RU2637321C2 - Композиция сополимера винилиденхлорида для барьерной пленки - Google Patents

Композиция сополимера винилиденхлорида для барьерной пленки Download PDF

Info

Publication number
RU2637321C2
RU2637321C2 RU2015116908A RU2015116908A RU2637321C2 RU 2637321 C2 RU2637321 C2 RU 2637321C2 RU 2015116908 A RU2015116908 A RU 2015116908A RU 2015116908 A RU2015116908 A RU 2015116908A RU 2637321 C2 RU2637321 C2 RU 2637321C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
interpolymer
acrylate
polymer
methyl acrylate
Prior art date
Application number
RU2015116908A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015116908A (ru
Inventor
Дуг БЕЙЕР
Стив ДЖЕНКИНС
Original Assignee
ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=48050294&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2637321(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи filed Critical ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи
Publication of RU2015116908A publication Critical patent/RU2015116908A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2637321C2 publication Critical patent/RU2637321C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1515—Three-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/26—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D85/00—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials
    • B65D85/70—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for
    • B65D85/72—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for for edible or potable liquids, semiliquids, or plastic or pasty materials
    • B65D85/76—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for for edible or potable liquids, semiliquids, or plastic or pasty materials for cheese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области химии полимеров, используемых для получения упаковочных пленок для пищевых продуктов, и касается композиции сополимера винилиденхлорида для барьерной пленки. Композиция содержит: (а) интерполимер винилиденхлорид/метилакрилат, имеющий более 6 мас.% метилакрилатных мономерных звеньев в интерполимере; (b) более 6 мас.% эпоксидного пластификатора; и (с) от 0,5 до 4 мас.% акрилатного полимера. Композиция имеет время кристаллизации более 25 мин при кристаллизации при 35°C, измеренное дифференциальным сканирующим калориметром, и композиция имеет скорость кислородопропускания от 1,5 до 15,0 см3.мил/100 дюйм2.ати.день, измеренную в соответствии с ASTM D 3985 при 50% относительной влажности и 23°С. Пленки, выполненные из настоящей композиции, показывают улучшенную перерабатываемость и барьерные свойства для пищевой упаковки. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 3 табл., 9 пр.

Description

Перекрестная ссылка на родственные заявки
Данная заявка заявляет приоритет предварительной заявки на патент США № 61/710412, зарегистрированной 5 октября 2012 г.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композициям на основе винилиденхлорида.
Предпосылки создания изобретения
Винилиденхлоридные полимеры известны как используемые для получения упаковочных пленок для кислородочувствительных материалов, таких как пищевые продукты. Газонаполненные сыры являются характерными пищевыми продуктами, которые выдают значительные количества СО2 после упаковки. Хотя газонаполненные сыры требуют некоторой защиты от кислорода, упаковочный мешок должен также быть способным удалять избыток СО2, получаемого в процессе созревания сыра. Многие характерные пищевые продукты, такие как газонаполненные сыры, требуют упаковочной пленки, которая действует как проницаемый барьер.
Винилиденхлоридные полимеры, однако, испытывают проблемы, когда формуются в проницаемые барьерные пленки. Традиционные винилиденхлоридные смолы быстро кристаллизуются. В случае быстрой кристаллизации винилиденхлоридные смолы становятся жесткими в процессе постэкструзионных операций, таких как вытяжка, формование и ориентация. Быстрая кристаллизация в процессе таких постэкструзионных операций дает в результате неприемлемые разрывы и задиры.
Техника испытывает потребность в винилиденхлоридной смоле с улучшенной постэкструзионной перерабатываемостью. Существует дополнительная потребность в винилиденхлоридной смоле с улучшенной постэкструзионной перерабатываемостью и свойствами проницаемого барьера, подходящими для упаковки характерного пищевого продукта.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение относится к композициям, содержащим интерполимер винилиденхлорид/метилакрилат, эпоксидный пластификатор и акрилатный полимер. Пленки, выполненные из настоящей композиции, показывают улучшенную перерабатываемость и нашли предпочтительное применение в качестве проницаемой барьерной пленки для пищевой упаковки, такой как упаковка характерной пищи, такой как газонаполненный сыр.
В варианте композиция содержит:
(а) интерполимер винилиденхлорид/метилакрилат, имеющий более 6% мас. метилакрилатных мономерных звеньев в интерполимере;
(b) более 6% мас. эпоксидного пластификатора; и
(с) менее 4% мас. акрилатного полимера.
В варианте композиция показывает время кристаллизации более 25 мин при кристаллизации при 35°C.
Настоящее изобретение предусматривает изделие. Изделие содержит настоящую композицию. Изделие может быть выбрано из пленки, листа, волокна и их комбинаций.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение предусматривает композицию. В варианте композиция содержит (а) интерполимер винилиденхлорид/метилакрилат, (b) эпоксидный пластификатор и (с) акрилатный полимер. Интерполимер винилиденхлорид/метилакрилат имеет более 6% мас. метилакрилатных мономерных звеньев в интерполимере. Композиция также содержит более 6% мас. эпоксидного пластификатора. Композиция дополнительно содержит менее 4% мас. акрилатного полимера.
Винилиденхлорид
Настоящая композиция содержит интерполимер винилиденхлорид/метилакрилат. Винилиденхлоридные полимеры, или «ВДХ», являются также известными как винилиденхлоридные смолы, интерполимеры винилиденхлорида, винилиденхлоридные интерполимеры и сополимеры винилиденхлорида. Как использовано здесь, термины «интерполимер винилиденхлорида», «винилиденхлоридный интерполимер», или «ПВДХ», охватывают сополимеры, терполимеры и более высокие полимеры, в которых главным компонентом является винилиденхлорид, необязательно имеющий один или более мономеров с этиленовой ненасыщенностью (мононенасыщенный сомономер), сополимеризующийся с винилиденхлоридом, такой как винилхлорид, алкилакрилаты, алкилметакрилаты, акриловая кислота, метакриловая кислота, итаконовая кислота, акрилонитрил и метакрилонитрил.
В варианте винилиденхлорид сополимеризуется с метилакрилатом (МА). Винилиденхлоридный полимер содержит мономерные звенья из винилиденхлорида и метилакрилата (далее «ПВДХ/МА»). Интерполимер ПВДХ/МА имеет более 6% мас. метилакрилатных мономерных звеньев в полимере. Как использовано здесь, термин «мономерное звено» представляет собой часть интерполимера, полученного из единичной реакционной молекулы, или единичной мономерной молекулы. Например, мономерное звено из этилена имеет общую формулу –СН2-СН2-.
В варианте интерполимер ПВДХ/МА образуется из мономерной смеси, содержащей 90-94% мас. винилиденхлоридного мономера и от 6 до 10% мас. метилакрилатного мономера. Массовый процент относится к общей массе интерполимера ПВДХ/МА.
В варианте интерполимер ПВДХ/МА содержит более 6% мас. МА или более 6,5% мас. МА, или более 7% мас. МА до 9% мас. МА или 9,5% мас. МА, или 20% мас. МА, с соответствующими обратнозависимыми количествами ВДХ (т.е. 93,5/6,5, 93/7, 91/9, 90,5/9,5, 90/10 ВДХ/МА мономерной смеси (смесей)).
В варианте интерполимер ПВДХ не содержит или по существу не содержит винилхлоридный мономер.
Эпоксидный пластификатор
Настоящая композиция содержит эпоксидный пластификатор. Эпоксидный пластификатор имеет молекулярную массу, по меньшей мере, 600 Да. В одном варианте эпоксидный пластификатор имеет молекулярную массу, по меньшей мере, 600 Да или 700 Да, или 800 Да до 2000 Да или 5000 Да, или 10000 Да.
В одном варианте эпоксидным пластификатором является эпоксидированное масло. Неограничивающие примеры подходящих эпоксидированных масел содержат эпоксидированное соевое масло, эпоксидированное масло из льняного семени и их комбинации.
Количество эпоксидного пластификатора, присутствующего в композиции, составляет 6% мас. или более, или 7% мас. или более, или 8% мас. до 10% мас., или 12% мас., или 13% мас., или 14% мас., или 15% мас. Массовый процент относится к общей массе композиции.
Акрилатный полимер
Настоящая композиция содержит акрилатный полимер. В варианте акрилатным полимером может быть метакриловый полимер. Метакриловый полимер может быть получен из мономеров, содержащих, по меньшей мере, один алкилметакрилатный мономер или их комбинацию, необязательно, с, по меньшей мере, одним алкилакрилатным или стирольным мономером или их комбинацией, т.е. имеющий мономерные звенья от алкилметакрилатного мономера или мономеров и, необязательно, от алкилакрилатного мономера или мономеров.
В варианте метакриловый полимер содержит метилметакрилат в количестве, по меньшей мере, 30 или, по меньшей мере, 40, или, по меньшей мере, 50% мас. и, по меньшей мере, один дополнительный метакриловый или акриловый сложный алкилэфир или стирольный мономер или их комбинацию или, по меньшей мере, один дополнительный метакриловый или акриловый сложный алкилэфир. Алкил-группы алкилакрилатных и метакрилатных мономеров имеют, по меньшей мере, 1 углеродный атом, до, самое большое, 16 углеродных атомов или, самое большое, 8 углеродных атомов, или, самое большое, 4 углеродных атомов.
В варианте метакриловый полимер содержит мономеры метакрилатного или акрилатного сложного эфира для полимеризации с метилметакрилатом, включая такие мономеры, как метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, этилметакрилат, бутилметакрилат, стирольные мономеры, такие как стирол, альфа-метилстирол, пара-метилстирол, пара-трет-бутилстирол и их комбинации.
В варианте метакриловый полимер имеет молекулярную массу полимера от, по меньшей мере, 100000 Да или, по меньшей мере, 150000 Да, или, по меньшей мере, 200000 Да, до, самое большое, 4000000 Да или, самое большое, 700000 Да, или, самое большое, 400000 Да.
В варианте метакриловый полимер имеет, по меньшей мере, одну температуру стеклования от, по меньшей мере, 30°C до менее 105°C или менее 95°C.
В варианте акрилатным полимером является полимер, содержащий акрилатный мономер, метакрилатный мономер, стирольный мономер и их комбинации. Неограничивающие примеры подходящего акрилатного полимера включают в себя метилакрилат, бутилакрилат, метилметакрилат, бутилметакрилат и стирол.
В варианте акрилатным полимером является интерполимер метилметакрилата, бутилметакрилата и бутилакрилата.
Количество акрилатного полимера, присутствующего в композиции, составляет от 0,5% мас. или 1% мас., или 2% мас. до 3% мас. или 3,5% мас. до менее 4% мас. или 4% мас. Массовый процент относится к общей массе композиции.
Акрилатный полимер может быть введен сухим смешением акрилатного полимера с ПВДХ-полимером. Другой альтернативной технологией является добавление акрилатного полимера в форме латекса в водную суспензию ПВДХ-смолы и затем введение коагулянта для коагуляции акрилатного полимера на поверхности ПВДХ-смолы. Дополнительная информация о способе коагуляции может быть найдена в USP6627679 (Kling).
Добавки
Настоящая композиция может, необязательно, содержать одну или более добавок. Неограничивающие примеры подходящих добавок включают в себя УФ-стабилизаторы, тепло- и термостабилизаторы, кислотные поглотители, пигменты, технологические вспомогательные вещества, смазки, наполнители, антиоксиданты и любую их комбинацию.
Композиция может содержать от 0% мас. или более 0% мас., или 2% мас. до 5% мас. до 10% мас. добавки.
В варианте композиция содержит:
(а) от более 86% мас. до 93,5% мас. интерполимера ПВДХ/МА, причем интерполимер имеет от 6,5 до 9% мас. метилакрилатных мономерных звеньев в полимере;
(b) от более 6% мас. до 10% мас. эпоксидированного соевого масла и
(с) от 0,5% мас. до менее 4% мас. акрилатного полимера, которым является интерполимер метилметакрилата, бутилметакрилата и бутилакрилата.
Настоящая композиция имеет время кристаллизации более 25 мин или более 50 мин, или более 75 мин до 170 мин или 200 мин, или 250 мин при кристаллизации при 35°C.
В варианте композиция имеет скорость кислородопропускания ((СКП)(OTR)) 1,5-15,0 см3.мил/100 дюйм2.ати.день (0,002-0,02 см3.мкм/см2.(кг/см2).ч) при 50% относительной влажности и 23°C. В другом варианте композиция имеет СКП от 1,5 или 1,8, или 2,0 до 3,0 или 4,0, или 5,0, или 6,0, или 7,0 до 9,0 или 14,0, или 15,0 см3.мил/100 дюйм2.ати.день (от 0,002 или 0,0024, или 0,0026 до 0,004 или 0,005, или 0,007, или 0,008, или 0,010 до 0,014 или 0,019, или 0,020 см3.мкм/см2.(кг/см2).ч).
При прочих равных показателях, известно, что увеличение пластификатора в ПВДХ-содержащей смоле барьерной пленки увеличивает скорость кристаллизации смолы. В частности, ПВДХ-содержащая смола барьерной пленки с более 6% мас. пластификатора имеет более быструю скорость кристаллизации, чем ПВДХ-содержащая смола барьерной пленки с менее 6% мас. пластификатора.
Заявителем неожиданно была найдена композиция с уникальным равновесием между (1) содержанием МА в интерполимере ПВДХ/МА, (2) количеством эпоксидного пластификатора и (3) количеством акрилатного полимера. Настоящая композиция, которая содержит более 6% мас. эпоксидного пластификатора, еще показывает медленную скорость кристаллизации (т.е. время более 25 мин при кристаллизации при 35°C). Без связи конкретной теорией считается, что акрилатный остаток взаимодействует с винилиденовыми остатками в настоящей композиции с ингибированием зародышеобразования и роста кристаллов и замедлением скорости кристаллизации, с обеспечением в результате показа настоящей композицией времени кристаллизации более 25 мин при кристаллизации при температуре 35°C.
Время кристаллизации, показываемое настоящей композицией, улучшает перерабатываемость. Время кристаллизации более 25 мин до 250 мин при кристаллизации при температуре 35°C обеспечивает то, что настоящая композиция остается аморфной в процессе постэкструзионных операций, таких как растяжение, ориентация (моно-/двухосная) и термоформование. Оставаясь аморфной или «каучукоподобной» в процессе постэкструзии, настоящая композиция является лучше пригодной для растяжения и других постэкструзионных обработок. Время кристаллизации более 25 мин до 250 мин при кристаллизации при температуре 35°C, показываемое настоящей композицией, делает смолу более стойкой к расщеплению и разрушению в процессе постэкструзионных операций.
Помимо улучшенной перерабатываемости настоящая композиция также обеспечивает требуемые барьерные свойства для пищевых применений, например, таких как проницаемый барьер для газонаполненного сыра. При формовании в качестве барьерной пленки настоящая композиция обеспечивает СКП от 1,5 до 15,0 см3.мил/100 дюйм2.ати.день (0,002-0,02 см3.мкм/см2.(кг/см2).ч). Уникальная комбинация улучшенной перерабатываемости (время кристаллизации более 25 мин до 250 мин при кристаллизации при температуре 35°C) с характеристикой проницаемого барьера, показываемой настоящей композицией, является удивительной и неожиданной.
Настоящая композиция может содержать два или более вариантов, рассмотренных здесь.
Изделие
Настоящее изобретение предусматривает изделие. Изделие содержит настоящую композицию. В варианте изделие выбрано из пленки (однослойной или многослойной), листа, волокна и их комбинаций.
В варианте изделием является упаковочная пленка. Упаковочная пленка содержит один или более слоев, состоящих из настоящей композиции. Упаковочная пленка имеет скорость кислородопропускания от 1,5 до 15,0 см3.мил/100 дюйм2.ати.день (0,002-0,02 см3.мкм/см2.(кг/см2).ч).
В варианте изделием является многослойная пленка. Многослойная пленка содержит первый и второй поверхностные слои и один или более внутренних слоев, расположенных между поверхностными слоями. По меньшей мере, один внутренний слой содержит настоящую композицию. В частности, внутренний слой многослойной пленки содержит композицию, состоящую из:
(а) интерполимера винилиденхлорид/метилакрилат, имеющего более 6% мас. метилакрилатных мономерных звеньев в интерполимере;
(b) более 6% мас. эпоксидного пластификатора; и
(с) менее 4% мас. акрилатного полимера.
В варианте поверхностные слои многослойной пленки содержат один или более полиолефиновых материалов. Полиолефиновые материалы выбраны из пропиленсодержащих полимеров, этиленсодержащих полимеров (таких как полиэтилен низкой плотности, разветвленный полиэтилен низкой плотности, линейный полиэтилен низкой плотности и полиэтилен очень низкой плотности), и сополимеров этиленвинилацетата (ЭВА) и их комбинаций.
В варианте многослойная пленка имеет скорость кислородопропускания 1,5-15,0 см3.мил/100 дюйм2.ати.день (0,002-0,02 см3.мкм/см2.(кг/см2).ч).
В варианте многослойная пленка имеет структуру А/В/А: полиолефиновый поверхностный слой (А)/настоящая композиция (В)/полиолефиновый поверхностный слой (А).
В варианте многослойная пленка имеет структуру А/С/В/С/А. Слоями (А) является полиолефин. Слоем (В) является настоящая композиция. Слоями (С) являются слои, такие как сополимер этиленвинилацетат.
В варианте многослойная пленка имеет структуру A/C/D/B/D/C/A/. Слоями (А) является полиолефин. Слоем (В) является настоящая композиция. Слоями (С) являются слои, такие как ЭВА. Слоями (D) являются слои этиленакрилатного полимера.
Настоящее изделие может содержать два или более вариантов, рассмотренных здесь.
Определения
Если не установлено противоположное, исходя из контекста или обычного в прототипе, все части и проценты приводятся по массе, и все методы испытания являются современными на дату регистрации настоящей заявки.
Термин «композиция», как использовано здесь, содержит смесь материалов, которые содержит композиция, а также продукты реакции и продукты разложения, образованные из материалов композиции.
Термин «содержащий» и его производные не предназначен исключать присутствие любых дополнительных компонента, стадии или операции, независимо от того, рассматриваются они или нет здесь. Для того, чтобы избежать любого сомнения, все композиции, заявленные здесь при использовании термина «содержащий», могут содержать любые дополнительные добавки, вспомогательные вещества или соединения, либо полимерные, либо иные, если не установлено противоположное. Напротив, термин «состоящий по существу из» исключает из объема любого последующего перечисления любые другие компонент, стадию или операцию, исключая те, которые являются несущественными для работоспособности. Термин «состоящий из» исключает любые другие компонент, стадию или операцию, специально не описанные и не перечисленные. Термин «или», если не установлено иное, относится к элементам, перечисленным отдельно, а также в любой комбинации.
Термин «кристаллизация», как использовано здесь, означает перегруппировку части полимерных молекул в более организованные более плотные структуры, обычно называемые кристаллитами, измеряемые дифференциальной сканирующей калориметрией. Полимерная кристаллизация обычно имеет место в процессе перехода полукристаллического полимера из расплавленного в твердое состояние.
Термин «интерполимер», как использовано здесь, относится к полимерам, полученным полимеризацией, по меньшей мере, двух различных типов мономеров. Родовой термин «интерполимер», таким образом, включает термин «сополимеры» (используемый для обозначения полимеров, получаемых из двух различных типов мономеров) и полимеры, получаемые из более двух различных типов мономеров.
Термин «молекулярная масса полимера» используется здесь для обозначения средневесовой молекулярной массы в Да. Она определяется вытеснительной по размеру хроматографией с использованием полистирольного калибрования.
Термин «пластификатор», как использовано здесь, относится к веществу или материалу, вводимому в полимерную композицию для увеличения эластичности, пластичности или мягкости полимера или конечного продукта, выполненного из него, например, пленки или волокна. Обычно пластификатор снижает температуру стеклования пластика, делая его мягче. Однако прочность и твердость часто снижаются как результат введенного пластификатора.
Методы испытаний
Время кристаллизации определяется дифференциальным сканирующим калориметром (ДСК). ДСК устанавливается в изотермическом режиме при требуемой температуре испытания, и обеспечивается стабилизаций при данной температуре. 10 мг образец расплавленной смешанной смолы взвешивают и помещают в чашку для образцов, которую герметично закрывают. Образец затем расплавляют при 185°C в течение 75 с, и затем образец сразу охлаждают при помещении на металлическую полосу при комнатной температуре в течение 15 с. Образец затем помещают в ячейку ДСК и устанавливают при требуемой температуре испытания. Испытание начинают, когда образец находится в 0,3°C от заданного значения. Испытание продолжают изотермически с получением экзотермического пика, связанного с кристаллизацией образца. Время максимума пика регистрируется как скорость кристаллизации в минутах. Более высокое время кристаллизации соответствует более медленной скорости кристаллизации.
Регистрируемое время кристаллизации может быть измерено двумя способами. Время кристаллизации может быть измерено в трех повторных опытах при 35°C. Для образцов, которые кристаллизуются очень медленно при 35°C, время кристаллизации может быть альтернативно измерено при трех более высоких температурах (например, 50°C, 60°C и 70°C). Время кристаллизации при 35°C затем может быть экстраполировано от данных при более высокой температуре на графике натуральный логарифм времени кристаллизации к 1/температура в градусах Кельвина.
Скорость кислородопропускания (СКП) определяется в соответствии с ASTM D 3985 при 50% относительной влажности и 23°C как на постоянной, так и несущей стороне с использованием MOCON OXTRAN 2/21.
Некоторые варианты настоящего изобретения будут теперь описаны подробно в следующих примерах.
Примеры
Материалы
Материалы для примеров изобретения и сравнительных примеров представлены в таблице 1.
Таблица 1
Компонент Спецификация Источник
ПВДХ/МА Содержание МА 7,5-7,7 % мас.
Эпоксидный пластификатор
PlasChek 775		 Эпоксидированное соевое масло жидкость светло-янтарного цвета, оксирановое число – 7,0, давление паров 8,4⋅10-8 Па при 25°C Ferro
Акрилатный полимер Plastistrength™ L1000 2-пропионовая кислота, 2-метил-, бутиловый сложный эфир, полимер с бутил-2-пропеноатом и 2-метил-2-пропеноатом (свободносыпучий белый порошок, уд.вес 1,17, летучие 1,2% макс., объемная плотность 300-600 г/л) Arkema
Полиолефиновая технологическая добавка (сравнительн. А) Как рассмотрено в патенте США № 5002989, полное содержание которого приводится здесь в качестве ссылки.
Получение пленки
Композиция 1 – примеры 1-4
Смолу интерполимера винилиденхлорид/метилакрилат с содержанием метилакрилата 7,5% мас. и 1% мас. эпоксидированного соевого масла смешивают с дополнительным эпоксидированным соевым маслом (пластификатором) с выходом примеров с различным суммарным % мас. эпоксидного пластификатора, как показано в таблице 2. Вводят Plastistrength L1000 (акрилатный полимер) и смешивают с другими компонентами. Полученную смесь (композиция 1) экструдируют в ленту (толщиной 0,012 дюйм (0,3 мм)) со смешением смеси в расплаве. Экструдирование осуществляют с использованием экструдера WELEX 1,75 дюйм (44,5 мм) с изменением температуры от 127°C до 174°C и скоростью экструзии 50 фунт/ч (22,5 кг/ч). Свойства для примеров 1-4 (композиция 1) представлены в таблице 2.
Композиция 2 – пример 5
Смолу интерполимера винилиденхлорид/метилакрилат с содержанием метилакрилата 7,7% мас. и 10% мас. эпоксидированного соевого масла (пластификатор) смешивают с 2% мас. Plastistrength L1000 (акрилатный полимер). Полученную смесь экструдируют в ленту (толщиной 0,012 дюйм (0,3 мм)) со смешением смеси в расплаве таким же образом, как в примерах 1-4.
Получают образцы соэкструдированной пленки толщиной приблизительно 2,8 мил (71 мкм)) и 10% винилиденхлоридного сополимера. Соэкструдированна пленка имеет семислойную структуру: полиэтилен/этиленвинилацетатный сополимер/этиленметилакрилатный сополимер/композиция 2/этиленметилакрилатный сополимер/этиленвинилацетатный сополимер/полиэтилен. Измеренная СКП составляет 2,8 см3.мил/100 дюйм2.ати.день (0,0037 см3.мкм/см2.(кг/см2).ч), которая является приемлемой для применений в качестве проницаемой барьерной пленки, такой как пищевая упаковка для газонаполненного сыра. Характеристики для примера 5 (композиция 2) представлены в таблице 2.
Сравнительный образец А
Смолу интерполимера винилиденхлорид/метилакрилат с содержанием метилакрилата 7,5% мас. и 1% мас. эпоксидированного соевого масла смешивают с дополнительными 9% мас. эпоксидированного соевого масла и затем дополнительно смешивают с 1,3% мас. полиолефиновой технологической добавки из таблицы 1. Полученную смесь (сравнительный образец А) экструдируют в ленту (толщиной 0,012 дюйм (0,3 мм)) со смешением смеси в расплаве таким же образом, как в примерах 1-5. Результаты представлены в таблице 2.
Скорости кристаллизации для композиций 1 и 2 и сравнительного образца А определяют ДСК (ТА-приборы Q10, надлежащим образом калиброванные индием и водой), и они представлены в таблице 2. ДСК устанавливают в изотермическом режиме при требуемой температуре испытания и обеспечивают стабилизацию при данной температуре. Определение скорости кристаллизации осуществляют при взвешивании приблизительно 10 мг смешанной в расплаве смолы в чашке для образцов, которая герметично закрывается. Образец затем расплавляется при 185°C в течение 75 с, и затем образец сразу охлаждается при помещении его на металлическую полосу при комнатной температуре в течение 15 с. Образец затем помещают в ячейку ДСК и устанавливают при требуемой температуре испытания. Испытание начинают, когда образец находится в 0,3°C от заданного значения. Испытание продолжают изотермически с получением экзотермического пика, связанного с кристаллизацией образца. Время максимума пика регистрируется как скорость кристаллизации в минутах. Более высокое значение соответствует более медленной скорости кристаллизации.
Регистрируемое значение скорости кристаллизации может быть измерено двумя способами. Скорость кристаллизации может быть измерена в трех повторных опытах при 35°C. Для образцов, которые кристаллизуются очень медленно при 35°C, скорость кристаллизации может быть альтернативно измерена при трех более высоких температурах (например, 50°C, 60°C и 70°C). Скорость кристаллизации при 35°C затем может быть экстраполирована от данных при более высокой температуре на графике натуральный логарифм скорости кристаллизации к 1/температура в градусах Кельвина.
Таблица 2
Образец % МА в интерполимере Интерполимер ВДХ/МА Эпоксидный пластификатор Акрилатный полимер Скорость кристаллизации (мин) Проходит/не проходит СКП
% % % % мин
Пример 1 7,5 88 10 2 25 Проходит
Пример 2 7,5 90 8 2 43 Проходит
Пример 3 7,5 86 10 4 47 Проходит
Пример 4 7,5 88 8 4 70 Проходит
Пример 5 7,7 88 10 2 52 Проходит 2,8
Сравнительный пример А 7,5 88,7** 10 0 16 Не проходит
* «Проходит» указывает время кристаллизации, по меньшей мере, 25 мин, «не проходит» указывает время кристаллизации менее 24 мин
** Композиция также содержит 1,3% полиолефиновой технологической добавки
% Мас. относится к общей массе композиции (% МА по отношению к общей массе интерполимера ВДХ/МА)
Примеры 6-9
Смолу интерполимера винилиденхлорид/метилакрилат с содержанием метилакрилата 8,5% мас. и содержанием 1,75% мас. эпоксидированного соевого масла и 2,0% мас. Plastistrength L1000 (вводят посредством способа коагуляции, как описано в USP 6627679) смешивают с дополнительным эпоксидированным соевым маслом с выходом композиций с различным суммарным % мас. эпоксидного пластификатора, как показано в таблице 3. Смешанную смесь нагревают в течение 3 ч при 60°C, обеспечивая пропитку полимера эпоксидированным соевым маслом. Смеси затем экструдируют в ленту (толщиной 0,012 дюйм (0,3 мм)). Экструдирование осуществляют с использованием экструдера WELEX 1,75 дюйм (44,5 мм) с изменением температуры от 127°C до 174°C и скоростью экструзии 50 фунт/ч (22,5 кг/ч). Свойства композиций примеров 6-9 представлены в таблице 3.
Таблица 3
Образец % МА в интерполимере Интерполимер ВДХ/МА Эпоксидный пластификатор Акрилатный полимер Скорость кристаллизации (мин) Проходит/не проходит СКП
% % % % мин
Пример 6 8,5 91 7 2 167 Проходит 1,5
Пример 7 8,5 90 8 2 140 Проходит 2,0
Пример 8 8,5 88 10 2 105 Проходит 3,0
Пример 9 8,5 86 12 2 85 Проходит 8,1
Специально определено, что настоящее изобретение не ограничивается вариантами и иллюстрациями, содержащимися здесь, но содержит модифицированные формы указанных вариантов, включая части вариантов и комбинации элементов различных вариантов, как входящие в объем следующей формулы изобретения.

Claims (20)

1. Композиция для получения упаковочных пленок, содержащая:
(A) интерполимер винилиденхлорид/метилакрилат, имеющий более 6 мас.% метилакрилатных мономерных звеньев в интерполимере;
(B) более 6 мас.% эпоксидного пластификатора; и
(C) от 0,5 мас.% до менее 4 мас.% акрилатного полимера,
где композиция имеет время кристаллизации более 25 мин при кристаллизации при 35°С, измеренное дифференциальным сканирующим калориметром, и
композиция имеет скорость кислородопропускания от 1,5 до 15,0 см3.мил/100 дюйм2.ати.день, измеренную в соответствии с ASTM D 3985 при 50% относительной влажности и 23°С.
2. Композиция по п. 1, в которой эпоксидным пластификатором является эпоксидированное соевое масло.
3. Композиция по п. 1 или 2, в которой акрилатным полимером является полимер, содержащий акрилатный мономер, метилакрилатный мономер, стирольный мономер и их комбинации.
4. Композиция по п. 1 или 2, в которой акрилатным полимером является интерполимер метилметакрилата, бутилметакрилата и бутилакрилата.
5. Композиция по п. 1 или 2, содержащая:
(A) от более 86 мас.% до 93,5 мас.% интерполимера винилиденхлорид/метилакрилат, причем интерполимер имеет от 6,5 до 9 мас.% метилакрилатных мономерных звеньев в полимере;
(B) от более 6 мас.% до 10 мас.% эпоксидированного соевого масла; и
(C) от 0,5 мас.% до менее 4 мас.% акрилатного полимера, которым является интерполимер метилметакрилата, бутилметакрилата и бутилакрилата.
6. Композиция по п. 1 или 2, которая имеет скорость кислородопропускания 1,5-9,0 см3.мил/100 дюйм2.ати.день (0,002-0,014 см3.мкм/см2.(кг/см2).ч) согласно ASTM D 3985.
7. Изделие для упаковки, содержащее композицию по п. 1.
8. Изделие по п. 7, где изделие выбирают из группы, состоящей из пленки, листа, волокна и их комбинаций.
9. Изделие по п. 8, где изделием является упаковочная пленка, имеющая скорость кислородопропускания 1,5-15,0 см3.мил/100 дюйм2.ати.день (0,002-0,02 см3.мкм/см2. (кг/см2).ч).
10. Многослойная пленка для упаковки, содержащая:
(A) первый и второй поверхностные слои; и
(B) внутренний слой, расположенный между поверхностными слоями, где внутренний слой содержит композицию по п. 1 или 2.
RU2015116908A 2012-10-05 2013-03-15 Композиция сополимера винилиденхлорида для барьерной пленки RU2637321C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261710412P 2012-10-05 2012-10-05
US61/710,412 2012-10-05
PCT/US2013/032334 WO2014055126A1 (en) 2012-10-05 2013-03-15 Vinylidene chloride copolymer composition for barrier film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015116908A RU2015116908A (ru) 2016-11-27
RU2637321C2 true RU2637321C2 (ru) 2017-12-04

Family

ID=48050294

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015116908A RU2637321C2 (ru) 2012-10-05 2013-03-15 Композиция сополимера винилиденхлорида для барьерной пленки

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11396595B2 (ru)
EP (1) EP2903828B1 (ru)
JP (2) JP6306026B2 (ru)
CN (1) CN104718077B (ru)
AR (1) AR092904A1 (ru)
BR (1) BR112015007257B1 (ru)
RU (1) RU2637321C2 (ru)
WO (1) WO2014055126A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6306026B2 (ja) * 2012-10-05 2018-04-04 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー バリアフィルム用塩化ビニリデンコポリマー
TW201733560A (zh) * 2015-10-30 2017-10-01 陶氏全球科技有限責任公司 具有隔膜及乙烯／α－烯烴多嵌段共聚物之端口
DE102016122818B4 (de) * 2016-11-25 2019-11-28 Waldemar Schmidt Co-extrudierte PVC-Lebensmittelverpackungsfolie und Verfahren zu deren Herstellung
JP2018177890A (ja) * 2017-04-06 2018-11-15 旭化成株式会社 塩化ビニリデン系共重合体樹脂組成物
JP7336321B2 (ja) * 2019-09-06 2023-08-31 旭化成株式会社 ラップフィルム
JP7353107B2 (ja) * 2019-09-09 2023-09-29 旭化成株式会社 塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0530622A1 (en) * 1991-08-23 1993-03-10 W.R. Grace & Co. Vinylidene chloride composition and film made therefrom
US5726229A (en) * 1994-11-18 1998-03-10 W. R. Grace & Co.-Conn. Vinylidene chloride composition and film with controlled gas permeability
US20030099813A1 (en) * 2001-10-15 2003-05-29 Solomon Bekele High barrier polyvinylidene chloride composition and film
US6627679B1 (en) * 1998-08-18 2003-09-30 Dow Global Technologies Inc. Extrudable barrier polymer compositions, process for preparing the compositions and monolayer or multilayer structures comprising the compositions

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2030695A1 (en) * 1989-11-27 1991-05-28 Curwood, Inc. Hot extrudable blend, thermoplastic body and its manufacture
US5164268A (en) * 1990-03-09 1992-11-17 The Dow Chemical Company Oriented coextruded barrier films of polyvinylidene chloride copolymers
US5202188A (en) 1991-08-23 1993-04-13 W. R. Grace & Co.-Conn. Vinylidene chloride film
US5291565A (en) 1992-06-30 1994-03-01 Hughes Aircraft Company Broad band, low power electro-optic modulator apparatus and method with segmented electrodes
CA2104625A1 (en) 1992-12-17 1994-06-18 Cryovac, Inc. Extrudable vinylidene chloride polymeric film
JPH0867794A (ja) * 1994-08-31 1996-03-12 Asahi Chem Ind Co Ltd 高バリヤー性ラミネート用塩化ビニリデン系延伸フィルム
JPH09193305A (ja) * 1996-01-23 1997-07-29 Kureha Chem Ind Co Ltd 積層フィルム及び電子部品用包装袋
JP4243888B2 (ja) * 1999-04-27 2009-03-25 旭化成ケミカルズ株式会社 食肉練製品包装用フィルム
JP2005112426A (ja) * 2003-10-09 2005-04-28 Sumitomo Bakelite Co Ltd 包装用多層シート
BRPI0416977A (pt) 2003-12-12 2007-02-21 Cryovac Inc processo para detecção de vazamentos em embalagens seladas
EP1802684B1 (en) * 2004-10-12 2013-01-16 Dow Global Technologies LLC Plasticizer in alkyl acrylate vinylidene chloride polymer
KR20080007337A (ko) * 2005-03-29 2008-01-18 크라이오백 인코포레이티드 폴리비닐리덴 클로라이드 적층 실리케이트 나노복합체 및이로부터 제조된 필름
US20060222797A1 (en) * 2005-03-29 2006-10-05 Cryovac, Inc. Polyvinylidene chloride layered silicate nanocomposite and film made therefrom
JP4721876B2 (ja) 2005-11-08 2011-07-13 旭化成ケミカルズ株式会社 積層フィルムからなる断熱材用防湿材
US20090047494A1 (en) 2006-09-19 2009-02-19 Asahi Kasei Chemicals Corporation Vinylidene chloride - methyl acrylate copolymer resin composition and film comprising the resin composition
JP4883622B2 (ja) 2006-09-19 2012-02-22 旭化成ケミカルズ株式会社 塩化ビニリデン−アクリル酸メチル共重合体樹脂組成物及びその樹脂組成物から成るフィルム
EP2215160B1 (en) * 2007-11-22 2011-04-20 SOLVAY (Société Anonyme) Composition of at least one vinylidene chloride copolymer
CN102131967B (zh) * 2008-08-27 2013-08-28 陶氏环球技术有限责任公司 聚偏二氯乙烯组合物和其在单丝结构中的应用
CN101560276B (zh) 2009-05-21 2011-12-07 浙江巨化股份有限公司电化厂 一种vdc/ma共聚pvdc组合物
US9828475B2 (en) * 2009-11-20 2017-11-28 Dow Global Technologies Llc Printable monolayer polyvinylidene chloride structures
US10040920B2 (en) * 2011-12-12 2018-08-07 Dow Global Technologies Llc Process of incorporating solid inorganic additives into solid polymers using a liquid dispersion
JP6306026B2 (ja) * 2012-10-05 2018-04-04 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー バリアフィルム用塩化ビニリデンコポリマー

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0530622A1 (en) * 1991-08-23 1993-03-10 W.R. Grace & Co. Vinylidene chloride composition and film made therefrom
US5726229A (en) * 1994-11-18 1998-03-10 W. R. Grace & Co.-Conn. Vinylidene chloride composition and film with controlled gas permeability
US6627679B1 (en) * 1998-08-18 2003-09-30 Dow Global Technologies Inc. Extrudable barrier polymer compositions, process for preparing the compositions and monolayer or multilayer structures comprising the compositions
US20030099813A1 (en) * 2001-10-15 2003-05-29 Solomon Bekele High barrier polyvinylidene chloride composition and film

Also Published As

Publication number Publication date
CN104718077A (zh) 2015-06-17
JP6740205B2 (ja) 2020-08-12
CN104718077B (zh) 2017-06-23
JP2015530473A (ja) 2015-10-15
US20150240064A1 (en) 2015-08-27
BR112015007257B1 (pt) 2021-09-28
JP2018080340A (ja) 2018-05-24
WO2014055126A1 (en) 2014-04-10
JP6306026B2 (ja) 2018-04-04
EP2903828B1 (en) 2019-11-27
EP2903828A1 (en) 2015-08-12
RU2015116908A (ru) 2016-11-27
BR112015007257A2 (pt) 2017-07-04
US11396595B2 (en) 2022-07-26
AR092904A1 (es) 2015-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2637321C2 (ru) Композиция сополимера винилиденхлорида для барьерной пленки
US20110201746A1 (en) Polylactic acid-based film or sheet
JP6487906B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂シートおよび成形体
JPH05255560A (ja) 塩化ビニリデン組成物及び該組成物から製造するフィルム
KR20120138818A (ko) 폴리올레핀계 수지용 첨가제를 위한 분산제, 폴리올레핀계 수지 조성물 및 성형체
JP2007231036A (ja) 耐放射線性を有する高透明ポリプロピレンシート形成用組成物、及びそれからなる耐放射線性及び電子線滅菌性に優れた包装体
EP2418245B1 (en) Additive for thermoplastic resin and method for producing same, thermoplastic resin composition, and molded article
KR100580414B1 (ko) 내충격 개질된 투명 열가소성 성형 물질
JP2003183488A (ja) ポリ乳酸系樹脂組成物
JP6030139B2 (ja) 塩化ビニリデン共重合体及びポリ（ブチレンサクシネート）ブレンド
JP4734746B2 (ja) 食品包装用成形体
JP2010150328A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなるフィルム
JP2010180318A (ja) ペレット混合物、成形体、及び成形体の製造方法
EP1430096B1 (en) Propylene polymer based compounds and heat-sealable multi-layer sheets containing them
JP2010144007A (ja) インフレーションフィルム
JP4180391B2 (ja) 塩化ビニリデン系共重合体樹脂組成物及びフィルム
KR102093566B1 (ko) 열수축성 블로운 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물 및 그로부터 제조된 열수축성 블로운 필름
JP6383314B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JP2023078112A (ja) 新規ポリオレフィン系重合体及びこれを含む樹脂組成物
JP2016176024A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JP6397787B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JP3030408B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
JP2013136792A (ja) 成形体の製造方法及び成形体
JP2020002277A (ja) ポリテトラフルオロエチレンのマスターバッチ組成物
JPH0525334A (ja) 高剛性で耐衝撃性に優れたポリプロピレンフイルム

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20191001