JP4634701B2 - 塩化ビニリデン系樹脂フィルム、食肉練製品用ケーシング及び包装食肉練製品 - Google Patents
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Description
本発明で使用する塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン60〜98重量%と、塩化ビニリデンと共重合可能な他の単量体(共単量体)2〜40重量%との共重合体である。
本発明では、塩化ビニリデン系樹脂フィルムの肉剥離性を高めるために、特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用する。すなわち、本発明で使用するポリグリセリン脂肪酸エステルは、炭素原子数19〜25の脂肪酸成分とポリグリセリン成分とのエステルである。
塩化ビニリデン系樹脂には、その重合時やコンパウンド形成時に、可塑剤、熱安定剤、抗酸化剤、滑剤、充填剤、梨地化剤、着色剤などの各種添加剤を含有させることができる。
一般に、塩化ビニリデン系樹脂と各種添加剤を含有する樹脂組成物を調製する場合、塩化ビニリデン系樹脂の粉体レジンと共に各種添加剤をブレンドし、粉体状混合物(コンパウンド)を製造する。ブレンドによって、エポキシ化植物油や可塑剤などの液体の添加剤は、塩化ビニリデン系樹脂の粉体レジンに吸収され、粉体の添加剤は、塩化ビニリデン系樹脂の粉体レジンの回りに付着する。必要に応じて、液状の可塑剤、安定剤等の一部または全量を、重合開始時または重合終了時のポリマー製造工程で添加した塩化ビニリデン系樹脂を使用してもよい。
塩化ビニリデン系樹脂フィルムを高周波シールして形成したチューブに、蒲鉾原料またはソーセージ原料を充填して肉充填包装体を作製し、その中から10本(n=10)をサンプリングし、下記の方法により肉剥離性の評価を行った。肉充填包装体を長さ10cmに両端をカットした。カッターを使用してチューブの高周波シール線に沿って長さ方向に切れ目を入れ、フィルムを円周方向に一定速度と力で引き剥がした。この引き剥がし後、肉がフィルムに付着している面積の割合を測定し、下記の評価基準値と対応させて評価した。評価規準の数値の小さいサンプルほど、肉剥離性が良いことを示す。
0:肉付着なし(全面剥離)、
1:肉付着面積1〜5%(ごく僅かに付着)、
2:肉付着面積6〜25%(僅かに付着)、
3:肉付着面積26〜50%、
4:肉付着面積51〜75%、
5:肉付着面積76〜100%(全面付着)。
<滑り性>
2枚に重ねた厚み20μm、幅72mmのフィルムを、自動充填包装機(呉羽KAP)によりフォーミングプレート経由で両端を重ね合わせ、さらに、スタッファーノズル上で高周波によりシールして、折り幅30mmのチューブを作製した。このチューブをテンション測定ローラを経由して、引き取り速度30m/分の条件で測定ローラにかかるテンションを測定し、フィルムの滑り性を下記規準にて評価した。
A:滑りテンションが3kg以下で、自動充填包装に使用可能、
B:滑りテンションが3〜4kgで、自動充填包装の条件調整が必要、
C:滑りテンションが4kg以上で、荷重等の調整しても使用不可能。
A:フォーミングプレート通過後でも、二層フィルムの剥がれ無し、
B:フォーミングプレート通過後、部分的に二層のフィルムが剥がれる、
C:フォーミングプレート通過後、チューブ全面が連続的に二層フィルムが剥がれる。
A:触った感じが、比較的さらっとしている、
B:触った感じが、ベタツキ感がある。
1.工程1:
懸濁重合法により得られた塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体〔塩化ビニリデン89重量%/塩化ビニル11重量%、還元粘度(ηsp/C)0.060〕100重量部に対して、可塑剤としてジブチルセバケート4重量部及びアセチルトリブチルサイトレート3重量部、熱安定剤としてエポキシ化亜麻仁油1.5重量部、梨地化剤として二酸化珪素0.12重量部、滑剤としてステアリン酸アマイド0.05重量部、着色剤としてPigment Yellow 95(ピグメント・イエロー95)0.3重量部及びPigment Red 166(ピグメント・レッド166)0.08重量部、並びに肉剥離剤としてトリグリセリンモノ・ジベヘネート(すなわち、ベヘン酸とトリグリセリンとのモノ−/ジ−エステル混合物;以下、「TGMDB」と略記)0.5重量部を、リボンブレンダーにより70℃で30分間加熱混合した。その後、混合物を冷却し、目開き30メッシュの金網で篩別して凝集物を除去した。このようにして押出成形用混合物(コンパウンド)を調製した。
工程1で調製した混合物を、口径90mmの溶融押出機を用いて、樹脂温度185℃で管状に溶融押出した。溶融押出した管状体を6℃の浴で急冷して、非晶状態とした。非晶状態の管状体を20℃の予熱浴に通して温度を上昇させた後、スピードの異なる二対のピンチロール間を通す間に管状体内に空気を吹き込むインフレーション法により、長さ方向に2.72倍、幅方向に3.63倍の二軸延伸を行った。二軸延伸フィルムを巻き取り側のピンチロールにより折り畳んで、幅1200mm、厚さ40μmのフラットな長尺のダブルプライ(二層)フィルムを得た。
工程2で得たダブルプライフィルムを幅72mmにスリットし、そして、長さ1500mのスリットしたダブルプライフィルムを紙管に層状に巻き重ね、自動充填包装機用原反とした。この原反を自動充填包装機(呉羽化学工業製KAP)に懸架し、フォーミングプレートを介してフィルム幅方向の両端を封筒貼り状に重ね合わせ(折幅30mm)、この両端重ね合わせ部を肉充填用ノズル上に配置した高周波電極により溶着してチューブを成型した。このチューブの片方の端部をアルミニウムワイヤで結紮し、もう一方の端部から表1に示す「蒲鉾1」の配合処方に従った蒲鉾原料を充填した後、この端部をアルミニウムワイヤで結紮した。このようにして、重さ62gで、2つの結紮間の長さ235mmの肉充填包装体100本を調製した。これらの包装体を、缶内ゲージ圧2.5kg/cm2にて、120℃×15分間のレトルト処理を行い、その後、約20分で水により常温にまで冷却して、肉充填包装体サンプルを得た。結果を表2に示す。
実施例1の工程3において、「蒲鉾1」を表1に示す「ソーセージ1」に代えたこと以外は、実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
実施例1の工程1において、肉剥離剤をTGMDBからジグリセリンモノ・ジベヘネート(ジグリセリンモノベヘネートとジグリセリンジベヘネートの混合物。以下、「DGMDB」と略記)に代えたこと以外は、実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
実施例1の工程1において、肉剥離剤をTGMDBからDGMDBに代え、かつ工程3において、「蒲鉾1」を表1に示す「ソーセージ1」に代えたこと以外は、実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
実施例1の工程1において、肉剥離剤をTGMDBからトリグリセリンモノ・ジステアレート(トリグリセリンモノステアレートとトリグリセリンジステアレートの混合物。以下、「TGMDS」と略記)に代えたこと以外は、実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
実施例1の工程1において、肉剥離剤をTGMDBからTGMDSに代え、かつ工程3において、「蒲鉾1」を表1に示す「ソーセージ1」に代えたこと以外は、実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
実施例1の工程1において、肉剥離剤をTGMDBからジグリセリンモノ・ジステアレート(ジグリセリンモノステアレートとジグリセリンジステアレートの混合物。以下、「DGMDS」と略記)に代えたこと以外は、実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
実施例1の工程1において、肉剥離剤をTGMDBからDGMDSに代え、かつ工程3において、「蒲鉾1」を表1に示す「ソーセージ1」に代えたこと以外は、実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
実施例1の工程1において、肉剥離剤をTGMDBからソルビタンモノ・ジベヘネート(ソルビタンモノベヘネートとソルビタンジベヘネートの混合物。以下、「SBMDB」と略記)に代えたこと以外は、実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
実施例1の工程1において、肉剥離剤をTGMDBからSBMDBに代え、かつ工程3において、「蒲鉾1」を表1に示す「ソーセージ1」に代えたこと以外は、実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
(1)TGMDB:トリグリセリンモノ・ジベヘネート
(2)DGMDB:ジグリセリンモノ・ジベヘネート
(3)TGMDS:トリグリセリンモノ・ジステアレート
(4)DGMDS:ジグリセリンモノ・ジステアレート
(5)SBMDB:ソルビタンモノ・ジベヘネート
1.工程1:
懸濁重合法により得られた塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体〔塩化ビニリデン89重量%/塩化ビニル11重量%、還元粘度(ηsp/C)0.060〕100重量部に対して、可塑剤としてジブチルセバケート3重量部及びアセチルトリブチルサイトレート2.5重量部、熱安定剤としてエポキシ化亜麻仁油1.5重量部、梨地化剤として炭酸カルシウム0.15重量部、滑剤としてステアリン酸アマイド0.05重量部、並びに肉剥離剤としてトリグリセリンモノ・ジベヘネート(TGMDB)0.3重量部を、リボンブレンダーにより70℃で30分間加熱混合した。その後、混合物を冷却し、目開き30メッシュの金網で篩別して凝集物を除去した。このようにして押出成形用混合物を調製した。
工程1で調製した混合物を、口径90mmの溶融押出機を用いて、樹脂温度185℃で管状に溶融押出した。溶融押出した管状体を6℃の浴で急冷して、非晶状態とした。非晶状態の管状体を20℃の予熱浴に通して温度を上昇させた後、スピードの異なる二対のピンチロール間を通す間に管状体内に空気を吹き込むインフレーション法により、長さ方向に2.72倍、幅方向に3.63倍の二軸延伸を行った。二軸延伸フィルムを巻き取り側のピンチロールにより折り畳んで、幅1200mm、厚さ40μmのフラットな長尺のダブルプライ(二層)フィルムを得た。
工程2で得たダブルプライフィルムを幅72mmにスリットし、そして、長さ1500mのスリットしたダブルプライフィルムを紙管に層状に巻き重ね、自動充填包装機用原反とした。この原反を自動充填包装機(呉羽化学工業製KAP)に懸架し、フォーミングプレートを介してフィルム幅方向の両端を封筒貼り状に重ね合わせ(折幅30mm)、この両端重ね合わせ部を肉充填用ノズル上に配置した高周波電極により溶着してチューブを成型した。このチューブの片方の端部をアルミニウムワイヤで結紮し、もう一方の端部から表1に示す「ソーセージ2」の配合処方に従ったソーセージ原料を充填した後、この端部をアルミニウムワイヤで結紮した。このようにして、重さ62gで、2つの結紮間の長さ235mmの肉充填包装体100本を調製した。これらの包装体を、缶内ゲージ圧2.5kg/cm2にて、120℃×15分間のレトルト処理を行い、その後、実施例1と同様にして冷却し、肉充填包装体サンプルを得た。結果を表3に示す。
実施例5の工程1において、肉剥離剤のTGMDBの配合割合を0.3重量部から0.4重量部に変えたこと以外は、実施例5と同様に行った。結果を表3に示す。
実施例5の工程1において、肉剥離剤のTGMDBの配合割合を0.3重量部から0.6重量部に変えたこと以外は、実施例5と同様に行った。結果を表3に示す。
実施例5の工程1において、肉剥離剤のTGMDBの配合割合を0.3重量部から0.8重量部に変えたこと以外は、実施例5と同様に行った。結果を表3に示す。
実施例5の工程1において、肉剥離剤をTGMDBからトリグリセリンモノ・ジステアレート(TGMDS)に代えたこと以外は、実施例5と同様に行った。結果を表3に示す。
TGMDSの配合割合を0.3重量部から0.4重量部に変えたこと以外は、比較例7と同様に行った。結果を表3に示す。
TGMDSの配合割合を0.3重量部から0.6重量部に変えたこと以外は、比較例7と同様に行った。結果を表3に示す。
TGMDSの配合割合を0.3重量部から0.8重量部に変えたこと以外は、比較例7と同様に行った。結果を表3に示す。
実施例5の工程1において、肉剥離剤をTGMDBからソルビタンモノ・ジベヘネート(SBMDB)に代えたこと以外は、実施例5と同様に行った。結果を表3に示す。
SBMDBの配合割合を0.3重量部から0.4重量部に変えたこと以外は、比較例11と同様に行った。結果を表3に示す。
SBMDBの配合割合を0.3重量部から0.6重量部に変えたこと以外は、比較例11と同様に行った。結果を表3に示す。
SBMDBの配合割合を0.3重量部から0.8重量部に変えたこと以外は、比較例11と同様に行った。結果を表3に示す。
(1)TGMDB:トリグリセリンモノ・ジベヘネート
(2)TGMDS:トリグリセリンモノ・ジステアレート
(3)SBMDB:ソルビタンモノ・ジベヘネート
Claims (7)
- 塩化ビニリデン系樹脂100重量部に対して、炭素原子数19〜25の脂肪酸成分とポリグリセリン成分とのエステル0.05〜1.5重量部を含有する樹脂組成物から形成された塩化ビニリデン系樹脂フィルム。
- 脂肪酸成分が、ベヘン酸である請求項1記載の塩化ビニリデン系樹脂組成物フィルム。
- ポリグリセリン成分が、ジグリセリン、トリグリセリン、及びテトラグリセリンからなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項1または2記載の塩化ビニリデン系樹脂フィルム。
- エステルが、ポリグリセリンベヘン酸エステルである請求項1ないし3のいずれか1項に記載の塩化ビニリデン系樹脂フィルム。
- ポリグリセリンベヘン酸エステルが、ジグリセリンモノベヘネート、ジグリセリンジベヘネート、トリグリセリンモノベヘネート、及びトリグリセリンジベヘネートからなる群より選ばれる少なくとも一種のポリグリセリンベヘン酸エステルである請求項1ないし4のいずれか1項に記載の塩化ビニリデン系樹脂フィルム。
- 請求項1ないし5のいずれか1項に記載の塩化ビニリデン系樹脂フィルムから形成された食肉練製品用ケーシング。
- 食肉練製品を請求項6記載の食肉練製品用ケーシング中に充填包装した包装食肉練製品。
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