JP2001011067A - クロメン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色濃度が高く、退色速度が速く且つ劣化時
の着色が少ない良好なフォトクロミック性の耐久性を有
するフォトクロミック化合物。 【解決手段】 基本構造としてインデン環の１位に、ア
ルキニル基が置換しているという特徴を有する、例えば
下記式で示されるような新規なクロメン化合物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なクロメン化
合物、および該クロメン化合物の用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】フォトクロミズムとは、ここ数年来注目
されてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるいは
水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速やか
に色が変わり、光の照射をやめて暗所におくと元の色に
戻る可逆作用のことである。この性質を有する化合物は
フォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から色々な化合
物が合成されてきたが、その構造には特別な共通性は認
められない。

【０００３】例えば、ＰＣＴ特許出願ＷＯ９６／１４５
９６号公開明細書には、下記式（Ａ）で示されるクロメ
ン化合物が開示されている。

【０００４】

【化６】

【０００５】しかし、このクロメン化合物は、退色速度
が遅く、さらに例えばフォトクロミック材として長期間
使用すると光未照射の状態での着色（劣化時の着色とも
いう。）が大きくなったり、光照射時の発色濃度が低下
するという問題があった。

【０００６】また、ＰＣＴ特許出願ＷＯ９７／４８７６
２号公開明細書には、下記式（Ｂ）で示されるクロメン
化合物が開示されている。

【０００７】

【化７】

【０００８】しかし、このクロメン化合物には、退色速
度が遅いという問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、上記した化合物に比べフォトクロミック特性をさら
に向上させ、退色速度が速く、且つ劣化時の着色が少な
く、しかも上記の発色濃度の低下に代表されるようなフ
ォトクロミック性の低下が起こりにくい（フォトクロミ
ック性の耐久性に優れる）クロメン化合物を提供するこ
とにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記目的を達
成するために提案されたもので、本発明者らによって得
られた新規なクロメン化合物は、その退色速度が速く、
且つ劣化時の着色が少なく、しかもフォトクロミック性
の耐久性が優れているという知見に基づいて完成された
ものである。

【００１１】即ち、本発明は、下記一般式（１）

【００１２】

【化８】 ｛式中、

【００１３】

【化９】

【００１４】で示される基は、芳香族炭化水素基または
不飽和複素環基であり、Ｒ¹は、アルキル基、アルコキ
シ基、アラルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、シア
ノ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは
非置換のヘテロアリール基、ハロゲン原子、アラルキル
基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子と上記
式（２）で示される基の環とが結合する置換もしくは非
置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環も
しくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基であり、ｍ
は０〜３の整数であり、Ｒ²は、アルキル基、アルコキ
シ基、アラルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、シア
ノ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは
非置換のヘテロアリール基、ハロゲン原子、アラルキル
基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とベン
ゼン環とが結合する置換もしくは非置換の複素環基、又
は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環
が縮合した縮合複素環基であり、ｎは０〜３の整数であ
り、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、下記式（３）

【００１５】

【化１０】

【００１６】（式中、Ｒ⁷は置換もしくは非置換のアリ
ール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基で
あり、Ｒ⁸は水素原子、アルキル基またはハロゲン原子
であり、ｐは１〜３の整数である。）で示される基、下
記式（４）

【００１７】

【化１１】 （式中、Ｒ⁹は置換もしくは非置換のアリール基または
置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、ｑは１
〜３の整数である。）で示される基、置換もしくは非置
換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール
基、又はアルキル基であるか、又はＲ³とＲ⁴とが一緒に
なって、脂肪族炭化水素環もしくは芳香族炭化水素環を
構成していてもよく、Ｒ⁵は、水素原子、アルキル基、
置換もしくは非置換のアリール基、又はアシル基であ
り、Ｒ⁶は下記式（５）、

【００１８】

【化１２】

【００１９】（式中、Ｒ¹⁰は水素原子、アルキル基、置
換もしくは非置換のアリール基、又は置換もしくは非置
換のヘテロアリール基である。）で示される基であ
る。｝で示されるクロメン化合物である。

【００２０】また、他の発明は、上記一般式（１）で示
されるクロメン化合物よりなるフォトクロミック材、お
よび該クロメン化合物を含んでなるフォトクロミック光
学材料である。

【００２１】

【発明の実施の形態】前記一般式（１）において、

【００２２】

【化１３】 で示される基は、芳香族炭化水素基または不飽和複素環
基である。

【００２３】上記芳香族炭化水素基としては、特に制限
されないが、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基が好ま
しい。好適な芳香族炭化水素基を例示すると、フェニレ
ン基、ナフチレン基、フェナンスリレン基、トリレン
基、キシリレン基等のベンゼン環１個、またはそれら２
〜４個の縮環よりなる芳香族炭化水素基等が挙げられ
る。

【００２４】また、前記の不飽和複素環基としては、特
に制限されないが、酸素、硫黄、窒素原子を含む５員
環、６員環またはこれらにベンゼン環が縮環した不飽和
複素環基が好ましい。好適な不飽和複素環基を例示する
と、ピリジレン基、キノリレン基、ピロリレン基、イン
ドリレン基等の含窒素複素環基、フリレン基、ベンゾフ
リレン基等の含酸素複素環基、チエニレン基、ベンゾチ
エニレン基等の含硫黄複素環基などを挙げることができ
る。

【００２５】上記一般式（１）において、Ｒ¹は、アル
キル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、アミノ基、置
換アミノ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアリール
基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、ハロゲン
原子、アラルキル基、窒素原子をヘテロ原子として有し
該窒素原子と前記式（２）で示される基の環とが結合す
る置換もしくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳
香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複
素環基である。

【００２６】以下、これらの基について説明する。

【００２７】上記のアルキル基としては、特に限定され
ないが、一般的には炭素数１〜４のアルキル基が好まし
い。好適なアルキル基を例示すると、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができ
る。

【００２８】上記のアルコキシ基は特に限定されない
が、一般的には炭素数１〜５のアルコキシ基が好まし
い。好適なアルコキシ基を具体的に例示すると、メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、 ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブト
キシ基等を挙げることができる。

【００２９】上記のアラルコキシ基としては、特に限定
されないが、炭素数６〜１０のアラルコキシ基が好まし
い。好適なアラルコキシ基を具体的に例示すると、フェ
ノキシ基、ナフトキシ基等を挙げることができる。

【００３０】上記の置換アミノ基は、アルキル基または
アリール基が置換したアルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アリールアミノ基またはジアリールアミノ基で
あり、好適な置換アミノ基を具体的に例示すると、メチ
ルアミノ基、エチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ
基、等を挙げることができる。

【００３１】上記の非置換のアリール基は、特に限定さ
れないが、炭素数６〜１０の非置換のアリール基が好ま
しい。好適な非置換のアリール基を例示すると、フェニ
ル基、ナフチル基等を挙げることができる。

【００３２】また、置換アリール基としては、上記非置
換のアリール基の１若しくは２以上の水素原子が、水酸
基、アルキル基、トリフルオロメチル基、アルコキシ
基、アラルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、シアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子、アリール基、ヘテロアリ
ール基、アラルキル基、アシル基、アシロキシ基、アル
コキシカルボニル基、窒素原子をヘテロ原子として有し
該窒素原子とアリール基とが結合する置換もしくは非置
換の複素環基（すなわち、当該複素環基を「−Ｚ」と表
し、「−」を未結合手と呼んだ場合に、前記窒素原子に
該未結合手が存在する複素環基を意味する。）、又は該
複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮
合した縮合複素環基等の置換基で置換されたものを挙げ
ることができる。

【００３３】なお、上記各置換基の具体例は、アルキル
基、アルコキシ基、アラルコシ基、置換アミノ基、アリ
ール基、については前記したものと同じであり、また、
ヘテロアリール基、ハロゲン原子、アラルキル基、窒素
原子をヘテロ原子として有する上記複素環基、該複素環
基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した
縮合複素環基については、後述するＲ¹の各基と同じで
ある。また、アシル基としては、炭素数２〜１２のアシ
ル基が好ましく、好適なアシル基を例示すると、アセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、ベンゾイル基、ト
ルイル基、ナフトイル基等を挙げることができる。ま
た、アシロキシ基としては、炭素数２〜１２のアシロキ
シ基が好ましく、好適なアシロキシ基を例示すると、ア
セトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリロキシ基、
ベンゾイルオキシ基、トルイルオキシ基、ナフトイルオ
キシ基等を挙げることができる。さらに、アルキルカル
ボニル基としては炭素数１〜１０のアルキルカルボニル
基が好ましく、好適なアルキルカルボニル基を例示する
とメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロ
ピルカルボニル基、ブトキシカルボニル基等を挙げるこ
とができる。

【００３４】上記のＲ¹としての非置換のヘテロアリー
ル基としては、特に限定されないが、炭素数４〜１２の
ヘテロアリール基が好ましい。具体的に例示すると、チ
エニル基、フリル基、ピロリニル基、ピリジル基、ベン
ゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾピロリニル基
等を挙げることができる。

【００３５】上記置換のヘテロアリール基の置換基とし
ては、水酸基、アルキル基、トリフルオロメチル基、ア
ルコキシ基、アラルコキシ基、アミノ基、置換アミノ
基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アリール基、
ヘテロアリール基、アラルキル基、アシル基、アシロキ
シ基、アルコキシカルボニル基、窒素原子をヘテロ原子
として有し該窒素原子に未結合手が存在する（即ち、該
窒素原子とヘテロアリール基とが結合する）置換もしく
は非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素
環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基等を挙
げることができる。各置換基の具体例については、上記
置換アリール基の置換基と同様である。

【００３６】上記のＲ¹としてのハロゲン原子としては
フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を挙げ
ることができる。上記のＲ¹としてのアラルキル基は特
に限定されないが、炭素数７〜１１のアラルキル基が好
ましい。好適なアラルキル基を例示すると、ベンジル
基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニル
ブチル基等を挙げることができる。

【００３７】上記のＲ¹としての窒素原子をヘテロ原子
として有し該窒素原子と前記芳香族炭化水素環又は不飽
和複素環とが結合する置換もしくは非置換の複素環基
（すなわち、当該複素環基を「−Ｚ」と表し、「−」を
未結合手と呼んだ場合に、前記窒素原子に該未結合手が
存在する複素環基を意味する。）、又は該複素環基に芳
香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複
素環基として好適なものを具体的に例示すると、ピロリ
ジニル基、ピペリジニル基、ヘキサメチレンイミノ基、
モルホリノ基、チオモルホリノ基、ピローリル基、イン
ドール基、インドリル基、インドリル基、テトラヒドロ
キノリル基、カルバゾール基等を挙げることができる。

【００３８】Ｒ¹の置換数を示すｍは０〜３、好ましく
は０〜２の整数である。Ｒ¹が結合する位置は特に制限
されない。なお、ｍが２又は３であるとき、各Ｒ¹は互
いに異なっていてもよい。

【００３９】前記一般式（１）において、Ｒ²は、アル
キル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、アミノ基、置
換アミノ基、シアノ基、置換もしくは非置換のアリール
基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、ハロゲン
原子、アラルキル基、窒素原子をヘテロ原子として有し
該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換もしくは非置
換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環もし
くは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基である。

【００４０】ここで、上記の各基は、窒素原子をヘテロ
原子として有しする上記複素環基が結合する環がベンゼ
ン環となる他は、Ｒ¹として前記したものと全く同じで
ある。また、Ｒ²の置換数を示すｎは０〜３、好ましく
は０〜２の整数であり、２又は３であるとき、各Ｒ²は
互いに異なっていてもよい。また、Ｒ²が結合する位置
は特に制限されない。

【００４１】前記一般式（１）において、Ｒ³およびＲ⁴
は、それぞれ独立に、下記式（３）

【００４２】

【化１４】

【００４３】（式中、Ｒ⁷は置換もしくは非置換のアリ
ール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基で
あり、Ｒ⁸は水素原子、アルキル基またはハロゲン原子
であり、ｐは１〜３の整数である。）で示される基、下
記式（４）

【００４４】

【化１５】

【００４５】（式中、Ｒ⁹は置換もしくは非置換のアリ
ール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基で
あり、ｑは１〜３の整数である。）で示される基、置換
もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のヘ
テロアリール基、又はアルキル基である。また、Ｒ³及
びＲ⁴は、これら基に限らず、Ｒ³とＲ⁴が一緒になっ
て、脂肪族炭化水素環または芳香族炭化水素環を構成し
ていてもよい。

【００４６】前記式（３）中のＲ⁷は、置換もしくは非
置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロ
アリール基である。これら基としては、前記したＲ¹に
おけるものと同じ基が適用される。

【００４７】なお、置換アリール基に於いて、置換基が
結合する位置は特に限定されず、その総数も特に限定さ
れないが、アリール基がフェニル基である場合は３位ま
たは４位、ナフチル基であれば、４位または６位が好ま
しい。

【００４８】前記式（３）中のＲ⁸は水素原子、アルキ
ル基またはハロゲン原子である。好適なアルキル基を具
体的に例示すると、メチル基、エチル基、プロピル基等
が挙げられる。また上記のハロゲン原子を具体的に例示
すると、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素
原子を挙げることができる。

【００４９】上記式（３）中のｐは１〜３の整数であ
る。原料入手の観点から、ｐが１であることが好まし
い。

【００５０】上記式（３）で示される基の中で好適な基
を具体的に例示すると、フェニル−エチレニル基、（４
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−エテニル
基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル）−エ
テニル基、（４−モルホリノフェニル）−エテニル基、
（４−ピペリジノフェニル）−エテニル基、（４−ユー
ロリジノフェニル）−エテニル基、（４−メトキシフェ
ニル）−エテニル基、（４−メチルフェニル）−エテニ
ル基、（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−
エテニル基、（２−メトキシフェニル）−エテニル基、
フェニル−１−メチルエテニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）フェニル）−１−メチルエテニル基、
（４−メトキシフェニル）−１−メチルエテニル基、フ
ェニル−１−フルオロエテニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）フェニル）−１−フルオロエテニル基、
２−チエニル−エテニル基、２−フリル−エテニル基、
２−（Ｎ−メチル）ピロリニル−エテニル基、２−ベン
ゾチエニル−エテニル基、２−ベンゾフラニル−エテニ
ル基、２−（Ｎ−メチル）インドリル−エテニル基等を
挙げることができる。

【００５１】また、前記式（４）中のＲ⁹は、置換もし
くは非置換のアリール基または置換もしくは非置換のヘ
テロアリール基である。これら基は、前述のＲ¹として
説明した基と同義である。

【００５２】前記式（４）中のｑは１〜３の整数であれ
ば特に限定されないが、原料入手の容易さの観点からｑ
は１であるのが好適である。

【００５３】前記式（４）で示される基の中で好適な基
を具体的に例示すると、フェニル−エチリニル基、（４
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−エチニル
基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル）−エ
チニル基、（４−モルホリノフェニル）−エチニル基、
（４−ピペリジノフェニル）−エチニル基、（４−ユー
ロリジノフェニル）−エチニル基、（４−メトキシフェ
ニル）−エチニル基、（４−メチルフェニル）−エチニ
ル基、（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−
エチニル基、（２−メトキシフェニル）−エチニル基、
２−チエニル−エチニル基、２−フリル−エチニル基、
２−（Ｎ−メチル）ピロリニル−エチニル基、２−ベン
ゾチエニル−エチル基、２−ベンゾフラニル−エチニル
基、２−（Ｎ−メチル）インドリル−エチニル基等を挙
げることができる。

【００５４】また、Ｒ³、Ｒ⁴としての、置換もしくは非
置換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリー
ル基、およびアルキル基は、前述のＲ¹として説明した
基と同義である。

【００５５】また、Ｒ³とＲ⁴とが一緒になって脂肪族炭
化水素環を形成する場合に於ける、脂肪族炭化水素環と
しては、特に制限はされないが、好適な環を具体的に例
示すると、アダマンチリデン環、ビシクロノニリデン
環、ノルボルニリデン環等を挙げることができる。

【００５６】また、Ｒ³とＲ⁴とが一緒になって芳香族炭
化水素環を形成する場合に於ける、芳香族炭化水素環と
しては、特に制限はされないが、好適な環としては、フ
ルオレン環等を挙げることができる。

【００５７】なお、Ｒ³、Ｒ⁴の少なくとも１つは、置換
もしくは非置換のアリール基又は置換もしくは非置換の
ヘテロアリール基、またはこれらに基を有する基である
ことが好ましい。

【００５８】さらに、Ｒ³およびＲ⁴の少なくとも１つ
は、下記(i)〜(ix) に示される何れかの基であることが
特に好ましい。

【００５９】(i) 置換アミノ基を置換基として有する置
換アリール基又は置換ヘテロアリール基； (ii)窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とアリ
ール基またはヘテロアリール基とが結合する置換もしく
は非置換の複素環基を置換基として有する置換アリール
基又は置換ヘテロアリール基； (iii)前記(ii)における置換もしくは非置換の複素環基
に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮
合複素環基を置換基として有する置換アリール基又は置
換ヘテロアリール基； (iv)Ｒ⁷が置換アミノ基を置換基として有する置換アリ
ール基又は置換ヘテロアリール基である式（３）で示さ
れる基； (v) Ｒ⁷が窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子
とアリール基またはヘテロアリール基とが結合する置換
もしくは非置換の複素環基を置換基として有する置換ア
リール基又は置換ヘテロアリール基である式（３）で示
される基； (vi)Ｒ⁷が前記(v)における置換もしくは非置換の複素環
基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した
縮合複素環基を置換基として有する置換アリール基又は
置換ヘテロアリール基である式（３）で示される基； (vii)Ｒ⁹が置換アミノ基を置換基として有する置換アリ
ール基又は置換ヘテロアリール基である式（４）で示さ
れる基； (viii) Ｒ⁹が窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原
子とアリール基またはヘテロアリール基とが結合する置
換もしくは非置換の複素環基を置換基として有する置換
アリール基又は置換ヘテロアリール基である式（４）で
示される基；又は (ix) Ｒ⁹が前記(viii)における置換もしくは非置換の複
素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合
した縮合複素環基を置換基として有する置換アリール基
又は置換ヘテロアリール基である式（４）で示される
基。

【００６０】なお、上記(i)〜(iii)における置換アリー
ル基においては、置換基の置換する位置は特に限定され
ず、その総数も特に限定されないが、置換位置はアリー
ル基がフェニル基であるときは３位または４位に置換さ
れることが好ましく、その数は１であることが好まし
い。当該置換アリール基としての、好適なものを具体的
に例示すると、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニ
ル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、４
−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、４−モル
ホリノフェニル基、４−ピペリジノフェニル基、３−
（Ｎ，Ｎジメチルアミノ）フェニル基等を挙げることが
できる。

【００６１】また、前記(i)〜(iii)における置換ヘテロ
アリール基において、置換基が置換する位置は特に限定
されず、その総数も特に限定されないが、その数は１で
あることが好ましい。当該置換ヘテロアリール基として
好適なものを具体的に例示すると、４−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）チエニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）フリル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）チエ
ニル基、４−モルホリノピロリニル基、６−ピペリジノ
ベンゾチエニル基、６−（Ｎ，Ｎジメチルアミノ）ベン
ゾフラニル基等をあげることができる。

【００６２】また、前記(iv)〜(vi)の式（３）で示され
る基において、式（３）中のＲ⁷は、前記(i)〜(iii)の
置換アリール基又は置換ヘテロアリール基と同義であ
る。当該式（３）で示される基として好適な基を例示す
ると、（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−
エテニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニ
ル）−エテニル基、（４−モルホリノフェニル）−エテ
ニル基、（４−ピペリジノフェニル）−エテニル基、
（４−ユーロリジノフェニル）−エテニル基、（２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−エテニル基、
（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−１−メ
チルエテニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フ
ェニル）−１−フルオロエテニル基等を挙げることがで
きる。

【００６３】また、前記(vii)〜(ix)の式（４）で示さ
れる基において、式（４）中のＲ⁹は前記(i)〜(iii)の
置換アリール基又は置換ヘテロアリール基と同義であ
る。当該式（４）で示される基として好適な基を例示す
ると、（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−
エチニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニ
ル）−エチニル基、（４−モルホリノフェニル）−エチ
ニル基、（４−ピペリジノフェニル）−エチニル基、
（４−ユーロリジノフェニル）−エチニル基、（２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−エチニル基、
２−（Ｎ−メチル）インドリル−エチニル基、（４−
（Ｎ−メチルピペラジノ）フェニル）−エチニル等を挙
げることができる。

【００６４】前記一般式（１）において、Ｒ⁵は、水素
原子、アルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、
又はアシル基である。アルキル基、置換もしくは非置換
のアリール基としては、Ｒ¹として説明した基と同じ基
が適用される。アシル基としては、特に制限されない
が、炭素数２〜１０のアシル基が好ましい。具体的に例
示すると、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、
ベンゾイル基、ナフトイル基等を挙げることができる。

【００６５】前記一般式（１）において、Ｒ⁶は下記式
（５）

【００６６】

【化１６】

【００６７】（式中、Ｒ¹⁰は水素原子、アルキル基、置
換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置
換のヘテロアリール基である。）で示される基である。

【００６８】上記Ｒ¹⁰としてのアルキル基、置換もしく
は非置換のアリール基、及び置換もしくは非置換のヘテ
ロアリール基としては、前記Ｒ¹におけるものと同じも
のが挙げられる。

【００６９】本発明において好適なクロメン化合物は、
下記式（６）

【００７０】

【化１７】

【００７１】｛式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ独立
に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルコキシ
基、置換アミノ基、シアノ基、置換もしくは非置換のア
リール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基、ハ
ロゲン原子、アラルキル基、窒素原子をヘテロ原子とし
て有し該窒素原子とナフタレン環とが結合する置換もし
くは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水
素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基であ
り、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、それぞれ独立に、置換もしくは
非置換のアリール基又は置換もしくは非置換のヘテロア
リール基であり、Ｒ¹⁵は、水素原子、アルキル基、置換
もしくは非置換のアリール基、又はアシル基であり、Ｒ
¹⁶は前記Ｒ⁶と同義である。｝で示されるクロメン化合
物である。なお、Ｒ¹¹およびＲ¹²が水素原子である場合
は、前記一般式（１）でそれぞれｍおよびｎが０である
場合に対応する。

【００７２】さらに好ましい本発明のクロメン化合物
は、Ｒ¹³が、 アミノ基を置換基として有するアリー
ル基又はヘテロアリール基、窒素原子をヘテロ原子と
して有し該窒素原子とアリール基またはヘテロアリール
基とが結合している置換もしくは非置換の複素環基を置
換基として有するアリール基又はヘテロアリール基、又
は前記における置換もしくは非置換複素環基に芳香
族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素
環基を置換基として有する置換アリール基又は置換ヘテ
ロアリール基である上記式（６）で示されるクロメン化
合物である。

【００７３】本発明において好適なクロメン化合物を具
体的に例示すれば、次のような化合物を挙げることがで
きる。

【００７４】

【化１８】

【００７５】

【化１９】

【００７６】

【化２０】

【００７７】

【化２１】

【００７８】

【化２２】

【００７９】本発明の前記一般式（１）で示される化合
物は、一般に常温常圧で無色、あるいは淡黄色の固体ま
たは粘稠な液体として存在し、次の（イ）〜（ハ）のよ
うな手段で確認することができる。

【００８０】（イ） プロトン核磁気共鳴スペクトル（
¹Ｈ−ＮＭＲ）を測定することにより、δ５．０〜９．
０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケン
のプロトンに基づくピーク、δ１．０〜４．０ｐｐｍ付
近にアルキル基及びアルキレン基のプロトンに基づくピ
ークが現れる。また、それぞれのスペクトル強度を相対
的に比較することにより、それぞれのプロトン数を知る
ことができる。

【００８１】（ロ） 元素分析によって相当する生成物
の組成を決定することができる。

【００８２】（ハ） ¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（¹³
Ｃ−ＮＭＲ）を測定することにより、δ１１０〜１６０
ｐｐｍ付近に芳香族炭化水素基の炭素に基づくピーク、
δ８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケン及びアルキンの炭
素に基づくピーク、δ２０〜８０ｐｐｍ付近にアルキル
基及びアルキレン基の炭素に基づくピークが現われる。

【００８３】本発明の一般式（１）で示されるクロメン
化合物の製造方法は、特に限定されず如何なる合成法に
よって得ても良い。一般に好適に採用される代表的な方
法を以下に説明する。

【００８４】該方法では、下記の一般式（７）

【００８５】

【化２３】 ｛式中、

【００８６】

【化２４】

【００８７】で示される基、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ
⁴は、前記一般式（１）における定義と同義である。｝
で示される、ケトン誘導体（以下、前駆体クロメン化合
物ともいう。）と、下記一般式（８）

【００８８】

【化２５】

【００８９】｛式中、Ｍは、ナトリウム、カリウム、リ
チウム、マグネシウムブロマイド等の金属であり、Ｒ⁶
は、一般式（１）における定義と同義である。｝で示さ
れる、ナトリウムアセチリド誘導体等の金属アセチレン
化合物と反応させる方法である。該方法によれば、前記
一般式（１）において、Ｒ⁵が水素であるクロメン化合
物を得ることができる。

【００９０】また、上記反応後に、下記一般式（９）

【００９１】

【化２６】

【００９２】｛式中、Ｒ⁵は、一般式（１）における定
義と同義であり、Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子またはヨウ素原子である。｝で示されるハロゲン化物
を用いて、アルカリ存在下で反応を行うことにより、前
記一般式（１）において、Ｒ⁵が水素以外の基であるク
ロメン化合物を得ることができる。上記一般式（７）で
示される、ケトン誘導体（前駆体クロメン化合物）の合
成法は特に限定されない。例えば、下記一般式（１０）

【００９３】

【化２７】 ｛式中、

【００９４】

【化２８】 で示される基、Ｒ¹、およびＲ²は、前記一般式（１）に
おける定義と同義である。｝で示されるヒドロキシ−フ
ルオレノン誘導体と、下記一般式（１１）

【００９５】

【化２９】

【００９６】｛式中、Ｒ³及びＲ⁴は、一般式（１）にお
ける定義と同義である。｝で示されるプロパギルアルコ
ール誘導体を酸性条件下で反応させることにより好適に
合成することができる。

【００９７】上記一般式（１０）で示されるヒドロキシ
−フルオレノン誘導体と一般式（１１）で示されるプロ
パギルアルコール誘導体との反応は、例えば次のように
して行なうことができる。すなわち、反応基質としての
これら２種の化合物の反応比率は、広い範囲から採用さ
れるが、一般には１：１０〜１０：１（モル比）の範囲
から選択される。また、酸触媒としては硫酸、ベンゼン
スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酸性アルミナ等
が用いられ、反応基質の総和に対して０．１〜１０重量
部の範囲で用いられる。反応温度は、通常０〜２００℃
が好ましく、溶媒としては、非プロトン性有機溶媒、例
えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、
テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン等が使用され
る。

【００９８】生成物の精製方法としては特に限定されな
い。例えば、シリカゲルカラム精製を行い、さらに再結
晶により、生成物の精製を行うことができる。

【００９９】本発明のクロメン化合物は、トルエン、ク
ロロホルム、テトラヒドロフラン等の一般の有機溶媒に
よく溶ける。このような溶媒に一般式（１）で示される
クロメン化合物を溶かしたとき、一般に溶液はほぼ無色
透明であり、太陽光あるいは紫外線を照射すると速やか
に発色し、光を遮断すると速やかに元の無色にもどる良
好なフォトクロミック作用を呈する。

【０１００】このようなフォトクロミック作用は、高分
子固体マトリックス中でも同様に発現する。かかる対象
となる高分子固体マトリックスとしては、本発明のクロ
メン化合物が均一に分散するものであればよく、光学的
に好ましくは、例えばポリアクリル酸メチル、ポリアク
リル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリ
ル酸エチル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（２−
ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリジメチルシロ
キサン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げるこ
とができる。

【０１０１】さらに、エチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリ
シジルメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレ
ート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロ
モー４ーメタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロ
パン等の多価アクリル酸及び多価メタクリル酸エステル
化合物；ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキ
シこはく酸ジアリル、ジアリルフマレート、クロレンド
酸ジアリル、ヘキサフタル酸ジアリル、ジアリルカーボ
ネート、アリルジグリコールカーボネート、トリメチロ
ールプロパントリアリルカーボネート等の多価アリル化
合物；１，２−ビス（メタクリロイルチオ）エタン、ビ
ス（２−アクリロイルチオエチル）エーテル、１，４−
ビス（メタクリロイルチオメチル）ベンゼン等の多価チ
オアクリル酸及び多価チオメタクリル酸エステル化合
物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、β−メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノ
ールＡ−モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４
−グリシジルオキシメタクリレート、３−（グリシジル
−２−オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピ
ルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３
−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）
−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸
エステル化合物及びメタクリル酸エステル化合物；ジビ
ニルベンゼン等のラジカル重合性多官能単量体を重合し
てなる熱硬化性樹脂を挙げることができる。

【０１０２】また、これらの各単量体とアクリル酸、メ
タクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エステ
ル化合物；フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等の
フマル酸エステル化合物；メチルチオアクリレート、ベ
ンジルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート
等のチオアクリル酸及びチオメタクリル酸エステル化合
物；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、α−メチルスチレンダイマー、ブロモス
チレン等のビニル化合物等のラジカル重合性単官能単量
体との共重合体が挙げられる。

【０１０３】本発明のクロメン化合物を上記高分子固体
マトリックス中へ分散させる方法としては特に制限はな
く、一般的な手法を用いることができる。例えば、上記
熱可塑性樹脂とクロメン化合物を溶融状態にて混練し、
樹脂中に分散させる方法、または上記重合性単量体にク
ロメン化合物を溶解させた後、重合触媒を加え熱または
光にて重合させ樹脂中に分散させる方法、あるいは上記
熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂の表面にクロメン化合物
を染色することにより樹脂中に分散させる方法等を挙げ
ることができる。

【０１０４】本発明のクロメン化合物はフォトクロミッ
ク材として広範囲に利用でき、例えば、銀塩感光材に代
る各種の記憶材料、複写材料、印刷用感光体、陰極線管
用記憶材料、レーザー用感光材料、ホログラフィー用感
光材料などの種々の記憶材料として利用できる。その
他、本発明のクロメン化合物を用いたフォトクロミック
材は、フォトクロミックレンズ材料、光学フィルター材
料、ディスプレイ材料、光量計、装飾などの材料として
も利用できる。例えば、フォトクロミックレンズに使用
する場合には、均一な調光性能が得られる方法であれば
特に制限がなく、具体的に例示するならば、本発明のフ
ォトクロミック材を均一に分散してなるポリマーフィル
ムをレンズ中にサンドウイッチする方法、あるいは、本
発明のクロメン化合物を前記の重合性単量体中に分散さ
せ、所定の手法により重合する方法、あるいは、この化
合物を例えばシリコーンオイル中に溶解して１５０〜２
００℃で１０〜６０分かけてレンズ表面に含浸させ、さ
らにその表面を硬化性物質で被覆し、フォトクロミック
レンズにする方法などがある。さらに、上記ポリマーフ
ィルムをレンズ表面に塗布し、その表面を硬化性物質で
被覆し、フォトクロミックレンズにする方法などもあ
る。

【０１０５】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【０１０６】実施例１ 下記のヒドロキシ−フルオレノン化合物

【０１０７】

【化３０】 ４．３ｇ（０．０１７ｍｏｌ）と、下記のプロパギルア
ルコール

【０１０８】

【化３１】

【０１０９】６．７ｇ（０．０２３ｍｏｌ）とを、トル
エン３００ｍｌに溶解し、さらにｐ−トルエンスルホン
酸を０．０５ｇ加えて加熱還流下で３時間攪拌した。反
応後、溶媒を除去し、シリカゲル上でのクロマトグラフ
ィーにより精製することにより、赤色粉末状の生成物
５．８ｇを得た。収率は６４％であった。さらに、得ら
れた化合物を、テトラヒドロフラン１．２リットルに溶
解し、ナトリウムアセチリド（１８ｗｔ％／キシレン、
鉱油）３ｇを加えて室温で一晩攪拌した。反応後、水に
あけ、トルエン抽出し、得られた有機層の溶媒を留去
後、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製す
ることにより、淡褐色粉末状の生成物３．３ｇを得た。
収率は５５％であり、上述のヒドロキシフルオレノン化
合物からの収率は３５％であった。

【０１１０】この生成物の元素分析値は、Ｃ８３．４１
％、Ｈ５．３９％、Ｎ２．５０％、Ｏ８．７０％であっ
て、Ｃ₃₈Ｈ₂₈ＮＯ₃の計算値であるＣ８３．３４％、Ｈ
５．３４％、Ｎ２．５６％、Ｏ８．７６％に極めてよく
一致した。

【０１１１】また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定したところ、δ２．０付近にアルキンのメチンプロト
ンに基づく１Ｈのピーク、δ３．０〜４．０ｐｐｍ付近
にモルホリノ基のメチレンプロトン、ヒドロキシル基の
プロトンに基づく９Ｈのピーク、δ５．６〜９．０ｐｐ
ｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンのプロ
トンに基づく１９Ｈのピークを示した。

【０１１２】さらに¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトルを測定
したところ、δ１１０〜１６０ｐｐｍ付近に芳香環の炭
素に基づくピーク、δ６５〜１４０ｐｐｍ付近にアルケ
ン、及びアルキンの炭素に基づくピーク、δ２０〜６０
ｐｐｍにアルキルの炭素に基づくピークを示した。

【０１１３】上記の結果から単離生成物は、下記構造式
で示される化合物であることを確認した。

【０１１４】

【化３２】

【０１１５】実施例２〜１３ 表１〜３に示す各原料を用いて実施例１と同様にして表
１〜３に示したクロメン化合物を合成した。得られた生
成物について、実施例１と同様な構造確認の手段を用い
て構造解析した結果、表１〜３に示す構造式で示される
化合物であることを確認した。また、表４にこれらの化
合物の元素分析値、各化合物の構造式から求めた計算値
及び¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルの特徴的なスペクトルを示
した。

【０１１６】

【表１】

【０１１７】

【表２】

【表３】

【０１１８】

【表４】

【０１１９】実施例１４ 実施例１で得られたクロメン化合物０．０５部をテトラ
エチレングリコールジメタクリレート７０部、トリエチ
レングリコールジメタクリレート１５部、グリシジルメ
タクリレート１０部、２−ヒドロエチルメタクリレート
５部に添加し十分に混合した。この混合液をガラス板と
エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構
成された鋳型の中に注入し、注型重合を行った。重合は
空気炉を用い、３０℃〜９０℃まで１８時間かけ徐々に
温度を上げていき、９０℃で２時間保持した。重合終了
後、重合体（以下、フォトクロミック重合体ともい
う。）を鋳型のガラス型から取り外した。得られたフォ
トクロミック重合体（厚み２ｍｍ）に、浜松ホトニクス
製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）ＳＨＬ−
１００をエアロマスフィルター（コーニング社製）を介
して２０℃±１℃、重合体表面でのビーム強度３６５ｎ
ｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ²，２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ²
で１２０秒間照射して発色させ、フォトクロミック特性
を測定した。フォトクロミック特性は次のようなもので
評価した。

【０１２０】 最大吸収波長（λｍａｘ）： （株）
大塚電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフ
ォトディテクターＭＣＰＤ１０００）により求めた発色
後の最大吸収波長である。害最大吸収波長は、発色時の
色調に関係する。

【０１２１】 初期着色｛ε（０）｝： 前記最大吸
収波長における光未照射状態の吸光度。例えばメガネレ
ンズのような光学材料においては、この値が低いほどフ
ォトクロミック性が優れているといえる。

【０１２２】 発色濃度｛ε（１２０）−ε
（０）｝： 前記最大吸収波長における、１２０秒間光
照射した後の吸光度｛ε（１２０）｝と上記ε（０）と
の差。この値が高いほどフォトクロミック性が優れてい
るといえる。

【０１２３】 退色速度〔ｔ１／２(min.)〕： １２
０秒間光照射後、光の照射を止めたときに、試料の前記
最大は長における吸光度が｛ε（１２０）−ε（０）｝
の１／２まで低下するのに要する時間。この時間が短い
ほどフォトクロミック性が優れているといえる。

【０１２４】 残存率（％）＝｛（Ａ₂₀₀／Ａ₀）×１
００｝： 光照射による発色の耐久性を評価するために
次の劣化促進試験を行った。すなわち、得られた重合体
（試料）をスガ試験器（株）製キセノンウェザーメータ
ーＸ２５により２００時間促進劣化させた。その後、前
記発色濃度の評価を試験の前後で行い、試験前の発色濃
度（Ａ₀）および試験後の発色濃度（Ａ₂₀₀）を測定し、
｛（Ａ₂₀₀／Ａ₀）×１００｝の値を残存率（％）とし、
発色の耐久性の指標とした。残存率が高いほど発色の耐
久性が高い。

【０１２５】 着色変化度（△ＹＩ）＝ＹＩ（２０
０）−ＹＩ（０）： 光未照射時の色調の耐久性を評価
するために、上記劣化促進試験前後の試料について、ス
ガ試験機（株）製の色差計（ＳＭ−４）を用いて色差を
測定した。劣化に伴う着色変化度を試験後の着色度の値
｛ＹＩ（２００）｝から試験前の着色度の値｛ＹＩ
（０）｝を引いた差｛△ＹＩ｝を求め、耐久性を評価し
た。△ＹＩが小さいほど光未照射時の色調の耐久性が高
い。

【０１２６】また、クロメン化合物として実施例２ない
し１４で得られた化合物を用いた以外は、上記と同様に
してフォトクロミック重合体を得、その特性を評価し
た。その結果をまとめて表５に示す。

【０１２７】

【表５】

【０１２８】実施例１５〜２６ クロメン化合物として実施例２ないし１３で得られた化
合物を用いた以外は、上記と同様にしてフォトクロミッ
ク重合体を得、その特性を評価した。結果を表５に示し
た。

【０１２９】比較例１及び２ 比較のために、下記式（Ａ）、及び（Ｂ）

【０１３０】

【化３３】

【０１３１】

【化３４】

【０１３２】で示される化合物を用い実施例１４と同様
にしてフォトクロミック重合体を得、その特性を評価し
た。その結果を表６に示した。

【０１３３】

【表６】

【０１３４】本発明のクロメン化合物を用いた実施例１
３〜２６のフォトクロミック重合体は、比較例１、２に
比べて発色濃度、退色速度、劣化時の着色、およびフォ
トクロミック性の耐久性のすべてにおいて優れている。

【０１３５】

【発明の効果】本発明のクロメン化合物は、初期着色が
小さい、発色濃度が高い、および溶液中または高分子固
体マトリックス中に分散させても速い退色速度を示すと
いう優れたフォトクロミック性を示すかりでなく、優れ
た耐久性を示す。

【０１３６】したがって、例えば、本発明のクロメン化
合物を用いてフォトクロミックレンズを作成した場合に
は、屋外から室内に戻った時にすばやく退色して元の色
調に戻り、さらに長時間使用可能な耐久性の高いフォト
クロミックレンズを得ることが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１で得た本発明のクロメン化合物のプ
ロトン核磁気共鳴スペクトルである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 ｛式中、 【化２】 で示される基は、芳香族炭化水素基または不飽和複素環
   基であり、 Ｒ¹は、アルキル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、
   アミノ基、置換アミノ基、シアノ基、置換もしくは非置
   換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール
   基、ハロゲン原子、アラルキル基、窒素原子をヘテロ原
   子として有し該窒素原子と上記式（２）で示される基の
   環とが結合する置換もしくは非置換の複素環基、又は該
   複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮
   合した縮合複素環基であり、ｍは０〜３の整数であり、 Ｒ²は、アルキル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、
   アミノ基、置換アミノ基、シアノ基、置換もしくは非置
   換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール
   基、ハロゲン原子、アラルキル基、窒素原子をヘテロ原
   子として有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換
   もしくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭
   化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基
   であり、ｎは０〜３の整数であり、 Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、下記式（３） 【化３】 （式中、Ｒ⁷は置換もしくは非置換のアリール基または
   置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、Ｒ⁸は
   水素原子、アルキル基またはハロゲン原子であり、ｐは
   １〜３の整数である。）で示される基、下記式（４） 【化４】 （式中、Ｒ⁹は置換もしくは非置換のアリール基または
   置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、ｑは１
   〜３の整数である。）で示される基、置換もしくは非置
   換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール
   基、又はアルキル基であるか、又はＲ³とＲ⁴とが一緒に
   なって、脂肪族炭化水素環もしくは芳香族炭化水素環を
   構成していてもよく、 Ｒ⁵は、水素原子、アルキル基、置換もしくは非置換の
   アリール基、又はアシル基であり、 Ｒ⁶は下記式（５）、 【化５】 （式中、Ｒ¹⁰は水素原子、アルキル基、置換もしくは非
   置換のアリール基、又は置換もしくは非置換のヘテロア
   リール基である。）で示される基である。｝で示される
   クロメン化合物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のクロメン化合物からなる
   フォトクロミック材。
3. 【請求項３】 請求項１記載のクロメン化合物を含有し
   てなるフォトクロミック光学材料。