TWI567125B - plastic wrap - Google Patents

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TWI567125B
TWI567125B TW103140883A TW103140883A TWI567125B TW I567125 B TWI567125 B TW I567125B TW 103140883 A TW103140883 A TW 103140883A TW 103140883 A TW103140883 A TW 103140883A TW I567125 B TWI567125 B TW I567125B
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wrap
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Kenichi Masuda
Tomonori Hosoda
Mikio Tanaka
Mitsuhiro Matsuzaki
Tetsuo Ejiri
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Kureha Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/08Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride

Description

保鮮膜
本發明涉及一種具有均衡之特性且操作性優異之保鮮膜。
過去於一般家庭或餐廳等,將食材或菜餚等食品於例如冷藏庫或冷凍庫內保存時,或者用微波爐加熱時等,通常使用樹脂製保鮮膜。食品包裝用保鮮膜主要使用以聚偏二氯乙烯類樹脂、聚氯乙烯類樹脂、聚乙烯類樹脂、聚丙烯類樹脂、聚甲基戊烯類樹脂、聚丁二烯類樹脂、聚苯乙烯類樹脂(苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物等熱塑性彈性體等)、聚酯類樹脂、聚醯胺類樹脂(尼龍)、或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等樹脂作為主成分之樹脂薄膜。這些樹脂薄膜具有未延伸薄膜、一軸延伸薄膜或二軸延伸薄膜,此外還具有層壓薄膜,這些薄膜可根據用途適當選擇。
這些保鮮膜中,由聚偏二氯乙烯類樹脂形成之保鮮膜之氧氣阻隔性、水蒸氣阻隔性(防濕性)及透明性優異,還可用微波爐加熱,因此以氧氣阻隔、防濕等目的廣泛用於鮮魚、生肉、加工肉、新鮮蔬菜、熟食類等之包裝。
從薄膜之擠出加工性、結晶性、透明性、軟化溫度 等觀點而言,形成保鮮膜之聚偏二氯乙烯類樹脂通常使用使偏二氯乙烯與氯乙烯等可與偏二氯乙烯共聚之其他單體(以下稱為「共聚單體」)共聚得到之偏二氯乙烯共聚物。
由聚偏二氯乙烯類樹脂形成之保鮮膜,通常藉由將聚偏二氯乙烯類樹脂熔融擠出接著進行延伸而製造,且捲繞於紙管而保管於包裝箱(紙板箱)中。藉由於聚偏二氯乙烯類樹脂含有可塑劑、安定劑、增黏劑等各類添加劑,從而改善擠出加工性或薄膜特性。
保鮮膜多用於將食品裝入餐具以密閉狀態保存,所以要求保鮮膜間或者與餐具之間具有高黏附性。然而,若保鮮膜之與餐具之黏附性太高,則可能剝離性降低,難以將保鮮膜由餐具剝離;此外,若保鮮膜間之黏附性太高,則可能難以將保鮮膜由紙板箱抽出。另一方面,若保鮮膜之與餐具之剝離性太高,則可能黏附性降低,無法將食品於餐具內以密閉狀態保存。因此,保鮮膜要求適度之黏附性與剝離性,可以說黏附性或剝離性之一方或兩方低劣之保鮮膜於操作性上存在問題。
此外,若保鮮膜之摩擦力太大,則可能難以將保鮮膜由紙板箱抽出(靜摩擦力之影響),再加上保鮮膜纏繞於手上導致感覺到不適感,或者保鮮膜間相互牽扯,從而操作性變差,並且想將食品裝入餐具且蓋過食品時,保鮮膜會因強摩擦而與餐具牽扯,餐具還可能翻倒(動摩擦力之影響)。因此,保鮮膜要求低摩擦性。
另外,保鮮膜通常由紙板箱抽出,用紙板箱刀刃裁切成所需長度後再使用。若用紙板箱刀刃等裁切保鮮膜時,保鮮膜 沒有彈性與韌度,且柔軟而容易延伸,則會感覺裁切性差,此外裁切線還可能呈非直線狀。因此,保鮮膜要求爽快之裁切性,故此要求指定之彈性與韌度。
為改良保鮮膜所要求之上述諸特性,進行過各種嘗試,例如進行過專利文獻1~3所公開之改良,但並未發現同時具有所需要之低摩擦性、黏附性、剝離性及指定之彈性與韌度之保鮮膜。
【習知技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】日本專利特開平10-324809號公報
【專利文獻2】國際公開第99/45064號
【專利文獻3】日本專利特開2004-202752號公報
【發明概要】
本發明之課題在於提供一種同時具有低摩擦性、黏附性、剝離性及指定之彈性與韌度之保鮮膜。
本發明人針對解決上述課題而深入研究之結果,發現藉由具有由特有動摩擦力、特定範圍之面剝離強度、及特有彈性構成之特定薄膜特性之保鮮膜便可解決課題,從而完成本發明。
即,本發明提供一種保鮮膜,其特徵在於,動摩擦係數係1.4以下,面剝離強度係7~20N/25cm2,且穿刺楊氏係數 係17kPa以上。
此外,本發明作為實施方式提供以下(1)~(4)之保鮮膜。
(1)所述保鮮膜,其由聚偏二氯乙烯類樹脂形成。
(2)所述保鮮膜,其中聚偏二氯乙烯類樹脂係由偏二氯乙烯60~99質量%與可與偏二氯乙烯共聚之其他單體40~1質量%形成之偏二氯乙烯共聚物。
(3)所述保鮮膜,其中聚偏二氯乙烯類樹脂係偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物。
(4)所述保鮮膜,其中聚偏二氯乙烯類樹脂之分子量150,000以上之分子鏈之比例未達21質量%。
根據本發明具有如下效果:藉由一種保鮮膜,其特徵在於,動摩擦係數係1.4以下,面剝離強度係7~20N/25cm2,且穿刺楊氏係數係17kPa以上,從而提供一種同時具有低摩擦性、黏附性、剝離性及指定之彈性與韌度之保鮮膜。
I.保鮮膜 1.樹脂材料
本發明之形成保鮮膜之樹脂可使用如下樹脂,即形成過去於一般家庭或餐廳等用於保存食品或微波爐加熱之保鮮膜之樹脂。具體而言,可列舉聚偏二氯乙烯類樹脂、聚氯乙烯類樹脂、 聚乙烯類樹脂、聚丙烯類樹脂、聚甲基戊烯類樹脂、聚丁二烯類樹脂、聚苯乙烯類樹脂(苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物等熱塑性彈性體等)、聚酯類樹脂、聚醯胺類樹脂(尼龍)、或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等樹脂。由於氧氣阻隔性、水蒸氣阻隔性(防濕性)及透明性優異,還能用微波爐加熱,因此較佳使用聚偏二氯乙烯類樹脂。
2.聚偏二氯乙烯類樹脂
作為本發明之形成保鮮膜之樹脂而較佳使用之聚偏二氯乙烯類樹脂,可使用過去用於形成保鮮膜而使用之聚偏二氯乙烯類樹脂。具體而言,從擠出加工性、薄膜特性之均衡之觀點而言,較佳使用由偏二氯乙烯與可與偏二氯乙烯共聚之其他單體(共聚單體)形成之偏二氯乙烯共聚物。
〔共聚單體〕
形成偏二氯乙烯共聚物之可與偏二氯乙烯共聚之其他單體(共聚單體),例如可列舉氯乙烯;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯或丙烯酸硬脂酯等丙烯酸烷基酯(烷基碳原子數1~18);甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯或甲基丙烯酸硬脂酯等甲基丙烯酸烷基酯(烷基碳原子數1~18);丙烯腈、甲基丙烯腈等腈化乙烯;苯乙烯等芳香族乙烯;醋酸乙烯酯等碳原子數1~18之脂肪族羧酸之乙烯酯;甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、異丁基乙烯醚、月桂基乙烯醚等烷基乙烯醚(烷基碳原子數1~18);丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等乙烯聚合性不飽和羧酸;馬來酸、富馬酸、衣康酸等乙烯聚合性不飽和羧酸之烷基酯(可以係部分酯,烷基碳原子數1~18)等,以及二 烯類單體、含官能基單體、多官能性單體等。這些共聚單體可單獨或組合2種以上使用。
考慮到偏二氯乙烯共聚物之製造之觀點、擠出加工性或薄膜特性之均衡之觀點等,偏二氯乙烯共聚物之偏二氯乙烯與共聚單體之比例可適當設定,較佳由偏二氯乙烯60~99質量%及共聚單體40~1質量%(將偏二氯乙烯與共聚單體之合計設為100質量%)形成之偏二氯乙烯共聚物,更較佳由偏二氯乙烯70~95質量%及共聚單體30~5質量%形成之偏二氯乙烯共聚物,進而較佳偏二氯乙烯75~92質量%及共聚單體25~8質量%形成之偏二氯乙烯共聚物。
此外,形成偏二氯乙烯共聚物之共聚單體中,較佳係氯乙烯、丙烯酸甲酯、或丙烯酸丁酯。特別較佳之共聚單體係氯乙烯,因此,特別較佳之聚偏二氯乙烯類樹脂係偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物。
〔分子量等〕
從聚合物之製造之觀點、擠出加工性或薄膜特性之均衡之觀點而言,作為形成保鮮膜之樹脂而較佳使用之聚偏二氯乙烯類樹脂之重量平均分子量通常可使用30,000~300,000之範圍,多數情況可使用50,000~200,000之範圍,根據需要可使用70,000~150,000之範圍者。另外,從本發明之保鮮膜之低摩擦性、黏附性、剝離性及指定之彈性與韌度之均衡之觀點而言,聚偏二氯乙烯類樹脂較佳係分子量150,000以上之分子鏈之比例未達21質量%之聚偏二氯乙烯類樹脂,更較佳係未達20質量%,進而較佳係未達19質量%。分子量150,000以上之分子鏈之比例雖然 並不特別具有下限值,但是從將聚偏二氯乙烯類樹脂之重量平均分子量設為適當範圍內之觀點而言,通常係5質量%以上,多數情況係10質量%以上。聚偏二氯乙烯類樹脂之重量平均分子量及分子量150,000以上之分子鏈之比例藉由凝膠滲透層析儀(GPC)法測定。
3.樹脂之調製
形成保鮮膜之樹脂之調製可分別藉由常用方法調製。
〔聚偏二氯乙烯類樹脂之調製〕
例如,作為形成保鮮膜之樹脂而較佳使用之聚偏二氯乙烯類樹脂,更較佳由偏二氯乙烯60~99質量%與共聚單體40~1質量%(將偏二氯乙烯與共聚單體之合計設為100質量%)形成之偏二氯乙烯共聚物,通常可將指定量之偏二氯乙烯與共聚單體懸浮聚合或乳化聚合後調製。懸浮聚合法係一種在含懸浮劑之水性介質中,經機械攪拌形成偏二氯乙烯與共聚單體之混合分散油滴,於此狀態下利用聚合引發劑進行聚合之方法。乳化聚合法係一種使用乳化劑(界面活性劑)與水溶性聚合引發劑,在水性介質中之界面活性劑微胞中,進行偏二氯乙烯與共聚單體聚合之方法。一般而言,使用乳化聚合法製造之聚偏二氯乙烯類樹脂因乳化劑(界面活性劑)之殘留而容易發生樹脂之熱劣化。本發明之保鮮膜如後面說明所示通常藉由熔融擠出成型製造,所以較佳藉由使用懸浮劑之懸浮聚合法製造聚偏二氯乙烯類樹脂,例如偏二氯乙烯共聚物。懸浮劑或乳化劑之種類、使用量及添加時間、聚合條件(溫度、壓力等)等可採用通常所採用者。
此外,聚偏二氯乙烯類樹脂之調製時,以用於引發聚合之聚合引發劑為代表,通常可含有於聚偏二氯乙烯類樹脂之調製時所使用之各種其他添加劑。即,為改善所得之聚偏二氯乙烯類樹脂之擠出加工性,或者根據目的將由聚偏二氯乙烯類樹脂形成之保鮮膜之諸特性均衡改良,例如可列舉可塑劑、安定劑、抗氧化劑、pH調節劑、紫外線吸收劑、增黏劑、抗靜電劑、抗黏劑、防霧劑、填料(填充劑)、顏料等,並可根據用途選擇最佳組合。其他添加劑可使用有機物質(可係其他聚合物)或無機物質之任意一種。這些其他添加劑之種類、使用量及添加時間可採用通常所採用者。
4.保鮮膜之形成
本發明之保鮮膜可由含有過去形成保鮮膜所使用之樹脂之樹脂組成物形成。例如,可由含有聚偏二氯乙烯類樹脂、與根據需要所含之其他添加劑及/或後面所說明之其他聚合物之聚偏二氯乙烯類樹脂組成物形成。
〔聚偏二氯乙烯類樹脂組成物〕
含有作為形成保鮮膜之樹脂而較佳使用之聚偏二氯乙烯類樹脂之聚偏二氯乙烯類樹脂組成物,因根據目的將由聚偏二氯乙烯類樹脂形成之保鮮膜即聚偏二氯乙烯類樹脂保鮮膜之諸特性均衡改良等目的,可將例如可塑劑、安定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、增黏劑、抗靜電劑、抗黏劑、防霧劑、抗菌劑、填料(填充劑)、顏料等含於如前面說明所示而調製之聚偏二氯乙烯類樹脂後作為樹脂組成物。更具體而言,藉由懸浮聚合而調製之聚偏二氯乙烯類樹脂中殘留且含有聚合反應時所添加之安定劑、可塑劑等各種 成分,所以根據所求聚偏二氯乙烯類樹脂保鮮膜之諸特性,可再追加聚合反應時所添加之各種成分,或者向聚偏二氯乙烯類樹脂新配混聚合反應時未添加之各種成分,形成具有所需要組成之聚偏二氯乙烯類樹脂組成物。聚偏二氯乙烯類樹脂中配混之成分之量,可根據成分之種類及所求聚偏二氯乙烯類樹脂保鮮膜之諸特性適當規定。
〔其他聚合物〕
本發明之形成保鮮膜之樹脂組成物中,作為樹脂成分,根據需要除含有形成保鮮膜之樹脂外,還可含有其他聚合物。例如,聚偏二氯乙烯類樹脂組成物中,作為樹脂成分,根據需要除含有聚偏二氯乙烯類樹脂外,還可含有其他聚合物。這樣便可改善聚偏二氯乙烯類樹脂之擠出加工性,或者根據目的將由該聚偏二氯乙烯類樹脂形成之聚偏二氯乙烯類樹脂保鮮膜之諸特性均衡改良。聚偏二氯乙烯類樹脂組成物所含有之其他聚合物可列舉乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯與丙烯酸、甲基丙烯酸或與該等之烷基酯之共聚物、或者MBS樹脂(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)等。含有這些其他聚合物時,其含量並無特別限定,相對於聚偏二氯乙烯類樹脂100質量份,通常係0.1~20質量份,多數情況係1~15質量份。聚偏二氯乙烯類樹脂保鮮膜以外之保鮮膜中,所含有之其他聚合物之種類或含量同樣可適當選定。
〔保鮮膜之厚度〕
本發明之保鮮膜之厚度並無特別限定,通常係1~50μm之範圍,較佳係4~45μm之範圍,更較佳係7~40μm之範圍。若厚度太厚,則可能裁切性不充分,或者薄膜觸感變差。若厚 度太薄,則可能薄膜易破。
II.保鮮膜之薄膜特性及官能評價 1.保鮮膜之薄膜特性
本發明之保鮮膜,其特徵在於,具有如下特有之薄膜特性,即動摩擦係數係1.4以下,面剝離強度係7~20N/25cm2,且穿刺楊氏係數係17kPa以上。這些薄膜特性之主要內容及測定方法如下所示。
〔動摩擦係數〕
本發明之保鮮膜使用觸覺接觸器所測定之動摩擦係數係1.4以下,由此便可具有低摩擦性且優異之觸感。即,本發明之保鮮膜之動摩擦係數係使用觸覺接觸器所測定之動摩擦係數。觸覺接觸器指仿造幾何學指紋圖案且具有與指尖相當之硬度之接觸器,由於可得到與使用保鮮膜之人員指腹部結構之觸感相應之摩擦感,因此發現適於測定本發明之保鮮膜之動摩擦係數。
本發明之保鮮膜具有上述動摩擦係數,從而即使用手觸摸保鮮膜,亦無保鮮膜纏繞之觸感,操作感優異。若動摩擦係數太大,則可能感覺到保鮮膜纏繞之不適感。保鮮膜之動摩擦係數之下限值並無特別限定,但是由於可能產生光滑感與光澤,因此較佳通常為0.02以上、多數情況為0.05以上。
使用觸覺接觸器所測定之動摩擦係數之測定方法如下所示。即,將保鮮膜以無褶皺之繃緊狀態固定於摩擦測定儀之工作臺表面,使觸覺接觸器以負荷20g重、200mm/分鐘於保鮮膜表面移動後,測定保鮮膜與觸覺接觸器之摩擦力,算出動摩擦係 數。測定於23℃、50%RH之環境中進行,採用試驗次數5次之平均值。
〔黏附力〕
本發明之保鮮膜之黏附力之指標即面剝離強度係7~20N/25cm2之範圍,因此可具有適度之黏附性與剝離性。若面剝離強度太小,則可能黏附性不足;若面剝離強度太大,則可能剝離性惡化。保鮮膜之面剝離強度較佳係8~18N/25cm2之範圍,更較佳係9~15N/25cm2之範圍。
保鮮膜之面剝離強度藉由以下方法測定且評價。即,於底面積25cm2、質量300g之2根鋁製圓柱狀夾具之各自底面,繃緊且固定保鮮膜使其無褶皺。接著,將2根圓柱狀夾具於垂直方向重合且壓接1分鐘,使保鮮膜面相互完全重合。然後,使用株式會社ORIENTEC製之拉伸壓縮試驗機Tensilon RTC-1210A,以100mm/分鐘之速度於保鮮膜面沿垂直方向拉開,並將此時產生之最大應力(單位:N)作為保鮮膜之面剝離強度。測定於23℃、50%RH之環境中進行,採用試驗次數5次之平均值。
〔穿刺楊氏係數〕
本發明之保鮮膜之穿刺楊氏係數係17kPa以上,從而可具有彈性與韌度,具有爽快之裁切性。即,若穿刺楊氏係數太小,則例如將裝入紙板箱之保鮮膜抽出且用紙板箱刀刃切割時,可能裁切觸感不實在,或者保鮮膜發生延伸無法直線切割。從更爽快之裁切性之觀點而言,保鮮膜之穿刺楊氏係數較佳為18kPa以上,更較佳為19kPa以上。保鮮膜之穿刺楊氏係數之上限值並無特別限定,但是若楊氏係數太高,則裁切所需之力亦變高,可能感 覺到難以裁切保鮮膜,因此通常係40kPa以下,多數情況係35kPa以下,大部分情況係30kPa以下。
保鮮膜之穿刺楊氏係數藉由以下方法測定。即,使用拉伸壓縮試驗機,將保鮮膜固定於直徑43mm之環上(保鮮膜之面積14.5cm2),以50mm±5mm/分鐘之速度按壓JIS Z1707所規定之直徑1.0mm、頂端形狀半徑0.5mm之半圓形之針,根據此時得到之應力曲線算出楊氏係數,作為保鮮膜之穿刺楊氏係數(單位:kPa)。測定於23℃、50%RH之環境中進行,採用試驗次數5次之平均值。
2.保鮮膜之官能評價
本發明之保鮮膜同時具有前面所說明之薄膜特性,均藉由測定並評價屬於官能評價之纏繞感、黏附性、剝離性及裁切性,從而可確認保鮮膜之效果。
〔纏繞感〕
與保鮮膜之纏繞感相關之官能評價藉由以下方法實施並評價。即,10名熟練評價人(包含男女)用手觸摸裁成長寬30cm大小之保鮮膜,依據有無保鮮膜纏繞之觸感及程度、以及操作性是否良好,以1分為單位於1分~10分間(1分完全無纏繞感,視為最優異;10分有纏繞感,視為最差)各自評價。依據10名評價人之平均分,根據以下評價基準,作為保鮮膜之纏繞感之評價。若纏繞感之評價係“◎”,則完全感覺不到保鮮膜之纏繞感,可以說操作極為容易。若評價係“○”,則雖然略有保鮮膜纏繞之感覺,但可以說操作容易。若評價係“×”,則有保鮮膜纏繞之不適感,可以說操作有問題。
<評價基準>
◎:3.0分以下
○:超過3.0分未達8.0分
×:8.0分以上
〔黏附性〕
與保鮮膜之黏附性相關之官能評價藉由以下方法實施並評價。即,10名熟練評價人(包含男女)使用裁成長寬30cm大小之保鮮膜,針對覆蓋開口部直徑11cm之瓷器之開口部時所感覺之黏附性,以1分為單位於1分~10分間(10分係最優異之黏附性;1分係最差之黏附性)各自評價。依據10名評價人之平均分,根據以下評價基準,作為保鮮膜之黏附性之評價。若黏附性之評價係“◎”,則保鮮膜之黏附性優異,可以說操作極為容易。若評價係“○”,則保鮮膜之黏附性良好,可以說操作容易。若評價係“×”,則保鮮膜之黏附性差,可以說操作有問題。
<評價基準>
◎:8.0分以上
○:超過3.0分未達8.0分
×:3.0分以下
〔剝離性〕
與保鮮膜之剝離性相關之官能評價藉由以下方法實施並評價。即,10名熟練評價人(包含男女)使用裁成長寬30cm大小之保鮮膜,使其黏附並覆蓋開口部直徑11cm之瓷器之開口部後,針對將保鮮膜由瓷器之開口部剝離時所感覺之剝離性,以1分為單位於1分~10分間(10分係最優異之剝離性;1分係最差 之剝離性)各自評價。依據10名評價人之平均分,根據以下評價基準,作為保鮮膜之剝離性之評價。若剝離性之評價係“◎”,則可以說保鮮膜之剝離性優異。若評價係“○”,則可以說保鮮膜之剝離性良好。若評價係“×”,則保鮮膜之剝離性差,可以說操作有問題。
<評價基準>
◎:8.0分以上
○:超過3.0分未達8.0分
×:3.0分以下
〔裁切性〕
與保鮮膜之裁切性相關之官能評價藉由以下方法實施並評價。即,10名熟練評價人(包含男女)針對用手將株式會社KUREHA製之紙板箱所收納之保鮮膜抽出後用紙板箱刀刃切割時之裁切性(是否可用較輕之力直線切割而薄膜不會延伸),以1分為單位於1分~10分間(10分係最優異之裁切性;1分係最差之裁切性)各自評價。依據10名評價人之平均分,根據以下評價基準,作為保鮮膜之裁切性之評價。若裁切性之評價係“◎”,則保鮮膜具有爽快之裁切性,可以說裁切性優異。若評價係“○”,則可以說保鮮膜之裁切性良好。若評價係“×”,則保鮮膜之裁切性差,可以說操作有問題。
<評價基準>
◎:8.0分以上
○:超過3.0分未達8.0分
×:3.0分以下
III.保鮮膜之製造方法
本發明之保鮮膜可藉由本身眾所周知之保鮮膜之製造方法製造,其製造方法並無特別限定。通常可藉由如下保鮮膜之製造方法製造,其包含:將含有形成保鮮膜之樹脂之樹脂組成物熔融擠出之製程;以及,根據需要進一步一軸延伸或二軸延伸之製程。更具體而言,藉由使用亨捨爾高速混合機、槳葉攪拌機、螺旋帶式攪拌機等眾所周知之乾燥混合裝置,通常以常溫~80℃之溫度,根據情況以超過80℃之溫度,將聚偏二氯乙烯類樹脂等樹脂與根據需要所含有之其他添加劑及/或其他聚合物加熱後混合之方法,或者藉由於擠出機之機上料斗裝置內使用螺旋給料機等將這些原料混合之方法,作為粉體混合物之原料供應到擠出機,或者將暫且擠出加工成顆粒狀之原料供應到擠出機後,熔融擠出成片狀。熔融擠出係於圓筒內將原料加熱熔融,由T模或環狀模(圓模)擠出,獲得平板狀薄膜或管狀薄膜。管狀薄膜亦可視需要沿擠出軸方向切開,形成單層厚或雙層厚之平板狀薄膜。
然後,藉由拉幅法、滾筒法、充氣法等本身眾所周知之延伸方法將平板狀薄膜或管狀薄膜一軸延伸或二軸延伸,便可得到聚偏二氯乙烯類樹脂保鮮膜等保鮮膜。延伸方法並無特別限定,但較佳係充氣法。另外,管狀薄膜延伸後,亦可視需要沿擠出軸方向切開,形成單層厚或雙層厚之平板狀薄膜。延伸倍率可適當規定,並無特別限定,但是縱向(亦稱為“MD”)及橫向(亦稱為“TD”)各自通常皆係2~6倍,較佳係2.5~5.5倍。
〔實施例〕
以下,例示性實施例及比較例進一步說明本發明,但本發明並不限於本實施例。實施例及比較例之樹脂原料及保鮮膜之特性或物性之測定方法如下所示。
〔薄膜厚度〕
保鮮膜之厚度使用株式會社TECLOCK製之0.001mm刻度之千分錶測定。
〔重量平均分子量及分子量150,000以上之分子鏈之比例〕
形成保鮮膜之聚合物之重量平均分子量及分子量150,000以上之分子鏈之比例根據以下方法藉由凝膠滲透層析儀(GPC)法進行測定。即,使用昭和電工株式會社製之Shodex GPC-104,並使用昭和電工株式會社製之LF-404作為管柱測定。使用分子量已知之單分散聚苯乙烯作為標準物質算出分子量,根據所得之分子量分佈計算出重量平均分子量及分子量150,000以上之分子鏈之比例。
保鮮膜由聚偏二氯乙烯類樹脂形成時,將5g保鮮膜溶解於溫度50℃、300ml之四氫呋喃中,用甲醇析出聚偏二氯乙烯類樹脂,並將其清洗乾燥。將所得之7.5mg聚偏二氯乙烯類樹脂溶解於溫度50℃、300ml之四氫呋喃中,並冷卻到室溫後,將用0.2μm之過濾器過濾之濾液注入液相色譜儀,進行測定。
〔偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物之偏二氯乙烯:氯乙烯之比例〕
聚偏二氯乙烯類樹脂係偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物時之該共聚物之偏二氯乙烯:氯乙烯之比例藉由NMR測定並算出質量比例。即,使用高解析度質子核磁共振裝置(株式會社JEOL RESONANCE製“FT-NMR JNM-EX270”),對將5質量%偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物溶解於氘代四氫呋喃(THF)之溶液進行測定,得到將以四甲基矽烷為基準之化學位移作為橫軸之光譜,算出偏二氯乙烯:氯乙烯之質量比例。
〔動摩擦係數〕
保鮮膜之動摩擦係數作為使用觸覺接觸器所測定之動摩擦係數,藉由以下方法測定。即,使用株式會社Trinity Lab製之靜動摩擦測定機之便攜摩擦試驗機TL201Ts,使用觸覺接觸器作為接觸器。將保鮮膜以無褶皺之繃緊狀態固定於摩擦測定機之不鏽鋼製工作臺表面,使觸覺接觸器以負荷20g重、200mm/分鐘於保鮮膜表面移動後,測定保鮮膜與觸覺接觸器之摩擦力,算出動摩擦係數。測定於23℃、50%RH之環境中進行,採用試驗次數5次之平均值。另外,保鮮膜使用製造後於常溫下固化1個月以上者(以下相同)。
〔黏附力〕
保鮮膜之黏附力藉由以下方法測定面剝離強度後評價。即,於底面積25cm2、質量300g之2根鋁製圓柱狀夾具之各自底面,繃緊且固定保鮮膜使其無褶皺。接著,將2根圓柱狀夾具於垂直方向重合且壓接1分鐘,使保鮮膜面相互完全重合。然後,使用株式會社ORIENTEC製之拉伸壓縮試驗機Tensilon RTC-1210A,以100mm/分鐘之速度於保鮮膜面沿垂直方向拉開,並將此時產生之最大應力(單位:N)作為保鮮膜之面剝離強度。測定於23℃、50%RH之環境中進行,採用試驗次數5次之平均值。
〔穿刺楊氏係數〕
保鮮膜之穿刺楊氏係數藉由以下方法測定。即,使用株式會社ORIENTEC製之拉伸壓縮試驗機Tensilon RTC-1210A,將保鮮膜固定於直徑43mm之環上(保鮮膜之面積14.5cm2),以50mm±5mm/分鐘之速度按壓JIS Z1707所規定之直徑1.0mm、頂端形狀半徑0.5mm之半圓形之針,根據此時得到之應力曲線算出楊氏係數,作為保鮮膜之穿刺楊氏係數(單位:kPa)。測定於23℃、50%RH之環境中進行,採用試驗次數5次之平均值。
〔纏繞感〕
與保鮮膜之纏繞感相關之官能評價藉由以下方法實施並評價。即,10名熟練評價人(包含男女)用手觸摸裁成長寬30cm大小之保鮮膜,依據有無保鮮膜纏繞之觸感及程度、以及操作性是否良好,以1分為單位於1分~10分間(1分完全無纏繞感,視為最優異;10分有纏繞感,視為最差)各自評價。依據10名評價人之平均分,根據以下評價基準,作為保鮮膜之纏繞感之評價。
<評價基準>
◎:3.0分以下
○:超過3.0分未達8.0分
×:8.0分以上
〔黏附性〕
與保鮮膜之黏附性相關之官能評價藉由以下方法實施並評價。即,10名熟練評價人(包含男女)使用裁成長寬30 cm大小之保鮮膜,針對覆蓋開口部直徑11cm之瓷器之開口部時所感覺之黏附性,以1分為單位於1分~10分間(10分係最優異之剝離性;1分係最差之剝離性)各自評價。依據10名評價人之平均分,根據以下評價基準,作為保鮮膜之剝離性之評價。
<評價基準>
◎:8.0分以上
○:超過3.0分未達8.0分
×:3.0分以下
〔剝離性〕
與保鮮膜之剝離性相關之官能評價藉由以下方法實施並評價。即,10名熟練評價人(包含男女)使用裁成長寬30cm大小之保鮮膜,使其黏附並覆蓋開口部直徑11cm之瓷器之開口部後,針對將保鮮膜由瓷器之開口部剝離時所感覺之剝離性,以1分為單位於1分~10分間(10分係最良好;1分係最差)各自評價。依據10名評價人之平均分,根據以下評價基準,作為保鮮膜之剝離性之評價。
<評價基準>
◎:8.0分以上
○:超過3.0分未達8.0分
×:3.0分以下
〔裁切性〕
與保鮮膜之裁切性相關之官能評價藉由以下方法實施並評價。即,10名熟練評價人(包含男女)針對用手將株式會社KUREHA製之紙板箱所收納之保鮮膜抽出後用紙板箱刀刃切割 時之裁切性(是否可用較輕之力直線切割而薄膜不會延伸),以1分為單位於1分~10分間(10分係最優異之裁切性;1分係最差之裁切性)各自評價。依據10名評價人之平均分,根據以下評價基準,作為保鮮膜之裁切性之評價。
<評價基準>
◎:8.0分以上
○:超過3.0分未達8.0分
×:3.0分以下
[實施例1]
使用具備真空料斗之直徑90mm之單軸擠出機以溫度180℃將根據常用方法調製之偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物熔融擠出成環狀,並於溫度10℃之冷卻槽急速冷卻後,於室溫進行充氣二軸延伸,從而得到厚度10μm之保鮮膜。該保鮮膜中之偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物之偏二氯乙烯:氯乙烯之質量比例(以下稱為「VD:VC比」)係85:15,進行分子量測定後,重量平均分子量(以下稱為“Mw”)係98,000,分子量150,000以上之分子鏈之比例(以下稱為「分子量15方以上之比例」)係18.6質量%。以下總稱VD:VC比、Mw及分子量15方以上之比例為「樹脂組成」。
針對該保鮮膜,測定動摩擦力、黏附力及穿刺楊氏係數(以下總稱為「薄膜特性」),此外針對纏繞感、黏附性、剝離性及裁切性藉由官能試驗進行評價(以下稱為「官能試驗評價」)。關於保鮮膜之薄膜特性及官能試驗評價之結果與樹脂組成 皆顯示於表1。
[實施例2]
改變偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物之構成從而得到保鮮膜。保鮮膜中之偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物之VD:VC比係85:15,Mw係98,000,分子量15萬以上之比例係18.8質量%。關於該保鮮膜之薄膜特性及官能試驗評價之結果與樹脂組成皆顯示於表1。
[比較例1]
改變偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物之構成從而得到保鮮膜。保鮮膜中之偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物之VD:VC比係83:17,Mw係104,000,分子量15萬以上之比例係21.7質量%。關於該保鮮膜之薄膜特性及官能試驗評價之結果與樹脂組成皆顯示於表1。
[比較例2]
改變偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物之構成從而得到保鮮膜。保鮮膜中之偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物之VD:VC比係82:18,Mw係120,000,分子量15萬以上之比例係27.3質量%。關於該保鮮膜之薄膜特性及官能試驗評價之結果與樹脂組成皆顯示於表1。
[比較例3]
改變偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物之構成從而得到保鮮膜。保鮮膜中之偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物之VD:VC比係85:15,Mw係115,000,分子量15萬以上之比例係25.1質量%。關於該保鮮膜之薄膜特性及官能試驗評價之結果與樹脂組成皆顯示於表1。
[比較例4]
改變偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物之構成從而得到保鮮膜。保鮮膜中之偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物之VD:VC比係86:14,Mw係123,000,分子量15萬以上之比例係28.2質量%。關於該保鮮膜之薄膜特性及官能試驗評價之結果與樹脂組成皆顯示於表1。
[比較例5]
改變偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物之構成從而得到保鮮膜。保鮮膜中之偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物之VD:VC比係83:17,Mw係118,000,分子量15萬以上之比例係26.8質量%。關於該保鮮膜之薄膜特性及官能試驗評價之結果與樹脂組成皆顯示於表1。
根據表1可得知,動摩擦係數1.4以下、面剝離強度7~20N/25cm2、且穿刺楊氏係數17kPa以上之實施例1及2之保鮮膜,由於低摩擦性,因此完全沒有保鮮膜纏繞之感覺,具有爽快之裁切性,裁切性優異,並且可確認黏附性及剝離性皆良好而未受影響,同時均衡地具有低摩擦性、黏附性、剝離性及指定之彈性與韌度。
相對於此,可得知,動摩擦係數與面剝離強度太大之比較例1之保鮮膜略有保鮮膜纏繞之感覺,但是剝離性係“×”,操作有問題。另一方面,可得知,動摩擦係數太大且面剝離強度太小之比較例2之保鮮膜略有保鮮膜纏繞之感覺,但是黏附性係“×”,操作有問題。
此外,可得知,穿刺楊氏係數太小之比較例3之保鮮膜無彈性與韌度,未得到令人愉悅之裁切性,操作有問題。
另外,可得知,動摩擦係數太大之比較例4之保鮮膜有保鮮膜纏繞之不適,操作有問題。此外,可得知,動摩擦係數與面剝離強度太大之比較例5之保鮮膜有保鮮膜纏繞之不適感,剝離性係“×”,因此操作有問題。
產業上之可利用性
本發明藉由一種保鮮膜,其特徵在於,動摩擦係數係1.4以下,面剝離強度係7~20N/25cm2,且穿刺楊氏係數係17kPa以上,從而可提供一種同時具有低摩擦性、黏附性、剝離性及指定之彈性與韌度之保鮮膜,所以產業上之可利用性高。

Claims (3)

  1. 一種保鮮膜,其特徵在於其係由分子量150,000以上之分子鏈之比例為18.6質量%以上且未達19.0質量%之聚偏二氯乙烯類樹脂形成,且動摩擦係數係1.4以下,面剝離強度係7~20N/25cm2,穿刺楊氏係數係17kPa以上。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之保鮮膜,其中,聚偏二氯乙烯類樹脂係由偏二氯乙烯75~92質量%與可與偏二氯乙烯共聚之其他單體25~8質量%(將偏二氯乙烯與該其他單體之合計設為100質量%)形成之偏二氯乙烯共聚物。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之保鮮膜,其中,聚偏二氯乙烯類樹脂係偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物。
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