FI116064B - Sulkukerrossekoitus ja sekoitusta sisältävä elintarvikepakkauskalvo - Google Patents

Sulkukerrossekoitus ja sekoitusta sisältävä elintarvikepakkauskalvo Download PDF

Info

Publication number
FI116064B
FI116064B FI942648A FI942648A FI116064B FI 116064 B FI116064 B FI 116064B FI 942648 A FI942648 A FI 942648A FI 942648 A FI942648 A FI 942648A FI 116064 B FI116064 B FI 116064B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
copolymer
weight
multilayer film
vinylidene chloride
film according
Prior art date
Application number
FI942648A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI942648A0 (fi
FI942648A (fi
Inventor
Mario Paleari
Tito Fornasiero
Original Assignee
Cryovac Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cryovac Inc filed Critical Cryovac Inc
Publication of FI942648A0 publication Critical patent/FI942648A0/fi
Publication of FI942648A publication Critical patent/FI942648A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI116064B publication Critical patent/FI116064B/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31—Heat sealable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B32B2307/736—Shrinkable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)

Description

116064
Sulkukerrossekoitus ja sekoitusta sisältävä elintarvikepakkauskalvo - Barriär-blandning och livsmedelsfbrpackningsfilm som innehäller denna blandning
Esillä oleva keksintö liittyy uusiin monikerroskalvoihin, joissa on sulkukerroksena 5 vinylideenikloridin sekapolymeerien seos ja jotka soveltuvat käytettäviksi juusto-pakkauksissa. Keksintö liittyy edelleen monikerroskalvoa sisältävään pakkaukseen ja myös menetelmiin kalvon valmistamiseksi.
Juuston ja elintarvikkeiden pakkauksessa käytetään usein kutistettavaa pakkauskal-voa suojaamaan elintarvikkeita käsin koskettelulta ja pilaantumiselta varastoinnin ja 10 kuljetuksen aikana. Useimpien juustolajien pakkaukseen soveltuvat kalvot vaativat sekä hapen että hiilidioksidin läpäisevyyden välistä sovittelua. Ensinnäkin on tarpeen alhainen hapen läpäisevyys estämään ilman kosketus juuston kanssa, mikä johtaa juustossa homeen kasvuun ja juuston rasvan hapettumiseen, mikä voi johtaa härskiintyneeseen makuun. Useiden juustojen kyseessä ollessa tapahtuu kuitenkin 15 juuston pakkauksen jälkeen osittainen käyminen, ja tällaisissa tapauksissa on tarpeen kalvon ainakin osittainen hiilidioksidin läpäisevyys estämään hiilidioksidin muodostus pakkauksessa. Samanlainen vastavuoroisuus on huomioitava myös muiden, pakkauksen jälkeen hiilidioksidia luovuttavien, esimerkiksi joidenkin lihan valmistustapojen suhteen. 1
Juustojen pakkaukseen nykyisin käytettävät kalvot koostuvat vinylideenikloridi-sekapolymeeriä olevasta sulkukerroksesta. Tämä kerros sisältää lisäksi pehmitintä tai stabilisaattoria, kuten epoksoitua soijaöljyä muuttamaan sulkukerroksen fysikaa-lisiä ominaisuuksia, läpäisevyys mukaan luettuna. Pehmitin tai stabilisaattori lisätään nesteenä ja voi olla tarpeen, että neste muodostaa juuston pakkauksessa ha-;’** 25 luttujen läpäisevyysominaisuuksien aikaansaamiseksi noin 10% käytetystä seok- sesta. Esimerkiksi julkaisu IT-A-1 168 173 (Grace Italiana) osoittaa vinylideeniklo- ·.: ridista koostuvan kalvon, jossa voidaan kalvon läpäisevyyden säätämiseksi käyttää v : pehmitintä. Sulkukerros sisältää tavallisesti 6-10 p-% polymeeristä pehmitintä. l i säksi julkaisussa FI 853605 on esitetty kolmen polymeerin, vinylideenikloridi-seka-30 polymeerin, olefiinipolymeerin ja kompatibilisoivan polymeerin, kompatibilisoitu seos. Julkaisussa on esitetty lukuisia vaihtoehtoja kompatibilisoivalle polymeerille, ’ . kuten etyleeni/metakryylihappo/CO tai etyleeni/vinyyliasetaatti/CO. Julkaisussa esi tetään, että sekapolymeerin lisäys parantaa seoksen fysikaalisia ominaisuuksia ja erityisesti iskuominaisuuksia. Kompatibilisoituja seoksia voidaan käyttää erilaisten 2 1 1 6064 valettujen, puhallettujen, puserrettujen, muottiin valettujen, ruiskuvalettujen tai ka-lanteroitujen esineiden muodostamiseen.
Tällaisen suuren nestemäärän käyttö johtaa vaikeuksiin sulkukerroksen valmistuksessa. Esimerkiksi on tarpeen sekoittaa nestettä kauan aikaa vinylideenikloridi-5 sekapolymeerin kanssa (esimerkiksi 14-18 tuntia), näin suuren nestemäärän mukanaolo sekoituksessa voi johtaa tasa-aineisuuden menetykseen ja koaguloitumi-seen. Tämä tekee välttämättömäksi seoksen kokkareiden hajotuksen suorittamalla murskauskäsittely. Tämän lisäksi voivat tämän sekoituksessa aiheuttamat tasa-aineisuuden vaihtelut johtaa suuriin sulkukalvon läpäisevyyden vaihteluihin ja lopullisen 10 kalvon läpäisevyyden standardipoikkeamassa voi tuloksena olla jopa niin suuri kuin 15 %:n poikkeama. Tämä vaihtelutaso on selvästikin ei-toivottava. Suuren nestemäärän käyttö johtaa myös nesteen sulkukerroksesta muihin kerroksiin, ja, mahdollisesti, pakattuun tuotteeseen vaelluksen aiheuttamiin vaikeuksiin, ja mahdollisesti monikerroksisen pakkauskalvon kerrosten erkanemiseen.
15 Nyt on yllättäen havaittu, että voidaan valmistaa uuden muotoinen sulkukerros käyttämällä vinylideenikloridi-sekapolymeeriseosta, joka sisältää kiinteää, CO-modi-fioitua etyleeni-vinyyliasetaattia tai alkyyliakrylaattiterpolymeeri-lisäainetta, joka muuntaa kalvon läpäisevyyttä ja sallii merkittävästi pienemmän nestemäisen lisäaineen käytön.
:Y: 20 Uskotaan, että tämän kiinteän terpolymeeri-lisäaineen käyttö voittaa yhden tai use- · ämmän edellä mainituista, suuren nestemäärän käytöstä aiheutuvista vaikeuksista.
. Erityisesti sallii tämän CO-modifioidun terpolymeeri-lisäaineen käyttö läpäise- vyyden säädön polyvinylideenikloridikalvossa, samalla kun se vähentää suuressa " / mittakaavassa, jopa 50 %:lla nesteen polyvinylideenikloridiin sekoittamiseen tarvit- Ύ 25 tavaa aikaa ja vältytään kokkareiden murskaustoimenpiteeltä. Vaikka sekoitusajan ’· ’ lyheneminen ei joissain olosuhteissa, kuten pienessä mittakaavassa käytetyssä suu ren leikkaustehon omaavassa sekoittimessa, ole oleellinen, on sekoitusajassa suu-: : : ressa mittakaavassa, esimerkiksi vähäisen leikkauksen olosuhteissa, saavutettavissa •,.,: merkittävä sekoitusajan pieneneminen.
: : 30 CO-modifioituja terpolymeerejä on osoitettu julkaisussa US 3 780 140 (Du Pont) * * _ '·;** (vastaava FI-patentti on FI 60023), joka osoittaa etyleeni/vinyyliasetaatti/CO- : ‘: terpolymeerejä, jotka voidaan sekoittaa polyvinyylikloridin kanssa tuottamaan jous- tavien kalvojen ja kovien tai puolikovien tuotteiden tuottamiseen sopivia muovihart-seja. Samoin osoittaa julkaisu WO 90/13 600 (Du Pont) (vastaava FI-hakemus-35 julkaisu on FI 915160) etyleeni/alkyyliakrylaatti/CO-terpolymeeripehmittimiä, jotka 116064 3 parantavat polyvinyylikloridin käsiteltävyyttä. Tällaisten terpolymeerien seoksia polyvinyylikloridin kanssa voidaan käyttää tuottamaan sileitä kalanteroituja levyjä, jotka sopivat instrumenttipaneelien pintojen, patojen tiivisteiden tai peitekalvojen tuottamiseen.
5 Patentinhakijan tietämyksen mukaan ei kuitenkaan ole ehdotettu tällaisten terpolymeerien käyttöä modifioimaan polyvinylideenikloridi-sekapolymeerikalvojen läpäisevyyttä. Niinpä siis tuottaa esillä oleva keksintö monikerroskalvon, jossa on sulku-kerroksena vinylideenikloridi-vinyylikloridi-sekapolymeeriä (VDC-VC), vinylidee-nikloridi-metyyliakrylaatti-sekapolymeeriä (VDC-MA) tai niiden seosta, ja seoksen 10 kokonaispainon suhteen 2-20 % CO-modifioitua etyleeni-vinyyliasetaatti-seka-polymeeriä tai CO-modifioitua etyleeni-alkyyliakrylaatti-sekapolymeeriä sisältävän sekapolymeeriseoksen.
Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan koostuu seos vinylideenikloridi-vinyylikloridi-sekapolymeerin ja vmylideenikloridi-metyyliakrylaatti-sekapolymee-15 rin seoksesta, joka sisältää 50 - 80 p-%, edullisemmin 60 - 70 p-% vinylideeniklo-ridi-vinyylikloridia ja 50 - 20 p-%, edullisemmin 40 - 30 p-% vinylideenikloridi-metyyliakrylaatti-sekapolymeeriä. Kaikkein edullisimmin sisältää seos noin 65 % vinylideenikloridi-vinyylikloridi-sekapolymeeriä ja noin 35 % vinylideeniklorici metyyliakrylaatti-sekapolymeeriä. Vähäisemmän vinylideenikloridi-metyyliakrylaat-20 ti-sekapolymeerin prosenttimäärän käyttö voi johtaa lämpöstabiilisuuden vähenemiseen ja suuremmalla vinylideenikloridi-metyyliakrylaatin prosenttimäärän käytöllä on haittapuolena lisääntyvät kustannukset.
·.·.·’ Esillä olevassa keksinnössä käytetty vinylideenikloridi-vinyylikloridi-sekapolymeeri ·:· sisältää edullisesti 15 - 30 %, edullisemmin 20 - 24 %, ja vielä edullisemmin noin : 25 22 % vinyylikloridia ja noin 85 - 70 %, edullisemmin 80 - 76 %, ja vielä edulli- • ·. : semmin noin 78 % vinylideenikloridia. Vinylideenikloridi-vinyylikloridi-sekapoly- meerin molekyylipaino on 70 000 - 160 000, edullisimmin 90 000 - 140 000. Seka-polymeerin sulamispiste on välillä 136 - 142 °C, ja sen suhteellinen viskoosisuus on 1,40 - 1,70, edullisimmin 1,50 - 1,60. Vinylideenikloridi-vinyylikloridi voidaan val-30 mistaa joko emulsio- tai suspensiopolymeroinnilla, vaikkakin suositeltavaa on emul- ';; * siopolymeroinnilla valmistetun aineen käyttö.
/ , Tässä erittelyssä viitatut suhteelliset viskoosisuudet on mitattu ASTM:n menetelmän D2857 mukaan käyttämällä hartsin tetrahydrofuraanissa olevaa liuosta.
116064 4
Vinylideenikloridi-metyyliakrylaatti-sekapolymeeri sisältää 6,5 - 9,6 p-%, edullisemmin 7,5 - 8,5 p-%, vielä edullisemmin noin 8 p-% metyyliakrylaattia ja 93,5 - 90,5 p-% edullisemmin 91,5 - 92,5 p-%, ja vielä edullisemmin noin 92 p-% vinyli-deenikloridia. Vinylideenikloridi-metyyliakrylaatti-sekapolymeeri on parhaiten sus-5 pensiopolymeroitu sekapolymeeri ja sen molekyylipaino on 80 000 - 140 000, edullisemmin 100 000 - 120 000. Vinylideenikloridi-metyyliakrylaatti-sekapolymeerin sulamispiste on parhaiten noin 155 °C ja sen suhteellinen viskoosisuus on noin 1,48.
Sekapolymeeriseos, jota käytetään keksinnön mukaisessa kalvossa, sisältää edelleen 2-20 p-%, edullisemmin 4-15 p-%, ja vielä edullisemmin 8 - 14 p-% CO-modi-10 fioitua terpolymeeriä.
CO-modifioidun sekapolymeerin määrää voidaan käyttää säätämään kalvon läpäisevyyttä. Täten tuottaa pienen CO-modifioidun sekapolymeerimäärän, esimerkiksi
Λ A
4 %:n käyttö alhaisen hapen läpäisevyyden (noin 120 cm /24h/m /baari) ja vastaavan alhaisen hiilidioksidin läpäisevyyden (noin 450cm3/24h/m2/baari), mikä on so-15 piva sellaisten juustolaatujen pakkaukseen, jotka tuottavat vain pieniä hiilidioksidi-määriä. Vastaavasti suuren CO-modifioidun sekapolymeerimäärän, esimerkiksi noin 15 %:n käyttö tuottaa suuren hapen läpäisevyyden (noin 375 cm /24h/m /baari) ja vastaavasti suuremman hiilidioksidin läpäisevyyden (noin 1 850 cm3/24h/m2/baari), mikä sopii niiden juustolaatujen pakkaukseen, jotka tuottavat suuria määriä hiilidi-20 oksidia. CO-modifioidun sekapolymeerin määrää voidaan käyttää jonkin erityisen elintarvikkeen pakkaukseen soveltuvan halutun hapen ja hiilidioksidin läpäisevyys-tason saavuttamiseksi.
Erityisen ensisijaisia ovat ne seokset, jotka käytetyllä sulkukerroksen paksuudella tuottavat hapen läpäisevyyden noin 175, 250 tai 375 cm3/24h/m2/baari, ja vastaa- . .*. 25 vasti hiilidioksidin läpäisevyyden noin 800, 1 400 ja 1 850 cm3/24h/ m2/baari.
• · · ' · Tällaiset seokset voidaan saada aikaan käyttämällä noin 8, 10 tai 14 p-% CO-modi- fioitua sekapolymeeristä lisäainetta. Kuitenkin on käsitettävä, että tällaisen läpäise-: vyyden saavuttamiseen tarvittavan lisäaineen määrä riippuu käytetyn vinylideeni- kloridi-sekapolymeerin luonteesta: mitä suurempi on läsnä olevan vinyylikloridi-30 metyyliakrylaatin määrä, sitä suurempi määrä CO-modifioitua sekapolymeeriä vaa-. ·*. ditaan tiettyä läpäisevyyttä varten. Lisäaineen optimimäärät voidaan kuitenkin mää- • > rittää rutiinitutkimuksilla ja kokeilemalla.
·:·*: Terpolymeeri on parhaiten CO-modifioitu etyleeni-vinyyliasetaatti-sekapolymeeri.
Kun terpolymeeri on CO-modifioitu etyleeni-alkyyliakrylaatti-sekapolymeeri, sisäl- 116064 5 tää alkyyliryhmä tavallisesti 1-4 hiiliatomia; tällainen alkyyliakrylaatti voi esimer kiksi olla n-butyyliakrylaatti.
CO-modifioidun sekapolymeerin CO-pitoisuus on edullisesti 7-12 p-%, vielä edullisemmin 8-19 p-%, ja vinyyliasetaatti- tai alkyyliakrylaattipitoisuus 18-40 p-%, 5 edullisemmin 25 - 30 p-%. Sekapolymeerin sulamispiste on parhaiten noin 45 °C, molekyylipaino 100 000 - 350 000, parhaiten noin 230 000, ja ominaistiheys on noin 1,0. Sekoitukseen käytettävä sekapolymeeri on tavallisesti pulverimuodossa ja sen irtotilavuuspaino on 0,4 - 0,5.
Erityinen esimerkki CO-modifioidusta sekapolymeeristä, jota voidaan käyttää esillä 10 olevan keksinnön sekoituksessa, on Du Pontin polyvinyylikloridin lisäaineeksi tuottama Elvaloy 742.
Seos, jota käytetään esillä olevan keksinnön mukaisessa kalvossa, sisältää edelleen edullisesti jopa 5 p-%, edullisemmin 2-4 p-% pehmittimenä ja/tai stabilisaattorina olevaa nestettä suhteessa VDC-VC:n ja/tai VDC-MA:n kokonaispainoon. Kulon 15 edellä on selitetty, on esillä olevan keksinnön mukaisesti toivottavaa minimoida pehmittimen ja/tai stabilisaattorin määrää, mutta tavallisesti on tarpeen käyttää noin 4 % pehmitintä tai stabilisaattoria. Voidaan käyttää tavanomaisia aineita. Esimerkkeihin sopivista aineista kuuluu epoksoitu soijaöljy, epoksoitu pellavansiemenöljy, dibutyylisebasaatti ja glyserolimonostearaatti. Ensisijaista on epoksoidun soijaöljyn 20 käyttö.
Sekapolymeerien seos voidaan valmistaa menetelmällä, joka käsittää vinylideeniklo-\ \ ridi-vinyylikloridi-sekapolymeerin, vinylideenikloridi-metyyliakrylaatti-sekapoly- .;. meerin tai niiden sekoitusten seoksen ja noin 2-20 p-% CO-modifioitua vinyyliase- taatti-sekapolymeeriä tai CO-modifioitua etyleeni-alkyyliakrylaatti-sekapolymeeriä ;' ‘. 25 olevan määrän sekoittamisen suhteessa seoksen kokonaispainoon.
;: · Sekoittaminen voidaan suorittaa käyttämällä tavanomaisia tekniikoita lämpötilassa, joka on riittävän korkea pehmentämään polymeerit riittävää imeytymistä varten, mutta ei niin korkea, että se huonontaa vinylideenikloridin polymeeriä. Sekoittami-. · >. nen suoritetaan tavallisesti 60 - 85 °C, parhaiten 70 - 75 °C olevassa lämpötilassa ja .·'*_ 30 alennetussa paineessa. Pehmittimenä tai stabilisaattorina oleva neste, kuten epok soitu soijaöljy, lisätään tavallisesti sekoitusvaiheen aikana suihkuttamalla se sekoit-: : timeen korotetussa lämpötilassa. Neste lisätään tavallisesti 110 - 130 °C, esimerkiksi ‘:‘ · 120 °C olevassa lämpötilassa. Sekoittamista suoritetaan riittävän pitkän aikaa sekoit- . ’: ·. tamaan aineosat tasa-aineisesti ja antaen aineosien samalla jäähtyä esimerkiksi 40 - 116064 6 45 °C:een. Sekoittaminen voidaan tehdä joko vähäleikkuisessa sekoittimessa, kuten Patterson- tai Conaform-sekoittimessa, tai suurileikkuisessa sekoittimessa.
Keksinnön mukaiset kalvot ovat ensisijaisesti kuumakutistettavia. Ne koostuvat parhaiten lämpösaumattavasta kerroksesta, edellä esitettyä sekapolymeerien seosta si-5 sältävästä sulkukerroksesta ja kulutusta kestävästä kerroksesta; siinä voi olla vielä muita lisäkerroksia.
Keksintö tuottaa edelleen menettelyn tällaisen keksinnön mukaisen monikerros-kalvon tuottamiseksi, mikä käsittää esimerkiksi kuumasaumattavan ja kulutusta kestävän kerroksen suulakepuristuksen ja parhaiten suulakepuristettujen kerrosten 10 orientoimisen.
Esillä olevan keksinnön monikerroskalvo voi käsittää sulkukerroksen molemmin puolin kuumasaumattavan kerroksen ja kulutusta kestävän kerroksen; siinä voi olla muita lisäkerroksia. Kalvo voi lisäksi sisältää kuumasaumattavan ja sulkukerroksen välisen väli- tai sisäkerroksen tuottamaan siten nelikerrosrakenne. Nelikerrosraken-15 teessä on kuumasaumattavan kerroksen paksuus tavallisesti 5-30 μιη, edullisimmin noin 10 pm, sisä- tai välikerroksen paksuus on 15 - 40 pm, parhaiten 20 - 30 pm ja edullisimmin noin 25 pm, sulkukerroksen paksuus on 3 - 10 pm, edullisesti 5 -6 pm, ja kulutusta kestävän kerroksen paksuus on 5 - 30 pm, parhaiten noin 16 pm.
Vaihtoehtoisessa rakenteessa on esillä oleva keksinnön kalvolla viisikerrosrakenne. 20 Se koostuu kuumasaumattavasta kerroksesta, ensimmäisestä, kuumasaumattavan kerroksen ja sulkukerroksen välissä olevasta sisä- tai välikerroksesta, sulkukerrck-•. ·. sesta, toisesta sulkukerroksen ja kulutusta kestävän kerroksen välisestä väli- tai sisä- ,:. kerroksesta ja kulutusta kestävästä kerroksesta. Tässä rakennemuodossa on kuuma- saumattavan kerroksen paksuus tavallisesti 5-15 pm, parhaiten noin 10 pm, en-25 simmäisen välikerroksen paksuus on 15 - 35 pm, parhaiten noin 28 pm, sulkuker- • roksen paksuus on 3 - 10 pm, parhaiten noin 5-6 pm, toisen välikerroksen paksuus » · · * ·: on noin 5-20 pm, parhaiten noin 11 pm, ja kulutusta kestävän kerroksen paksuus •' * on 3 -10 pm, parhaiten noin 4 pm.
. ’ · ·. Eräässä seuraavassa esillä olevan keksinnön suoritusmuodossa on kalvolla kuusiker- .···. 30 roksinen rakenne. Se koostuu kuumasaumattavasta kerroksesta, ensimmäisestä ja toisesta, kuumasaumattavan kerroksen ja sulkukerroksen välisestä väli- tai si-: säkerroksesta, sulkukerroksesta, kolmannesta, sulkukerroksen ja kulutusta kestävän ‘:kerroksen välissä olevasta väli- tai sisäkerroksesta ja kulutusta kestävästä kerrokses-. ·: ·. ta. Tässä rakennemuodossa on kuumasaumattavan kerroksen paksuus tavallisesti 5 - 116064 7 15 μιη, parhaiten noin 10 pm, ensimmäisen välikerroksen paksuus on 5 - 20 pm, parhaiten noin 12 pm, toisen välikerroksen paksuus on 5 - 30 pm, parhaiten noin 15 pm, sulkukerroksen paksuus on 3 - 10 pm, parhaiten noin 5-6 pm, kolmannen välikerroksen paksuus on 5 - 20 pm, parhaiten noin 11 pm, ja kulutusta kestävän 5 kerroksen paksuus on 3 - 10 pm, parhaiten noin 4 pm.
Esillä olevan keksinnön kalvon kokonaispaksuus on tavallisesti 40 - 120 pm, edullisemmin 50 - 90 pm, ja on parhaiten noin 60 pm.
Tässä selityksessä ja oheisissa patenttivaatimuksissa ilmaus: "linear low density polyethylene" (lineaarinen pienitiheyksinen polyetyleeni) 10 (LLDPE) viittaa etyleenin sekapolymeereihin yhdessä yhden tai useamman komo-nomeerin kanssa, jotka on valittu C4-Ci0-alfaolefiineista, kuten but-l-eeni, ok-1-teeni, ja hek-l-seeni; polymeerimolekyylit koostuvat pitkistä vähähaaraisista ketjuista. Tiheys on tavallisesti 0,916 - 0,925 ja riippuu tavallisesti komonomeeripitoisuu-desta.
15 Ilmaus "very low density polyethylene" (hyvin pienitiheyksinen polyetyleeni) (VLDPE) viittaa LLDEPE:n kanssa samanlaisiin lineaarisiin polyetyleenipolymee-reihin, mutta joiden tiheydet ovat tavallisesti pienempiä, esimerkiksi 0,915 - 0,860 tai pienempiä.
Ilmaus "ethylene-vinyl acetate copolymer" (etyleeni-vinyyliasetaatti-sekapolymeeri) 20 (EVA) viittaa sekapolymeeriin, joka on muodostettu etyleeni- ja vinyyliasetaatti-. . monomeereistä, jolloin etyleeniyksiköitä on mukana enimmäisosana ja vinyyliase- taattiyksiköitä on mukana vähempänä osana.
: Ilmaus "ionomer" (ionomeeri) viittaa esimerkiksi etyleenin sekapolymeeriin kopo- lymeroituvaan etyleenisesti tyydyttämättömään happoiseen monomeeriin, tavalli-25 sesti etyleenisesti tyydyttämättömään karboksyylihappoon, joka voi olla kaksi- tai . : ·. yksiemäksinen, mutta on tavallisesti yksiemäksinen, esimerkiksi akryyli- tai metak- ryylihappo sen pikemminkin ionisoidussa kuin vapaassa happomuodossa, jolloin neutraloiva kationi on mikä tahansa sopiva metalli-ioni, esimerkiksi alkalimetalli-ioni, sinkki-ioni tai joku muu monivalenssinen metalli-ioni. Sopivan, Du Pontin -; · ‘ 30 markkinoiman ionomeerin tavaramerkki on Surlyn.
. Esillä olevan keksinnön kalvojen viereisten kerrosten välinen tartunta- tai sidekerros voi olla mikä tahansa tunnetuista, vierekkäiset kerrokset samanaikaisesti suulakepu-: : ristetuissakalvoissa yhteenliimaavista tunnetuista aineista. Sopivat liimaavat kerrok- 116064 g set koostuvat esimerkiksi kemiallisesti modifioiduista etyleenipolymeereistä, esimerkiksi etyleenin sekapolymeereistä etyleenisesti tyydyttämättömien karboksyyli-happojen, kuten alkyyliakrylaattien tai metakrylaattien kanssa, maleiinihapon tai sen anhydridin kraftatuista polymeereistä etyleeni-vinyyliasetaatti-sekapolymeereihin, 5 karboksyylihappoanhydridin sulatettujen renkaiden polyetyleeniin kraftatut sekapo-lymeerit, näiden hartsiseokset ja seokset polyetyleenin tai etyleenin sekapolymeeri-en ja alfaolefiinien kanssa. Tällaisiin aineisiin kuuluu kauppanimellä Bynel (Du Pont) tai Admer (Mitsui) myytävät sideaineet.
Esillä olevan keksinnön kalvossa käytettävä kuumasaumattava kerros voi olla tavan-10 omainen kuumasaumattava kerros. Tällainen kerros voi olla esimerkiksi VLDPE, LLDPE, etyleeni-vinyyliasetaatti-sekapolymeeii tai ionomeeri (esimerkiksi Surlyn), etyleeni-akryylihappo (EEA), etyleeni-metakryylihappo (EMAA), etyleeni-propyleeni-sekapolymeeri, tai etyleeni-butyyliakrylaatti-sekapolymeerikerros. Edullisessa suoritusmuodossa käytetään kuumasaumattavaa VLDPE-kerrosta.
15 Keksinnön kalvon kulutusta kestävä kerros voi olla mitä tahansa tällaisen kerroksen tavanomaista tyyppiä, esimerkiksi etyleeni-vinyyliasetaatti-sekapolymeer VLDPE-, kopolyamidi-, LLDPE-, ionomeeri-, (esim. Surlyn) tai EMAA-kerros. Eräässä erityisessä suoritusmuodossa on kulutusta kestävä kerros etyleeni-vinyyli-asetaatti-sekapolymeerikerros, jonka vinyyliasetaattipitoisuus on parhaiten noin 20 9 %.
On ymmärrettävä, että keksinnön useissa kalvokerroksissa, erityisesti kuumasaumat-tavassa kerroksessa ja kulutusta kestävässä kerroksessa voidaan yksittäisten hartsien .:. ·' asemesta käyttää hartsien seoksia.
"* Silloin kun kuumasaumattavan ja sulkukerroksen välissä on sisä- tai välikerros tai ; 25 -kerroksia, voi se olla esimerkiksi etyleeni-vinyyliasetaatti-sekapolymeeri-, etyleeni- • / butyleeniakrylaatti-sekapolymeeri- tai EMAA-kerros. Eräässä erityisessä suoritus- * * * ;;; muodossa, esimerkiksi edellä kuvatuissa neli- tai viisikerrosrakenteissa käytetään si- • ‘ ' säkerroksena etyleeni-vinyyliasetaatti-sekapolymeeriä, jonka vinyyliasetaattipitoi suus on noin 9 %.
,···. 30 Edellä kuvatun kuusikerrosrakenteen eräässä erikoisrakenteessa voivat kummatkin ’·’ kuumasaumattavan ja sulkukerroksen väliset väli- tai sisäkerrokset olla etyleeni- vinyyliasetaattikerroksia. Tässä erikoisrakenteessa sisältää ensimmäinen, kuuma-saumattavan kerroksen viereinen väli- tai sisäkerros, 18 % vinyyliasetaattia, ja toi-. ; . nen, sulkukerroksen viereinen väli- tai sisäkerros sisältää noin 9 % vinyyliasetaattia.
116064 9
Kun sulkukerroksen ja kulutusta kestävän kerroksen välissä on välikerros, kuten edellä kuvatussa viisi- tai kuusikerrosrakenteessa, voi välikerros koostua esimerkiksi VLDPE:stä. On ymmärrettävä, että joissain tapauksissa, jolloin mukana on VLDPE:tä oleva väli- tai sisäkerros, se ei liimaudu tyydyttävästi joihinkin kulutusta 5 kestäviin kerroksiin, kuten ionomeerikerrokseen ilman liima- tai sidekerrosta. Tällaisissa tapauksissa on ymmärrettävä, että on tarpeen käyttää joko erillistä sidekerrosta, joka koostuu esimerkiksi happomodifioidusta etyleeni-vinyyliasetaatti-seka-polymeeristä, tai käyttää sisä- tai välikerroksessa VLDPE:n ja tällä tavoin modifioidun etyleeni-vinyyliasetaatti-sekapolymeerin seosta. EVA-sekapolymeeri voidaan 10 modifioida esimerkiksi maleiinihappoanhydridillä.
Keksintö tuottaa edelleen menetelmän monikerroskalvon, jossa on sulkukerros, tuottamiseksi, mikä käsittää sulkukerroksena sekapolymeeriseoksen suulakepuris-tamisen kalvon muodostamiseksi, ja valinnaisesti kalvon orientoimiseksi ja/tai sil-loittamiseksi, jossa menetelmässä sekapolymeeriseoksessa on vinylideenikloridi-15 vinyylikloridi-sekapolymeeriä, vinylideenikloridi-metyyliakrylaatti-sekapolymeeri.i tai niiden seoksia ja seoksen kokonaispainon suhteen 2-20 p-% olevan määrän C )-modifioitua etyleeni-vinyyliasetaatti-sekapolymeeriä tai CO-modifioitua etyleeni-alkyyliakrylaatti-sekapolymeeriä.
Kalvo voidaan valmistaa käyttämällä kalvon suulakepuristuksen ja laminoinnin ta-20 vanomaisia tekniikoita.
Monikerroskalvot voidaan valmistaa samanaikaisella suulakepuristuksella ja valinnaisesti silloittaa säteilyttämällä. Eräässä edullisessa suoritusmuodossa monikerros-kalvon yksi tai useampi kerros (alusta) suulakepuristetaan tai ne suulakepuristetaan *· samanaikaisesti ja silloitetaan samassa yhteydessä säteilytyksellä; ja sulkukerros ja : ;': 25 kaikki muut kerrokset suulakepuristetaan sitten samanaikaisella suulakepuristuksella .'. : alustan päälle.
t · · ··· Eräässä erityisessä rakennemuodossa kuumasaumattava kerros ja kaikki mukana :; : olevat kuumasaumattavan kerroksen ja sulkukerroksen väliset välikerrokset suulake puristetaan samanaikaisella suulakepuristuksella käyttämällä letkusuuttimista suuia-: 30 kepuristinta ja sitten nämä kerrokset säteilytetään elektronisäteilytyksellä saamaan ' ‘: aikaan silloittuminen ja lisäämään suulakepuristettujen kerrosten lujuutta. Säteilytys ' . suoritetaan tavallisesti käyttämällä suurienergisiä elektroneja antamaan säteilyannos 1-10 MRad, edullisimmin 3-7, esimerkiksi noin 4,5 MRad. Silloittaminen voi-'. ‘ daan myös tehdä tunnetulla tavalla kemiallisia silloitusaineita käyttämällä.
116064 ίο Säteilytyksen jälkeen sulkukerros ja kalvon muut jäljellä olevat kerrokset, kulutusta kestävä kerros mukaan luettuna, suulakepuristetaan säteilytettyjen kerrosten (tai alustan) päälle.
Tämän jälkeen kalvo orientoidaan kaksiakselisesti (esimerkiksi kertoimella 3-5) 5 sekä kone- että poikittaissuuntaan. Orientointi voidaan suorittaa esimerkiksi sinänsä hyvin tunnetulla suljetun kuplan tekniikalla. Suulakepuristettu kalvo jäähdytetään ja painetaan kasaan. Sitten putkimainen kalvo syötetään kuumavesikylvyn läpi, ja sen jättäessä kuumavesikylvyn se paisutetaan ja puhalletaan ohueksi letkuksi. Putkimainen kalvo jäähdytetään nopeasti ja rullataan seuraavaa käsittelyä varten. Kalvo 10 voidaan vaihtoehtoisesti orientoida venyttämällä se venytyskehyksen päälle. Orientointi suoritetaan parhaiten 85 - 100 °C:n, edullisimmin 90 - 95 °C:n lämpötilassa. Ensisijaisia ovat keksinnön mukaiset kuumakutistettavat kalvot.
Vaihtoehtoisesti voidaan silloitettu kalvo valmistaa säteilyttämällä koko kalvo molemmilta puolilta.
15 Seuraavana vaihtoehtona voidaan silloitettu kalvo valmistaa koko kalvon valikoivalla säteilytyksellä yhdeltä puolelta, esimerkiksi kulutusta kestävän kerroksen puolelta. Tämä saa aikaan suurempiasteisen silloittumisen toiselle, esimerkiksi kulutusta kestävän kerroksen puolelle, ja asteeltaan vähäisemmän silloittumisen toiselle puolelle, esimerkiksi kuumasaumattavaan kerrokseen.
20 Esillä olevan keksinnön mukaisesti voidaan vaihtoehtoisesti valmistaa ei-kuuma-saumattavia orientoimattomia kalvoja.
Keksinnön kalvoa voidaan käyttää tavanomaisella tavalla pakkauksen tekoon. Jos kalvo on tehty esimerkiksi letkuksi, voidaan siitä poikittain sulkemalla ja litistetty letkumainen kalvo poikkileikkaamalla tehdä yksittäisiä pusseja. Vaihtoehtoisesti • · 25 voidaan pussit tehdä halkaisemalla letkumainen kalvo pitkin toista reunaa ja sitten ;: · poikittain sulkemalla ja katkaisemalla tuottamaan pusseja. Muitakin pussien ja pak- : T: kausien valmistustapoja tunnetaan ja niitä voidaan käyttää helposti keksinnön moni- kerroskalvon yhteydessä.
···1 Esillä olevan keksinnön mukaisesta kalvosta tehtyä pakkausta tai pussia voidaan ...1 30 käyttää esimerkiksi juuston tai lihavalmisteiden pakkaukseen. Esillä olevan keksin- *;. · · nön mukaisten sulkukalvojen hapen läpäisevyys on 0 %:n suhteellisessa kosteudessa ja 23 °C:ssa 120 - 375 cm3/m2/24h/baari, ja hiilidioksidin läpäisevyys 0 %:n suhteellisessa kosteudessa ja 23 °C:ssa 450 - 1 850 cm3/m2/24h/baari.
f > t » ·
• I
11 116064
Esillä olevaa keksintöä kuvataan nyt yksityiskohtaisemmin viitaten seuraaviin esimerkkeihin:
Esimerkit 1-4
Valmistettiin sekoituksia, joissa oli 51 - 62 % vinylideenikloridi-vinyylikloridi-seka-5 polymeeriä (vinyylikloridipitoisuus 22 %, keskimääräinen molekyylipaino 110 000), 30 % vinylideenikloridi-metyyliakrylaatti-sekapolymeeriä (metyyliakrylaattipitoi-suus 8,5 %, keskimääräinen molekyylipaino 110 000), 4 % epoksoitua soijaöljyä ja 4 - 15 % CO-modifioitua etyleeni-vinyyliasetaatti-sekapolymeeriä Elvaloy 742 (keskimääräinen molekyylipaino 230 000, sulaindeksi 2,9 125 °C:ssa) seuraavaa 10 menettelyä käyttäen:
Vinylideenikloridi-sekapolymeerit panostettiin pienessä mittakaavassa (25 kg) suuri-leikkuusekoittimeen ja ne kuumennettiin sekoittamalla (250 kierrosta/min) 60 °C:een alennetussa paineessa. Sekoittimeen suihkutettiin 115-celsius-asteista epoksoitua soijaöljyä, ja kun seos oli sekoittunut, annettiin lämpötilan nousta 15 72 °C:een. Sitten seoksen lämpötilan annettiin jäähtyä 40 - 45 °C:een ennen CO- modifioidun sekapolymeerilisäaineen lisäystä, joka kuivasekoitettiin seoksen kanssa.
CO-modifioidun sekapolymeerin tarkka määrä joka tapauksessa on esitetty tauiti kossa 1.
Valmistettiin seoksista koostuvia monikerroskalvoja alustan muodostamiseksi suu-20 lakepuristamalla samanaikaisesti kuumasaumattava kerros (VLDPE, ominaispaino 0,911) ja välikerros (etyleeni-vinyyliasetaatti, VA-pitoisuus 9 %). Sitten tämä alusta '·*·’ säteilytettiin elektronipommituksella käyttämällä suurienergisiä elektroneja (4,5 MRad) saamaan aikaan silloittuminen. Säteilytyksen jälkeen suulakepuristettiin :. ·.: alustan päälle kerros edellä kuvattua sulkuseosta ja kulutusta kestävä kerros (etylee- : /. | 25 ni-vinyyliasetaatti, VA-pitoisuus 9 %).
» t »
Sitten kalvot orientoitiin kaksiakselisesti sekä kone- (M) että poikkisuuntiin (T) kertoimella 3,6 (T) ja 3,0 (M). Orientointi suoritettiin jäähdyttämällä ja laskostamalla suulakepuristettu letkumainen kalvo, syöttämällä kalvo kuuman vesikylvyn (90 - .. * 95 °C) läpi, ja paisuttamalla kalvo ja puhaltamalla se ohueksi letkuksi. Sitten kalvo ...: 30 jäähdytettiin nopeasti ja rullattiin edelleenkäsittelyä varten.
I t 116064 12
Lopullisten monikerroskalvojen kerrosten paksuudet olivat seuraavat:
Kuumasaumattava kerros 10 pm Välikerros 28 pm
Sulkukerros 6 pm 5 Kulutusta kestävä kerros 15 pm
Kalvon kokonaispaksuus oli 59 pm
Kalvojen O2- ja C02-läpäisevyydet on esitetty taulukossa 1. Kalvot omasivat myös sameudeltaan määritettyinä sekä ennen ja jälkeen kutistamisen hyvät optiset ominaisuudet, mikä on myös esitetty taulukossa 1. Sameutta varten annettiin kutistettavien 10 näytteiden kutistua vapaasti samalla kun ne pidettiin tasaisina 85 °C:ssa vedessä kahden lankaverkon välissä. Sitten nämä näytteet jäähdytettiin ympäristön lämpötilaan ja kuivattiin. Sameus mitattiin laboratoriosameusmittaria käyttäen ASTM-D-1003-menetelmällä, menettely A.
Esimerkki 5 15 Valmistettiin seos esimerkkien 1 - 4 kanssa samanlaisella menettelyllä käyttämällä 51 % vmylideeru-vinyylikloridia, 30 % vinylideenikloridi-metakiylaattia, 4 % epok-soitua soijaöljyä ja 15 % CO-modifioitua etyleeni-vinyyliasetaatti-sekapolymeeriä Elvaloy 741 A, saatavissa Du Pontilta (sulaindeksi 190 °C:ssa 35). Valmistettiin esimerkeissä 1-4 kuvatulla tavalla seosta sisältävä monikerroskalvo, ja kalvon lä-20 päisevyys ja sameus on esitetty taulukossa 1.
* ··* Esimerkki 6
Valmistettiin seos samalla tavoin esimerkkien 1-4 menettelyn kanssa, mutta käyt-tämällä 51% vinylideenikloridi-vinyylikloridi-sekapolymeeriä, 30% vinylideeni ‘ · kloridi-metakrylaatti-sekapolymeeriä, 4 % epoksoitua soijaöljyä ja 15 % CO-modi- 25 fioitua etyleeni-butyyliakrylaatti-sekapolymeeriä Elvaloy HP441, saatavissa Du : : Pontilta (sulaindeksi 190 °C:ssa 7,5). Esimerkkien 1-4 mukaisella menettelyllä val mistettiin seosta sisältävä monikerroskalvo, ja kalvon läpäisevyys ja sameus on esi-: ': tetty taulukossa 1.
; Vertailuesimerkki 1 30 Valmistettiin sekoitus esimerkkien 1-4 menettelyn kanssa samalla tavalla käyttä- ; mällä 60 % vinylideenikloridi-vinyylikloridi-sekapolymeeriä, 30 % vinylideeniklori- ‘ ‘ di-metyyliakrylaatti-sekapolymeeriä ja 10 % epoksoitua soijaöljyä: sekoitukseen ei « » ♦ > * 116064 13 lisätty kiinteitä lisäaineita. Sekoittamisen jälkeen oli tyydyttävän tasa-aineisuuden saavuttamiseksi tarpeen suorittaa kokkareiden hajotus murskausmenettelyä käyttäen.
Tuotettiin esimerkkien 1-4 menettelyä vastaavalla tavalla seosta sisältävä moniker-roskalvo.
5 Täten tehdyn kalvon läpäisevyydet on esitetty taulukossa 1.
Vertailuesimerkit 2-4
Valmistettiin esimerkkejä 1-4 vastaavalla tavalla seoksia käyttämällä 51 % vinyli-deenikloridi-vinyylikloridia, 30 % vinylideenikloridi-metakrylaatti-sekapolymeeriä, 4 % epoksoitua soijaöljyä ja 15 % kiinteää, seuraavista aineista valittua lisäainetta: 10 Vertailuesimerkki 2: etyleeni:vinyyliasetaatti (82:18) sulaindeksi 0,7 (190 °C:ssa)
Vertailuesimerkki 3: etyleeni:etyyliakrylaatti:glysidyylimetyyliakrylaatti (68:25:7) sulaindeksi 4,0 (190 °C:ssa)
Vertailuesimerkki 4: etyleeni:vinyyliasetaatti (55:45) sulaindeksi 2,5 (190 °C:ssa)
Seoksia sisältävät monikerroskalvot valmistettiin esimerkkien 1-4 menettelyn mu-15 kaisesti ja läpäisevyys- ja sameusominaisuudet on esitetty taulukossa 1.
Kalvoja voidaan verrata suoraan esimerkkien 4, 5 ja 6 kalvoihin, jotka myös sisältävät 15 % kiinteää lisäainetta.
Esimerkit 4, 5 ja 6, erityisesti esimerkki 4 osoittavat läpäisevyyttä, mikä on suu-rempi kuin vertailuesimerkkien 2 ja 3 ja ne osoittavat parannettuja optisia ominai-'" ·’, 20 suuksia vertailuesimerkkiin 3 verrattuna. Vertailuesimerkissä 4 on se varjopuoli, että kiinteä lisäaine johtaa käsittelyvaikeuksiin siten, että se on vaikeaa käsitellä ja tulee ' .* hieman korotetuissa lämpötiloissa pehmeäksi ja tahmeaksi, eikä se ole vapaasti *;;; juokseva jauhe.
* • * * # » ► » » * » » · 14 116064
Taulukko 1
Esim. % kiinteää Läpäisevyys Sameus _lisäainetta (cm3/m2/24h/baari) ennen kutistusta kutistuksen jälkeen J__4__110 484__2^9__7J._ 2 __8__185 870__y__7,9_ 3 __12__330 1611__y__y_ 4 __15__420 2020__y__iy_ 5 __15__280 1635__y__iy_ 6 __15__250 1320____iy_
Cl__0__315 1728 E.M.__Kivi_ C2__15__75 430__3A__1^3_ C3__15__140 760__4A__23,9_ C4 15 240 1160 3,8 12,2 E.M. = Ei määritetty i »

Claims (19)

116064
1. Monikerroskalvo, tunnettu siitä, että siinä on sulkukerroksena sekapolymeeri-blendi, jossa on vinylideenikloridi-vinyylikloridi-sekapolymeeriä, vinylideeniklori-di-metyyliakrylaatti-sekapolymeeriä tai niiden seosta ja suhteessa blendin kokonais- 5 painoon 2-20 p-% CO-modifioitua etyleeni-vinyyliasetaatti-sekapolymeeriä tai CO-modifioitua etyleenialkyyliakrylaatti-sekapolymeeriä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen monikerroskalvo, tunnettu siitä, että CO-mo-difioitu sekapolymeeri on CO-modifioitu etyleeni-vinyyliasetaatti-sekapolymeeri.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen monikerroskalvo, tunnettu siitä, että se-10 kapolymeeriblendi koostuu 50-80 p-%:sta vinylideenikloridi-vinyylikloridi-sekapo- lymeeriä ja 50-20 p-%:sta vinylideenikloridi-metyyliakrylaatti-sekapolymeeriä.
4. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen monikerroskalvo, tunnettu siitä, että se-kapolymeeriblendi sisältää suhteessa seoksen kokonaispainoon 4-15 p-% CO-modifioitua sekapolymeeriä.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen monikerroskalvo, tunnettu sii tä, että CO-modifioidun sekapolymeerin CO-pitoisuus on 7-12 p-% ja vinyyliase-taatti- tai alkyyliakrylaattipitoisuus on 18-40 p-%. v.
·' 6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen monikerroskalvo, tunnettu sii- :· tä, että CO-modifioidun sekapolymeerin molekyylipaino on 100 000-350 000.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen monikerroskalvo, tunnettu sii- | ’ tä, että CO-modifioidun sekapolymeerin irtotilavuuspaino on 0,4-0,5.
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen monikerroskalvo, tunnettu siitä, että sekapolymeeriblendissä mukana oleva vinylideenikloridi-vinyylikloridi-sekapolymeeri sisältää 20-24 p-% vinyylikloridia ja 80-76 p-% vinylideenikloridia. * « ' ' 25
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen monikerroskalvo, tunnettu sii- ; tä, että sekapolymeeriblendissä mukana oleva vinylideenikloridi-metyyliakrylaatti- . polymeeri sisältää 7,5-8,5 p-% metyyliakrylaattia ja 91,5-92,5 p-% vinylideeniklori dia. » I i
:’· * 10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen monikerroskalvo, tunnettu sii- 30 tä, että sekapolymeeriblendi lisäksi sisältää seoksen kokonaispainon suhteen jopa 5 p-% pehmitintä ja/tai stabilisaattoria. 116064
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen monikerroskalvo, tunnettu siitä, että seka-polymeeriblendi sisältää pehmittimenä ja/tai stabilisaattorina epoksoitua soijaöljyä.
12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen monikerroskalvo, tunnettu siitä, että sulkukerroksen molemmilla vastakkaisilla puolilla on kuumasaumattava ker- 5 ros ja kulutusta kestävä kerros.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen monikerroskalvo, tunnettu siitä, että se sisältää edelleen kuumasaumattavan kerroksen ja sulkukerroksen välisen välikerroksen.
14. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen monikerroskalvo, tunnettu sii-10 tä, että se on kuumakutistettava.
15. Pakkaus tai pussi, tunnettu siitä, että se on tehty jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukaisesta kalvosta.
16. Menetelmä monikerroskalvon, jossa on sulkukerros, valmistamiseksi, tunnettu siitä, että siinä on seuraavat vaiheet: sekapolymeeriblendin suulakepuristamisen 15 kalvoksi, joka muodostaa sulkukerroksen, ja kalvon valinnaisen orientoimisen ja/tai silloittamisen, jossa menetelmässä sekapolymeeriblendissä on vinylideenikloridi-vinyylikloridi-sekapolymeeriä, vinylideenikloridi-metyyliakrylaatti-sekapolymeeriä , , tai niiden seoksia ja blendin kokonaispainon suhteen 2-20 p-% olevan määrän CO- v;’ modifioitua etyleeni-vinyyliasetaatti-sekapolymeeriä tai CO-modifioitua etyleeni- * * · * - 20 alkyyliakrylaatti-sekapolymeeriä.
: 17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monikerros- kalvon yksi tai useampi kerros suulakepuristetaan muodostamaan alusta, alusta sä-teilytetään, ja säteilytetyn alustan päälle suulakepuristetaan sulkukerros ja kalvon • · · kaikki muut kerrokset. ’ : 25
18. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että koko kalvo * * ’ ' : säteilytetään. » I
\ ; 19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalvo sätei- :,,, lytetään valikoivasti toiselta puolelta tuottamaan toiselle puolelle korkeampi silloi- . ·, . tusaste kuin toiselle puolelle. Ϊ ; 30 116064
FI942648A 1993-06-03 1994-06-03 Sulkukerrossekoitus ja sekoitusta sisältävä elintarvikepakkauskalvo FI116064B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP93304312A EP0627465B1 (en) 1993-06-03 1993-06-03 Barrier blend and food packaging film containing the blend
EP93304312 1993-06-03

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI942648A0 FI942648A0 (fi) 1994-06-03
FI942648A FI942648A (fi) 1994-12-04
FI116064B true FI116064B (fi) 2005-09-15

Family

ID=8214424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI942648A FI116064B (fi) 1993-06-03 1994-06-03 Sulkukerrossekoitus ja sekoitusta sisältävä elintarvikepakkauskalvo

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0627465B1 (fi)
JP (1) JPH0776643A (fi)
AT (1) ATE173748T1 (fi)
AU (1) AU681877B2 (fi)
BR (1) BR9402142A (fi)
CA (1) CA2163014C (fi)
DE (1) DE69322263T2 (fi)
DK (1) DK0627465T3 (fi)
FI (1) FI116064B (fi)
IL (1) IL109900A (fi)
NO (1) NO942082L (fi)
NZ (1) NZ260564A (fi)
PL (1) PL176861B1 (fi)
RU (1) RU2144550C1 (fi)
WO (1) WO1994029384A1 (fi)
ZA (1) ZA943829B (fi)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19707137A1 (de) * 1997-02-22 1998-08-27 Ppg Industries Inc Kunststoffolie, ihre Verwendung in Verfahren zur Herstellung von Verpackungsbehältern, die so hergestellten Verpackungsbehälter sowie die Verwendung von wäßrigen Lacken zur Beschichtung von Kunststoffolien für die Herstellung von Verpackungsbehältern
JP2002220504A (ja) * 2001-01-29 2002-08-09 Asahi Kasei Corp 熱収縮性積層包装フイルム用バリヤー層組成物
US8129006B2 (en) 2005-09-30 2012-03-06 Flexopack S.A. Stack sealable heat shrinkable film
FR2905378B1 (fr) * 2006-09-05 2009-04-17 Solvay Composition d'au moins un polymere du chlorure de vinylidene.
JP5127190B2 (ja) * 2006-09-21 2013-01-23 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム
ES2380973T3 (es) 2007-04-26 2012-05-22 Flexopack S.A. Plastics Industry Película termorretráctil sellable en superposición
CN101842226B (zh) * 2007-10-31 2014-08-20 纳幕尔杜邦公司 高度耐磨离聚物管
ATE552304T1 (de) * 2008-01-02 2012-04-15 Flexopack Sa Pvdc-formulierung und wärmeschrumpfbare folie
DE202011110798U1 (de) 2011-05-03 2016-08-09 Flexopack S.A. Abfallverpackungssystem und Folie
EP2535279B1 (en) 2011-06-16 2016-11-16 Flexopack S.A. Waste packaging system and film
US9604430B2 (en) 2012-02-08 2017-03-28 Flexopack S.A. Thin film for waste packing cassettes
CN104704045B (zh) * 2012-10-01 2016-09-21 株式会社吴羽 偏二氯乙烯共聚物树脂组合物及包装薄膜
EP2813362B1 (en) 2013-06-14 2019-05-22 Flexopack S.A. Heat shrinkable film
AU2015258191B2 (en) 2014-11-19 2020-02-27 Flexopack S.A. Oven skin packaging process
DE102016122818B4 (de) * 2016-11-25 2019-11-28 Waldemar Schmidt Co-extrudierte PVC-Lebensmittelverpackungsfolie und Verfahren zu deren Herstellung
EP3501822A1 (en) 2017-12-22 2019-06-26 Flexopack S.A. Fibc liner film
CN114644798A (zh) 2020-12-18 2022-06-21 Sk 新技术株式会社 用于制备具有改善的收缩率的聚偏二氯乙烯单层薄膜的组合物及包含该组合物的食品包装

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3780140A (en) * 1971-08-06 1973-12-18 Du Pont Ethylene/carbon monoxide polymer compositions
US4123585A (en) * 1978-03-17 1978-10-31 Western Electric Company, Inc. Polymeric composition comprising a halide polymer, an ethylene terpolymer and an alkyl acrylate copolymer
US4489193A (en) * 1981-01-30 1984-12-18 Stauffer Chemical Company Blend of internally plasticized vinyl chloride copolymer and ethylene/carbon monoxide polymer
US4613533A (en) * 1982-07-01 1986-09-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic elastomeric compositions based on compatible blends of an ethylene copolymer and vinyl or vinylidene halide polymer
US4687805A (en) * 1985-06-03 1987-08-18 The Dow Chemical Company Halogenated ethylene-carbon monoxide interpolymers
US4910253A (en) * 1986-07-10 1990-03-20 The Dow Chemical Company Oxygen barrier resins
US4950718A (en) * 1987-08-17 1990-08-21 The Dow Chemical Company Alloys of vinylidene chloride interpolymers and olefin polymers
AU5645090A (en) * 1989-05-04 1990-11-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric plasticizers for polyvinyl chloride
NZ244002A (en) * 1991-08-23 1996-03-26 Grace W R & Co Extrudable composition containing plasticiser, acrylate/styrene polymer and vinylidene chloride copolymer; multilayer polymeric films

Also Published As

Publication number Publication date
FI942648A0 (fi) 1994-06-03
AU6325994A (en) 1994-12-08
CA2163014A1 (en) 1994-12-22
EP0627465B1 (en) 1998-11-25
WO1994029384A1 (en) 1994-12-22
JPH0776643A (ja) 1995-03-20
AU681877B2 (en) 1997-09-11
PL303703A1 (en) 1994-12-12
PL176861B1 (pl) 1999-08-31
DK0627465T3 (da) 1999-08-09
BR9402142A (pt) 1994-12-27
RU2144550C1 (ru) 2000-01-20
FI942648A (fi) 1994-12-04
CA2163014C (en) 2004-07-20
NO942082D0 (no) 1994-06-03
DE69322263D1 (de) 1999-01-07
EP0627465A1 (en) 1994-12-07
RU94019982A (ru) 1996-04-20
DE69322263T2 (de) 1999-08-05
ATE173748T1 (de) 1998-12-15
ZA943829B (en) 1995-02-02
IL109900A (en) 1998-03-10
IL109900A0 (en) 1994-10-07
NO942082L (no) 1994-12-05
NZ260564A (en) 1996-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI116064B (fi) Sulkukerrossekoitus ja sekoitusta sisältävä elintarvikepakkauskalvo
US4686148A (en) Vinylidene chloride composition and film made therefrom
EP2064056B1 (en) Films and packages for respiring food products
US6045924A (en) Film from a vinylidene chloride copolymer containing blend
EP0530622A1 (en) Vinylidene chloride composition and film made therefrom
AU625974B2 (en) Vinylidene chloride copolymer processing aid and extruded vinylidene chloride copolymer flexible packaging film
NZ233834A (en) Multilayer vinylidene chloride copoplymer film containing an epoxy group-containing processing aid
US5726229A (en) Vinylidene chloride composition and film with controlled gas permeability
EP0854894A2 (en) Vinylidene chloride composition and film with high thermal stability
US4698111A (en) Vinylidene chloride composition and film made therefrom
CA1265884A (en) Blends of vinylidene chloride copolymers and olefin copolymers and films produced therefrom
JP3461369B2 (ja) 食品包装フイルム用遮断配合物
US5843581A (en) Barrier blend and food packaging film containing the blend
EP3348491B1 (en) Multilayer film for deep drawing and method for producing same
JPH071680A (ja) エチレン−ビニールアルコール共重合体の、アクリル酸エステル三元共重合体による可塑化およびそれによつて得られる可塑化生成物
JP2002220504A (ja) 熱収縮性積層包装フイルム用バリヤー層組成物
EP1698459B1 (en) Multilayer films
NZ230860A (en) Extrudable vinylidene chloride polymer composition comprising a small amount of silicon polymer

Legal Events

Date Code Title Description
GB Transfer or assigment of application

Owner name: CRYOVAC, INC.

FG Patent granted

Ref document number: 116064

Country of ref document: FI