに、前記ラップフィルムがたわみにくく、容器への追従性が良くなる傾向にある。
また、本実施形態のラップフィルムにおいて、ＭＤ方向の２％伸長時の荷重は、０．６０～２．０Ｎ／１０ｍｍが好ましく、また、ＴＤ方向の２％伸長時の荷重は、０．６０～２．０Ｎ／１０ｍｍが好ましい。
なお、本実施形態において、２％伸長時荷重は、試験片の２本標線間の距離が元の水準より２％伸長した際の荷重を測定することができる。具体的には、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。

本実施形態のラップフィルムは、上述したとおり、静摩擦係数が１．０以上であり、かつ（フィルムのＭＤ方向の２％伸長時の荷重＋フィルムのＴＤ方向の２％伸長時の荷重）／２が０．６０Ｎ／１０ｍｍ以上である。これにより、容器に対して優れた密着性と、剛性とを両立できる。この理由はあきらかでないが、以下のように推測される。
静摩擦係数が１．０以上であればラップフィルムを張った容器の上に別の容器を載せたときに、上に載せた容器の重さで下の容器からラップフィルムがはがれることを効率よく抑制できると考えられる。また、フィルムの（ＭＤ方向の２％伸長時の荷重＋ＴＤ方向の２％伸長時の荷重）／２はラップフィルムのこしを表す指標と考えられるが、この値が０．６０Ｎ／１０ｍｍ以上であれば、ラップフィルムを張った容器の上に別の容器を載せたときに、上に載せた容器の重さで下の容器に張ったフィルムが沈み込み下の容器の内容物をつぶすことを効率よく抑制できる。

本実施形態のラップフィルムにおいて、静摩擦係数が１．０以上、かつ（フィルムのＭＤ方向の２％伸長時の荷重＋フィルムのＴＤ方向の２％伸長時の荷重）／２が０．６０Ｎ／１０ｍｍ以上を満たす方法としては、特に限定されないが、例えば、上述した、グリセリントリエステルやクエン酸トリエステルを適宜特定量含むことによって達成される。これは、これらの化合物が、極性基（エステル基）が分子全体に占める割合が高く、かつ分岐しているため、ＰＶＤＣポリマー鎖と均一に混合されやすいためと考えられる。また比較的低分子量であるためフィルム表面近傍に偏在しやすいと考えられる。その結果、フィルム表面近傍の柔軟性を特に向上させることにより、フィルム全体の良好な剛性を維持した上で、密着性を十分に発現できると考えられる。

（ラップフィルムの厚み）
本実施形態のラップフィルムの厚みは、好ましくは６～１８μｍであり、より好ましくは９～１２μｍである。ラップフィルムの厚みが上記範囲内であることにより、フィルム切れのトラブルが抑制され、カット性がより向上し、密着性もより向上する。

より具体的には、厚みが６μｍ以上であることにより、ラップフィルムのＴＤ方向及びＭＤ方向における引張強度がより向上し、使用時のフィルム切れがより抑制される傾向にある。また、厚みが６μｍ以上であることにより、引裂強度の著しい低下が少ない傾向にある。そのため、巻回体からラップフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際において、化粧箱付帯の切断刃でカットされた端部からラップフィルムが裂けるトラブルがより抑制される。

一方、厚みが１８μｍ以下であることにより、化粧箱付帯の切断刃でラップフィルムをカットするのに必要な力を低減することができ、カット性がより向上する傾向にある。また、厚みが１８μｍ以下であることにより、ラップフィルムが容器形状にフィットしやすく、容器への密着性がより向上する傾向にある。
なお、本実施形態において、ラップフィルムの厚みは後述の実施例に記載の方法により測定することができる。

（引裂強度）
本実施形態のラップフィルムは、ＭＤ方向の引裂強度が、好ましくは２０～８０ｍＮであり、好ましくは３０～７０ｍＮであり、より好ましくは４０～６０ｍＮである。ＭＤ方向の引裂強度が２０ｍＮ以上であることにより、器を重ねた際にカット端部からフィルムが裂けることを抑制でき、また、器からフィルムを剥がすときに裂け難くなる。一方、ＭＤ方向の引裂強度が８０ｍＮ以下であることにより、化粧箱に付帯する切断刃でフィルムをカットする際に裂きやすく、カット性が向上する。

本実施形態のラップフィルムのＭＤ方向の引裂強度は、塩化ビニリデン系樹脂の組成、添加剤組成、フィルムの延伸倍率、延伸速度、及びフィルムの厚み等によって調整することができる。特に限定されないが、例えば、ＭＤ方向の引裂強度はＭＤ方向の延伸倍率を低くしたり、ラップフィルムを厚くすることによって、向上する傾向にあり、ＭＤ方向の延伸倍率を高くしたり、ラップフィルムを薄くすることによって、低下する傾向にある。なお、引裂強度は、実施例に記載の方法によって測定される。

〔ラップフィルムの製造方法〕
本実施形態のラップフィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、塩化ビニリデンを７６～９３質量％含有する塩化ビニリデン系樹脂と、クエン酸エステル、二塩基酸エステル、及びアセチル化脂肪酸グリセライドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物とを含む組成物を溶融押し出しして、フィルム状にする工程と、得られたフィルムをＭＤ方向及びＴＤ方向に延伸する工程と、を有する方法が挙げられる。以下、詳説する。

（混合工程）
図１に、ラップフィルムの製造工程の一例の概略図を示す。まず、混合器により、塩化ビニリデン系樹脂と、グリセリントリエステル、クエン酸トリエステル、アセチル化クエン酸エステル、二塩基酸エステル、及びアセチル化脂肪酸グリセライドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物と、必要に応じて、エポキシ化植物油と、を混合して組成物を得る。この際、必要に応じて各種添加剤を混合してもよい。混合機は、特に限定されないが、例えば、リボンブレンダー又はヘンシェルミキサー等を用いることができる。得られた組成物は、１～３０時間程度熟成させて次の工程に用いることが好ましい。

（溶融押出工程）
次いで、得られた組成物を押出機１により溶融し、ダイ２のダイ口３から管状のフィルムを押出し、ソック４（パイルとも呼ぶ）を形成する。

（冷却工程）
ソック４の内側にソック液５を注入し、ソック４の外側は冷水槽６の冷水に接触させる。これにより、ソック４は、内側と外側の両方から冷却され、ソック４を構成するフィルムは固化する。冷水槽６の温度は、１０～４０℃であることが好ましく、２５～３５℃であることがより好ましい。冷水槽６の温度が前記範囲内であると、フィルムの結晶化が促進される傾向にある。固化したソック４は、第１ピンチロール７により折り畳まれ、パリソン８を成形する。
ホットディスタンスは、５０～９０ｍｍであることが好ましく、６０～８０ｍｍであることがより好ましい。ホットディスタンスが前記範囲内であると、フィルムの結晶化が促進される傾向にある。なお、ここで、ホットディスタンスとは、ダイ口３から冷水槽６の液面までのソック４の最短距離をいう。

（延伸工程）
続いて、パリソン８の内側にエアを注入することにより、パリソン８を開口し、環状のフィルムを形成する。このとき、ソック４の内面に当たる部分に塗布されたソック液５はパリソン８の開口剤としての効果を発揮する。次いで、パリソン８は、開口した状態で、温水により延伸に適した温度まで再加熱される。パリソン８の外側に付着した温水は、第２ピンチロール９にて搾り取られる。

上記のようにして適温まで加熱されたパリソン８の内側にエアを注入してバブル１０を成形する。このエアが内側からパリソンを押し広げることで、フィルムが延伸され、延伸フィルムが得られる。主にＴＤ方向のフィルムの延伸は、エアの量により行われ、ＭＤ方向のフィルムの延伸は、第１ピンチロール９と第３ピンチロール１１等を用いてフィルムの流れ方向に張力を掛けることにより行われる。

第１ピンチロール７から第３ピンチロール１１までの工程を延伸工程という。延伸速度を遅くするとパリソン８の延伸性が向上するため、従来のラップフィルムの製造方法においては、ＭＤ方向の延伸速度を０．０８倍／秒以下に調整し、ＴＤ方向の延伸速度を３．０倍／秒以下に調整していた。これに対して、本実施形態のラップフィルムの製造方法では、ＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率と、ＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸速度を所定の範囲に調整することが好ましい。

具体的には、本実施形態の延伸工程におけるＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率は、各々独立して、好ましくは４～６倍であり、より好ましくは４．５～５．５倍である。ここで、ＭＤ方向の延伸倍率は、パリソン８をＭＤ方向に伸ばした延伸比をいい、例えば、図１においては、第１ピンチロール７の回転速度に対する第３ピンチロール１１の回転速度の比によって算出することができる。ＴＤ方向の延伸倍率は、パリソン８をＴＤ方向に伸ばした延伸比をいい、例えば、図１においては、パリソン８の幅の長さに対するダブルプライフィルム１２の幅の長さの比によって算出することができる。ＭＤ方向の延伸倍率は、例えば、第１ピンチロール７と第３ピンチロール１１の回転速度比により調整することができ、ＴＤ方向の延伸倍率は、例えば、パリソン８の延伸温度やバブル１０の大きさで調整することができる。本実施形態の延伸工程におけるＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率を高めにすると、剛性の高いフィルムが得られる傾向にある。また、延伸の面積倍率（ＭＤ方向の延伸倍率×ＴＤ方向の延伸倍率）は、２０～４０倍が好ましく、３０～３５倍がより好ましい。

延伸温度は、特に限定されないが、好ましくは２５～３４℃である。本実施形態の延伸工程における温度を低めにすると、密着性が良好なフィルムが得られる傾向にある。

上記延伸工程後、延伸フィルムは、第３ピンチロール１１で折り畳まれ、ダブルプライフィルム１２となる。ダブルプライフィルム１２は、巻き取りロール１３にて巻き取られる。

（スリット工程）
上記のようにして巻き取られたラップフィルムは、スリットされて、１枚のラップフィルムになるように剥がしながら巻き取られ、一時的に１～３日間原反の状態で保管される。最終的には原反から紙管に巻き返され、化粧箱に詰められることで、化粧箱に収納されたラップフィルム巻回体が得られる。

スリット原反は、保管後、特に限定されないが、例えば紙管等に巻き返され、巻回体１６として、図２に示すようなフィルム切断刃１５を備える化粧箱１収納される。図２に例示するように、ラップフィルム１７は、使用時に引き出されて使用される。

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。

［塩化ビニリデンの含有量］
ラップフィルム中のポリ塩化ビニリデン系樹脂における塩化ビニリデンの含有量（比率）は、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置を用いて測定した塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量から求めた。ラップフィルム０．５ｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１０ｍＬに溶解し、メタノール約３０ｍｌを加えて樹脂分を析出した後、遠心分離にて析出物を分離、真空乾燥し、塩化ビニリデン系樹脂の測定用サンプルを得た。そして、得られた測定用サンプルを５質量％になるように重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気温度約２７℃にてＨ－ＮＭＲ測定した。例えば、塩化ビニリデンと塩化ビニルとの共重合体に関しては、テトラメチルシランを基準とした共重合体の３．５０～４．２０ｐｐｍ、２．８０～３．５０ｐｐｍ、２．００～２．８０ｐｐｍのピークを利用して塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量を計算し、その値を塩化ビニリデンの含有量とした。なお、他の共重合体に関しても、モノマー毎のピークを利用して繰り返し単位の含有量を計算することができる。

［フィルムの厚み］
ダイアルゲージ（テクロック社製）を利用し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中でフィルムの厚みの測定を行った。

［引裂強度］
ラップフィルムの引裂強度測定には軽荷重引裂試験機 Ｄ型（東洋精機製）を使用した。２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中にて引裂強度の測定を行った。ラップフィルムの引裂強度測定は、ラップフィルム１枚のみで行った。引裂方向のサンプル長さは６３．５ｍｍとし、サンプル幅は５０．０ｍｍとした。測定の際には、振り子を持ち上げてから止めた後、試験片を注意深くつまみ具に取り付け、スリットを入れる位置がフィルム幅の中央となるように、クランプをしっかりと締め付けた。その後、装置に取り付けられたナイフでフィルムにスリットを入れた。この際に、フィルムの切り込み長さが１２．７ｍｍ±０．５ｍｍになるよう、ナイフの刃位置を調整した。スリットを入れた後、振り子を注意深く解放し、試験片を引き裂くのに要した力の値を読み取った。なお、引裂線がスリットの延長線より１０ｍｍ以上それた試験は除外し、代わりに追加の試験片の試験を行った。サンプルを変えて計５回測定し、５回の平均値の有効数字３桁目を四捨五入し有効数字２桁とし、これを測定値とした。

［２％伸長時荷重］
ラップフィルムの２％伸長時荷重は、オートグラフＡＧ－ＩＳ（島津製作所製）を使用し、２３±１℃、５０±５％ＲＨの雰囲気中にて行った。ＭＤ方向の測定の際には、試験機の軸に試験片のＭＤ方向が一致するように、ＴＤ方向の測定の際には、試験機の軸に試験片のＴＤ方向が一致するように、各々つかみ具に取り付けた。試験片は、滑りを防ぐために、かつ、試験中につかみ部分がずれないように、つかみ具で均等にしっかりと締めた。５ｍｍ／ｍｉｎの引張速度、チャック間距離１００ｍｍ、フィルム幅１０ｍｍの条件で２％伸長時の荷重（試験片の２本標線間の距離が元の水準より２％伸長した際の荷重）を測定した。サンプルを変えて計５回測定を行い、ＭＤ方向の２％伸長時の荷重の５回の平均値と、ＴＤ方向の２％伸長時の荷重の5回の平均値を各々算出し、これらを足して２で割った。この値の有効数字３桁目を四捨五入し有効数字を２桁とした値を、（ＭＤ方向の２％伸長時の荷重＋ＴＤ方向の２％伸長時の荷重）／２の値とした。

［静摩擦係数］
ラップフィルムの静摩擦係数は東洋精機製摩擦測定機ＴＲ－２を使用し、２３±１℃、５０±５％ＲＨにて測定した。摩擦子は接触面の幅２０ｍｍ×長さ４０ｍｍ、１０２ｇのものを用いた。摩擦子の接触面側に２０ｍｍ×４０ｍｍに切り出したろ紙（アドバンテック製定性ろ紙、Ｎｏ．２）を貼り付け、その上を測定するフィルムで覆い、接触面のフィルムにシワが生じないよう摩擦子の側面とフィルムを両面テープで固定した。ＳＵＳ板はＪＩＳ Ｇ ４３０５に規定されるＳＵＳ３０４鋼板で、表面仕上げＢＡ（冷間圧延後、光輝熱処理）を行ったものであり、表面粗さはＪＩＳ Ｂ ０６０１に規定される Ｒａ：５０±２５ｎｍであり、寸法は、厚さ３ｍｍ、幅５０ｍｍ、長さ１２５ｍｍのものを作成した。ＳＵＳ板を長手方向が移動方向となるよう摩擦測定機のステージ上に固定し、ＳＵＳ板上にフィルム付摩擦子をフィルム面をＳＵＳ板側にして長さ方向が移動方向となるよう載せ、摩擦子をロードセルに接続し、１００ｍｍ／分で移動させた。直線的に増加して最大荷重に達したピーク値を静摩擦力とし、これを摩擦子の総荷重（摩擦子＋ろ紙＋フィルム＋両面テープ）で割って静摩擦係数を算出した。計５回測定を行い、５回の平均値を算出し、有効数字３桁目を四捨五入し有効数字を２桁とした値を、静摩擦係数の値とした。

［器のスタック性］
モニター２０名による官能評価を行った。上下に重なる容器として、直径１４５ｍｍの磁器製どんぶりを２つ用意し、上側用のどんぶりは、どんぶり重量含め３００ｇとなるよう中に水を入れた。モニターに、下側用のどんぶりにラップフィルムを張り、ラップフィルム面に上側用のどんぶりを載せて２時間静置後、下側用のどんぶりのラップフィルムの様子を観察し、ラップフィルムのどんぶり（器）のスタック性を以下の基準で評価した。ラップフィルムの密着性と剛性とがともに優れるほど、器のスタック性が優れる。
〔器のスタック性の評価基準〕
３点：ラップフィルムの沈み込みがほとんどない
２点：ラップフィルムの沈み込みがわずかにある
１点：ラップフィルムの沈みがある
０点：ラップフィルムの沈み込みが大きい
２０名の平均点から下記の基準で評価した。
◎：平均点が２．０点以上
〇：平均点が１．５点以上２．０未満
△：平均点が１．０点以上１．５未満
×：平均点が１．０点未満

［実施例１］
重量平均分子量９０，０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデンが８８ｍｏｌ％、塩化ビニル繰り返し単位が１２ｍｏｌ％）９３．２質量部、アセチルクエン酸トリブチル（田岡化学工業（株））４．９質量部、エポキシ化大豆油（ニューサイザー５１０Ｒ、日本油脂（株））１．３質量部、トリアセチン（ＤＲＡ－１５０ 株式会社ダイセル製）０．４質量部を、ヘンシェルミキサーにて５分間混合した。混合後、２４時間以上熟成して組成物を得た。

得られた組成物を溶融押出機に供給して溶融し、押出機の先端に取り付けられた環状ダイから溶融押出してソックを形成した。この際、環状ダイのスリット出口における溶融樹脂温度は１７０℃になるように押出機の加熱条件を調節し、１０ｋｇ／時間の押出速度で環状に押出した。

これをソック液と冷水槽とで冷却した後、パリソンを開口して延伸に適した温度まで再加熱し、インフレーション延伸を行った。この際、ＭＤ方向は４．１倍に延伸し、ＴＤ方向は６．０倍に延伸して、筒状フィルム（バブル）を形成した。その他の延伸条件等は表１に示すとおりとした。

得られた筒状フィルムをニップして扁平に折り畳み、折幅２８０ｍｍの２枚重ねのフィルムを巻取速度１８ｍ／分にて巻き取った。このフィルムを、２２０ｍｍの幅にスリットし、１枚のフィルムに剥がしながら外径９２ｍｍの紙管に巻き直した。その後、１７℃で保管し、外径３６ｍｍ、長さ２３０ｍｍの紙管に２０ｍ巻き取ることで、ラップフィルムの巻回体を得た。得られたラップフィルムの巻回体を用いて上記方法により各評価を行った。評価結果を表１に示す。

［実施例２～２３及び比較例１～３］
添加剤の種類及び量並びに延伸条件等を表１～３のとおり変更した以外は実施例１と同様にしてラップフィルムの巻回体を作製し、各評価を行った。評価結果を表１及び２、３に示す。

本発明のラップフィルムは、密着性及び剛性に優れるため、例えば、ラップをかけた器を重ね置きしてもラップの外れやたわみが生じにくく、食品包装用等の用途として有効に利用可能である。

１ 押出機
２ ダイ
３ ダイ口
４ 管状の塩化ビニリデン系共重合体組成物
５ ソック液（インフレーション成形用剥離剤）
６ 冷水槽
７ 第１ピンチロール
８ パリソン
９ 第２ピンチロール
１０ バブル
１１ 第３ピンチロール
１２ ダブルプライフィルム
１３ 巻き取りロール
１４ 化粧箱
１５ フィルム切断刃
１６ 巻回体
１７ ラップフィルム

Claims (3)

1. ポリ塩化ビニリデン系樹脂を含有し、
   前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂が、塩化ビニリデンを７６～９３質量％含有する共重合体であり、
   静摩擦係数が１．０以上であり、
   （ＭＤ方向の２％伸長時の荷重＋ＴＤ方向の２％伸長時の荷重）／２が０．６０Ｎ／１０ｍｍ以上である、
   ラップフィルム。
2. グリセリンと炭素数７以下の脂肪酸とからなる脂肪酸エステル、及び、クエン酸と炭素数３以下のアルコールとからなる脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種を含む、
   請求項１に記載のラップフィルム。
3. ＭＤ方向の引裂強度が２０ｍＮ～８０ｍＮである、
   請求項１又は２に記載のラップフィルム。

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