JPH1171492A

JPH1171492A - 塩化ビニリデン共重合体樹脂組成物、そのフィルム、その押出加工方法

Info

Publication number: JPH1171492A
Application number: JP10189743A
Authority: JP
Inventors: Minoru Yoshida; 稔吉田; Katsuhiko Sugano; 勝彦菅野; Hitoshi Iizuka; 均飯塚
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1997-06-20
Filing date: 1998-06-19
Publication date: 1999-03-16
Anticipated expiration: 2018-06-19
Also published as: JP3999880B2

Abstract

(57)【要約】【課題】フィルム製造時の押出加工性に優れ、更にはシ
ール適性、レトルト適性、ガスバリヤー性に優れたフィ
ルムを製造できる塩化ビニリデン共重合体樹脂組成物を
提供する。【解決手段】塩化ビニリデン共重合体（Ｉ）５０質量
％以上と塩化ビニリデン共重合体（II）５０質量％以下
からなり、塩化ビニリデン共重合体（Ｉ）の還元粘度が
０．０４８超過〜０．０７５、塩化ビニリデン共重合体
（II）の還元粘度が０．０４８〜０．０６０の範囲にあ
り、且つ塩化ビニリデン共重合体（Ｉ）の還元粘度が塩
化ビニリデン共重合体（II）より大きいことを特徴とす
る塩化ビニリデン共重合体樹脂組成物、それを真空ホッ
パーを経由して押出機へ供給する押出加工方法、更には
それからなるフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニリデン共
重合体を含有する樹脂組成物、その押出加工方法、それ
から形成されるフィルムに関する。さらに詳しくは、異
なる還元粘度を有する塩化ビニリデン共重合体を少なく
とも二種含む樹脂組成物、その押出加工方法及びそれか
ら形成されるフィルムに関する。樹脂組成物は、フィル
ム製造時の押出加工性に優れ、それからなるフィルムは
シール適性、レトルト適性、ガスバリヤー性に優れたも
のである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、塩化ビニリデン系共重合体は水
蒸気や酸素などの気体の遮蔽性に優れた特性を持つの
で、食品包装用フィルムなどに使用されている。しか
し、通常の塩化ビニリデン系共重合体自体は熱安定性が
悪く、熱分解しやすいので押出加工が不安定となり、そ
の特性を生かした包装用フィルムを得難い。そのため従
来より様々な改良方法が提案されている。

【０００３】しかし、塩化ビニリデン共重合体の押出加
工性を改良する方法として、従来からある樹脂や添加剤
を単に混合しても、シール適性、レトルト適性、ガスバ
リヤー性等のフィルムに要求される他のフィルム特性を
低下させることが多く、これら諸特性をバランスよく具
備した塩化ビニリデン系樹脂が要望されている。塩化ビ
ニリデン共重合体樹脂の押出加工性の改良手段として、
樹脂の押出時の発熱を抑制する方法が採用される。それ
には、例えば樹脂の重合度を小さくしたり、添加剤を多
量に使用することが考えられる。しかし樹脂の重合度を
小さくするとＰＶＤＣ（塩化ビニリデン共重合体の略
称）自体が脆化し、シール適性、レトルト適性が低下す
る。一方、樹脂の重合度を大きくして添加剤を多量に使
用すればガスバリヤー性が低下する。また異なる分子量
を有する塩化ビニリデン系共重合体を用いる技術とし
て、特開平７−１７９７０３号公報に塩化ビニリデン系
共重合樹脂組成物Ａを構成する、分子量が５万以上３０
万以下の塩化ビニリデン系共重合体と分子量が０．５万
以上で塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａを構成する
塩化ビニリデン系共重合体の重量平均分子量の０．８倍
と８万（還元粘度はおよそ０．０４４）のいずれか小さ
い方以下である塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂか
らなる複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物、及びそ
の複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物からなる単層
フィルムが開示されている。そしてその樹脂組成物は成
形加工性に優れ、そのフィルムはガスバリヤー性等に優
れていると記載されている。国際公開ＷＯ９６−３４０
５０号公報には、還元粘度０．０４８以上のＰＶＤＣと
還元粘度０．０４８未満のＰＶＤＣからなる混合ＰＶＤ
Ｃと他の共重合体０．１〜２０質量％からなるＰＶＤＣ
含有樹脂組成物が開示されている。しかし、フィルムの
シール適性やレトルト適性は、更に改善が必要である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、押出加工性
に優れ、シール適性、レトルト適性、ガスバリヤー性を
有するフィルムを与える塩化ビニリデン共重合体樹脂組
成物、それを用いた押出加工方法、それから得られる前
記フィルムを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、異なる還
元粘度を有する塩化ビニリデン共重合体を特定割合で混
合した塩化ビニリデン共重合体樹脂組成物が、押出加工
性に優れ、それから形成されるフィルムがシール適性、
レトルト適性、ガスバリヤー性に優れたものであるこ
と、またその塩化ビニリデン共重合体樹脂組成物からフ
ィルムを形成する際に真空ホッパー付の押出機を使用す
ることにより、上記の特性を一層向上させることが可能
であることを見い出し、本発明に至った。

【０００６】すなわち本発明の第一は、塩化ビニリデン
共重合体（Ｉ）５０質量％以上と塩化ビニリデン共重合
体（II）５０質量％以下からなり、塩化ビニリデン共重
合体（Ｉ）の還元粘度が０．０４８超過〜０．０７５、
塩化ビニリデン共重合体（II）の還元粘度が０．０４８
〜０．０６０の範囲にあり、且つ塩化ビニリデン共重合
体（Ｉ）の還元粘度が塩化ビニリデン共重合体（II）よ
り大きいことを特徴とする塩化ビニリデン共重合体樹脂
組成物を提供するものである。本発明の第二は、前記塩
化ビニリデン共重合体樹脂組成物が真空ホッパー付きの
押出機により押出されることを特徴とする押出加工方法
を提供するものである。更に本発明の第三は、本発明の
第一で提供される塩化ビニリデン共重合体樹脂組成物か
らなるフィルムを提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の第一について詳述
する。本発明で使用する塩化ビニリデン共重合体（Ｉ）
および塩化ビニリデン共重合体（II）は、押出加工が可
能な共重合体が得られやすいことから好ましくは懸濁重
合により得られるものであり、塩化ビニリデンと塩化ビ
ニリデンに共重合可能な少なくとも１種のエチレン系不
飽和単量体との共重合体である。共重合体のエチレン系
不飽和単量体の含量は約４０〜約２質量％、得られる樹
脂組成物からフィルムを成形する際の押出加工性とガス
バリヤー性とのバランスから好ましくは約３５〜約４質
量％である。エチレン系不飽和単量体としては塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルアクリ
レート、アルキルメタクリレート、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸またはそのアルキルエステル、アク
リルニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、
ビニルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン、アク
ロレイン、アリルエステルおよびエーテル、スチレン等
のモノエチレン系不飽和単量体、ブタジエン、クロロプ
レン等のジエン系不飽和単量体を例示することができ
る。塩化ビニリデン共重合体（Ｉ）および（II）はこれ
らエチレン系不飽和単量体を二種以上共重合させた三元
以上の共重合体であってもよいが、二元の共重合体が好
ましい。前記エチレン系不飽和単量体の中では、好まし
くは塩化ビニル、アルキル基の炭素数１〜８個を有する
アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート、
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、メチ
ルメタクリレートが挙げられ、塩化ビニルが押出加工性
とガスバリヤー性のバランスを取りやすいので、さらに
好ましい。

【０００８】前記塩化ビニリデン共重合体（Ｉ）は還元
粘度が０．０４８超過〜０．０７５の範囲であり、０．
０４８超過〜０．０６５の範囲のものが好ましく、０．
０５５〜０．０６５の範囲が更に好ましい。塩化ビニリ
デン共重合体（Ｉ）の還元粘度が０．０７５よりも高く
なると、樹脂分解物が発生するなど押出加工性が悪くな
る。その場合押出加工性を改善するために、液状の可塑
剤や安定剤等の添加剤を多量に添加しなければならなら
なくなる。液状の添加剤を多量に加えると、得られるフ
ィルムのガスバリヤー性の低下、添加剤のブリードによ
るフィルムのベタ付きが生じ易くなる。なお、液状の添
加剤の量は、本発明の樹脂組成物においても、多くとも
７質量部であることが好ましい。逆に塩化ビニリデン共
重合体（Ｉ）の還元粘度が０．０４８以下になると、押
出加工性は良いものの延伸加工性が低下して、厚みの安
定したフィルムが得られ難い。レトルトソーセージを製
造する際に高周波シール時の溶融弾性が低下して充填時
の破袋を起こす等のシール適性が悪くなる。また、レト
ルト殺菌時、シール部の抗張力（耐熱性）が低下し、シ
ール部からの破袋（パンク）が多くなる等の問題を起こ
すことがある。

【０００９】塩化ビニリデン共重合体（II）は、還元粘
度が０．０４８〜０．０６０の範囲であり、好ましくは
０．０４８〜０．０５５未満であることがフィルムのシ
ール適性、レトルト適性、塩化ビニリデン共重合体樹脂
組成物の押出加工性の点から好ましい。塩化ビニリデン
共重合体（II）は押出時の樹脂の発熱を抑えてダイ流出
口での樹脂分解物の付着の低減、押出機のモーター負荷
の変動減少などの押出加工性の改善に寄与するが、還元
粘度が０．０４８より小さいと、シール適性、レトルト
適性が低下する。塩化ビニリデン共重合体（II）の還元
粘度が前記０．０４８〜０．０６０の範囲内にあるとき
は、シール適性とレトルト適性とを両立させるために、
塩化ビニリデン共重合体（II）の混合割合は、塩化ビニ
リデン共重合体の合計１００質量％に対して好ましくは
５０質量％以下、更に好ましくは３〜２５質量％、最も
好ましくは５〜２５質量％の範囲である。このように塩
化ビニリデン共重合体（Ｉ）と（II）という比較的還元
粘度が高く、しかも近接した還元粘度の塩化ビニリデン
共重合体を混合した本発明の樹脂組成物は、押出機内部
で均一溶融し易く、成形フィルムの品質上好ましくない
未溶融物などの発生を少なくすることができる。

【００１０】また、塩化ビニリデン共重合体（Ｉ）の塩
化ビニリデンの組成割合が塩化ビニリデン共重合体（I
I）の塩化ビニリデンの組成割合より大きいことは、シ
ール適性、レトルト適性の点で好ましい。さらに塩化ビ
ニリデン共重合体（Ｉ）と塩化ビニリデン共重合体（I
I）とを押出機内部で均一溶融し易くして、成形フィル
ムの品質上好ましくない樹脂分解物、未溶融物などによ
り生成するフィッシュアイの発生を低減させるため、塩
化ビニリデン共重合体（Ｉ）と（II）とは同種の共重合
成分であることが好ましい。好ましくは、塩化ビニリデ
ン共重合体（Ｉ）と塩化ビニリデン共重合体（II）はそ
れぞれ塩化ビニリデンと塩化ビニルとの二元共重合体で
あることが樹脂の均一溶融のために好ましい。

【００１１】塩化ビニリデン共重合体（Ｉ）および（I
I）はそれぞれが二種以上の塩化ビニリデン共重合体の
混合物からなっていてもよい。その場合は、塩化ビニリ
デン共重合体（Ｉ）を構成する各共重合体は、還元粘度
が０．０４８超過〜０．０７５の範囲であり、同様に塩
化ビニリデン共重合体（II）を構成する各共重合体は塩
化ビニリデン共重合体（Ｉ）を構成する各共重合体より
も還元粘度が小さく、かつ０．０４８〜０．０６０の範
囲にあることが必要である。前記した塩化ビニリデン共
重合体（II）の還元粘度が外れた場合と同じ理由による
ものである。

【００１２】塩化ビニリデン共重合体以外に本発明の樹
脂組成物に添加してもよい他の重合体としては、エチレ
ンと酢酸ビニル共重合体、エチレンとアクリル酸、メタ
クリル酸またはそれらのアルキルエステル（特に、炭素
数１〜４個を持つアルキルエステル）とのエチレン系共
重合体およびＭＢＳ樹脂が例示される。これらのうち、
エチレン系共重合体のエチレン含量が５５〜８０質量
％、ＪＩＳＫ−６７３０によるＭＩ（メルトインデック
ス）が５〜４０ｇ／１０分のものが好ましい。これらを
添加することにより、レトルト時のシールパンクが改良
されるが、その添加量は塩化ビニリデン共重合体の合計
１００質量部に対して２．５質量部以下が好ましい。
２．５質量部を越えるとシール部に剥離が生じ易くな
る。なお、前記ＭＢＳ樹脂は特公昭４６−１９５５０号
公報に記載されているブタジエン単独重合体またはブタ
ジエンを主とし、これとスチレン、メタクリル酸エステ
ル、アクリルニトリル、塩化ビニリデンの何れか単独ま
たはそれらの任意の混合物との共重合体であり、ゴム成
分５０〜８０重量部を含むラテックスにメチルメタクリ
レート、スチレン、塩化ビニリデンの単独またはそれら
の任意の混合物５０乃至２０重量部をこれと共重合可能
な架橋剤０．０１〜５重量部の存在下に後重合して得た
ゴムプラスチック成分を含む呉羽化学工業（株）製ＢＴ
Ａ−ＩＶＳＳ等が挙げられる。

【００１３】本発明の塩化ビニリデン共重合体樹脂組成
物には公知の可塑剤、熱安定剤、加工助剤、光安定剤、
顔料、滑剤、抗酸化剤、フィラー、界面活性剤などの添
加剤を配合することができる。具体的には液状の可塑剤
として、ジオクチルフタレート、アセチルトリブチルサ
イトレート、ジアセチル化モノグリセライド、ジブチル
セバケート、ジオクチルセバケートおよびジイソブチル
アジペート等、液状の安定剤としてエポキシ化大豆油、
エポキシ化アマニ油などのエポキシ化油および樹脂等、
この他アルキルエステルのアミド誘導体、水酸化マグネ
シウム、ピロリン酸四ナトリウム、酸化マグネシウムお
よびカルシウムヒドロキシホスフェート、酸化ポリエチ
レン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、モ
ンタンエステルワックスなどのワックス類等の可塑剤、
熱安定剤、加工助剤、滑剤として作用のあるもの、更に
は酸化ケイ素、炭酸カルシウム等のフィラー、および、
ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル類等の界面活性剤など、各種添加
剤が挙げられる。酸化チタン系顔料はソーセージなどの
食品内容物の紫外線による変色防止に効果があるが、ダ
イ流出口の樹脂分解物の付着を起こし易い。しかし、こ
の樹脂分解物は真空ホッパー付の押出機により押出すと
効果的に低減されるので、０．１０〜１０質量部迄の多
量に添加することが可能である。

【００１４】前記添加剤の内、液状の可塑剤と安定剤は
塩化ビニリデン共重合体の合計１００質量部に対して、
約１〜約１０質量部、好ましくは４〜７質量部の範囲で
添加する。これらの添加剤は、その一部を塩化ビニリデ
ン共重合体（Ｉ）または（II）の重合中に加えてもよ
い。添加剤は押出時には塩化ビニリデン共重合体に吸着
または吸収され、押出加工性に寄与する。液状の可塑剤
や熱安定剤以外の添加剤は必要に応じて使用される。

【００１５】塩化ビニリデン共重合体（Ｉ）、（II）お
よび添加剤の混合方法は特に制限されるものではなく、
従来の方法が適用できる。例えば、羽根ブレンダーやリ
ボンブレンダー等のブレンダーによる混合、ヘンシェル
高速ミキサーによる混合などにより、また６０℃を超え
る加熱混合方式または６０℃以下の低温混合方式の何れ
でも適用できる。

【００１６】混合により得られた塩化ビニリデン共重合
体樹脂組成物は、粉体のままあるいはペレットの形状で
押出加工され、フィルムの成形に使用される。

【００１７】塩化ビニリデン共重合体の回収粉砕物（リ
サイクル樹脂）を塩化ビニリデン共重合体の粉体、ペレ
ットに混合してリサイクルすることができる。この時の
粉砕品の混合割合は、塩化ビニリデン共重合体（Ｉ）お
よび（II）の合計に対して１〜５０質量％、好ましくは
１〜３０質量％程度である。リサイクル樹脂を混合して
押し出す場合、真空ホッパー付の押出機により押出しす
ると樹脂の着色、分解の発生を押さえるので、本発明の
押出加工方法は効果的である。

【００１８】本発明の塩化ビニリデン共重合体樹脂組成
物は、溶融押出して延伸あるいは未延伸フィルム、シー
トなどに成形される。成形方法としては当業者に公知の
ような、例えばサーキュラーダイによるインフレーショ
ン押出成形法などが挙げられる。延伸、特に好ましくは
二軸延伸により配向して得られるフィルムは熱収縮性を
有するので、シュリンクフィルムとして、またはレトル
ト可能な耐熱性フィルムとして好適に用いられる。二軸
延伸倍率としては縦方向に２．０〜４．５倍、横方向に
３．０〜５．０倍が好ましい。フィルム厚さはシングル
フィルムとして５〜３０μｍ、好ましくは１０〜２５μ
ｍである。用途によりダブルフィルムとしても使用され
る。通常、熱収縮率は縦、横ともに約３０〜約６０％
（１２０℃グリセリン浴，３分）である。食品包装用と
しての主な使用方法は、インフレーション後、チューブ
状フィルムを平らにして２枚に重ねてダブルフィルムと
してフィルム両側の耳の部分をスリットして平板状フィ
ルムとし、包装機械で円筒状にしながらシールし、内容
物を充填し、両端をグリップした包装体を得るのに使わ
れる。またレトルト殺菌条件は種々あるが、一般にソー
セージの場合、包装体の直径によるが、およそ１２０℃
で１０〜２０分間である。また、本発明のフィルムを同
種の樹脂または塩化ビニリデン共重合体と共押出加工が
可能な他の樹脂や樹脂組成物からなるフィルムと積層し
ても差し支えない。

【００１９】本発明の第二は塩化ビニリデン共重合体樹
脂組成物の押出加工方法に関するものである。すなわ
ち、塩化ビニリデン共重合体樹脂組成物を押出加工する
に際し、該樹脂組成物が真空ホッパー付の押出機により
押出されることが特徴であり、これにより押出加工性が
向上する。すなわち、該樹脂組成物が真空ホッパー付の
押出機により押出されることによりダイ流出口での樹脂
分解物の付着、樹脂の着色および分解物の流出などの低
減、インフレーション成形時のバブルの破裂の減少など
に効果がある。真空ホッパーの真空圧は、水銀柱−５０
０ｍｍ以下、好ましくは−６００ｍｍから−７５５ｍｍ
の範囲である。このような条件に設定された真空ホッパ
ーを取り付けた押出機で該樹脂組成物を押出すことによ
り、押出加工性を向上できる。なお、前記のように酸化
チタン系顔料を使用するとダイ流出口の樹脂分解物の付
着が増えるが、本発明では真空ホッパーを使用するの
で、それが低減される。従って酸化チタン系顔料を使用
する際に、本発明の押出加工方法は効果的である。

【００２０】本発明の第三は、本発明の第一で提供され
る塩化ビニリデン共重合体樹脂組成物からなるフィルム
であり、好ましくは前記本発明の第二の押出加工方法に
より製造されるフィルムである。このフィルムについて
は、本発明の第一において併せて説明したが、前記塩化
ビニリデン共重合体樹脂組成物から得たフィルムをガス
バリヤ層として配置して、共押出法、ラミネート法によ
り多層フィルム、シートにすることができる。

【００２１】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれにより限定されるものではない。

【００２２】（測定方法）還元粘度：塩化ビニリデン共重合体の１ｇを５０ｍｌの
テトラヒドロフランに加え、４０℃で溶解し、濾過後メ
タノールによりポリマーを析出させ洗浄乾燥する。この
乾燥ポリマー８０ｍｇを精秤し、溶媒として３０℃のシ
クロヘキサノン２０ｍｌを加え、７０℃で６０分間加熱
溶解させ、室温で冷却後濾紙で濾過し、溶液粘度測定用
試料溶液とする。試料溶液５ｍｌをウベローデ粘度計に
入れ、３０℃の恒温槽に５分間放置後、通常の操作法で
流下秒数を測定し、次式により還元粘度を求めた。

【００２３】

【数１】還元粘度＝（１／４）×｛（Ｔ₂／Ｔ₁）−１｝Ｔ₁：３０℃のシクロヘキサノン（溶媒）の流下秒数Ｔ₂：３０℃の試料溶液の流下秒数

【００２４】酸素ガス透過度：酸素ガス透過度測定装置
（ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔｒｏｌ社製Ｏｘ−ｔｒａｎ
２／２０）を用いて３０℃、１００％相対湿度で測定し
た。単位はｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍであり、ダブル
フィルム（合計厚さ４０μｍ）で測定した。押出加工性：合計厚さ４０μｍ、幅１２５０ｍｍの走行
フィルム（ダブルフィルム）に対して、投光器で照明
し、受光器で光の陰影を撮像し、信号処理して異物を検
出する光学式欠陥検出装置（ヒューテック（株）製）を
用い、大きさ０．５ｍｍ×０．５ｍｍ以上の異物をフィ
ルム長さ１５００ｍについて調べた。測定結果を○：３
０個以下、△：３１〜１００個、×：１０１個以上、で
表した。レトルト時シールパンク（シール適性の一種）：フィル
ム供給部、高周波シール部、自動充填部、結紮部が一体
化された自動充填結紮装置（呉羽型ＫＡＰ５００型、呉
羽化学工業（株）社製）に幅７０ｍｍにスリットしたダ
ブルフィルムを掛け、高周波シールによりセンターシー
ルして円筒状フィルムを得た。得られた円筒状フィルム
に充填物として充填肉（ソーセージ摺身）５０ｇを充填
し、両端を金属ワイヤでクリップした包装体を得た。包
装体１００本をトレーに並べ、熱水貯湯式レトルト缶
（（株）日阪製作所製ＲＣＳ−６０／１０ＴＧ）に投
入し、殺菌温度１３３℃で１５分間レトルト処理した。
その後、冷却水を投入して冷却し、レトルト処理された
包装体を得た。各包装体につき、シール部からパンクし
ている本数を数えた。評価結果は、○：パンク本数５本
以下、△：パンク本数６〜１０本以下、×：パンク本数
１１本以上、で表した。シールＴ剥離強度（シール適性の一種）：レトルト時シ
ールパンクと同様の包装体を１２０℃で１５分間レトル
ト処理し、冷却してレトルト処理された包装体を得た。
レトルト処理された包装体の任意の１本について、包装
体の長さ方向のシール部全体から１０個所を選び、シー
ル耳部を指でつまみ、引き剥がす操作を行い、シール部
の強さを調べた。評価結果は、○：引き剥がそうとして
も剥がれない、×：部分的に容易に剥がれる、で表し
た。

【００２５】（実施例１）還元粘度０．０５６の塩化ビ
ニリデン（ＶＤ）−塩化ビニル（ＶＣ）共重合体（懸濁
重合による塩化ビニリデン／塩化ビニル質量比：ＶＤ／
ＶＣ＝８８／１２）｛以下ＰＶＤＣ１と呼ぶ｝８７質量
％、還元粘度０．０５２の塩化ビニリデン−塩化ビニル
共重合体（懸濁重合による塩化ビニリデン／塩化ビニル
質量比：ＶＤ／ＶＣ＝８２／１８）｛以下ＰＶＤＣ２と
呼ぶ｝１３質量％の混合物１００質量部に対し、添加剤
としてエポキシ化アマニ油、ジブチルセバケートを合計
で塩化ビニリデン共重合体の合計１００質量部に対して
６質量部、抗酸化剤、滑剤、赤色顔料を合計１．７質量
部加え、混合し、コンパウンド（塩化ビニリデン共重合
体樹脂組成物）を作製した。ついで真空ホッパー付の直
径９０ｍｍの押出機（真空圧約−６８０ｍｍ水銀柱に調
整）でコンパウンドを環状に溶融押出した後、常法によ
って１０℃の冷却槽で急冷し、２０℃の温水浴槽を通過
させ、２組の回転表面速度の異なるピンチロール間で空
気を圧入して膨張させ、長手方向に２．８倍、幅方向に
３．７倍に延伸配向させた。得られたフィルムの厚みは
シングルで２０μｍであった。得られたフィルムについ
て、フィルム中の異物個数、酸素透過度、レトルト時シ
ールパンク、シールＴ剥離強度を調べた。その結果を表
−１に示す。

【００２６】（実施例２）他の添加剤として、グリセリ
ンモノステアレートを加えたことを除いて、実施例１と
同様に行った。真空ホッパーから押出機への粉落ちがス
ムーズで押出機の負荷が安定していた。

【００２７】（実施例３）実施例１の添加剤に加え、混
合し冷却した後、ＭＩ（メルトインデックス）＝１５、
酢酸ビニル含量２５質量％のエチレンと酢酸ビニル共重
合体（ＥＶＡ−１と呼ぶ）を塩化ビニリデン共重合体の
合計量１００質量部に対して１質量部を加えて３０℃の
温度で混合し、コンパウンド（塩化ビニリデン共重合体
樹脂組成物）を作製した。このコンパウンドを用いて実
施例１と同様に押出し、フィルムを得た。

【００２８】（実施例４〜５）還元粘度０．０６３の塩
化ビニリデン（ＶＤ）−塩化ビニル（ＶＣ）共重合体
（懸濁重合による塩化ビニリデン／塩化ビニル質量比：
ＶＤ／ＶＣ＝８８／１２）｛以下ＰＶＤＣ３と呼ぶ｝８
０質量％、還元粘度０．０５０の塩化ビニリデン−塩化
ビニル共重合体（懸濁重合による塩化ビニリデン／塩化
ビニル質量比：ＶＤ／ＶＣ＝８８／１２）｛以下ＰＶＤ
Ｃ６と呼ぶ｝２０質量％の混合物であることを除いて実
施例１と同様に行い実施例４のフィルムを、および実施
例３と同様に行い実施例５のフィルムを得た。

【００２９】（比較例１）樹脂組成として、ＰＶＤＣ３
のみを用い、添加剤として９質量部を用いた他は、実施
例１と同様に行った。表−１に示す結果から明らかなよ
うに、フィルム中異物個数が多くなり、また酸素ガスバ
リヤー性も低下した。

【００３０】（比較例２）還元粘度０．０５８の塩化ビ
ニリデン−塩化ビニル共重合体（懸濁重合による塩化ビ
ニリデン／塩化ビニル質量比：ＶＤ／ＶＣ＝８８／１
２）｛以下ＰＶＤＣ５と呼ぶ｝９６質量％および還元粘
度０．０４０の塩化ビニリデン（ＶＤ）−塩化ビニル
（ＶＣ）共重合体（懸濁重合による塩化ビニリデン／塩
化ビニル質量比：ＶＤ／ＶＣ＝８３／１７）｛以下ＰＶ
ＤＣ４と呼ぶ｝４質量％を用い、塩化ビニリデン共重合
体の合計量１００質量部に対して添加剤６．８質量部を
用いた他は、実施例１と同様に行った。表−１に示す結
果から明らかなように、またレトルト時シールパンクお
よび酸素ガスバリヤー性が低下した。

【００３１】（比較例３）ＰＶＤＣ３を８５質量％およ
びＰＶＤＣ４を１５質量％を用い、更にその他の共重合
体として塩化ビニリデン共重合体の合計量１００質量部
に対してＥＶＡ−１を３質量部、添加剤５．５質量部を
用いた他は、実施例１と同様に行った。表−１に示す結
果から明らかなように、フィルム中異物個数が多くな
り、またシールＴ剥離強度も低下した。

【００３２】（実施例６および７）実施例１の添加剤に
加え、混合し冷却した後、ＭＩ（メルトインデックス）
＝３０、酢酸ビニル含量３３質量％のエチレンと酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ−２と呼ぶ）を塩化ビニリデン共
重合体の合計量１００質量部に対して１．５質量部（実
施例６）および２．５質量部（実施例７）を加えて３０
℃の温度で混合し、コンパウンド（塩化ビニリデン共重
合体樹脂組成物）を作製した。このコンパウンドを用い
て実施例１と同様に押出し、フィルムを得た。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】本発明により、押出加工性に優れ、ガス
バリヤー性、シール適性、レトルト適性に関してバラン
スのとれたフィルムを与える塩化ビニリデン共重合体樹
脂組成物が得られる。また、塩化ビニリデン共重合体樹
脂組成物を真空ホッパー付の押出機により押出する押出
加工方法により、より一層これらの特性を向上させるこ
とができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニリデン共重合体（Ｉ）５０質量
％以上と塩化ビニリデン共重合体（II）５０質量％以下
からなり、塩化ビニリデン共重合体（Ｉ）の還元粘度が
０．０４８超過〜０．０７５、塩化ビニリデン共重合体
（II）の還元粘度が０．０４８〜０．０６０の範囲にあ
り、且つ塩化ビニリデン共重合体（Ｉ）の還元粘度が塩
化ビニリデン共重合体（II）より大きいことを特徴とす
る塩化ビニリデン共重合体樹脂組成物。
【請求項２】塩化ビニリデン共重合体（Ｉ）の還元粘
度が０．０５５〜０．０６５の範囲である請求項１記載
の塩化ビニリデン共重合体樹脂組成物。
【請求項３】塩化ビニリデン共重合体（Ｉ）中の塩化
ビニリデンの組成割合が、塩化ビニリデン共重合体（I
I）中の塩化ビニリデンの組成割合よりも大きいことを
特徴とする請求項２記載の塩化ビニリデン共重合体樹脂
組成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の塩化ビ
ニリデン共重合体樹脂組成物が真空ホッパー付の押出機
により押出されることを特徴とする押出加工方法。
【請求項５】請求項１〜３のいずれかに記載の塩化ビ
ニリデン共重合体樹脂組成物からなるフィルム。