BG66322B1 - Усъвършенстван катализатор за производство на акрилонитрил - Google Patents
Усъвършенстван катализатор за производство на акрилонитрил Download PDFInfo
- Publication number
- BG66322B1 BG66322B1 BG107525A BG10752503A BG66322B1 BG 66322 B1 BG66322 B1 BG 66322B1 BG 107525 A BG107525 A BG 107525A BG 10752503 A BG10752503 A BG 10752503A BG 66322 B1 BG66322 B1 BG 66322B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- mixtures
- catalyst
- acrylonitrile
- group
- propylene
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 74
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 50
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 15
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 4
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- DTDQFVRSJWCWNK-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Bi].[Mo] Chemical compound [Fe].[Bi].[Mo] DTDQFVRSJWCWNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical class [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDUDQAJMMWFNEO-UHFFFAOYSA-N 2-(sulfoamino)propane-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CC(CC(O)=O)(NS(O)(=O)=O)C(O)=O QDUDQAJMMWFNEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000608 Fe(NO3)3.9H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYUANIDVEAKBHT-UHFFFAOYSA-N [Mo].[Bi] Chemical compound [Mo].[Bi] BYUANIDVEAKBHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002751 molybdenum Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000010979 ruby Substances 0.000 description 1
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Катализаторът обхваща комплекс от каталитични окиси на желязо, бисмут, молибден, кобалт, церий, антимон, поне един от никел или магнезий и поне един от литий, натрий, калий, рубидий или талий. Окисите имат формула@ АaBbCcFedBiеCofCegSbhMomOx,@в която А е поне един от Cr, P, Sn, Te, B, Ge, Zn, In, Mn, Ca, W или смеси от тях; В е поне един от Li, Na, K, Rb, Ca, Tl или смеси от тях; а е 0-4,0; b e 0,01-1,5; c е от 1,0 до 10,0; d e от 0,1 до 5,0; е е 0,1-2,0; f e от 0,1 до 10,0; g e 0,1-2,0; h e 0,1-2,0; m e от 12,0 до 18,0 и х е номер, определен от валентните изисквания на другите налични елементи. Катализаторът е полезен при процеси за амониева оксидация на олефин, избран от групата, състояща се от пропилен, изобутилен или техни смеси, в акрилонитрил, метакрилонитрил и техни съответни смеси.@
Description
(54) КАТАЛИЗАТОР ЗА ПРОИЗВОДСТВО HA АКРИЛОНИТРИЛ, МЕТАКРИЛОНИТРИЛ И ТЕХНИ СМЕСИ И МЕТОД ЗА ПРОИЗВОДСТВО НА АКРИЛОНИТРИЛ, МЕТАКРИЛОНИТРИЛИ ТЕХНИ СМЕСИ
Област на техниката
Настоящото изобретение е свързано с един усъвършенстван катализатор за производство на акрилонитрил и за употреба при амониева оксидация на ненаситен въглеводород към съответстващия ненаситен нитрил. По-специално, настоящото изобретение е насочено към един усъвършенстван процес и катализатор за амониева оксидация на пропилен и/или изобутилен в акрилонитрил и/или съответно метакрилонитрил. Още по-специфично, изобретението е свързано с иновационен и усъвършенстван катализатор за амониева оксидация, обхващащ комплекс от каталитични окиси на желязо, бисмут, молибден, кобалт, церий, антимон, поне един от никел или магнезий и поне един от литий, натрий, калий, рубидий или талий.
Предшестващо състояние на техниката
Съществуват много патенти, свързани с производството на акрилонитрил при употребата на катализатори в течно легло на база бисмутмолибден-желязо. По-специално Патент на Великобритания 1436475: Патенти на САТЦ номера: 4,766,232; 4,377,534; 4,040,978; 4,168,246; 5,223,469 и 4,863,891, като всеки един от тях е насочен към катализатори от бисмутмолибден-желязо, които могат да се ускоряват от елементи от Група II за получаване на акрилонитрил. Освен тях, Патент на САЩ 4,190,608 разкрива ускоряван по подобен начин катализатор от бисмут-молибден-желязо за оксидация на олефини. Патенти на САЩ 5,093,299 и 5,212,137 са насочени към катализатори ускорявани от бисмут-молибден, които демонстрират високи добиви на акрилонитрил.
Катализатори, съдържащи окиси на желязо, бисмут и молибден, ускорени с подходящи елементи, както са описани в гореспоменатите патенти се използват отдавна за превръщане на пропилен при повишени температури, при наличие на амоняк и кислород (обикновено под формата на въздух) за производство на акрилонитрил.
Обект на текущото изобретение е нов катализатор, обхващащ комбинация от ускорители, предлагащ по-добро изпълнение при каталитична амониева оксидация на пропилен, изобутилен или техни смеси в акрилонитрил, метакрилонитрил и техни смеси.
Техническа същност на изобретението
Настоящото изобретение е насочено към един усъвършенстван катализатор и процес за амониева оксидация на пропилен и/или изобутилен в акрилонитрил и/или съответно метакрилонитрил. Настоящото изобретение е един нов катализатор, характеризиращ се от следната емпирична формула:
А В С Fe.Bi Со,Се Sb,Mo О bbcdefgh mx в която А е поне един от Cr, Р, Ge, Са, W или смеси от тях
В е поне един от Li, Na, К, Rb, Cs, Т1 или смеси от тях
С е смес от Ni и Mg а е 0 до 4.0 b е 0.01 до 1.5 се 1.0 до 10.0 d е 0.1 до 5.0 е е 0.1 до 2.0 f е 0.1 до 10.0 g е 0.1 до 2.0 h е 0.1 до 2.0 те 12.0 до 18.0 и х е номер, определен от валентните изисквания на другите налични елементи.
Настоящото изобретение също е насочено към един процес за превръщането на един олефин, избран от групата, състояща се от пропилен, изобутилен или техни смеси в акрилонитрил, матакрилонитрил и техни съответни смеси, посредством реагиране в парна фаза, при повишени температура и налягане, на съответния олефин с газ, съдържащ молекулен кислород и амоняк, при наличие на катализатор от смесени метални окиси, като катализатора има емпирична формула както е показана по-горе.
Настоящото изобретение е насочено към катализатор на амониева оксидация, обхващащ комплекс от каталитични окиси на желязо, бисмут, молибден, кобалт, церий, антимон, поне
66322 Bl един от никел или магнезий и поне един от литий, натрий, калий, рубий или талий, характеризиращи се от следната емпирична формула
А В. С Fe .Bi CoGe Sb. Mo Ο ь b c d e f g h mx в която А е поне един от Cr, P, Ge, Са или смеси от тях
В е един от Li, Na, К, Rb, Cs, Т1 или смеси от тях
С е смес от Ni и Mg а е 0 до 4.0 b е 0.01 до 1.5 се 1.0 до 10.0 d е 0.1 до 5.0 е е 0.1 до 2.0 f е 0.1 до 10.0 g е 0.1 до 2.0 h е 0.1 до 2.0 m е 12.0 до 18.0 и х е номер, определен от валентните изисквания на другите налични елементи.
Компонент “А” е вариантен елемент в горния катализатор. Ако “А” е наличен, “А” за предпочитане се избира от групата, обхващаща Сг, Р, Ge, Са или техни смеси. В предпочитано изпълнение на настоящото изобретение, “В” е избран като един от Li, Na, К, Cs или смесите им, като специално предпочитани са Li, Cs, К и смесите им. В едно предпочитано изпълнение на настоящото изобретение, “С” е смес от Ni и Mg, т.е. катализаторът съдържа и Ni и Mg.
В други предпочитани изпълнения на настоящото изобретение, “а” може независимо да се движи в диапазон от 0.1 до 4.0, по-специално се предпочита да бъде от около 0.1 до 3.0; “Ь” може независимо да се движи в диапазона от 0.05 до 1.2, по-специално се предпочита да бъде от около 0.1 до 1.0, “с” може независимо да се движи в диапазона от около 2.0 до 9.0, по-специално се предпочита да бъде от около 2.0 до 8.0; “d” може независимо да се движи в диапазона от около 0.5 до 5.0, по-специално се предпочита да бъде от около 1.0 до 4.0; “е” може независимо да се движи в диапазона от около 0.1 до 1.5, по-специално се предпочита да бъде от около 0.1 до 1.0; “f” може независимо да се движи в диапазона от около 1.0 до 7.0, по-специално се предпочита да бъде от около 1.0 до 1,5; “g” може независимо да се движи в диапазона от около 0.3 до 1.5, по-специално се предпочита от около 0.3 до 1.2; “h” може неза висимо да се движи в диапазона от около 0.3 до 1.5, по-специално се предпочита от около 0.3 до 1.2 и “т” може независимо да се движи в диапазона от около 13.0 до 16.0.
Катализаторът, съгласно настоящото изобретение, може да се използва като укрепен или неукрепен. За предпочитане е катализаторът да се закрепи върху силиций, алуминий, цирконий, титан или техни смеси, като специално се предпочита катализаторът да е закрепен върху силиций. Използваното количество за закрепване на катализатора може да се изменя. Обикновено инертната опора обхваща между около 30 и 70% от общото тегло на катализатора, по - за предпочитане около 50 % от теглото на катализатора.
Примери за състави на катализатори, съгласно настоящото изобретение, включват:
^о.2 Чо Mg20 Fe2.o вЧз С°з s Се, о Sb05Mo136 O+50 тегл. % SiO, x2 K0 2 Ni4.5 Μβ1.5 Fe2.0 Βί0 5 Ca0.2 C°1 7 Ce 05 Sb0.5
Mo,,,0+50 тегл. % SiO, 13.6 x2
CS0 1 ^0.1 М§2 0 Fe2.0 B4 5 ^θ62 ^0.3 ^°13 6
O+50 тегл. % SiO, x2 CS0.15 Ni3.0 Fei.5 Bi0 3 СОз.0 Сб0.5 Sb0 5 W0.2 Mo13 0 Ox + 50 тегл. % SiO2
CS0,15 ^2.5 M§2 5 Fej 5 B'O3 B'1.0.2 ^°2 8 ^1.0 ^Ь0.5 Mo13 0 Ox + 50 тегл. % SiO2
Cs0.i Ko i Ni5 0 Mg2 5 Fe, 5 Bi0 3 P02 Co, 0 Ce0 5 Sb05 Mo,30 Ox+ 50 тегл. % SiO2
Cs0 i Ko i Ni40 Mg2 0 Fe2 0 Bi0 5 Co2 2 Ce0 3 Cr02 Sbn3 Mo13,0+50 тегл. % SiO,
Катализаторите от настоящото изобретение могат да се изготвят по всеки от многобройните методи за изготвяне на катализатори, които са известни на специалистите в тази област. Например, катализаторът може да бъде произведен посредством съвместно утаяване на различни съставки. Масата от съвместното утаяване след това може да се изсуши и смели до подходящ размер. Като вариант, материалът след съвместно утаяване може да бъде направен на каша и да се разпръсне, за да изсъхне в съответствие с конвенционалните технологии. Катализаторът може да бъде екструдиран под форма на гранули или като издължени форми в масло, както е добре известно в практиката. Като вариант, компонентите на катализатора могат да бъдат смесени с опората под формата на каша, която след това се суши или те могат да бъдат импрегнирани върху
66322 Bl силиций или други опори. За специфични методи за производство на катализатори, виж Патенти на САЩ 5,093,299; 4,863,891 и 4,766,232 собственост на автора на настоящото изобретение, те са включени тук за справка.
Компонент “А” на катализатора (т.е. поне един от Cr, Р, Ge, Са, W, или техни смеси) може да бъде извлечен от подходящ източник. Например, кобалт, никел и магнезий могат да се въведат в катализатора като един неразтворим карбонат или хидроокис, който под термична обработка ще доведе до един окис. В катализатора може да се въведе фосфор, като една алкална метална сол или сол на алкален земен метал или амониева сол, но е за предпочитане да се въведе като фосфорна киселина. Калций може да се добави посредством предварителното образуване на калциев молибденат или посредством импрегнация, или с други средства, известни в практиката.
Обикновено, компонент “В” от катализатора (т.е. поне един от Li, Na, К, Rb, Cs, Т1 или техни смеси) може да се въведе в катализатора като окис или като сол, от която при калциниране ще се добие окиса. За предпочитане е, като средство за включване на елемент А в катализатора да се използват соли като нитрати, които са широко разпространени и лесно разтворими.
В катализатора може да се въведе бисмут като окис или сол, от която при калциниране се добива окисът. Предпочитат се водоразтворимите соли, които лесно се диспергират, но образуват стабилни окиси при термообработка. Един специално предпочитан източник за въвеждане на бисмут е нитрат на бисмут, който е бил разтворен в разтвор от азотна киселина.
За да се въведе компонент от желязо в катализатора, може да се използва съединение на желязо, от което при калциниране ще се получат окиси. Относно другите елементи, се предпочитат водоразтворими соли, поради това, че лесно се диспергират еднакво в катализатора. Най-предпочитан е железен нитрат.
Компонентът от молибден в катализатора може да се въведе от всеки окис на молибден, като диоксид, триоксид, пентоксид или хептаоксид. При това, се предпочита като източник на молибден да се използва сол на молибден, която може да се хидролизира или разпада. Найпредпочитан стартов материал е амониев хептамолибденат.
Катализаторите се изготвят посредством смесване на воден разтвор от амониев хептамолибденат със силициев зол, към който може да се добави каша, съдържаща компоненти за предпочитане нитрати на другите елементи. След това се добавя твърдия материал, денитриран и калциниран. За предпочитане, катализаторът се изсушава с разпръскване при температура от между 110°С до 350°С, за предпочитане 110°С до 250°С, още по за предпочитане 110°С до 180°С. Температурата на денитриране може да бъде в диапазон от 100°С до 500°С, за предпочитане от 250°С до 450°С. Накрая, се извършва калцинация при температура от мевду 300°С до 700°С, за предпочитане между 350°С до 650°С.
Катализаторите от текущото изобретение са полезни при процеси на амониева оксидация за превръщането на олефин от групата, състояща се от пропилея, изобутилен или техни смеси в акрилонитрил, метакрилонитрил и съответно техни смеси, посредством реагиране в парна фаза при повишена температура и налягане на споменатия олефин с газ, съдържащ молекулен кислород и амоняк при наличие на катализатора.
За предпочитане, реакцията на амониева оксидация се изпълнява в реактор с течно легло, въпреки че се предвижда използването и на други типове реактори, като такива с транспортна линия. Реакторите с течно легло са добре известни от досегашната практика за производство на акрилонитрил. Например, реакторът с конструкция, изложена в патент на САЩ 3,230,246, който е включен тук за справка е подходящ.
Условията за поява на реакция за амониева оксидация също са добре известни в досегашната практика, и като свидетелство могат да се посочат патенти на САЩ 5,93,299; 4,863,891; 4,767,878 и 4,503,001, които са включени тук за справка. Обикновено, процесът на амониева оксидация се изпълнява посредством контакт на пропилен или изобутилен, при наличие на амоняк и кислород с катализатор с течно легло, при повишена температура, за получаване акрилонитрил или метакрилонитрил. Може да се използва всеки източник на кислород. Обаче, по икономични причини, се предпочита да се използва въздух. Типичното молно съотношение на кислород към олефин в захранването трябва
66322 Bl да бъде в диапазона от 0.5:1 до 4:1, за предпочитане от 1:1 до 3:1. Молното съотношение на амоняк към олефин в захранването на реакцията може да се изменя от 0.5:1 до 5:1. В действителност няма горна граница за отношението амоняк : олефин, но в общия случай, по икономически причини, няма смисъл да се превишава отношение от 5:1. Предпочитаните отношения на захранване за катализатора от текущото изобретение за производството на акрилонитрил, отношение на амоняк към пропилея е в диапазона от 9:1 до 1.3:1, а за въздух към пропилен е в отношение от 8.0:1 до 12.0:1.
Реакцията се провежда при повишена температура в диапазона от 260°С до 600°С, за предпочитане в диапазон от 310°С до 500°С, и специално предпочитано от 350°С до 480°С. Времето за контакт, въпреки че не е от критично значение, обикновено е в диапазона от 0.1 до 50 s, като се предпочита време за контакт от 1 до 15 s.
Продуктите от реакцията могат да се извлекат и пречистят по всеки от методите, известни на специалистите в практиката. Един такъв метод включва очистване на газовете от повърхностния слой в реактора със студена вода или с подходящ разтворител, за да се отведат продуктите от реакцията, след което продукта от реакцията се пречиства с дестилация.
Основната употреба на катализатора от текущото изобретение е за амониева оксидация на пропилен в акрилонитрил. Обаче, текущо описания катализатор може също да се използва за окисляване на пропилен в акрилова киселина. Такива процеси обикновено са двуетапни, при които пропиленът, при наличие на катализатор, се превръща през първия етап основно в акролеин, а през втория етап акролеинът, при наличието на катализатор, се превръща основно в акрилова киселина. Тук описания катализатор е подходящ за употреба в единия или и в двата етапа.
Примери за изпълнение на изобретението
Само с цел да се илюстрира текущото изобретение, по-долу са осигурени следните примери.
Пример. Един катализатор по формулата Κ0.2Νί3.0Μ§2.0Ρ62.0Βί0.5 €θ3.5^ + 50 тегл. % SiO2 се приготвя както следва: 196.49 g амониев хептамолибдат (АНМ) се разтваря в 400 ml вода. 625 g силициев зол, съдържащ 40% по тегло SiO2 се добавя към разтвора на АНМ, след което се добавят 5.96 g Sb2O3. Накрая се добавя смес от стопени метални нитрати, тя съдържа: 66.12 g Fe(NO3)3.9H2O,71.39 g Ni(NO3)2.6H2O, 83.6 g CO(NO3)2.6H2O, 41.96 g Mg(NO3)2.6H2O, 19.85 g Bi(NO3)3.5H2O, 1.66 g KNO3 и 89.73 g Ce(NH4)2(NO3)6.6H2O като 50% разтвор. Получената в резултат каша се смесва и разпръсква до изсъхване, за да се получи 479 g катализатор. Катализаторът се обработва термично за 3 h при 290°С, последвано от 3 h при 425°С и накрая 3 h при 600°С, за да се получи катализатора в окончателен вид.
Сравнителни примери от А до G. Използвайки метода за изготвяне, както е описан по-горе, по подобен начин са приготвени няколко други катализатори, като са пропуснати един или повече от елементите кобалт, церий или антимон. Съставът на тези катализатори е посочен в Таблица 1 по-долу.
За да се определи и онагледи поведението на заявените катализатори ускорявани от кобалт, церий или антимон, при които е отпаднал един или повече от тези елементи, всички катализатори бяха оценени при подобни условия на реакция. Захранване, съдържащо смес от 1С3=7 1.2 NH3/9.5 въздух се подава над следните катализатори в реактор с диаметър 1 инч, при температура приблизително 430°С, налягане 10 psig и 0.09 wwh. Добивът на акрилонитрил се събира и измерва.
66322 Bl
Таблица 1
| Примери | Състав на катализатора | Общо C3 - | Превърнат в |
| (всички съставки са + 50 тегл. % SiO2 | Превърнат | AN | |
| Пример | ) к0.2 Ni3.0 м82.0 Fe2.0 Bi0.5 Co3.5 | 98.0% | 79.8% |
| Състав А | Cei>0 sb0.5 Mo13.6 Οχ K0.2 Ni3.0 MS2.0 Fe2.0 Bi0.5 “ | 71.7% | 56.9% |
| Състав В | Ce1O sb0.5 Mo13.6 °x K0.2 Ni3.0 M82.0 Fe2.0 Bi0.5 Co3.5 | 80.4% | 64.1% |
| Състав С | - ^ь0.5 ^°13.6 Οχ K0.2 Ni3.0 M§2.0 Fe2.0 Bi0.5 Co3.5 | 97.1% | 76.2% |
| Състав D | Cei.o - Μθ13.6°χ K0.2 Ni3.0 MS2.0 Fe2.0 Bi0.5 Co3.5 | 85.7% | 67.3% |
| Състав Е | - - Mo13.6 °x K0.2 Ni3.0 Μβ2.0 Fe2.0 Bi0.5 C03.5 | 79.6% | 64.2% |
| Състав F | - - Sb0.5 Mo13.6°x K0.2 Ni3.0 м§2.0 Fe2.0 Bi0.5 | 85.1% | 66.8% |
| Състав G | Cei.o - Mo13.6 °x K0.2 Ni3.0 Mg2.0 Fe2.0 Bi0.5 | 79.7% | 60.4% |
- Μθΐ3 6°χ
Забележки:
1. “Общо С3 = Превърнат” е модния процент на един преход за превръщане на пропилен във всички продукти.
“Превърнат в AN” е модния процент на един 40 преход за превръщане на пропилен в акрилонитрил.
Съставът на катализатора от текущото изобретение е уникален по това, че той съдържа три ускоряващи елемента, кобалт, церий и антимон, 45 което досега не е използвано в комбинация при единична каталитична формулировка за амониева оксидация. Както е показано в Таблица 1, за амониева оксидация на пропилен в акрилонитрил, катализатор от текущото изобретение показва по- 5 0 добро изпълнение отколкото досега известните от практиката катализатори, не съдържащи или съдържащи един или два от тези елементи. Поспецифично, катализатор съдържащ кобалт, церий и антимон демонстрира по-голямо общо превръщане и по-голямо превръщане в акрилонитрил, при амониева оксидация на пропилен над такъв катализатор, при повишена температура, при наличие на амоняк и въздух.
Въпреки че, настоящото изобретение е описано във връзка със специфично изпълнение, посочено по-горе, очевидно, че съществуват много алтернативи, модификации и варианти, които биха били очевидни за специалистите в областта, в светлината на текущото описание.
66322 Bl
Съответно, намерението ни е да се обхванат всички такива алтернативи, модификации и варианти, които попадат в духа и широкия обхват на приложените претенции.
Claims (5)
1. Състав на катализатор, обхващащ комплекс от каталитични окиси на желязо, бисмут, молибден, кобалт, церий, антимон, никел или магнезий и поне един от литий, натрий, калий, рубидий, цезий или талий, характеризиращи се от следната емпирична формула
А В.С Fe Bi Со,Се SbhMo Ο abode fgh mx в която А е поне един от Cr, P, Са, W или смеси от тях
В е поне един от Li, Na, К, Rb, Cs, Т1 или смеси от тях
С е смеси от Ni и Mg а е 0 до 4.0 b е 0.01 до 1.5 с е 1.0 до 10.0 d е 0.1 до 5.0 е е 0.1 до 2.0 f е 0.1 до 10.0 g е 0.1 до 2.0 h е 0.1 до 2.0 те 12.0 до 18.0 и х е номер, определен от валентните изисквания на другите налични елементи.
2. Катализатор съгласно претенция 1, закрепен на инертна опора, избрана от група, състояща се от силиций, алуминий, цирконий, титан и техни смеси.
3. Метод за производство на акрилонитрил, метакрилонитрил и техни смеси чрез превръщане на олефин, избран от групата, състояща се от пропилен, изобутилен или техни смеси 5 посредством реагиране в парна фаза, при повишени температура и налягане на споменатия олефин с газ, съд ържащ молекулен кислород и амоняк, при използването на катализатор, който има следната емпирична формула
Ю А В, С Fe Bi СоСе SbhMo Ο abcde fgh mx в която А е поне един от Cr, P, Ge, Са или смеси от тях
В е един от Li, Na, К, Rb, Cs, Т1 или смеси от тях
15 С е от Ni и Mg а е 0 до 4.0 b е 0.01 до 1.5 се 1.0 до 10.0 d е 0.1 до 5.0
20 е е 0.1 до 2.0 f е 0.1 до 10.0 g е 0.1 до 2.0 h е 0.1 до 2.0 m е 12.0 до 18.0
25 и х е номер, определен от валентните изисквания на другите налични елементи.
4. Метод съгласно претенция 3, при който катализаторът е закрепен върху инертна опора, избрана от групата, състояща се от силиций, 3 0 алуминий, цирконий, титан и техни смеси.
5. Метод съгласно претенция 3, при който В е избран от групата, състояща се от Na, Li, К, Cs, Т1 и техни смеси.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/641,380 US6458742B1 (en) | 2000-08-17 | 2000-08-17 | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile |
| PCT/US2001/024253 WO2002013963A2 (en) | 2000-08-17 | 2001-08-02 | Improved catalyst for the manufacture of acrylonitrile |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG66322A BG66322A (bg) | 2013-05-31 |
| BG66322B1 true BG66322B1 (bg) | 2013-05-31 |
Family
ID=24572105
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG107525D BG107525A (bg) | 2000-08-17 | 2003-02-05 | Усъвършенстван катализатор за производство на акрилонитрил |
| BG107525A BG66322B1 (bg) | 2000-08-17 | 2003-02-05 | Усъвършенстван катализатор за производство на акрилонитрил |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG107525D BG107525A (bg) | 2000-08-17 | 2003-02-05 | Усъвършенстван катализатор за производство на акрилонитрил |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6458742B1 (bg) |
| EP (1) | EP1309402B1 (bg) |
| JP (1) | JP4937487B2 (bg) |
| KR (1) | KR100786051B1 (bg) |
| CN (1) | CN1255215C (bg) |
| AT (1) | ATE363944T1 (bg) |
| AU (1) | AU2001278136A1 (bg) |
| BG (2) | BG107525A (bg) |
| BR (1) | BR0113310B1 (bg) |
| CA (1) | CA2417987C (bg) |
| DE (1) | DE60128811T2 (bg) |
| ES (1) | ES2287146T3 (bg) |
| MX (1) | MXPA03001409A (bg) |
| RU (1) | RU2266784C2 (bg) |
| TW (1) | TWI284058B (bg) |
| WO (1) | WO2002013963A2 (bg) |
| ZA (1) | ZA200301006B (bg) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2343123B1 (en) * | 2001-11-08 | 2021-01-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | METHOD FOR PREPARATION of a COMPOSITE OXIDE CATALYST |
| US7071140B2 (en) * | 2002-12-02 | 2006-07-04 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile |
| US7348291B2 (en) * | 2002-12-02 | 2008-03-25 | Ineos Usa Llc | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile |
| CN100408173C (zh) * | 2005-08-15 | 2008-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备丙烯腈的流化床催化剂 |
| US7456313B2 (en) * | 2006-01-10 | 2008-11-25 | Rohm And Haas Company | Liquid-phase (AMM)oxidation process |
| US7576232B2 (en) * | 2006-05-02 | 2009-08-18 | Ineos Usa Llc | In situ modification of molybdenum-based catalysts |
| CN101534945B (zh) * | 2006-10-26 | 2012-08-29 | 大野绿水株式会社 | 丙烯腈制造用流动床催化剂和丙烯腈的制造方法 |
| JP5491037B2 (ja) * | 2009-01-30 | 2014-05-14 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | アクリロニトリルの製造用触媒及びアクリロニトリルの製造方法 |
| US8153546B2 (en) * | 2010-03-23 | 2012-04-10 | Ineos Usa Llc | Mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| US8258073B2 (en) * | 2010-03-23 | 2012-09-04 | Ineos Usa Llc | Process for preparing improved mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| US8420566B2 (en) * | 2010-03-23 | 2013-04-16 | Ineos Usa Llc | High efficiency ammoxidation process and mixed metal oxide catalysts |
| US8455388B2 (en) | 2010-03-23 | 2013-06-04 | Ineos Usa Llc | Attrition resistant mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| US9433929B2 (en) * | 2011-09-21 | 2016-09-06 | Ineos Europe Ag | Mixed metal oxide catalysts |
| US8835666B2 (en) * | 2012-11-26 | 2014-09-16 | Ineos Usa Llc | Pre calcination additives for mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| CN103894203B (zh) * | 2012-12-27 | 2017-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃氨氧化反应高负荷催化剂 |
| FR3004713B1 (fr) * | 2013-04-17 | 2015-05-15 | Centre Nat Rech Scient | Procede de production de nitriles mettant en oeuvre un catalyseur a base d'antimoine et de fer. |
| WO2015183284A1 (en) * | 2014-05-29 | 2015-12-03 | Ineos Usa, Llc | Improved selective ammoxidation catalysts |
| US20150343427A1 (en) * | 2014-05-29 | 2015-12-03 | Ineos Usa, Llc | Selective ammoxidation catalysts |
| EP3744418A1 (en) * | 2016-01-09 | 2020-12-02 | Ascend Performance Materials Operations LLC | Catalyst compositions and process for direct production of hydrogen cyanide in an acrylonitrile reactor feed stream |
| CN107282094B (zh) * | 2016-04-13 | 2020-04-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 氨氧化法丙烯腈催化剂 |
| CN106000461A (zh) * | 2016-05-27 | 2016-10-12 | 张玲 | 一种甲基丙烯腈催化剂的制备方法 |
| US10626082B2 (en) | 2016-10-11 | 2020-04-21 | Ineos Europe Ag | Ammoxidation catalyst with selective co-product HCN production |
| KR102519507B1 (ko) * | 2019-09-30 | 2023-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 프로필렌의 암모산화용 촉매, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 프로필렌의 암모산화 방법 |
| CN114669306B (zh) * | 2022-03-27 | 2023-11-28 | 上海师范大学 | (甲基)丙烯醛氨氧化法制(甲基)丙烯腈的催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57130548A (en) * | 1981-02-05 | 1982-08-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Catalyst composition |
| US4746753A (en) | 1981-04-29 | 1988-05-24 | The Standard Oil Company | Preparation of acrylonitrile from propylene, oxygen and ammonia in the presence of an alkali metal promoted bismuth, cerium, molybdenum, tungsten catalyst |
| US4939286A (en) | 1985-09-10 | 1990-07-03 | The Standard Oil Company | Promoted bismuth cerium molybdate catalysts |
| JPS63122642A (ja) * | 1986-11-11 | 1988-05-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
| JPH0267556A (ja) * | 1988-09-02 | 1990-03-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料の処理方法 |
| US5175334A (en) | 1990-01-09 | 1992-12-29 | The Standard Oil Company | Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
| US5212137A (en) * | 1990-01-09 | 1993-05-18 | Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
| US5093299A (en) * | 1990-01-09 | 1992-03-03 | The Standard Oil Company | Catalyst for process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
| US5235088A (en) | 1990-03-19 | 1993-08-10 | The Standard Oil Company | Process and catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile |
| US5134105A (en) | 1990-03-19 | 1992-07-28 | The Standard Oil Company | Catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile |
| DE4220859A1 (de) * | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Basf Ag | Multimetalloxidmassen |
| US5583086A (en) * | 1993-03-09 | 1996-12-10 | Basf Aktiengesellschaft | Cesium containing multimetal oxide catalyst compositions for the preparation of methacrolein by gas-phase-catalytic oxidation |
| JP3534431B2 (ja) | 1993-08-06 | 2004-06-07 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 不飽和ニトリルの製法 |
| US5658842A (en) | 1993-08-10 | 1997-08-19 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Ammoxidation catalyst composition, and process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile using the same |
| US5780664A (en) * | 1993-08-17 | 1998-07-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushi Kaisha | Ammoxidation catalyst composition |
| DE4332542A1 (de) * | 1993-09-24 | 1995-03-30 | Basf Ag | Katalysator auf der Basis von Fe-, Co-, Bi- und Mo-Oxiden |
| DE4405059A1 (de) * | 1994-02-17 | 1995-08-24 | Basf Ag | Multimetalloxidmassen |
| JP3214975B2 (ja) * | 1994-04-25 | 2001-10-02 | 旭化成株式会社 | アンモ酸化触媒組成物および製造方法 |
| JP3838705B2 (ja) | 1996-07-31 | 2006-10-25 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | アンモ酸化用触媒組成物 |
| US5840648A (en) * | 1997-09-02 | 1998-11-24 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide |
| JP3875023B2 (ja) | 1998-02-13 | 2007-01-31 | コリア リサーチ インスティチュート オブ ケミカル テクノロジイ | コアー殻触媒相の固形触媒とその製造方法 |
| EP1075871B1 (en) | 1998-04-23 | 2004-09-22 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Catalyst for producing unsaturated nitrile |
| JP3680115B2 (ja) * | 1998-04-23 | 2005-08-10 | ダイヤニトリックス株式会社 | 不飽和ニトリル製造用触媒組成物 |
| WO1999054037A1 (fr) * | 1998-04-23 | 1999-10-28 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Catalyseur de production de nitrile insature |
| US6143690A (en) * | 1998-05-07 | 2000-11-07 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Ammoxidation catalyst for use in producing acrylonitrile or methacrylonitrile from propane or isobutane |
| AU5387100A (en) | 1999-08-19 | 2001-03-19 | China Petro-Chemical Corporation | Fluid bed catalyst for ammoxidation of propylene to acrylonitrile |
| KR100681222B1 (ko) * | 1999-10-18 | 2007-02-09 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 아크릴로니트릴의 제조방법, 여기에 사용되는 촉매, 및 그촉매의 제조방법 |
-
2000
- 2000-08-17 US US09/641,380 patent/US6458742B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-08-02 CN CNB018141366A patent/CN1255215C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 AT AT01956103T patent/ATE363944T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-08-02 CA CA002417987A patent/CA2417987C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-02 AU AU2001278136A patent/AU2001278136A1/en not_active Abandoned
- 2001-08-02 DE DE60128811T patent/DE60128811T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 JP JP2002519095A patent/JP4937487B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 KR KR1020037002308A patent/KR100786051B1/ko active IP Right Grant
- 2001-08-02 WO PCT/US2001/024253 patent/WO2002013963A2/en active IP Right Grant
- 2001-08-02 MX MXPA03001409A patent/MXPA03001409A/es active IP Right Grant
- 2001-08-02 EP EP01956103A patent/EP1309402B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 ES ES01956103T patent/ES2287146T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 RU RU2003107043/04A patent/RU2266784C2/ru active
- 2001-08-02 BR BRPI0113310-1A patent/BR0113310B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-08-16 TW TW090120073A patent/TWI284058B/zh not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-08-06 US US10/213,755 patent/US6965046B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-02-05 BG BG107525D patent/BG107525A/bg unknown
- 2003-02-05 BG BG107525A patent/BG66322B1/bg unknown
- 2003-02-05 ZA ZA200301006A patent/ZA200301006B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004505766A (ja) | 2004-02-26 |
| KR100786051B1 (ko) | 2007-12-17 |
| BG66322A (bg) | 2013-05-31 |
| US6458742B1 (en) | 2002-10-01 |
| JP4937487B2 (ja) | 2012-05-23 |
| WO2002013963A2 (en) | 2002-02-21 |
| US20020198398A1 (en) | 2002-12-26 |
| ZA200301006B (en) | 2004-02-13 |
| MXPA03001409A (es) | 2004-05-04 |
| EP1309402B1 (en) | 2007-06-06 |
| TWI284058B (en) | 2007-07-21 |
| BR0113310A (pt) | 2003-06-24 |
| ATE363944T1 (de) | 2007-06-15 |
| CN1450934A (zh) | 2003-10-22 |
| KR20030027036A (ko) | 2003-04-03 |
| DE60128811D1 (de) | 2007-07-19 |
| ES2287146T3 (es) | 2007-12-16 |
| AU2001278136A1 (en) | 2002-02-25 |
| EP1309402A2 (en) | 2003-05-14 |
| CN1255215C (zh) | 2006-05-10 |
| CA2417987A1 (en) | 2002-02-21 |
| DE60128811T2 (de) | 2008-02-21 |
| US6965046B2 (en) | 2005-11-15 |
| BG107525A (bg) | 2003-12-31 |
| CA2417987C (en) | 2007-10-23 |
| RU2266784C2 (ru) | 2005-12-27 |
| WO2002013963A3 (en) | 2002-05-02 |
| BR0113310B1 (pt) | 2012-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BG66322B1 (bg) | Усъвършенстван катализатор за производство на акрилонитрил | |
| US5093299A (en) | Catalyst for process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile | |
| US5212137A (en) | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile | |
| US7071140B2 (en) | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile | |
| JP5610975B2 (ja) | オレフィンのアクリロニトリル及びメタクリロニトリルへの転化用の触媒組成物およびその転化方法 | |
| RU2690512C2 (ru) | Улучшенные селективные катализаторы аммоксидирования | |
| JP6683708B2 (ja) | 改良された混合金属酸化物アンモ酸化触媒 | |
| US5175334A (en) | Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile | |
| US5470815A (en) | Multicomponent oxide catalyst | |
| JPS6230177B2 (bg) | ||
| JPS6033539B2 (ja) | 酸化用触媒およびその調製法 | |
| JPH0847642A (ja) | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒およびこの触媒を用いた不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JP3117265B2 (ja) | α，β−不飽和ニトリルの製造方法 | |
| JPH069530A (ja) | プロピレンのアクリロニトリルへのアンモキシデーションの改良方法及び触媒 | |
| JPS5817178B2 (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
| JPH06199768A (ja) | α，β−不飽和ニトリルの製造方法 | |
| JPH06199767A (ja) | α，β−不飽和ニトリルの製造方法 | |
| JP3117266B2 (ja) | メタクリロニトリルの製造方法 | |
| JPS58188826A (ja) | １，３−ブタジエンの製造方法 | |
| JPH0827088A (ja) | アクリロニトリルの製造法 | |
| JPH05213799A (ja) | α，β−不飽和化合物の製造方法 | |
| JPS5820943B2 (ja) | 不飽和アルデヒドの製法 | |
| BG61183B1 (bg) | метод и катализатор за амоксидиране на пропилен до акрилонитрил |