JP3461369B2 - 食品包装フイルム用遮断配合物 - Google Patents
食品包装フイルム用遮断配合物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は例えば肉などの包装用フ
イルム中の遮断層としての用途に好適な新規の塩化ビニ
リデン共重合体配合物に関する。本発明はさらにこの配
合物を遮断層として含む多層フイルムおよび該フイルム
を含む包装材に関する。
イルム中の遮断層としての用途に好適な新規の塩化ビニ
リデン共重合体配合物に関する。本発明はさらにこの配
合物を遮断層として含む多層フイルムおよび該フイルム
を含む包装材に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】食品
工業において、肉を切り身にした時その切り身をフイル
ムで包むことは近年非常に重要な方法になってきた。多
くの食品、例えば肉（加工された肉を含む）、家きん
肉、魚およびチーズなどは、輸送および貯蔵中の食品の
腐敗を防ぐために日常的にフイルムで包まれている。こ
のような包装には、たとえば食品が水分を失うことおよ
び空気中の酸素と接触すること（言い換えると包装の中
身が酸化して傷むこと）、から食品を守るよい遮断性能
をもった収縮性包装用フイルムが使われ得る。このよう
なフイルムはこれらの遮断特性を与える遮断層を含む。
好適な遮断特性を与えるために使われてきたフイルムの
１つは塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体である。
工業において、肉を切り身にした時その切り身をフイル
ムで包むことは近年非常に重要な方法になってきた。多
くの食品、例えば肉（加工された肉を含む）、家きん
肉、魚およびチーズなどは、輸送および貯蔵中の食品の
腐敗を防ぐために日常的にフイルムで包まれている。こ
のような包装には、たとえば食品が水分を失うことおよ
び空気中の酸素と接触すること（言い換えると包装の中
身が酸化して傷むこと）、から食品を守るよい遮断性能
をもった収縮性包装用フイルムが使われ得る。このよう
なフイルムはこれらの遮断特性を与える遮断層を含む。
好適な遮断特性を与えるために使われてきたフイルムの
１つは塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体である。
【０００３】米国特許第４７９８７５１号明細書（Ｖｉ
ｓｋａｓｅ）には遮断層として約２．９〜約１３．５重
量％のメチルアクリレートと約２．９〜約１１．６重量
％の塩化ビニルを含む塩化ビニリデン−メチルアクリレ
ート共重合体および塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合
体からなる配合物を含む熱収縮性多層フイルムが記載さ
れている。塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体層のみ
を含み放射線を照射した多層フイルムは保存中にこの層
の分解によって顕著に褪色する。褪色はこの層が周囲温
度以上に長期間晒されたときにも起こる。
ｓｋａｓｅ）には遮断層として約２．９〜約１３．５重
量％のメチルアクリレートと約２．９〜約１１．６重量
％の塩化ビニルを含む塩化ビニリデン−メチルアクリレ
ート共重合体および塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合
体からなる配合物を含む熱収縮性多層フイルムが記載さ
れている。塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体層のみ
を含み放射線を照射した多層フイルムは保存中にこの層
の分解によって顕著に褪色する。褪色はこの層が周囲温
度以上に長期間晒されたときにも起こる。
【０００４】ＥＰ 第２０４９１８号（Ｕｎｉｏｎ Ｃ
ａｒｂｉｄｅ）には塩化ビニリデン−メチルアクリレー
ト共重合体を収縮性多層フイルムの遮断層として使用す
ることが記載されている。この共重合体は放射線に晒さ
れたときまたは高温に長く晒されたとき顕著には褪色し
ない。
ａｒｂｉｄｅ）には塩化ビニリデン−メチルアクリレー
ト共重合体を収縮性多層フイルムの遮断層として使用す
ることが記載されている。この共重合体は放射線に晒さ
れたときまたは高温に長く晒されたとき顕著には褪色し
ない。
【０００５】米国特許第４７９８７５１号では、塩化ビ
ニリデン−メチルアクリレート共重合体は褪色を避ける
利点を持つが、それでもなお、それを加工することは塩
化ビニリデン−塩化ビニル共重合体フイルムを加工する
ことと比べて困難である。この米国特許中に記述された
基本的な問題はメチルアクリレート共重合体はフイルム
に押出される間、温度および剪断に非常に敏感であると
いうことである。ただ狭い温度幅でのみ押出し機または
型の中でのポリマーの早すぎる分解を起こさずに押出し
得る。このような分解の結果、分解した材料の粒子また
はゲルが押出し機から出てフイルムに欠陥を生じさせ
る。このような欠陥は押出しおよび加工処理の間にフイ
ルムのバブル破裂および浪費の原因になり得る。
ニリデン−メチルアクリレート共重合体は褪色を避ける
利点を持つが、それでもなお、それを加工することは塩
化ビニリデン−塩化ビニル共重合体フイルムを加工する
ことと比べて困難である。この米国特許中に記述された
基本的な問題はメチルアクリレート共重合体はフイルム
に押出される間、温度および剪断に非常に敏感であると
いうことである。ただ狭い温度幅でのみ押出し機または
型の中でのポリマーの早すぎる分解を起こさずに押出し
得る。このような分解の結果、分解した材料の粒子また
はゲルが押出し機から出てフイルムに欠陥を生じさせ
る。このような欠陥は押出しおよび加工処理の間にフイ
ルムのバブル破裂および浪費の原因になり得る。
【０００６】多層フイルム中の種々の層の最適融解温度
が顕著に違い得ることにより、前記米国特許にはより広
い範囲のメチルアクリレート共重合体押出し工程温度の
必要性が記述されている。最適押出し温度においてでさ
え、ある量の分解した物質が押出し機および型中に形成
され、この物質は押出し装置中に装置の掃除と掃除の間
できるだけ長く押出し機及び型の壁に薄い層の形態で保
持しておくことが重要であると述べられている。
が顕著に違い得ることにより、前記米国特許にはより広
い範囲のメチルアクリレート共重合体押出し工程温度の
必要性が記述されている。最適押出し温度においてでさ
え、ある量の分解した物質が押出し機および型中に形成
され、この物質は押出し装置中に装置の掃除と掃除の間
できるだけ長く押出し機及び型の壁に薄い層の形態で保
持しておくことが重要であると述べられている。
【０００７】米国特許第４７９８７５１号明細書に記載
の発明は遮断層を含む多層の収縮性フイルムであって放
射線または長時間高温に晒されても褪色せず、押出し中
の温度および剪断敏感性による加工困難性を避けるフイ
ルムを製造することを可能にする配合物を提供すること
を目的とする。
の発明は遮断層を含む多層の収縮性フイルムであって放
射線または長時間高温に晒されても褪色せず、押出し中
の温度および剪断敏感性による加工困難性を避けるフイ
ルムを製造することを可能にする配合物を提供すること
を目的とする。
【０００８】この米国特許明細書は押出し時の温度およ
び剪断敏感性による加工困難性の回避を目的の一つとす
る。この明細書は他の押出し工程の特徴、特に押出し工
程中、高い押出し量を確実にするために要求される温度
に関しては言及していない。
び剪断敏感性による加工困難性の回避を目的の一つとす
る。この明細書は他の押出し工程の特徴、特に押出し工
程中、高い押出し量を確実にするために要求される温度
に関しては言及していない。
【０００９】ＷＯ ９１／０８２６０号では米国特許第
４７９８７５１号明細書に記載されている配合物の有利
な特徴に言及しているがそれにはある限定があることを
特筆している。配合物中の２種の樹脂は分離し易いとい
われている。配合は最も効果的に押出し直前に行われる
と記載されていて、それは例えば付加的な労力を必要と
する。ＷＯ ９１／０８２６０号の発明の目的は配合物
を使用することの上記のように明らかにした困難を単一
の樹脂塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重合体を
使用するが１００重量部に対して少なくとも約０．５部
のアクリル重合体を滑剤として含む樹脂を使用すること
に戻ることによって克服することである。使用されてい
るアクリル重合体は好ましくは少なくとも１種のアクリ
ル酸またはメタクリル酸のエステルを含み、押出し時に
金属接着および熱分解が少い。
４７９８７５１号明細書に記載されている配合物の有利
な特徴に言及しているがそれにはある限定があることを
特筆している。配合物中の２種の樹脂は分離し易いとい
われている。配合は最も効果的に押出し直前に行われる
と記載されていて、それは例えば付加的な労力を必要と
する。ＷＯ ９１／０８２６０号の発明の目的は配合物
を使用することの上記のように明らかにした困難を単一
の樹脂塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重合体を
使用するが１００重量部に対して少なくとも約０．５部
のアクリル重合体を滑剤として含む樹脂を使用すること
に戻ることによって克服することである。使用されてい
るアクリル重合体は好ましくは少なくとも１種のアクリ
ル酸またはメタクリル酸のエステルを含み、押出し時に
金属接着および熱分解が少い。
【００１０】
【課題を解決するための手段】塩化ビニリデン−塩化ビ
ニル共重合体および塩化ビニリデン−メチルアクリレー
ト共重合体のある配合物が米国特許第４７９８７５１号
またはＷＯ９１／０８２６０号で開示も示唆もされてい
ない顕著に改善された押し出し性能を有することが今や
見出された。
ニル共重合体および塩化ビニリデン−メチルアクリレー
ト共重合体のある配合物が米国特許第４７９８７５１号
またはＷＯ９１／０８２６０号で開示も示唆もされてい
ない顕著に改善された押し出し性能を有することが今や
見出された。
【００１１】塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体およ
び塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重合体のある
配合物は塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体のみまた
は塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重合体のみで
要求されるものよりも低い温度で押出しおよび加工・処
理され得ることが見出された。このような遮断層を含む
フイルムの製造に必要な温度のこの低下は予期に反す
る。塩化ビニリデン−塩化ビニルおよび塩化ビニリデン
−メチルアクリレートの混合物に対して、加工温度は２
種の純粋な共重合体に必要な温度の中間の温度が期待さ
れていた。
び塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重合体のある
配合物は塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体のみまた
は塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重合体のみで
要求されるものよりも低い温度で押出しおよび加工・処
理され得ることが見出された。このような遮断層を含む
フイルムの製造に必要な温度のこの低下は予期に反す
る。塩化ビニリデン−塩化ビニルおよび塩化ビニリデン
−メチルアクリレートの混合物に対して、加工温度は２
種の純粋な共重合体に必要な温度の中間の温度が期待さ
れていた。
【００１２】本発明は共重合体を別々に押出したときに
得られる押出し速度に較べて押出し速度が増した塩化ビ
ニリデン共重合体混合物の製造方法を提供する。
得られる押出し速度に較べて押出し速度が増した塩化ビ
ニリデン共重合体混合物の製造方法を提供する。
【００１３】下げられた加工温度により幾つかの利点が
もたらされる。第一に、このような遮断層を含む包装フ
イルムの製造に必要なエネルギー消費の減少によって経
済的な利点を導き、それゆえに経費が減らされる。加え
て、加工温度を低くすることにより包装フイルムの熱分
解のリスクが減少する。ある塩化ビニリデン−塩化ビニ
ルおよび塩化ビニリデン−メチルアクリレートの配合物
が使われていると、包装フイルムの製造時の材料の押出
し量は同じ操作条件下の塩化ビニリデン−塩化ビニルま
たは塩化ビニリデン−メチルアクリレートの比較用遮断
層を含むフイルムの製造で得られる押出し量に比較して
本質的に多い。
もたらされる。第一に、このような遮断層を含む包装フ
イルムの製造に必要なエネルギー消費の減少によって経
済的な利点を導き、それゆえに経費が減らされる。加え
て、加工温度を低くすることにより包装フイルムの熱分
解のリスクが減少する。ある塩化ビニリデン−塩化ビニ
ルおよび塩化ビニリデン−メチルアクリレートの配合物
が使われていると、包装フイルムの製造時の材料の押出
し量は同じ操作条件下の塩化ビニリデン−塩化ビニルま
たは塩化ビニリデン−メチルアクリレートの比較用遮断
層を含むフイルムの製造で得られる押出し量に比較して
本質的に多い。
【００１４】流動学的試験結果が塩化ビニリデン−塩化
ビニル共重合体および塩化ビニリデン−メチルアクリレ
ート共重合体と比較した新規の配合物の挙動の研究によ
って得られた。得られた試験結果は実際に起こった押出
し量の増加が達成し得ることについて何等示唆しない。
驚くべきことには得られた試験結果は改善された押し出
し性能に関連しない。
ビニル共重合体および塩化ビニリデン−メチルアクリレ
ート共重合体と比較した新規の配合物の挙動の研究によ
って得られた。得られた試験結果は実際に起こった押出
し量の増加が達成し得ることについて何等示唆しない。
驚くべきことには得られた試験結果は改善された押し出
し性能に関連しない。
【００１５】本発明はしたがって、９０〜５０重量％の
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体および１０〜５０
重量％の塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重合体
ならびに好ましくは、共重合体配合物全体に対して１〜
５重量％の可塑材および／または安定剤を含む共重合体
配合物であって、配合物中の塩化ビニルの重量％が１２
％より大きく、配合物中のメチルアクリレートの重量％
が２．８％より小さい共重合体配合物を提供する。
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体および１０〜５０
重量％の塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重合体
ならびに好ましくは、共重合体配合物全体に対して１〜
５重量％の可塑材および／または安定剤を含む共重合体
配合物であって、配合物中の塩化ビニルの重量％が１２
％より大きく、配合物中のメチルアクリレートの重量％
が２．８％より小さい共重合体配合物を提供する。
【００１６】本発明の好ましい実施態様によれば配合物
は７５〜６５重量％の塩化ビニリデン−塩化ビニル共重
合体および２５〜３５重量％の塩化ビニリデン−メチル
アクリレート共重合体を含む。より好ましくは配合物は
約７０％の塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体および
約３０重量％の塩化ビニリデン−メチルアクリレート共
重合体を含む。
は７５〜６５重量％の塩化ビニリデン−塩化ビニル共重
合体および２５〜３５重量％の塩化ビニリデン−メチル
アクリレート共重合体を含む。より好ましくは配合物は
約７０％の塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体および
約３０重量％の塩化ビニリデン−メチルアクリレート共
重合体を含む。
【００１７】本発明で使われている塩化ビニリデン−塩
化ビニル共重合体は１５〜３０％、好ましくは２０〜２
４％、より好ましくは約２２％の塩化ビニルおよび８５
〜７０％、好ましくは８０〜７６％、より好ましくは約
７８％の塩化ビニリデンを含むのが好ましい。塩化ビニ
リデン−塩化ビニル共重合体は好ましくは分子量が７
０，０００〜１６０，０００、より好ましくは９０，０
００〜１４０，０００である。該共重合体は一般的には
融点が１３６〜１４２℃、より好ましくは１３８〜１４
０℃であり、相対粘度が１．４０〜１．７０、より好ま
しくは１．５０〜１．６０である。該塩化ビニリデン−
塩化ビニルは乳化または懸濁重合のどちらでも製造し得
るが、乳化重合した物質が好ましく用いられる。
化ビニル共重合体は１５〜３０％、好ましくは２０〜２
４％、より好ましくは約２２％の塩化ビニルおよび８５
〜７０％、好ましくは８０〜７６％、より好ましくは約
７８％の塩化ビニリデンを含むのが好ましい。塩化ビニ
リデン−塩化ビニル共重合体は好ましくは分子量が７
０，０００〜１６０，０００、より好ましくは９０，０
００〜１４０，０００である。該共重合体は一般的には
融点が１３６〜１４２℃、より好ましくは１３８〜１４
０℃であり、相対粘度が１．４０〜１．７０、より好ま
しくは１．５０〜１．６０である。該塩化ビニリデン−
塩化ビニルは乳化または懸濁重合のどちらでも製造し得
るが、乳化重合した物質が好ましく用いられる。
【００１８】本明細書中で言及している相対粘度はＡＳ
ＴＭのＤ２８５７法に従って、テトラヒドロフラン中の
樹脂の溶液を使用して測定した。
ＴＭのＤ２８５７法に従って、テトラヒドロフラン中の
樹脂の溶液を使用して測定した。
【００１９】該塩化ビニリデン−メチルアクリレート共
重合体は重量で６．５〜９．５％、好ましくは７．５〜
８．５％、より好ましくは約８％のメチルアクリレート
および重量で９３．５〜９０．５％、好ましくは９１．
５〜９２．５％、より好ましくは約９２％の塩化ビニリ
デンを含むのが好ましい。該塩化ビニリデン−メチルア
クリレート共重合体は好ましくは懸濁重合して製造した
共重合体であって、分子量が８０，０００〜１４０，０
００、好ましくは１００，０００〜１２０，０００であ
るのが好ましい。該塩化ビニリデン−メチルアクリレー
ト共重合体は融点が約１５５℃であって、相対粘度が約
１．４８であるのが好ましい。
重合体は重量で６．５〜９．５％、好ましくは７．５〜
８．５％、より好ましくは約８％のメチルアクリレート
および重量で９３．５〜９０．５％、好ましくは９１．
５〜９２．５％、より好ましくは約９２％の塩化ビニリ
デンを含むのが好ましい。該塩化ビニリデン−メチルア
クリレート共重合体は好ましくは懸濁重合して製造した
共重合体であって、分子量が８０，０００〜１４０，０
００、好ましくは１００，０００〜１２０，０００であ
るのが好ましい。該塩化ビニリデン−メチルアクリレー
ト共重合体は融点が約１５５℃であって、相対粘度が約
１．４８であるのが好ましい。
【００２０】本発明の配合物は重量で１〜５％、好まし
くは２〜３％の可塑剤および／または安定剤（約２重量
％が好ましい）、一般的には液状の可塑剤を含むのが好
ましい。慣用の物質が用いられ得る。好適な物質の例と
してはエポキシ化ダイズ油、エポキシ化アマニ油、セバ
シン酸ジブチル、モノステアリン酸グリセロールが含ま
れる。エポキシ化ダイズ油を使用するのが好ましい。
くは２〜３％の可塑剤および／または安定剤（約２重量
％が好ましい）、一般的には液状の可塑剤を含むのが好
ましい。慣用の物質が用いられ得る。好適な物質の例と
してはエポキシ化ダイズ油、エポキシ化アマニ油、セバ
シン酸ジブチル、モノステアリン酸グリセロールが含ま
れる。エポキシ化ダイズ油を使用するのが好ましい。
【００２１】本発明はさらに本発明の共重合体配合物を
含む遮断層を含む多層フイルムを提供する。このフイル
ムは好ましくは熱収縮性である。それらは好ましくはヒ
ートシール可能層、本発明の配合物を含む遮断層および
アビュースレジスタント（ａｂｕｓｅ−ｒｅｓｉｓｔａ
ｎｔ）層を含む。さらなる層をつけ加えても良い。
含む遮断層を含む多層フイルムを提供する。このフイル
ムは好ましくは熱収縮性である。それらは好ましくはヒ
ートシール可能層、本発明の配合物を含む遮断層および
アビュースレジスタント（ａｂｕｓｅ−ｒｅｓｉｓｔａ
ｎｔ）層を含む。さらなる層をつけ加えても良い。
【００２２】本発明はさらに本発明の多層フイルムの製
造法即ち、例えばヒートシール可能層、遮断層およびア
ビュースレジスタント層を押出すことそして好ましくは
押出した層の配向を揃えることからなる方法を提供す
る。
造法即ち、例えばヒートシール可能層、遮断層およびア
ビュースレジスタント層を押出すことそして好ましくは
押出した層の配向を揃えることからなる方法を提供す
る。
【００２３】本発明の多層フイルムは遮断層に加えてヒ
ートシール可能層およびアビュースレジスタント層を含
む。さらなる層を加えても良い。該フイルムは４層構造
にするためにヒートシール可能層と遮断層の間に中間層
または核層をさらに含んでも良い。４層構造において、
ヒートシール可能層は一般的に厚さ５〜３０μｍ、好ま
しくは約１０μｍ、核または中間層は厚さ１５〜４０μ
ｍ、好ましくは約２５μｍ、遮断層は厚さ３〜１０μ
ｍ、好ましくは５〜６μｍ、そしてアビュースレジスタ
ント層は厚さ５〜３０μｍ、好ましくは約１６μｍであ
る。
ートシール可能層およびアビュースレジスタント層を含
む。さらなる層を加えても良い。該フイルムは４層構造
にするためにヒートシール可能層と遮断層の間に中間層
または核層をさらに含んでも良い。４層構造において、
ヒートシール可能層は一般的に厚さ５〜３０μｍ、好ま
しくは約１０μｍ、核または中間層は厚さ１５〜４０μ
ｍ、好ましくは約２５μｍ、遮断層は厚さ３〜１０μ
ｍ、好ましくは５〜６μｍ、そしてアビュースレジスタ
ント層は厚さ５〜３０μｍ、好ましくは約１６μｍであ
る。
【００２４】本発明のフイルムのもう一方の実施態様で
は６層構造を持つ。これはヒートシール可能層、ヒート
シール可能層と遮断層の間の第１および第２の中間また
は核層、遮断層とアビュースレジスタント層の間の第３
核層およびアビュースレジスタント層からなる。この実
施態様中でヒートシール可能層は一般的には厚さ５〜３
０μｍ、好ましくは約１０μｍ、第１の中間層は厚さ５
〜２０μｍ、好ましくは約１２μｍ、第２の中間層は厚
さ５〜３０μｍ、好ましくは約１５μｍ、遮断層は厚さ
３〜１０μｍ、好ましくは約５〜６μｍ、第３の中間層
は厚さ５〜２０μｍ、好ましくは約１１μｍ、そしてア
ビュースレジスタント層は厚さ３〜１０μｍ、好ましく
は約４μｍである。
は６層構造を持つ。これはヒートシール可能層、ヒート
シール可能層と遮断層の間の第１および第２の中間また
は核層、遮断層とアビュースレジスタント層の間の第３
核層およびアビュースレジスタント層からなる。この実
施態様中でヒートシール可能層は一般的には厚さ５〜３
０μｍ、好ましくは約１０μｍ、第１の中間層は厚さ５
〜２０μｍ、好ましくは約１２μｍ、第２の中間層は厚
さ５〜３０μｍ、好ましくは約１５μｍ、遮断層は厚さ
３〜１０μｍ、好ましくは約５〜６μｍ、第３の中間層
は厚さ５〜２０μｍ、好ましくは約１１μｍ、そしてア
ビュースレジスタント層は厚さ３〜１０μｍ、好ましく
は約４μｍである。
【００２５】一般的に言うと、本発明のフイルムは全体
の厚さが４０〜１２０μｍ、好ましくは５０〜９０μ
ｍ、より好ましくは約６０μｍである。
の厚さが４０〜１２０μｍ、好ましくは５０〜９０μ
ｍ、より好ましくは約６０μｍである。
【００２６】本明細書および特許請求の範囲中で、「線
状低密度ポリエチレン」（ＬＬＤＰＥ）という語はエチ
レンと１種または多種のＣ4 〜Ｃ10のα−オレフィン、
例えば１−ブテン、１−オクテン、１−ヘキセンのコモ
ノマーの共重合体を示す。重合体分子は枝分かれのほと
んどない長鎖を含む。比重は一般的には０．９１６〜
０．９２５であり、一般的には比重はコモノマーの含量
に依存するであろう。
状低密度ポリエチレン」（ＬＬＤＰＥ）という語はエチ
レンと１種または多種のＣ4 〜Ｃ10のα−オレフィン、
例えば１−ブテン、１−オクテン、１−ヘキセンのコモ
ノマーの共重合体を示す。重合体分子は枝分かれのほと
んどない長鎖を含む。比重は一般的には０．９１６〜
０．９２５であり、一般的には比重はコモノマーの含量
に依存するであろう。
【００２７】「超低密度ポリエチレン」（ＶＬＤＰＥ）
という語はＬＬＤＰＥに似ているが一般的に低い比重、
例えば０．９１５〜０．８６０またはそれ以下の比重で
ある線状ポリエチレン重合体を示す。
という語はＬＬＤＰＥに似ているが一般的に低い比重、
例えば０．９１５〜０．８６０またはそれ以下の比重で
ある線状ポリエチレン重合体を示す。
【００２８】「エチレン−ビニルアセテート共重合体」
（ＥＶＡ）という語はエチレンおよびビニルアセテート
のモノマーから形成される共重合体であって、エチレン
ユニットが大部分を占め、ビニルアセテートユニットが
一部分を占める共重合体を示す。
（ＥＶＡ）という語はエチレンおよびビニルアセテート
のモノマーから形成される共重合体であって、エチレン
ユニットが大部分を占め、ビニルアセテートユニットが
一部分を占める共重合体を示す。
【００２９】「イオノマー」という語は例えば、エチレ
ンと、共重合可能なエチレン性不飽和酸モノマーとの共
重合体であって、該共重合可能なエチレン性不飽和酸モ
ノマーは通常はエチレン性不飽和カルボン酸であり、こ
れはジ−またはモノ−塩基性であってよいが、一般的に
はモノ塩基性であり、例えばアクリルまたはメタクリル
酸であり、遊離酸の形態であるよりはむしろイオン化さ
れていて、中性化カチオンはどんな適した金属イオンで
あってもよく、例えばアルカリ金属イオン、亜鉛イオン
または他の多価金属イオンでよい。ＳｕｒｌｙｎはＤｕ
Ｐｏｎｔにより市販されている適したイオノマーの商
標である。
ンと、共重合可能なエチレン性不飽和酸モノマーとの共
重合体であって、該共重合可能なエチレン性不飽和酸モ
ノマーは通常はエチレン性不飽和カルボン酸であり、こ
れはジ−またはモノ−塩基性であってよいが、一般的に
はモノ塩基性であり、例えばアクリルまたはメタクリル
酸であり、遊離酸の形態であるよりはむしろイオン化さ
れていて、中性化カチオンはどんな適した金属イオンで
あってもよく、例えばアルカリ金属イオン、亜鉛イオン
または他の多価金属イオンでよい。ＳｕｒｌｙｎはＤｕ
Ｐｏｎｔにより市販されている適したイオノマーの商
標である。
【００３０】隣同士の層の接着を助ける本発明のフイル
ム中の接着または結び層は同時押出しフイルムの隣り同
士の層を接着するのに役立つ公知のもののうちいずれで
もよい。好適な接着層は例えば化学的に改質されたエチ
レン重合体、例えばエチレンとアルキルアクリレートま
たはメタクリレートのようなエチレン性不飽和カルボン
酸エステルとの共重合体、エチレン−ビニルアセテート
共重合体にマレイン酸または無水物を反応させたグラフ
ト共重合体、ポリエチレンに縮合環カルボン酸無水物を
反応させたグラフト共重合体、これらの樹脂の混合物お
よびポリエチレンまたはエチレンおよびα−オレフィン
の共重合体との混合物である。そのよう物質は例えばＢ
ｙｎｅｌ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ）またはＡｄｍｅｒ（三井）
という商標の下で市販されている接着剤である。
ム中の接着または結び層は同時押出しフイルムの隣り同
士の層を接着するのに役立つ公知のもののうちいずれで
もよい。好適な接着層は例えば化学的に改質されたエチ
レン重合体、例えばエチレンとアルキルアクリレートま
たはメタクリレートのようなエチレン性不飽和カルボン
酸エステルとの共重合体、エチレン−ビニルアセテート
共重合体にマレイン酸または無水物を反応させたグラフ
ト共重合体、ポリエチレンに縮合環カルボン酸無水物を
反応させたグラフト共重合体、これらの樹脂の混合物お
よびポリエチレンまたはエチレンおよびα−オレフィン
の共重合体との混合物である。そのよう物質は例えばＢ
ｙｎｅｌ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ）またはＡｄｍｅｒ（三井）
という商標の下で市販されている接着剤である。
【００３１】本発明のフイルム中で使われているヒート
シール可能層はいかなる慣用のヒートシール可能層であ
っても良い。このような層は例えばＶＬＤＰＥ、ＬＬＤ
ＰＥ、エチレン−ビニルアセテート共重合体、またはイ
オノマー（例えばＳｕｒｌｙｎ）、ＥＡＡ、ＥＭＡＡ、
エチレン−プロピレン共重合体、またはエチレン−ブチ
ルアクリレート共重合体層であって良い。好ましい実施
態様中ではＶＬＤＰＥヒートシール可能層が使われてい
る。
シール可能層はいかなる慣用のヒートシール可能層であ
っても良い。このような層は例えばＶＬＤＰＥ、ＬＬＤ
ＰＥ、エチレン−ビニルアセテート共重合体、またはイ
オノマー（例えばＳｕｒｌｙｎ）、ＥＡＡ、ＥＭＡＡ、
エチレン−プロピレン共重合体、またはエチレン−ブチ
ルアクリレート共重合体層であって良い。好ましい実施
態様中ではＶＬＤＰＥヒートシール可能層が使われてい
る。
【００３２】本発明のフイルム中のアビュースレジスタ
ント層はこのような層のいかなる慣用のタイプであって
もよい。例えばエチレン−ビニルアセテート共重合体、
ＶＬＤＰＥ、コポリアミド、ＬＬＤＰＥ、イオノマー
（たとえばＳｕｒｌｙｎ）またはＥＭＡＡ層で良い。特
別の実施態様において、アビュースレジスタント層はエ
チレン−ビニルアセテート共重合体層であり、好ましく
はビニルアセテート含量が約９％である。
ント層はこのような層のいかなる慣用のタイプであって
もよい。例えばエチレン−ビニルアセテート共重合体、
ＶＬＤＰＥ、コポリアミド、ＬＬＤＰＥ、イオノマー
（たとえばＳｕｒｌｙｎ）またはＥＭＡＡ層で良い。特
別の実施態様において、アビュースレジスタント層はエ
チレン−ビニルアセテート共重合体層であり、好ましく
はビニルアセテート含量が約９％である。
【００３３】本発明のラミネートの種々の層中、特にヒ
ートシール可能層およびアビュースレジスタント層中の
単成分の樹脂のかわりに樹脂の配合物が使われ得ること
が理解されるであろう。
ートシール可能層およびアビュースレジスタント層中の
単成分の樹脂のかわりに樹脂の配合物が使われ得ること
が理解されるであろう。
【００３４】中間層または核層はヒートシール可能層と
遮断層の間にある場合、例えばエチレン−ビニルアセテ
ート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体
またはＥＭＡＡ層で良い。特別な実施態様において、エ
チレン−ビニルアセテート共重合体の核層であって、好
ましくはビニルアセテート含量約９％の層が４層構造中
で使われている。
遮断層の間にある場合、例えばエチレン−ビニルアセテ
ート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体
またはＥＭＡＡ層で良い。特別な実施態様において、エ
チレン−ビニルアセテート共重合体の核層であって、好
ましくはビニルアセテート含量約９％の層が４層構造中
で使われている。
【００３５】前記の６層構造において、ヒートシール可
能層および遮断層の間の２つの中間層または核層は特別
な実施態様中で両方共にエチレン−ビニルアセテート層
であって良い。この実施態様においてヒートシール可能
層の隣の第１の中間層または核層は好ましくは１８％の
ビニルアセテートを含み、遮断層の隣の第２の中間層ま
たは核層は好ましくは約９％のビニルアセテートを含
む。エチレン−ビニルアセテートのアビュース層は好ま
しくは約９％のビニルアセテートを含む。
能層および遮断層の間の２つの中間層または核層は特別
な実施態様中で両方共にエチレン−ビニルアセテート層
であって良い。この実施態様においてヒートシール可能
層の隣の第１の中間層または核層は好ましくは１８％の
ビニルアセテートを含み、遮断層の隣の第２の中間層ま
たは核層は好ましくは約９％のビニルアセテートを含
む。エチレン−ビニルアセテートのアビュース層は好ま
しくは約９％のビニルアセテートを含む。
【００３６】上述の６層構造中のように遮断層とアビュ
ースレジスタント層の間に中間層が存在する場合、中間
層は例えばＶＬＤＰＥからなっても良い。ＶＬＤＰＥの
中間層または核層が存在するケースでは接着または結束
層を使用せずにはいくつかのアビュースレジスタント
層、例えばイオノマー層と十分には結合し得ないことが
認められるであろう。そのようなケースにおいて、例え
ば酸変性エチレン−ビニルアセテート共重合体からなる
独立した結束層の使用、または核または中間層中でＶＬ
ＤＰＥおよび前記のような変性エチレン−ビニルアセテ
ート共重合体の使用が必要であろうことが認められるで
あろう。ＥＶＡ共重合体は例えばマレイン酸無水物で変
性され得る。
ースレジスタント層の間に中間層が存在する場合、中間
層は例えばＶＬＤＰＥからなっても良い。ＶＬＤＰＥの
中間層または核層が存在するケースでは接着または結束
層を使用せずにはいくつかのアビュースレジスタント
層、例えばイオノマー層と十分には結合し得ないことが
認められるであろう。そのようなケースにおいて、例え
ば酸変性エチレン−ビニルアセテート共重合体からなる
独立した結束層の使用、または核または中間層中でＶＬ
ＤＰＥおよび前記のような変性エチレン−ビニルアセテ
ート共重合体の使用が必要であろうことが認められるで
あろう。ＥＶＡ共重合体は例えばマレイン酸無水物で変
性され得る。
【００３７】本発明のフイルムは、フイルムの押出しお
よび貼り合わせの従来の方法で製造し得る。
よび貼り合わせの従来の方法で製造し得る。
【００３８】本発明は、本発明の配合物を製造し、配合
物を押出してフイルムを形成し、任意にフイルムを配向
および／または架橋させることを含むフイルムの製造法
を提供する。多層フイルムはフイルム全体に放射線を照
射することによって架橋され得る。好ましい実施態様に
おいては、多層フイルムの１層または多層（基層）を押
出し、次いで放射線を照射して架橋する。遮断層および
更なる層を基層の上に押出す。
物を押出してフイルムを形成し、任意にフイルムを配向
および／または架橋させることを含むフイルムの製造法
を提供する。多層フイルムはフイルム全体に放射線を照
射することによって架橋され得る。好ましい実施態様に
おいては、多層フイルムの１層または多層（基層）を押
出し、次いで放射線を照射して架橋する。遮断層および
更なる層を基層の上に押出す。
【００３９】特別な実施態様においてチューブ押出し機
を使いヒートシール可能層およびヒートシール可能層と
遮断層の間に存在する中間層を同時押出しし、それらの
層を電子衝撃によって照射して架橋し、押出し層の強度
を増させる。一般的に言って、放射線は高エネルギーの
電子を使って１〜１０ＭＲａｄ、好ましくは３〜７、例
えば約４．５ＭＲａｄの線量照射する。架橋は化学的な
架橋剤を使う公知の方法でも行い得る。
を使いヒートシール可能層およびヒートシール可能層と
遮断層の間に存在する中間層を同時押出しし、それらの
層を電子衝撃によって照射して架橋し、押出し層の強度
を増させる。一般的に言って、放射線は高エネルギーの
電子を使って１〜１０ＭＲａｄ、好ましくは３〜７、例
えば約４．５ＭＲａｄの線量照射する。架橋は化学的な
架橋剤を使う公知の方法でも行い得る。
【００４０】放射線を照射した後、アビュース層を含む
フイルムの残りの層および遮断層を放射線を照射した層
（すなわち基層）上に押出す。次にこのフイルムを好ま
しくは２軸方向、押出し機に沿った方向とそれに対して
横の方向に配向させる（例えば３〜５倍）。配向は例え
ば当業界で公知のインフレート法で行い得る。押出した
チューブフイルムを冷却し、潰す。次にチューブフイル
ムを湯浴を通して供給し、湯浴を離れると膨らませ、空
気を吹き込み薄いチューブにする。このチューブフイル
ムを急速に冷却した後、更なる工程のために巻き上げ
る。好ましくは配向は８５〜１００℃の温度で、更に好
ましくは９０〜９５℃の温度で行う。 本発明の熱収縮
性フイルムが好ましい。
フイルムの残りの層および遮断層を放射線を照射した層
（すなわち基層）上に押出す。次にこのフイルムを好ま
しくは２軸方向、押出し機に沿った方向とそれに対して
横の方向に配向させる（例えば３〜５倍）。配向は例え
ば当業界で公知のインフレート法で行い得る。押出した
チューブフイルムを冷却し、潰す。次にチューブフイル
ムを湯浴を通して供給し、湯浴を離れると膨らませ、空
気を吹き込み薄いチューブにする。このチューブフイル
ムを急速に冷却した後、更なる工程のために巻き上げ
る。好ましくは配向は８５〜１００℃の温度で、更に好
ましくは９０〜９５℃の温度で行う。 本発明の熱収縮
性フイルムが好ましい。
【００４１】本発明のフイルムは従来の方法で包装する
のに使用され得る。例えばフイルムをチューブフイルム
として製造したとき、平らにしたチューブフイルムを横
の方向にシールし、横切って切断して別々の袋を製造し
得る。もしくは、チューブフイルムを一方の端に沿って
切り込み、その後フイルムを横にシールし、切って袋を
製造し得る。袋および包装材を製造する他の方法は公知
であり、本発明の多層フイルムを使うようにたやすく適
合できる。
のに使用され得る。例えばフイルムをチューブフイルム
として製造したとき、平らにしたチューブフイルムを横
の方向にシールし、横切って切断して別々の袋を製造し
得る。もしくは、チューブフイルムを一方の端に沿って
切り込み、その後フイルムを横にシールし、切って袋を
製造し得る。袋および包装材を製造する他の方法は公知
であり、本発明の多層フイルムを使うようにたやすく適
合できる。
【００４２】本発明フイルムで造られた包装材または袋
は例えば未調理の肉、家きん肉、魚、加工肉およびある
場合ではチーズを包装するのに使われ得る。本発明の遮
断フイルムは好ましくはＡＳＴＭ Ｄ３９８５に従って
相対湿度０％、２３℃において測定した酸素透過性が約
７０ｃｍ3 ／ｍ2 ／２４時間／気圧未満、好ましくは４
０ｃｍ3 ／ｍ2 ／２４時間／気圧未満である。
は例えば未調理の肉、家きん肉、魚、加工肉およびある
場合ではチーズを包装するのに使われ得る。本発明の遮
断フイルムは好ましくはＡＳＴＭ Ｄ３９８５に従って
相対湿度０％、２３℃において測定した酸素透過性が約
７０ｃｍ3 ／ｍ2 ／２４時間／気圧未満、好ましくは４
０ｃｍ3 ／ｍ2 ／２４時間／気圧未満である。
【００４３】
【実施例】本発明を以下の実施例を特に引用して更に詳
細に説明する。−以下の実施例において熱安定性はブラ
ベンダーミキサーを使用して決定した。試験温度は１６
０℃で行った。第１のローターの速度は毎分６３回転で
あり、第２のローターの速度は毎分７３回転であった。
混合容器中の材料量は６０ｇであった。混合容器を使用
する前に６０分１６０℃に設定した。混合容器に試験試
料を入れた後４分後に最初の標本を採取し、更なる標本
は２分間隔で試験試料が分解するまで採取した。熱分解
は試験試料の黒い褪色の発生を参考にして判断した。
細に説明する。−以下の実施例において熱安定性はブラ
ベンダーミキサーを使用して決定した。試験温度は１６
０℃で行った。第１のローターの速度は毎分６３回転で
あり、第２のローターの速度は毎分７３回転であった。
混合容器中の材料量は６０ｇであった。混合容器を使用
する前に６０分１６０℃に設定した。混合容器に試験試
料を入れた後４分後に最初の標本を採取し、更なる標本
は２分間隔で試験試料が分解するまで採取した。熱分解
は試験試料の黒い褪色の発生を参考にして判断した。
【００４４】実施例１
２ １／２″ＰＶＤＣ押出し機（長さ対直径比１８：
１、圧縮比３．５：１、一定の先細りの断面を有するス
クリューを装着）を使用し、５０ｒｐｍで操作して、６
８％の塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニ
ル含量２２％、平均分子量１１０，０００）、３０％の
塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重合体（メチル
アクリレート含量８．５％、平均分子量１１０，００
０）および可塑剤としてエポキシ化ダイズ油２％の配合
物を押出した。
１、圧縮比３．５：１、一定の先細りの断面を有するス
クリューを装着）を使用し、５０ｒｐｍで操作して、６
８％の塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニ
ル含量２２％、平均分子量１１０，０００）、３０％の
塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重合体（メチル
アクリレート含量８．５％、平均分子量１１０，００
０）および可塑剤としてエポキシ化ダイズ油２％の配合
物を押出した。
【００４５】押出しの間、押出し機を以下の温度分布を
使って作動させた。
使って作動させた。
【００４６】第１部分：６０℃
第２部分：８０℃
第３部分：１１５℃
アダプター：１１０℃
型は最初の試行で１５５℃、第２の試行で１６０℃に保
った。
った。
【００４７】７９〜８４ｋｇ／ｈのＰＶＤＣ配合物の押
出し量が両方の型温度で得られた。この配合物は上記の
方法で測定して７〜８分の熱安定性を示した。
出し量が両方の型温度で得られた。この配合物は上記の
方法で測定して７〜８分の熱安定性を示した。
【００４８】比較例
実施例１と同じ方法および装置を使って実施例１で使用
した塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体と２％のエポ
キシ化ダイズ油の配合物（Ａ）および実施例１で使用し
た塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重合体と２％
のエポキシ化ダイズ油の配合物（Ｂ）を押出した。
した塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体と２％のエポ
キシ化ダイズ油の配合物（Ａ）および実施例１で使用し
た塩化ビニリデン−メチルアクリレート共重合体と２％
のエポキシ化ダイズ油の配合物（Ｂ）を押出した。
【００４９】押出し機中の使用温度は以下の通りであ
る：− （Ａ）第１部分：６０℃ 第２部分：９５℃ 第３部分：１２６℃ アダプター：１２２℃ （Ｂ）第１部分：９０℃ 第２部分：１１０℃ 第３部分：１３０℃ 第４部分：１２５℃ 両方のケースにおいて型は１６０℃に保った。
る：− （Ａ）第１部分：６０℃ 第２部分：９５℃ 第３部分：１２６℃ アダプター：１２２℃ （Ｂ）第１部分：９０℃ 第２部分：１１０℃ 第３部分：１３０℃ 第４部分：１２５℃ 両方のケースにおいて型は１６０℃に保った。
【００５０】５０ｒｐｍの押出し機を使用してのフイル
ム（Ａ）および（Ｂ）の製造で得られた押出し量は実施
例１で得られたものよりもかなり少ないことが分かっ
た。１２時間の試行で（Ａ）の押出し量は約６０ｋｇ／
ｈであった。４８時間の試行で（Ａ）の押出し量は６５
ｋｇ／ｈであった。（Ｂ）の試行で押出し量は６８ｋｇ
／ｈであった。
ム（Ａ）および（Ｂ）の製造で得られた押出し量は実施
例１で得られたものよりもかなり少ないことが分かっ
た。１２時間の試行で（Ａ）の押出し量は約６０ｋｇ／
ｈであった。４８時間の試行で（Ａ）の押出し量は６５
ｋｇ／ｈであった。（Ｂ）の試行で押出し量は６８ｋｇ
／ｈであった。
【００５１】物質（Ａ）および（Ｂ）を押出すために必
要な押出し機およびアダプター（押出し機と型の間）、
特に押出し機の第３部分およびアダプターの温度は実施
例１で必要な温度よりも高いことが認められるであろ
う。
要な押出し機およびアダプター（押出し機と型の間）、
特に押出し機の第３部分およびアダプターの温度は実施
例１で必要な温度よりも高いことが認められるであろ
う。
【００５２】これらの配合物は上記の方法で測定して８
分間（配合物Ａ）および６〜７分間（配合物Ｂ）の熱安
定性を示した。
分間（配合物Ａ）および６〜７分間（配合物Ｂ）の熱安
定性を示した。
【００５３】本発明の配合物を使うことによるより多く
の押出し量の理由は明確には理解されていない。配合物
Ａ、Ｂおよび実施例１で使用した配合物を試験して得ら
れた流動学的データを以下の表に示す。このデータは実
施例および比較例の押出し試験結果と相関せず、本発明
の配合物を使った押出し量および／または押出し温度に
関して有利な結果が導き出され得ることを何等示唆しな
い。
の押出し量の理由は明確には理解されていない。配合物
Ａ、Ｂおよび実施例１で使用した配合物を試験して得ら
れた流動学的データを以下の表に示す。このデータは実
施例および比較例の押出し試験結果と相関せず、本発明
の配合物を使った押出し量および／または押出し温度に
関して有利な結果が導き出され得ることを何等示唆しな
い。
【００５４】流動学的結果
一連の流動学的試験は機器を取り付けたブラベンダー実
験室押出し機を使って行った。押出機バレルは直径が１
９ｍｍで、長さ対直径比２５：１で圧縮比４：１の３−
部分スクリューを取り付けている。部分長さの比は： 供給部分 １０Ｄ（直径の１０倍） 圧縮部分 ３Ｄ 計量化部分 １２Ｄ この押出機は単純に型温度を記載した２種の異なった温
度分布（１５０℃および１６０℃）を使用し、前記の３
種の配合物を加工するために用いた。
験室押出し機を使って行った。押出機バレルは直径が１
９ｍｍで、長さ対直径比２５：１で圧縮比４：１の３−
部分スクリューを取り付けている。部分長さの比は： 供給部分 １０Ｄ（直径の１０倍） 圧縮部分 ３Ｄ 計量化部分 １２Ｄ この押出機は単純に型温度を記載した２種の異なった温
度分布（１５０℃および１６０℃）を使用し、前記の３
種の配合物を加工するために用いた。
【００５５】結果を以下の表に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭56−5844（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−232740（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 27/08
B65D 65/02 - 65/36
B65D 85/50 - 85/52
C07C 21/06
C07C 21/08
Claims (17)
- 【請求項１】 ９０〜５０重量％の塩化ビニリデン−塩
化ビニル共重合体および１０〜５０重量％の塩化ビニリ
デン−メチルアクリレート共重合体を含む共重合体配合
物であって、配合物中の塩化ビニルの重量％が１２％よ
り大きく、配合物中のメチルアクリレートの重量％が
２．８％より小さい押出成形可能な配合物。 - 【請求項２】 ７５〜６５重量％の塩化ビニリデン−塩
化ビニル共重合体および２５〜３５重量％の塩化ビニリ
デン−メチルアクリレート共重合体を含む請求項１に記
載の配合物。 - 【請求項３】 ７０重量％の塩化ビニリデン−塩化ビニ
ル共重合体および３０重量％の塩化ビニリデン−メチル
アクリレート共重合体を含む請求項１または２に記載の
配合物。 - 【請求項４】 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体が
２０〜２４重量％の塩化ビニルおよび８０〜７６重量％
の塩化ビニリデンを含む請求項１〜３のいずれか１つに
記載の配合物。 - 【請求項５】 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体の
分子量が９０，０００〜１４０，０００である請求項１
〜４のいずれか１つに記載の配合物。 - 【請求項６】 塩化ビニリデン−メチルアクリレート共
重合体が７．５〜８．５重量％のメチルアクリレートお
よび９１．５〜９２．５重量％の塩化ビニリデンを含む
請求項１〜５のいずれか１つに記載の配合物。 - 【請求項７】 塩化ビニリデン−メチルアクリレート共
重合体の分子量が１００，０００〜１２０，０００であ
る請求項１〜６のいずれか１つに記載の配合物。 - 【請求項８】 １〜５重量％の可塑剤および／または安
定剤を含む請求項１〜７のいずれか１つに記載の配合
物。 - 【請求項９】 ２重量％の可塑剤および／または安定剤
を含む請求項８に記載の配合物。 - 【請求項１０】 可塑剤および／または安定剤としてエ
ポキシ化ダイズ油を含む請求項１〜９のいずれか１つに
記載の配合物。 - 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれか１つに記載
の配合物を含むフイルム。 - 【請求項１２】 ヒートシール可能層、請求項１〜１０
のいずれか１つに記載の配合物を含む遮断層およびアビ
ュースレジスタント層を含む請求項１１に記載のフイル
ム。 - 【請求項１３】 熱収縮性である請求項１１または１２
に記載のフイルム。 - 【請求項１４】 請求項１１〜１３のいずれか１つに記
載のフイルムから形成される包装材または袋。 - 【請求項１５】 請求項１１に記載のフイルムの製造方
法であって、請求項１に記載の配合物を製造し、その配
合物を押出してフイルムを形成させることからなる方
法。 - 【請求項１６】 更にフイルムを配向および／または架
橋させることを含む、請求項１５に記載の方法。 - 【請求項１７】 多層フイルムの１またはそれ以上の層
を押出して基層を形成させ、基層に放射線を照射し、請
求項１に記載の配合物を含む遮断層およびフイルムの他
のすべての層を放射線を照射した基層上に押出す請求項
１５に記載の方法。
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| EP92830547A EP0593837B1 (en) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | Barrier blend for use in food-packaging film |
| IT92830547.3 | 1992-10-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220284A JPH06220284A (ja) | 1994-08-09 |
| JP3461369B2 true JP3461369B2 (ja) | 2003-10-27 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP26519293A Expired - Fee Related JP3461369B2 (ja) | 1992-10-23 | 1993-10-22 | 食品包装フイルム用遮断配合物 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0593837B1 (ja) |
| JP (1) | JP3461369B2 (ja) |
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| AU (1) | AU675243B2 (ja) |
| CA (1) | CA2106890C (ja) |
| DE (1) | DE69223514T2 (ja) |
| ES (1) | ES2111060T3 (ja) |
| NZ (1) | NZ248839A (ja) |
| RU (1) | RU2113447C1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022131868A1 (ko) | 2020-12-18 | 2022-06-23 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 수축률이 개선된 폴리염화비닐리덴 단층 필름 제조용 조성물 및 이를 포함하는 식품 포장 패키지 |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2002220504A (ja) * | 2001-01-29 | 2002-08-09 | Asahi Kasei Corp | 熱収縮性積層包装フイルム用バリヤー層組成物 |
| EP1670640B1 (en) * | 2003-10-07 | 2008-11-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Multi-layer sheet comprising an ionomer layer |
| FR2905378B1 (fr) * | 2006-09-05 | 2009-04-17 | Solvay | Composition d'au moins un polymere du chlorure de vinylidene. |
| WO2008099799A1 (ja) | 2007-02-14 | 2008-08-21 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 延伸積層フィルム及び袋 |
| TWI428377B (zh) * | 2007-11-30 | 2014-03-01 | Unitika Ltd | 塗覆有偏二氯乙烯系共聚物混合物之聚醯胺膜及其製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US4194039A (en) * | 1978-04-17 | 1980-03-18 | W. R. Grace & Co. | Multi-layer polyolefin shrink film |
| JPS588702B2 (ja) * | 1979-06-28 | 1983-02-17 | 呉羽化学工業株式会社 | 塩化ビニリデン系ラテツクスの製造方法 |
| US4714638A (en) * | 1985-06-14 | 1987-12-22 | Viskase Corporation | Irradiated multilayer film for primal meat packaging |
| US4798751A (en) * | 1987-05-28 | 1989-01-17 | Viskase Corporation | Heat shrinkable multilayer film for primal meat packaging |
| US4798757A (en) * | 1987-06-22 | 1989-01-17 | Hercules Incorporated | Soft water-permeable polyolefin nonwovens having opaque characteristics |
| US5069965A (en) * | 1989-10-18 | 1991-12-03 | Bioresearch, Inc. | Articles having improved slip coatings |
| WO1991008260A1 (en) * | 1989-11-27 | 1991-06-13 | Viskase Corporation | Hot extrudable blend, thermoplastic body and its manufacture |
| CA2043301C (en) * | 1990-07-03 | 1996-06-18 | Jeffrey Michael Schuetz | Deodorized multilayer film with vinylidene chloride copolymer barrier |
| AU7390591A (en) * | 1990-12-21 | 1992-07-02 | American National Can Company | Ma-pvdc formulations, films and structures which maintain high barrier properties after retorting |
-
1992
- 1992-10-23 DE DE69223514T patent/DE69223514T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-23 EP EP92830547A patent/EP0593837B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-23 AT AT92830547T patent/ATE160972T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-10-23 ES ES92830547T patent/ES2111060T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1993
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- 1993-10-05 AU AU48787/93A patent/AU675243B2/en not_active Ceased
- 1993-10-07 US US08/133,695 patent/US5514473A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-22 JP JP26519293A patent/JP3461369B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-22 RU RU93048180A patent/RU2113447C1/ru active
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2022131868A1 (ko) | 2020-12-18 | 2022-06-23 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 수축률이 개선된 폴리염화비닐리덴 단층 필름 제조용 조성물 및 이를 포함하는 식품 포장 패키지 |
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