JP2002220504A - 熱収縮性積層包装フイルム用バリヤー層組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱収縮性積層包装フィルムのバリヤー層を構
成するフィルムが、優れた押出し特性、バリヤー性と及
び熱収縮後の透明性を持つ塩化ビニリデン系共重合体組
成物を提供する。 【解決手段】 バリヤー層組成物を、塩化ビニリデン−
塩化ビニル共重合体 （Ａ）の５０〜９５ｗｔ％と塩化ビニリデン−メチルア
クリレート共重合体 （Ｂ）の５〜５０ｗｔ％の２種の共重合体からなる組成
物であり、かつ共重合体 （Ａ）中の塩化ビニリデンのｗｔ％（ＶＡ）と共重合体
（Ｂ）中の塩化ビニリデンのｗｔ％（ＶＢ）との差が１
０以下であり、さらに共重合体組成物中の塩化ビニル成
分の割合が、０．５〜１２ｗｔ％であり、かつメチルア
クリレート成分の割合が、０．５〜２．８ｗｔ％である
共重合体組成物とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生肉や加工肉など
の不規則形状の食品を包装するに好適な包装材料であ
る、熱収縮性積層包装フイルム、特にそのバリヤー層及
び該フイルムを用いた包装体に関する。

【０００２】

【従来の技術】食品包装分野において、生肉、加工肉等
のその形状が不揃いかつ不規則な食品の包装には、一般
に収縮包装が最も適している。これらの食品の包装体の
輸送及び長期の保存を行う場合に、食品の鮮度を保持す
るために、食品中の水分保持や酸素による酸化劣化を防
止するために優れたバリヤー性を持つ熱収縮性積層包装
フイルムで包装を行うことは公知である。

【０００３】これらの積層フィルムは、不規則な形状の
食品類を内容物として、熱収縮により内容物に密着させ
て包装する包装材として、ガスバリヤ−性に加えて、内
容物が鮮明に見える外観品位、内容物の鮮度を保持する
低温熱収縮性及び優れたハンドリング性等の特性を有す
ることで、使用されてきた。一般に、バリヤー性を持つ
ポリマーとして、塩化ビニリデン系共重合体（以下ＰＶ
ＤＣと略す）は、水蒸気や酸素などのガスバリヤー性や
耐油性に優れた特性を持つので、押出加工され食品包装
用フィルムなどに使用されている。

【０００４】しかし、通常の塩化ビニリデン系共重合体
からフィルムを得るには、共重合体の熱安定性が悪く、
熱分解しやすいので押出加工が不安定となったり、照射
時にフィルムの黄変を生じたりするため、その特性を生
かした均質な包装用フィルムを得ることは困難であっ
た。それらの改良を行うために、ＥＰ２０４９１８号や
特開昭６２−３９４８では、ガスバリヤー層に塩化ビニ
リデン−メチルアクリレート共重合体を用いることで照
射時の変色を抑制した多層フィルムで該多層フィルムが
約１〜約５メガラッドの線量レベルに照射されたもので
あるプライマル及びサブプライマル肉切身及び加工肉を
包装するのに適した熱収縮性二軸延伸多層フィルムを提
案している。

【０００５】また、特公昭５８−４３０２４号公報で
は、ＥＶＡ／ＰＶＤＣ／架橋ＥＶＡの３層積層筒状フィ
ルム、特公昭６０−４０９８８号公報では、特定ポリオ
レフィン混合樹脂／ＰＶＤＣ／特定ポリオレフィン混合
樹脂の３〜５層の積層フィルムが記載されている。さら
に特公平４−４１４９号公報では、特定の架橋ポリオレ
フィン樹脂層／ＰＶＤＣ層／特定の架橋ポリオレフィン
樹脂層の３〜５層の積層フィルムからなることが記載さ
れている。

【０００６】この中で、バリヤ−層としてＰＶＤＣは、
コモノマーの塩化ビニル成分が１０〜２５ｗｔ％である
共重合体やコモノマーのメチルアクリレート成分が３〜
１５ｗｔ％である共重合体を用いることが記載されてい
る。バリヤ−層を構成するＰＶＤＣは、電子線の照射を
受けると黄変色や劣化するため、積層体にした状態での
照射架橋が困難である。このバリヤ−層の劣化を抑制す
る積層フィルムの製造方法として、外表面層からの電子
線照射の方法を改良することによって熱収縮性積層包装
フイルム得る方法を開示している。

【０００７】しかし、依然としてＰＶＤＣ層の劣化や透
明性が阻害される欠点を有している。そのため、ＰＶＤ
Ｃ層の構成は、積層フィルムの性能を改良するために重
要と考えられ、改良が行われてきている。例えば、ＰＶ
ＤＣの黄変を改良するために、ＥＰ第２０４９１８号に
は塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重合体を収縮
性多層フイルムのバリヤー層として使用することが記載
されている。この共重合体は放射線を照射されたとき、
または高温に長く貯蔵されたときに著しく褪色しないこ
とが挙げられている。しかし、押出加工性が劣る欠点を
有している。

【０００８】さらに、ＰＶＤＣ層の特性を改良するため
に、米国特許第４７９８７５１号明細書にはバリヤー層
として約２．９〜約１３．５ｗｔ％のメチルアクリレー
トと約２．９〜約１１．６ｗｔ％の塩化ビニルを含む塩
化ビニリデン−メチルアクリレート共重合体及び塩化ビ
ニリデン−塩化ビニル共重合体からなる配合物を含む熱
収縮性多層フイルムが記載され、公知の塩化ビニリデン
−塩化ビニル共重合体層で生ずる、押出加工時の熱劣化
による黄変や熱加工や放射線の照射や貯蔵時に該層が分
解することにより、著しく黄変することなどの欠点を改
良できると記載されている。しかし、塩化ビニリデン−
メチルアクリレート共重合体は熱安定性に乏しく、フイ
ルムへの押出し加工条件の幅が狭いため安定的に均質な
フィルムに加工することが困難であった。

【０００９】また、特開平６−２２０２８４には、塩化
ビニリデン−塩化ビニル共重合体と塩化ビニリデン−メ
チルアクリレート共重合体の配合物であって、配合物中
の塩化ビニル成分が１２ｗｔ％以上、メチルアクリレー
ト成分が、２．８ｗｔ％未満である配合物を用いること
により、押出加工性が改良されることが記載されてい
る。しかし、押出加工性は改良されるが、得られる共重
合体配合物のバリヤ−特性は、十分なものではなかっ
た。

【００１０】また、従来の積層フィルムは、ＰＶＤＣ層
に十分な延伸配向効果を与えることが出来ないため熱収
縮率が乏しく、積層体を熱収縮させた場合、ＰＶＤＣ層
が十分収縮しないため折れ曲がり、収縮後の積層体の透
明性を著しく低下する欠点があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】押出加工特性に優れ、
かつフィルムのガスバリヤー性、低温特性及び収縮後の
透明性の優れた熱収縮性積層包装フイルムを提供するこ
と。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決するため、バリヤー層において、塩化ビニリデン−
塩化ビニル共重合体及び塩化ビニリデン−メチルアクリ
レート共重合体からなる組成物として、塩化ビニリデン
成分の割合が特定の範囲にある共重合体を組み合わせる
ことにより、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体の単
独もしくは塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重合
体の単独で要求されるものよりも、押出加工特性に優
れ、かつガスバリヤー性、低温特性及び収縮後の透明性
を持つ熱収縮性積層包装フイルムを得ること、それから
形成された包装体となることにより、上記の特性を一層
向上させることが可能であることを見出し、本発明をな
すに至った。

【００１３】すなわち本発明は、下記の通り。 １．塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（Ａ）の５０
〜９５ｗｔ％と塩化ビニリデン−メチルアクリレート共
重合体（Ｂ）の５〜５０ｗｔ％の２種の共重合体からな
る組成物であり、かつ共重合体（Ａ）中の塩化ビニリデ
ン成分のｗｔ％（ＶＡ）と共重合体（Ｂ）中の塩化ビニ
リデン成分のｗｔ％（ＶＢ）との差が１０以下である下
記（１）式を満たし、さらに共重合体組成物中の塩化ビ
ニル成分の割合が、０．５〜１２ｗｔ％であり、かつメ
チルアクリレート成分の割合が、０．５〜２．８ｗｔ％
である共重合体組成物からなることを特徴とする熱収縮
性積層包装フイルム用バリヤー層組成物。 ｜（ＶＡ−ＶＢ）｜ ≦ １０ … （１） （ＶＡは、共重合体（Ａ）中の塩化ビニリデン成分のｗ
ｔ％、ＶＢは、共重合体（Ｂ）中の塩化ビニリデン成分
のｗｔ％を表す。）

【００１４】２．上記１．記載のバリヤー層組成物から
なるフィルムをバリヤー層とし、架橋ポリオレフィンを
外表面層とする熱収縮性積層包装フイルム。 ３．上記２．記載の熱収縮性積層包装フイルムによって
包装された包装体。

【００１５】本発明でバリヤー層組成物の形成に用いる
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（Ａ）は、塩化ビ
ニリデン成分のｗｔ％（ＶＡ）が、７０〜９５ｗｔ％、
好ましくは８０〜９２ｗｔ％、より好ましくは８５〜９
０ｗｔ％の割合であり、塩化ビニル成分を、５〜３０ｗ
ｔ％、好ましくは８〜２０ｗｔ％、より好ましくは１０
〜１５ｗｔ％の割合で含む。また、重量平均分子量は、
７０，０００〜１６０，０００、好ましくは８０，００
０〜１３０，０００である。

【００１６】上記、塩化ビニル成分の割合の範囲と重量
平均分子量は、押出加工時の加工安定性および成形フィ
ルムのガスバリヤー性と延伸加工性の観点から好まし
い。該塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（Ａ）は、
乳化重合もしくは懸濁重合によって得ることが出来る。
また、塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重合体
（Ｂ）は、塩化ビニリデン成分のｗｔ％（ＶＢ）が、８
５〜９７ｗｔ％、好ましくは８８〜９５ｗｔ％、より好
ましくは９１〜９３ｗｔ％の割合であり、メチルアクリ
レート成分を、３〜１５ｗｔ％、好ましくは５〜１２ｗ
ｔ％、より好ましくは７〜９ｗｔ％の割合で含む。ま
た、重量平均分子量は、７０，０００〜１６０，００
０、好ましくは８０，０００〜１３０，０００である。
また、重量平均分子量は、７０，０００〜２００，００
０、好ましくは８０，０００〜１６０，０００である。

【００１７】上記、メチルアクリレート成分の割合の範
囲と重量平均分子量は、押出加工時の加工安定性および
成形フィルムのガスバリヤー性、延伸加工性、低温特性
及び熱収縮性の観点から好ましい。該塩化ビニリデン−
メチルアクリレート共重合体（Ｂ）は、乳化重合もしく
は懸濁重合によって得ることが出来る。該塩化ビニリデ
ン−メチルアクリレート共重合体（Ａ）と塩化ビニリデ
ン−メチルアクリレート共重合体（Ｂ）の配合割合は、
共重合体（Ａ）の５０〜９５ｗｔ％と共重合体（Ｂ）の
５〜５０ｗｔ％、好ましくは共重合体（Ａ）の６０〜９
０ｗｔ％と共重合体（Ｂ）の１０〜４０ｗｔ％、より好
ましくは共重合体（Ａ）の６５〜８０ｗｔ％と共重合体
（Ｂ）の２０〜３５ｗｔ％である。

【００１８】押出加工時の加工安定性、延伸加工性、成
形フィルムのガスバリヤー性、熱収縮性及び低温特性の
観点から、上記範囲が好ましい。さらに、共重合体
（Ａ）中の塩化ビニリデン成分のｗｔ％（ＶＡ）と共重
合体（Ｂ）中の塩化ビニリデン成分のｗｔ％（ＶＢ）と
の差が１０以下である下記（１）式を満たす組成物であ
る。好ましくは、５以下である。 ｜（ＶＡ−ＶＢ）｜ ≦ １０ … （１） （ＶＡは、共重合体（Ａ）中の塩化ビニリデン成分のｗ
ｔ％、ＶＢは、共重合体（Ｂ）中の塩化ビニリデン成分
のｗｔ％を表す。） ｜（ＶＡ−ＶＢ）｜の計算値が、１０以下であると、共
重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との相溶性が向上する目
的で好ましく、特に熱収縮後の透明性が優れる。さらに
包装機械適性、低温特性及び延伸加工性の点から望まし
い。

【００１９】また、各共重合体の配合が、容易に十分行
われ、押出機内部で均一溶融しやすくして、成形フィル
ムの品質上好ましくない樹脂の分解、未溶融などにより
生成するフィッシュアイの発生を低減させるため、容易
にフィルムに加工できる。また、押出加工性とガスバリ
ヤー性のバランスを取り易いので、さらに好ましい。さ
らに、積層フィルムの熱収縮後の透明性が優れる。ま
た、得られる共重合体組成物中の塩化ビニル成分の割合
が、０．５〜１２ｗｔ％であり、かつメチルアクリレー
ト成分の割合が、０．５〜２．８ｗｔ％である。好まし
くは塩化ビニル成分の割合は、１．５〜９ｗｔ％であ
り、かつメチルアクリレート成分の割合は、１．５〜
２．５ｗｔ％である。

【００２０】塩化ビニル成分の割合は、押出加工性や熱
収縮性の点で０．５ｗｔ％以上が、フィルムの黄変発生
防止の点で１２ｗｔ％以下が好ましい。また、メチルア
クリレート成分の割合は、熱収縮性や低温特性、フィル
ムの黄変発生防止の点で、１．５ｗｔ％以上、安定した
押出加工性の点で、２．５ｗｔ％以下が好ましい。

【００２１】本発明の組成物は、該組成物の特性を阻害
しない範囲に置いて、可塑剤及び／または安定剤等を配
合しても良い。一般的に、液状の可塑剤を用いることが
好ましい。例えば、エポキシ化ダイズ油、エポキシ化ア
マニ油などのエポキシ化油、セバシン酸ジブチル、グリ
セリンモノステアレート等が含まれる。この中ではセバ
シン酸ジブチル、エポキシ化アマニ油を使用するのが好
ましい。

【００２２】例えば、上記可塑剤と安定剤は、組成物１
００質量部に対して、約０．１〜約８質量部が好まし
く、より好ましくは０．１〜６質量部の範囲で添加す
る。これらの添加剤は、その一部または全てを塩化ビニ
リデン系共重合体（Ａ）または塩化ビニリデン系共重合
体（Ｂ）の重合中に加えてもよい。添加剤は押出時に、
塩化ビニリデン系共重合体に相溶または吸収され、押出
加工性を容易にする。さらに、フィルム成形後は、共重
合体組成物に移行し、フィルムのガスバリヤー性に影響
するので押出加工性とのバランスがとれたフィルムを得
る添加量とする。

【００２３】また、本発明の組成物には、公知の熱安定
剤、加工助剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、界面活性剤
などの添加剤を配合することができる。具体的にはジオ
クチルフタレート、アセチルトリブチルサイトレート、
ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート、ジオクチ
ルアジメート及びジイソブチルアジペート、アルキルエ
ステルのアミド誘導体、酸化ポリエチレン、パラフィン
ワックス、ポリエチレンワックス、モンタンエステルワ
ックスなどのワックス類等の可塑剤、熱安定剤、加工助
剤、滑剤として作用のあるもの、および、ソルビタン脂
肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル類等の界面活性剤など、各種添加剤が挙げられ
る。

【００２４】上記の添加剤は必要に応じて使用するのが
好ましい。本発明の組成物を得るために、塩化ビニリデ
ン共重合体（Ａ）および塩化ビニリデン共重合体（Ｂ）
および添加剤の混合方法は特に制限されるものではな
く、得られる塩化ビニリデン系共重合体組成物の均一性
の点から次の様な方法が適用できる。例えば、好ましい
混合装置としては、２本ロール機による混練、羽根ブレ
ンダーやリボンブレンダー等のブレンダーによる混合、
ヘンシェル高速ミキサーによる混合などの公知の乾燥混
合装置が挙げられる。

【００２５】また、塩化ビニリデン系共重合体組成物を
押出す直前に押出機の機上ホッパー装置内でスクリュー
フィーダーなどを使用してこれらの原料を混合する方法
を用いても良い。混合により得られた塩化ビニリデン系
共重合体組成物は粉体状もしくは、ペレットの形状で押
出加工され、フィルムの成形に使用される。成形方法と
しては当業者に公知のような、例えばサーキュラーダイ
によるインフレーション押出成形法などが適用できる。
特に好ましくは二軸延伸により配向して得られるフィル
ムは熱収縮性を有し、熱収縮性積層包装フイルムとして
好適に用いられる。延伸倍率としては縦方向に２．０〜
４．５倍、横方向に３．０〜５．０倍が好ましい。フィ
ルム厚さはフィルムとして５〜２０μｍ、好ましくは８
〜１５μｍである。

【００２６】本発明の塩化ビニリデン共重合体組成物
は、非常に均質であり、このことが押出加工性や延伸性
を安定維持させる。押出機のモーターの負荷の変動、押
出量の変動が小さく抑えられる。これによりダイ流出口
での樹脂の付着分解、樹脂の着色及び分解物の流出など
の低減、インフレーション成形時のバブルの破裂の減少
などの押出性がさらに改良される。また、これらの塩化
ビニリデン共重合体含有樹脂組成物から得られるフィル
ムをガスバリヤ層に配置して、共押出法、ラミネート法
により多層フィルム、シートにすることができる。

【００２７】本発明で外層もしくは内層に使用されうる
ポリオレフィンとしては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）、中密度ポリ エチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）ポリプロピレン（ＰＰ）、酢酸ビ
ニル含有量５〜２０ｗｔ％のエチレン−酢酸ビニル共重
合体（ＥＶＡ）、エチルアクリレート含有量５〜20ｗｔ
％のエチレン−エチルアクリレー ト共重合体（ＥＥ
Ａ）、エチレン含有量２〜７ｗｔ％のエチレン−プロピ
レン共重合体（Ｅｔ−ＰＰ）、メタクリル酸含有量５〜
２０ｗｔ％のエチレン−メタクリル酸共重合体 （ＥＭ
ＡＡｃ）、アクリル酸含有量５〜２０ｗｔ％のエチレン
−アクル酸共重合体（ＥＭＡＡｃ）、線状低密度ポリ
エチレン即ちエチレン−（Ｃ４〜Ｃ１２）αオレフィン
共重合体（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬ
ＤＰＥ）、アイオノマー等が例示される。

【００２８】特に、ＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ＥＥＡ、Ｅｔ−
ＰＰ、ＥＭＡＡｃ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ及びこれら
の２種以上の混合物が好ましい。また、最外層とバリヤ
−層との接着層として接着性熱収縮性樹脂層としては、
エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、エチレン
ーエチルアクリレート共重合体樹脂（ＥＥＡ）、エチレ
ンーアクリル酸共重合体樹脂（ＥＡＡ）等の公知の樹脂
を用いることも可能である。

【００２９】本発明の積層フィルムにおいて、フィルム
全層の厚さは３０〜１００μｍの範囲が好ましく、より
好ましくは４０〜８０μｍの範囲である。厚みは、機械
的強度の点で３０μｍ以上、フィルムのヒートーシール
に要する時間の点で、１００μｍ以下が好ましい。積層
フィルムの中でバリヤ−層の厚みは３〜２０μｍの範囲
が好ましい。バリヤ−層の厚みは、積層フィルムのガス
バリア性の点で、３μｍ以上、積層フィルムの耐酷使性
の点で、２０μ ｍ以下が好ましい。

【００３０】また、外表面樹脂層の厚みは２ 〜５０μ
ｍの範囲が好ましく、より好ましくは５〜４０μｍの範
囲である。厚みは、バッグの外表面同士の熱融着防止の
点で、２μｍ以上、積層フィルムの反り発生防止の点
で、５０μｍ以下が好ましい。熱シール性樹脂層の厚み
は５〜４０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５〜
３０μｍの範囲である。厚みは、シール部の耐油性や機
械的強度の点で、５μｍ以上、積層フィルムの反り発生
防止の点で、４０μｍ以下が好ましい。

【００３１】次に積層フィルムの製造方法は、特公平４
−４１４９号公報に開示されているのと同様にして、
円環状多層ダイを用いて、本発明の塩化ビニリデン系共
重合体から得られるフィルムをバリヤ−層として、その
両面に隣接して、接着性熱収縮性樹脂層を介して外表面
樹脂層、熱シール性樹脂層を配した筒状積層体を共押出
法により形成し、この筒状物の外面から電子線を照射し
た後、筒状積層体を延伸して、架橋ー延伸効果を活用す
る架橋ー延伸方法であり製造することができる。

【００３２】成膜された筒状フィルムは、その片端をヒ
ートシールし、ヒートシールされた線に沿って切断され
て、筒状バッグとして生肉等の包装に用いられる。本発
明の組成物をバリヤ−層とする熱収縮性積層包装フイル
ムは、公知の方法で食品の包装に使用される。例えば、
熱収縮性積層包装フイルムをチューブフイルムとして製
造し、平らにしたチューブフイルムを横の方向にシール
し、横切って切断して別々の袋を製造してもよい。ま
た、チューブフイルムを一方の端に沿って切り、その後
フイルムを横にシールした後、切断して袋を製造しても
よい。

【００３３】本発明の組成物をバリヤ−層とする熱収縮
性積層包装フイルムから得られた包装材または袋は、例
えば未調理の肉、家きん肉、魚、加工肉及びチーズ等の
包装に使用される。

【００３４】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれにより限定されるもので
はない。実施例及び比較例では、下記の共重合体を用い
た。 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（Ａ） ・ＰＶＤＣ（Ａ１）：塩化ビニル含量１０ｗｔ％、重量
平均分子量 ９万 ・ＰＶＤＣ（Ａ２）：塩化ビニル含量１０ｗｔ％、重量
平均分子量１２万 ・ＰＶＤＣ（Ａ３）：塩化ビニル含量１５ｗｔ％、重量
平均分子量 ９万 ・ＰＶＤＣ（Ａ４）：塩化ビニル含量１５ｗｔ％、重量
平均分子量１１万 ・ＰＶＤＣ（Ａ５）：塩化ビニル含量２０ｗｔ％、重量
平均分子量 ９万 ・ＰＶＤＣ（Ａ６）：塩化ビニル含量２０ｗｔ％、重量
平均分子量１１万

【００３５】塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重
合体（Ｂ） ・ＰＶＤＣ（Ｂ１）：メチルアクリレート含量５ｗｔ
％、重量平均分子量 ９万 ・ＰＶＤＣ（Ｂ２）：メチルアクリレート含量８ｗｔ
％、重量平均分子量 ９万 ・ＰＶＤＣ（Ｂ３）：メチルアクリレート含量８ｗｔ
％、重量平均分子量１３万 ・ＰＶＤＣ（Ｂ４）：メチルアクリレート含量１５ｗｔ
％、重量平均分子量１１万

【００３６】本発明における特性の測定方法及び評価方
法を示す。 １）組成物の熱安定性試験 共重合体組成物の熱安定性の試験は、ラボプラストミル
（東洋精機社製）を用いて試験温度は１６０℃で行っ
た。ローターの回転速度は、７０ｐｍとした。試料は、
６０ｇとし、表１に示した割合で共重合体を配合して、
次の手順で試験を開始した。 試料添加部を１６０℃に
予熱しておき、ローターの回転速度を７０ｐｍとした。
その後、約１分で、試験試料を投入した後、４分後に最
初の標本を採取し、順次１分間隔で標本を採取してい
き、試料が熱分解を開始するまで採取した。熱分解は、
試験試料の黒い褪色の発生見られた時と判断した。 記号 水準値及び評価 ◎ ： １５分間以上、熱分解を発生しなかった。 ○ ： １０分間以上、熱分解を発生しなかった。 × ： ７分間以内に熱分解を生じた。

【００３７】２）酸素ガス透過性：作成したフィルム
は、ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５に準じて、酸素透過性を測
定した。酸素ガス透過度測定装置を用いて、２０℃、７
５％相対湿度で測定した。 （単位はｃｃ／ｍ２・２４ｈｒｓ） 記号 水準値及び評価 ◎ ： 酸素透過度が、１０以下の場合。 ○ ： 酸素透過度が、１０〜２５の場合。 × ： 酸素透過度が、２６以上の場合。

【００３８】３）低温特性試験： ＜低温熱収縮性＞縦及び横１０ｃｍの正方 形に切断し
たフィルムを７５℃の熱水中に５秒間浸漬し、弛緩状態
で収縮させ、縦及び横の元の長さに対する収縮率を平均
して収縮率とする。なお、測定は成膜後１５℃にて１週
間保管したフィルムを用いて行った。 記号 水準値及び評価 ◎ ： 収縮率が３３％以上、低温熱収縮性が非常に優
れる。 ○ ： 収縮率が２８％以上３３％未満、低温熱収縮性
が優れる。 × ： 収縮率が２８％未満、低温熱収縮性が非常に劣
る。

【００３９】４）収縮後の透明性 上記処理を行った後のフィルムの透明性を熱収縮後の透
明性として、ＡＳＴＭＤ−１００３に準じて、フィルム
の透明性をヘイズとして測定した。 記号 水準値及び評価 ◎ ： ヘイズ１５未満である ○ ： ヘイズ１５〜２５の範囲。 × ： ヘイズ２５以上である場合。

【００４０】＜総合評価＞ 記号 水準値及び評価 ◎ ： 各 評価項目全てを◎として満足する。 ○ ： 各 評価項目を満足するが、○を一部含む場
合。 × ： 熱収縮性積層包装フイルムの特性に劣る。

【００４１】

【実施例１】直径４０ｍｍ押出し機を使用し、７０質量
部の共重合体（Ａ１）と３０質量部の共重合体（Ｂ１）
及び安定剤としてエポキシ化アマニ油（ＥＬＯ）１．５
部の組成物を混合し冷却した後、常法によって１０℃の
冷却槽で急冷し、２０℃の温水浴槽を通過させ、２組の
回転表面速度の異なるピンチロール間で空気を圧入して
膨張させ、延伸配向させた。得られたフィルムの厚みは
シングルで１０μｍであった。組成物の配合割合及び特
性の評価結果を、表１に示した。

【００４２】

【実施例２】共重合体（Ａ２）８０質量部、共重合体
（Ｂ２）２０質量部と変更した以外は実施例１と同様に
行った。

【００４３】

【実施例３】共重合体（Ａ３）７０質量部、共重合体
（Ｂ２）３０質量部と変更した以外は実施例１と同様に
行った。

【００４４】

【実施例４】共重合体（Ａ１）７５質量部、共重合体
（Ｂ３）２５質量部と変更した以外は実施例１と同様に
行った。

【００４５】

【実施例５】共重合体（Ａ２）７０質量部、共重合体
（Ｂ３）３０質量部と変更した以外は実施例１と同様に
行った。

【００４６】

【比較例１】共重合体（Ａ５）８０質量部、共重合体
（Ｂ２）２０質量部と変更した以外は実施例１と同様に
行った。組成物の配合割合及び特性の評価結果を、表２
に示した。

【００４７】

【比較例２】共重合体（Ａ６）７０質量部、共重合体
（Ｂ３）３０質量部と変更した以外は実施例１と同様に
行った。

【００４８】

【比較例３】共重合体（Ａ６）７０質量部、共重合体
（Ｂ４）３０質量部と変更した以外は実施例１と同様に
行った。

【００４９】

【比較例４】共重合体（Ａ１）７０質量部、共重合体
（Ｂ４）３０質量部と変更した以外は実施例１と同様に
行った。 ＜熱収縮性積層包装フイルムの作成と評価＞

【００５０】

【実施例６】熱収縮性積層包装フイルムの作成には、包
装体の外層から内層に向け、外表面層（Ｓ１層）／接着
性熱収縮層（Ｔ１層）／塩化ビニリデン系組成物層（Ｃ
層）／接着性熱収縮層（Ｔ２層）／外表面層（Ｓ２層）
の構成とし、各層に次の共重合体を用いた。 ・ＶＬ１ ：エチレン−オクテン−１共重合体（密度
０． ９０５ｇ／ｃｍ３、融点１２３℃、ＭＩ＝０．８
ｇ／１０分、ダウケミカル社製「アテイン４２０３」相
当品） ・ＥＶＡ１：エチレン−酢酸ビニル共重合体（密度０．
９３６ｇ／ｃｍ３、酢酸ビニル含量１５ｗｔ％、融点
９ １℃、ＭＩ＝１．５ｇ／１０分、東ソー社製「ウル
トラセンＵＥ６３０」相当品） ・ＳＣ１：エチレン−オクテン−１共重合体（密度０．
８９５ｇ／ｃｍ３、融点９４℃、ＭＩ＝１．６ｇ／１０
分、ダウケミカル社製「アフィニティーＰＦ１１４０」
相当）

【００５１】４台の押出機を使用して、Ｓ１層にＶＬ１
からなる層を、Ｔ１層とＴ２層にＥＶＡ１からなる層
を、Ｃ層に共重合体組成物（実施例１の組成物から得ら
れる）フィルムからなるバリヤ−層を、Ｓ２層にＳＣ１
から なる層を用いて、各層をＳ１／Ｔ１／Ｃ／Ｔ２／
Ｓ２（＝１０％／２０％／１０％／４０％／２０％）の
５層構造にしてサーキュラー多層ダイから押出し、押し
出した積層体を２０℃の冷水で急冷して折り畳み、折り
幅１００ｍｍ、厚み６６０μｍのパリソンを得た。この
パリソンにＥＮＥＲＧＹＳＣＩＥＮＣＥ ＩＮＣ．製の
エレクトロカーテン＜登録商標＞（非走査型）を用い
て、加速電圧１７５ＫＶ、照射線量１２メガラッドの条
件で電子線照射を行った。

【００５２】架橋されたパリソンに空気を注入し、約８
０℃に加熱し、縦約３倍、横約４倍にインフレーション
２軸延伸して折り幅４００ｍｍ、平均厚み５５μｍの筒
状フィルム５００ｍを３インチの塩化ビニル製ボビンに
巻き取り、５００ｍ巻きのフィルムを計３巻を得た。ま
た、得られた筒状フィルムの片端を最高強度が出る条件
でヒートシールを行い、ヒートシール線に沿って切断
し、折り幅４００ｍｍ、長さ６５０ｍｍのバッグを製作
した。熱収縮性積層包装フイルムの特性の評価結果を、
表１に示した。

【００５３】

【実施例７】Ｃ層のバリヤー層を、実施例２から得られ
る共重合体組成物とした以外は、実施例６と同様に行っ
た。

【００５４】

【実施例８】Ｃ層のバリヤー層を、実施例３から得られ
る共重合体組成物とした以外は、実施例６と同様に行っ
た。

【００５５】

【実施例９】Ｃ層のバリヤー層を、実施例４から得られ
る共重合体組成物とした以外は、実施例６と同様に行っ
た。

【００５６】

【実施例１０】Ｃ層のバリヤー層を、実施例５から得ら
れる共重合体組成物とした以外は、実施例６と同様に行
った。

【００５７】

【比較例５】Ｃ層のバリヤー層を、比較例１から得られ
る共重合体組成物とした以外は、実施例６と同様に行っ
た。熱収縮性積層包装フイルムの特性の評価結果を、表
２に示した。

【００５８】

【比較例６】Ｃ層のバリヤー層を、比較例２から得られ
る共重合体組成物とした以外は、実施例６と同様に行っ
た。

【００５９】

【比較例７】Ｃ層のバリヤー層を、比較例３から得られ
る共重合体組成物とした以外は、実施例６と同様に行っ
た。

【００６０】

【比較例８】Ｃ層のバリヤー層を、比較例４から得られ
る共重合体組成物とした以外は、実施例６と同様に行っ
た。実施例および比較例から、本発明により押出加工性
に優れ、低温特性、ガスバリヤー性に関してバランスの
とれたフィルムが得られることが実証された。また、本
発明の該塩化ビニリデン系共重合体組成物から得られる
熱収縮性積層包装フイルムは、熱収縮後の透明性に優
れ、内容物を充填し熱水ボイルを施した後の透明性が明
らかに改良されたものであることが実証された。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明の共重合体組成物から得られるバ
リヤー層及びこれを用いた熱収縮性積層包装フイルム
は、生肉、加工肉等の食品類を内容物とし、これを熱収
縮包装して包装体にする用途に利用する場合に、優れた
押出特性、ガスバリヤー性及び熱収縮後の透明性を有す
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 214:06） Ｃ０８Ｆ 214:06） (Ｃ０８Ｆ 214/08 (Ｃ０８Ｆ 214/08 220:18） 220:18） Ｆターム(参考） 3E086 AD16 BA04 BA15 BB01 BB42 BB67 BB77 BB90 CA01 CA04 4F100 AK03B AK15A AK16A AK25A AK62 AK68 AL01A BA02 BA07 EH23 EJ37 GB15 JB12B JD02 JD02A YY00A 4J002 BD051 BD101 BD102 BG062 GF00 GG02 4J100 AC03Q AC04P AL03Q CA04 DA00 JA58

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体
   （Ａ）の５０〜９５ｗｔ％と塩化ビニリデン−メチルア
   クリレート共重合体（Ｂ）の５〜５０ｗｔ％の２種の共
   重合体からなる組成物であり、かつ共重合体（Ａ）中の
   塩化ビニリデン成分のｗｔ％（ＶＡ）と共重合体（Ｂ）
   中の塩化ビニリデン成分のｗｔ％（ＶＢ）との差が１０
   以下である下記（１）式を満たし、さらに共重合体組成
   物中の塩化ビニル成分の割合が、０．５〜１２ｗｔ％で
   あり、かつメチルアクリレート成分の割合が、０．５〜
   ２．８ｗｔ％である共重合体組成物からなることを特徴
   とする熱収縮性積層包装フイルム用バリヤー層組成物。 ｜（ＶＡ−ＶＢ）｜ ≦ １０ … （１） （ＶＡは、共重合体（Ａ）中の塩化ビニリデン成分のｗ
   ｔ％、 ＶＢは、共重合体（Ｂ）中の塩化ビニリデン成分のｗｔ
   ％を表す。）
2. 【請求項２】 請求項１記載のバリヤー層組成物からな
   るフィルムをバリヤー層とし、架橋ポリオレフィンを外
   表面層とする熱収縮性積層包装フイルム。
3. 【請求項３】 請求項２記載の熱収縮性積層包装フイル
   ムによって包装された包装体。