BR112013033501B1 - Composição curável fotocrômica, agente de revestimento, lente fotométrica, e, corpo curado fotocrômico - Google Patents

Composição curável fotocrômica, agente de revestimento, lente fotométrica, e, corpo curado fotocrômico Download PDF

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Abstract

composição curável fotocrômica, agente de revestimento, lente fot011étrica, e, corpo curado fotocrômico uma composição curável fotocrômica que compreende, como componente radicalmente polimerizável (a), um componente de silsesquioxano (al) tendo um grupo radicalmente polimerizável e um monômero radicalmente polimerizável bifuncional (a2) representado pela segunda fórmula geral (1 ), em que a é um número de o a 30 e b é um número de o a 30 na condição que um valor médio de a + b é de 2 a 30, r1, r2, r3 e r4 são cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila e a é um grupo orgânico bivalente na condição que o número de átomos de carbono é de 1 a 20 e um composto fotocrômico (b). a composição curável fotocrômica é útil especificamente como um agente de revestimento fotocrômico e a partir do qual as lentes fotocrômicas podem ser produzidas pelo método de revestimento tendo uma dureza grande o bastante para não ser arranhada mesmo na etapa de fabricação das lentes e caracteriza propriedades foto.crômicas excelentes, tais como densidade de cor, taxa de desvanecimento e durabilidade de repetição.

Description

“COMPOSIÇÃO CURÁVEL FOTOCRÔMICA, AGENTE DE REVESTIMENTO, LENTE FOTOMÉTRICA, E, CORPO CURADO FOTOCRÔMICO”
Campo Técnico:
[0001] Esta invenção refere-se a uma nova composição curável útil para a produção de artigos óticos tendo propriedades fotométricas.
[0002] Fundamentos da Invenção:
[0003] Os óculos fotocrômicos são óculos que, quando irradiados com luz contendo raios ultravioletas, tais como de luz solar como ao ar livre, desenvolvem cor rapidamente nas suas lentes para trabalhar como óculos escuros e, nos ambientes internos onde não existe irradiação de tal luz, a cor desaparece para trabalhar como óculos transparentes comuns. Nos últimos anos, os óculos fotocrômicos tendo tais características foram exigidos mais do que nunca.
[0004] Como as lentes de óculos fotocrômicas, em particular, as lentes plásticas comunicadas com propriedades fotocrômicas foram amplamente usadas a partir do ponto de vista de peso pequeno e segurança. Para comunicar as lentes plásticas com propriedades fotocrômicas, em geral, um composto fotocrômico orgânico é usado; isto é, as propriedades fotocrômicas são comunicadas às lentes plásticas por um método denominado método de absorção ou método em massa.
[0005] O método de absorção é um método de expressar propriedades fotocrômicas tendo um composto fotocrômico absorvido nas superfícies das lentes plásticas.
[0006] O método em massa é um método de obter diretamente lentes tendo propriedades fotocrômicas dissolvendo-se um composto fotocrômico em um monômero polimerizável que é, a seguir, polimerizado.
[0007] Além dos métodos acima, ainda foi conhecido um método denominado método de revestimento.
[0008] No método de revestimento, um agente de revestimento (agente de revestimento fotocrômico) contendo um composto fotocrômico é aplicado nas superfícies das lentes plásticas e é curado para formar um revestimento (revestimento fotocrômico) tendo propriedades fotocrômicas.
[0009] Entretanto, não é fácil realizar as propriedades fotocrômicas requeridas para as lentes de óculos fotocrômicas que contam com o revestimento fotocrômico fino. No presente, portanto, muitas das lentes fotocrômicas que são praticamente usadas foram produzidas pelo método de absorção ou pelo método em massa.
[00010] Nos últimos anos, entretanto, um agente de revestimento fotocrômico foi desenvolvido pelo qual as propriedades fotocrômicas podem ser realizadas mesmo na forma de um revestimento fotocrômico fino e expectativas quanto ao método de revestimento estão agora nitidamente crescentes.
[00011] A vantagem do método de revestimento é que este é, em princípio, capaz de comunicar facilmente as propriedades fotocrômicas a quaisquer materiais de lente. No método de absorção, por exemplo, O material de lente deve ser um material macio de modo que o composto fotocrômico pode ser facilmente dispersado neste. No método em massa, também, o material de lente (lentes fotocrômicas) deve ser produzido usandose um monômero especial para a expressão de boas propriedades fotocrômicas. O método de revestimento, entretanto, não tem tais limitações nos materiais de lentes.
[00012] São descritos abaixo agentes de revestimento fotocrômicos representativos (a) a (d) que foram propostos para serem aplicados às lentes de óculos.
[00013] Um agente de revestimento fotocrômico que compreende um oligômero de uretano em que um composto fotocrômico é dissolvido (ver um documento de patente 1).
[00014] Um agente de revestimento fotocrômico que compreende um monômero polimerizável tendo um grupo (met)acrílico, um monômero polimerizável tendo dois grupos (met)acrílicos e um monômero polimerizável tendo três ou mais grupos (met)acrílicos em combinação em uma razão específica e em que um composto fotocrômico é dissolvido (ver um documento de patente 2).
[00015] Um agente de revestimento fotocrômico que compreende uma pluralidade de tipos de componentes monoméricos polimerizáveis apenas selecionados dos monômeros polimerizáveis tendo dois grupos (met)acrílicos e em que um composto fotocrômico é dissolvido (ver um documento de patente 3).
[00016] Um agente de revestimento fotocrômico que compreende uma composição curável contendo um composto fotocrômico, um composto de amina, um monômero radicalmente polimerizável tendo um grupo silanol e/ou um monômero radicalmente polimerizável tendo um grupo isocianato (ver um documento de patente 4).
[00017] Como um agente de revestimento usado para a produção de dispositivos de registro ótico, ainda, foi proposto o (e) agente de revestimento que compreende uma solução de um silsesquioxano tendo um grupo (met)acrílico, um poli(met)acrilato, um foto sensibilizador e um iniciador de polimerização de radical, em que um composto fotocrômico é dissolvido ou dispersado (ver um documento de patente 5).
[00018] No uso de lentes de óculos, por outro lado, pode ser planejado usar a composição curável fotocrômica (isto é, composição curável usada para a formação de lentes) usada no método em massa como o agente de revestimento fotocrômico.
[00019] Como a composição curável fotocrômica usada no método em massa, foi conhecido, por exemplo, (f) uma composição curável que contém um pré-polímero de poliuretano, um silsesquioxano e um composto fotocrômico (ver um documento de patente 6).
[00020] Entretanto, os revestimentos fotocrômicos formados usando-se os agentes de revestimento fotocrômicos acima (a) a (d) tiveram baixa resistência a arranhão e tendem a ser facilmente arranhadas na etapa de trabalho das lentes, tal como na etapa de polimento das superfícies posteriores das lentes para atingir os graus desejados ou na etapa de chanfrar as porções circunferenciais externas para satisfazer as formas das armações. Isto é, para obter boas propriedades das lentes de óculos fotocrômicas, isto é, para obter uma densidade de cor e uma taxa de desvanecimento alta, o revestimento fotocrômico deve ser formado macio resultando, entretanto, de uma diminuição na resistência a arranhão.
[00021] O agente de revestimento acima (e) é adaptado para o uso com os dispositivos de registro ótico e é combinado com o composto fotocrômico sem, entretanto, prestar atenção às propriedades relacionadas com as mudanças de cor reversíveis (isto é, propriedades fotocrômicas). Além disso de acordo com o estudo pelos presentes inventores, foi observado que a película formada usando-se o agente de revestimento acima não pode apresentar propriedades fotocrômicas a um grau suficiente. Especifícamente, quando é usado um composto tendo esqueleto de indeno[2,l-f]nafto[l,2b]pirano que apresenta propriedades excelentes como um composto fotocrômico, as propriedades fotocrômicas não são quase apresentadas.
[00022] A composição curável acima (f) toma possível obter um corpo curado tendo boa resistência a arranhão, mas é altamente viscoso e não é adequado para o uso como agente de revestimento fotocrômico. Além disso, se as lentes fotocrômicas forem formadas pelo método em massa usando-se a resina curável acima, as lentes que são obtidas falham em apresentar propriedades fotocrômicas satisfatórias a partir do ponto de vista de, especificamente, taxa de desvanecimento.
[00023] Um documento de patente 7 descreve um revestimento que compreende um polímero contendo polisilsesquioxano que distingue-se em resistência a arranhão e adere proximamente a uma película antirreflexo ou à película semelhante quando este é colocado sob uma condição oxidante sem, entretanto, dar muita atenção à propriedade fotocrômica quando o revestimento é combinado com um composto fotocrômico.
Documentos da técnica anterior:
Documentos de patente:
[00024] Documento de patente 1: Panfleto do Aberto ao Público Internacional N° 98/37115 [00025] Documento de patente 2: USP5914174 [00026] Documento de patente 3: Panfleto do Aberto ao Público Internacional N° 01/02449 [00027] Documento de patente 4: Panfleto do Aberto ao Público Internacional N° 03/11967 [00028] Documento de patente 5: JP-A-06-56948 [00029] Documento de patente 6: USP2010/0249264 [00030] Documento de patente 7: USP2010/0249265 [00031] Sumário da Invenção:
Problemas que a invenção deve resolver:
[00032] É um objetivo da presente invenção fornecer uma composição curável fotocrômica capaz de formar um produto curado que distingue-se em resistência a arranhão e propriedades fotocrômicas.
[00033] É um outro objetivo da presente invenção fornecer uma composição curável fotocrômica que pode ser usada não apenas como um material para formar lentes fotocrômicas pelo método em massa mas também como o agente de revestimento fotocrômico.
Meios para Resolver os Problemas:
[00034] Os presentes inventores conduziram estudo intensivo com respeito às composições curáveis fotocrômicas e, como um resultado, descobriram que um produto curado não tendo apenas uma dureza alta, mas também propriedades fotocrômicas melhoradas pode ser obtido a componente radicalmente polimerizável contendo um silsesquioxano tendo um grupo radicalmente polimerizável e um monômero radicalmente polimerizável bifuncional tendo uma estrutura molecular específica, é usada em combinação com um composto fotocrômico e completaram a presente invenção.
[00035] De acordo com a presente invenção, é fornecida uma composição curável fotocrômica que compreende: ____ [00036] como componente radicalmente polimerizável (A), um componente de silsesquioxano (Al) tendo um grupo radicalmente polimerizável e um monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) representado pela segunda fórmula geral (1) e um composto fotocrômico (B). [Produto químico 1] r1 r3 r
H2C=C-C-O-^CHCH2O^A-o4cH2CHCH-Ç-C=CH2 ( 1 ) o a /bó [00037] em que, [00038] a é um número de 0 a 30 e b é um número de 0 a 30 na condição que um valor médio de a + b é de 2 a 30, [00039] R1, R2, R3 e R4 são cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila e [00040] A é um grupo orgânico bivalente selecionado do segundo grupo na condição que o número de átomos de carbono é de 1 a 20;
[00041] grupo alquileno;
[00042] grupo fenileno não substituído;
[00043] grupo fenileno tendo, como um substituinte, um átomo de halogênio ou um grupo alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono e [00044] um grupo bivalente representado pela seguinte fórmula (la), (1b) ou (1c);
[Produto químico 2]
Figure BR112013033501B1_D0001
[Produto químico 3]
Figure BR112013033501B1_D0002
[Produto químico 4]
Figure BR112013033501B1_D0003
[00045] em que na fórmula (íc), [00046] R5 e R6 são grupos alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono ou átomos de halogênio, [00047] c e d são números inteiros de 0 a 4, [00048] o anel B de 6 membros é um anel de benzeno ou um anel de cicloexano, e quando o anel B de 6 membros é o anel de benzeno, X é um grupo bivalente representado por -O-, -S-, -S(O)2-, -C(O)-, -CH2-, CH=CH-, -C(CH3)2-, -C(CH3)(C6H5)- ou pela seguinte fórmula (lc-1), [Produto químico 5] '0 (1c—1) [00049] e quando o anel B de 6 membros é o anel de cicloexano, [00050] X é um grupo bivalente representado por -O-, -S-, -CH2- ou C(CH3)2-.
[00051] Em uma composição curável fotocrômica da presente invenção, é desejado que:
[00052] O componente de silsesquioxano (Al) contém os grupos radicalmente polimerizáveis em um número em uma razão de 10 a 100 % pelo número total dos substituintes ligados aos átomos de silício;
[00053] O componente de silsesquioxano (Al) tem uma estrutura de gaiola;
[00054] O componente de silsesquioxano (Al) tem um peso molecular médio ponderado de 1.500 a 20,000;
[00055] O monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) contém um monômero de cadeia longa radicalmente polimerizável bifuncional (A2’) tendo um valor médio a + b de 6 a 30 na fórmula geral acima (1);
[00056] O monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’) é um monômero de dureza baixa do qual o homopolimero tem uma dureza de Rockwell em escala L de não mais do que 40;
[00057] O composto fotocrômico (B) é um composto tendo um esqueleto de indeno[2,l-f]nafto[l,2-b]pirano;
[00058] O composto fotocrômico (B) está contida em uma quantidade de 0,01 a 20 partes em massa por 100 partes em massa do componente radicalmente polimerizável (A);
[00059] O componente de silsesquioxano (Al) está contida em uma quantidade de 1 a 300 partes em massa por 100 partes em massa do monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) e [00060] Um iniciador de fotopolimerização ou um iniciador de polimerização térmica ainda está contido.
[00061] A composição fotocrômica da invenção ainda pode conter, as o componente radicalmente polimerizável (A), outro monômero radicalmente polimerizável (A3) que não corresponde ao componente de silsesquioxano (Al) nem ao monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2).
[00062] O outro monômero radicalmente polimerizável (A3) é, usualmente, adicionado em uma quantidade de 1 a 300 partes em massa por 100 partes em massa do monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2).
[00063] O outro monômero radicalmente polimerizável (A3) é, desejavelmente, um monômero polimerizável radicalmente polifuncional representado pela segunda fórmula geral (2):
[Produto químico 6]
Figure BR112013033501B1_D0004
[00064] em que, [00065] R7 e R8 são átomos de hidrogênio ou grupos metila, [00066] R9 um grupo orgânico tendo de 1 a 10 átomos de carbono, [00067] e é um número de 0 a 3 e [00068] f é um número inteiro de 3 a 6.
[00069] De acordo com a presente invenção, ainda é fornecido um agente de revestimento que compreende a composição curável fotocrômica acima.
[00070] E desejado que o agente de revestimento tenha uma viscosidade de 20 a 500 cPs (25°C).
[00071] De acordo com a presente invenção, ainda são fornecidas lentes fotocrômicas tendo um revestimento fotocrômico obtido pela cura do agente de revestimento nas superfícies do material de lente e um corpo curado fotocrômico obtido pela cura da composição curável fotocrômica acima. Efeitos da Invenção:
[00072] A composição curável fotocrômica da presente invenção teve uma característica importante em que um componente de silsesquioxano (Al) tendo um grupo radicalmente polimerizável e um monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) tendo uma estrutura molecular específica são usados em combinação como o componente radicalmente polimerizável (A) que deve ser combinado com o composto fotocrômico (B). No uso dos componentes radicalmente polimerizáveis (Al) e (A2) em combinação, é permitido formar um produto curado tendo propriedades fotocrômicas excelentes.
[00073] Portanto, o revestimento fotocrômico formado na superfície do material da lente usando-se a composição curável fotocrômica da invenção como um agente de revestimento, tem uma dureza alta (resistência a arranhão excelente) o bastante para evitar a ocorrência de arranhões na etapa de trabalho das lentes, tal como a etapa de polir novamente as superfícies das lentes e a etapa de chanfrar as bordas circunferenciais externas para satisfazer as armações e, além disso, apresentam propriedades fotocrômicas excelentes, tal como uma densidade de cor alta, a taxa de desvanecimento alta e uma durabilidade de repetição grande.
[00074] Ainda não foram esclarecidas as razões porque a composição curável fotocrômica da invenção forma um produto curado que é altamente duro e distingue-se nas propriedades fotocrômicas. Os presente inventores, entretanto, presumem as razões a serem descritas abaixo.
[00075] Isto é, o silsesquioxano é um polissiloxano formado por uma série de unidades T (R-S1O3/2) e teve uma estrutura de cadeia tridimensional. Portanto, o componente de silsesquioxano (Al) tendo o grupo radicalmente polimerizável contém o silsesquioxano em que pelo menos um dos Rs nas unidades T é o grupo radicalmente polimerizável. Consequentemente, o produto curado obtido pela sua polimerização inclui “espaço livre” em que o composto fotocrômico sofre a reação oticamente reversível devido à polimerização de cadeia estereoscópica. Além disso, o componente de silsesquioxano inclui um átomo de silício na sua molécula e um produto curado contendo o seu componente apresenta uma dureza alta.
[00076] Por outro lado, o monômero radicalmente polimerizável bifuncional específico (A2) usado na invenção é capaz de formar um campo flexível onde o composto fotocrômico pode sofrer a reação oticamente reversível devido à cadeia de glicol. Os monômeros radicalmente polimerizáveis bifuncionais (A2), tendo uma cadeia de glicol relativamente longa (monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’)) é capaz de formar um campo mais flexível. Além disso, quando combinado com o componente de silsesquioxano, o monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) trabalha para ajustar a viscosidade da composição que é obtida.
[00077] No corpo curado obtido pela polimerização de uma composição curável fotocrômica da invenção contendo o componente de silsesquioxano (Al), monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) e o composto fotocrômico (B), portanto, é considerado que o composto fotocrômico (B) está presente no espaço livre e no campo flexível formado pelo componente de silsesquioxano (Al) e o monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2). Como um resultado, é considerado que as moléculas do composto fotocrômico são permitidas possuir um grau de liberdade o bastante para a reação reversível ótica acontecer a despeito do produto curado ter uma dureza alta, portanto, propriedades fotocrômicas excelentes são obtidas, tais como densidade de cor alta e taxa de desvanecimento alta.
[00078] De acordo com a presente invenção como descrito acima, é permitido obter um produto curado tendo duas propriedades conflitantes isto é, dureza alta e propriedade fotocrômica que podem ser atingidas, até agora, de maneira simultânea.
[00079] A composição curável fotocrômica da invenção tendo tais propriedades é muito útil como um agente de revestimento fotocrômico e é usado para a produção de lentes fotocrômicas que contam com o método de revestimento e, ainda é favoravelmente usado como uma composição curável para a produção de lentes fotocrômicas que contam com o método em massa. Modos para realizar a invenção:
[00080] A composição curável fotocrômica da presente invenção contém o componente radicalmente polimerizável (A) e o composto fotocrômico (B) como componentes essenciais e ainda contêm agentes de combinação que foram conhecidos por si como requerido.
<Componentes radicalmente polimerizáveis (A)>
[00081] Como o componente radicalmente polimerizável (A), são usados o componente de silsesquioxano (Al) e o monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) em combinação. Ainda pode ser usado outro monômero radicalmente polimerizável (A3) que não corresponde ao componente radicalmente polimerizável (Al) nem ao (A2).
(Al) Componentes de silsesquioxano.
[00082] O componente de silsesquioxano (Al) usado na invenção como o componente radicalmente polimerizável contém o silsesquioxano tendo pelo menos um grupo radicalmente polimerizável.
[00083] Isto é, como descrito anteriormente, o silsesquioxano é um polissiloxano do qual a unidade constituinte básica é a unidade T e é expressado pela seguinte fórmula da composição (3);
(R-SiO3/2)g (3) [00084] Na fórmula da composição (3), g é um número que representa o grau de polimerização e, usualmente, está em uma faixa de 4 a 100 e R é um substituinte ligado ao átomo de silício.
[00085] O componente de silsesquioxano (Al) (a seguir frequentemente denominado componente radicalmente polimerizável de silsesquioxano) usado na presente invenção compreende um organopolissiloxano que é expressado pela fórmula da composição básica acima (3) e contém uma molécula de silsesquioxano em que pelo menos um dos grupos R é um grupo radicalmente polimerizável.
[00086] Como o grupo radicalmente polimerizável, podem ser exemplificados grupos tendo um grupo (met)acrílico, tal como grupo (met)acriloxipropila e grupo (3-(met)acriloxipropil)dimetilóxi; grupos tendo um grupo alila, tal como grupo alilpropila e grupo alilpropildimetilsilóxi; grupos tendo um grupo vinila, tal como grupo vinilpropila, grupo viniloctila e grupo vinildimetilsilóxi e grupos tendo um grupo cicloexenila, tal como grupo (4-cicloexenil)etildimetilsilóxi. Especificamente, um grupo tendo (met)acrila é preferido a partir do ponto de vista de formar um produto curado tendo um alto grau de dureza.
[00087] Ainda é desejado que os grupos radicalmente polimerízáveis acima estejam presentes em um número de 10 a 100 %, mais preferivelmente, 30 a 100 % e especifícamente, 70 a 100 % pelo número total dos substituintes R contidos no componente de silsesquioxano (Al) a partir do ponto de vista de obter um produto curado tendo dureza e propriedades fotométricas excelentes.
[00088] Na formulação da composição acima (3), os grupos R presentes em um número plural (número de g) na molécula podem ser os mesmos ou diferentes ou podem ser os outros grupos que não os grupos radicalmente polimerízáveis na condição que estes incluem uma molécula de silsesquioxano tendo pelo menos um grupo radicalmente polimerizável.
[00089] Como o grupo R outro que não o grupo radicalmente polimerizável, pode ser exemplificado átomo de hidrogênio, grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, grupo cicloalquila tendo de 3 a 8 átomos de carbono, grupo alcoxi tendo de 1 a 6 átomos de carbono, grupo alquila halogenado tendo de 1 a 6 átomos de carbono, grupo fenila não substituído, grupo fenila halogenado e grupo hidroxila.
[00090] Como o grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, pode ser exemplificado grupo metila, grupo etila, grupo n-propila, grupo isopropila, grupo n-butila, grupo sec-butila, grupo terc-butila, grupo n-pentila e grupo n-hexila.
[00091 ] Como o grupo cicloalquila tendo de 3 a 8 átomos de carbono, pode ser exemplificado grupo ciclopropila, grupo ciclobutila, grupo ciclopentila, grupo cicloexila, grupo cicloeptila e grupo ciclooctila.
[00092] Como o grupo alcoxi tendo de 1 a 6 átomos de carbono, pode ser exemplificado grupo metóxi, grupo etóxi, grupo n-propóxi, grupo isopropóxi, grupo n-butóxi, grupo sec-butóxi e grupo terc-butóxi.
[00093] Como o grupo alquila halogenado tendo de 1 a 6 átomos de carbono, pode ser exemplificado grupo trifluorometila, grupo pentafluoroetila, grupo clorometila, grupo 2-cloroetila e grupo bromometila.
[00094] Como o grupo fenila halogenado, pode ser exemplificado grupo 4-clorofenila e grupo 4-bromofenila.
[00095] O componente radicalmente polimerizável de silsesquioxano (Al) pode conter silsesquioxanos de várias estruturas, tais como aquelas da estrutura de escada, estrutura de gaiola e estrutura aleatória de modo que uma condição é satisfeita em que o grupo radicalmente polimerizável está presente e pode conter silsesquioxanos de várias estruturas que misturadas juntas.
[00096] Na presente invenção, é desejado que o componente (Al) contém os silsesquioxanos tendo a estrutura de escada e a estrutura de gaiola e, mais preferivelmente, contém o silsesquioxano tendo a estrutura de gaiola a partir de um ponto de vista que os espaços livres são formados no produto curado apresentam propriedades fotocrômicas excelentes.
[00097] Aqui, o silsesquioxano tendo a estrutura de escada é representado pela seguinte fórmula estrutural (4), [Produto químico 7]
Figure BR112013033501B1_D0005
[00098] Na fórmula estrutural acima (4), X1 a Xh são os grupos que correspondem aos grupos R na formulação da composição acima (3) e é desejado que pelo menos um destes é o grupo radicalmente polimerizável mencionado acima.
[00099] Além disso, os grupos terminais Xa e Xb são os grupos hidroxila ou grupos alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono e os grupos terminais Xc e Xd são átomos de hidrogênio ou grupos alcóxi tendo de 1 a 6 átomos de carbono.
[000100] Na fórmula estrutural acima (4), além disso, h é um número que representa o grau de polimerização g na fórmula da composição (3), e, usualmente, está em uma faixa de 4 a 100.
[000101] Quando, por exemplo, o componente radicalmente polimerizável de silsesquioxano (Al) é todo o silsesquioxano tendo a estrutura de escada, é desejado que o número dos grupos radicalmente polimerizáveis por uma molécula de silsesquioxano é de 10 a 100 %, preferivelmente, 30 a 100 % e especificamente, 70 a 100 % de (h + 4) na média.
[000102] Na invenção, o silsesquioxano tendo a estrutura de gaiola mais desejada é representada pela seguinte fórmula estrutural (5), [Produto químico 8]
Figure BR112013033501B1_D0006
[000103] Na fórmula estrutural acima (5), Y1 a Y1 são os grupos correspondentes aos grupos R na fórmula da composição (3), e é desejado que pelo menos um destes seja o grupo radicalmente polimerizável mencionado acima.
[000104] Na fórmula estrutural acima (5), “i” é um número que representa o grau de polimerização g na fórmula da composição (3) e, usualmente, está em uma faixa de 6 a 12.
[000105] Quando, por exemplo, o componente radicalmente polimerizável de silsesquioxano (Al) é todo o silsesquioxano tendo a estrutura de gaiola, é desejado que o número dos grupos radicalmente polimerizáveis por uma molécula de silsesquioxano seja de 10 a 100 %, preferivelmente, 30 a 100 % e especificamente, 70 a 100 % de (i) na média.
[000106] No silsesquioxano da estrutura de gaiola, ainda, a ligação de Si-O-Si pode ser, frequentemente, parcialmente perdida (estrutura de gaiola incompleta). Na estrutura de gaiola incompleta, um grupo OH é usualmente ligado ao átomo de silício em uma porção onde a porção de ponte é perdida. [000107] São descritos abaixo os exemplos particularmente preferidos do silsesquioxano da estrutura de gaiola representada pela fórmula estrutural (5). [000108] O um tendo uma estrutura representada por T8 com a unidade básica como T. Isto é, o um tendo uma estrutura hexaédrica em que i — 8 e oito átomos de Si são ligados aos ângulos.
[000109] O um tendo uma estrutura representada por T10 com a unidade básica como T. Isto é, o um tendo uma estrutura heptaédrica em que i = 10 e dez átomos de Si são ligados aos ângulos.
[000110] O um tendo uma estrutura representada por T12 com a unidade básica como T. Isto é, o um tendo uma estrutura octaédrica em que i = 12 e doze átomos de Si são ligados aos ângulos.
[000111] Nos silsesquioxanos (a) a (c) tendo a estrutura de gaiola acima, os grupos radicalmente polimerizáveis (por exemplo, grupos (met)acrila) tendem a ser facilmente fixados de maneira tridimensional (de maneira estereoscópica). Como um resultado, é considerado que o produto curado tem um alto grau de dureza formando nestes espaços livres o bastante para manter propriedades fotocrômicas excelentes, tal como uma densidade de cor alta e uma taxa de desvanecimento alta.
[000112] Nos silsesquioxanos de (a) a (c) tendo a estrutura de gaiola acima, além disso, é mais desejado que o número dos grupos radicalmente polimerizáveis seja de 2 a 12 por molécula.
[000113] No T8, T10 e TI2 acima, os outros grupos que não os grupos radicalmente polimerizáveis são como descritos com referência à fórmula acima (3).
[000114] Na invenção, se a quantidade total do componente (Al) é de 100 % em massa, é desejado que a quantidade do silsesquioxano da estrutura de gaiola não é menor do que 30 % em massa e especificamente, não menor do que 40 % em massa.
[000115] Na invenção, ainda, é desejado que o componente de silsesquioxano (Al) tem um peso molecular médio ponderado em uma faixa de 1.500 a 20.000 a partir do ponto de vista de diminuir a contração volumétrica pela polimerização da composição curável fotocrômica que é obtida. Com o peso molecular médio ponderado que está na faixa de 1.500 a 20.000, a contração volumétrica pela polimerização da composição curável fotocrômica toma-se pequena e a viscosidade da composição pode ser diminuída.
[000116] A contração volumétrica pela polimerização é medida por um método que será descrito abaixo. Em geral, a contração volumétrica pela polimerização é melhor pequena. No uso em lentes de óculos, é desejado que a contração volumétrica pela polimerização não seja maior do que 10 % e, mais preferivelmente, não maior do que 8 %. A composição curável tendo uma contração volumétrica pequena por polimerização pode ser usada para formar as lentes fotocrômicas pelo método em massa ou pelo método de revestimento. Especificamente, quando o método de revestimento é utilizado, a deformação do material das lentes pode ser eficazmente diminuída no período de formação da película curada (revestimento fotocrômico). Isto é, a composição curável da invenção pode ser favoravelmente usada para a formação do revestimento nas lentes finas e nas lentes altamente refrativas.
[000117] Além disso, com o peso molecular médio ponderado do componente de silsesquioxano (Al) estando na faixa de 1.500 a 20.000, a viscosidade da composição curável fotocrômica toma-se pequena. Como um resultado, a capacidade de trabalho é melhorada e a aplicabilidade da composição curável fotocrômica é melhorada quando esta é usada como um agente de revestimento.
[000118] A partir do ponto de vista da contração volumétrica pela polimerização e viscosidade da composição curável fotocrômica, portanto, é desejado que o componente de silsesquioxano (Al) tenha o peso molecular médio ponderado em uma faixa de 2.000 a 10.000.
[000119] O componente radicalmente polimerizável de silsesquioxano (Al) pode ser um que é produzido por um método conhecido e é colocado no mercado.
[000120] Por exemplo, o seguinte componente radicalmente polimerizável de silsesquioxanos foi colocado no mercado contendo silsesquioxano da estrutura de gaiola.
[000121] AC-SQ TÁ-100 fabricado por Toa Gosei Co.:
[000122] Poliacriloxipropilpoliorganosiloxano (peso molecular médio ponderado, 2100) [000123] MAC-SQ TM-100 fabricado por Toa Gosei Co.:
[000124] Polimetacriloxipropilpoliorganosiloxano (peso molecular médio ponderado, 2500) [000125] Q-8 fabricado por Toa Gosei Co.:
[000126] Octa[(3-metacriloxipropil)dimetilóxi] [000127] silsesquioxano [000128] Q-6 fabricado por Toa Gosei Co.:
[000129] Octa[(2-(vinil)dimetilóxi] silsesquioxano [000130] O silsesquioxano pode ser produzido pela hidrolisação e condensação de um composto de silila predeterminado. Por exemplo, um silsesquioxano molecular alto podem ser produzidas de acordo com um método descrito em um documento citado (Appl. Organometal Chem., 2001, pp. 683-692).
[000131] O componente molecular alto de silsesquioxano (Al) usado na presente invenção também pode ser produzidos pela mistura de um composto de silila (por exemplo, metacrilato de 3-trimetoxisililpropila) que é o material de partida com 1 a 3 equivalentes de água e uma base, tal como hidróxido de sódio como um catalisador e reagi-los juntos em uma temperatura de 0 a 40°C. Para a reação, ainda pode ser usado um solvente orgânico (por exemplo, álcoois, etc.) para dissolver o material de partida e o produto formado.
Quando o solvente orgânico é usado, entretanto, é desejado que a quantidade de uso deste não seja maior do que 4 vezes (vol/peso) tão grande quanto aquele do material de partida do ponto de vista de obter o componente de silsesquioxano (Al) de um peso molecular alto. O componente molecular alto de silsesquioxano (Al) obtido pelo método acima está na forma de uma mistura de silsesquioxanos da estrutura de gaiola, estrutura de escada, estrutura aleatória ou estrutura de gaiola incompleta.
[000132] Na invenção, o componente radicalmente polimerizável de silsesquioxano (Al) é, usualmente, usado em uma quantidade de 1 a 300 partes em massa por 100 partes em massa do monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) que será descrito abaixo embora isto possa variar dependendo do uso da composição curável.
[000133] Especificamente, quando a composição curável é usada com o agente de revestimento fotocrômico, é desejado que o componente radicalmente polimerizável de silsesquioxano (Al) seja usado em uma quantidade de 1 a 250 partes em massa, mais preferivelmente, 1 a 150 partes em massa e, particularmente, 10 a 150 partes em massa por 100 partes em massa do monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2).
[000134] Quando usado para formar lentes fotocrômicas pelo método em massa, é desejado que o componente radicalmente polimerizável de silsesquioxano (Al) é usado em uma quantidade de 1 a 150 partes em massa, preferivelmente, 5 a 100 partes em massa e, particularmente, 10 a 40 partes em massa por 100 partes em massa do monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2).
[000135] Se a quantidade do componente de silsesquioxano (Al) for menor do que a faixa acima, isto toma difícil manter a dureza do produto curado adequado para o uso. Além disso, se o componente de silsesquioxano (Al) for usado em quantidades desnecessariamente grandes, a viscosidade da composição curável toma-se tão alta que esta composição curável toma-se tão alta que toma-se difícil formar a camada aplicada (revestimento fotocrômico) tendo uma espessura uniforme, especificamente, quando a composição curável é usada como o agente de revestimento fotocrômico. A viscosidade da composição curável pode ser ajustada usando-se outro monômero radicalmente polimerizável (A3) que será descrito depois.
[000136] Se o componente de silsesquioxano (Al) for usado em quantidades desnecessariamente grandes, além disso, a permeabilidade de oxigênio através do produto curado toma-se alta sem consideração a seu uso estimulando um problema de durabilidade de repetição diminuída das propriedades fotocrômicas devido à oxidação e deterioração do composto fotocrômico.
(A2) Monômeros radicalmente polimerizáveis bifuncionais:
[000137] O monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) usado em combinação com o componente radicalmente polimerizável de silsesquioxano acima (Al) é representado pela segunda fórmula geral (1), [Produto químico 9]
R1 R3 R4 R2
H2C=C-C-o4cHCH2O^A-O^CH2CHO^Ç“C=CH2 (1) [000138] Na fórmula geral acima (1), a é um número de 0 a 30 e b é um número de 0 a 30 na condição que um valor médio de a + b é de 2 a 30.
[000139] Aqui, R1, R2, R3 e R4 são cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila.
[000140] Ainda, A é um grupo orgânico bivalente selecionado dos seguintes grupos na condição que o número de átomos de carbono é de 1 a 20; [000141] grupo alquileno;
{000142] grupo fenileno não substituído;
[000143] grupo fenileno tendo, como um substituinte, um átomo de halogênio ou um grupo alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono e [000144] um grupo bivalente representado pela seguinte fórmula (la), (lb) ou (1c);
[Produto químico 10]
Figure BR112013033501B1_D0007
[Produto químico 11]
Figure BR112013033501B1_D0008
[Produto químico 12]
Figure BR112013033501B1_D0009
[000145] em que, [000146] R5 e R6 são grupos alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono ou átomos de halogênio, [000147] c e d são números inteiros de 0 a 4, [000148] o anel B de 6 membros é um anel de benzeno ou um anel de cicloexano e quando o anel B de 6 membros é o anel de benzeno, X é um grupo bivalente representado por -O-, -S-, -S(O)2-, -C(O)-, -CH2-, -CH=CH-, -C(CH3)2-, -C(CH3)(C6H5)- ou pela seguinte fórmula (1 c-1), [Produto químico 13] (1c-1) [000149] e quando o anel B de 6 membros é o anel de cicloexano, [000150] X é um grupo bivalente representado por -O-, -S-, -CH2- ou C(CH3)2-.
[000151] Na fórmula geral acima (1), o grupo bivalente A um grupo orgânico tendo de 1 a 20 átomos de carbono. Como o grupo alquileno no
Figure BR112013033501B1_D0010
grupo orgânico acima, pode ser exemplificado grupo etileno, grupo propileno, grupo butileno ou grupo nonileno.
[000152] Como o grupo fenileno tendo um átomo de halogênio ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono como o substituinte, pode ser exemplificado grupo dimetilfenileno, grupo tetrametilfenileno, grupo dibromofenileno ou grupo tetrabromofenileno.
[000153] Quando a composição curável fotocrômica da invenção é usada como um agente de revestimento, é desejado que o monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) contenha um monômero de cadeia longa radicalmente polimerizável bifuncional (A2’) em que um valor médio de a + b é de 6 a 30 na fórmula geral (1). No uso do o monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’), é permitido formar um campo flexível no produto curado em que o composto fotocrômico pode sofrer a reação fotorreversível. E importante para o produto curado (revestimento fotocrômico) que é uma película fina combinada com o composto fotocrômico (B) para apresentar propriedades fotocrômicas excelentes. Para obter este efeito de maneira mais distinta, é particularmente preferido que o monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’) tenha um valor médio de a + b de 7 a 30 na fórmula geral (1).
[000154] Ainda é desejado que o monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’) usado na invenção diga respeito a um monômero modestamente duro do qual um homopolímero, em particular, tenha uma dureza de Rockwell de escala L de não mais do que 40 em propriedades fotocrômicas excelentes seguras.
[000155] Aqui, a dureza de Rockwell de escala L significa uma dureza medida conforme JIS-B7726. Foi conhecido um monômero modestamente duro do qual um homopolímero (não menor do que 90 % em massa do monômero foi polimerizado) tendo uma dureza de Rockwell de escala L de não mais do que 40 tão proximamente descrito, por exemplo, na Patente
Japonesa do requerente N° 4016119.
[000156] Quando a composição curável fotocrômica da invenção é usada como um agente de revestimento, este pode estar contido, como o monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2), monômero radicalmente polimerizável bifuncional de cadeia curta (A2”) que será descrito abaixo em detalhe além do monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’). Aqui, neste caso, a fim de o agente de revestimento apresentar efeito excelente, é desejado que o valor médio de a + b do monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) seja de 6 a 30 e especificamente, 7 a 30 como observado a partir do peso molecular médio e massa do monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’) e do peso molecular médio e massa do monômero radicalmente polimerizável bifuncional de cadeia curta (A2”). Quando usado como o agente de revestimento, portanto, o monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) pode compreender o monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’) apenas.
[000157] Como o monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’) que pode ser favoravelmente usado na invenção, pode ser exemplificado pelos seguintes monômeros.
[000158] Dimetacrilato de polietileno glicol (peso molecular médio, 536) (comprimento médio da cadeia de etileno glicol: 9 (valor médio de a + b, 8; A é um grupo etileno)), [000159] Dimetacrilato de polietileno glicol (peso molecular médio, 736) (comprimento médio da cadeia de etileno glicol: 14 (valor médio de a + b, 13; A é um grupo etileno)), [000160] Dimetacrilato de polietileno glicol (peso molecular médio, 1136) (comprimento médio da cadeia de etileno glicol: 23 (valor médio de a + b, 22; A é um grupo etileno)), [000161] Dimetacrilato de polipropileno glicol (peso molecular médio,
662) (comprimento médio da cadeia de propileno glicol: 9 (valor médio de a + b, 8; A é um grupo propileno)), [000162] Diacrilato de polietileno glicol (peso molecular médio, 508) (comprimento médio da cadeia de etileno glicol: 9 (valor médio de a + b, 8; A é um grupo etileno)), [000163] Diacrilato de polietileno glicol (peso molecular médio, 708) (comprimento médio da cadeia de etileno glicol: 14 (valor médio de a + b, 13; A é um grupo etileno)), [000164] Diacrilato de polipropileno glicol (peso molecular médio, 536) (comprimento médio da cadeia de propileno glicol: 7 (valor médio de a + b, 6; A é um grupo propileno)), [000165] Diacrilato de polipropileno glicol (peso molecular médio, 808) (comprimento médio da cadeia de propileno glicol: 12 (valor médio de a + b, 11; A é um grupo propileno)), [000166] 2,2-Bis[4-metacrilóxi(polietóxi)fenil]propano (a + b = 10), [000167] 2,2-Bis[4-metacrilóxi(polietóxi)fenil]propano (a + b = 20), [000168] 2,2-Bis[4-metacrilóxi(polietóxi)fenil]propano (a + b = 30), e [000169] 2,2-Bis[4-acrilóxi(polietóxi)fenil]propano (a + b = 10).
[000170] Entre os monômeros exemplificados acima, aqueles cujo grupo orgânico bivalente A na fórmula geral (1) é representado pela seguinte fórmula (1 c’);
[Produto químico 14]
Figure BR112013033501B1_D0011
[000171] e aqueles cujo o grupo bivalente A é grupo etileno, grupo propileno ou grupo butileno, produz uma densidade de cor alta e são adequados para o uso como agente de revestimento fotocrômicos e são adaptados para serem usados para a formação de lentes fotocrômicas pelo método em massa.
[000172] São descritos abaixo os exemplos dos monômeros acima. [000173] 2,2-Bis[4-acrilóxi(polietóxi)fenil]propano (a + b = 10), [000174] 2,2-Bis[4-metacrilóxi(polietóxi)fenil]propano (a + b = 10), [000175] 2,2-Bis[4-metacrilóxi(polietóxi)fenil]propano (a + b = 20), [000176] 2,2-Bis[4-metacrilóxi(polietóxi)fenil]propano (a + b = 30), [000177] __Dimetacrilato de polietileno glicol (peso molecular médio,
536) (comprimento médio da cadeia de etileno glicol: 9 (valor médio de a + b, 8; A é um grupo etileno)), [000178] Dimetacrilato de polietileno glicol (peso molecular médio, 736) (comprimento médio da cadeia de etileno glicol: 14 (valor médio de a + b, 13; A é um grupo etileno)), [000179] Dimetacrilato de polipropileno glicol (peso molecular médio, 662) (comprimento médio da cadeia de propileno glicol: 9 (valor médio de a + b, 8; A é um grupo propileno)), [000180] Diacrilato de polietileno glicol (peso molecular médio, 508) (comprimento médio da cadeia de etileno glicol: 9 (valor médio de a + b, 8; A é um grupo etileno)), [000181] Diacrilato de polipropileno glicol (peso molecular médio, 536) (comprimento médio da cadeia de propileno glicol: 7 (valor médio de a + b, 6; A é um grupo propileno)).
[000182] O monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa acima (A2’) pode ser usado sozinho ou em uma mistura de dois ou mais tipos de. Quando usados sendo misturados juntos, a massa total pode ser considerada como a massa de referência do monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2).
[000183] Como o monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) da invenção, ainda pode ser exemplificado o monômero radicalmente, polimerizável bifuncional de cadeia curta (A2”) cujo valor médio de a + b é menor do que 6 na fórmula geral acima (1) além do monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa mencionado acima (A2’). Como o monômero radicalmente polimerizável bifuncional de cadeia curta (A2”), pode ser exemplificado pelos seguintes monômeros: [000184] Dimetacrilato de trietileno glicol;
[000185] Dimetacrilato de tetraetileno glicol;
[000186] Dimetacrilato de tripropileno glicol; ____________ [000187] Dimetacrilato de tetrapropileno glicol;
[000188] Diacrilato de trietileno glicol;
[000189] Diacrilato de tetraetileno glicol;
[000190] Diacrilato de tripropileno glicol;
[000191] Diacrilato de tetrapropileno glicol;
[000192] 2,2-Bis[4-metacrilóxi(polietóxi)fenil]propano (a + b = 2,3), [000193] 2,2-Bis[4-metacrilóxi(polietóxi)fenil]propano (a + b = 2,6), [000194] 2,2-Bis[4-metacrilóxi(polietóxi)fenil]propano (a + b = 4), [000195] Diacrilato de cicloexanodimetanol etoxilado (a + b = 4), [000196] 2,2-Bis[4-acrilóxi(polietóxi)fenil]propano (a + b = 3), [000197] 2,2-Bis[4-acrilóxi(polietóxi)fenil]propano (a + b = 4).
[000198] O monômero radicalmente polimerizável bifuncional de cadeia curta (A2”) do qual a + b é menor do que 6 e, preferivelmente, não mais do que 4 como descrito acima, pode ser favoravelmente usado para as aplicações com base no método em massa. Neste caso, é desejado usar uma mistura do monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’) e o monômero radicalmente polimerizável bifuncional de cadeia curta (A2”). Embora a ação e o efeito não sejam esclarecidos ainda, é presumido que o monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’) forma um campo flexível no produto curado em que o composto fotocrômico é deixado passar pela reação fotorreversível e o monômero radicalmente polimerizável bifuncional de cadeia curta (A2”) segura a capacidade de moldagem.
[000199] No método em massa, o composto fotocrômico (B) pode ser combinado em uma quantidade pequena mas, em vez disso, toma-se necessário manter uma viscosidade adequada para o molde. A fim de o corpo curado apresentar propriedades fotocrômicas excelentes e serem altamente adequados para serem moldados ainda evitando eficazmente a ocorrência de estrias, é desejado usar uma mistura do monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’) e o monômero radicalmente polimerizável bifuncional de cadeia curta (A2”). Destes, é desejado usar uma mistura do monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’) e o monômero radicalmente polimerizável bifuncional de cadeia curta (A”) em uma razão em massa {(A2’)/(A2”)} de 0,01 a 1 e, mais preferivelmente, de 0,1 a 0,3. A fim dos efeito acima serem mais surpreendentemente apresentados, ainda é desejado que o valor médio de a + b da mistura deste seja 2,5 a 5,0 e, mais preferivelmente, 3,0 a 4,5 como observado a partir do peso molecular médio e massa do monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’) e o peso molecular médio e a massa do monômero radicalmente polimerizável bifuncional de cadeia curta (A2”). Quando A na fórmula geral (1) é um grupo etileno ou um grupo propileno, o grupo etileno-óxi ou o grupo propileno-óxi formado por A não está incluído no valor médio de a + b. quando a mistura acima é usada, ainda, a massa de referência do monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) é a massa total do monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’) e o monômero radicalmente polimerizável bifuncional de cadeia curta (A2”).
(A3) Outros monômeros radicalmente polimerízáveis:
[000200] Na invenção, é permissível usar um monômero radicalmente polimerizável (A3) outro que não o componente radicalmente polimerizável de silsesquioxano mencionado acima (Al) e o monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2). No uso do monômero radicalmente polimerizável (A3) em combinação, ainda é permitido melhorar a dureza do corpo curado sem prejudicar as propriedades fotocrômicas. Isto é, uso do outro monômero radicalmente polimerizável (A3) é vantajoso para a produção de lentes fotocrômicas tendo o revestimento fotocrômico e é muito vantajoso melhorar a capacidade de trabalho das lentes fotocrômicas.
[000201] Como os outros monômeros radicalmente polimerizáveis (A3) que são mais desejados, pode ser exemplificado os monômeros radicalmente polimerizáveis polifuncionais representados pela segunda fórmula geral (2), [Produto químico 15]
R0 R7
R9-í-CHnO—^CHnCHOH-C—C=CH2 ) (2)
T 2 2 T« Λ [000202] em que,
2 [000203] R e R° são, independentemente um do outro, átomos de hidrogênio ou grupos metila, [000204] R9 é um grupo orgânico tendo valência de 3 a 6 e tendo de 1 a 10 átomos de carbono, [000205] e é um número médio e é de 0 a 3 e [000206] f é um número inteiro de 3 a 6.
[000207] O monômero radicalmente polimerizável funcional representado pela fórmula geral acima (2) é eficaz não apenas no aumento da dureza do corpo curado fotocrômico que é obtido, mas também na melhora das propriedades fotocrômicas, especificamente, na melhora da densidade da cor e da taxa de desvanecimento. Para o uso como o agente de revestimento fotocrômico e para o uso como o material para a formação de lentes fotocrômicas pelo método em massa, em particular, é desejado usar o monômero radicalmente polimerizável funcional da formula geral (2) como o outro monômero radicalmente polimerizável (A3).
[000208] Como o monômero radicalmente polimerizável funcional representado pela fórmula geral acima (2), podem ser exemplificados os seguintes monômeros polimerizáveis radicalmente polifuncionais que podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos.
29
[000209] [000210] [000211] [000212] [000213] Trimetacrilato de trimetilolpropano, Triacrilato de trimetilolpropano Trimetacrilato de tetrametilolmetano, Triacrilato de tetrametilolmetano Tetrametacrilato de tetrametilolmetano,
[000214] Tetraaçrilato de tetrametilolmetano,
[000215] [000216] [000217] [000218] [000219] [000220] [000221] [000222] Trimetacrilato de trimetilolpropanotrietileno glicol, Triacrilato de trimetilolpropanotrietileno glicol, Tetrametacrilato de ditrimetilolpropano, Tetraaçrilato de ditrimetilolpropano, Oligômero de poliéster tendo 4 grupos (met)acrílicos, Oligômero de poliéster tendo 6 grupos (met)acrílicos, Oligômero de poliuretano tendo 4 grupos (met)acrílicos e Oligômero de poliuretano tendo 6 grupos (met)acrílicos.
[000223] Entre estes, o trimetacrilato de trimetilolpropano é
especificamente desejado.
[000224] Como o outro monômero (A3), este ainda também pode ser
usado como um monômero radicalmente polimerizável tendo uma ligação de uretano na sua molécula, tal como, uretano(met)acrilato.
[000225] O uretano(met)acrilato é um polímero sintetizado pela reação
de um (met)acrilato contendo grupo OH com um pré-polímero de uretano obtido pela reação de um diisocianato com um poliol. Preferivelmente, é usado o polímero do tipo alifático sem ter o anel aromático, tal como o anel de benzeno na sua molécula a partir do ponto de vista de atingir, especificamente, boa resistência à luz do corpo curado e evitar que o produto curado desenvolva cor amarela na irradiação com luz.
[000226] No uretano(met)acrilato, por exemplo, o tipo alifático acima, o
diisocianato usado para a produção do pré-polímero de uretano será diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, diisocianato de lisina, diisocianato de 2,2,4-trimetilexametileno, diisocianato de ácido dimérico, isocianato de isopropilidenobis-4-cicloexila, diisocianato de dicicloexilmetano, diisocianato de norbomeno ou diisocianato de metilcicloexano.
[000227] Além disso, os polióis usados para a reação com o diisocianato podem ser grosseiramente divididos naqueles de pesos moleculares altos e aqueles de pesos moleculares baixos. Como os polióis moleculares altos, podem ser exemplificados polialquileno glicóis tendo um óxido de alquileno (óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de hexametileno, etc.) com 2 a 6 átomos de carbono como uma unidade recorrente; poliéster dióis, tais como policaprolactona diol, etc.; policarbonato dióis e polibutadieno dióis. Como os polióis moleculares baixos, podem ser exemplificados pentaeritritol, etileno glicol, propileno glicol, 1,3-propano diol, 1,4-butano diol, 1,5-pentano diol, 1,6-hexano diol, 1,9-nonano diol, 1,8-nonano diol, neopentil glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, 1,4-cicloexano diol, 1,4-cicloexano dimetanol, glicerina, trimetilolpropano e pentaeritritol.
[000228] Como o (met)acrilato contendo o grupo OH sendo reagido com o polímero de, ainda podem ser exemplificados 2-hidroxietil(met)acrilato e éster de ácido (met)acrílico em que o grupo OH é ligado ao grupo (met)acriloíla por intermédio de uma cadeia de óxido de alquileno.
[000229] Tais uretano(met)acrilatos podem ser usados sozinhos ou em uma combinação de dois ou mais tipos.
[000230] E desejado que o uretano(met)acrilato alifático acima tenha um peso molecular não menor do que 400 mas menor do que 20.000 a partir de um tal ponto de vista que serve como um agente de revestimento para comunicar um grau adequado de viscosidade a uma composição curável fotocrômica. Como o outro monômero radicalmente polimerizável (A3), ainda pode ser usado um monômero radicalmente polimerizável monofuncional da seguinte fórmula geral (6) para ajustar as propriedades, tais como viscosidade e outros da composição curável.
[Produto químico 16]
R11 R12 R13
H2C=C-C'O-(-CHCHp^—(-CH2CHO^-R14 ó j k (6) [000231] Na fórmula geral acima (6), j é um número de 0 a 25, k é um número de 0 a 25 e é desejado que um valor de j + k está em uma faixa de 0 a 25 na média e, especificamente, 0 a 15.
[000232] Na fórmula geral (6), ainda, R11, R12 e R13 são cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila.
[000233] Além disso, R14 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo fenila, um grupo naftila ou um grupo glicidila.
[000234] No grupo acima R14, o grupo fenila e o grupo naftila pode ter, respectivamente, um grupo alquila com 1 a 20 átomos de carbono como um substituinte.
[000235] Descrito abaixo são os exemplos preferidos do monômero radicalmente polimerizável monofúncional representado pela fórmula geral (6), que pode ser usado sozinho ou em combinação de dois ou mais grupos.
[000236] Metacrilato de Metoxidietileno glicol, [000237] Metacrilato de Metoxitetraetileno glicol, [000238] Metacrilato de Isoestearila, [000239] Metacrilato de Isobomila, [000240] Metacrilato de Fenoxietileno glicol, [000241] Acrilato de Fenoxietila, [000242] Acrilato de Fenoxidietileno glicol, [000243] Acrilato de Naftoxietileno glicol, [000244] Acrilato de Isoestearila, [000245] Acrilato de Isobomila, [000246] Metacrilato de Glicidila, [000247] Metacrilato de Metoxipolietileno glicol (comprimento médio (j + k) da cadeia de etileno glicol: 9, peso molecular médio: 468), [000248] Metacrilato de Metoxipolietileno glicol (comprimento médio (j + k) da cadeia de etileno glicol: 23, peso molecular médio: 1068), [000249] Acrilato de Fenoxipolietileno glicol (comprimento médio (j + k) da cadeia de etileno glicol: 6, peso molecular médio: 412).
[000250] Entre estes, um (por exemplo, metacrilato de glicidila) de que o grupo R14 é um grupo glicidila na fórmula geral (6) é vantajoso no aumento da durabilidade da repetição das propriedades fotocrômicas e fazendo possível segurar propriedades fotocrômicas excelentes quando a composição curável é usada pelo agente de revestimento fotocrômico ou pelo material para a formação das lentes fotocrômicas pelo método em massa.
[000251] Na invenção, ainda, um ou dois ou mais grupos dos monômeros radicalmente polimerizáveis monofuncionais do tipo silano representados pela segunda fórmula geral (7) podem ser usados para segurar a adesão próxima do revestimento duro ao corpo curado que é obtido.
[Produto químico 17]
R15
H2C=C— c—o—R1S — Si(R17)|(R10)m
O [000252] Na fórmula geral acima (7), 1 é um inteiro de 1 a 3 e m é um inteiro de 0 a 2 na condição que 1 + m = 3, R15 é um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, R16 é um grupo alquileno tendo 1 a 10 átomos de carbono, • · 17 tal como grupo etileno, grupo propileno ou grupo butileno, R é um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, tal como grupo metóxi, grupo etóxi ou
R grupo propóxi, e R é um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono, tal como grupo metila, grupo etila ou grupo propila.
[000253] Exemplos concretos do monômero radicalmente polimerizável monofuncional do tipo silano incluem [000254] γ-metacriloiloxipropiltrimetoxissilano, [000255] γ-metacriloiloxipropiltrietoxissilano, [000256] γ-metacriloiloxipropilmetildimetoxissilano e outros.
[000257] Também é permissível usar os seguintes di(met)acrilatos de alcanodiol.
[000258] Dimetacrilato de 1,3-Butanodiol, [000259] Dimetacrilato de 1,6-Hexanodiol, [000260] Dimetacrilato de 1,9-Nonanodiol, [000261] Dimetacrilato de 1,10-Decanodiol, [000262] Dimetacrilato de Neopentil glicol, [000263] Dimetacrilato de TricicloDecanodimetanol, [000264] Diacrilato de 1,6-Hexanodiol, [000265] Diacrilato de 1,9-Nonanodiol, [000266] Diacrilato de 1,10-Decanodiol, [000267] Diacrilato de Neopentil glicol e [000268] Diacrilato de TricicloDecanodimetanol.
[000269] Além disso, monômeros radicalmente polimerizáveis do tipo vinila, tal como estireno, α-metilestireno, dímero de a-metilestireno, divinilbenzeno e outros também podem ser usados como outros monômeros radicalmente polimerizáveis (A3) para ajustar a taxa de polimerização no tempo de, especificamente, polimerização térmica.
[000270] Como descrito acima, a invenção usa o monômero radicalmente polimerizável polifimcional representado pela fórmula geral (2), uretano(met)acrilato, monômero radicalmente polimerizável monofimcional da fórmula geral (6), monômero radicalmente polimerizável monofimcional do tipo silano da fórmula geral (7), di(met)acrilato de alcanodiol e monômero radicalmente polimerizável do tipo vinila sozinho ou em combinação como os outros monômeros radicalmente polimerizáveis (A3) ainda a fim de melhorar a dureza e propriedades fotocrômicas do corpo curado, ou para ajustar as propriedades tal como viscosidade e outros da composição curável fotocrômica estão nas faixas adequadas.
[000271] Os outros monômeros radicalmente polimerizáveis acima (A3) devem ser usados nas quantidades pelo qual estes não enfraquecem as propriedades fotocrômicas atingidas pelo uso do componente radicalmente polimerizável de silsesquioxano acima (Al) e o monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) em combinação e são, usualmente, usado nas quantidades na faixa de 1 a 300 partes em massa por 100 partes em massa do monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) embora as quantidades possam diferir dependendo do uso da composição curável fotocrômica.
[000272] Quando a composição curável fotocrômica é usada, por exemplo, como o agente de revestimento fotocrômico, o outro monômero radicalmente polimerizável acima (A3) é usado em uma quantidade de 1 a 250 partes em massa e, mais preferivelmente, em uma quantidade de 1 a 200 partes em massa e, particularmente preferivelmente, em uma quantidade de 1 a 100 partes em massa por 100 partes em massa do monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) a fim de que o efeito do componente de silsesquioxano (Al) que é adicionado é mias visivelmente exibido. Neste caso, é desejado que o monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’) seja usado como o monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2).
[000273] Quando a composição curável é usada como o material para a formação das lentes fotocrômicas pelo método em massa, é desejado que o outro monômero radicalmente polimerizável (A3) é usado em uma quantidade de 1 a 100 partes em massa, preferivelmente, 2 a 50 partes em massa e, mais preferivelmente, 3 a 30 partes em massa. Fazendo possível ligar uma viscosidade adequada pelo modelo bem como para melhorar a moldabilidade já efetivamente prevenindo a ocorrência da estria. Neste caso, é desejado que o monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) é uma mistura do monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa (A2’) e o monômero radicalmente polimerizável bifuncional de cadeia curta (A2”).
<Composto fotocrômico (B)>
[000274] Como o composto fotocrômico a ser usado em combinação com o componente radicalmente polimerizável acima (A), aqui pode ser representativamente usado um composto fiilgida, um composto espirooxazina e um composto cromeno. Na invenção, qualquer um destes compostos fotocrômicos conhecidos podem ser usados. ____ [000275] Como o composto fulgida, por exemplo, embora não seja apenas limitado a este, aqui pode ser usado quaisquer compostos que foram descritos em USP 4.882.438, USP 4.960.678 e USP 5.130,058.
[000276] Como o composto espiro-oxazina, ainda, embora não seja apenas limitado a este, aqui pode ser usado os compostos descritos em JP-A2006-335024, JP-A-2010-59288 e JP-A-2010-59289.
[000277] Não existe limitação específica no composto cromeno, aqui pode ser favoravelmente usado os compostos cromenos no qual o pretendente tem proposto deste modo avançado, tal como aqueles descritos em USP 5,106,998, JP-A-2001-114775, JP-A-2001-031670, JP-A-2001-011067, JP-A2001-011066, JP-A-2000-347346, JP-A-2000-344762, JP-A-2000-344761, JP-A2000-327676, JP-A-2000-327675, JP-A-2000-256347, JP-A-2000-229976, JP-A2000-229975, JP-A-2000-229974, JP-A-2000-229973, JP-A-2000-229972, JP-A2000-219687, JP-A-2000-219686, JP-A-2000-219685, JP-A-11-322739, JP-A11-286484, JP-A-11-279171, JP-A-10-298176, JP-A-09-218301, JP-A-09124645, JP-A-08-295690, JP-A-08-176139 e JP-A-08-157467.
[000278] Entre os compostos fotocrômicos acima, a presente invenção preferivelmente usa o composto cromeno a partir do ponto de vista que não é apenas distinguido na durabilidade da repetição na reação reversível fotocrômica mas também oferece uma densidade de cor fotocrômica alta e uma taxa de desvanecimento alta.
[000279] Entre os compostos cromenos, ainda, é mais desejado usar aqueles tendo um esqueleto de indeno[2,l-f]nafto[l,2-b]pirano, tal como os compostos cromenos representados pela segunda fórmula geral (8), [Produto químico 18]
Figure BR112013033501B1_D0012
[000280] em que, [000281] n é um inteiro de 0 a 4, [000282] o é um inteiro de 0 a 4 e [000283] R19 a R24 são substituintes.
[000284] Isto é, os compostos tendo o esqueleto de indeno[2,lf]nafto[l,2-b]pirano exibem as propriedades fotocrômicas excelentes (densidade da cor e taxa de desvanecimento). Quando sendo contido no corpo curado tendo uma dureza especificamente alta, entretanto, estes não podem exibir suas propriedades excelentes a um grau suficiente. Quando estes compostos são usados em combinação com o componente radicalmente polimerizável acima (A) de acordo com a presente invenção, entretanto, estes exibem suas propriedades fotocrômicas excelentes em um grau suficiente apesar do corpo curado que é formado ter um grau alto de dureza. Suas propriedades fotocrômicas excelentes não são diminuídas ainda quando a camada dura tal como revestimento duro é formado no corpo curado.
[000285] Os grupos R19 a R24 na fórmula geral acima (8) são como descritos abaixo.
[000286] (Grupos R19 e R20) [000287] Os grupos R19 e R20 são grupos hidroxila, grupos alquila, grupos haloalquila, grupos cicloalquila, grupos alcóxi, grupos amino, grupos heterocíclicos incluindo um átomo de nitrogênio que é diretamente ligado a um átomo de carbono do anel benzeno, grupos ciano, grupos nitro, grupos formila, grupos hidroxicarbonila, grupos alquilcarbonila, grupos alcoxicarbonila, átomos de halogênio, grupos aralquila, grupos arila, grupos ariloxi, grupos alquiltio ou grupos ariltio.
[000288] Ainda, quando n ou “o” é um número menor do que 2 e os grupos R19 ou os grupos R20 estão presentes nas posições próximas a cada outro, os grupos R19 ou os grupos R20 podem ser ligados juntos para formar um grupo (por exemplo, grupo metilenodióxi, grupo etilenodióxi, grupo aminometileno-óxi ou grupo tiometileno-óxi) que compreende 1 a 8 átomos »
de carbono e 1 a 3 hetero átomos selecionados de átomo de oxigênio, átomo de nitrogênio e átomo de enxofre. Aqui, o átomo de nitrogênio e o átomo de carbono pode ser substituído com um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono. Quando n ou “o” é um número menor do que 2, uma pluralidade dos grupos R19 ou os grupos R20 pode ser o mesmo ou diferente.
[000289] Como o grupo alquila, aqui pode ser preferivelmente usado um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono, tal como grupo metila, grupo etila, n-grupo propila, grupo isopropila, grupo n-butila, grupo sec-butila, grupo terc-butila, grupo n-pentila e grupo n-hexila.
[000290] O átomo de halogênio possuído pelo grupo haloalquila é, desejavelmente, um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um átomo de bromo e é desejado que o grupo haloalquila tem 1 a 6 átomos de carbono. Como o grupo haloalquila preferido, por exemplo, aqui podem ser usados grupo trifluorometila, grupo pentafluoroetila, grupo clorometila, grupo 2cloroetila e grupo bromometila.
[000291] Como o grupo cicloalquila preferido, aqui pode ser preferivelmente usado aquele tendo 3 a 8 átomos de carbono, tal como grupo ciclopropila, grupo ciclobutila, grupo ciclopentila e grupo cicloexila.
[000292] Como o grupo alcoxi, aqui pode ser preferivelmente usado aquele tendo 1 a 6 átomos de carbono, tal como grupo metóxi, grupo etóxi, grupo n-propóxi, grupo isopropóxi, grupo n-butóxi, grupo sec-butóxi e grupo terc-butóxi.
[000293] O grupo amino não é limitado ao grupo amino não substituído (-NH2) mas pode ser em que um ou dois átomos de hidrogênio ligados ao átomo de nitrogênio são substituídos com substituintes. Como os substituintes que podem ser possuídos pelo grupo amino, aqui pode ser grupo alquila exemplificado tendo 1 a 6 átomos de carbono, grupo^alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, grupo cicloalquila tendo 3 a 8 átomos de carbono, grupo arila tendo 6 a 14 átomos de carbono e grupo heteroarila tendo 4 a 12 átomos de carbono.
[000294] Como o grupo alquila, grupo alcoxi e grupo cicloalquila, aqui pode ser exemplificados os mesmos grupos como aqueles exemplificados acima. Como o grupo arila, aqui pode ser exemplificado grupo fenila, grupo 1-naftila e grupo 2-naftila. Como o grupo heteroarila, aqui pode ser exemplificado grupo tienila, grupo furila, grupo pirrolinila, grupo piridila, grupo benzotienila, grupo benzofuranila e grupo benzopirrolinila.
[000295] Como o grupo amino preferido como os grupos R19 e R20 na invenção, aqui podem ser exemplificados grupo metilamino, grupo dimetilamino, grupo etilamino, grupo dietilamino, grupo fenilamino e grupo difenilamino além do grupo amino não substituído.
[000296] O anel heterocíclico é um que inclui um átomo de nitrogênio que é diretamente ligado a um átomo de carbono do anel benzeno. Exemplos preferidos destes incluem grupo morfolino, grupo piperidino, grupo pirrolidinila, grupo piperazino, grupo N-metilpiperazino e grupo indolinila.
[000297] Ainda, o grupo heterocíclico pode ter um grupo alquila (por exemplo, grupo metila) tendo 1 a 6 átomos de carbono como um substituinte. Como o grupo heterocíclico tendo um tal substituinte, aqui pode ser exemplificado grupo 2,6-dimetilmorfolino, grupo 2,6-dimetilpiperidino e grupo 2,2,6,6-tetrametilpiperidino.
[000298] Como o grupo alquilcarbonila, aqui pode ser preferivelmente usado grupo acetila e grupo etilcarbonila.
[000299] Como o grupo alcoxicarbonila, aqui pode ser preferivelmente usado grupo metoxicarbonila e grupo etoxicarbonila.
[000300] O átomo de halogênio como o grupo R19 ou R20 pode ser qualquer um do átomo de flúor, átomo de cloro, átomo de bromo ou átomo de iodo.
[000301] Como o grupo aralquila, aqui pode ser preferivelmente usado aquele tendo 7 a 11 átomos de carbono, tal como grupo benzila, grupo feniletila, grupo fenilpropila, grupo fenilbutila e grupo naftilmetila.
[000302] Como o grupo arila, aqui pode ser favoravelmente usado aquele tendo 6 a 14 átomos de carbono, tal como grupo fenila, grupo 1-naftila e grupo 2-naftila.
[000303] Como o grupo arilóxi, aqui pode ser preferivelmente usado aquele tendo 6 a 14 átomos de carbono, tal como grupo fenoxi, grupo 1naftóxi e grupo 2-naftóxi.
[000304] Como o grupo alquiltio, aqui pode ser preferivelmente usado aquele tendo 1 a 6 átomos de carbono, tal como grupo metiltio, grupo etiltio, grupo n-propiltio, grupo isopropiltio, grupo n-butiltio, grupo sec-butiltio e grupo terc-butiltio.
[000305] Como o grupo ariltio, aqui pode ser preferivelmente usado aquele tendo 6 a 14 átomos de carbono, tal como grupo feniltio, grupo 1naftiltio e grupo 2-naftiltio.
[000306] No grupo aralquila, grupo arila, grupo arilóxi e grupo ariltio, é permissível que 1 a 13 átomos de hidrogênio e, especificamente, 1 a 4 átomos de hidrogênio do anel benzeno ou o anel de naftaleno pode ser substituído pelos grupos hidroxila, grupos alquila, grupos haloalquila, grupos cicloalquila, grupos alcóxi, grupos amino, grupos heterocíclicos, grupos ciano, grupos nitro, grupos formila, grupos hidroxicarbonila, grupos alquilcarbonila, grupos alcoxicarbonila ou átomos de halogênio.
[000307] (Grupos R21 e R22) [000308] Na fórmula geral (8), os grupos R e R podem ser grupos hidroxila ou os grupos o mesmo como os grupos R19 e R20. Neste caso, o anel heterocíclico incluem um átomo de nitrogênio que é diretamente ligado a um átomo de carbono do anel indeno.
[000309] Ainda, R e R juntos pode constituir um anel com o átomo de carbono do anel indeno. Como um tal anel, aqui pode ser exemplificado um anel alifático de que o número dos átomos que constituem o anel é de 3 a 20, um anel policíclico condensado formado pela condensação do anel alifático com o anel aromático ou o anel aromático heterocíclico, um anel heterocíclico de que o número dos átomos que constituem o anel é 3 a 20, ou um anel policíclico condensado formado pela condensação do anel heterocíclico com o anel aromático ou o anel aromático heterocíclico.
Especificamente os anéis desejados são representados pelas seguintes fórmulas, em que a posição indicada por Z corresponde a um átomo de carbono do anel indeno em que os grupos R e R são ligados.
[Produto químico 19]
Figure BR112013033501B1_D0013
[000310] (Grupos R23 e R24) [000311] Na fórmula geral (8), os grupos R23 e R24 são grupos arila, grupos heteroarila ou grupos alquila.
[000312] Como o grupo arila e o grupo alquila, aqui pode ser exemplificado os mesmos grupos arila como aqueles exemplificados pelo grupo R19.
[000313] Como o grupo heteroarila, aqui pode ser preferivelmente usado aquele tendo 4 a 12 átomos de carbono, tal como grupo tienila, grupo furila, grupo pirrolinila, grupo piridila, grupo benzotienila, grupo benzofuranila e grupo benzopirrolinila. No grupo heteroarila, ainda, 1 a 7 átomos de hidrogênio e, especificamente, 1 a 4 átomos de hidrogênio podem ser substituídos com substituintes. Como os substituintes, aqui podem ser exemplificados grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono, grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, grupo cicloalquila tendo 3 a 8 átomos de carbono ou átomo de halogênio. Estes substituintes podem ser o mesmo como aqueles exemplificados pelo grupo R19.
[000314] Ainda, os grupos R23 e R24 na fórmula geral (8) podem ser os grupos representados pela seguinte fórmula (9) ou (10).
[Produto químico 20] —rÇ=CH^R25 (9) kR26 7p [Produto químico 21 ]
-^C^C-^-r27 (10) [000315] em que, [000316] p e q são, respectivamente, inteiros de 1 a 3 (usualmente, 1 para obter facilmente o material de partida), [000317] Ré um grupo arila ou um grupo heteroarila, [000318] Ré um átomo de hidrogênio, um grupo alquila ou um átomo de halogênio e [000319] Ré um grupo arila ou um grupo heteroarila.
[000320] O grupo arila, grupo heteroarila e grupo alquila nos grupos acima R a R são os mesmos como aqueles exemplificados pelos grupos
R23 e R24.
[000321] O átomo de halogênio pode ser qualquer um do átomo de flúor, átomo de cloro, átomo de bromo ou átomo de iodo.
[000322] Ainda, os grupos R23 e R24 na fórmula geral (8) podem ser ligados juntos para formar um anel de hidrocarboneto alifático ou um anel de hidrocarboneto aromático.
[000323] Para obter propriedades fotocrômicas particularmente excelentes, pelo menos um dos grupos acima R23 ou R24 ou, preferivelmente, ambos dos grupos são grupos arila ou grupos heteroarila e, especificamente, grupos arila ou grupos heteroarila de (a) a (d) abaixo.
[000324] Grupo arila ou grupo heteroarila tendo um grupo alquila ou um grupo alcoxi como um substituinte;
[000325] Grupo arila ou grupo heteroarila tendo um grupo amino como um substituinte;
[000326] Grupo arila ou grupo heteroarila tendo um grupo heterocíclico como um substituinte, o grupo heterocíclico tendo um átomo de nitrogênio como um heteroátomo e o átomo de nitrogênio sendo diretamente ligado ao grupo arila ou o grupo heteroarila; e [000327] Grupo arila ou grupo heteroarila tendo, como um substituinte, um anel heterocíclico condensado formado pela condensação do grupo heterocíclico em (c) acima com um anel de hidrocarboneto aromático ou um anel aromático heterocíclico.
[000328] Nos grupos arila de (a) a (d) acima, não existe limitação específica nas posições dos substituintes ou no número total dos substituintes. Para obter as propriedades fotocrômicas excelentes, entretanto, é desejado que a posição para substituição é a terceira posição ou a quarta posição quando o grupo arila é um grupo fenila. Ainda, o número dos substituintes neste caso é, desejavelmente, 1 a 2.
[000329] Como o grupo arila preferido, aqui pode ser exemplificado grupo 4-metilfenila, grupo 4-metoxifenila, grupo 3,4-dimetoxifenila, grupo 4n-propoxifenila, grupo 4-(N,N-dimetilamino) fenila, grupo 4-(N,Ndietilamino) fenila, grupo 4-(N,N-difenilamino) fenila, grupo 4morfolinofenila, grupo 4-piperidinofenila, grupo 3-(N,N-dimetilamino) fenila e grupo 4-(2,6-dimetilpiperidino) fenila.
[000330]Nos grupos heteroarila de (a) a (d) acima, não existe limitação específica nas posições dos substituintes. Não existe limitação específica no número total dos substituintes, mas o número deste é, preferivelmente, 1. Como o grupo heteroarila preferido, aqui pode ser exemplificado grupo 4metoxitienila, grupo 4-(N,N-dimetilamino)tienila, grupo 4-metilfurila, grupo 4-(N,N-dietilamino)furila, grupo 4-(N,N-difenilamino)tienila, grupo 4morfolinopirrolinila, grupo 6-piperidinobenzotienila e grupo 6-(N,Ndimetilamino) benzofuranila.
[000331] Entre os compostos cromenos representados pela fórmula geral acima (8), os seguintes compostos exibem especificamente propriedades fotocrômicas excelentes e podem ser mais desejavelmente usados na invenção.
[Produto químico 22]
Figure BR112013033501B1_D0014
Figure BR112013033501B1_D0015
Figure BR112013033501B1_D0016
[000332] Dos vários grupos acima dos compostos fotocrômicos, quaisquer dois ou mais grupos destes podem ser adequadamente usados sendo misturados com o componente radicalmente polimerizável acima (A) a partir do ponto de vista de ajuste da tonalidade da cor.
[000333] Na composição curável fotocrômica da presente invenção, a quantidade do composto fotocrômico (B) que é usado pode ser adequadamente determinado, mas é, usualmente, 0,01 a 20 partes em massa por 100 partes em massa do componente radicalmente polimerizável (A) quando a composição curável fotocrômica será usada pelas lentes de óculos fotocrômicas.
[000334] Ainda, quando as lentes de óculos fotocrômicas são produzidas pelo uso de uma composição curável fotocrômica como o agente de revestimento fotocrômico, é desejado que o composto fotocrômico (B) é usado em uma quantidade de 0,05 a 20 partes em massa e, mais preferivelmente, 0,1 a 15 partes em massa por 100 partes em massa do cõmpõnente^ãdicalmente polimerizável (A) de modo que o índice refrativo do corpo curado toma-se quase igual ao índice refrativo das lentes dos óculos. Também é permissível mudar a quantidade do composto fotocrômico (B) dependendo da espessura do revestimento fotocrômico que é formado. Isto é, quando a espessura do revestimento é 10 a 30 pm, a quantidade do composto fotocrômico (B) é mais desejavelmente 5 a 15 partes em massa por 100 partes em massa do componente radicalmente polimerizável (A) e quando a espessura do revestimento é 30 a 50 pm, a quantidade do composto fotocrômico (B) é mais desejavelmente 0,5 a 5 partes em massa por 100 partes em massa do componente radicalmente polimerizável (A).
<Outros Componentes>
[000335] Em uma composição curável fotocrômica da invenção, é usualmente permissível adicionar uma variedade de aditivos que foram conhecidos por si, além dos componentes mencionados acima (A) e (B) dependendo do uso.
[000336] Para formar um corpo curado na polimerização, por exemplo, aqui pode ser adicionado um iniciador de polimerização radical adequado dependendo dos meios de polimerização. O iniciador de polimerização radical inclui um iniciador de fotopolimerização e um iniciador de polimerização térmico.
[000337] O iniciador de fotopolimerização é usado pela polimerização e cura da composição curável fotocrômica pela irradiação com luz tal como raio ultravioleta ou os outros raios. Quando a composição curável da presente invenção é usada como o agente de revestimento fotocrômico, o iniciador de fotopolimerização é, usualmente, adicionado a este por causa de tais razões que a composição curável é curada em um período relativamente curto de tempo sem ser fluidizado no material que é as lentes e que as lentes não serão deformadas por calor.
[000338] Descrito abaixo são os exemplos do iniciador de fotopolimerização.
[000339] Benzoína, [000340] Benzoinmetil éter, [000341] Benzoinbutil éter, [000342] Benzofenona, [000343] Acetofenona 4,4’-diclorobenzofenona, [000344] Dietoxiacetofenona, [000345] 2-Hidróxi-2-metil-1 -fenilpropano-1 -on, [000346] Benzilmetilcetal, [000347] 1 -(4-Isopropilfenil)-2-hidróxi-2-metilpropano-1 -on, [000348] 1-Hidroxicicloexilfenilcetona, [000349] 2-Isopropiltioxantona, [000350] Fosfinóxido de Bis(2,6-dimetoxibenzoil-2,4,4-trimetil-pentila, [000351] Bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfinóxido, [000352] 2,4,6-Trimetilbenzoildifenil-fosfinóxido e [000353] 2-Benzil-2-dimetilamino-l-(4-morfolinofenil) [000354] butanona-1.
[000355] Os iniciadores de fotopolimerização acima podem ser usados em qualquer grupo ou em uma combinação de dois ou mais grupos e são, usualmente, usado em uma quantidade de 0,001 a 5 partes em massa por 100 partes em massa do componente radicalmente polimerizável (A).
[000356] O iniciador de polimerização térmico é usado pela polimerização e cura da composição curável fotocrômica pelo aquecimento.
Quando a composição curável da presente invenção é usado para a formação das lentes fotocrômicas pelo método em massa, é, usualmente, uma prática para adicionar o iniciador de polimerização térmico a este por causa da razão que é adequada pela produção em massa usando-se um forno para polimerização térmica.
[000357] Descrito abaixo são os exemplos representativos do iniciador de polimerização térmico.
[000358] Peróxidos de diacila tal como peróxido de benzoila, peróxido de p-clorobenzoila, peróxido de decanoila, peróxido de lauroila e peróxido de acetila;
[000359] Peroxiésteres tal como hexanoato de t-butilperóxi-2-etila, dicarbonato de t-butilperóxi, neodecanoato de cumilperóxi e benzoato de tbutilperóxi;
[000360] Peroxicarbonatos tal como dicarbonato de diisopropilperóxi, dicarbonato de di-2-etilexilperóxi e carbonato de di-sec-butilóxi; e [000361] Os compostos Azo tal como 2,2’-azobisisobutilonitrila, 2,2’azobis(4-dimetilvalenonitrila), 2,2’-azobis(2-metilbutilonitrila) e 1,1’azobis(cicloexano-1 -carbonitrila).
[000362] Os iniciadores de polimerização térmica acima podem ser usados em um grupo ou em uma combinação de dois ou mais grupos e sua quantidade de uso pode diferenciar dependendo de seus grupos, condições de polimerização, composição e grupo do componente radicalmente polimerizável (A) e não pode ser definitivamente determinado, mas é,' usualmente, na faixa de 0,01 a 10 partes em massa por 100 partes em massa do componente radicalmente polimerizável (A).
[000363] A fim de melhorar a durabilidade da repetição do composto fotocrômico, taxa de desenvolvimento da cor, taxa de desvanecimento e moldabilidade, ainda, a composição curável fotocrômica da presente invenção pode ser combinado com um tensoativo, antioxidante, agente de aprisionamento de radical, estabilizador de raio ultravioleta e absorvedor de raio ultravioleta.
[000364] Como o tensoativo, aqui pode ser usados qualquer um do tipo não iônico, tipo aniônico ou tipo catiônico. A partir do ponto de vista da solubilidade do componente radicalmente polimerizável (A), entretanto, é desejado usar o tensoativo não iônico.
[000365] Como o tensoativo não iônico preferido, aqui pode ser exemplificado éster do ácido graxo de sorbitano, éster do ácido graxo de polietileno glicol e polioxietilenoalquil éter. No uso do tensoativo, dois ou mais grupos destes podem ser usados sendo misturados juntos. O tensoativo é adicionado em uma quantidade preferivelmente na faixa de 0,1 a 20 partes em massa por 100 partes em massa do componente radicalmente polimerizável (A) e nesta faixa, dois ou mais grupos dos tensoativos podem ser usados em combinação.
[000366] O antioxidante, agente de aprisionamento de radical, estabilizador do raio ultravioleta e absorvedor do raio ultravioleta são os estabilizadores denominados. Exemplos preferidos dos estabilizadores incluem estabilizador de luz amina impedido, antioxidante de fenol impedido, agente de aprisionamento de radical do tipo fenol, antioxidante do tipo enxofre, compostos de benzotriazol e compostos de benzofenona, que podem ser usados em combinação.
[000367] Os estabilizadores são adicionados nas quantidades, preferivelmente, na faixa de 0,001 a 20 partes em massa por 100 partes em massa do componente radicalmente polimerizável (A).
[000368] Quando a composição curável fotocrômica da invenção é usada como o agente de revestimento, o estabilizador de luz amina impedido e o antioxidante fenol impedido são preferivelmente usados a partir do ponto de vista de evitar o composto fotocrômico sendo deteriorado pela polimerização e cura e para melhoramento da durabilidade da repetição das propriedades fotocrômicas.
[000369] Como o estabilizador de luz amina impedido, embora não seja especificamente limitado, aqui é preferivelmente usado um sebacato de bis(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) a partir do ponto de vista de prevenção do composto fotocrômico a partir da deterioração. Aqui ainda pode ser preferivelmente usado os estabilizadores de luz amina impedidos que foram colocados no mercado por Asahi Denka Kogyo Co. Nos nomes comerciais de ADEKA STAB LA-52, LA-62, LA-77 e LA-82.
[000370] Como o antioxidante de fenol impedido, embora não seja especificamente limitado, aqui são favoravelmente usados os seguintes fenóis impedidos a partir do ponto de vista de prevenção do composto fotocrômico a partir da deterioração.
[000371] IRGANOX 245 produzido pelo Chiba Specialty Chemical Products Co.:
[000372] Etilenobis(oxietileno)bis[3-(5-terc-butil-4-hidróxi-m-toluil) propionato] [000373] INGANOX 1076 produzido pelo Chiba Specialty Chemical
Products Co.:
[000374] Octadecil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato [000375] IRGANOX 1010 produzido pelo Chiba Specially Chemical
Products Co.:
[000376] Pentaeritritoltetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato] [000377] O estabilizador de luz amina impedido e o antioxidante de fenol impedido são adicionados, nas quantidades em uma faixa (0,001 a 20 partes em massa) dos estabilizadores acima, em uma composição curável fotocrômica que é usado como o agente de revestimento e são, preferivelmente, adicionados nas quantidades em uma faixa de 0,1 a 10 partes em massa e, mais preferivelmente, 1 a 10 partes em massa por 100 partes em massa do componente radicalmente polimerizável (A).
[000378] A composição curável fotocrômica da invenção pode, ainda, ser combinado com agente de desmoldagem, agente antitingimento, agente antiestático, pigmento fluorescente, matriz, pigmento, perfume e plasticizante além da variedade mencionada acima dos aditivos.
[000379] Como descrito acima, a composição curável fotocrômica da presente invenção pode ser combinada com uma variedade de aditivos além do componente radicalmente polimerizável mencionado acima (A) e o composto fotocrômico (B). Aqui, entretanto, a quantidade total dos aditivos não deve ser necessariamente e deve ser deste modo selecionada como não enfraquecerá as propriedades fotocrômicas ou a dureza do corpo curado. <Preparação da composição curável fotocrômica>
[000380] A composição curável fotocrômica da presente invenção é preparada pela pesagem das quantidades pré-determinadas de vários componentes radicalmente polimerizáveis (Al a A3), composto fotocrômico e vários aditivos a serem adequadamente adicionados e misturados juntos. Não existe limitação específica a fim de adicionar os componentes; isto é, todos dos componentes podem ser simultaneamente adicionados, ou os componentes radicalmente polimerizáveis apenas podem ser misturados à frente e, consequentemente, o composto fotocrômico (B) e outros aditivos podem ser adicionados e misturados justo antes de conduzir a polimerização como serão descritos em seguida.
[000381] Quando usado como um agente de revestimento para os materiais ópticos, a composição curável fotocrômica da invenção deve ter a viscosidade em uma faixa a 25°C de, preferivelmente, 20 a 500 cPs, mais preferivelmente, 50 a 300 cPs e, mais preferivelmente, 60 a 200 cPs. Dentro desta faixa de viscosidade, o revestimento fotocrômico pode ser facilmente formado, por exemplo, o material das lentes em uma espessura relativamente maior (10 a 100 pm) de modo que as propriedades fotocrômicas podem ser exibidas em um grau suficiente.
[000382] A viscosidade é ajustada pela seleção dos pesos moleculares do componente radicalmente polimerizável de silsesquioxano (Al) e o monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) que são usados como o componente radicalmente polimerizável (A) para estar em uma faixa adequada, ou pela combinação de outro monômero radicalmente polimerizável (A3).
<Formação do corpo curado fotocrômico>
[000383] Não existe limitação específica no método de obter o corpo curado fotocrômico a partir da composição curável fotocrômica da invenção e um método de polimerização conhecido pode ser utilizado dependendo do grupo do monômero radicalmente polimerizável que é usado e os grupos dos iniciador de polimerização radicais se estes são usados.
[000384] Quando, por exemplo, o iniciador de polimerização térmico é adicionado como o iniciador de polimerização radical, a polimerização e cura são conduzidas sendo aquecidas em uma temperatura adequada para obter um corpo curado fotocrômico.
[000385] Ainda, quando o iniciador de fotopolimerização é adicionado como o iniciador de polimerização radical, a polimerização e cura podem ser conduzidas pela irradiação com os raios ultravioletas, raios a, raios β ou raios γ, ou pelo uso de ambos.
[000386] Quando a polimerização é realizada pela irradiação com os raios ultravioleta, a fonte de luz será uma lâmpada de mercúrio ultra alto, uma lâmpada de mercúrio de pressão alta, uma lâmpada de mercúrio de pressão baixa, uma lâmpada de xenônio, uma lâmpada de eletrodo de carvão de carbono, uma lâmpada de esterilização, uma lâmpada de haleto metálico ou uma lâmpada sem eletrodo.
[000387] Ainda, quando no iniciador de polimerização radical é adicionado, a polimerização e a cura pode ser realizada pela irradiação com raios de elétron para formar o corpo curado fotocrômico.
[000388] Os meios mencionados acima também podem ser usados em combinação. Por exemplo, a cura é conduzida pela irradiação com, por exemplo, raios ultravioleta e, ainda como requerido, a polimerização é finalizada sendo aquecida.
<Uso>
[000389] A composição curável fotocrômica acima da invenção pode ser usada por si só como um material tendo propriedades fotocrômicas mas, especificamente desejavelmente, é usado como um agente de revestimento para conceder as propriedades fotocrômicas pela formação de um revestimento fotocrômico nas superfícies de um material óptico tais como lentes dos óculos. O revestimento fotocrômico formado nas superfícies do material óptico tendo um defeito que é propensão a ser facilmente arranhado na etapa do trabalho tal como polimento ou formação de borda. De acordo com a presente invenção, entretanto, a dureza do revestimento (corpo curado fotocrômico) pode ser aumentado sem conceder as propriedades fotocrômicas e a resistência a arranhão do revestimento é muito melhorada.
[000390] Por exemplo, o revestimento fotocrômico formado na superfície no material óptico usando-se a composição curável fotocrômica da invenção tem uma dureza Vickers menor do que menos 4 mas menos do que 8 sob a carga de 10 gf exercido por 30 segundos, que é duro o suficiente sem ser arranhado ainda através da etapa de fabricar das lentes.
[000391] Além disso, o revestimento fotocrômico tem uma densidade de cor fotocrômica alta, uma taxa rápida de desvanecimento e uma durabilidade da repetição alta.
[000392] O material óptico em que o revestimento fotocrômico é formado pode ser um que é requerido uma mudança reversivelmente na cor da irradiação com luz e, embora não exista limitação específica no grupo deste, pode ser representativamente lentes dos óculos e vidros de janela de casas e automóveis.
[000393] As lentes dos óculos podem ser feitas de, um material plástico ou um vidro. Usualmente, entretanto, o revestimento fotocrômico é formado nas lentes dos óculos feitas do material plástico.
[000394] Exemplos representativos do material plástico para a formação das lentes dos óculos incluem resina (met)acrílica, resina de policarbonato, resina alílica, resina de tiouretano, resina de uretano e resina de tioepóxi. A resina curável fotocrômica da invenção usada como o revestimento fotocrômico pode ser aplicada às lentes plásticas dos óculos feitas de qualquer um destes.
[000395] O revestimento fotocrômico pode ser formado nas superfícies do material óptico pela aplicação da composição curável fotocrômica da invenção usada como o agente de revestimento fotocrômico nas superfícies do material óptico seguido pela polimerização e cura.
[000396] O agente de revestimento é aplicado usando os meios conhecidos tal como revestimento por rotação, revestimento por pulverização, revestimento por imersão ou revestimento por imersão-rotação.
[000397] Como descrito precocemente, ainda, a polimerização e cura são, usualmente, conduzidas sendo irradiada com luz (irradiada com os raios ultravioleta). Após irradiado com luz, a polimerização pode ser, como requerido, ainda finalizado por aquecimento.
[000398] Ainda é desejado pré-tratar as superfícies do material óptico antes da aplicação do agente de revestimento nas superfícies do material óptico. Este intensifica a umectabilidade entre o agente de revestimento e as superfícies do material óptico e melhora a força próxima a adesão entre o revestimento fotocrômico e o material óptico.
[000399] Como o pré-tratamento, aqui pode ser conduzido um tratamento do produto químico pelo uso de uma solução aquosa básica ou solução aquosa ácida, um polimento pelo uso de um agente de polimento, um tratamento de plasma utilizando o plasma de pressão atmosférica e plasma de pressão baixa, um tratamento de descarga de corona ou um tratamento por ozônio UV. E permissível conduzir estes pré-tratamentos em combinação, como uma substância do curso.
[000400] Quando as lentes dos óculos são usadas como o material óptico, o tratamento do produto químico usando-se uma solução básica é desejada entre os pré-tratamentos mencionados acima. Este é por causa da operação de tratamento é simples e, especificamente, uma adesão próxima e forte é ligada entre o material óptico (lentes dos óculos) e o revestimento formado usando-se a composição curável fotocrômica (agente de revestimento) da presente invenção.
[000401] O pré-tratamento com base no tratamento básico é, usualmente, conduzido pela imersão do material óptico em uma solução alcalina, em uma solução de álcool ou em uma solução misturada deste. Após o tratamento, o material óptico é enxaguado com água tal como água pura, água de troca de íon ou água destilada e, consequentemente, as superfícies destes são secas.
[000402] Como descrito precocemente, é desejado que o revestimento fotocrômico formado pela aplicação, polimerização e cura do agente de revestimento, tem uma espessura de, preferivelmente, 10 a 100 pm e, mais preferivelmente, 20 a 50 pm. Se o revestimento fotocrômico é muito fino, uma densidade da cor suficientemente ampla não é obtida quando a concentração do composto fotocrômico é diminuída e, além disso, a durabilidade da repetição é deteriorada. Se o revestimento é muito espessa, por outro lado, a cor amarela inicial pode aparecer densamente.
[000403] Como descrito acima, o revestimento fotocrômico tendo uma espessura que está na faixa acima pode ser facilmente formada pelo ajuste da viscosidade da composição curável fotocrômica a 25 °C para estar na faixa de 20 a 500 cp, preferivelmente, 50 a 300 cp e, mais preferivelmente, 60 a 200 cp.
[000404] Como descrito acima, a composição curável fotocrômica da presente invenção pode ser preferivelmente usada para a formação das lentes fotocrômicas pelo método de revestimento e também podem ser usadas para a formação do material óptico fotocrômico (especificamente, lentes) pelo método em massa.
[000405] Por exemplo, a polimerização de fundição é, usualmente, usada quando as lentes fotocrômicas são formadas pelo método em massa. Isto é, a composição curável fotocrômica da invenção combinada com o iniciador de polimerização radical (especificamente, iniciador de polimerização térmico) é injetado no molde mantido pela vedação de elastômeros ou espessantes e é aquecido e polimerizado em um forno à ar. Consequentemente, o corpo curado e polimerizado (corpo curado fotocrômico) formado em uma forma predeterminada é retirada a partir do molde.
[000406] As condições de polimerização tal como temperatura de polimerização e outras são apresentadas dependendo do grupo e quantidade do iniciador de polimerização radical e no grupo do componente radicalmente polimerizável (A) e não pode ser definitivamente determinado. Geralmente, entretanto, é desejado conduzir a polimerização diminuída denominada pela partida da polimerização em uma temperatura relativamente baixa, elevando suavemente a temperatura e conduzindo a cura em uma temperatura alta quando a polimerização é finalizada. Semelhante a temperatura, o tempo de polimerização varia dependendo de vários fatores. Portanto, é desejado determinar o avanço de um ótimo tempo que encontra as condições e deste modo seleciona as condições que a polimerização terminada em 2 a 24 horas.
[000407] As lentes fotocrômicas formadas pelo método de revestimento do método em massa usando-se a composição curável fotocrômica da invenção em sua forma pode ser colocada para usar em toda parte da etapa de trabalho tal como polimento ou formação de borda. Usualmente, entretanto, o revestimento duro é, ainda, formado nas lentes para evitar que estas tomem-se arranhadas durante o uso. Este ainda melhora a resistência a arranhão.
[000408] Qualquer agente de revestimento conhecido (agente de revestimento duro) pode ser usado sem limitação para a formação do revestimento duro. Concretamente, aqui pode ser usado um agente de ligação de silano, um agente de revestimento duro que compreende especialmente o sol de um óxido tal como de silício, zircônio, antimônio, alumínio ou titânio e um agente de revestimento duro que compreende especialmente um material molecular alto orgânico.
[000409] Pelo uso do agente de revestimento duro, o revestimento duro é formado na mesma maneira como formando o revestimento fotocrômico. Por exemplo, após o pré-tratamento ser conduzido com base no tratamento básico usando-se uma solução alcalina, o agente de revestimento duro é aplicado e é curado pelo aquecimento em tomo de uma temperatura em que o material das lentes não é deformado para formar portanto o revestimento duro.
[000410] O revestimento duro pode ser formado no material óptico fotocrômico que é formado pelo método em massa usando-se uma composição curável fotocrômica da invenção como um material de formação, o revestimento duro sendo aderido próximo ao material óptico fotocrômico a um grau suficiente sem a necessidade de conduzir o pré-tratamento grave tal como tratamento de polimento, tratamento de plasma, tratamento de descarga por corona ou tratamento por ozônio UV.
[000411] As superfícies dos artigos ópticos tais como lentes são concedidas com as propriedades fotocrômicas usando-se uma composição curável fotocrômica da invenção. Estas superfícies podem ser requeridas, ainda, submetidas ao trabalho ou o tratamento secundário, tal como tratamento antirreflexo, tratamento antiestático, etc. pela deposição de uma película fina de um óxido metálico tal como SiCb, T1O2 ou ZrCb ou pela aplicação de uma película fina de um material molecular alto orgânico em adição para formar o revestimento duro.
EXEMPLOS [000412] A invenção agora será descrita em detalhes adicionais por meio dos Exemplos em que apenas, entretanto, a invenção não está em nenhuma maneira limitada.
<Peso molecular de silsesquioxano>
[000413] O peso molecular de silsesquioxano que foi usado foi medido pela cromatografia de permeação em gel (método GPC).
[000414] Como o mecanismo, aqui foi usado um mecanismo cromatográfico líquido (fabricado por Nihon Waters Co.). Como a coluna, aqui foi usado Shodex GPC KF-802 (peso molecular de limite de exclusão: 5000, fabricado por Showa Denko Co.), Shodex GPC KF-802.5 (peso molecular do limite de exclusão: 20000, fabricado por Showa Denko Co.) e Shodex GPC KF-803 (peso molecular do limite de exclusão: 70000, fabricado por Showa Denko Co.).
[000415] Como o desenvolvedor, ainda, um tetraidrofurano foi usado e a medição foi tirada sob as condições de uma taxa de fluxo de 1 ml/min. e uma temperatura de 40°C.
[000416] Um poliestireno foi usado como a amostra padrão e o peso molecular médio ponderado e o peso molecular médio numérico foram observados pelo cálculo.
[000417] As lentes fotocrômicas preparadas nos seguintes Exemplos foram avaliados e as propriedades tais como viscosidades e outros das composições curáveis foram medidas em uma maneira como descritos abaixo.
(1) Dureza Vickers.
[000418] As lentes fotocrômicas foram medidas por sua dureza Vickers usando-se um metro de dureza com um dispositivo da medição automática (leitura) (PMT-X7A, fabricado por Matsuzawa Co.).
[000419] Concretamente, o indentador Vickers foi impelido nas lentes sob 10 gf por 30 segundos e a dureza Vickers foi obtida a partir da indentação.
[000420] A dureza Vickers serve como um índice para ver se as lentes foram arranhadas na etapa de fabricação das lentes. Falando-se no geral, as lentes não são facilmente arranhadas se a dureza Vickers exceder 4,5 mas são facilmente arranhadas se a dureza Vickers não for maior do que 4,5.
(2) Densidade da cor.
[000421] A lente fotocrômica foi irradiada com os raios ultravioleta a partir da lâmpada de xenônio {L-2480 (300W) SHL-100, fabricado por Hamamatsu Photonics Co.} embora um filtro de aeromassa (fabricado por Coming Co.) com uma intensidade de suporte de 365 nm = 2,4 mW/cm e 245 nm = 24 pW/cm na superfície do revestimento fotocrômico por 300 segundos a 20°C ± 1°C para desenvolver a cor. Um comprimento de onda da absorção máxima neste momento foi observado usando-se um espectrofotômetro {foto detector de canal múltiplo instantâneo MCPD1000, fabricado por Otsuka Denshi Kogyo Co.}.
[000422] A partir dos resultados medidos, a densidade da cor foi calculada de acordo com a seguinte fórmula.
Densidade da cor = ε(300) - ε(0) [000423] ε(300) é um valor de absorbância no comprimento de onda de absorção máxima após irradiado com luz por 300 segundos e [000424] ε(0) é um valor de absorbância do corpo curado no comprimento de onda acima em um estado não irradiado com luz.
[000425] As lentes tendo valores maiores distinguindo mais nas propriedades fotocrômicas.
(3) Vida média de desvanecimento.
[000426] Após a lente fotocrômica foi irradiada com luz por 300 segundos, irradiação de luz foi interrompida e o tempo {tl/2 (min)} foi medido até a absorbância do corpo curado no comprimento de onda máxima diminuída abaixo da metade do valor de {ε(300) - ε(0)} e foi avaliado como a vida média de desvanecimento.
[000427] As lentes tendo períodos mais curtos das taxas de desvanecimento mais rápidas e distinguem mais nas propriedades fotocrômicas.
(4) Durabilidade da repetição.
[000428] A fim de avaliar a durabilidade da repetição da cor desenvolvida pela irradiação com luz, o teste de aceleração de deterioração foi realizado como descrito abaixo.
[000429] Usando-se um medidor meteorológico de xenônio {X25 fabricado por Suga Shikenki Co.}, a lente fotocrômica foi deteriorada em uma maneira acelerada por 200 horas. A densidade da cor foi avaliada antes e depois da deterioração; isto é, a lente foi medida por sua densidade da cor (Ao) antes do teste e foi medida por sua densidade da cor (A2oo) após o teste.
[000430] A partir dos resultados medidos, a razão remanescente que representa aproximadamente a durabilidade da repetição foi calculada.
Razão remanescente (%) = (A2Oo/Ao) x 100 [000431] Ao é um valor da densidade da cor antes do teste e [000432] A2Oo é um valor da densidade da cor após o teste.
[000433] As lentes tendo razões remanescentes maiores repetem a durabilidade e distinguem mais nas propriedades fotocrômicas.
(5) Propriedade do revestimento.
[000434] O agente de revestimento foi revestido por rotação pelo método acima e aparência do revestimento após curado foi avaliado com o olho na seguinte base.
[000435] o: O revestimento estava livre de problema.
[000436] Δ: O revestimento estava parcialmente irregular.
[000437] x: O revestimento estava defeituoso.
(6) Viscosidade.
[000438] O agente de revestimento foi medido para sua viscosidade usando-se um viscômetro (Canon Fenske) em um recipiente de temperatura constante mantido a 25°C.
(7) Contração volumétrica pela polimerização.
[000439] A gravidade específica (pm) da composição curável e polimerizável e a gravidade específica (pp) do corpo curado obtido foram medidos e um valor de {(pp - pm)/pp x 100} foi observado como a contração volumétrica pela polimerização ( %).
[000440] Descrito abaixo são abreviações e nomes dos compostos usados nos seguintes exemplos.
<Componentes radicalmente polimerizáveis (A)>
[000441 ] Silsesquioxano tendo um grupo radicalmente polimerizável (A 1);
[000442] AC-SQTA-100:
[000443] Poliacriloxipropilpoliorganosiloxano {fabricado por Toa Gosei
Co.}.
[000444] Contando com o Si-RMN, foi confirmada ser uma mistura dos compostos tendo a estrutura de gaiola, estrutura de escada e estrutura aleatória.
[000445] Razão dos grupos radicalmente polimerizáveis, 100 %.
[000446] Peso molecular médio ponderado, 2100.
[000447] MAC-SQ TM-100:
[000448] Polimetacriloxipropilpoliorganosiloxano {fabricado por Toa
Gosei Co.}.
[000449] Contando com Si-RMN, foi confirmada ser uma mistura dos compostos tendo a estrutura de gaiola, estrutura de escada e estrutura aleatória.
[000450] Razão dos grupos radicalmente polimerizáveis, 100 %.
[000451 ] Peso molecular médio ponderado, 2500.
[000452] PMS1:
[000453] Polimetacriloxipropilpoliorganosiloxano.
[000454] Um metacrilato de 3-trimetoxisililpropila que foi o material de partida, 3 equivalentes de água relativa ao material de partida, 0,01 equivalente de hidróxido de sódio (catalisador) e um 2-propanol (solvente de reação) em uma quantidade de um período (vol/peso) tão amplo quanto a quantidade do material de partida, foram misturados juntos e foram reagidos a 20°C por 3 horas. Consequentemente, acetato de etila foi adicionado a este seguido pela lavagem com água e o solvente deste foi concentrado para obter o polimetacriloxipropilpoliorganosiloxano (PMS1). Contando com ’H-RMN, foi confirmado que o material de partida seja completamente consumido. Contando com Si-RMN, ainda, foi confirmado ser uma mistura dos compostos tendo a estrutura de gaiola, estrutura de escada e estrutura aleatória.
[000455] Razão dos grupos radicalmente polimerizáveis, 100 %. [000456] Peso molecular médio ponderado, 6600.
[000457] PMS2:
[000458] Polimetacriloxipropilpoliorganosiloxano.
[000459] Um metacrilato de 3-trimetoxisililpropila que foi o material de partida, 3 equivalentes de água relativos ao material de partida e 0,01 equivalente do hidróxido de sódio (catalisador), foram usados e reagidos a 10°C por 3 horas mas sem usar o solvente de reação. Após a reação, tolueno foi adicionado a este e o catalisador foi removido pela lavagem com água, seguido pela concentração para obter o polimetacriloxipropilpoliorganosiloxano (PMS2). Contando com ’H-RMN, foi confirmado que o material de partida foi completamente consumido. Contando com Si-RMN, ainda, foi confirmado ser uma mistura dos compostos tendo a estrutura de gaiola, estrutura de escada e estrutura aleatória.
[000460] Razão dos grupos radicalmente polimerizáveis, 100 %. [000461] Peso molecular médio ponderado, 18000.
[000462] PMS3:
[000463] Polimetacriloxipropilpoliorganosiloxano.
[000464] Um metacrilato de 3-trimetoxisililpropila que foi o material de partida, 2 equivalentes de água relativo ao material de partida e 0,01 equivalente do hidróxido de sódio (catalisador), foram usados e reagidos a 5°C por 12 horas mas sem usar o solvente de reação. Após a reação, tolueno foi adicionado a este e o catalisador foi removido pela lavagem com água, seguido pela concentração para obter o polimetacriloxipropilpoliorganosiloxano (PMS3). Contando com 'H-RMN, foi confirmado que o material de partida foi completamente consumido. Contando com Si-RMN, ainda, foi confirmado ser uma mistura dos compostos tendo a estrutura de gaiola, estrutura de escada e estrutura aleatória.
[000465] Razão dos grupos radicalmente polimerizáveis, 100 %. [000466] Peso molecular médio ponderado, 34000.
[000467] PMS4:
[000468] Produto de copolicondensação de polimetacriloxipropilpoliorganosiloxano e polimetilpoliorganosiloxano.
[000469] Um material de partida que foi a mistura de 80 mol % de metacrilato de 3-trimetoxisililpropila e 20 mol % de metil trimetoxisilano, 3 equivalentes de água relativo a soma de números por mol do material de partida, 0,01 equivalente do hidróxido de sódio e 2-propanol (solvente de reação) em uma quantidade de um tempo (vol/peso) tão amplo quanto a quantidade do material de partida, foram misturados juntos e foram reagidos a 20°C por 4 horas. Consequentemente, acetato de etila foi adicionado a este seguido pela lavagem com água e o solvente deste foi concentrado para obter o produto de copolicondensação deste (PMS4). Contando com 1 H-RMN, foi confirmado que o material de partida foi completamente consumido. Contando com Si-RMN, ainda, foi confirmado ser uma mistura dos compostos tendo a estrutura de gaiola, estrutura de escada e estrutura aleatória.
[000470] Razão dos grupos radicalmente polimerizáveis, 80 %.
[000471 ] Peso molecular médio ponderado, 5100.
[000472] PMS5:
[000473] Produto de copolicondensação de
polimetacriloxipropilpoliorganosiloxano e polimetilpoliorganosiloxano.
[000474] Um material de partida que foi a mistura de 30 mol % de
metacrilato de 3-trimetoxisililpropila e 70 mol % de metil trimetoxisilano, 0,06 equivalentes da solução aquosa de cloreto de hidrogênio (IM) relativo ao material de partida e 2-propanol (solvente de reação) em uma quantidade de 2 vezes (vol/peso) tão amplo quanto a quantidade do material de partida, foram misturados juntos e foram reagidos a 50°C por 13 horas. Após a reação, ο produto de reação foi lavado com água e foi concentrado para obter o produto de copolicondensação deste (PMS5). Contando com 'H-RMN, foi confirmado que o material de partida foi completamente consumido. Contando com SiRMN, ainda, foi confirmado ser uma mistura dos compostos tendo a estrutura de escada e estrutura aleatória.
[000475] [000476] [000477] [000478] [000479] [000480] [000481] [000482] [000483] [000484] [000485] Razão dos grupos radicalmente polimerizáveis, 30 %. Peso molecular médio ponderado, 2700. Monômeros radicalmente polimerizáveis bifuncionais (A2); Monômeros radicalmente polimerizáveis de cadeia longa (A2’). BPE500: 2,2-Bis(4-metacriloiloxipolietoxifenil) propano. Comprimento médio (a + b) da cadeia de etileno glicol: 10 Peso molecular médio: 804 Dureza Rockwell de escala L do homopolímero < 40 A-BPE:
[000486] [000487] [000488] [000489] [000490] 2,2-Bis(4-acriloiloxipolietoxifenil) propano. Comprimento médio (a + b) da cadeia de etileno glicol: 10 Peso molecular médio: 776 Dureza Rockwell de escala L do homopolímero < 20 9G: Dimetacrilato de Polietileno glicol.
[000491] Comprimento médio da cadeia de etileno glicol: 9 (mas o valor médio de a + b é 8) [000492] Peso molecular médio: 536 [000493] Dureza Rockwell de escala L do homopolímero < 20 [000494] 14G: Dimetacrilato de Polietileno glicol.
[000495] Comprimento médio da cadeia de etileno glicol: 14 (mas valor médio de a + b é 13) [000496] Peso molecular médio: 770 [000497] Dureza Rockwell de escala L do homopolímero < 20 [000498] A400: Diacrilato de Polietileno glicol.
[000499] Comprimento médio da cadeia de etileno glicol: 9 (mas o valor médio de a + b é 8) [000500] Peso molecular médio: 508 [000501] Dureza Rockwell de escala L do homopolímero < 20 [000502] Monômeros radicalmente polimerizáveis bifuncionais de cadeia curta (A2”).
[000503] 3G: Dimetacrilato de Trietileno glicol.
[000504] Comprimento médio da cadeia de etileno glicol: 3 (mas o valor médio de a + b é 2) [000505] Peso molecular médio: 286 [000506] 4G: Dimetacrilato de Tetraetileno glicol.
[000507] Comprimento médio da cadeia de etileno glicol: 4 (mas o valor médio de a + b é 3) [000508] Peso molecular médio: 330 [000509] BPE100:
[000510] 2,2-Bis(4-metacriloiloxipolietoxifenil) propano.
[000511] Comprimento médio (a + b) da cadeia de etileno glicol: 2,6 [000512] Peso molecular médio: 478 [000513] 3PG: Dimetacrilato de Tripropileno glicol.
[000514] Comprimento médio da cadeia de propileno glicol: 3 (mas o
valor médio de a + b é 2)
[000515] Peso molecular médio: 328
[000516] [000517] Outros monômeros radicalmente polimerizáveis (A3). TMPT:
[000518] [000519] Trimetacrilato de Trimetilolpropano PETA:
[000520] [000521] [000522] Acrilato de Pentaeritritoltetraquis M90G: Metacrilato de Metoxipolietileno glicol
[000523] (comprimento médio da cadeia de etileno glicol: 9, peso
molecular médio: 468)
[000524] [000525] GMA: Metacrilato de glicidila
[000526] UA-1:
[000527] isoforona Dimetacrilato de Uretano obtido pela reação do diisocianato de com o monometacrilato de polietileno glicol (comprimento médio
da cadeia de etileno glicol: 9) em uma razão em mol de 1:2.
[000528] UA-2:
[000529] Dimetacrilato de Uretano obtido pela reação do diisocianato de
2,2,4-trimetilexametileno com o acrilato de hidroxietila em uma razão em mol de
1:2.
[000530] [000531] [000532] [000533] aMS: a-Metilestireno. MSD: Dímero de a-Metilestireno
<Compostos fotocrômicos (B)>
Figure BR112013033501B1_D0017
PCI
Figure BR112013033501B1_D0018
PC2 [Produto químico 25] h3co
Figure BR112013033501B1_D0019
CGI 1800:
Uma mistura de um 1-hidroxicicloexilfenilcetona e um bis(2,6fosfinóxido (razão em peso: 3 a 1).
<Iniciadores de polimerização [000534] [000535] dimetoxibenzoil-2,4,4-trimetil-pentil) [000536] Perbutil ND:
[000537] Peroxineodecanoato de t-Butila.
[000538] [000539] [000540] Perocta O: 1,1,3,3-Tetrametilbutilperóxi-2- etilexanoato.
<Estabilizador de luz amina impedido>
[000541] [000542] TINUVIN 765 Sebacato de Bis(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil).
[000543] [000544] Antioxidante de fenol impedido. IRGANOX 245
[000545] propionato]. Etilenobis(oxietileno)bis[3-(5-terc-butil-4-hidróxi-m-toluil)
<iniciador de cura por umidade>
[000546] [000547] <Exemplo 1> [000548] TR-SC-P fabricado por Tokuyama Co. Avaliação das lentes revestidas fotocrômicas. O componente radicalmente polimerizável (A) foi preparado
pela mistura dos seguintes componentes juntos.
[000549] AC-SQ TA-100 (componente de silsesquioxano (Al)) 5
partes em massa
[000550] BPE 500 (monômero radicalmente polimerizável bifuncional
(A2)) 100 partes em massa
[000551] 100 partes em massa deste modo do componente radicalmente
polimerizável preparado (A), aqui foram adicionados:
[000552] [000553] [000554] [000555] [000556] PC 1 (composto fotocrômico (B)) 2 partes em massa, TINUVIN 765 (estabilizador de luz) 5 partes em massa, IRGANOX 245 (antioxidante) 3 partes em massa, CGI 1800 (iniciador de polimerização) 0,5 partes em massa, que foram misturados juntos em um grau suficiente para obter
uma composição curável fotocrômica (agente de revestimento) para o uso como um agente de revestimento.
[000557] A seguir, como o material óptico, aqui foi fornecido lentes plásticas de resina de tiouretano (MR) tendo uma espessura de 2 mm e um índice refrativo de 160.
[000558] Usando-se um revestidor de rotação (1H-DX2, fabricado por MIKASA Co.), o iniciador curável por umidade foi aplicado na superfície das lentes plásticas (MR) em uma velocidade de revolução de 70 rpm por 15 segundos e, consequentemente, a 1000 rpm por 10 segundos.
[000559] A seguir, a lente plástica (MR) foi revestida por rotação com cerca de 2 g do agente de revestimento acima em uma velocidade de revolução de 60 rpm por 40 segundos e, consequentemente, a 600 rpm por 10 a 20 segundos de modo que a espessura do revestimento fotocrômico foi 40 pm. As lentes revestidas na superfície destes com o agente de revestimento foi irradiado com luz de uma lâmpada de haleto metálico de uma produção de 200 mW/cm por 90 segundos em uma atmosfera de gás de nitrogênio para curar o revestimento. Consequentemente, o aquecimento foi conduzido a 110°C por uma hora para preparar as lentes revestidas fotocrômicas.
[000560] A lente preparada deste modo foi avaliada por sua dureza Vickers, densidade de cor que foi desenvolvida, vida média de desvanecimento e durabilidade da repetição (razão remanescente). Ainda, a composição curável fotocrômica (agente de revestimento) preparada acima foi medida por sua viscosidade, contração volumétrica pela polimerização e propriedade de revestimento.
[000561] A tabela 1 mostra a composição básica da composição curável fotocrômica e tabela 6 mostra os resultados que foram medidos e avaliados. <Exemplos 2 a 77>
[000562] As composições curáveis fotocrômicas (agentes de revestimento) foram preparadas para conduzir a mesma operação como aquela do Exemplo 1, mas preparar o componente radicalmente polimerizável (A) pelo uso dos componentes de silsesquioxano (Al) tendo grupos radicalmente polimerizáveis, monômeros radicalmente polimerizáveis bifuncionais (A2) e outros monômeros polimerizáveis (A3) mostrados nas tabelas 1 a 5 e, ainda, usando os compostos fotocrômicos (B) mostrados nas tabelas 1 a 5. As lentes fotocrômicas foram obtidas a partir deste contando com um método de revestimento.
[000563] As lentes obtidas e as composições curáveis fotocrômicas preparadas (agentes de revestimento) foram avaliadas na mesma maneira como no
Exemplo 1 para obter os resultados como mostrados nas tabelas 6 e 7.
[Tabela 1] (A) Componentes radicalmente polimerizáveis (partes em massa)
Ex. Componente Componente Componente
No. (Al) (A2) (A3) *
1 AC-SQ TA-100 (5) BPE500(100) PC1 (2)
2 AC-SQ TA-100 (10) BPE500(100) PC1 (2)
3 AC-SQ TA-100 (25) BPE500(100) PC1 (2)
4 AC-SQ TA-100 (50) BPE500(100) PC1 (2)
5 AC-SQ TA-100 (100) BPE500(100) PC1 (2)
6 AC-SQ TA-100 (250) BPE500(100) PC1 (2)
7 AC-SQ TA-100 (5) BPE500(100) TMPT(10) PC1 (2)
8 AC-SQ TA-100 (10) BPE500(100) TMPT(10) PC1 (2)
9 AC-SQ TA-100 (15) BPE500(100) TMPT (25) PC1 (2)
10 AC-SQ TA-100 (15) BPE500(100) TMPT (50) PC1 (2)
11 AC-SQ TA-100 (25) BPE500(100) TMPT (15) PC1 (2)
12 AC-SQ TA-100 (35) BPE500(100) TMPT (35) PC1 (2)
13 AC-SQ TA-100 (40) BPE500(100) TMPT (60) PC1 (2)
14 AC-SQ TA-100 (20) BPE500 (40) 3G (60) - PC1 (2)
*: (B) (partes em massa. Com um total de A como 100 partes em massa).
[Tabela 2]
(A) Componentes radicalmente polimerizáveis (partes em massa)
Ex. Componente Componente
No. (Al) (A2) Componente (A3) *
15 AC-SQ TA-100 (10) BPE500 (70) 9G(30) TMPT(10) GMA(l) PC1 (2)
16 AC-SQ TA-100 (15) BPE500 (70) 9G(30) TMPT(25) GMA(l) PC1 (2)
17 AC-SQ TA-100 (15) BPE500 (70) 9G(30) TMPT(35) GMA(l) PC1 (2)
18 AC-SQ TA-100 (25) BPE500 (70) 9G(30) TMPT(15) GMA(l) PC1 (2)
19 AC-SQ TA-100 (30) BPE500 (60) 9G(40) TMPT(30) GMA(l) PC1 (2)
20 AC-SQ TA-100 (40) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(60) GMA(l) PC1 (2)
21 AC-SQ TA-100 (50) BPE500 (70) 9G(30) TMPT(15) GMA(l) PC1 (2)
22 AC-SQ TA-100 (60) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(40) GMA(l) PC1 (2)
23 AC-SQ TA-100 (60) BPE500 (70) 9G(30) TMPT(60) GMA(l) PC1 (2)
24 MAC-SQ TM-100 (15) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(15) GMA(l) PC1 (2)
25 MAC-SQ TM-100 (30) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(15) GMA(l) PC1 (2)
26 MAC-SQ TM-100 (60) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(15) GMA(l) PC1 (2)
27 MAC-SQ TM-100 (100) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(20) GMA(l) PC1 (2)
28 MAC-SQ TM-100 (15) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(30) GMA(l) PC1 (2)
29 MAC-SQ TM-100 (30) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(40) GMA(l) PC1 (2)
30 MAC-SQ TM-100 (40) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(60) GMA(l) PC1 (2)
*. (B) (partes em massa. Com um total de A como 100 partes em massa).
[Tabela 3] (A) Componentes radicalmente polimerizáveis (partes em massa) Ex.
No. Componente (Al) Componente (A2) Componente (A3) *
31 MAC-SQ TM-100 (80) 9G (100) TMPT(80) GMA(2) PC2 (2)
32 MAC-SQ TM-100 (80) 14G(100) TMPT(80) GMA(2) PC2 (2)
33 AC-SQ TA-100 (15) BPE500(100) TMPT(50) GMA(2) UA-l(30) PC2 (2)
34 _ AC-SQ TA-100 (15) BPE500(100) TMPT(50) GMA(2) UA-2(3O) PC2 (2)
35 AC-SQ TA-100 (15) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(50) GMA(2) PC3 (3)
36 AC-SQ TA-100 (40) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(60) GMA(2) PC3 (3)
37 AC-SQ TA-100 (15) BPE500 (80) 9G(20) PETA(50) GMA(2) PC3 (3)
38 AC-SQ TA-100 (40) BPE500 (80) 9G(20) PETA(60) GMA(2) PC3 (3)
39 PMS1 (100) BPE500(100) - PC1 (2)
40 PMS1 (30) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(15) GMA(l) PC1 (2)
41 PMS1 (60) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(15) GMA(l) PC1 (2)
42 PMS1 (100) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(20) GMA(l) PC1 (2)
43 PMS1 (30) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(40) GMA(l) PC3 (3)
44 PMS1 (40) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(60) GMA(l) PC3 (3)
45 PMS1 (80) 14G(100) TMPT(80) GMA(2) PC3 (3)
*: (B) (partes em massa. Com um total de A como 100 partes em massa).
[Tabela 4] (A) Componentes radicalmente polimerizáveis (partes em massa)
Ex. No. Componente (A 1) Componente (A2) Componente (A3) *
46 PMS2(100) BPE500(100) - PC1 (2)
47 PMS2 (30) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(15) GMA(l) PC1 (2)
48 PMS2 (60) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(15) GMA(l) PC1 (2)
49 PMS2 (100) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(20) GMA(l) PC1 (2)
50 PMS2 (30) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(40) GMA(l) PC3 (3)
51 PMS2 (40) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(60) GMA(l) PC3 (3)
52 PMS2 (80) 14G(100) TMPT(80) GMA(2) PC3 (3)
53 PMS3 (100) BPE500(100) - PC1 (2)
54 PMS3 (30) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(15) GMA(l) PC1 (2)
55 PMS3 (100) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(20) GMA(l) PC3 (3)
56 PMS3 (30) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(40) GMA(l) PC1 (2)
57 PMS3 (80) 14G(100) TMPT(80) GMA(2) PC2 (2)
58 PMS4(100) BPE500(100) - PC1 (2)
59 PMS4 (30) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(15) GMA(l) PC1 (2)
60 PMS4 (60) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(15) GMA(l) PC1 (2)
*: (B) (partes em massa. Com um total de A como 100 partes em massa).
[Tabela 5] (A) Componentes radicalmente polimerizáveis (partes em massa)
Ex. No. Componente (Al) Componente (A2) Componente (A3) *
61 PMS4 (100) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(20) GMA(l) PC3 (3)
62 PMS4 (30) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(40) GMA(l) PC3 (3)
63 PMS4 (80) 14G(100) TMPT(80) GMA(2) PC3 (3)
64 PMS5 (100) BPE500(100) - PC1 (2)
65 PMS5 (30) BPE500 (80) 9G(20) TMPT(15) GMA(l) PC1 (2)
66 AC-SQ TA-100 (33) 3G(100) - PC1 (2)
67 PMS1 (100) 14G(100) TMPT(100) GMA(3) PC1 (2)
68 PMS1 (200) 14G(100) TMPT(150) GMA(5) PC1 (2)
69 PMS1 (300) 14G(100) TMPT(250) GMA(6) PC1 (2)
70 PMS1 (18) A-BPE(66) 14G(34) TMPT(60) GMA(l) PC3 (3)
71 PMS1 (18) A-BPE(33) 9G(33) 14G(34) TMPT(60) GMA(l) PC3 (3)
72 PMS1 (45) A-BPE(20) 9G(40) 14G(40) TMPT(80) GMA(2) PC3 (3)
73 PMS1 (90) 9G(40) 14G(60) TMPT(100) GMA(3) PC3 (3)
74 PMS1 (120) 14G(100) TMPT(100) GMA(2) PC3 (3)
75 PMS1 (80) BPE500(30) 14G(70) TMPT(45) GMA(2) PC3 (3)
76 PMS1 (90) BPE500(50) 14G(50) TMPT(60) GMA(2) PC3 (3)
77 PMS1 (60) BPE500(40) 14G(60) TMPT(25) GMA(2) PC3 (3)
*: (B) (partes em massa. Com um total de A como 100 partes em massa).
Figure BR112013033501B1_D0020
___________Tabela 6 (continuação)_______________________________________________________________________________
Dureza de __________________________Propriedade Fotocrômica__________________________
Ex. Vickers lOgf* Densidade de Desvanecimento Razão Remanescente Viscosidade Contração volumétrica Propriedade de
No. 30 see. Cor Meia-Vida (seg.) Durabilidade da Repetição(%) ______(cPs)______ de polimerização (%) Revestimento
Figure BR112013033501B1_D0021
Figure BR112013033501B1_D0022
Figure BR112013033501B1_D0023
^43 0000000<0<00000
Figure BR112013033501B1_D0024
Figure BR112013033501B1_D0025
Figure BR112013033501B1_D0026
Figure BR112013033501B1_D0027
Figure BR112013033501B1_D0028
<Exemplos comparativos 1 a 3>
[000564] A operação foi realizada na mesma maneira como no Exemplo 1 mas preparação dos componentes radicalmente polimerizáveis (A) usandose os componentes de silsesquioxano (Al), monômeros radicalmente polimerizáveis bifuncionais (A2) e outros monômeros polimerizáveis (A3) mostrados na Tabela 8 e as propriedades foram avaliadas. Os resultados foram mostrados na Tabela 9.
Tabela 8
Exemplo (A) Componentes radicalmente polimerizáveis (partes em massa)___________ comparativo
N°. Componente (Al)_____ Componente (A2) Componente (A3)*
- BPE500(100) - PC1(2)
AC-SQTA-100 (50) - TMPT(50) PC1 (2) _______________PMS1 (50)________________-___________TMPT(50) GMA( 1) PC 1(2) ♦: (B) (partes em massa com total de A como 100 partes em massa.
______________________________________________________________[Tabela 9]_____________________________________1__________________
Dureza de ______________________Propriedade Fotocrômica______________________ Contração volumétrica
Comp. Vickers lOgf* Densidade Desvanecimento Durabilidade da Repetição Viscosidade de polimerização Propriedade de
Ex. No. 30 seg. de Cor Meia-Vida (seg.) Razão Remanescente (%) (cPs) _________(%)__________ Revestimento [000565] Nenhum componente de silsesquioxano (Al) foi usado no exemplo comparativo 1. Portanto, uma viscosidade Vickers foi exibida pelas lentes fotocrômicas tendo o revestimento fotocrômico obtido usando-se uma composição curável fotocrômica.
[000566] O monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) foi usado no exemplo comparativo 2 ou exemplo comparativo 3. Portanto, as lentes fotocrômicas obtidas nos Exemplos comparativos 2 e 3 desenvolvem muitas quebras no revestimento. Além disso, sua durabilidade da repetição foi muito baixa.
[000567] Avaliação dos materiais ópticos fotocrômicos preparados pelo método em massa.
<Exemplo 78>
[000568] O componente radicalmente polimerizável (A) foi preparado pela mistura dos seguintes componentes juntos:
[000569] Componente de silsesquioxano (Al);
[000570] PMS1: 20 partes em massa [000571] Monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2);
[000572] Monômero radicalmente polimerizável de cadeia longa [000573] (A2’).
[000574] BPE 500: 10 partes em massa [000575] Monômero radicalmente polimerizável bifuncional de cadeia curta [000576] (A2”).
[000577] BPE 100: 60 partes em massa [000578] 4G: 30 partes em massa [000579] Outros monômeros radicalmente polimerizáveis;
[000580] GMA: 1 parte em massa [000581] aMS: 8 partes em massa [000582] MSD: 1 parte em massa [000583] 100 partes em massa deste modo componente radicalmente polimerizável preparado (A), aqui foram adicionados:
[000584] PC1 (composto fotocrômico (B)) 0,04 partes em massa, [000585] TINUVIN 765 (estabilizador leve) 0,1 partes em massa, [000586] Perbutila ND (iniciador de polimerização) [000587] 1 parte em massa [000588] Perocta O (iniciador de polimerização) 0,1 parte em massa, que foram misturados juntos a um grau suficiente para obter uma composição curável fotocrômica para o uso como um material para a formação de um material óptico fotocrômico pelo método em massa.
[000589] A composição curável foi vertida em um molde constituído por uma placa de vidro e uma vedação de um copolímero de acetato de etileno/vinila e foi polimerizado por fundição.
[000590] Usando-se um forno a ar, a polimerização foi conduzida elevando-se gradualmente a temperatura de 30°C a 90°C em um período de 18 horas e mantendo a temperatura a 90°C por 2 horas. Após a polimerização ter finalizado, o polímero foi removido do molde do vidro.
[000591] O corpo curado fotocrômico obtido (2 mm de espessura) como uma amostra foi irradiado com raios ultravioleta de uma lâmpada de xenônio {L-2480 (300W) SHL-100, fabricado por Hamamatsu Photonics Co.} através de um filtro aeromass (fabricado por Coming Co.) a 20°C ± 1°C por 300 segundos para desenvolver cor e foi medido quanto às suas propriedades fotocrômicas.
[000592] A irradiação com raios ultravioleta foi tal que a intensidade do raio na superfície do polímero foi de 2,4 mW/cm a 365 nm e 24 pW/cm em 245 nm.
[000593] As propriedades fotocrômicas foram avaliadas pelo mesmo método como aquele de avaliar as lentes revestidas fotocrômicas acima.
[000594] Como para a capacidade de moldagem, o corpo curado fotocrômico (2 mm de espessura) foi iluminada com luz a partir de uma lâmpada de mercúrio de pressão alta e os graus de estrias que foram projetadas foram avaliadas na seguinte base.
[000595] o: Nenhuma estria foi formada.
[000596] Δ: Estrias foram formadas até certo ponto.
[000597] x; Estrias foram formadas notavelmente.
[000598] <Exemplos de 79 a 84>
[000599] As composições curáveis fotocrômicas mostradas na Tabela 10 foram preparadas e a partir do qual os corpos curados foram obtidos da mesma maneira como no Exemplo 78 e foram avaliados. Quando A na fórmula geral (1) é o grupo etileno ou o grupo propileno, os valores médios a + b na Tabela 10 excluem o grupo etileno-óxi ou o grupo propileno-óxi formado por A. Os resultados foram como mostrados na Tabela 11.
_________________________________________________[Tabela 10]____________________________________I ____________________________________(A) Componentes radicalmente polimerizáveis (partes em massa)___________________________ _______________________________Componente (A2)_______________________________ Componente (Al) Componente (A21) Componente (A2)_______ Valor médio de a + b Componente (A3)
Figure BR112013033501B1_D0029
[000600] <Exemplos comparativos 4 e 5>
[000601] A operação foi realizada da mesma maneira como no Exemplo
78, mas preparando os componentes radicalmente polimerizáveis (A) usandose os componentes de silsesquioxano (Al), monômeros radicalmente _ polimerizáveis bifuncionais (A2) e outros monômeros polimerizáveis (A3) _______________mostrado na Tabela 12 e as propriedades foram avaliadas. Os resultados foram como mostrados na Tabela 13.
Figure BR112013033501B1_D0030
Figure BR112013033501B1_D0031
Figure BR112013033501B1_D0032
Figure BR112013033501B1_D0033
[000602] Nenhum componente de silsesquioxano (Al) foi usado no Exemplo Comparativo 4. Portanto, o corpo curado obtido usando-se uma composição curável fotocrômica falhou em apresentar densidade de cor ou taxa de desvanecimento suficientemente altas. A dureza de Vickers foi pequena, também.
[000603] Nenhum monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) foi usado no Exemplo Comparativo 5. Portanto, o corpo curado obtido usando-se uma composição curável fotocrômica falhou em apresentar densidade ou durabilidade de cor suficientemente altas. A capacidade de moldagem foi deficiente, também.

Claims (13)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição curável fotocrômica, caracterizada pelo fato de que compreende:
    como componente radicalmente polimerizável (A), um componente de silsesquioxano (Al) tendo um grupo radicalmente polimerizável e um monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) representado pela segunda fórmula geral (1) e um composto fotocrômico (B);
    R1 R3
    H2C=C-C-O-^CHCH2O^-A-O o a
    R4 R2
    CH2CHO^Ç-C=CH2 (1) em que, a é um número de 0 a 30 e b é um número de 0 a 30 na condição que um valor médio de a + b é de 2 a 30,
    R1, R2, R3 e R4 são cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila e
    A é um grupo orgânico bivalente selecionado do seguinte grupo na condição que o número de átomos de carbono é de 1 a 20;
    grupo alquileno;
    grupo fenileno não substituído;
    grupo fenileno tendo, como um substituinte, um átomo de halogênio ou um grupo alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono e um grupo bivalente representado pela seguinte fórmula (1c);
    Figure BR112013033501B1_C0001
    em que na fórmula (1c),
    R5 e R6 são grupos alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono ou átomos de halogênio, c e d são números inteiros de 0 a 4,
    Petição 870190131700, de 11/12/2019, pág. 12/20
  2. 2/4 o anel Β de 6 membros é um anel de benzeno ou um anel de cicloexano, e quando o anel B de 6 membros é o anel de benzeno, X é um grupo bivalente representado por -O-, -S-, -S(O)2-, -C(O)-, -CH2-, -CH=CH-, -C(CH3)2-, -C(CH3)(C6H5)- ou pela seguinte fórmula (lc-1), o
    e quando o anel B de 6 membros é o anel de cicloexano, X é um grupo bivalente representado por -O-, -S-, -CH2- ou -C(CH3)2-;
    em que dito componente silsesquioxano (Al) contém os ditos grupos radicalmente polimerizáveis em um número em uma razão de 70 a 100 % por número total dos substituintes ligados aos átomos de silício contidos no componente silsesquioxano, e em que dito componente de silsesquioxano (Al) está contida em uma quantidade de 1 a 300 partes em massa por 100 partes em massa do monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2).
    2. Composição curável fotocrômica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito componente de silsesquioxano (Al) contém um silsesquioxano tendo uma estrutura de gaiola.
  3. 3. Composição curável fotocrômica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito componente de silsesquioxano (Al) tem um peso molecular médio ponderado de 1.500 a 20,000.
  4. 4. Composição curável fotocrômica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) contém um monômero de cadeia longa radicalmente polimerizável bifuncional (A2’) tendo um valor médio a + b de 6 a 30 na fórmula geral (1) como definida na reivindicação 1; ou dito monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2) contém um monômero de cadeia longa radicalmente polimerizável bifuncional (A2’)
    Petição 870190131700, de 11/12/2019, pág. 13/20
    3 / 4 tendo um valor médio a + b de 6 a 30 na fórmula geral e ditodito monômero de cadeia longa radicalmente polimerizável bifuncional(A2') é um monômero de dureza baixa do qual o homopolímero tem uma dureza de Rockwell em escala L, medida conforme JIS-B7726, de não mais do que 40.
  5. 5. Composição curável fotocrômica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o dito composto fotocrômico (B) é um composto tendo um esqueleto de indeno[2,1f]nafto[1,2-b]pirano.
  6. 6. Composição curável fotocrômica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o dito composto fotocrômico (B) está contida em uma quantidade de 0,01 a 20 partes em massa por 100 partes em massa do dito componente radicalmente polimerizável (A).
  7. 7. Composição curável fotocrômica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que ainda contém um iniciador de fotopolimerização ou um iniciador de polimerização térmica.
  8. 8. Composição curável fotocrômica de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que ainda contém outro monômero radicalmente polimerizável (A3) que não corresponde nem ao dito componente de silsesquioxano (A1) nem ao dito monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2), o outro monômero radicalmente polimerizável (A3) estando contido em uma quantidade de 1 a 300 partes em massa por 100 partes em massa do dito monômero radicalmente polimerizável bifuncional (A2).
  9. 9. Composição curável fotocrômica de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o outro monômero radicalmente polimerizável (A3) contém um monômero radicalmente polimerizável polifuncional representado pela segunda fórmula geral (2):
    Petição 870190131700, de 11/12/2019, pág. 14/20
    4 / 4
    Figure BR112013033501B1_C0002
    em que,
    R7 e R8 são átomos de hidrogênio ou grupos metila,
    R9 um grupo orgânico tendo de 1 a 10 átomos de carbono, e é um número de 0 a 3 e f é um número inteiro de 3 a 6.
  10. 10. Agente de revestimento, caracterizado pelo fato de que compreende a composição curável fotocrômica como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.
  11. 11. Agente de revestimento de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que tem uma viscosidade de 20 a 500 cPs (25°C).
  12. 12. Lente fotométrica, caracterizada pelo fato de que tem um revestimento fotométrico obtido pela cura do agente de revestimento como definido na reivindicação 10 nas superfícies do material de lente.
  13. 13. Corpo curado fotocrômico, caracterizado pelo fato de que é obtido pela cura da composição curável fotocrômica como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.
BR112013033501-7A 2011-07-11 2012-07-10 Composição curável fotocrômica, agente de revestimento, lente fotométrica, e, corpo curado fotocrômico BR112013033501B1 (pt)

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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2015011166A (es) 2013-03-04 2015-11-09 Tokuyama Corp Composicion curable fotocromica.
JP6184790B2 (ja) * 2013-07-26 2017-08-23 株式会社トクヤマ フォトクロミック硬化性組成物、該組成物を含むコーティング剤、及びフォトクロミック積層体
AU2014315287A1 (en) 2013-09-03 2015-03-12 Moderna Therapeutics, Inc. Chimeric polynucleotides
JP6513346B2 (ja) * 2014-07-07 2019-05-15 タレックス光学工業株式会社 機能性積層眼鏡レンズ
US9873819B2 (en) 2014-07-22 2018-01-23 Tokuyama Corporation Curable composition and photochromic composition
KR102250453B1 (ko) * 2014-11-11 2021-05-11 에스케이이노베이션 주식회사 광경화성 하드코팅층 형성용 조성물
BR112017011428B1 (pt) * 2014-12-18 2022-06-14 Evonik Operations Gmbh Componentes de revestimento de cura por radiação de uma pluralidade de componentes e o uso dos mesmos em substratos com revestimento de liberação
JP6602062B2 (ja) * 2015-06-17 2019-11-06 東京応化工業株式会社 硬化性組成物、硬化物の製造方法、及びハードコート材
BR112018003671A2 (pt) * 2015-09-16 2018-09-25 Mitsui Chemicals, Inc. composição polimerizável para material ótico, material ótico obtido a partir da composição, e lente plástica
KR101751904B1 (ko) * 2015-12-31 2017-07-12 엘티씨 (주) 유연기판용 폴리실세스퀴옥산 수지 조성물
KR102470542B1 (ko) * 2017-04-28 2022-11-24 (주) 개마텍 광경화 코팅용 조성물 및 코팅막
CN107141427A (zh) * 2017-06-22 2017-09-08 无锡创彩光学材料有限公司 一种光致变色组合物及其应用
KR101996262B1 (ko) * 2017-09-01 2019-10-01 (주)휴넷플러스 차단성 수지 조성물, 광경화 차단막의 제조방법 및 전자소자
JP7041741B2 (ja) * 2018-03-26 2022-03-24 富士フイルム株式会社 前駆体フィルム、被めっき層付き基板、導電性フィルム、タッチパネルセンサー、タッチパネル、導電性フィルムの製造方法、および、被めっき層形成用組成物
JPWO2019189875A1 (ja) * 2018-03-30 2021-05-13 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ 光学物品
MX2020010481A (es) * 2018-04-05 2020-10-22 Tokuyama Corp Composicion adhesiva fotocromica, cuerpo en capas fotocromico y articulo optico usando el cuerpo en capas fotocromico.
JP7149892B2 (ja) * 2019-03-29 2022-10-07 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学物品用コーティング組成物、眼鏡レンズ、眼鏡および眼鏡レンズの製造方法、ならびに光学物品および光学物品の製造方法
JP7393169B2 (ja) 2019-09-27 2023-12-06 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 眼鏡レンズ設計システム、眼鏡レンズ設計方法、及び眼鏡レンズ設計プログラム
JP7390682B2 (ja) * 2019-10-17 2023-12-04 株式会社豊田自動織機 コーティング剤、樹脂部材及びその製造方法
JP7387427B2 (ja) * 2019-12-27 2023-11-28 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学物品用重合性組成物および光学物品
EP4130855A4 (en) * 2020-03-31 2024-05-15 Hoya Lens Thailand Ltd POLYMERIZABLE COMPOSITION FOR OPTICAL ARTICLE, OPTICAL ARTICLE AND GLASSES
KR102259822B1 (ko) * 2020-07-30 2021-06-02 (주)애드파인테크놀러지 커버 유리 코팅 조성물, 공정 및 이를 이용한 초박형 디스플레이 및 전자 소자
KR102503721B1 (ko) * 2022-04-25 2023-02-24 주식회사 알엠에스 변색렌즈용 코팅 조성물 및 이의 제조방법.

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61159753A (ja) 1984-12-29 1986-07-19 Toshiba Corp 樹脂封止型発光装置及びその製造方法
JPH0745502B2 (ja) 1987-11-10 1995-05-17 株式会社トクヤマ 新規化合物及びそれを含む組成物
US5130058A (en) 1988-07-01 1992-07-14 Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha Photochromic compound, process for production thereof, use thereof and composition containing said photochromic compound
DE69015886T2 (de) 1989-06-05 1995-08-03 Tokuyama Corp Fotochromische Verbindung, deren Zusammensetzung und Verwendung.
JPH0656948A (ja) 1992-08-13 1994-03-01 Showa Denko Kk 機能性有機分子が封入された透明固体樹脂およびその製造方法
JPH0797499A (ja) 1993-09-28 1995-04-11 Hoya Corp レンズ用無機・有機ハイブリッド材料
JPH08157467A (ja) 1994-12-02 1996-06-18 Tokuyama Corp クロメン化合物及びフォトクロミック材
JPH08176139A (ja) 1994-12-20 1996-07-09 Tokuyama Corp クロメン化合物
JPH08295690A (ja) 1995-04-26 1996-11-12 Tokuyama Corp クロメン化合物
JPH09124645A (ja) 1995-11-02 1997-05-13 Tokuyama Corp クロメン化合物
JPH09218301A (ja) 1995-12-06 1997-08-19 Tokuyama Corp クロメン化合物
US5914174A (en) 1996-12-05 1999-06-22 Innotech, Inc. Lens or semi-finished blank comprising photochromic resin compositions
ES2198698T3 (es) 1997-02-21 2004-02-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Recubrimiento de poliuretano fotocromico y articulos que contienen tal recubrimiento.
JP3982770B2 (ja) 1997-04-30 2007-09-26 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JPH11279171A (ja) 1998-03-30 1999-10-12 Tokuyama Corp クロメン化合物
JPH11286484A (ja) 1998-03-31 1999-10-19 Tokuyama Corp クロメン化合物
JPH11322739A (ja) 1998-05-14 1999-11-24 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2000219686A (ja) 1999-01-29 2000-08-08 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2000219687A (ja) 1999-01-29 2000-08-08 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP4301621B2 (ja) 1999-01-29 2009-07-22 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JP2000229973A (ja) 1999-02-04 2000-08-22 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2000229974A (ja) 1999-02-04 2000-08-22 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2000229975A (ja) 1999-02-04 2000-08-22 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2000229972A (ja) 1999-02-04 2000-08-22 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2000229976A (ja) 1999-02-05 2000-08-22 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2000256347A (ja) 1999-03-12 2000-09-19 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP4256985B2 (ja) 1999-05-24 2009-04-22 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JP4157225B2 (ja) 1999-05-24 2008-10-01 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JP2000344761A (ja) 1999-05-28 2000-12-12 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP4157227B2 (ja) 1999-06-01 2008-10-01 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JP3801386B2 (ja) 1999-06-03 2006-07-26 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JP2001031670A (ja) 1999-07-19 2001-02-06 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2001011067A (ja) 1999-07-01 2001-01-16 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP4118458B2 (ja) 1999-07-02 2008-07-16 株式会社トクヤマ クロメン化合物
WO2001002449A2 (en) 1999-07-02 2001-01-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(meth)acrylic photochromic coating
JP4016119B2 (ja) 1999-07-19 2007-12-05 株式会社トクヤマ 硬化性組成物
JP4157239B2 (ja) 1999-10-19 2008-10-01 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JP3922873B2 (ja) * 2000-09-29 2007-05-30 株式会社トクヤマ 硬化性組成物
ES2295321T3 (es) 2001-07-27 2008-04-16 Tokuyama Corporation Composicion curable, articulo curado obtenido a partir de ella y material optico fotocromico y procedimiento para su produccion.
ES2326875T3 (es) * 2002-05-27 2009-10-21 Tokuyama Corporation Procedimiento de elaboracion de un producto con capa fotocromatica.
JP4481172B2 (ja) * 2002-12-05 2010-06-16 株式会社トクヤマ コーティング組成物および光学物品
JP2005015605A (ja) 2003-06-25 2005-01-20 Olympus Corp 光学素子および光学素子形成用の有機無機複合材料
JP4606215B2 (ja) * 2004-03-24 2011-01-05 株式会社トクヤマ フォトクロミック性光学物品及びその製造方法
EP1731947B1 (en) 2004-03-24 2020-12-23 Tokuyama Corporation Photochromic optical article
US7576142B2 (en) * 2004-08-04 2009-08-18 Toagosei Co., Ltd. Polyorganosiloxane and curable composition containing same
JP2006335024A (ja) 2005-06-06 2006-12-14 Pilot Ink Co Ltd フォトクロミック積層体
JP4996946B2 (ja) * 2007-03-02 2012-08-08 富士フイルム株式会社 反射防止膜形成用組成物、反射防止膜および光学デバイス
JP2009070722A (ja) * 2007-09-14 2009-04-02 Fujifilm Corp 絶縁膜形成用組成物および電子デバイス
JP2009138114A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Toyohashi Univ Of Technology 光感応性組成物
JP2011510133A (ja) * 2008-01-15 2011-03-31 ダウ・コーニング・コーポレイション シルセスキオキサン樹脂
JP5459528B2 (ja) 2008-09-02 2014-04-02 株式会社リコー フォトクロミック組成物、画像表示媒体及び画像形成装置
JP5645045B2 (ja) 2008-09-02 2014-12-24 株式会社リコー フォトクロミック組成物、画像表示媒体および画像形成装置
US8633292B2 (en) 2009-03-26 2014-01-21 Signet Armorlite Polyurethane-based photochromic optical materials
US8163357B2 (en) 2009-03-26 2012-04-24 Signet Armorlite, Inc. Scratch-resistant coatings with improved adhesion to inorganic thin film coatings
WO2010116841A1 (ja) 2009-03-30 2010-10-14 昭和電工株式会社 硬化性組成物及びその硬化物
JP2011084672A (ja) * 2009-10-16 2011-04-28 Fujifilm Corp 光学材料用組成物
JP2012082393A (ja) 2010-09-17 2012-04-26 Jsr Corp ポリシロキサン組成物、並びにその硬化膜及びその形成方法
JP5766001B2 (ja) * 2011-04-25 2015-08-19 株式会社トクヤマ フォトクロミック組成物

Also Published As

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US20140146285A1 (en) 2014-05-29

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