WO2005012422A1

WO2005012422A1 - 塩化ビニリデン系樹脂フィルム、食肉練製品用ケーシング及び包装食肉練製品

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Publication number: WO2005012422A1
Application number: PCT/JP2004/010074
Authority: WO
Inventors: Katsuhiko Sugano
Original assignee: Kureha Corporation
Priority date: 2003-07-30
Filing date: 2004-07-08
Publication date: 2005-02-10
Also published as: KR20060090794A; KR101100499B1; CN100465224C; JP2005048109A; CN1829768A; JP4634701B2

Abstract

塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、炭素原子数１９～２５の脂肪酸成分とポリグリセリン成分とのエステル０．０５～１．５重量部を含有する樹脂組成物から形成された塩化ビニリデン系樹脂フィルム、該フィルムからなる食肉練製品用ケーシング、及び該ケーシング中に食肉練製品を充填包装した包装食肉練製品。

Description

明細書塩化ビニリデン系樹脂フィルム、食肉練製品用ケーシング及ぴ包装食肉練製品技術分野

本発明は、塩化ビニリデン系樹脂フィルムに関し、さらに詳しくは、肉剥離性及ぴ自動充填包装適性に優れ、蒲鋅ゃソーセージなどの食肉練製品の包装材料として好適な塩化ビニリデン系樹脂フィルムに関する。本発明の塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、食肉練製品用ケーシングとして好適に使用することができる。背景技術

従来から、蒲鋅ゃ魚肉ソーセージなどの食肉練製品は、長期保存等を目的として、チューブの如き形状のプラスチックフィルム製ケーシング中に充填包装されたものが製造販売されている。ケーシングを構成するプラスチックフィルムとしては、ガスバリア性（酸素ガスバリア性及び水蒸気バリア性）、低温柔軟性、透明性、熱収縮性、ヒートシール性などに優れ、印刷適性が良好なことから、塩化ビニリデン系樹脂フィルムが汎用されている。

しかし、塩化ビニリデン系樹脂フィルム製ケーシング中に食肉練製品を充填包装し、加熱殺菌した包装食肉練製品は、食肉練製品とケーシンダフイルム内面とが密着しすぎることや、食肉練製品とケーシンダフイルムとの間に化学的結合が生じることなどから、消費者がケーシングフィルムを剥離する際、ケーシンダフイルムの剥離面に食肉練製品が付着する。ケーシンダフイルムの剥離面に食肉練製品が付着すると、内容物が減少し、また、ケーシンダフイルム剥離後の食肉練製品の外観が損なわれて、商品価値が低下する。そこで、ケーシングフィルム剥離面への食肉練製品の付着を防ぐために、一般に「肉剥離剤」と呼ばれている各種添加剤を配合した塩ィ匕ビ-リデン系樹脂フィルムが提案されている。

例えば、塩化ビニリデン系樹脂にソルビタン脂肪酸エステルまたはポリォキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを添加した樹脂組成物を成膜した蒲鋅包装用塩化ビニリデン系樹脂フィルム（例えば、特公昭 4 4— 2 1 0 8号公報）、塩化ビニリデン系樹脂に非ィオン界面活性剤と他の加工助剤とを混合した樹脂組成物をインフレーション法により成膜した塩化ビニリデン系樹脂フィルム（例えば、特公昭 4 6— 2 3 8 2号公報）、塩化ビニリデン系樹脂に炭素原子数 2 0〜 2 4 の脂肪酸成分を含有するソルビタン脂肪酸エステルを添加した樹脂組成物をィンフレーシヨン法にて成膜した塩ィ匕ビ二リデン系樹脂フィルム（例えば、特公昭 5 5— 2 2 6 6号公報）、塩化ビニリデン系樹脂にポリグリセリンステアリン酸ェステルを添加した樹脂組成物を成膜した塩化ビニリデン系樹脂フィルム（例えば、特開平 6— 3 1 6 6 4 1号公報）などが提案されている。

ソルビタン脂肪酸エステルやポリグリセリンステアリン酸エステルなどの肉剥離剤を含有する塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、肉剥離性が付与されており、該フィルム製ケーシングを用いて食肉練製品を充填包装すると、ケーシングフィルム剥離面への食肉練製品の付着を抑制することができる。

しかし、包装食肉練製品に対する高品質化への要求水準の高まりに伴って、従来品よりも肉剥離性に優れた塩ィ匕ビ二リデン系樹脂フィルムと該フィルム製ケーシングの開発が急務となっている。より具体的には、食品衛生上の問題やフィルム特性への悪影響がなく、比較的少量の添加でも肉剥離性に優れた新規な肉剥離剤の開発が求められている。

また、食肉練製品は、自動充填包装機を用いて高速で充填包装されるため、包装材料として使用する塩ィ匕ビ二リデン系樹脂フィルムには、肉剥離性に優れることに加えて、自動充填包装機に対する適性に優れていることが求められる。

食肉練製品の包装用原反としては、塩化ビニリデン系樹脂をインフレーション法により成形してなるシームレス単層チューブが用いられることがある。しかし、通常は、塩化ビニリデン系樹脂をィンフレーション法により成形した筒状フィルムを折り畳んでフラットな二層フィルムとし、該ニ層フィルムを所望の幅にスリット加工した長尺フィルムが原反として用いられている。スリツト加工した長尺フィルム原反は、一般に、自動充填包装機に付設した製袋装置により、二層のままで幅方向両端を封筒張り状に重ね合わせて溶着することによりチューブ状に成形されている。フィルムの溶着には、高周波電極が用いられている。自動充填包装機では、二層構成の塩化ビニリデン系樹脂フィルム製チューブが上方から下方に連続的に送られる間に、計量ポンプにより定量された食肉練製品原料が流路を経てノズル先端から該チューブ内に充填される。原料が充填されたチューブは、一対のしごきローラによって一定周期でしごき寄せられる。充填した原料がしごき寄せられて、チューブのみとなった部分は、 2つの金属クリップにより 2箇所で同時に結紮される。 2つの金属クリップの下方側金属クリップは、先の充填部分の上端結紮部を形成し、上方側金属クリップは、後の充填部分の下端結紮部を形成する。 2つの結紮部の間が切断されて、個々の包装食肉練製品が得られる。

このような自動充填包装機を用いて高速充填するには、塩化ビニリデン系樹脂フィルムの滑り性が良好であることが求められる。塩化ビニリデン系樹脂フィルムの滑り性が悪いと、包装食肉練製品の長さにバラツキが生じたり、高周波溶着部分の過溶融によるシール線の薄化やピンホール発生、シール不良に起因する高圧加熱殺菌時の破袋が生じたりする。

また、スリット加工した二層フィルムを原反として使用する場合、自動充填包装機での製袋時に二層間にデラミネーションが発生すると、満足なチューブ状ケ一シングを形成することができない。さらに、塩ィ匕ビ二リデン系樹脂フィルムの表面がベたついていると、滑り性に悪影響を及ぼすだけではなく、製品価値を低下させることになる。

ところが、従来の肉剥離剤は、肉剥離性を高めるには、塩化ビニリデン系樹脂に対する配合割合を比較的大きくする必要があることや、塩化ビニリデン系樹脂フィルムの滑り性を低下させたり、その表面をべたつかせたりするなどの問題を抱えており、自動充填包装機適性が必ずしも十分ではなかった。発明の開示

本発明の目的は、肉剥離性及び自動充填包装適性に優れ、蒲鋅ゃソーセージなどの食肉練製品の包装材料として好適な塩化ビニリデン系樹脂フィルムを提供することにある。

本発明の他の目的は、肉剥離性及び自動充填包装機適性に優れた塩化ビニリデン系樹脂フィルムからなる食肉練製品用ケーシングを提供することにある。さらに、本発明の目的は、このような食肉練製品用ケーシング中に食肉練製品を充填包装した包装食肉練製品を提供することにある。

本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究した結果、特定のポリグリセリン脂肪酸エステルが塩化ビニリデン系樹脂フィルムの肉剥離剤として優れた性能を発揮し、しかも塩化ビニリデン系樹脂フィルムの自動充填包装機適性を阻害することがないことを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。

かくして、本発明によれば、塩化ビニリデン系樹脂 1 0 0重量部に対して、炭素原子数 1 9〜2 5の脂肪酸成分とポリグリセリン成分とのエステル 0 . 0 5〜 1 . 5重量部を含有する樹脂組成物から形成された塩化ビニリデン系樹脂フィルムが提供される。

また、本努明によれば、前記塩ィ匕ビ二リデン系樹脂フィルムから形成された食肉練製品用ケーシングが提供される。

さらに、本発明によれば、食肉練製品を前記食肉練製品用ケーシング中に充填包装した包装食肉練製品が提供される。発明を実施するための最良の形態

1 . 塩化ビニリデン系樹脂

本発明で使用する塩化ビニリデン系樹脂（以下、「P V D C系樹脂」ということがある）は、塩ィヒビ二リデン 6 0〜9 8重量％と、塩化ビニリデンと共重合可能な他の単量体（共単量体） 2〜4 0重量％との共重合体である。

共単量体としては、例えば、塩ィ匕ビエル；アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アタリル酸ブチル、アタリル酸 2—ェチルへキシル、ァクリル酸ラゥリル、アタリル酸ステアリルなどのアタリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素原子数 1〜1 8 ) ；メタタリル酸メチル、メタクリル酸プチル、メタクリル酸 2— ェチルへキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素原子数 1 ~ 1 8 ) ；アタリロニトリル、メタタリロニトリルなどのシァン化ビュル；スチレンなどの芳香族ビュル；酢酸ビュルなどの炭素原子数が 1〜 1 8の脂肪族カルボン酸のビュルエステル；炭素原子数が 1〜 1 8のアルキルビュルエーテル；アタリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのビュル重合性不飽和カルボン酸；マレィン酸、フマル酸、イタコン酸などのビュル重合性不飽和カルボン酸のアルキルエステル（部分エステルを含み、アルキル基の炭素原子数 1〜1 8 ) ；ジェン系単量体；官能基含有単量体；多官能性単量体を挙げることができる。

これらの共単量体は、それぞれ単独で、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの共単量体の中でも、塩化ビエル、アクリル酸メチル、及びアクリル酸ラウリルが好ましく、塩化ビュルが特に好ましい。

共単量体の共重合割合が小さすぎると、塩化ビニリデン系樹脂の内部可塑化が不充分となって、溶融加工性が低下する。共単量体の共重合割合が大きすぎると、塩ィ匕ビ二リデン系樹脂のガスバリア性が低下する。共単量体の共重合割合は、好ましくは 3〜3 5重量。 /₀、より好ましくは 8〜2 5重量％である。

塩化ビニリデン系樹脂の還元粘度〔η s p / C] は、フィルムに成形する場合の加工性、自動充填包装機適性、耐寒性の観点から、好ましくは 0 . 0 3 5〜0 . 0 7 0、より好ましくは 0 . 0 4 0〜0 . 0 6 5、特に好ましくは 0 . 0 4 5〜 0 . 0 6 3である。塩化ビニリデン系樹脂の還元粘度が低すぎると、加工性が低下し、高すぎると、着色傾向を示すようになるので、いずれも好ましくない。還元粘度が異なる 2種以上の塩化ビニリデン系樹脂を併用することができ、それによって、加工性と色調とを高度にバランスさせることができる。 2種以上の塩化ビニリデン系樹脂を併用する場合、各樹脂の還元粘度は、いずれも上記範囲内にあることが好ましい。

塩化ビニリデン系榭脂は、所望により、他の樹脂とブレンドすることができる。他の樹脂としては、例えば、エチレン一酢酸ビュル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体、メタクリル酸メチルーブタジエン一スチレン共重合体を挙げることができる。（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体としては、ァルキル基の炭素原子数が 1〜1 8の（メタ）アタリル酸アルキルエステルの単独重合体または共重合体〔例えば、（メタ）アクリル酸メチルー（メタ）アクリル酸ブチル共重合体〕が好ましい。その他の樹脂は、塩化ビニリデン系樹脂 1 0 0 重量部に対して、通常 2 0重量部以下の割合で用いられる。

本発明で使用する塩化ビニリデン系樹脂は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合などの任意の重合法により合成することができるが、これらの中でも、懸濁重合法により合成されたものが好ましい。塩化ビニリデン系樹脂は、一般に、粉体レジンとして、添加剤成分と混合し、粉体状コンパウンドを形成する。フィルムの成形材料としては、この粉体状コンパウンドが用いられる。懸濁重合法によれば、重合後の粉碎工程を必要とすることなく、 4 0〜6 0 0 / m程度の粒度を有する粉体レジンとして、塩化ビニリデン系樹脂を合成することができる。 2 . ポリグリセリン脂肪酸エステル

本発明では、塩化ビニリデン系樹脂フィルムの肉剥離性を高めるために、特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用する。すなわち、本発明で使用するポリグリセリン脂肪酸エステルは、炭素原子数 1 9〜 2 5の脂肪酸成分とポリグリセリン成分とのエステルである。

炭素原子数 1 9〜 2 5の脂肪酸成分としては、ィコサン酸、ベヘン酸などが代表的なものであり、これらの中でもべヘン酸〔C H ₃ ( C H ₂) _{2 0} C O O H] 力 S 好ましい。脂肪酸成分は、エステルイ匕に際し、フリーの酸の状態でもよいし、塩やアルキルエステルなどの形態でもよい。

ポリグリセリン成分としては、種々の重合度のポリグリセリンを用いることができるが、肉剥離性、相溶性などの観点から、ジグリセリン、トリグリセリン、及ぴテトラグリセリンが好ましい。ポリグリセリン脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステルなど任意であり、これらの混合物であってもよレ、。

ポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸成分の炭素原子数が 1 8以下（例えば、ステアリン酸）であると、十分な肉剥離性を得るのに配合割合を比較的大きくする必要があることに加えて、塩ィ匕ビニリデン系樹脂フィルムの滑り性などの自動充填包装機適性も必ずしも十分ではない。他方、脂肪酸成分の炭素原子数が 1 9 〜2 5の範囲であっても、ポリグリセリン脂肪酸エステル以外の例えばソルビタンべヘン酸エステルを用いると、肉剥離性が不十分であり、配合割合を比較的大きくしても、十分な肉剥離性を得ることが困難である。

ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ポリグリセリンべヘン酸エステルが好ましい。ポリグリセリンべヘン酸エステルとしては、ジグリセリンモノべへネート、ジグリセリンジベへネート、トリグリセリンモノべへネート、及ぴトリグリセリンジベへネートからなる群より選ばれる少なくとも一種のポリグリセリンベヘン酸エステルが好ましい。また、ジグリセリンモノ 'ジエステル (ジグリセリンモノエステル及びジグリセリンジエステルの混合物) やトリグリセリンモノ • ジエステル（トリグリセリンモノエステル及びトリグリセリンジエステルの混合物）などの混合エステルを用いることができる。混合エステル中のモノエステルゃジエステル成分の割合は任意である。

ポリグリセリン脂肪酸エステルの化学構造は、多数の水酸基があるため、必ずしも十分に特定することができない。ポリグリセリン脂肪酸エステルは、多くの場合、混合エステルとして得られる。本発明で使用するポリグリセリン脂肪酸ェステルの具体例としては、以下のジグリセリンモノべヘン酸エステル、ジグリセリンモノべヘン酸エステル、トリグリセリンモノべヘン酸エステル、及びトリグリセリンジべヘン酸エステルが挙げられる。

ジグリセリンモノべヘン酸エステルとしては、例えば、下記式（1 )

HO (CH₂CHCH_zO) ₂CO (CH₂) ₂。CH₃ (1 )

I

OH

で表わされるエステルが挙げられる。

ジグリセリンジべヘン酸エステルとしては、例えば、下記式 ( 2 )

H₃ C (CH₂)₂₀COO (CH₂CHCH₂0) ₂ CO (CH₂) _{2 0}CH₃ (2)

OH

で表わされるエステルが挙げられる。

トリグリセリンモノべヘン酸エステルとしては、例えば、下記式 ( 3 )

HO (CH₂CHCH₂0) CO (CH₂) ₂。CH₃ (3) で表わされるエステルが挙げられる。

トリグリセリンジべヘン酸エステルとしては、例えば、下記式（4 )

H₃ C (CH₂) ₂。COO (CH₂CHCH₂0) ₃ CO (CH₂) ₂。CH₃ (4)

OH

で表わされるエステルが挙げられる。

本発明では、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルを塩化ビ-リデン系樹脂フィルムの肉剥離剤として使用するが、その配合割合は、塩化ビ-リデン系樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 5〜： L . 5重量部、好ましくは 0 . 1〜1 . 3重量部、より好ましくは 0 . 2〜1 . 0重量部である。多くの場合、塩化ビニリデン系樹脂 1 0 0重量部に対するポリグリセリン脂肪酸エステルの配合割合が 0 . 4〜 0 · 8重量部の範囲内で、肉剥離性と自動充填包装機適性とのパランスに優れ、かつ透明性などのフィルム特性も良好な塩化ビニリデン系樹脂ブイルムを得ることができる。

3 . 各種添加剤

塩化ビニリデン系樹脂には、その重合時ゃコンパウンド形成時に、可塑剤、熱安定剤、抗酸化剤、滑剤、充填剤、梨地化剤、着色剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、 p H調整剤などの各種添加剤を含有させることができる。

可塑剤としては、例えば、ジォクチルフタレート、ァセチルクェン酸トリブチル (すなわち、ァセチルトリブチルサイトレート）、ジブチルセバケート、ジォクチルセバケート、ァセチル化モノグリセライド、ァセチル化ジグリセライド、ァセチルイ匕トリグリセライド、及ぴそれらの 2〜 3つを含むァセチル化グリセライド類、アジピン酸と 1， 3一ブタンジオール、アジピン酸と 1， 4一ブタンジオール、及びこれら 2種以上の混合物などのポリエステル系可塑剤が代表的なものとして挙げられる。可塑剤は、塩ィ匕ビ二リデン系樹脂 1 0 0重量部に対して、通常 0 . 0 5〜1 0重量部の割合で用いられる。可塑剤の配合割合が大きすぎると、可塑剤がブリードしやすくなる。

熱安定剤としては、例えば、エポキシ化植物油、エポキシ化動物油、エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ榭脂プレポリマー、グリシジル基含有（メタ）ァクリル系樹脂等が用いられる。エポキシ化植物油及びエポキシ化動物油は、従来から塩化ビニリデン系樹脂の熱安定剤として使用されているものであれば特に限定されず、不飽和結合を有する天然の動植物油を、過酸化水素や過酢酸などでェポキシ化することにより、二重結合をォキシラン環に変性したものを用いることができる。好ましいエポキシ化植物油としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油などがある。

エポキシ化脂肪酸エステルとしては、エポキシ化ステアリン酸ォクチルなどの不飽和脂肪酸エステルのエポキシィヒ物がある。エポキシ樹脂プレポリマーとしては、例えば、ビスフエノール Aグリシジルエーテルがある。グリシジル基含有 (メタ）アタリル系樹脂としては、ビュル重合可能な不飽和有機酸のグリシジルエステルを共重合成分として含有する（メタ）アクリル酸エステル系共重合体が挙げられる。これらのエポキシ化合物の中でも、食品包装分野で汎用されているエポキシ化植物油が好ましい。

熱安定剤は、塩化ビニリデン系樹脂 100重量部に対して、通常 0. 1〜5重量部、好ましくは 0. 5〜 4重量部、より好ましくは 1〜3重量部の割合で用いられる。熱安定剤の配合割合が大きすぎると、塩ィヒビ二リデン系樹脂フィルム表面にブリードしたり、ブロッキングが発生しやすくなつたり、ガスバリア性が低下しやすくなる。

抗酸化剤としては、例えば、 2, 6—ジー t e r t—ブチル _ 4ーメチルーフェノール（BHT)、トリエチレングリコール一ビス [3— (3— t e r t—ブチル一 5—メチルー 4ーヒドロキシフヱニル) プロピオネート（チパガィギ一社製、 I r g a n o 245)、 2， 4ージメチノレー 6— S—ァノレキノレフエノール、 2, 4—ジメチル一 6— ( 1ーメチルペンタデシル) フエノール、及びこれらの混合物（チパガィギ一社製 I r g a n o x l l 41) の如きフエノール系抗酸化剤；チォジプロピオン酸ゃジステアリルチオジプロピオネートの如きチォェ一テル系抗酸化剤；トリスノエルフエニルホスフアイトゃジステアリルペンタエリスリトールジホスフアイトの如きホスフアイト系抗酸化剤；が挙げられる。抗酸化剤は、塩ィ匕ビニリデン系樹脂 100重量部に対して、通常 0. 0001〜0. 0 5重量部の割合で用いられる。

滑剤としては、例えば、酸化ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、モンタン酸エステノレワックス、モンタン酸カルシウムの如きワックス類；グリセリンモノエステルなどの脂肪酸エステルが挙げられる。また、 P V D C系榭脂組成物の溶融加工並びにフィルムの二次力卩ェに好適なものとして、例えば、ステアリン酸アマイドなどの脂肪酸のモノまたはビスアマイドが挙げられる。これらの滑剤は、塩ィヒビ二リデン系樹脂 1 0 0重量部に対して、通常 0 . 0 0 1〜2重量部の割合で用いられる。

充填剤としては、例えば、二酸化珪素、炭酸カルシウムが挙げられる。二酸ィ匕珪素や炭酸カルシウムは、梨地化剤、フィルム滑り性付^ (包装機械適性）剤などとしても作用する。また、二酸化珪素は、無機滑剤としても作用する。充填剤及び梨地化剤は、塩化ビニリデン系樹脂 1 0 0重量部に対して、それぞれ通常 1 重量部以下、好ましくは 0 . 5重量部以下の範囲で適量が用いられる。充填剤を使用する場合、その下限値は、塩ィ匕ビ二リデン系樹脂 1 0 0重量部に対して、通常 0 . 0 0 1重量部である。

紫外線吸収剤としては、例えば、 2— （ 2 ' —ヒドロキシ一3 ' ， 5 ' —ジー t e r t—プチノレフエ二ノレ) —5—クロ口べンゾトリアゾールが挙げられ、必要に応じて適量が用いられる。紫外線吸収剤を使用する場合、塩化ビニリデン系樹脂 1 0 0重量部に対して、通常 0 . 0 0 0 1〜1重量部の割合で用いられる。界面活性剤として、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、その他のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの如きノニオン系界面活性剤などが必要に応じて適量が用いられる。これらの界面活性剤は、包装用フィルムの肉剥離剤としても作用するので、必要に応じて、本発明の肉剥離剤と併用することができる。ただし、これらの界面活性剤は、滑り性、デラミネーシヨン、ベタツキなどの特性を低下させることがあるので、使用する場合でも、その使用割合は、本楽明で使用するポリグリセリン脂肪酸エステルの使用割合よりも小さいことが好ましい。これらの界面活性剤を使用する場合、塩化ビニリデン系樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 0 1〜0 . 1重量部の割合とすることがより好ましい。その他の安定剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カルシウムヒドロキシホスフェートの如き無機塩基類；クェン酸、クェン酸アル力リ金属塩の如き有機弱酸塩類；エチレンジァミン四酢酸塩類も適宜 ·適量で用いることができる。

p H調整剤として、例えば、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸ニ水素ニナトリウムが挙げられる。 p H調整剤は、塩化ビニリデン系樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 5重量部以下の範囲で適量が用いられる。 p H調整剤を添加する場合、その下限値は、塩化ビニリデン系樹脂 1 0 0重量部に対して、通常 0 . 0 0 0 1 重量部である。

着色剤としては、例えば、ァゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナタリドン系顔料の如き有機顔料；酸化チタン、アルミニウム系、マイ力、カーボンブラックの如き無機顔料；炭酸カルシウム、酸化マグネシウムの如き体質顔料；が用いられる。これらの中でも、魚肉ソーセージなどの食肉練製品の包装用フィルム分野では、ピグメント ' レツドの如き赤色顔料やピグメント ·イェローの如き黄色顔料が汎用されている。着色剤は、それぞれ単独で、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

着色剤は、塩化ビニリデン系樹脂 1 0 0重量部に対して、通常 1重量部以下の適量が用いられる。ただし、酸化チタン顔料の場合、 1 0重量部まで混ぜるときがある。着色剤を使用する場合、その下限値は、塩化ビニリデン系樹脂 1 0 0重量部に対して、通常 0 . 0 0 1重量部程度である。

4 . 塩ィ匕ビ二リデン樹脂フィルム

一般に、塩化ビニリデン系樹脂と各種添加剤を含有する樹脂組成物を調製する場合、塩化ビニリデン系樹脂の粉体レジンと各種添加剤とをブレンドし、粉体状混合物（コンパウンド）を製造する。ブレンドによって、エポキシ化植物油や可塑剤などの液体の添加剤は、塩化ビニリデン系樹脂の粉体レジンに吸収される。粉体の添加剤は、塩ィヒビ二リデン系樹脂の粉体レジンの回りに付着する。必要に応じて、液状の可塑剤または安定剤の一部もしくは全量を、重合開始時もしくは重合終了時のポリマー製造工程で添加した塩化ビニリデン系樹脂（組成物）からなる粉体レジンを使用してもよい。

各成分は、羽根プレンダー、リポンプレンダー、ヘンシェルミキサーの如きブレンダーを用いて混合することができる。この混合工程では、添加剤成分の凝集が起こりやすい。塩化ビニリデン系樹脂組成物中に凝集物が多量に存在すると、加工性、押出性、成膜性、延伸性などが損なわれ、さらには、フィルムにフイツシュアィの生成による外観不良をもたらす。そのため、添加剤成分の分散性を高め、凝集物の生成を抑制するために、分散助剤を用いたり、混合順序を工夫したりすることが好ましい。それでも凝集物の生成が避けられない場合には、凝集物を篩別により取り除く。

粉体状の塩化ビニリデン系樹脂組成物（コンパウンド）は、溶融押出して、未延伸フィルムもしくはシートまたは延伸フィルムに成形することができる。フィルムの好ましい成形方法としては、例えば、サーキユラ一ダイによるインフレ一シヨン法が挙げられる。インフレーション法では、少なくとも一軸方向、好ましくは二軸方向に延伸することができる。二軸延伸配向フィルムは、熱収縮性を有し、また、レトルト可能な耐熱性フィルムとして好適に用いられる。延伸倍率は、縦方向に 2〜 5倍、横方向に 2〜 5倍とすることが好ましい。

フィルムの厚さは、単層フィルムとして、通常 5〜5 0 /ί Πΐ、好ましくは 1 0 〜3 0 / mである。インフレーション法により得られた筒状フィルムを折り畳み、所望の幅となるようにスリット加工した二層フィルムを使用することが好ましレ、。二層フィルムの厚さは、単層フィルムの 2倍となる。延伸フィルムの熱収縮率は、 1 2 0 °Cのグリセリン浴中に 3分間浸漬して測定したとき、縦方向及び横方向ともに 3 0〜 6 0 %程度であることが好ましい。

塩化ビニリデン系樹脂フィルムを食肉練製品包装用フィルムとして使用する場合、先ず、インフレーション法により二軸延伸フィルムを作製した後、フラットに折り畳んで 2枚重ねの二層フィルム（ダブルプライフィルム）とし、そして、フィルム両端の耳の部分をスリットして力ら、紙管などの芯材に卷回してロール状の原反とする。この二層フィルム構成の原反を自動充填包装機械に供給し、幅方向両端を封筒張り状に重ね合わせて、チューブ状（円筒状を含む）にしながら溶着（ヒートシール）する。溶着手段として、一般に高周波電極が用いられている。このようにして形成されたチューブは、通常、同じ自動充填包装機の充填部に連続的に送られ、内容物を充填後、金属クリップにより結紮する。このようにして、食肉練製品の如き内容物が充填され、両端が結紮された包装体を得る。より具体的に、自動充填包装機では、二層構成の塩化ビニリデン系樹脂フィルム製チューブが上方から下方に連続的に送られる間に、計量ポンプにより定量化された食肉練製品原料が流路を経てノズル先端から該チューブ内に充填される。原料が充填されたチューブは、一対のしごきローラによって一定周期でしごき寄せられる。充填した原料がしごき寄せられて、チューブのみとなった部分は、 2 つの金属クリップにより 2箇所で同時に結紮される。 2つの金属クリップの下方側金属クリップは、先の充填部分の上端結紮部を形成し、上方側金属クリップは、後の充填部分の下端結紮部を形成する。 2つの金属クリップ間のチューブが切断されて、個々の包装食肉練製品が得られる。

本発明の塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、肉剥離性に優れており、ポリダリセリン脂肪酸エステルの配合割合が比較的小さくても、高度の肉剥離性を示すことができる。また、本発明の塩ィ匕ビ二リデン系樹脂フィルムは、自動充填包装機適性に優れており、滑り性、デラミネーション防止性に優れ、表面のベタツキがない。本発明の塩ィヒビ二リデン系樹脂フィルムは、魚肉を主成分とする蒲鋅ゃソ一セージなどの食肉練製品の包装用ケーシングとして特に好適である。

本発明の塩化ビニリデン系樹脂フィルムをケーシングとして充填包装した包装食肉練製品は、高圧高温でのレトルト殺菌処理に耐えることができる。このような加熱殺菌を行った包装食肉練製品は、一般に内容物とケーシングとの密着性が強く、ケーシング剥離時にケーシンダフイルムの剥離面に肉質物が大量に付着する傾向を示すが、本発明のケーシングは、肉剥離性が顕著に優れており、そのような問題を解決することができる。また、肉剥離性は、加熱殺菌後に急冷した場合だけではなく、除冷した場合でも優れている。実施例

以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明する。各種特性の評価方法は、以下の通りである。 ( 1 ) 肉剥離性

塩化ビニリデン系樹脂フィルムを高周波シールして形成したチューブに、蒲鋅原料またはソーセージ原料を充填して肉充填包装体を作製し、その中から 1 0本 (n = 1 0 ) をサンプリングし、下記の方法により肉剥離性の評価を行った。肉充填包装体を長さ 1 0 c mに両端を力ットした。力ッターを使用してチューブの高周波シール線に沿って長さ方向に切れ目を入れ、フィルムを円周方向に一定速度と力で引き剥がした。この引き剥がし後、肉がフィルムに付着している面積の割合を測定し、下記の評価基準値と対応して評価した。評価規準の数値が小さいサンプルほど、肉剥離性が良いことを示す。

0 ：肉付着なし（全面剥離)、

1 ：肉付着面積 1〜 5 % (ごく僅かに付着)、

2 ：肉付着面積 6〜 2 5 % (僅かに付着)、

3 ：肉付着面積 2 6〜5 0 % (かなり付着)、

4 ：肉付着面積 5 1〜7 5 % (多量に付着)、

5 ：肉付着面積 7 6〜： 1 0 0 % (全面付着)。

( 2 ) 自動充填包装機適性：

<滑り性 >

2枚に重ねた厚み 2 0 μ πι、幅 7 2 mmのフィルムを、自動充填包装機（呉羽 KA P) によりフォーミングプレート経由で両端を重ね合わせ、さらに、スタツファーノズル上で高周波によりシールして、折り幅 3 0 mmのチューブを作製した。このチューブを、テンション測定ローラを経由して、引き取り速度 3 0 mZ 分の条件で引き取り、その際、測定ローラにかかるテンションを測定した。フィルムの滑り性は、下記規準にて評価した。

A：滑りテンションが 3 k g以下で、自動充填包装に適用可能、

B ：滑りテンションが 3〜 4 k gで、自動充填包装の条件調整が必要、

C ：滑りテンションが 4 k g以上で、荷重の如き条件調整しても適用不可能。く二層フィルムの剥がれ；デラミネ"ション>

A：フォーミングプレート通過後でも、二層フィルムの剥がれ無し、

B ：フォーミングプレート通過後、部分的に二層のフィルムが剥がれる、 C ：フォーミングプレート通過後、チューブ全面が連続的に二層フィルムに剥がれる。

<フィルムベタツキ >

A：触った感じが、比較的さらつとしている、

B ：触った感じが、ベタツキ感がある。実験に使用した肉原料（蒲鋅原料及びソーセージ原料）の配合処方は、表 1に示す通りである。

実施例 1

1 . 工程 1

懸濁重合法により得られた塩ィヒビ二リデン一塩化ビュル共重合体〔塩化ビニリデン 8 9重量⁰ /₀/塩ィヒビュル 1 1重量⁰ /₀、還元粘度（77 s p / C) 0 . 0 6 0〕 1 0 0重量部に対して、可塑剤としてジブチルセパケート 4重量部及ぴァセチルトリブチルサイトレート 3重量部、熱安定剤としてエポキシ化亜麻仁油 1 . 5重量部、梨地化剤として二酸化珪素 0 . 1 2重量部、滑剤としてステアリン酸アマイド 0 . 0 5重量部、着色剤としてビグメント ·イェロー 9 5 (Pigment Yellow 95) 0 . 3重量部及ぴピグメント ' レッド 1 6 6 (Pigment Red 166) 0 . 0 8 重量部、並びに肉剥離剤としてトリグリセリンモノ ·ジベへネート（すなわち、ベヘン酸とトリグリセリンとのモノ一/ジーエステル混合物；以下、「TGMD B」と略記） 0. 5重量部を、リポンプレンダ一により 70°Cで 30分間加熱混合した。その後、混合物を冷却し、目開き 30メッシュの金網で篩別して凝集物を除去した。このようにして粉体状の押出成形用混合物（コンパウンド）を調製した。

2. 工程 2

工程 1で調製したコンパウンドを、口径 90mmの溶融押出機を用いて、樹脂温度 185 °Cで管状に溶融押出した。溶融押出した管状体を 6 °Cの浴で急冷して、非晶状態とした。非晶状態の管状体を 20°Cの予熱浴に通して温度を上昇させた後、スピードの異なる二対のピンチロール間を通す間に管状体内に空気を吹き込むインフレーション法により、長さ方向に 2. 72倍、幅方向に 3. 63倍の二軸延伸を行つた。得られたニ軸延伸フィルムを巻き取り側のピンチ口ールにより折り畳んで、幅 120 Omm 厚さ 40 / mのフラットな長尺の二層フィルム (ダブルプライフィルム）を得た。

3. 工程 3

工程 2で得たダブルプライフィルムを幅 72 mmにスリットし、そして、長さ 150 Omのスリットしたダブルプライフィルムを紙管に層状に卷き重ね、自動充填包装機用原反とした。この原反を自動充填包装機（呉羽化学工業製 KAP) に懸架し、フォーミングプレートを介してフィルム幅方向の両端を封筒貼り状に重ね合わせ（折幅 30mm)、この両端重ね合わせ部を肉充填用ノズル上に配置した高周波電極により溶着してチューブに成型した。このチューブの片方の端部をアルミニウムワイヤで結紮し、もう一方の端部から表 1に示す「蒲鋅 1」の配合処方に従つた蒲鋅原料を充填した後、この端部をアルミニゥムワイャで結紮した。このようにして、重さ 62 gで、 2つの結紮間長さ 235mmの肉充填包装体 100本を調製した。これらの包装体を、缶内ゲージ圧 2. 5 k g/cm²にて、 120°Cで 15分間のレトルト殺菌処理を行い、その後、約 20分間で水により常温にまで冷却して、肉充填包装体サンプルを得た。結果を表 2に示す。実施例 2

実施例 1の工程 3において、「蒲鋅 1」を表 1に示す「ソーセージ 1」に代えたこと以外は、実施例 1と同様に行った。結果を表 2に示す。実施例 3

実施例 1の工程 1において、肉剥離剤を TGMDBからジグリセリンモノ 'ジベへネート（ジグリセリンモノべへネートとジグリセリンジベへネートの混合物, 以下、「DGMDB」と略記）に代えたこと以外は、実施例 1と同様に行った。結果を表 2に示す。実施例 4

実施例 1の工程 1において、肉剥離剤を TGMDBから DGMDBに代え、かつ工程 3において、「蒲鋅 1」を表 1に示す「ソーセージ 1」に代えたこと以外は、実施例 1と同様に行った。結果を表 2に示す。比較例 1

実施例 1の工程 1において、肉剥離剤を TGMDBからトリグリセリンモノ · ジステアレート (トリグリセリンモノステアレートとトリグリセリンジステアレートの混合物。以下、「TGMDS」と略記）に代えたこと以外は、実施例 1と同様に行った。結果を表 2に示す。比較例 2

実施例 1の工程 1において、肉剥離剤を TGMDBから TGMDSに代え、かつ工程 3において、「蒲鋅 1」を表 1に示す「ソーセージ 1」に代えたこと以外は、実施例 1と同様に行つた。結果を表 2に示す。比較例 3

実施例 1の工程 1において、肉剥離剤を TGMDBからジグリセリンモノ，ジステアレート (ジグリセリンモノステアレートとジグリセリンジステアレートの混合物。以下、「DGMDS」と略記）に代えたこと以外は、実施例 1と同様に行った。結果を表 2に示す。比較例 4

実施例 1の工程 1において、肉剥離剤を TGMDBから DGMDSに代え、かつ工程 3において、「蒲鋅 1」を表 1に示す「ソーセージ 1」に代えたこと以外は、実施例 1と同様に行つた。結果を表 2に示す。比較例 5

実施例 1の工程 1において、肉剥離剤を TGMDBからソルビタンモノ ·ジべへネート '(ソルビタンモノべへネートとソルビタンジベへネートの混合物。以下「SBMDB」と略記）に代えたこと以外は、実施例 1と同様に行った。結果を表 2に示す。比較例 6

実施例 1の工程 1において、肉剥離剤を TGMDBから S BMDBに代え、かつ工程 3において、「蒲鋅 1」を表 1に示す「ソーセージ 1」に代えたこと以外は、実施例 1と同様に行つた。結果を表 2に示す。

表 2

肉配合処方

肉剥離剤（重量部）自動充填包装機適性

(表 1参照）肉剥離性

セージ

TGMDB ァフ =>不フィルム

DGMDB TGMDS DGMDS SBMDB 蒲鋅ソー

処方滑り性

処方 —ションベタツキ実施例 1 0. 5 一 - - 一 1 一 0 A A A 実施例 2 0. 5 - 一 - 一 - 1 0 A A A 実施例 3 - 0. 5 - - ― 1 - 1 A A A 実施例 4 ― 0. 5 一一一 - 1 0-1 A A A 比較例 1 - 一 0. 5 - - 1 - 3 B B B 比較例 2 - 一 0. 5 一 - 一 1 2-3 B B B 比較例 3 - - - 0. 5 一 1 - 4 B B B 比較例 4 - - 一 0. 5 - - 1 3 B B B 比較例 5 - 一 - - 0. 5 1 - 5 A B A 比較例 6 - - - - 0. 5 - 1 5 A B A

(脚注）

(1) TGMDB トリグリセリンモノ ·ジベへネート

(2) D GMD B ジグリセリンモノ .ジベへネート

(3) TGMDS トリグリセリンモノ ·ジステアレート

(4)DGMDS ジグリセリンモノ · ジステアレート

(5) S BMDB ソノレビタンモノ · ジベへネート実施例 5

1. 工程 1

懸濁重合法により得られた塩化ビニリデン一塩化ビュル共重合体〔塩化ビニリデン 89重量⁰ /₀/塩化ビニル 1 1重量⁰ /₀、還元粘度（ s p/C) 0. 060〕 100重量部に対して、可塑剤としてジブチルセバケート 3重量部及びァセチルトリブチルサイトレート 2. 5重量部、熱安定剤としてエポキシ化亜麻仁油 1. 5重量部、梨地化剤として炭酸カルシウム 0. 15重量部、滑剤としてステアリン酸ァマイド 0. 05重量部、並びに肉剥離剤としてトリグリセリンモノ ·ジベへネート（TGMDB) 0. 3重量部をリポンブレンダ一により 70°Cで 30分間加熱混合した。その後、混合物を冷却し、目開き 30メッシュの金網で篩別して凝集物を除去した。このようにして押出成形用混合物を調製した。

2. 工程 2

工程 1で調製した混合物を、口径 90mmの溶融押出機を用いて、樹脂温度 1 85 °Cで管状に溶融押出した。溶融押出した管状体を 6 °Cの浴で急冷して、非晶状態とした。非晶状態の管状体を 20°Cの予熱浴に通して温度を上昇させた後、スピードの異なる二対のピンチ口ール間を通す間に管状体内に空気を吹き込むィンフレーシヨン法により、長さ方向に 2. 72倍、幅方向に 3. 63倍のニ軸延伸を行った。二軸延伸フィルムを卷き取り側のピンチロールにより折り畳んで、幅 1200mm、厚さ 40 μπιのフラットな長尺のダブルプライフィルムを得た。

3. 工程 3

工程 2で得たダブルプライフィルムを幅 72 mmにスリットし、そして、長さ 150 Omのスリットしたダブルプライフィルムを紙管に層状に卷き重ね、自動充填包装機用原反とした。この原反を自動充填包装機（呉羽化学工業製 KAP) に懸架し、フォーミングプレートを介してフィルム幅方向の両端を封筒貼り状に重ね合わせ（折幅 30mm)、この両端重ね合わせ部を肉充填用ノズル上に配置した高周波電極により溶着してチューブに成型した。このチューブの片方の端部をアルミニウムワイヤで結紮し、もう一方の端部から表 1に示す「ソーセージ 2」の配合処方に従ったソーセージ原料を充填した後、この端部をアルミニウムワイヤで結紮した。このようにして、重さ 62 gで、 2つの結紮間の長さ 235 mmの肉充填包装体 100本を調製した。これらの包装体を、缶内ゲージ圧 2。

5 k g/ cm²にて、 120°CX 15分間のレトルト処理を行い、その後、実施例 1と同様にして冷却し、肉充填包装体サンプルを得た。結果を表 3に示す。実施例 6

実施例 5の工程 1において、肉剥離剤の TGMDBの配合割合を 0. 3重量部から 0. 4重量部に変えたこと以外は、実施例 5と同様に行った。結果を表 3に示す。実施例 7

実施例 5の工程 1において、肉剥離剤の T GMD Bの配合割合を 0. 3重量部から 0. 6重量部に変えたこと以外は、実施例 5と同様に行った。結果を表 3に示す。実施例 8

実施例 5の工程 1において、肉剥離剤の T GMD Bの配合割合を 0. 3重量部から 0. 8重量部に変えたこと以外は、実施例 5と同様に行った。結果を表 3に示す。比較例 7

実施例 5の工程 1において、肉剥離剤を TGMDBからトリグリセリンモノ · ジステアレート（TGMDS) に代えたこと以外は、実施例 5と同様に行った。結果を表 3に示す。比較例 8

丁0 03の配合割合を0. 3重量部から 0. 4重量部に変えたこと以外は、比較例 7と同様に行った。結果を表 3に示す。比較例 9

T GMD Sの配合割合を 0. 3重量部から 0 6重量部に変えたこと以外は、比較例 7と同様に行つた。結果を表 3に示す。比較例 10

丁01^03の配合割合を0. 3重量部から 0 8重量部に変えたこと以外は、比較例 7と同様に行つた。結果を表 3に示す。比較例 11

実施例 5の工程 1において、肉剥離剤を TGMDBからソルビタンモノ ·ジベへネート（SBMDB) に代えたこと以外は、実施例 5と同様に行った。結果を表 3に示す。比較例 12

SBMDBの配合割合を 0. 3重量部から 0. 4重量部に変えたこと以外は、比較例 1 1と同様に行った。結果を表 3に示す。比較例 13

38 08の配合割合を0. 3重量部から 0. 6重量部に変えたこと以外は、比較例 1 1と同様に行った。結果を表 3に示す。比較例 14

SBMDBの配合割合を 0. 3重量部から 0. 8重量部に変えたこと以外は、比較例 1 1と同様に行った。結果を表 3に示す。表 3

(脚注）

(1) T GMD B ：トリグリセリンモノ ·ジベへネート

(2) T GMD S ：トリグリセリンモノ · ジステアレート

(3) S B MD B ：ソルビタンモノ ·ジベへネート産業上の利用可能性

本発明の塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、肉剥離性及び自動充填包装適性に優れ、蒲鋅ゃソーセージなどの食肉練製品の包装材料として好適である。本発明の塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、滑り性が良好で、デラミネーシヨンが生じ難く、表面のベタツキもない。本発明の塩ィ匕ビ二リデン系樹脂フィルムは、透明性、ヒートシール性（例えば、高周波溶着性）などに優れている。

本発明の塩化ビニリデン系樹脂フィルムからなるケーシングを用いると、ケーシング剥離時にケーシングフィルムの剥離面への食肉練製品の付着が抑制され、包装食肉練製品の商品価値を高めることができる。

このように、本発明の塩ィ匕ビ二リデン系樹脂フィルムは、肉剥離性及び自動充填包装機適性に優れており、魚肉を主成分とする蒲鋅ゃソーセージなどの食肉練製品の包装用ケーシングとして好適に利用することができる。この他、本発明の塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、高度の肉剥離性が要求される包装材料の分野で利用することができる。

Claims

請求の範囲

1 . 塩化ビニリデン系樹脂 1 0 0重量部に対して、炭素原子数 1 9〜 2 5の脂肪酸成分とポリグリセリン成分とのエステル 0 . 0 5〜1 . 5重量部を含有する樹脂組成物から形成された塩化ビ-リデン系樹脂フィルム。

2 . 脂肪酸成分が、ベヘン酸である請求項 1記載の塩化ビニリデン系樹脂組成物フィルム。

3 . ポリグリセリン成分が、ジグリセリン、トリグリセリン、及びテトラダリセリンからなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項 1記載の塩化ビニリデン系樹脂フィルム。

4 . エステルが、ポリグリセリンべヘン酸エステルである請求項 1記載の塩化ビニリデン系樹脂フィルム。

5 . ポリグリセリンべヘン酸エステルが、ジグリセリンモノべへネート、ジグリセリンジベへネート、トリグリセリンモノべへネート、及ぴトリグリセリンジベへネートからなる群より選ばれる少なくとも一種のポリグリセリンべヘン酸ェステルである請求項 4記載の塩化ビニリデン系樹脂フィルム。

6 . 塩ィ匕ビ-リデン系樹脂が、塩化ビニリデン 6 0〜 9 8重量⁰ /₀と、塩化ビニリデンと共重合可能な他の単量体 2〜 4 0重量％との共重合体である請求項 1記載の塩化ビ-リデン系樹脂フィルム。

7 . 塩ィヒビニリデンと共重合可能な他の単量体が、塩化ビュルである請求項 6 記載の塩化ビニリデン系樹脂フィルム。

8 . 塩ィ匕ビ二リデン系樹脂の還元粘度（η s p ZC) が 0 . 0 3 5〜0 . 0 7 0である請求項 1記載の塩化ビニリデン系樹脂フィルム。

9. 樹脂組成物が、可塑剤を、塩化ビニリデン系樹脂 100重量部に対して、 0. 05-10重量部の割合でさらに含有するものである請求項 1記載の塩化ビ二リデン系樹脂フィルム。

10. 樹脂組成物が、熱安定剤を、塩化ビニリデン系樹脂 100重量部に対して、 0. 1〜 5重量部の割合でさらに含有するものである請求項 1記載の塩ィ匕ビ二リデン系樹脂フィルム。

11. 樹脂組成物が、滑剤を、塩化ビニリデン系樹脂 100重量部に対して、 0. 001〜 2重量部の割合でさらに含有するものである請求項 1記載の塩化ビ二リデン系樹脂フィルム。

12. 樹脂組成物が、充填剤を、塩化ビニリデン系樹脂 100重量部に対して、 0. 001〜1重量部の割合でさらに含有するものである請求項 1記載の塩化ビ二リデン系樹脂フィルム。

13. 樹脂組成物が、着色剤を、塩ィ匕ビ二リデン系樹脂 100重量部に対して、 10重量部以下の割合でさらに含有するものである請求項 1記載の塩化ビニリデン系樹脂フィルム。

14. 樹脂組成物が、塩化ビニリデン系樹脂の粉体レジンと添加剤成分とを混合した粉体状のコンパゥンドである請求項 1記載の塩化ビニリデン系樹脂フィルム。

15. 二軸延伸フィルムである請求項 1記載の塩ィ匕ビ二リデン系樹脂フィルム。

16. 縦方向の延伸倍率が 2〜 5倍で、横方向の延伸倍率が 2〜 5倍のニ軸延伸フィルムである請求項 1 5記載の塩化ビニリデン系樹脂フィルム。

1 7 . 請求項 1ないし 1 6のいずれか 1項に記載の塩化ビニリデン系樹脂フィルムから形成された食肉練製品用ケーシング。

1 8 . 二層構成のフィルムの幅方向両端を封筒張り状に重ね合わせてヒートシールして成形したチューブである請求項 1 7記載の食肉練製品用ケーシング。

1 9 . 請求項 1 7または 1 8記載の食肉練製品用ケーシング中に食肉練製品を充填包装した包装食肉練製品。

2 0 . 食肉練製品として、魚肉を主成分とする蒲鋅またはソーセージを充填包装したものである請求項 1 9記載の包装食肉練製品。