JP2000256347A - クロメン化合物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 退色速度が速く初期着色を有さず且つ劣化時
の着色が少ないフォトクロミック化合物。 【解決手段】 基本構造としてナフトピラン環の５位に
アルキル基等の置換基を、２位にアルキル基およびアリ
ール基又はヘテロアリール基を有する、例えば下記式で
示されるような新規なクロメン化合物。 【化１】
の着色が少ないフォトクロミック化合物。 【解決手段】 基本構造としてナフトピラン環の５位に
アルキル基等の置換基を、２位にアルキル基およびアリ
ール基又はヘテロアリール基を有する、例えば下記式で
示されるような新規なクロメン化合物。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、太陽光もしくは水
銀灯の光のような紫外線を含む光の照射で着色した形態
に変化し、その変化が可逆的で優れた退色速度を示し、
さらに発色前の着色（以下、初期着色と略す。）が少な
く、さらに劣化時の着色が少ない新規なクロメン化合物
に関する。
銀灯の光のような紫外線を含む光の照射で着色した形態
に変化し、その変化が可逆的で優れた退色速度を示し、
さらに発色前の着色（以下、初期着色と略す。）が少な
く、さらに劣化時の着色が少ない新規なクロメン化合物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】フォトクロミズムとは、ここ数年来注目
されてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるいは
水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速やか
に色が変わり、光の照射をやめて暗所におくと元の色に
戻る可逆作用のことである。この性質を有する化合物は
フォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から色々な化合
物が合成されてきたが、その構造には特別な共通性は認
められない。
されてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるいは
水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速やか
に色が変わり、光の照射をやめて暗所におくと元の色に
戻る可逆作用のことである。この性質を有する化合物は
フォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から色々な化合
物が合成されてきたが、その構造には特別な共通性は認
められない。
【０００３】特願平３−１１０７５号公報には、下記式
（Ａ）なる化合物が開示されている。
（Ａ）なる化合物が開示されている。
【０００４】
【化３】 この化合物は退色速度が遅い。
【０００５】また、米国特許第５６５８５００号明細書
には、下記式（Ｂ）で示されるクロメン化合物が開示さ
れている。
には、下記式（Ｂ）で示されるクロメン化合物が開示さ
れている。
【０００６】
【化４】 このクロメン化合物は、退色速度は改良されているもの
の依然遅く、さらに初期着色を有しそして劣化したとき
の着色が大きい。
の依然遅く、さらに初期着色を有しそして劣化したとき
の着色が大きい。
【０００７】また、ＰＣＴ特許出願公開明細書ＷＯ９８
／５７９４３には、下記式（Ｃ）なる化合物が開示され
ている。
／５７９４３には、下記式（Ｃ）なる化合物が開示され
ている。
【０００８】
【化５】 この化合物は、退色速度は幾分改良されているものの、
まだ十分ではない。
まだ十分ではない。
【０００９】また、米国特許第４８１８０９６号明細書
には、下記式（Ｄ）なる化合物が開示されている。
には、下記式（Ｄ）なる化合物が開示されている。
【００１０】
【化６】 この化合物は、退色速度が遅い。
【００１１】また、ＰＣＴ特許出願公開明細書ＷＯ９８
／２８２３５には、下記式（Ｅ）なる化合物が開示され
ている。
／２８２３５には、下記式（Ｅ）なる化合物が開示され
ている。
【００１２】
【化７】 この化合物は、退色速度が遅い。
【００１３】以上のように、退色速度、初期着色および
耐久性の点で、今ひとつ満足のいくものではなかった。
耐久性の点で、今ひとつ満足のいくものではなかった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、上記した化合物に比べフォトクロミック特性をさら
に向上させ、退色速度が速く、初期着色を有さず且つ劣
化時の着色が少ないクロメン化合物を提供することにあ
る。
は、上記した化合物に比べフォトクロミック特性をさら
に向上させ、退色速度が速く、初期着色を有さず且つ劣
化時の着色が少ないクロメン化合物を提供することにあ
る。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記目的を達
成するために提案されたもので、新規なクロメン化合物
の退色速度が速く、初期着色を有さず且つ劣化時の着色
が少ないという本発明者らによって得られた知見に基づ
いて完成されたものである。
成するために提案されたもので、新規なクロメン化合物
の退色速度が速く、初期着色を有さず且つ劣化時の着色
が少ないという本発明者らによって得られた知見に基づ
いて完成されたものである。
【００１６】即ち、本発明は、下記一般式（１）
【００１７】
【化８】
【００１８】〔式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル
基であり、Ｒ2は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素
数３〜７のシクロアルキル基、アルコキシ基、アラルコ
キシ基、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有
し該窒素原子とナフトピラン環とが結合している置換も
しくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水
素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基、シ
アノ基、置換もしくは非置換のアリール基、ハロゲン原
子、アラルキル基、炭素数１〜６のハロゲノアルキル
基、炭素数１〜６のパーハロゲノアルキル基、アルコキ
シカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基また
は
基であり、Ｒ2は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素
数３〜７のシクロアルキル基、アルコキシ基、アラルコ
キシ基、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有
し該窒素原子とナフトピラン環とが結合している置換も
しくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水
素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基、シ
アノ基、置換もしくは非置換のアリール基、ハロゲン原
子、アラルキル基、炭素数１〜６のハロゲノアルキル
基、炭素数１〜６のパーハロゲノアルキル基、アルコキ
シカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基また
は
【００１９】
【化９】
【００２０】（式中、Ｘはヒドロキシ基またはシアノ基
であり、ｍは１〜５の整数である。）であり、Ｒ3は、
水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基で
あり、さらにＲ2及びＲ3は、互いに結合して置換もしく
は非置換のベンゼン環がナフトピラン環に縮環した基を
形成していてもよく、Ｒ4はアルキル基、アルコキシ
基、アラルコキシ基、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ
原子として有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合し
ている置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に
芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合
複素環基、シアノ基、置換もしくは非置換のアリール
基、ハロゲン原子またはアラルキル基であり、ｎは０〜
３の整数であり、ｎが２以上のときは、Ｒ4は同一また
は異なる置換基であってもよく、Ｒ5は、置換もしくは
非置換のアリール基または置換もしくは非置換のヘテロ
アリール基である。〕で示されるクロメン化合物であ
る。
であり、ｍは１〜５の整数である。）であり、Ｒ3は、
水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基で
あり、さらにＲ2及びＲ3は、互いに結合して置換もしく
は非置換のベンゼン環がナフトピラン環に縮環した基を
形成していてもよく、Ｒ4はアルキル基、アルコキシ
基、アラルコキシ基、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ
原子として有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合し
ている置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に
芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合
複素環基、シアノ基、置換もしくは非置換のアリール
基、ハロゲン原子またはアラルキル基であり、ｎは０〜
３の整数であり、ｎが２以上のときは、Ｒ4は同一また
は異なる置換基であってもよく、Ｒ5は、置換もしくは
非置換のアリール基または置換もしくは非置換のヘテロ
アリール基である。〕で示されるクロメン化合物であ
る。
【００２１】他の発明は、上記一般式（１）で示される
クロメン化合物よりなるフォトクロミック材である。
クロメン化合物よりなるフォトクロミック材である。
【００２２】
【発明の実施の形態】上記一般式（１）において、Ｒ1
は炭素数１〜１０のアルキル基である。中でも炭素数１
〜５のアルキル基が好ましい。好適なアルキル基として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、
１，１−ジメチルペンチル基、ネオペンチル基等を挙げ
ることができる。特にメチル基が退色速度の観点から好
ましい。
は炭素数１〜１０のアルキル基である。中でも炭素数１
〜５のアルキル基が好ましい。好適なアルキル基として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、
１，１−ジメチルペンチル基、ネオペンチル基等を挙げ
ることができる。特にメチル基が退色速度の観点から好
ましい。
【００２３】上記一般式（１）において、Ｒ2は、炭素
数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜７のシクロアルキ
ル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、置換アミノ基、
窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピ
ラン環とが結合している置換もしくは非置換の複素環基
又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素
環が縮合した縮合複素環基、シアノ基、置換もしくは非
置換のアリール基、ハロゲン原子、アラルキル基、炭素
数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のパーハロゲ
ノアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカ
ルボニルアルキル基または
数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜７のシクロアルキ
ル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、置換アミノ基、
窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピ
ラン環とが結合している置換もしくは非置換の複素環基
又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素
環が縮合した縮合複素環基、シアノ基、置換もしくは非
置換のアリール基、ハロゲン原子、アラルキル基、炭素
数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のパーハロゲ
ノアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカ
ルボニルアルキル基または
【００２４】
【化１０】
【００２５】（式中、Ｘはヒドロキシ基またはシアノ基
であり、ｍは１〜５の整数である。）である。炭素数１
〜１０のアルキル基としては、特に制限はされないが、
一般的には炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。好適
なアルキル基を例示すると、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔ−ブチル、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、イソブチル基、１，１−ジメチルペンチル基、ネオ
ペンチル基等を挙げることができる。炭素数３〜７のシ
クロアルキル基としては特に制限されないが、好適なシ
クロアルキル基を例示すると、シクロプロピル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等をあげることができ
る。アルコキシ基は特に制限されないが、一般的には炭
素数１〜５のアルコキシ基が好ましい。好適なアルコキ
シ基を具体的に例示すると、メトキシ基、エトキシ基、
ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ
基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等を挙げるこ
とができる。アラルコキシ基としては、特に限定されな
いが、炭素数６〜１０のアラルコキシ基が好ましい。好
適なアラルコキシ基を具体的に例示すると、フェノキシ
基、ナフトキシ基等を挙げることができる。置換アミノ
基としては、特に限定されないが、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基またはジアリー
ルアミノ基が好ましい。好適な置換アミノ基を具体的に
例示すると、メチルアミノ基、エチルアミノ基、フェニ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
フェニルアミノ基、等を挙げることができる。窒素原子
をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環と
が結合している置換もしくは非置換の複素環基又は該複
素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合
した縮合複素環基としては、特に制限されないが、該複
素環基を構成する炭素原子の数は一般的には２〜１０、
好ましくは２〜６である。環内にはナフトピラン環と結
合している窒素原子の他に更にヘテロ原子が存在してい
てもよく、該ヘテロ原子は特に限定されないが、酸素原
子、硫黄原子、窒素原子等が好適である。好適な窒素原
子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環
とが結合している置換もしくは非置換の複素環基又は該
複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮
合した縮合複素環基を具体的に例示すると、モルホリノ
基、ピペリジノ基、ピロリジニル基、ピペラジノ基、Ｎ
−メチルピペラジノ基、インドリニル基等を挙げること
ができる。上記の置換もしくは非置換のアリール基は特
に制限されないが、一般的には炭素数６〜１０のアリー
ル基が好ましい。好適なアリール基を例示すると、フェ
ニル基、ナフチル基等を挙げることができる。またアリ
ール基の置換基としては、Ｒ2として説明したのと同様
のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ
基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフ
トピラン環とが結合している置換もしくは非置換の複素
環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族
複素環が縮合した縮合複素環基等を挙げることができ
る。上記のハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子又はヨウ素原子を挙げることができる。ア
ラルキル基は特に制限されないが、一般的には炭素数７
〜１１のアラルキル基が好ましい。好適なアラルキル基
を例示すると、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニ
ルプロピル基、フェニルブチル基等を挙げることができ
る。炭素数１〜６のハロゲノアルキル基としては特に制
限されないが、好適なハロアルキル基を例示すると、ク
ロロメチル基、ジクロロメチル基、ブロモメチル基、２
−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２，２，２−
トリフルオロエチル基等を挙げることができる。炭素数
１〜６のパーハロゲノアルキル基としては特に制限され
ないが、好適なパーハロゲノアルキル基を具体的に例示
すると、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、
トリフルオロエチル基等を挙げることができる。アルコ
キシカルボニル基としては特に制限されないが、メトキ
シアルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカ
ルボニル基等が好ましい。アルコキシカルボニルアルキ
ル基としては特に限定されないが、メトキシカルボニル
メチル基、エトキシカルボニルメチル基、エトキシカル
ボニルエチル基等が好ましい。下記基
であり、ｍは１〜５の整数である。）である。炭素数１
〜１０のアルキル基としては、特に制限はされないが、
一般的には炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。好適
なアルキル基を例示すると、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔ−ブチル、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、イソブチル基、１，１−ジメチルペンチル基、ネオ
ペンチル基等を挙げることができる。炭素数３〜７のシ
クロアルキル基としては特に制限されないが、好適なシ
クロアルキル基を例示すると、シクロプロピル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等をあげることができ
る。アルコキシ基は特に制限されないが、一般的には炭
素数１〜５のアルコキシ基が好ましい。好適なアルコキ
シ基を具体的に例示すると、メトキシ基、エトキシ基、
ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ
基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等を挙げるこ
とができる。アラルコキシ基としては、特に限定されな
いが、炭素数６〜１０のアラルコキシ基が好ましい。好
適なアラルコキシ基を具体的に例示すると、フェノキシ
基、ナフトキシ基等を挙げることができる。置換アミノ
基としては、特に限定されないが、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基またはジアリー
ルアミノ基が好ましい。好適な置換アミノ基を具体的に
例示すると、メチルアミノ基、エチルアミノ基、フェニ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
フェニルアミノ基、等を挙げることができる。窒素原子
をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環と
が結合している置換もしくは非置換の複素環基又は該複
素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合
した縮合複素環基としては、特に制限されないが、該複
素環基を構成する炭素原子の数は一般的には２〜１０、
好ましくは２〜６である。環内にはナフトピラン環と結
合している窒素原子の他に更にヘテロ原子が存在してい
てもよく、該ヘテロ原子は特に限定されないが、酸素原
子、硫黄原子、窒素原子等が好適である。好適な窒素原
子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環
とが結合している置換もしくは非置換の複素環基又は該
複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮
合した縮合複素環基を具体的に例示すると、モルホリノ
基、ピペリジノ基、ピロリジニル基、ピペラジノ基、Ｎ
−メチルピペラジノ基、インドリニル基等を挙げること
ができる。上記の置換もしくは非置換のアリール基は特
に制限されないが、一般的には炭素数６〜１０のアリー
ル基が好ましい。好適なアリール基を例示すると、フェ
ニル基、ナフチル基等を挙げることができる。またアリ
ール基の置換基としては、Ｒ2として説明したのと同様
のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ
基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフ
トピラン環とが結合している置換もしくは非置換の複素
環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族
複素環が縮合した縮合複素環基等を挙げることができ
る。上記のハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子又はヨウ素原子を挙げることができる。ア
ラルキル基は特に制限されないが、一般的には炭素数７
〜１１のアラルキル基が好ましい。好適なアラルキル基
を例示すると、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニ
ルプロピル基、フェニルブチル基等を挙げることができ
る。炭素数１〜６のハロゲノアルキル基としては特に制
限されないが、好適なハロアルキル基を例示すると、ク
ロロメチル基、ジクロロメチル基、ブロモメチル基、２
−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２，２，２−
トリフルオロエチル基等を挙げることができる。炭素数
１〜６のパーハロゲノアルキル基としては特に制限され
ないが、好適なパーハロゲノアルキル基を具体的に例示
すると、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、
トリフルオロエチル基等を挙げることができる。アルコ
キシカルボニル基としては特に制限されないが、メトキ
シアルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカ
ルボニル基等が好ましい。アルコキシカルボニルアルキ
ル基としては特に限定されないが、メトキシカルボニル
メチル基、エトキシカルボニルメチル基、エトキシカル
ボニルエチル基等が好ましい。下記基
【００２６】
【化１１】 （式中、Ｘはヒドロキシ基またはシアノ基であり、ｍは
１〜５の整数である。）としては、ヒドロキシメチル
基、２−ヒドロキシエチル基、シアノメチル基、２−シ
アノエチル基等が好ましい。
１〜５の整数である。）としては、ヒドロキシメチル
基、２−ヒドロキシエチル基、シアノメチル基、２−シ
アノエチル基等が好ましい。
【００２７】上記一般式（１）において、Ｒ3は、水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基であ
る。炭素数１〜６のアルキル基としては、特に制限はさ
れないが、好適なアルキル基を例示すると、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、１，１−ジメチルペ
ンチル基、ネオペンチル基等を挙げることができる。ア
ルコキシ基は特に制限されないが、一般的には炭素数１
〜５のアルコキシ基が好ましい。好適なアルコキシ基を
具体的に例示すると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、 ｓ
ｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等を挙げることがで
きる。
原子、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基であ
る。炭素数１〜６のアルキル基としては、特に制限はさ
れないが、好適なアルキル基を例示すると、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、１，１−ジメチルペ
ンチル基、ネオペンチル基等を挙げることができる。ア
ルコキシ基は特に制限されないが、一般的には炭素数１
〜５のアルコキシ基が好ましい。好適なアルコキシ基を
具体的に例示すると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、 ｓ
ｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等を挙げることがで
きる。
【００２８】また、上記一般式（１）において、Ｒ2及
びＲ3は、これらが互いに結合して置換もしくは非置換
のベンゼン環がナフトピラン環に縮環した基を形成して
もよい。この場合の置換基としては、Ｒ3として説明し
た基をあげることができる。中でも合成のしやすさか
ら、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
びＲ3は、これらが互いに結合して置換もしくは非置換
のベンゼン環がナフトピラン環に縮環した基を形成して
もよい。この場合の置換基としては、Ｒ3として説明し
た基をあげることができる。中でも合成のしやすさか
ら、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
【００２９】上記一般式（１）において、Ｒ4は、アル
キル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、置換アミノ
基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフ
トピラン環とが結合している置換もしくは非置換の複素
環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族
複素環が縮合した縮合複素環基、シアノ基、置換もしく
は非置換のアリール基、ハロゲン原子またはアラルキル
基である。これらの基は上述のＲ2で説明した基と同義
である。Ｒ4の置換数を示すｎは０〜３の整数である。
ｎが２以上のときは、それぞれのＲ4は同一であっても
異なっていてもよい。これらの置換基が結合する位置は
ナフトピラン環の７位、８位、９位又は１０位であれば
特に制限されず、その総数も特に限定されないが、これ
らの位置に存在する置換基の総数は、好ましくは２以下
である。
キル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、置換アミノ
基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフ
トピラン環とが結合している置換もしくは非置換の複素
環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族
複素環が縮合した縮合複素環基、シアノ基、置換もしく
は非置換のアリール基、ハロゲン原子またはアラルキル
基である。これらの基は上述のＲ2で説明した基と同義
である。Ｒ4の置換数を示すｎは０〜３の整数である。
ｎが２以上のときは、それぞれのＲ4は同一であっても
異なっていてもよい。これらの置換基が結合する位置は
ナフトピラン環の７位、８位、９位又は１０位であれば
特に制限されず、その総数も特に限定されないが、これ
らの位置に存在する置換基の総数は、好ましくは２以下
である。
【００３０】上記一般式（１）において、Ｒ5は、置換
もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換
のヘテロアリール基である。アリール基としては特に限
定されないが、一般的には炭素数６〜１０のアリール基
が好ましい。好適なアリール基を例示するとフェニル
基、ナフチル基等を挙げることができる。アリール基の
置換基としては、上述のＲ2として説明した基と同義の
基が適用される。ヘテロアリール基としては、特に限定
されないが、一般的には炭素数４〜８のヘテロアリール
基が好ましい。好適なヘテロアリール基を例示するとチ
エニル基、フラニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラ
ニル基等を挙げることができる。ヘテロアリール基の置
換基としては、上述のＲ2として説明した基と同義の基
が適用される。
もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換
のヘテロアリール基である。アリール基としては特に限
定されないが、一般的には炭素数６〜１０のアリール基
が好ましい。好適なアリール基を例示するとフェニル
基、ナフチル基等を挙げることができる。アリール基の
置換基としては、上述のＲ2として説明した基と同義の
基が適用される。ヘテロアリール基としては、特に限定
されないが、一般的には炭素数４〜８のヘテロアリール
基が好ましい。好適なヘテロアリール基を例示するとチ
エニル基、フラニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラ
ニル基等を挙げることができる。ヘテロアリール基の置
換基としては、上述のＲ2として説明した基と同義の基
が適用される。
【００３１】本発明においては、下記式（２）
【００３２】
【化１２】 〔式中、Ｒ8は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ
9は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロ
ゲノアルキル基、炭素数１〜６のパーハロゲノアルキル
基、シアノ基、ハロゲン原子または
9は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロ
ゲノアルキル基、炭素数１〜６のパーハロゲノアルキル
基、シアノ基、ハロゲン原子または
【００３３】
【化１３】 （式中、Ｘはヒドロキシ基またはシアノ基であり、ｍは
１〜５の整数である。）であり、Ｒ10が水素原子または
炭素数１〜６のアルキル基であり、さらにＲ9及びＲ10
は、互いに結合して置換もしくは非置換のベンゼン環が
ナフトピラン環に縮環した基を形成していてもよく、Ｒ
11は、アルキル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、置
換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原
子とナフトピラン環とが結合している置換もしくは非置
換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしく
は芳香族複素環が縮合した縮合複素環基、シアノ基、置
換もしくは非置換のアリール基、ハロゲン原子またはア
ラルキル基であり、ｎは０〜３の整数であり、Ｒ12は、
置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非
置換のヘテロアリール基である。〕で示されるクロメン
化合物が、退色速度の点から好適である。
１〜５の整数である。）であり、Ｒ10が水素原子または
炭素数１〜６のアルキル基であり、さらにＲ9及びＲ10
は、互いに結合して置換もしくは非置換のベンゼン環が
ナフトピラン環に縮環した基を形成していてもよく、Ｒ
11は、アルキル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、置
換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原
子とナフトピラン環とが結合している置換もしくは非置
換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしく
は芳香族複素環が縮合した縮合複素環基、シアノ基、置
換もしくは非置換のアリール基、ハロゲン原子またはア
ラルキル基であり、ｎは０〜３の整数であり、Ｒ12は、
置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非
置換のヘテロアリール基である。〕で示されるクロメン
化合物が、退色速度の点から好適である。
【００３４】本発明において好適なクロメン化合物を具
体的に例示すれば、次のような化合物を挙げることがで
きる。 １）５−メチル−２−メチル−２−フェニル−２Ｈ−ベ
ンゾ（ｈ）クロメン ２）５−メチル−２−メチル−２−（２−フルオロフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ３）５−メチル−２−メチル−２−（２−メトキシフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ４）５−メチル−２−メチル−２−（２，４−ジメトキ
シフェニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ５）５，６−ジメチル−２−ｔ-ブチル−２−フェニル
−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ６）５−イソプロピル−２−メチル−２−フェニル−２
Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ７）５−トリフルオロメチル−２−メチル−２−フェニ
ル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ８）５−メチル−２−メチル−２−（３−（２，５−ジ
クロルチエニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ９）２−メチル−２−フェニル−２Ｈ−ジベンゾ（ｆ，
ｈ）クロメン １０）２−メチル−２−（２−ナフチル）−２Ｈ−ジベ
ンゾ（ｆ，ｈ）クロメン １１）５−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチル−２
−フェニル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン
体的に例示すれば、次のような化合物を挙げることがで
きる。 １）５−メチル−２−メチル−２−フェニル−２Ｈ−ベ
ンゾ（ｈ）クロメン ２）５−メチル−２−メチル−２−（２−フルオロフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ３）５−メチル−２−メチル−２−（２−メトキシフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ４）５−メチル−２−メチル−２−（２，４−ジメトキ
シフェニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ５）５，６−ジメチル−２−ｔ-ブチル−２−フェニル
−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ６）５−イソプロピル−２−メチル−２−フェニル−２
Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ７）５−トリフルオロメチル−２−メチル−２−フェニ
ル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ８）５−メチル−２−メチル−２−（３−（２，５−ジ
クロルチエニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ９）２−メチル−２−フェニル−２Ｈ−ジベンゾ（ｆ，
ｈ）クロメン １０）２−メチル−２−（２−ナフチル）−２Ｈ−ジベ
ンゾ（ｆ，ｈ）クロメン １１）５−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチル−２
−フェニル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン
【００３５】本発明の前記一般式（１）で示される化合
物は、一般に常温常圧で無色、あるいは淡黄色の固体ま
たは粘稠な液体として存在し、次の（イ）〜（ハ）のよ
うな手段で確認できる。 （イ）プロトン核磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ）
を測定することにより、δ５．０〜９．０ｐｐｍ付近に
アロマティックなプロトン及びアルケンのプロトンに基
づくピーク、δ１．０〜４．０ｐｐｍ付近にアルキル基
及びアルキレン基のプロトンに基づくピークが現れる。
また、それぞれのスペクトル強度を相対的に比較するこ
とにより、それぞれの結合基のプロトンの個数を知るこ
とができる。 （ロ）元素分析によって相当する生成物の組成を決定す
ることができる。（ハ）13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（
13Ｃ−ＮＭＲ）を測定することにより、δ１１０〜１６
０ｐｐｍ付近に芳香族炭化水素基の炭素に基づくピー
ク、δ８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケン及びアルキン
の炭素に基づくピーク、δ２０〜８０付近にアルキル基
及びアルキレン基の炭素に基づくピークが現われる。
物は、一般に常温常圧で無色、あるいは淡黄色の固体ま
たは粘稠な液体として存在し、次の（イ）〜（ハ）のよ
うな手段で確認できる。 （イ）プロトン核磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ）
を測定することにより、δ５．０〜９．０ｐｐｍ付近に
アロマティックなプロトン及びアルケンのプロトンに基
づくピーク、δ１．０〜４．０ｐｐｍ付近にアルキル基
及びアルキレン基のプロトンに基づくピークが現れる。
また、それぞれのスペクトル強度を相対的に比較するこ
とにより、それぞれの結合基のプロトンの個数を知るこ
とができる。 （ロ）元素分析によって相当する生成物の組成を決定す
ることができる。（ハ）13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（
13Ｃ−ＮＭＲ）を測定することにより、δ１１０〜１６
０ｐｐｍ付近に芳香族炭化水素基の炭素に基づくピー
ク、δ８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケン及びアルキン
の炭素に基づくピーク、δ２０〜８０付近にアルキル基
及びアルキレン基の炭素に基づくピークが現われる。
【００３６】本発明の一般式（１）で示されるクロメン
化合物の製造方法は、特に限定されず如何なる合成法に
よって得ても良い。一般に好適に採用される代表的な方
法を以下に説明する。
化合物の製造方法は、特に限定されず如何なる合成法に
よって得ても良い。一般に好適に採用される代表的な方
法を以下に説明する。
【００３７】下記の一般式（３）
【００３８】
【化１４】 （但し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびｎは一般式（１）におけ
る定義と同義である。）で示されるナフトール誘導体と
一般式（４）
る定義と同義である。）で示されるナフトール誘導体と
一般式（４）
【００３９】
【化１５】 （但し、Ｒ1およびＲ5は一般式（１）における定義と同
義である。）で示されるアルデヒド誘導体を酸触媒存在
下で反応させる方法である。
義である。）で示されるアルデヒド誘導体を酸触媒存在
下で反応させる方法である。
【００４０】上記一般式（３）および一般式（４）で示
される化合物の合成法は特に限定されない。上記一般式
（３）で示されるナフトール誘導体は、例えば、ｏ−ブ
ロモアセトフェノンとアルキン誘導体を１０〜１６０℃
で１０分〜２時間反応させた後、−７８℃でポタジウム
ヘキサメチルジシラジド（ＫＨＭＤＳ）を添加し、７５
℃で３０分〜２時間加熱することにより合成できる。こ
の時、ｏ−ブロモアセトフェノンの２位，３位，４位，
５位に置換基を有するｏ−ブロモアセトフェノンを使用
した場合にはそれぞれナフトピラン環の１０位、９位、
８位、７位に置換基を有するクロメン化合物が合成可能
である。また上記一般式（４）で示されるアルデヒド誘
導体は、例えば、上記一般式（４）に対応するケトン誘
導体とシッフ塩基等の化合物と反応させることにより合
成できる。
される化合物の合成法は特に限定されない。上記一般式
（３）で示されるナフトール誘導体は、例えば、ｏ−ブ
ロモアセトフェノンとアルキン誘導体を１０〜１６０℃
で１０分〜２時間反応させた後、−７８℃でポタジウム
ヘキサメチルジシラジド（ＫＨＭＤＳ）を添加し、７５
℃で３０分〜２時間加熱することにより合成できる。こ
の時、ｏ−ブロモアセトフェノンの２位，３位，４位，
５位に置換基を有するｏ−ブロモアセトフェノンを使用
した場合にはそれぞれナフトピラン環の１０位、９位、
８位、７位に置換基を有するクロメン化合物が合成可能
である。また上記一般式（４）で示されるアルデヒド誘
導体は、例えば、上記一般式（４）に対応するケトン誘
導体とシッフ塩基等の化合物と反応させることにより合
成できる。
【００４１】上記一般式（３）で示される化合物と一般
式（４）で示される化合物との反応は、次のようにして
行なわれる。すなわち、これらの２種の化合物の反応比
率は、広い範囲から採用されるが、一般には１：１０〜
１０：１（モル比）の範囲から選択される。また、酸触
媒としてはテトラエトキシチタン等が用いられ、上記一
般式（３）と（４）で表される反応基質の総和に対して
０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。反応温度は、
通常０〜２００℃が好ましく、溶媒としては、非プロト
ン性有機溶媒、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチ
ルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トル
エン等が使用される。
式（４）で示される化合物との反応は、次のようにして
行なわれる。すなわち、これらの２種の化合物の反応比
率は、広い範囲から採用されるが、一般には１：１０〜
１０：１（モル比）の範囲から選択される。また、酸触
媒としてはテトラエトキシチタン等が用いられ、上記一
般式（３）と（４）で表される反応基質の総和に対して
０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。反応温度は、
通常０〜２００℃が好ましく、溶媒としては、非プロト
ン性有機溶媒、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチ
ルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トル
エン等が使用される。
【００４２】生成物の精製方法としては特に限定されな
い。例えば、シリカゲルカラム精製を行い、さらに再結
晶により、生成物の精製を行こうことができる。
い。例えば、シリカゲルカラム精製を行い、さらに再結
晶により、生成物の精製を行こうことができる。
【００４３】本発明の前記一般式（１）で示されるクロ
メン化合物は、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロ
フラン等の一般の有機溶媒によく溶ける。このような溶
媒に一般式（１）で示されるクロメン化合物を溶かした
とき、一般に溶液はほぼ無色透明であり、太陽光あるい
は紫外線を照射すると速やかに発色し、光を遮断すると
速やかに元の無色にもどる良好な可逆的なフォトクロミ
ック作用を呈する。
メン化合物は、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロ
フラン等の一般の有機溶媒によく溶ける。このような溶
媒に一般式（１）で示されるクロメン化合物を溶かした
とき、一般に溶液はほぼ無色透明であり、太陽光あるい
は紫外線を照射すると速やかに発色し、光を遮断すると
速やかに元の無色にもどる良好な可逆的なフォトクロミ
ック作用を呈する。
【００４４】このような一般式（１）の化合物における
フォトクロミック作用は、高分子固体マトリックス中で
も同様な特性を示す。かかる対象となる高分子固体マト
リックスとしては、本発明の一般式（１）で示されるク
ロメン化合物が均一に分散するものであればよく、光学
的に好ましくは、例えばポリアクリル酸メチル、ポリア
クリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタク
リル酸エチル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（２
−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げる
ことができる。
フォトクロミック作用は、高分子固体マトリックス中で
も同様な特性を示す。かかる対象となる高分子固体マト
リックスとしては、本発明の一般式（１）で示されるク
ロメン化合物が均一に分散するものであればよく、光学
的に好ましくは、例えばポリアクリル酸メチル、ポリア
クリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタク
リル酸エチル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（２
−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げる
ことができる。
【００４５】さらに、エチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリ
シジルメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレ
ート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロ
モー４ーメタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロ
パン等の多価アクリル酸及び多価メタクリル酸エステル
化合物；ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキ
シこはく酸ジアリル、ジアリルフマレート、クロレンド
酸ジアリル、ヘキサフタル酸ジアリル、ジアリルカーボ
ネート、アリルジグリコールカーボネート、トリメチロ
ールプロパントリアリルカーボネート等の多価アリル化
合物；１，２−ビス（メタクリロイルチオ）エタン、ビ
ス（２−アクリロイルチオエチル）エーテル、１，４−
ビス（メタクリロイルチオメチル）ベンゼン等の多価チ
オアクリル酸及び多価チオメタクリル酸エステル化合
物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、β−メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノ
ールＡ−モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４
−グリシジルオキシメタクリレート、３−（グリシジル
−２−オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピ
ルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３
−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）
−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸
エステル化合物及びメタクリル酸エステル化合物；ジビ
ニルベンゼン等のラジカル重合性多官能単量体を重合し
てなる熱硬化性樹脂を挙げることができる。
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリ
シジルメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレ
ート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロ
モー４ーメタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロ
パン等の多価アクリル酸及び多価メタクリル酸エステル
化合物；ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキ
シこはく酸ジアリル、ジアリルフマレート、クロレンド
酸ジアリル、ヘキサフタル酸ジアリル、ジアリルカーボ
ネート、アリルジグリコールカーボネート、トリメチロ
ールプロパントリアリルカーボネート等の多価アリル化
合物；１，２−ビス（メタクリロイルチオ）エタン、ビ
ス（２−アクリロイルチオエチル）エーテル、１，４−
ビス（メタクリロイルチオメチル）ベンゼン等の多価チ
オアクリル酸及び多価チオメタクリル酸エステル化合
物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、β−メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノ
ールＡ−モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４
−グリシジルオキシメタクリレート、３−（グリシジル
−２−オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピ
ルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３
−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）
−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸
エステル化合物及びメタクリル酸エステル化合物；ジビ
ニルベンゼン等のラジカル重合性多官能単量体を重合し
てなる熱硬化性樹脂を挙げることができる。
【００４６】また、これらの各単量体とアクリル酸、メ
タクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エステ
ル化合物；フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等の
フマル酸エステル化合物；メチルチオアクリレート、ベ
ンジルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート
等のチオアクリル酸及びチオメタクリル酸エステル化合
物；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、α−メチルスチレンダイマー、ブロモス
チレン等のビニル化合物等のラジカル重合性単官能単量
体との共重合体が挙げられる。
タクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エステ
ル化合物；フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等の
フマル酸エステル化合物；メチルチオアクリレート、ベ
ンジルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート
等のチオアクリル酸及びチオメタクリル酸エステル化合
物；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、α−メチルスチレンダイマー、ブロモス
チレン等のビニル化合物等のラジカル重合性単官能単量
体との共重合体が挙げられる。
【００４７】本発明の一般式（１）で示されるクロメン
化合物を上記高分子固体マトリックス中へ分散させる方
法としては特に制限はなく、一般的な手法を用いること
ができる。例えば、上記熱可塑性樹脂とクロメン化合物
を溶融状態にて混練し、樹脂中に分散させる方法、また
は上記重合性単量体にクロメン化合物を溶解させた後、
重合触媒を加え熱または光にて重合させ樹脂中に分散さ
せる方法、あるいは上記熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂
の表面にクロメン化合物を染色することにより樹脂中に
分散させる方法等を挙げることができる。
化合物を上記高分子固体マトリックス中へ分散させる方
法としては特に制限はなく、一般的な手法を用いること
ができる。例えば、上記熱可塑性樹脂とクロメン化合物
を溶融状態にて混練し、樹脂中に分散させる方法、また
は上記重合性単量体にクロメン化合物を溶解させた後、
重合触媒を加え熱または光にて重合させ樹脂中に分散さ
せる方法、あるいは上記熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂
の表面にクロメン化合物を染色することにより樹脂中に
分散させる方法等を挙げることができる。
【００４８】本発明のクロメン化合物はフォトクロミッ
ク材として広範囲に利用でき、例えば、銀塩感光材に代
る各種の記憶材料、複写材料、印刷用感光体、陰極線管
用記憶材料、レーザー用感光材料、ホログラフィー用感
光材料などの種々の記憶材料として利用できる。その
他、本発明のクロメン化合物を用いたフォトクロミック
材は、フォトクロミックレンズ材料、光学フィルター材
料、ディスプレイ材料、光量計、装飾などの材料として
も利用できる。例えば、フォトクロミックレンズに使用
する場合には、均一な調光性能が得られる方法であれば
特に制限がなく、具体的に例示するならば、本発明のフ
ォトクロミック材を均一に分散してなるポリマーフィル
ムをレンズ中にサンドウイッチする方法、あるいは、本
発明のクロメン化合物を前記の重合性単量体中に分散さ
せ、所定の手法により重合する方法、あるいは、この化
合物を例えばシリコーンオイル中に溶解して１５０〜２
００℃で１０〜６０分かけてレンズ表面に含浸させ、さ
らにその表面を硬化性物質で被覆し、フォトクロミック
レンズにする方法などがある。さらに、上記ポリマーフ
ィルムをレンズ表面に塗布し、その表面を硬化性物質で
被覆し、フォトクロミックレンズにする方法などもあ
る。
ク材として広範囲に利用でき、例えば、銀塩感光材に代
る各種の記憶材料、複写材料、印刷用感光体、陰極線管
用記憶材料、レーザー用感光材料、ホログラフィー用感
光材料などの種々の記憶材料として利用できる。その
他、本発明のクロメン化合物を用いたフォトクロミック
材は、フォトクロミックレンズ材料、光学フィルター材
料、ディスプレイ材料、光量計、装飾などの材料として
も利用できる。例えば、フォトクロミックレンズに使用
する場合には、均一な調光性能が得られる方法であれば
特に制限がなく、具体的に例示するならば、本発明のフ
ォトクロミック材を均一に分散してなるポリマーフィル
ムをレンズ中にサンドウイッチする方法、あるいは、本
発明のクロメン化合物を前記の重合性単量体中に分散さ
せ、所定の手法により重合する方法、あるいは、この化
合物を例えばシリコーンオイル中に溶解して１５０〜２
００℃で１０〜６０分かけてレンズ表面に含浸させ、さ
らにその表面を硬化性物質で被覆し、フォトクロミック
レンズにする方法などがある。さらに、上記ポリマーフ
ィルムをレンズ表面に塗布し、その表面を硬化性物質で
被覆し、フォトクロミックレンズにする方法などもあ
る。
【００４９】
【発明の効果】本発明のクロメン化合物は、溶液中また
は高分子固体マトリックス中で、速い退色速度を示し、
初期着色もなくそして劣化時の着色が少ない。例えば、
本発明のクロメン化合物を用いたフォトクロミックレン
ズは、屋外で紫外線により着色した後、屋内等に入った
ときでも速やかに退色するので視界が良好である。さら
に長時間使用したときでも劣化に伴う着色は少なく良好
な耐久性を示す。
は高分子固体マトリックス中で、速い退色速度を示し、
初期着色もなくそして劣化時の着色が少ない。例えば、
本発明のクロメン化合物を用いたフォトクロミックレン
ズは、屋外で紫外線により着色した後、屋内等に入った
ときでも速やかに退色するので視界が良好である。さら
に長時間使用したときでも劣化に伴う着色は少なく良好
な耐久性を示す。
【００５０】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００５１】実施例１下記のナフタレン誘導体
【００５２】
【化１６】 １．０ｇ（０．００６ｍｏｌ）と、下記のプロパギルア
ルコール誘導体
ルコール誘導体
【００５３】
【化１７】 ０．９６ｇ（０．００６６ｍｏｌ）とをトルエン５０ｍ
ｌに溶解し、さらにテトラエトキシチタンを１．５６ｇ
加えて９０℃で１時間攪拌した。反応後、溶媒を除去
し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製す
ることにより、淡黄色粉末状の生成物０．４５ｇを得
た。収率は２６％であった。
ｌに溶解し、さらにテトラエトキシチタンを１．５６ｇ
加えて９０℃で１時間攪拌した。反応後、溶媒を除去
し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製す
ることにより、淡黄色粉末状の生成物０．４５ｇを得
た。収率は２６％であった。
【００５４】この生成物の元素分析値は、Ｃ８８．０５
％、Ｈ６．３２％、Ｏ５．６３％であって、Ｃ２１Ｈ１
８Ｏの計算値であるＣ８８．０８％、Ｈ６．３４％、Ｏ
５．５９％に極めてよく一致した。
％、Ｈ６．３２％、Ｏ５．６３％であって、Ｃ２１Ｈ１
８Ｏの計算値であるＣ８８．０８％、Ｈ６．３４％、Ｏ
５．５９％に極めてよく一致した。
【００５５】また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定したところ、図１に示すように、δ１．２〜２．８ｐ
ｐｍ付近にメチル基のプロトンに基づく６Ｈのピーク、
δ５．６〜８．４ｐｐｍ付近にアロマティックなプロト
ン及びアルケンのプロトンに基づく１２Ｈのピークを示
した。
定したところ、図１に示すように、δ１．２〜２．８ｐ
ｐｍ付近にメチル基のプロトンに基づく６Ｈのピーク、
δ５．６〜８．４ｐｐｍ付近にアロマティックなプロト
ン及びアルケンのプロトンに基づく１２Ｈのピークを示
した。
【００５６】さらに13Ｃ−核磁気共鳴スペクトルを測定
したところ、δ１１０〜１６０ｐｐｍ付近に芳香環の炭
素に基づくピーク、δ８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケ
ンの炭素に基づくピーク、δ２０〜６０ｐｐｍにアルキ
ルの炭素に基づくピークを示した。
したところ、δ１１０〜１６０ｐｐｍ付近に芳香環の炭
素に基づくピーク、δ８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケ
ンの炭素に基づくピーク、δ２０〜６０ｐｐｍにアルキ
ルの炭素に基づくピークを示した。
【００５７】上記の結果から単離生成物は、下記構造式
（５）で示される化合物であることを確認した。
（５）で示される化合物であることを確認した。
【００５８】
【化１８】
【００５９】実施例２〜３２ 実施例１と同様にして表１に示したクロメン化合物を合
成した。得られた生成物について、実施例１と同様な構
造確認の手段を用いて構造解析した結果、表１に示す構
造式で示される化合物であることを確認した。また、表
２にこれらの化合物の元素分析値、各化合物の構造式か
ら求めた計算値及び1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの特徴的な
スペクトルを示した。
成した。得られた生成物について、実施例１と同様な構
造確認の手段を用いて構造解析した結果、表１に示す構
造式で示される化合物であることを確認した。また、表
２にこれらの化合物の元素分析値、各化合物の構造式か
ら求めた計算値及び1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの特徴的な
スペクトルを示した。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【表２】
【００６２】
【表３】
【００６３】
【表４】
【００６４】
【表５】
【００６５】
【表６】
【００６６】
【表７】
【００６７】
【表８】
【００６８】
【表９】
【００６９】
【表１０】
【００７０】
【表１１】
【００７１】実施例３３〜６５、比較例１〜５ 実施例１で得られたクロメン化合物０．０５部をテトラ
エチレングリコールジメタクリレート７０部、トリエチ
レングリコールジメタクリレート１５部、グリシジルメ
タクリレート１０部、２−ヒドロエチルメタクリレート
５部に添加し十分に混合した。この混合液をガラス板と
エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構
成された鋳型の中に注入し、注型重合を行った。重合は
空気炉を用い、３０℃〜９０℃まで１８時間かけ徐々に
温度を上げていき、９０℃で２時間保持した。重合終了
後、重合体を鋳型のガラス型から取り外した。
エチレングリコールジメタクリレート７０部、トリエチ
レングリコールジメタクリレート１５部、グリシジルメ
タクリレート１０部、２−ヒドロエチルメタクリレート
５部に添加し十分に混合した。この混合液をガラス板と
エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構
成された鋳型の中に注入し、注型重合を行った。重合は
空気炉を用い、３０℃〜９０℃まで１８時間かけ徐々に
温度を上げていき、９０℃で２時間保持した。重合終了
後、重合体を鋳型のガラス型から取り外した。
【００７２】得られた重合体（厚み２ｍｍ）に、浜松ホ
トニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）
ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルター（コーニング社
製）を介して２０℃±１℃、重合体表面でのビーム強度
３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ2，２４５ｎｍ＝２４μ
Ｗ／ｃｍ2で１２０秒間照射して発色させ、フォトクロ
ミック特性を測定した。フォトクロミック特性は次のよ
うなもので表した。 最大吸収波長（λｍａｘ）：（株）大塚電子工業製の
分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォトディテクター
ＭＣＰＤ１０００）によりこの重合体の発色後のλｍａ
ｘを求めた。 初期着色（−）＝ε（０） ・ε（０）：光を照射したときの最大吸収波長と同じ波
長での未照射状態の重合体の吸光度。 発色濃度（−）＝ε（１２０）−ε（０） ・ε（１２０）：最大吸収波長における、この重合体の
上記条件下での照射１２０秒間後の吸光度。 退色速度〔τ１／２(min.)〕＝１２０秒間照射後、こ
の重合体の吸光度が〔ε（１２０）−ε（０）〕の１／
２まで低下するのに要する時間。 退色度〔ｆ（％）〕＝１２０秒間照射後、１時間退色
させたときのこの重合体の吸光度〔ε（１ｈｒ）〕のε
（１２０）に対する割合〔ε（１ｈｒ）／ε（１２
０）〕。
トニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）
ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルター（コーニング社
製）を介して２０℃±１℃、重合体表面でのビーム強度
３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ2，２４５ｎｍ＝２４μ
Ｗ／ｃｍ2で１２０秒間照射して発色させ、フォトクロ
ミック特性を測定した。フォトクロミック特性は次のよ
うなもので表した。 最大吸収波長（λｍａｘ）：（株）大塚電子工業製の
分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォトディテクター
ＭＣＰＤ１０００）によりこの重合体の発色後のλｍａ
ｘを求めた。 初期着色（−）＝ε（０） ・ε（０）：光を照射したときの最大吸収波長と同じ波
長での未照射状態の重合体の吸光度。 発色濃度（−）＝ε（１２０）−ε（０） ・ε（１２０）：最大吸収波長における、この重合体の
上記条件下での照射１２０秒間後の吸光度。 退色速度〔τ１／２(min.)〕＝１２０秒間照射後、こ
の重合体の吸光度が〔ε（１２０）−ε（０）〕の１／
２まで低下するのに要する時間。 退色度〔ｆ（％）〕＝１２０秒間照射後、１時間退色
させたときのこの重合体の吸光度〔ε（１ｈｒ）〕のε
（１２０）に対する割合〔ε（１ｈｒ）／ε（１２
０）〕。
【００７３】劣化の促進方法として次の試験を行った。
得られた重合体をスガ試験器（株）製キセノンウェザー
メーターＸ２５により２００時間促進劣化させた。劣化
前後のフォトクロミック性の評価方法としては、前受注
の発色濃度の評価を劣化の前後で行い、初期の発色濃度
（Ａ0）および促進実験２００時間後の発色濃度
（Ａ2 00）を測定し、耐久性を下記のように表した。 耐久性（％）＝（Ａ200／Ａ0）×１００ さらに、劣化前後での発色前の着色度を、スガ試験機
（株）製の色差計（ＳＭ−４）で色差を測定し、劣化前
の着色度をＹＩ（０）、劣化後の着色度をＹＩ（２０
０）で、そして劣化に伴う着色変化度を△ＹＩで表し、
劣化時の着色とした。 着色変化度（△ＹＩ）＝ＹＩ（２００）−ＹＩ（０） 以上の結果を表３に示した。
得られた重合体をスガ試験器（株）製キセノンウェザー
メーターＸ２５により２００時間促進劣化させた。劣化
前後のフォトクロミック性の評価方法としては、前受注
の発色濃度の評価を劣化の前後で行い、初期の発色濃度
（Ａ0）および促進実験２００時間後の発色濃度
（Ａ2 00）を測定し、耐久性を下記のように表した。 耐久性（％）＝（Ａ200／Ａ0）×１００ さらに、劣化前後での発色前の着色度を、スガ試験機
（株）製の色差計（ＳＭ−４）で色差を測定し、劣化前
の着色度をＹＩ（０）、劣化後の着色度をＹＩ（２０
０）で、そして劣化に伴う着色変化度を△ＹＩで表し、
劣化時の着色とした。 着色変化度（△ＹＩ）＝ＹＩ（２００）−ＹＩ（０） 以上の結果を表３に示した。
【００７４】また、クロメン化合物として実施例２ない
し３２で得られた化合物を用いた以外は、上記と同様に
してフォトクロミック重合体を得、その特性を表３に示
した。
し３２で得られた化合物を用いた以外は、上記と同様に
してフォトクロミック重合体を得、その特性を表３に示
した。
【００７５】さらに、比較のために、下記式（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）
【００７６】
【化１９】
【００７７】
【化２０】
【００７８】
【化２１】
【００７９】
【化２２】
【００８０】
【化２３】 で示される化合物を用い、上記と同様にしてフォトクロ
ミック重合体を得、その特性を表３に併せて示した。
ミック重合体を得、その特性を表３に併せて示した。
【００８１】
【表１２】 比較例１〜５のフォトクロミック重合体はいづれも退色
速度が遅い。また、比較例２のフォトクロミック重合体
は初期着色が大きくさらに劣化時の着色が大きい。これ
に対し、本発明のクロメン化合物を用いた実施例３３〜
６５では、フォトクロミック重合体は、退色速度が速
く、初期着色もなく且つ劣化時の着色が少ない。
速度が遅い。また、比較例２のフォトクロミック重合体
は初期着色が大きくさらに劣化時の着色が大きい。これ
に対し、本発明のクロメン化合物を用いた実施例３３〜
６５では、フォトクロミック重合体は、退色速度が速
く、初期着色もなく且つ劣化時の着色が少ない。
【図１】 実施例１の化合物のプロトン核磁気共鳴スペ
クトルである。
クトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/73 ５０３ Ｇ０３Ｃ 1/73 ５０３
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ2
は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜７のシク
ロアルキル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、置換ア
ミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子と
ナフトピラン環とが結合している置換もしくは非置換の
複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳
香族複素環が縮合した縮合複素環基、シアノ基、置換も
しくは非置換のアリール基、ハロゲン原子、アラルキル
基、炭素数１〜６のハロゲノアルキル基、炭素数１〜６
のパーハロゲノアルキル基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシカルボニルアルキル基または 【化２】 （式中、Ｘはヒドロキシ基またはシアノ基であり、ｍは
１〜５の整数である。）であり、Ｒ3は、水素原子、炭
素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基であり、さらに
Ｒ2及びＲ3は、互いに結合して置換もしくは非置換のベ
ンゼン環がナフトピラン環に縮環した基を形成していて
もよく、Ｒ4はアルキル基、アルコキシ基、アラルコキ
シ基、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し
該窒素原子とナフトピラン環とが結合している置換もし
くは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素
環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基、シア
ノ基、置換もしくは非置換のアリール基、ハロゲン原子
またはアラルキル基であり、ｎは０〜３の整数であり、
ｎが２以上のときは、Ｒ4は同一または異なる置換基で
あってもよく、Ｒ5は、置換もしくは非置換のアリール
基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であ
る。〕で示されるクロメン化合物。 - 【請求項２】 請求項１記載のクロメン化合物からなる
フォトクロミック材。 - 【請求項３】 請求項１記載のクロメン化合物を含有し
てなるフォトクロミック光学材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11066698A JP2000256347A (ja) | 1999-03-12 | 1999-03-12 | クロメン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11066698A JP2000256347A (ja) | 1999-03-12 | 1999-03-12 | クロメン化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000256347A true JP2000256347A (ja) | 2000-09-19 |
Family
ID=13323431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11066698A Pending JP2000256347A (ja) | 1999-03-12 | 1999-03-12 | クロメン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000256347A (ja) |
Cited By (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6398987B1 (en) * | 1999-11-04 | 2002-06-04 | Corning S.A. | Naphthopyrans having a perfluoroalkyl substituent in position 5, preparation and compositions and matrices containing them |
| WO2008001578A1 (fr) | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Hoya Corporation | Film photochrome, lentilles photochromes ayant ce dernier et procédé de fabrication d'une lentille photochrome |
| EP1918335A1 (en) | 2002-12-05 | 2008-05-07 | Tokuyama Corporation | Coating composition and optical articles |
| WO2008105306A1 (ja) | 2007-02-22 | 2008-09-04 | Tokuyama Corporation | コーティング組成物およびフォトクロミック光学品 |
| WO2009075388A1 (ja) | 2007-12-13 | 2009-06-18 | Tokuyama Corporation | フォトクロミック硬化性組成物 |
| US7645558B2 (en) | 2007-06-13 | 2010-01-12 | Xerox Corporation | Inkless reimageable printing paper and method |
| US7645560B1 (en) | 2008-09-08 | 2010-01-12 | Xerox Corporation | Inkless reimageable printing paper and method |
| US7655366B2 (en) | 2007-06-13 | 2010-02-02 | Xerox Corporation | Inkless reimageable printing paper and method |
| US7666558B2 (en) | 2007-06-13 | 2010-02-23 | Xerox Corporation | Inkless reimageable printing paper and method |
| US7718325B2 (en) * | 2007-06-13 | 2010-05-18 | Xerox Corporation | Photochromic material, inkless reimageable printing paper, and methods |
| WO2010114012A1 (ja) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Hoya株式会社 | フォトクロミックレンズ製造システム、フォトクロミックレンズ製造装置、フォトクロミックレンズの製造プログラム、フォトクロミックレンズの製造プログラムが記録された記録媒体及びフォトクロミックレンズ製造方法 |
| WO2010114004A1 (ja) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Hoya株式会社 | フォトクロミックレンズ製造システム、フォトクロミックレンズ製造装置、フォトクロミックレンズの製造プログラム、フォトクロミックレンズの製造プログラムが記録された記録媒体及びフォトクロミックレンズ製造方法 |
| WO2010134464A1 (ja) | 2009-05-20 | 2010-11-25 | 株式会社トクヤマ | コーティング組成物および光学物品 |
| US7852366B2 (en) | 2007-06-13 | 2010-12-14 | Xerox Corporation | System and method for printing reimageable transient documents |
| US7867672B2 (en) | 2007-06-13 | 2011-01-11 | Xerox Corporation | Reimageable paper protected against UV light |
| WO2011125956A1 (ja) | 2010-04-01 | 2011-10-13 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物 |
| WO2012018070A1 (ja) | 2010-08-06 | 2012-02-09 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| WO2012141250A1 (ja) | 2011-04-13 | 2012-10-18 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| WO2012144460A1 (ja) | 2011-04-18 | 2012-10-26 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物、及び該組成物を使用した光学物品 |
| WO2013008825A1 (ja) | 2011-07-11 | 2013-01-17 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物 |
| WO2013058218A1 (ja) | 2011-10-17 | 2013-04-25 | 株式会社トクヤマ | （メタ）アクリレート化合物、及び該（メタ）アクリレート化合物を含むフォトクロミック硬化性組成物 |
| WO2013099640A1 (ja) | 2011-12-26 | 2013-07-04 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| US8557377B2 (en) | 2006-01-24 | 2013-10-15 | Tokuyama Corporation | Photochromic optical element |
| WO2013161642A1 (ja) | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物 |
| WO2014136804A1 (ja) | 2013-03-04 | 2014-09-12 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物、その硬化体及びその硬化体を含む積層体 |
| WO2014136919A1 (ja) | 2013-03-04 | 2014-09-12 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物 |
| WO2019189875A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 光学物品 |
| WO2019189855A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 光学物品 |
| WO2019198664A1 (ja) | 2018-04-12 | 2019-10-17 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック光学物品及びその製造方法 |
| WO2020204176A1 (ja) | 2019-04-03 | 2020-10-08 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック光学物品およびその製造方法 |
| WO2021172513A1 (ja) | 2020-02-28 | 2021-09-02 | 株式会社トクヤマ | 湿気硬化型ポリウレタン組成物及び積層体 |
| WO2021241596A1 (ja) | 2020-05-28 | 2021-12-02 | 株式会社トクヤマ | 光学材料用化合物、硬化性組成物、硬化体、及び光学物品 |
| WO2022158348A1 (ja) | 2021-01-25 | 2022-07-28 | 株式会社トクヤマ | 樹脂組成物、光学積層体、光学物品、レンズ及び眼鏡 |
-
1999
- 1999-03-12 JP JP11066698A patent/JP2000256347A/ja active Pending
Cited By (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6398987B1 (en) * | 1999-11-04 | 2002-06-04 | Corning S.A. | Naphthopyrans having a perfluoroalkyl substituent in position 5, preparation and compositions and matrices containing them |
| EP1918335A1 (en) | 2002-12-05 | 2008-05-07 | Tokuyama Corporation | Coating composition and optical articles |
| US8557377B2 (en) | 2006-01-24 | 2013-10-15 | Tokuyama Corporation | Photochromic optical element |
| WO2008001578A1 (fr) | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Hoya Corporation | Film photochrome, lentilles photochromes ayant ce dernier et procédé de fabrication d'une lentille photochrome |
| WO2008105306A1 (ja) | 2007-02-22 | 2008-09-04 | Tokuyama Corporation | コーティング組成物およびフォトクロミック光学品 |
| US7852366B2 (en) | 2007-06-13 | 2010-12-14 | Xerox Corporation | System and method for printing reimageable transient documents |
| US7645558B2 (en) | 2007-06-13 | 2010-01-12 | Xerox Corporation | Inkless reimageable printing paper and method |
| US7655366B2 (en) | 2007-06-13 | 2010-02-02 | Xerox Corporation | Inkless reimageable printing paper and method |
| US7666558B2 (en) | 2007-06-13 | 2010-02-23 | Xerox Corporation | Inkless reimageable printing paper and method |
| US7718325B2 (en) * | 2007-06-13 | 2010-05-18 | Xerox Corporation | Photochromic material, inkless reimageable printing paper, and methods |
| US7867672B2 (en) | 2007-06-13 | 2011-01-11 | Xerox Corporation | Reimageable paper protected against UV light |
| WO2009075388A1 (ja) | 2007-12-13 | 2009-06-18 | Tokuyama Corporation | フォトクロミック硬化性組成物 |
| US7645560B1 (en) | 2008-09-08 | 2010-01-12 | Xerox Corporation | Inkless reimageable printing paper and method |
| WO2010114004A1 (ja) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Hoya株式会社 | フォトクロミックレンズ製造システム、フォトクロミックレンズ製造装置、フォトクロミックレンズの製造プログラム、フォトクロミックレンズの製造プログラムが記録された記録媒体及びフォトクロミックレンズ製造方法 |
| WO2010114012A1 (ja) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Hoya株式会社 | フォトクロミックレンズ製造システム、フォトクロミックレンズ製造装置、フォトクロミックレンズの製造プログラム、フォトクロミックレンズの製造プログラムが記録された記録媒体及びフォトクロミックレンズ製造方法 |
| WO2010134464A1 (ja) | 2009-05-20 | 2010-11-25 | 株式会社トクヤマ | コーティング組成物および光学物品 |
| WO2011125956A1 (ja) | 2010-04-01 | 2011-10-13 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物 |
| WO2012018070A1 (ja) | 2010-08-06 | 2012-02-09 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| WO2012141250A1 (ja) | 2011-04-13 | 2012-10-18 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| WO2012144460A1 (ja) | 2011-04-18 | 2012-10-26 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物、及び該組成物を使用した光学物品 |
| WO2013008825A1 (ja) | 2011-07-11 | 2013-01-17 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物 |
| WO2013058218A1 (ja) | 2011-10-17 | 2013-04-25 | 株式会社トクヤマ | （メタ）アクリレート化合物、及び該（メタ）アクリレート化合物を含むフォトクロミック硬化性組成物 |
| WO2013099640A1 (ja) | 2011-12-26 | 2013-07-04 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| WO2013161642A1 (ja) | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物 |
| US9890324B2 (en) | 2013-03-04 | 2018-02-13 | Tokuyama Corporation | Photochromic curable composition, cured product thereof and laminate including the cured product |
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| WO2014136804A1 (ja) | 2013-03-04 | 2014-09-12 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物、その硬化体及びその硬化体を含む積層体 |
| WO2019189875A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 光学物品 |
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