JPH0776643A - バリヤーブレンドおよびそれを含有する食物包装フイルム - Google Patents
バリヤーブレンドおよびそれを含有する食物包装フイルムInfo
- Publication number
- JPH0776643A JPH0776643A JP6139696A JP13969694A JPH0776643A JP H0776643 A JPH0776643 A JP H0776643A JP 6139696 A JP6139696 A JP 6139696A JP 13969694 A JP13969694 A JP 13969694A JP H0776643 A JPH0776643 A JP H0776643A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- blend
- copolymer
- film
- weight
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/31—Heat sealable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
- B32B2307/734—Dimensional stability
- B32B2307/736—Shrinkable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08J2327/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Packages (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、塩化ビニリデン−塩化ビニルのコ
ポリマー、塩化ビニリデン−メチルアクリレートのコポ
リマーまたはそれらの混合物、コポリマーのブレンドの
合計重量に関して２〜２０重量％のＣＯ変性エチレン酢
酸ビニルのコポリマーまたはＣＯ変性エチレンアルキル
アクリレートのコポリマー、および５重量％までの可塑
剤および／または安定剤からなるコポリマーのブレンド
に関する。本発明は、また、このようなブレンドからな
る多層フィルム、このようなブレンドまたは多層フィル
ムを製造する方法、および前記フィルムから形成された
パッケージまたはバッグに関する。 【効果】 本発明のブレンドは、チーズのような食品類
を包装するための多層フィルムにおけるバリヤー層とし
て有用である。
ポリマー、塩化ビニリデン−メチルアクリレートのコポ
リマーまたはそれらの混合物、コポリマーのブレンドの
合計重量に関して２〜２０重量％のＣＯ変性エチレン酢
酸ビニルのコポリマーまたはＣＯ変性エチレンアルキル
アクリレートのコポリマー、および５重量％までの可塑
剤および／または安定剤からなるコポリマーのブレンド
に関する。本発明は、また、このようなブレンドからな
る多層フィルム、このようなブレンドまたは多層フィル
ムを製造する方法、および前記フィルムから形成された
パッケージまたはバッグに関する。 【効果】 本発明のブレンドは、チーズのような食品類
を包装するための多層フィルムにおけるバリヤー層とし
て有用である。
Description
【０００１】本発明は、例えば、チーズを包装するため
の、包装フィルムにおけるバリヤー層として使用するた
めに適当な塩化ビニリデンのコポリマーの新規なブレン
ドに関する。本発明は、また、バリヤー層としてこのよ
うなブレンドからなる多層フィルム、および前記フィル
ムからなるパッケージ、およびまた、前記ブレンドおよ
びフィルムを製造する方法に関する。
の、包装フィルムにおけるバリヤー層として使用するた
めに適当な塩化ビニリデンのコポリマーの新規なブレン
ドに関する。本発明は、また、バリヤー層としてこのよ
うなブレンドからなる多層フィルム、および前記フィル
ムからなるパッケージ、およびまた、前記ブレンドおよ
びフィルムを製造する方法に関する。
【０００２】チーズおよび他の食品類の包装において、
収縮性ラップフィルムは貯蔵および輸送の間の取り扱い
および分解から食品類を保護するためにしばしば使用さ
れる。ほとんどの種類のチーズのための包装に適当なフ
ィルムは、酸素および二酸化炭素の両者に対する透過性
の間の妥協を必要とする。第１に、チーズ上のかびの増
殖およびいやな味に導くチーズ中の脂肪の酸化を生ずる
空気とチーズとの間の接触を防止するために、酸素の透
過性を低くすることが必要である。しかしながら、多数
のチーズの場合において、チーズの包装後に部分的な発
酵が起こりそして、このような場合において、パッケー
ジの中の二酸化炭素の蓄積を防止するために、フィルム
は二酸化炭素に対して、少なくともある程度、透過性で
あることが必要である。同様な考察が、包装されたのち
二酸化炭素を解放する他の食品類、例えば、ある加工し
た肉類に関して適用される。
収縮性ラップフィルムは貯蔵および輸送の間の取り扱い
および分解から食品類を保護するためにしばしば使用さ
れる。ほとんどの種類のチーズのための包装に適当なフ
ィルムは、酸素および二酸化炭素の両者に対する透過性
の間の妥協を必要とする。第１に、チーズ上のかびの増
殖およびいやな味に導くチーズ中の脂肪の酸化を生ずる
空気とチーズとの間の接触を防止するために、酸素の透
過性を低くすることが必要である。しかしながら、多数
のチーズの場合において、チーズの包装後に部分的な発
酵が起こりそして、このような場合において、パッケー
ジの中の二酸化炭素の蓄積を防止するために、フィルム
は二酸化炭素に対して、少なくともある程度、透過性で
あることが必要である。同様な考察が、包装されたのち
二酸化炭素を解放する他の食品類、例えば、ある加工し
た肉類に関して適用される。
【０００３】現在チーズの包装に使用されているフィル
ムは、塩化ビニリデン−塩化ビニルのコポリマーのバリ
ヤー層からなる。この層は、さらに、透過性を包含する
バリヤー層の物理的性質を変性するために、可塑剤また
は安定剤、例えば、エポキシ化大豆油を含む。可塑剤ま
たは安定剤は液体として添加され、そして、チーズの包
装に所望の透過特性を得るためにバリヤー層を形成する
とき、前記液体がブレンドの約１０％を構成することが
必要であることがある。例えば、ＩＴ−Ａ−１１６８１
７３（グレイス・イタリアナ）は塩化ビニリデンのコポ
リマーの層からなるフィルムを開示しており、ここでフ
ィルムの透過性をコントロールするために可塑剤を使用
することができる。典型的には、バリヤー層は６〜１０
重量％のポリマーの可塑剤からなる。
ムは、塩化ビニリデン−塩化ビニルのコポリマーのバリ
ヤー層からなる。この層は、さらに、透過性を包含する
バリヤー層の物理的性質を変性するために、可塑剤また
は安定剤、例えば、エポキシ化大豆油を含む。可塑剤ま
たは安定剤は液体として添加され、そして、チーズの包
装に所望の透過特性を得るためにバリヤー層を形成する
とき、前記液体がブレンドの約１０％を構成することが
必要であることがある。例えば、ＩＴ−Ａ−１１６８１
７３（グレイス・イタリアナ）は塩化ビニリデンのコポ
リマーの層からなるフィルムを開示しており、ここでフ
ィルムの透過性をコントロールするために可塑剤を使用
することができる。典型的には、バリヤー層は６〜１０
重量％のポリマーの可塑剤からなる。
【０００４】このような液体を大量で使用すると、バリ
ヤー層の形成に使用するブレンドの製造は困難となる。
例えば、この液体を塩化ビニリデンのコポリマーと長い
時間にわたって（例えば、１４〜１８時間）ブレンドす
ることが必要である。このような大量の液体の存在は、
均質性の損失および凝固に導くことがある。これによ
り、粉砕操作を実施することによってブレンドから塊を
なくすことが必要である。そのうえ、これにより引き起
こされるブレンドの均質性の変動は、バリヤーフィルム
の透過性の広い変動に導くことがあり、そして最終の包
装用フィルムの透過性の１５％程度に多くの標準偏差が
生ずることがある。明らかなように、この変動のレベル
は望ましくない。大量の液体の使用は、また、包装用フ
ィルムのバリヤー層から他の層の中へのおよび、多分、
包装された製品の中への、液体の移動により引き起こさ
れる潜在的困難に導き、そしてまた多層包装用フィルム
の潜在的剥離に導く。
ヤー層の形成に使用するブレンドの製造は困難となる。
例えば、この液体を塩化ビニリデンのコポリマーと長い
時間にわたって（例えば、１４〜１８時間）ブレンドす
ることが必要である。このような大量の液体の存在は、
均質性の損失および凝固に導くことがある。これによ
り、粉砕操作を実施することによってブレンドから塊を
なくすことが必要である。そのうえ、これにより引き起
こされるブレンドの均質性の変動は、バリヤーフィルム
の透過性の広い変動に導くことがあり、そして最終の包
装用フィルムの透過性の１５％程度に多くの標準偏差が
生ずることがある。明らかなように、この変動のレベル
は望ましくない。大量の液体の使用は、また、包装用フ
ィルムのバリヤー層から他の層の中へのおよび、多分、
包装された製品の中への、液体の移動により引き起こさ
れる潜在的困難に導き、そしてまた多層包装用フィルム
の潜在的剥離に導く。
【０００５】驚くべきことには、今回、フィルムの透過
性を変更しそして有意により少ない液状添加剤の使用を
可能とする、固体ＣＯ変性エチレン酢酸ビニルまたはア
ルキルアクリレートのターポリマーの添加剤を含有する
塩化ビニリデンのコポリマーを使用して、新規な形態の
バリヤー層を製造できることが発見された。
性を変更しそして有意により少ない液状添加剤の使用を
可能とする、固体ＣＯ変性エチレン酢酸ビニルまたはア
ルキルアクリレートのターポリマーの添加剤を含有する
塩化ビニリデンのコポリマーを使用して、新規な形態の
バリヤー層を製造できることが発見された。
【０００６】したがって、このターポリマーの固体の添
加剤の使用は、大量の液体の使用により引き起こされる
前述の欠点の１または２以上を克服すると信じられる。
とくに、ＣＯ変性ターポリマーの使用はポリ塩化ビニリ
デンの透過性のコントロールを可能とすると同時に、液
体を塩化ビニリデンのコポリマーとの大規模のブレンド
に要求される時間を５０％程度に多くだけ減少し、そし
て塊を除去する作業の必要性を回避する。ブレンド時間
の減少はある条件下では、例えば、小規模の高剪断ブレ
ンダーにおいて、実質的ではないが、大規模で、例え
ば、低剪断条件下に、実質的なブレンド時間の減少が得
られる。
加剤の使用は、大量の液体の使用により引き起こされる
前述の欠点の１または２以上を克服すると信じられる。
とくに、ＣＯ変性ターポリマーの使用はポリ塩化ビニリ
デンの透過性のコントロールを可能とすると同時に、液
体を塩化ビニリデンのコポリマーとの大規模のブレンド
に要求される時間を５０％程度に多くだけ減少し、そし
て塊を除去する作業の必要性を回避する。ブレンド時間
の減少はある条件下では、例えば、小規模の高剪断ブレ
ンダーにおいて、実質的ではないが、大規模で、例え
ば、低剪断条件下に、実質的なブレンド時間の減少が得
られる。
【０００７】ＣＯ変性ターポリマーは米国特許第３，７
８０，１４０号（デュポン社）に開示されており、この
特許はポリ塩化ビニルとブレンドして、柔軟性フィルム
および硬質または半硬質の物品の製造に適当な成形用樹
脂を得ることができる、エチレン／酢酸ビニル／ＣＯタ
ーポリマーを開示している。同様に、ＷＯ９０／１３６
００号（デュポン社）は、ポリ塩化ビニルの加工可能性
を改良すう可塑剤として、エチレン／アルキルアクリレ
ート／ＣＯターポリマーを開示している。このようなタ
ーポリマーとポリ塩化ビニルとのブレンドは、計装のパ
ネルのスキン、池のライナーまたは屋根部材の製造にお
ける使用に適当な、平滑なカレンダー加工されたシート
の製造に使用することができる。
８０，１４０号（デュポン社）に開示されており、この
特許はポリ塩化ビニルとブレンドして、柔軟性フィルム
および硬質または半硬質の物品の製造に適当な成形用樹
脂を得ることができる、エチレン／酢酸ビニル／ＣＯタ
ーポリマーを開示している。同様に、ＷＯ９０／１３６
００号（デュポン社）は、ポリ塩化ビニルの加工可能性
を改良すう可塑剤として、エチレン／アルキルアクリレ
ート／ＣＯターポリマーを開示している。このようなタ
ーポリマーとポリ塩化ビニルとのブレンドは、計装のパ
ネルのスキン、池のライナーまたは屋根部材の製造にお
ける使用に適当な、平滑なカレンダー加工されたシート
の製造に使用することができる。
【０００８】しかしながら、出願人が知るところでは、
このようなターポリマーをポリ塩化ビニリデンのコポリ
マーのフィルムの透過性を変更するために使用できるこ
とは示唆されていない。
このようなターポリマーをポリ塩化ビニリデンのコポリ
マーのフィルムの透過性を変更するために使用できるこ
とは示唆されていない。
【０００９】したがって、本発明は、塩化ビニリデン−
塩化ビニルのコポリマー（ＶＤＣ−ＶＣ）、塩化ビニリ
デン−メチルアクリレートのコポリマー（ＶＤＣ−Ｍ
Ａ）、またはそれらの混合物、および、コポリマーのブ
レンドの合計重量に関して、２〜２０％のＣＯ変性エチ
レン酢酸ビニルのコポリマーまたはＣＯ変性エチレンア
ルキルアクリレートのコポリマーからなるコポリマーの
ブレンドを提供する。
塩化ビニルのコポリマー（ＶＤＣ−ＶＣ）、塩化ビニリ
デン−メチルアクリレートのコポリマー（ＶＤＣ−Ｍ
Ａ）、またはそれらの混合物、および、コポリマーのブ
レンドの合計重量に関して、２〜２０％のＣＯ変性エチ
レン酢酸ビニルのコポリマーまたはＣＯ変性エチレンア
ルキルアクリレートのコポリマーからなるコポリマーの
ブレンドを提供する。
【００１０】本発明の好ましい態様に従うと、ブレンド
は、５０〜８０重量％、より好ましくは６０〜７０重量
％の塩化ビニリデン−塩化ビニルのコポリマーおよび５
０〜２０重量％、より好ましくは４０〜３０重量％の塩
化ビニリデン−メチルアクリレートのコポリマーからな
る、塩化ビニリデン−塩化ビニルのコポリマーおよび塩
化ビニリデン−メチルアクリレートのコポリマーの混合
物からなる。最も好ましくは、この混合物は約６５％の
塩化ビニリデン−塩化ビニルのコポリマーおよび３５％
の塩化ビニリデン−メチルアクリレートのコポリマーか
らなる。低い百分率の塩化ビニリデン−メチルアクリレ
ートのコポリマーの使用は熱安定性の減少に導くことが
あり、そしてより高い百分率の塩化ビニリデン−メチル
アクリレートのコポリマーの使用はコストの増加という
欠点を有する。
は、５０〜８０重量％、より好ましくは６０〜７０重量
％の塩化ビニリデン−塩化ビニルのコポリマーおよび５
０〜２０重量％、より好ましくは４０〜３０重量％の塩
化ビニリデン−メチルアクリレートのコポリマーからな
る、塩化ビニリデン−塩化ビニルのコポリマーおよび塩
化ビニリデン−メチルアクリレートのコポリマーの混合
物からなる。最も好ましくは、この混合物は約６５％の
塩化ビニリデン−塩化ビニルのコポリマーおよび３５％
の塩化ビニリデン−メチルアクリレートのコポリマーか
らなる。低い百分率の塩化ビニリデン−メチルアクリレ
ートのコポリマーの使用は熱安定性の減少に導くことが
あり、そしてより高い百分率の塩化ビニリデン−メチル
アクリレートのコポリマーの使用はコストの増加という
欠点を有する。
【００１１】本発明において使用する塩化ビニリデン−
塩化ビニルのコポリマーは、１５〜３０％、好ましくは
２０〜２４％、より好ましくは約２２％の塩化ビニルお
よび８５７０％、好ましくは８０〜７６％、より好まし
くは約７８％の塩化ビニリデンからなる。塩化ビニリデ
ン−塩化ビニルのコポリマーは好ましくは７０，０００
〜１６０，０００、より好ましくは９０，０００〜１４
０，０００の分子量を有する。このコポリマーは一般に
１３６〜１４２℃、より好ましくは１３８〜１４０℃の
融点、および１．４０〜１．７０、より好ましくは１．
５０〜１．６０の相対粘度を有する。塩化ビニリデン−
塩化ビニルのコポリマーは乳化重合または懸濁重合によ
り製造することができるが、乳化重合した材料を使用す
ることが好ましい。
塩化ビニルのコポリマーは、１５〜３０％、好ましくは
２０〜２４％、より好ましくは約２２％の塩化ビニルお
よび８５７０％、好ましくは８０〜７６％、より好まし
くは約７８％の塩化ビニリデンからなる。塩化ビニリデ
ン−塩化ビニルのコポリマーは好ましくは７０，０００
〜１６０，０００、より好ましくは９０，０００〜１４
０，０００の分子量を有する。このコポリマーは一般に
１３６〜１４２℃、より好ましくは１３８〜１４０℃の
融点、および１．４０〜１．７０、より好ましくは１．
５０〜１．６０の相対粘度を有する。塩化ビニリデン−
塩化ビニルのコポリマーは乳化重合または懸濁重合によ
り製造することができるが、乳化重合した材料を使用す
ることが好ましい。
【００１２】この規格において言及する相対粘度は、Ａ
ＳＴＭ法Ｄ２８５７に従い、テトラヒドロフルフリル中
の樹脂の溶液を使用して測定される。
ＳＴＭ法Ｄ２８５７に従い、テトラヒドロフルフリル中
の樹脂の溶液を使用して測定される。
【００１３】塩化ビニリデン−メチルアクリレートのコ
ポリマーは好ましくは６．５〜９．５重量％、好ましく
は７．５〜８．５重量％、より好ましくは約８重量％の
メチルアクリレートおよび９３．５〜９０．５重量％、
好ましくは９１．５〜９２．５重量％、より好ましくは
約９２重量％の塩化ビニリデンからなる。塩化ビニリデ
ン−メチルアクリレートのコポリマーは好ましくは懸濁
重合したコポリマーであり、そして好ましくは８０，０
００〜１４０，０００、好ましくは１００，０００〜１
２０，０００の分子量を有する。好ましくは、塩化ビニ
リデン−メチルアクリレートのコポリマーは約１５５℃
の融点および約１．４８の相対粘度を有する。
ポリマーは好ましくは６．５〜９．５重量％、好ましく
は７．５〜８．５重量％、より好ましくは約８重量％の
メチルアクリレートおよび９３．５〜９０．５重量％、
好ましくは９１．５〜９２．５重量％、より好ましくは
約９２重量％の塩化ビニリデンからなる。塩化ビニリデ
ン−メチルアクリレートのコポリマーは好ましくは懸濁
重合したコポリマーであり、そして好ましくは８０，０
００〜１４０，０００、好ましくは１００，０００〜１
２０，０００の分子量を有する。好ましくは、塩化ビニ
リデン−メチルアクリレートのコポリマーは約１５５℃
の融点および約１．４８の相対粘度を有する。
【００１４】本発明のブレンドはさらに２〜２０重量
％、好ましくは４〜１５重量％、より好ましくは８〜１
４重量％のＣＯ変性ターポリマーからなる。
％、好ましくは４〜１５重量％、より好ましくは８〜１
４重量％のＣＯ変性ターポリマーからなる。
【００１５】この量のＣＯ変性コポリマーはフィルムの
透過性をコントロールするために使用できる。こうし
て、低い比率、例えば、約４％のＣＯ変性コポリマー
は、ほんの少量の二酸化炭素を生成するチーズの種々の
包装に適当な、低い酸素の透過性（約１２０ｃｍ3／２
４時間／ｍ2／バール）および対応する低い二酸化炭素
の透過性（約４５０ｃｍ3／２４時間／ｍ2／バール）を
提供する。対応して高い比率、例えば、約１４％のＣＯ
変性コポリマーの使用は、大量の二酸化炭素を生成する
チーズの種々の包装に適当な、より高い酸素の透過性
（約３７５ｃｍ3／２４時間／ｍ2／バール）および対応
してより高い二酸化炭素の透過性（約１８５０ｃｍ3／
２４時間／ｍ2／バール）を提供する。こうして、この
量のＣＯ変性コポリマーを使用して、特定の食品類の包
装に適当な、所望のレベルの酸素および二酸化炭素の透
過性を得るために使用することができる。
透過性をコントロールするために使用できる。こうし
て、低い比率、例えば、約４％のＣＯ変性コポリマー
は、ほんの少量の二酸化炭素を生成するチーズの種々の
包装に適当な、低い酸素の透過性（約１２０ｃｍ3／２
４時間／ｍ2／バール）および対応する低い二酸化炭素
の透過性（約４５０ｃｍ3／２４時間／ｍ2／バール）を
提供する。対応して高い比率、例えば、約１４％のＣＯ
変性コポリマーの使用は、大量の二酸化炭素を生成する
チーズの種々の包装に適当な、より高い酸素の透過性
（約３７５ｃｍ3／２４時間／ｍ2／バール）および対応
してより高い二酸化炭素の透過性（約１８５０ｃｍ3／
２４時間／ｍ2／バール）を提供する。こうして、この
量のＣＯ変性コポリマーを使用して、特定の食品類の包
装に適当な、所望のレベルの酸素および二酸化炭素の透
過性を得るために使用することができる。
【００１６】使用するバリヤーの厚さにおいて、約１７
５、２５０または３７５ｃｍ3／２４時間／ｍ2／バール
の酸素の透過性、および対応して約８００、１，４００
および１，８５０ｃｍ3／２４時間／ｍ2／バールの二酸
化炭素の透過性を提供するブレンドはとくに好ましい。
５、２５０または３７５ｃｍ3／２４時間／ｍ2／バール
の酸素の透過性、および対応して約８００、１，４００
および１，８５０ｃｍ3／２４時間／ｍ2／バールの二酸
化炭素の透過性を提供するブレンドはとくに好ましい。
【００１７】約８、１０または１４重量％のＣＯ変性コ
ポリマーの添加剤を使用して、このようなブレンドを得
ることができる。しかしながら、理解されるように、こ
のような透過性を得るために要求される添加剤の量は、
使用する塩化ビニリデンのコポリマーの正確な量に依存
するであろう：存在する塩化ビニリデン−メチルアクリ
レートのコポリマーの比率が高くなるほど、所定の透過
性に要求されるＣＯ変性コポリマーの添加剤の比率は高
くなる。しかしながら、添加剤の最適なレベルは、日常
的な試験および実験により決定することができる。
ポリマーの添加剤を使用して、このようなブレンドを得
ることができる。しかしながら、理解されるように、こ
のような透過性を得るために要求される添加剤の量は、
使用する塩化ビニリデンのコポリマーの正確な量に依存
するであろう：存在する塩化ビニリデン−メチルアクリ
レートのコポリマーの比率が高くなるほど、所定の透過
性に要求されるＣＯ変性コポリマーの添加剤の比率は高
くなる。しかしながら、添加剤の最適なレベルは、日常
的な試験および実験により決定することができる。
【００１８】好ましくは、ターポリマーはＣＯ変性エチ
レン酢酸ビニルのコポリマーである。ターポリマーがＣ
Ｏ変性エチレンアルキルアクリレートのコポリマーであ
る場合、アルキルアクリレートのアルキル基は一般に１
〜４個の炭素原子を含有する：このようなアルキルアク
リレートは、例えば、ｎ−ブチルアクリレートであるこ
とができる。
レン酢酸ビニルのコポリマーである。ターポリマーがＣ
Ｏ変性エチレンアルキルアクリレートのコポリマーであ
る場合、アルキルアクリレートのアルキル基は一般に１
〜４個の炭素原子を含有する：このようなアルキルアク
リレートは、例えば、ｎ−ブチルアクリレートであるこ
とができる。
【００１９】好ましくは、ＣＯ変性コポリマーは、７〜
１２重量％、より好ましくは８〜１０重量％のＣＯ含量
および１８〜４０重量％、より好ましくは２５〜３０重
量％の酢酸ビニルまたはアルキルアクリレートの含量を
有する。コポリマーは好ましくは約４５℃の融点、１０
０，０００〜３５０，０００、好ましくは約２３０，０
００の分子量、および約１．０の比密度を有する。ブレ
ンドに使用するコポリマーは一般に粉末の形態であり、
そして一般に０．４〜０．５の嵩密度を有する。
１２重量％、より好ましくは８〜１０重量％のＣＯ含量
および１８〜４０重量％、より好ましくは２５〜３０重
量％の酢酸ビニルまたはアルキルアクリレートの含量を
有する。コポリマーは好ましくは約４５℃の融点、１０
０，０００〜３５０，０００、好ましくは約２３０，０
００の分子量、および約１．０の比密度を有する。ブレ
ンドに使用するコポリマーは一般に粉末の形態であり、
そして一般に０．４〜０．５の嵩密度を有する。
【００２０】本発明のブレンドの中に使用できるＣＯ変
性コポリマーの特定の例は、エルバロイ（Ｅｌｖａｌｏ
ｙ）７４２（ポリ塩化ビニルのための添加剤としてデュ
ポン社により製造された）である。
性コポリマーの特定の例は、エルバロイ（Ｅｌｖａｌｏ
ｙ）７４２（ポリ塩化ビニルのための添加剤としてデュ
ポン社により製造された）である。
【００２１】本発明のブレンドは、好ましくは、ＶＤＣ
−ＶＣおよび／またはＶＤＣ−ＭＡの合計重量の５重量
％まで、２〜４重量％の液体を可塑剤および／または安
定剤としてさらに含む。前述したように、本発明によれ
ば、可塑剤および／または安定剤の量を最小にすること
が好ましいが、典型的には約４％の可塑剤および／また
は安定剤を使用することが必要である。普通の材料を使
用することができる。適当な材料の例は、エポキシ化大
豆油、エポキシ化アマニ油、セバシン酸ジブチルおよび
グリセロールモノステアレートを包含する。エポキシ化
大豆油の使用は好ましい。
−ＶＣおよび／またはＶＤＣ−ＭＡの合計重量の５重量
％まで、２〜４重量％の液体を可塑剤および／または安
定剤としてさらに含む。前述したように、本発明によれ
ば、可塑剤および／または安定剤の量を最小にすること
が好ましいが、典型的には約４％の可塑剤および／また
は安定剤を使用することが必要である。普通の材料を使
用することができる。適当な材料の例は、エポキシ化大
豆油、エポキシ化アマニ油、セバシン酸ジブチルおよび
グリセロールモノステアレートを包含する。エポキシ化
大豆油の使用は好ましい。
【００２２】本発明は、さらに、塩化ビニリデン−塩化
ビニルのコポリマー、塩化ビニリデン−メチルアクリレ
ートのコポリマーまたはそれらの混合物、およびブレン
ドの合計重量に関して２〜２０重量％のＣＯ変性エチレ
ン酢酸ビニルのコポリマーまたはＣＯ変性エチレンアル
キルアクリレートのコポリマーをブレンドすることから
なるのブレンドを製造する方法を提供する。
ビニルのコポリマー、塩化ビニリデン−メチルアクリレ
ートのコポリマーまたはそれらの混合物、およびブレン
ドの合計重量に関して２〜２０重量％のＣＯ変性エチレ
ン酢酸ビニルのコポリマーまたはＣＯ変性エチレンアル
キルアクリレートのコポリマーをブレンドすることから
なるのブレンドを製造する方法を提供する。
【００２３】ブレンディングは、ポリマーを適切な吸収
のために軟化するために十分であるが、塩化ビニリデン
ポリマーを分解するほど高くない温度において、普通の
技術により実施することができる。一般に、ブレンディ
ングは６０〜８５℃、好ましくは７０〜７５℃の温度に
おいて減圧下に実施する。可塑剤または安定剤、例え
ば、エポキシ化大豆油として液体は、一般に、ブレンデ
ィング工程の間に、高温においてブレンダーの中に噴霧
することによって添加する。典型的には、液体は１１０
〜１３０℃、例えば、約１２０℃の温度において添加す
る。ブレンディングは成分を均質にブレンドするために
十分な時間の間実施と同時に、ブレンドの成分を、例え
ば、４０〜４５℃に冷却させる。ブレンディングは低い
剪断のミキサー、例えば、パターソン（Ｐａｔｔｅｒｓ
ｏｎ）またはコナフォーム（Ｃｏｎａｆｏｒｍ）ミキサ
ーの中で、あるいは高い剪断のミキサーの中で実施する
ことができる。
のために軟化するために十分であるが、塩化ビニリデン
ポリマーを分解するほど高くない温度において、普通の
技術により実施することができる。一般に、ブレンディ
ングは６０〜８５℃、好ましくは７０〜７５℃の温度に
おいて減圧下に実施する。可塑剤または安定剤、例え
ば、エポキシ化大豆油として液体は、一般に、ブレンデ
ィング工程の間に、高温においてブレンダーの中に噴霧
することによって添加する。典型的には、液体は１１０
〜１３０℃、例えば、約１２０℃の温度において添加す
る。ブレンディングは成分を均質にブレンドするために
十分な時間の間実施と同時に、ブレンドの成分を、例え
ば、４０〜４５℃に冷却させる。ブレンディングは低い
剪断のミキサー、例えば、パターソン（Ｐａｔｔｅｒｓ
ｏｎ）またはコナフォーム（Ｃｏｎａｆｏｒｍ）ミキサ
ーの中で、あるいは高い剪断のミキサーの中で実施する
ことができる。
【００２４】本発明は、また、本発明によるコポリマー
のブレンドからなるバリヤー層からなる多層フィルムを
提供する。このようなフィルムは、好ましくは熱収縮性
である。それらは、好ましくは、ヒートシール可能な
層、本発明のブレンドからなるバリヤー層、および濫用
抵抗性層からなる；追加の層が存在することができる。
本発明は、さらに、例えば、ヒートシール可能な、バリ
ヤーおよび濫用抵抗性層を押出し、そして好ましくは押
出された層を延伸することからなる、本発明によるこの
ような多層フィルムを製造する方法を提供する。
のブレンドからなるバリヤー層からなる多層フィルムを
提供する。このようなフィルムは、好ましくは熱収縮性
である。それらは、好ましくは、ヒートシール可能な
層、本発明のブレンドからなるバリヤー層、および濫用
抵抗性層からなる；追加の層が存在することができる。
本発明は、さらに、例えば、ヒートシール可能な、バリ
ヤーおよび濫用抵抗性層を押出し、そして好ましくは押
出された層を延伸することからなる、本発明によるこの
ような多層フィルムを製造する方法を提供する。
【００２５】本発明の多層フィルムは、バリヤー層に加
えて、ヒートシール可能な層および濫用抵抗性層からな
る；追加の層が存在することができる。フィルムは、さ
らに、ヒートシール可能な層とバリヤー層との間に中間
層またはコア層を含んで、４層構造を形成することがで
きる。４層構造において、ヒートシール可能な層は、一
般に、５〜３０μｍ、好ましくは約１０μｍの厚さを有
し、コア層または中間層は１５〜４０μｍ、好ましくは
２０〜３０μｍ、より好ましくは約２５μｍの厚さを有
し、バリヤー層は３〜１０μｍ、好ましくは５〜６μｍ
の厚さを有し、そして濫用抵抗性層は５〜３０μｍ、好
ましくは約１６μｍの厚さを有する。
えて、ヒートシール可能な層および濫用抵抗性層からな
る；追加の層が存在することができる。フィルムは、さ
らに、ヒートシール可能な層とバリヤー層との間に中間
層またはコア層を含んで、４層構造を形成することがで
きる。４層構造において、ヒートシール可能な層は、一
般に、５〜３０μｍ、好ましくは約１０μｍの厚さを有
し、コア層または中間層は１５〜４０μｍ、好ましくは
２０〜３０μｍ、より好ましくは約２５μｍの厚さを有
し、バリヤー層は３〜１０μｍ、好ましくは５〜６μｍ
の厚さを有し、そして濫用抵抗性層は５〜３０μｍ、好
ましくは約１６μｍの厚さを有する。
【００２６】別の態様において、本発明のフィルムは５
層構造を有する。これはヒートシール可能な層、ヒート
シール可能な層とバリヤー層との間の第１中間層または
コア層、バリヤー層、バリヤー層と濫用抵抗性層との間
の第２中間層またはコア層、および濫用抵抗性層からな
る。この態様において、ヒートシール可能な層は一般に
５〜１５μｍ、好ましくは約１０μｍの厚さを有し、第
１中間層は１５〜３５μｍ、好ましくは約２８μｍの厚
さを有し、バリヤー層は３〜１０μｍ、好ましくは約５
〜６μｍ厚さを有し、第２中間層は５〜２０μｍ、好ま
しくは約１１μｍを有し、そして濫用抵抗性層は３〜１
０μｍ、好ましくは約４μｍの厚さを有する。
層構造を有する。これはヒートシール可能な層、ヒート
シール可能な層とバリヤー層との間の第１中間層または
コア層、バリヤー層、バリヤー層と濫用抵抗性層との間
の第２中間層またはコア層、および濫用抵抗性層からな
る。この態様において、ヒートシール可能な層は一般に
５〜１５μｍ、好ましくは約１０μｍの厚さを有し、第
１中間層は１５〜３５μｍ、好ましくは約２８μｍの厚
さを有し、バリヤー層は３〜１０μｍ、好ましくは約５
〜６μｍ厚さを有し、第２中間層は５〜２０μｍ、好ま
しくは約１１μｍを有し、そして濫用抵抗性層は３〜１
０μｍ、好ましくは約４μｍの厚さを有する。
【００２７】さらに他の態様において、本発明のフィル
ムは６層構造を有する。これはヒートシール可能な層、
ヒートシール可能な層とバリヤー層との間の第１および
第２の中間層またはコア層、バリヤー層、バリヤー層と
濫用抵抗性層との間の第２の中間層またはコア層、およ
び濫用抵抗性層からなる。この態様において、ヒートシ
ール可能な層は一般に５〜１５μｍ、好ましくは約１０
μｍの厚さを有し、第１中間層は５〜２０μｍ、好まし
くは約１２μｍの厚さを有し、第２中間層は５〜３０μ
ｍ、好ましくは約１５μｍの厚さを有し、バリヤー層は
３〜１０μｍ、好ましくは約５〜６μｍ厚さを有し、第
３中間層は５〜２０μｍ、好ましくは約１１μｍを有
し、そして濫用抵抗性層は３〜１０μｍ、好ましくは約
４μｍの厚さを有する。
ムは６層構造を有する。これはヒートシール可能な層、
ヒートシール可能な層とバリヤー層との間の第１および
第２の中間層またはコア層、バリヤー層、バリヤー層と
濫用抵抗性層との間の第２の中間層またはコア層、およ
び濫用抵抗性層からなる。この態様において、ヒートシ
ール可能な層は一般に５〜１５μｍ、好ましくは約１０
μｍの厚さを有し、第１中間層は５〜２０μｍ、好まし
くは約１２μｍの厚さを有し、第２中間層は５〜３０μ
ｍ、好ましくは約１５μｍの厚さを有し、バリヤー層は
３〜１０μｍ、好ましくは約５〜６μｍ厚さを有し、第
３中間層は５〜２０μｍ、好ましくは約１１μｍを有
し、そして濫用抵抗性層は３〜１０μｍ、好ましくは約
４μｍの厚さを有する。
【００２８】一般に、本発明のフィルムは４０〜１２０
μｍ、好ましくは５０〜９０μｍ、より好ましくは約６
０μｍの合計の厚さを有する。
μｍ、好ましくは５０〜９０μｍ、より好ましくは約６
０μｍの合計の厚さを有する。
【００２９】この明細書および特許請求の範囲におい
て、用語「線状低密度ポリエチレン」（ＬＬＤＰＥ）
は、Ｃ4−Ｃ10アルファオレフィン、例えば、ブト−１
−エン、オクト−１−エンおよびヘキシ−１−エンから
選択される１または２以上のコモノマーとエチレンとの
コポリマーを意味する：ポリマーの分子はわずかの分枝
鎖をもつ長鎖からなる。比重は一般に０．９１６〜０．
９２５であり、そして一般にコモノマーの含量に依存す
るであろう。
て、用語「線状低密度ポリエチレン」（ＬＬＤＰＥ）
は、Ｃ4−Ｃ10アルファオレフィン、例えば、ブト−１
−エン、オクト−１−エンおよびヘキシ−１−エンから
選択される１または２以上のコモノマーとエチレンとの
コポリマーを意味する：ポリマーの分子はわずかの分枝
鎖をもつ長鎖からなる。比重は一般に０．９１６〜０．
９２５であり、そして一般にコモノマーの含量に依存す
るであろう。
【００３０】用語「非常に低い密度のポリエチレン」
（ＶＬＤＰＥ）は、ＬＬＤＰＥに類似するが、一般によ
り低い比重、例えば、０．９１５〜０．８６０またはそ
れより低い比重を有する線状ポリエチレンポリマーを意
味する。
（ＶＬＤＰＥ）は、ＬＬＤＰＥに類似するが、一般によ
り低い比重、例えば、０．９１５〜０．８６０またはそ
れより低い比重を有する線状ポリエチレンポリマーを意
味する。
【００３１】用語「エチレン−酢酸ビニルのコポリマ
ー」は、エチレン単位が主要量で存在し、そして酢酸ビ
ニル単位が少量で存在する、エチレンと酢酸ビニルのモ
ノマーから形成されたコポリマーを意味する。
ー」は、エチレン単位が主要量で存在し、そして酢酸ビ
ニル単位が少量で存在する、エチレンと酢酸ビニルのモ
ノマーから形成されたコポリマーを意味する。
【００３２】用語「イオノマー」は、例えば、エチレン
と共重合可能な不飽和酸性モノマー、通常エチレン系不
飽和カルボン酸とのコポリマーを意味し、前記カルボン
酸は２塩基性またはそれ以上であることができるが、一
般に１塩基性であり、例えば、アクリル酸またはメタク
リル酸であり、その遊離酸であるよりむしろイオン化さ
れた形態であり、中和性カチオンは任意の適当な金属イ
オン、例えば、アルカリ金属イオン、亜鉛イオンまたは
他の多価金属イオンである。サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）
はデュポン社により市販されている適当なイオノマーの
商標である。
と共重合可能な不飽和酸性モノマー、通常エチレン系不
飽和カルボン酸とのコポリマーを意味し、前記カルボン
酸は２塩基性またはそれ以上であることができるが、一
般に１塩基性であり、例えば、アクリル酸またはメタク
リル酸であり、その遊離酸であるよりむしろイオン化さ
れた形態であり、中和性カチオンは任意の適当な金属イ
オン、例えば、アルカリ金属イオン、亜鉛イオンまたは
他の多価金属イオンである。サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）
はデュポン社により市販されている適当なイオノマーの
商標である。
【００３３】隣接層の接着を促進する本発明のフィルム
の中の接着層またはタイ層は、同時押出フィルムの付着
する隣接層において有用であることが知られている任意
のものであることができる。適当な接着層は、例えば、
化学的に変性したエチレンのポリマー、例えば、エチレ
ンとエチレン系不飽和カルボン酸のエステル、例えば、
アルキルアクリレートまたはメタクリレートとのコポリ
マー、エチレン酢酸ビニルのコポリマー上へのマレイン
酸または無水マレイン酸のグラフトコポリマー、ポリエ
チレン上への融合環のカルボン酸無水物のグラフトコポ
リマー、これらそれは混合物とポリエチレンまたはエチ
レンおよびアルファオレフィンのコポリマーとの樹脂混
合物からなる。このような材料は、バイネル（Ｂｙｎｅ
ｌ）（デュポン社）またはアドマー（Ａｄｍｅｒ）（三
井）の商標で販売されている接着剤を包含する。
の中の接着層またはタイ層は、同時押出フィルムの付着
する隣接層において有用であることが知られている任意
のものであることができる。適当な接着層は、例えば、
化学的に変性したエチレンのポリマー、例えば、エチレ
ンとエチレン系不飽和カルボン酸のエステル、例えば、
アルキルアクリレートまたはメタクリレートとのコポリ
マー、エチレン酢酸ビニルのコポリマー上へのマレイン
酸または無水マレイン酸のグラフトコポリマー、ポリエ
チレン上への融合環のカルボン酸無水物のグラフトコポ
リマー、これらそれは混合物とポリエチレンまたはエチ
レンおよびアルファオレフィンのコポリマーとの樹脂混
合物からなる。このような材料は、バイネル（Ｂｙｎｅ
ｌ）（デュポン社）またはアドマー（Ａｄｍｅｒ）（三
井）の商標で販売されている接着剤を包含する。
【００３４】本発明のフィルムにおいて使用するヒート
シール可能な層は、任意の普通のヒートシール可能な層
であることができる。このような層は、例えば、ＶＬＤ
ＰＥ、ＬＬＤＰＥ、エチレン酢酸ビニルのコポリマー、
あるいはイオノマー（例えば、サーリン（Ｓｕｒｌｙ
ｎ））、エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）、エチレンメタ
クリル酸（ＥＭＡＡ）、エチレンプロピレンコポリマ
ー、またはエチレンブチルアクリレートコポリマーの層
であることができる。好ましい態様において、ＶＬＤＰ
Ｅのヒートシール可能な層を使用する。
シール可能な層は、任意の普通のヒートシール可能な層
であることができる。このような層は、例えば、ＶＬＤ
ＰＥ、ＬＬＤＰＥ、エチレン酢酸ビニルのコポリマー、
あるいはイオノマー（例えば、サーリン（Ｓｕｒｌｙ
ｎ））、エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）、エチレンメタ
クリル酸（ＥＭＡＡ）、エチレンプロピレンコポリマ
ー、またはエチレンブチルアクリレートコポリマーの層
であることができる。好ましい態様において、ＶＬＤＰ
Ｅのヒートシール可能な層を使用する。
【００３５】本発明の濫用抵抗性層は、このようなの層
の任意の普通のタイプ、例えば、エチレン酢酸ビニルの
コポリマー、ＶＬＤＰＥ、コポリアミド、ＬＬＤＰＥ、
イオノマー（例えば、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ））また
はＥＭＡＡの層であることができる。特定の態様におい
て、濫用抵抗性層は、好ましくは約９％の酢酸ビニル含
量を有する、エチレン酢酸ビニルのコポリマーの層であ
る。
の任意の普通のタイプ、例えば、エチレン酢酸ビニルの
コポリマー、ＶＬＤＰＥ、コポリアミド、ＬＬＤＰＥ、
イオノマー（例えば、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ））また
はＥＭＡＡの層であることができる。特定の態様におい
て、濫用抵抗性層は、好ましくは約９％の酢酸ビニル含
量を有する、エチレン酢酸ビニルのコポリマーの層であ
る。
【００３６】理解されるように、樹脂のブレンドは本発
明のラミネートの種々の層、とくにヒートシール可能な
層および濫用抵抗性層において個々の樹脂の代わりに使
用することができる。
明のラミネートの種々の層、とくにヒートシール可能な
層および濫用抵抗性層において個々の樹脂の代わりに使
用することができる。
【００３７】１または２以上のコア層または中間層がヒ
ートシール可能な層とバリヤー層との間に存在する場
合、これは、例えば、エチレン酢酸ビニルのコポリマ
ー、エチレンブチルアクリレートコポリマー、またはＥ
ＭＡＡ層であることができる。特定の態様において、好
ましくは約９％の酢酸ビニル含量を有する、エチレン酢
酸ビニルのコポリマーのコア層を、例えば、前述の４ま
たは５層の構造において使用する。
ートシール可能な層とバリヤー層との間に存在する場
合、これは、例えば、エチレン酢酸ビニルのコポリマ
ー、エチレンブチルアクリレートコポリマー、またはＥ
ＭＡＡ層であることができる。特定の態様において、好
ましくは約９％の酢酸ビニル含量を有する、エチレン酢
酸ビニルのコポリマーのコア層を、例えば、前述の４ま
たは５層の構造において使用する。
【００３８】前述の６層の構造において、ヒートシール
可能な層とバリヤー層との間の２つの中間層またはコア
層は、特定の態様において、両者共エチレン酢酸ビニル
のコポリマーの層であることができる。この態様におい
て、ヒートシール可能な層に隣接する、好ましくは第１
の中間層またはコア層は１８％の酢酸ビニルからなり、
そしてバリヤー層に隣接する、第２の中間層またはコア
層は約９％の酢酸ビニルからなる。
可能な層とバリヤー層との間の２つの中間層またはコア
層は、特定の態様において、両者共エチレン酢酸ビニル
のコポリマーの層であることができる。この態様におい
て、ヒートシール可能な層に隣接する、好ましくは第１
の中間層またはコア層は１８％の酢酸ビニルからなり、
そしてバリヤー層に隣接する、第２の中間層またはコア
層は約９％の酢酸ビニルからなる。
【００３９】中間層がバリヤー層と濫用抵抗性層との間
に存在する場合、例えば、前述の５または６層の構造に
おいて、中間層は、例えば、ＶＬＤＰＥからなることが
できる。理解されるように、ＶＬＤＰＥの中間層または
コア層が存在する場合において、これはある濫用抵抗性
層、例えば、イオノマーの層に、接着またはタイ層を使
用しないと、満足に結合しないことがある。このような
場合において、理解されるように、別のタイ層、例え
ば、酸変性エチレン酢酸ビニルのコポリマーからなるタ
イ層を使用するか、あるいはコア層または中間層におい
て、ＶＬＤＰＥとこのようなエチレン酢酸ビニルのコポ
リマーとのブレンドを使用することが必要であることが
ある。ＥＶＡコポリマーは、例えば、無水マレイン酸で
変性することができる。
に存在する場合、例えば、前述の５または６層の構造に
おいて、中間層は、例えば、ＶＬＤＰＥからなることが
できる。理解されるように、ＶＬＤＰＥの中間層または
コア層が存在する場合において、これはある濫用抵抗性
層、例えば、イオノマーの層に、接着またはタイ層を使
用しないと、満足に結合しないことがある。このような
場合において、理解されるように、別のタイ層、例え
ば、酸変性エチレン酢酸ビニルのコポリマーからなるタ
イ層を使用するか、あるいはコア層または中間層におい
て、ＶＬＤＰＥとこのようなエチレン酢酸ビニルのコポ
リマーとのブレンドを使用することが必要であることが
ある。ＥＶＡコポリマーは、例えば、無水マレイン酸で
変性することができる。
【００４０】本発明は、さらに、本発明によるブレンド
を押出してフィルムを形成しそして、必要に応じて、こ
のフィルムを延伸および／または架橋することからな
る、フィルムを製造する方法を提供する。
を押出してフィルムを形成しそして、必要に応じて、こ
のフィルムを延伸および／または架橋することからな
る、フィルムを製造する方法を提供する。
【００４１】このフィルムは、フィルムの押出および積
層のための普通の技術を使用して製造することができ
る。
層のための普通の技術を使用して製造することができ
る。
【００４２】多層フィルムは同時押出により製造し、そ
して必要に応じて照射により架橋することができる。し
かしながら、好ましい態様において、多層フィルムの１
または２以上の層（支持体）を押出または同時押出し、
引き続いて照射により架橋する；次いでバリヤー層およ
び任意のそれ以上の層を支持体上に押出または同時押出
する。
して必要に応じて照射により架橋することができる。し
かしながら、好ましい態様において、多層フィルムの１
または２以上の層（支持体）を押出または同時押出し、
引き続いて照射により架橋する；次いでバリヤー層およ
び任意のそれ以上の層を支持体上に押出または同時押出
する。
【００４３】特定の態様において、管状押出機を使用し
て、ヒートシール可能な層および、ヒートシール可能な
層とバリヤー層との間に存在する中間層を同時押出し、
次いでこれらの層を電子衝撃により照射して架橋させ、
そして押出された層の強度を増加する。一般に、照射は
高いエネルギーの電子を使用して、１〜１０ＭＲａｄ、
好ましくは３〜７ＭＲａｄ、例えば、約４．５ＭＲａｄ
の線量を与える。また、架橋は既知の方法で化学的架橋
剤を使用して実施することができる。
て、ヒートシール可能な層および、ヒートシール可能な
層とバリヤー層との間に存在する中間層を同時押出し、
次いでこれらの層を電子衝撃により照射して架橋させ、
そして押出された層の強度を増加する。一般に、照射は
高いエネルギーの電子を使用して、１〜１０ＭＲａｄ、
好ましくは３〜７ＭＲａｄ、例えば、約４．５ＭＲａｄ
の線量を与える。また、架橋は既知の方法で化学的架橋
剤を使用して実施することができる。
【００４４】照射後、フィルムのバリヤー層および残留
する層、例えば、濫用抵抗性層を照射した層（または支
持体）上に押出す。
する層、例えば、濫用抵抗性層を照射した層（または支
持体）上に押出す。
【００４５】次いで、フィルムを好ましくは縦方向およ
び横方向に二軸方向に（例えば、３〜５倍）延伸する。
延伸は、例えば、この分野においてよく知られている既
知のインフレート技術により実施する。押出されたチュ
ーブラーフィルムを冷却し、そしてつぶす。チューブラ
ーフィルムを引き続いて熱水の浴を通して供給しそし
て、それが熱水を去るとき、それを薄いチューブに膨張
させかつ吹込成形する。チューブラーフィルムを急速に
冷却し、次いでそれ以上の加工のために巻き取る。ある
いは、フィルムをテンターフレーム上で延伸することに
よって配向することができる。好ましくは、延伸は８５
〜１００℃、より好ましくは９０〜９５℃の温度におい
て実施する。本発明による熱収縮性フィルムは好まし
い。
び横方向に二軸方向に（例えば、３〜５倍）延伸する。
延伸は、例えば、この分野においてよく知られている既
知のインフレート技術により実施する。押出されたチュ
ーブラーフィルムを冷却し、そしてつぶす。チューブラ
ーフィルムを引き続いて熱水の浴を通して供給しそし
て、それが熱水を去るとき、それを薄いチューブに膨張
させかつ吹込成形する。チューブラーフィルムを急速に
冷却し、次いでそれ以上の加工のために巻き取る。ある
いは、フィルムをテンターフレーム上で延伸することに
よって配向することができる。好ましくは、延伸は８５
〜１００℃、より好ましくは９０〜９５℃の温度におい
て実施する。本発明による熱収縮性フィルムは好まし
い。
【００４６】あるいは、架橋したフィルムは全体のフィ
ルムを両側から照射することによって製造することがで
きる。
ルムを両側から照射することによって製造することがで
きる。
【００４７】他の別法として、架橋したフィルムは全体
のフィルムを一方の側から、例えば、濫用抵抗性層の側
から選択的照射により製造することができる。これは一
方の側、例えば、濫用抵抗性層においてより高い程度の
架橋を提供し、かつ他方の側、例えば、ヒートシール可
能な層の側においてより低い程度の架橋を提供する。あ
るいは、非熱収縮性非延伸フィルムを本発明に従い製造
することができる。本発明のフィルムを、普通の方法に
おいて、使用してパッケージを形成することができる。
例えば、フィルムをチューブラーフィルムとして製造す
るとき、バッグは横方向にシールし、そして平らになっ
たチューブラーフィルムを横切って切断して個々のバッ
グを形成することができる。あるいは、バッグはチュー
ブラーフィルムを１つのへりに沿ってスリットし、次い
で横方向にシールし、そしてフィルムを切断してバッグ
を製造することによって作ることができる。バッグおよ
びパッケージを製造する他の方法は既知であり、そして
本発明の多層フィルムとともに使用するために容易に適
合することができる。
のフィルムを一方の側から、例えば、濫用抵抗性層の側
から選択的照射により製造することができる。これは一
方の側、例えば、濫用抵抗性層においてより高い程度の
架橋を提供し、かつ他方の側、例えば、ヒートシール可
能な層の側においてより低い程度の架橋を提供する。あ
るいは、非熱収縮性非延伸フィルムを本発明に従い製造
することができる。本発明のフィルムを、普通の方法に
おいて、使用してパッケージを形成することができる。
例えば、フィルムをチューブラーフィルムとして製造す
るとき、バッグは横方向にシールし、そして平らになっ
たチューブラーフィルムを横切って切断して個々のバッ
グを形成することができる。あるいは、バッグはチュー
ブラーフィルムを１つのへりに沿ってスリットし、次い
で横方向にシールし、そしてフィルムを切断してバッグ
を製造することによって作ることができる。バッグおよ
びパッケージを製造する他の方法は既知であり、そして
本発明の多層フィルムとともに使用するために容易に適
合することができる。
【００４８】本発明によるフィルムから形成されたパッ
ケージまたはバッグは、例えば、チーズまたは加工され
た肉類の包装に使用できる。本発明によるバリヤーフィ
ルムは、好ましくは、０％の相対湿度および２３℃にお
いて１２０〜３７５ｃｍ3／２４時間／ｍ2／バールの酸
素の透過性および２３℃において４５０〜１８５０ｃｍ
3／２４時間／ｍ2／バールの二酸化炭素の透過性を有す
る。
ケージまたはバッグは、例えば、チーズまたは加工され
た肉類の包装に使用できる。本発明によるバリヤーフィ
ルムは、好ましくは、０％の相対湿度および２３℃にお
いて１２０〜３７５ｃｍ3／２４時間／ｍ2／バールの酸
素の透過性および２３℃において４５０〜１８５０ｃｍ
3／２４時間／ｍ2／バールの二酸化炭素の透過性を有す
る。
【００４９】下記の実施例によって、本発明をさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
【００５０】
【実施例】実施例１〜４ ５１〜６２％の塩化ビニリデン−塩化ビニルのコポリマ
ー（２２％の塩化ビニル含量、平均分子量１１０，００
０）、３０％の塩化ビニリデン−メチルアクリレートの
コポリマー（８．５％のメチルアクリレートコンセント
レート、平均分子量１１０，０００）、４％のエポキシ
化大豆油および４〜１５％のＣＯ変性エチレン酢酸ビニ
ルのコポリマーのエルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）７４２
（平均分子量２３０，０００、１２５℃におけるメルト
フローインデックス２．９）からブレンドを次の手順に
より製造した。
ー（２２％の塩化ビニル含量、平均分子量１１０，００
０）、３０％の塩化ビニリデン−メチルアクリレートの
コポリマー（８．５％のメチルアクリレートコンセント
レート、平均分子量１１０，０００）、４％のエポキシ
化大豆油および４〜１５％のＣＯ変性エチレン酢酸ビニ
ルのコポリマーのエルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）７４２
（平均分子量２３０，０００、１２５℃におけるメルト
フローインデックス２．９）からブレンドを次の手順に
より製造した。
【００５１】塩化ビニリデンのコポリマーを小規模（２
５ｋｇ）の高剪断ミキサーの中に供給し、そして混合
（２５０ｒｐｍ）しながら６０℃において減圧下に加熱
した。エポキシ化大豆油を１１５℃においてミキサーの
中に噴霧し、そしてブレンドを混合するとき、温度を７
２℃に上昇させた。次いでブレンドを４０〜４５℃の冷
却させた後、固体ＣＯ変性コポリマーの添加剤を添加
し、これをブレンドと乾式混合した。
５ｋｇ）の高剪断ミキサーの中に供給し、そして混合
（２５０ｒｐｍ）しながら６０℃において減圧下に加熱
した。エポキシ化大豆油を１１５℃においてミキサーの
中に噴霧し、そしてブレンドを混合するとき、温度を７
２℃に上昇させた。次いでブレンドを４０〜４５℃の冷
却させた後、固体ＣＯ変性コポリマーの添加剤を添加
し、これをブレンドと乾式混合した。
【００５２】各場合におけるＣＯ変性コポリマーの正確
な比率を表１に示す。
な比率を表１に示す。
【００５３】ヒートシール可能な層（ＶＬＤＰＥ、比重
０．９１１）および中間層（エチレン酢酸ビニル、９％
のＶＡ含量）を同時押出して支持体を形成することによ
って、ブレンドからなる多層フィルムを製造した。次い
で、高いエネルギーの電子（４．５ＭＲａｄ）を使用す
る電子衝撃により、この支持体を照射して架橋を行っ
た。照射後、前述のバリヤーブレンドの層、および濫用
抵抗性層（エチレン酢酸ビニル、９％のＶＡ含量）を支
持体上に押出した。
０．９１１）および中間層（エチレン酢酸ビニル、９％
のＶＡ含量）を同時押出して支持体を形成することによ
って、ブレンドからなる多層フィルムを製造した。次い
で、高いエネルギーの電子（４．５ＭＲａｄ）を使用す
る電子衝撃により、この支持体を照射して架橋を行っ
た。照射後、前述のバリヤーブレンドの層、および濫用
抵抗性層（エチレン酢酸ビニル、９％のＶＡ含量）を支
持体上に押出した。
【００５４】次いで、フィルムを縦方向（Ｍ）および横
方向（Ｔ）の両方向に３．６（Ｔ）および３．０（Ｍ）
の倍率で二軸方向に延伸した。延伸は押出されたチュー
ブラーフィルムを冷却しかつつぶし、このフィルムを熱
水浴（９０〜９５℃）に供給し、このフィルムを薄いチ
ューブに膨張させかつ吹込成形することによって実施し
た。次いでフィルムを急速に冷却し、そしてそれ以上の
加工のために巻き取った。
方向（Ｔ）の両方向に３．６（Ｔ）および３．０（Ｍ）
の倍率で二軸方向に延伸した。延伸は押出されたチュー
ブラーフィルムを冷却しかつつぶし、このフィルムを熱
水浴（９０〜９５℃）に供給し、このフィルムを薄いチ
ューブに膨張させかつ吹込成形することによって実施し
た。次いでフィルムを急速に冷却し、そしてそれ以上の
加工のために巻き取った。
【００５５】最終の多層フィルムの厚さは、次の通りで
あった： ヒートシール可能な層 １０μｍ 中間層 ２８μｍ バリヤー層 ６μｍ 濫用抵抗性層 １５μｍ フィルムの合計の厚さは５９μｍであった。
あった： ヒートシール可能な層 １０μｍ 中間層 ２８μｍ バリヤー層 ６μｍ 濫用抵抗性層 １５μｍ フィルムの合計の厚さは５９μｍであった。
【００５６】Ｏ２およびＣＯ2に対するフィルムの透過
性を表１に示す。フィルムは、また、収縮の前後におい
て曇り（Ｈａｚｅ）判定してすぐれた光学的性質を有
し、これらをマタ表１に示す。曇りの決定のための収縮
した試料を、２枚のワイヤメッシュのシートの間で平ら
に保持しながら、８５℃の水の中で５分間自由に収縮さ
せた。次いで試料を水中で周囲温度において冷却し、次
いで乾燥した。曇りはＡＳＴＭ−Ｄ−１００３、方法Ａ
の手順により、実験室用曇りメーターを使用して測定し
た。
性を表１に示す。フィルムは、また、収縮の前後におい
て曇り（Ｈａｚｅ）判定してすぐれた光学的性質を有
し、これらをマタ表１に示す。曇りの決定のための収縮
した試料を、２枚のワイヤメッシュのシートの間で平ら
に保持しながら、８５℃の水の中で５分間自由に収縮さ
せた。次いで試料を水中で周囲温度において冷却し、次
いで乾燥した。曇りはＡＳＴＭ−Ｄ−１００３、方法Ａ
の手順により、実験室用曇りメーターを使用して測定し
た。
【００５７】実施例５ 実施例１〜４に類似する手順により、５１％の塩化ビニ
リデン−塩化ビニル、３０％の塩化ビニリデン−メチル
アクリレート、４％のエポキシ化大豆油および１５％お
ＣＯ変性エチレン酢酸ビニルのコポリマー、エルバロイ
（Ｅｌｖａｌｏｙ）７４１Ａ（デュポン社から入手可能
である）（１９０℃におけるメルトフローインデックス
３５）を使用して、ブレンドを製造した。ブレンドを含
む多層フィルムを実施例１〜４に記載する手順に従い製
造し、そしてフィルムの透過性および曇りを表１に示
す。
リデン−塩化ビニル、３０％の塩化ビニリデン−メチル
アクリレート、４％のエポキシ化大豆油および１５％お
ＣＯ変性エチレン酢酸ビニルのコポリマー、エルバロイ
（Ｅｌｖａｌｏｙ）７４１Ａ（デュポン社から入手可能
である）（１９０℃におけるメルトフローインデックス
３５）を使用して、ブレンドを製造した。ブレンドを含
む多層フィルムを実施例１〜４に記載する手順に従い製
造し、そしてフィルムの透過性および曇りを表１に示
す。
【００５８】実施例６ 実施例１〜４に類似する手順によるが、５１％の塩化ビ
ニリデン−塩化ビニルのコポリマー、３０％の塩化ビニ
リデン−メチルアクリレートのコポリマー、４％のエポ
キシ化大豆油および１５％おＣＯ変性エチレンブチルア
クリレートコポリマー、エルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）
ＨＰ４４１（デュポン社から入手可能である）（１９０
℃におけるメルトフローインデックス７．５）を使用し
て、ブレンドを製造した。ブレンドを含む多層フィルム
を実施例１〜４に記載する手順に従い製造し、そしてフ
ィルムの透過性および曇りを表１に示す。
ニリデン−塩化ビニルのコポリマー、３０％の塩化ビニ
リデン−メチルアクリレートのコポリマー、４％のエポ
キシ化大豆油および１５％おＣＯ変性エチレンブチルア
クリレートコポリマー、エルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）
ＨＰ４４１（デュポン社から入手可能である）（１９０
℃におけるメルトフローインデックス７．５）を使用し
て、ブレンドを製造した。ブレンドを含む多層フィルム
を実施例１〜４に記載する手順に従い製造し、そしてフ
ィルムの透過性および曇りを表１に示す。
【００５９】比較例１ 実施例１〜４に類似する手順により、６０％の塩化ビニ
リデン−塩化ビニルのコポリマー、３０％の塩化ビニリ
デン−メチルアクリレートのコポリマーおよび１０％の
エポキシ化大豆油を使用して、ブレンドを製造した：固
体の添加剤をブレンドに添加しなかったた。ブレンディ
ング後、満足すべき均質性を得るために、粉砕手順を使
用して塊を除去することが必要であった。
リデン−塩化ビニルのコポリマー、３０％の塩化ビニリ
デン−メチルアクリレートのコポリマーおよび１０％の
エポキシ化大豆油を使用して、ブレンドを製造した：固
体の添加剤をブレンドに添加しなかったた。ブレンディ
ング後、満足すべき均質性を得るために、粉砕手順を使
用して塊を除去することが必要であった。
【００６０】ブレンドを含む多層フィルムを実施例１〜
４に記載する手順に従い製造した。こうして製造された
フィルムの透過性を表１に示す。
４に記載する手順に従い製造した。こうして製造された
フィルムの透過性を表１に示す。
【００６１】比較例１〜４ 実施例１〜４に類似する手順により、５１％の塩化ビニ
リデン−塩化ビニル、３０％の塩化ビニリデン−メチル
アクリレートのコポリマー、４％のエポキシ化大豆油お
よび１５％の次のようにして選択した固体添加剤を使用
して、ブレンドを製造した：固体の添加剤をブレンドに
添加した。
リデン−塩化ビニル、３０％の塩化ビニリデン−メチル
アクリレートのコポリマー、４％のエポキシ化大豆油お
よび１５％の次のようにして選択した固体添加剤を使用
して、ブレンドを製造した：固体の添加剤をブレンドに
添加した。
【００６２】比較例２：エチレン：酢酸ビニル（８２：
１８）、メルトフローインデックス０．７（１９０℃に
おいて）。
１８）、メルトフローインデックス０．７（１９０℃に
おいて）。
【００６３】比較例３：エチレン：エチルアクリレー
ト：グリシジルメタクリレート（６８：２５：７）、メ
ルトフローインデックス４．０（１９０℃において）。
ト：グリシジルメタクリレート（６８：２５：７）、メ
ルトフローインデックス４．０（１９０℃において）。
【００６４】比較例４：エチレン：酢酸ビニル（５５：
４５）、メルトフローインデックス２．５（１９０℃に
おいて）。
４５）、メルトフローインデックス２．５（１９０℃に
おいて）。
【００６５】ブレンドを含む多層フィルムを実施例１〜
４に記載する手順に従い製造し、そしてフィルムの透過
性および曇りの性質を表１に示す。
４に記載する手順に従い製造し、そしてフィルムの透過
性および曇りの性質を表１に示す。
【００６６】フィルムを１５％の固体の添加剤をまた含
有する実施例４、５および６のフィルムと直接比較する
ことができる。実施例４、５および６およびとくに実施
例４は、比較例２および３の透過性より高い透過性を示
し、そして比較例３に比較して改良された光学的性質を
示す。比較例４は、固体の添加剤が取り扱い困難であ
り、わずかに高い温度において軟質かつ粘着性となりそ
して自由流動性の粉末でないという加工の欠点に導くと
いう欠点を有する。
有する実施例４、５および６のフィルムと直接比較する
ことができる。実施例４、５および６およびとくに実施
例４は、比較例２および３の透過性より高い透過性を示
し、そして比較例３に比較して改良された光学的性質を
示す。比較例４は、固体の添加剤が取り扱い困難であ
り、わずかに高い温度において軟質かつ粘着性となりそ
して自由流動性の粉末でないという加工の欠点に導くと
いう欠点を有する。
【００６７】
【表１】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 31/04 ＬＤＪ 33/08 ＬＪＤ 73/00 ＬＱＱ
Claims (21)
- 【請求項１】 塩化ビニリデン−塩化ビニルのコポリマ
ー、塩化ビニリデン−メチルアクリレートのコポリマー
またはそれらの混合物、およびコポリマーのブレンドの
合計重量に関して２〜２０重量％のＣＯ変性エチレン酢
酸ビニルのコポリマーまたはＣＯ変性エチレンアルキル
アクリレートのコポリマーからなるコポリマーのブレン
ド。 - 【請求項２】 ＣＯ変性コポリマーがＣＯ変性エチレン
酢酸ビニルのコポリマーである請求項１のブレンド。 - 【請求項３】 ５０〜８０重量％の塩化ビニリデン−塩
化ビニルのコポリマーおよび５０〜２０重量％の塩化ビ
ニリデン−メチルアクリレートのコポリマーの混合物か
らなる請求項１または２のブレンド。 - 【請求項４】 ブレンドの重量に関して４〜１５重量％
のＣＯ変性コポリマーからなる請求項２または３のブレ
ンド。 - 【請求項５】 ＣＯ変性コポリマーが７〜１２重量％の
ＣＯ含量を有し、そして１８〜４０重量％の酢酸ビニル
またはアルキルアクリレートの含量を有する、請求項１
〜４のいずれかのブレンド。 - 【請求項６】 ＣＯ変性コポリマーが１００，０００〜
３５０，０００の分子量を有する請求項１〜５のいずれ
かのブレンド。 - 【請求項７】 ＣＯ変性コポリマーが０．４〜０．５の
嵩密度を有する請求項１〜６のいずれかのブレンド。 - 【請求項８】 存在する塩化ビニリデン−塩化ビニルの
コポリマーが２０〜２４重量％の塩化ビニルおよび８０
〜７６重量％の塩化ビニリデンからなる請求項１〜７の
いずれかのブレンド。 - 【請求項９】 存在する塩化ビニリデン−メチルアクリ
レートのコポリマーが７．５〜８．５重量％のメチルア
クリレートおよび９１．５〜９２．５重量％の塩化ビニ
リデンからなる請求項１〜８のいずれかのブレンド。 - 【請求項１０】 ブレンドの合計重量に関して５重量％
までの可塑剤および／または安定剤をさらに含む請求項
１〜９のいずれかのブレンド。 - 【請求項１１】 可塑剤および／または安定剤として、
エポキシ化大豆油を含む請求項１０のブレンド。 - 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれかのブレンド
からなる多層フィルム。 - 【請求項１３】 ヒートシール可能な層、請求項１〜１
２のいずれかのブレンドからなるバリヤー層、および濫
用抵抗性層からなる請求項１２のフィルム。 - 【請求項１４】 ヒートシール可能な層とバリヤー層と
の間に中間層をさらに含む請求項１３のフィルム。 - 【請求項１５】 ヒートシール可能性である請求項１
２、１３または１４のフィルム。 - 【請求項１６】 請求項１２〜１５のいずれかのフィル
ムから形成されたパッケージまたはバッグ。 - 【請求項１７】 塩化ビニリデン−塩化ビニルのコポリ
マー、塩化ビニリデン−メチルアクリレートのコポリマ
ーまたはそれらの混合物、およびブレンドの合計重量に
関して２〜２０重量％のＣＯ変性エチレン酢酸ビニルの
コポリマーまたはＣＯ変性エチレンアルキルアクリレー
トのコポリマーをブレンドすることからなるのブレンド
を製造する方法。 - 【請求項１８】 請求項１に定義するブレンドを押出し
てフィルムを形成し、そして必要に応じて、フィルムを
延伸および／または架橋することからなる、請求項１２
のフィルムを製造する方法。 - 【請求項１９】 多層フィルムの１または２以上の層を
押出して支持体を形成し、前記支持体を照射し、そして
照射した支持体上に請求項１に定義するブレンドからな
るバリヤー層およびフィルムのいずれかの他の層を押出
す、請求項１８の方法。 - 【請求項２０】 フィルムの全体を照射する請求項１８
の方法。 - 【請求項２１】 フィルムを１つの側から選択的に照射
して、フィルムの一方の側において他方の側より高い架
橋度を生成する請求項２０の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT93304312.7 | 1993-06-03 | ||
| EP93304312A EP0627465B1 (en) | 1993-06-03 | 1993-06-03 | Barrier blend and food packaging film containing the blend |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0776643A true JPH0776643A (ja) | 1995-03-20 |
Family
ID=8214424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6139696A Withdrawn JPH0776643A (ja) | 1993-06-03 | 1994-05-31 | バリヤーブレンドおよびそれを含有する食物包装フイルム |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0627465B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0776643A (ja) |
| AT (1) | ATE173748T1 (ja) |
| AU (1) | AU681877B2 (ja) |
| BR (1) | BR9402142A (ja) |
| CA (1) | CA2163014C (ja) |
| DE (1) | DE69322263T2 (ja) |
| DK (1) | DK0627465T3 (ja) |
| FI (1) | FI116064B (ja) |
| IL (1) | IL109900A (ja) |
| NO (1) | NO942082L (ja) |
| NZ (1) | NZ260564A (ja) |
| PL (1) | PL176861B1 (ja) |
| RU (1) | RU2144550C1 (ja) |
| WO (1) | WO1994029384A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA943829B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002220504A (ja) * | 2001-01-29 | 2002-08-09 | Asahi Kasei Corp | 熱収縮性積層包装フイルム用バリヤー層組成物 |
| JP2008074955A (ja) * | 2006-09-21 | 2008-04-03 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム |
| WO2014054414A1 (ja) * | 2012-10-01 | 2014-04-10 | 株式会社クレハ | 塩化ビニリデン系共重合体樹脂組成物及びラップフィルム |
| WO2022131868A1 (ko) | 2020-12-18 | 2022-06-23 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 수축률이 개선된 폴리염화비닐리덴 단층 필름 제조용 조성물 및 이를 포함하는 식품 포장 패키지 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19707137A1 (de) * | 1997-02-22 | 1998-08-27 | Ppg Industries Inc | Kunststoffolie, ihre Verwendung in Verfahren zur Herstellung von Verpackungsbehältern, die so hergestellten Verpackungsbehälter sowie die Verwendung von wäßrigen Lacken zur Beschichtung von Kunststoffolien für die Herstellung von Verpackungsbehältern |
| US8129006B2 (en) | 2005-09-30 | 2012-03-06 | Flexopack S.A. | Stack sealable heat shrinkable film |
| FR2905378B1 (fr) * | 2006-09-05 | 2009-04-17 | Solvay | Composition d'au moins un polymere du chlorure de vinylidene. |
| ATE531515T1 (de) | 2007-04-26 | 2011-11-15 | Flexopack S A Plastics Industry | Blockversiegelbare, wärmeschrumpfende folie |
| CA2703162C (en) * | 2007-10-31 | 2012-09-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Highly abrasion-resistant ionomer pipes |
| ATE552304T1 (de) * | 2008-01-02 | 2012-04-15 | Flexopack Sa | Pvdc-formulierung und wärmeschrumpfbare folie |
| EP2520518B1 (en) | 2011-05-03 | 2020-09-23 | Flexopack S.A. | Waste packaging device |
| EP2535279B1 (en) | 2011-06-16 | 2016-11-16 | Flexopack S.A. | Waste packaging system and film |
| US9604430B2 (en) | 2012-02-08 | 2017-03-28 | Flexopack S.A. | Thin film for waste packing cassettes |
| US9789669B2 (en) | 2013-06-14 | 2017-10-17 | Flexopack S.A. | Heat shrinkable film |
| AU2015258191B2 (en) | 2014-11-19 | 2020-02-27 | Flexopack S.A. | Oven skin packaging process |
| DE102016122818B4 (de) * | 2016-11-25 | 2019-11-28 | Waldemar Schmidt | Co-extrudierte PVC-Lebensmittelverpackungsfolie und Verfahren zu deren Herstellung |
| EP3501822A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-26 | Flexopack S.A. | Fibc liner film |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3780140A (en) * | 1971-08-06 | 1973-12-18 | Du Pont | Ethylene/carbon monoxide polymer compositions |
| US4123585A (en) * | 1978-03-17 | 1978-10-31 | Western Electric Company, Inc. | Polymeric composition comprising a halide polymer, an ethylene terpolymer and an alkyl acrylate copolymer |
| US4489193A (en) * | 1981-01-30 | 1984-12-18 | Stauffer Chemical Company | Blend of internally plasticized vinyl chloride copolymer and ethylene/carbon monoxide polymer |
| US4613533A (en) * | 1982-07-01 | 1986-09-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic elastomeric compositions based on compatible blends of an ethylene copolymer and vinyl or vinylidene halide polymer |
| US4687805A (en) * | 1985-06-03 | 1987-08-18 | The Dow Chemical Company | Halogenated ethylene-carbon monoxide interpolymers |
| US4910253A (en) * | 1986-07-10 | 1990-03-20 | The Dow Chemical Company | Oxygen barrier resins |
| US4950718A (en) * | 1987-08-17 | 1990-08-21 | The Dow Chemical Company | Alloys of vinylidene chloride interpolymers and olefin polymers |
| KR920701341A (ko) * | 1989-05-04 | 1992-08-11 | 미리엄 디이 데코너헤이 | 폴리염화비닐용 중합가소제 |
| NZ244002A (en) * | 1991-08-23 | 1996-03-26 | Grace W R & Co | Extrudable composition containing plasticiser, acrylate/styrene polymer and vinylidene chloride copolymer; multilayer polymeric films |
-
1993
- 1993-06-03 EP EP93304312A patent/EP0627465B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-03 DE DE69322263T patent/DE69322263T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-03 AT AT93304312T patent/ATE173748T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-06-03 DK DK93304312T patent/DK0627465T3/da active
-
1994
- 1994-05-20 NZ NZ260564A patent/NZ260564A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-05-23 AU AU63259/94A patent/AU681877B2/en not_active Ceased
- 1994-05-31 JP JP6139696A patent/JPH0776643A/ja not_active Withdrawn
- 1994-06-01 BR BR9402142A patent/BR9402142A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-06-01 ZA ZA943829A patent/ZA943829B/xx unknown
- 1994-06-03 CA CA002163014A patent/CA2163014C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-03 NO NO942082A patent/NO942082L/no unknown
- 1994-06-03 RU RU94019982/04A patent/RU2144550C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-06-03 WO PCT/US1994/006275 patent/WO1994029384A1/en active Application Filing
- 1994-06-03 PL PL94303703A patent/PL176861B1/pl unknown
- 1994-06-03 FI FI942648A patent/FI116064B/fi active IP Right Grant
- 1994-06-05 IL IL109900A patent/IL109900A/en not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002220504A (ja) * | 2001-01-29 | 2002-08-09 | Asahi Kasei Corp | 熱収縮性積層包装フイルム用バリヤー層組成物 |
| JP2008074955A (ja) * | 2006-09-21 | 2008-04-03 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム |
| WO2014054414A1 (ja) * | 2012-10-01 | 2014-04-10 | 株式会社クレハ | 塩化ビニリデン系共重合体樹脂組成物及びラップフィルム |
| WO2022131868A1 (ko) | 2020-12-18 | 2022-06-23 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 수축률이 개선된 폴리염화비닐리덴 단층 필름 제조용 조성물 및 이를 포함하는 식품 포장 패키지 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0627465T3 (da) | 1999-08-09 |
| CA2163014C (en) | 2004-07-20 |
| EP0627465A1 (en) | 1994-12-07 |
| DE69322263D1 (de) | 1999-01-07 |
| NZ260564A (en) | 1996-02-27 |
| FI942648A (fi) | 1994-12-04 |
| NO942082D0 (no) | 1994-06-03 |
| EP0627465B1 (en) | 1998-11-25 |
| RU2144550C1 (ru) | 2000-01-20 |
| FI116064B (fi) | 2005-09-15 |
| IL109900A0 (en) | 1994-10-07 |
| ZA943829B (en) | 1995-02-02 |
| ATE173748T1 (de) | 1998-12-15 |
| IL109900A (en) | 1998-03-10 |
| PL176861B1 (pl) | 1999-08-31 |
| CA2163014A1 (en) | 1994-12-22 |
| AU681877B2 (en) | 1997-09-11 |
| DE69322263T2 (de) | 1999-08-05 |
| AU6325994A (en) | 1994-12-08 |
| RU94019982A (ru) | 1996-04-20 |
| WO1994029384A1 (en) | 1994-12-22 |
| FI942648A0 (fi) | 1994-06-03 |
| NO942082L (no) | 1994-12-05 |
| PL303703A1 (en) | 1994-12-12 |
| BR9402142A (pt) | 1994-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0776643A (ja) | バリヤーブレンドおよびそれを含有する食物包装フイルム | |
| EP2064056B1 (en) | Films and packages for respiring food products | |
| JP3078663B2 (ja) | 塩化ビニリデン組成物及び該組成物から製造するフィルム | |
| US5202188A (en) | Vinylidene chloride film | |
| US5726229A (en) | Vinylidene chloride composition and film with controlled gas permeability | |
| US4965136A (en) | Extruded vinylidene chloride copolymer flexible packaging film | |
| EP0604136B1 (en) | Extrudable vinylidene chloride polymeric film | |
| US5843581A (en) | Barrier blend and food packaging film containing the blend | |
| JP3461369B2 (ja) | 食品包装フイルム用遮断配合物 | |
| JPH0330947A (ja) | 熱収縮性積層フイルム | |
| JPH071680A (ja) | エチレン−ビニールアルコール共重合体の、アクリル酸エステル三元共重合体による可塑化およびそれによつて得られる可塑化生成物 | |
| CA1265884A (en) | Blends of vinylidene chloride copolymers and olefin copolymers and films produced therefrom | |
| EP1698459B1 (en) | Multilayer films | |
| JP3444976B2 (ja) | 積層フィルム | |
| JP3109813B2 (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂組成物 | |
| EP0278695A1 (en) | Shrinkable film | |
| JPH0631803A (ja) | エチレンビニルアルコールコポリマーをベースとする延伸された組成物の製造方法 | |
| JP2000211068A (ja) | 熱収縮性多層フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010731 |