RU2266784C2 - Каталитическая композиция (варианты) и способ конверсии олефина с ее применением - Google Patents
Каталитическая композиция (варианты) и способ конверсии олефина с ее применением Download PDFInfo
- Publication number
- RU2266784C2 RU2266784C2 RU2003107043/04A RU2003107043A RU2266784C2 RU 2266784 C2 RU2266784 C2 RU 2266784C2 RU 2003107043/04 A RU2003107043/04 A RU 2003107043/04A RU 2003107043 A RU2003107043 A RU 2003107043A RU 2266784 C2 RU2266784 C2 RU 2266784C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- value
- mixtures
- catalyst
- mixture
- catalytic composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 72
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 37
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 5
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 17
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims 2
- -1 propylene, ethylene Chemical group 0.000 abstract description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 9
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- DTDQFVRSJWCWNK-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Bi].[Mo] Chemical compound [Fe].[Bi].[Mo] DTDQFVRSJWCWNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical class [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYUANIDVEAKBHT-UHFFFAOYSA-N [Mo].[Bi] Chemical compound [Mo].[Bi] BYUANIDVEAKBHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Ca+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002751 molybdenum Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- ZDCPCNYMFTYBBX-UHFFFAOYSA-N potassium rubidium Chemical compound [K].[Rb] ZDCPCNYMFTYBBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к улучшенному катализатору, который используют в процессе аммоксидирования ненасыщенного углеводорода до соответствующего ненасыщенного натрила. Описана каталитическая композиция, включающая комплекс каталитических оксидов железа, висмута, молибдена, кобальта, церия, сурьмы, по крайней мере одного из никеля или магния и по крайней мере одного из лития, натрия, калия, рубидия или таллия, характеризующегося следующей эмпирической формулой:
AaBbCcFedBieCofCegSbhMOmOx
где
А представляет собой по крайней мере один из Cr, P, Sn, Те, В, Ge, Zn, In, Mn, Са, W или их смеси
В представляет собой по крайней мере один из Li, Na, К, Rb, Cs, Tl или их смеси
С представляет собой по крайней мере один из Ni, Mg или их смеси
а имеет значение от 0 до 4.0
b имеет значение от 0.01 до 1.5
с имеет значение от 1.0 до 10.0
d имеет значение от 0.1 до 5.0
е имеет значение от 0.1 до 2.0
f имеет значение от 0.1 до 10.0
g имеет значение от 0.1 до 2.0
h имеет значение от 0.1 до 2.0
m имеет значение от 12.0 до 18.0
и х - представляет собой число, определенное в соответствии с требованиями валентности других присутствующих элементов. Описан также способ аммоксидирования олефина, выбранного из группы, состоящей из пропилена, изобутилена или их смесей в акрилонитрил, метакрилонитрил и их смеси соответственно в присутствии указанной выше композиции. Технический эффект - повышение степени конверсии олефина. 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Область изобретения
Настоящее изобретение относится к улучшенному катализатору, который используют в процессе аммоксидирования ненасыщенного углеводорода до соответствующего ненасыщенного нитрила. В частности, настоящее изобретение направлено на улучшение процесса и катализатора для аммоксидирования пропилена и/или изобутилена до акрилонитрила и/или метакрилонитрила соответственно. Более конкретно, изобретение относится к новому и улучшенному катализатору процесса аммоксидирования, включающему комплекс каталитических оксидов железа, висмута, молибдена, кобальта, церия, сурьмы, по крайней мере одного компонента из никеля или магния и по крайней мере одного компонента из лития, натрия, калия, рубидия или таллия.
Описание уровня техники
Имеется много патентов, связанных с производством акрилонитрила с использованием псевдоожиженного слоя висмут-молибден-железных катализаторов. В частности, известны GB 1436475; US 4766232; 4377534; 4040978; 4168246; 5223469 и 4863891, каждый из которых направлен на висмут-молибден-железные катализаторы, которые могут быть промотированы элементами II Группы в случае получения акрилонитрила. Кроме того, US 4190608 раскрывает аналогичное промотирование висмут-молибден-железного катализатора для оксидирования олефинов. US 5093299 и 5212137 направлены на процесс промотирования висмут-молибденого катализатора, что приводит к высокому выходу акрилонитрила.
Катализаторы, содержащие оксиды железа, висмута и молибдена, промотированные соответствующими элементами, как описано в вышеупомянутых патентах, долгое время использовались для превращения пропилена при повышенных температурах и в присутствии аммиака и кислорода (обычно в форме воздуха) в акрилонитрил.
Задача настоящего изобретения заключается в разработке нового катализатора, включающего уникальную комбинацию промоторов, позволяющих лучше осуществить каталитическое аммоксидированиие пропилена, изобутилена или их смесей в акрилонитрил, метакрилонитрил и их смеси соответственно.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение направлено на разработку улучшенного катализатора и процесса аммоксидирования пропилена и/или изобутилена в акрилонитрил и/или метакрилонитрил соответственно. Настоящее изобретение заключается в разработке нового катализатора, характеризующегося следующей эмпирической формулой:
AaBbCсFedBieCofCegSbhMomOx
где А представляет собой по крайней мере один из Cr, P, Sn, Те, В, Ge, Zn, In, Mn, Ca, W или их смеси
В представляет собой по крайней мере один из Li, Na, К, Rb, Cs, Tl или их смеси
С представляет собой по крайней мере один из Ni, Mg или их смеси
а имеет значение от 0 до 4.0
b имеет значение от 0.01 до 1.5
с имеет значение от 1.0 до 10.0
d имеет значение от 0.1 до 5.0
е имеет значение от 0.1 до 2.0
f имеет значение от 0.1 до 10.0
g имеет значение от 0.1 до 2.0
h имеет значение от 0.1 до 2.0
m имеет значение от 12.0 до 18.0
и х - представляет собой число, определенное в соответствии с требованиями валентности других присутствующих элементов.
Настоящее изобретение также направлено на процесс конверсии олефина, выбранного из группы, состоящей из пропилена, изобутилена или их смесей в акрилонитрил, метакрилонитрил и их смеси соответственно путем взаимодействия в паровой фазе при повышенной температуре и давлении указанного олефина с газом, содержащим молекулярный кислород и аммиак в присутствии смешанного металлоксидного катализатора, где катализатор имеет эмпирическую формулу, приведенную выше.
Детальное описание изобретения
Настоящее изобретение направлено на разработку катализатора аммоксидирования, включающего комплекс каталитических оксидов железа, висмута, молибдена, кобальта, церия, сурьмы, по крайней мере одного из никеля или магния и по крайней мере одного из лития, натрия, калия, рубидия или таллия, характеризующегося следующей эмпирической формулой:
AaBbCcFedBieCofCegSbhMomOx
где А представляет собой по крайней мере один из Cr, P, Sn, Те, В, Ge, Zn, In, Mn, Ca, W или их смеси
В представляет собой по крайней мере один из Li, Na, К, Rb, Cs, Tl или их смеси
С представляет собой по крайней мере один из Ni, Mg или их смеси
а имеет значение от 0 до 4.0
b имеет значение от 0.01 до 1.5
с имеет значение от 1.0 до 10.0
d имеет значение от 0.1 до 5.0
е имеет значение от 0.1 до 2.0
f имеет значение от 0.1 до 10.0
g имеет значение от 0.1 до 2.0
h имеет значение от 0.1 до 2.0
m имеет значение от 12.0 до 18.0
и х - представляет собой число, определенное в соответствии с требованиями валентности других присутствующих элементов.
Компонент "А" представляет собой необязательный элемент в описанном выше катализаторе. Если "А" присутствует, то "А" предпочтительно выбирают из группы, состоящей из Cr, P, Ge, Ca или их смесей. В предпочтительном воплощении настоящего изобретения "В" выбирают из одного или более Li, Na, К, Cs или их смеси, особенно предпочтительными являются Li, Cs, К или их смеси. В предпочтительном воплощении настоящего изобретения "С" представляет собой смесь Ni и Mg, то есть катализатор содержит оба элемента и Ni и Mg.
В других предпочтительных воплощениях настоящего изобретения "а" может независимо находиться в интервале от около 0.1 до 4.0, особенно предпочтительно в интервале от около 0.1 до 3.0; "b" может независимо находиться в интервале от около 0.05 до 1.2, особенно предпочтительно приблизительно в интервале от 0.1 до 1.0; "с" может независимо находиться в интервале от около 2.0 до 9.0, особенно предпочтительно в интервале от около 2.0 до 8.0; "d" может независимо находиться в интервале от около 0.5 до 5.0, особенно предпочтительно в интервале от около 1.0 к 4.0; "е" может независимо находиться в интервале от около 0.1 до 1.5, особенно предпочтительно в интервале от около 0.1 к 1.0; "f" может независимо находиться в интервале от около 1.0 до 7.0, особенно предпочтительно в интервале от около 1.0 к 1.5; "g" может независимо находиться приблизительно в интервале от 0.3 до 1.5, особенно предпочтительно в интервале от около 0.3 к 1.2; "h" может независимо находиться приблизительно в интервале от 0.3 до 1.5, особенно предпочтительно приблизительно в интервале от 0.3 до 1.2; и "m" может независимо находиться в интервале приблизительно от 13.0 до 16.0.
Катализатор в соответствии с настоящим изобретением может быть использован как нанесенным на подложку, так и ненанесенным на подложку. Предпочтительно катализатор наносят на диоксид кремния, оксид алюминия, цирконий, диоксид титана или на их смеси, особенно предпочтительно в качестве подложки для катализатора использовать диоксид кремния. Количество используемой подложки для катализатора может варьироваться. Обычно подложка составляет от около 30 до 70 процентов от общего веса катализатора, более предпочтительно приблизительно 50 процентов от общего веса катализатора.
Примеры каталитических композиций в соответствии с настоящим изобретением включают:
К0.2Ni3.0Mg2.0Fe2.0Bi0.5Со3.5Ce1.0Sb0.5Мо13.6Ox+50 мас.% SiO2
K0.2Ni4.5Mg1.5Fe2.0Bi0.5Ca0.2Co1.7Ce0.5Sb0.5Mo13.6Ox+50 мас.% SiO2
Cs0.1K0.1Mg2.0Fe2.0Bi0.5Со6.2Ce0.5Sb0.3Мо13.6Ox+50 мас.% SiO2
Cs0.15Ni3.0Mg2.5Fe1.5Bi0.3Со3.0Ce0.5Sb0.5 W0.2Мо13.0Ox+50 мас.% SiO2
Cs0.15Ni2.5Mg2.5Fe1...5Bi0,3Li1.0.2Co2.8Ce1.0 Sb0.5Мо13.0Ox+50 мас.% SiO2
Cs0.1K0.1Ni5.0Mg2.5Fe1.5Bi0.3P0.2Co1.0Ce0.5 Sbo.5Мо13.оOx+50 мас.% SiO2
Cs0.1K0.1Ni4.0Mg2.0Fe2.0Bi0.5Co2.2Се0.3Cr0.2 Sb0.3Mo13.6Ox+50 мас.% SiO2
Катализаторы в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены с помощью любых многочисленных способов получения катализаторов, которые известны среднему специалисту. Например, катализатор может быть получен совместным осаждением различных ингредиентов. Масса, полученная после совместного осаждения, может быть затем высушена и растерта до соответствующего размера частиц. Альтернативно материал, полученный совместным осаждением, может быть суспендирован и распылен сухим в соответствии с традиционной технологией. Катализатор может быть экструдирован в виде гранул или сформирован в виде игл в масле, как известно из уровня техники. Альтернативно компоненты катализатора могут быть смешаны с подложкой в форме взвеси с последующей сушкой или они могут быть нанесены пропиткой на диоксид кремния или другую подложку. Конкретные методики получения катализаторов описаны в US 5093299; 4863891 и 4766232.
Компоненты "А" катализатора (то есть по крайней мере один из Cr, P, Sn, Те, В, Ge, Zn, In, Mn, Ca) W или их смеси, могут быть получены из любого доступного источника. Например, кобальт, никель и магний могут быть введены в катализатор, используя нитратные соли. Дополнительно магний может быть введен в катализатор как нерастворимый карбонат или гидроксид, который при термообработке дает оксид. Фосфор может быть введен в катализатор в виде щелочной соли металла или щелочноземельной соли металла или соли аммония, но предпочтительно его вводят в виде фосфорной кислоты. Кальций может быть добавлен через предварительное формирование молибдата кальция или пропиткой или другим способом, известным из уровня техники.
Как правило, компонент "В" катализатора (то есть по крайней мере один из Li, Na, К, Rb, Cs, Tl или их смеси) может быть введен в катализатор в виде оксида или в виде соли, которая при кальцинировании дает оксид. Предпочтительно такие соли, как нитраты, которые являются легко доступными и легко растворимыми, используют как средство введения элемента А в катализатор.
Висмут может быть введен в катализатор как оксид или как соль, которая при кальцинировании дает оксид. Растворимые в воде соли, которые легко диспергируются, но формируют стабильные оксиды при термообработке предпочтительны. Особенно предпочтительным источником для введения висмута является нитрат висмута, который был растворен в растворе азотной кислоты.
Чтобы ввести железный компонент в катализатор, можно использовать любое соединение железа, которое при кальцинировании приведет к оксидам. В качестве других элементов растворимые в воде соли являются предпочтительными, для того чтобы облегчить процесс их однородного диспергирования в пределах катализатора. Наиболее предпочтительным является азотнокислое железо.
Молибденовый компонент катализатора может быть введен через любой оксид молибдена, такой как диоксид, триоксид, пентаоксид или гептаоксид. Однако предпочтительно, чтобы в качестве источника молибдена использовалась гидролизуемая или разлагающаяся соль молибдена. Наиболее предпочтительным исходным продуктом является гептамолибдат аммония.
Катализаторы получают путем смешивания водного раствора гептамолибдата аммония с коллоидным раствором диоксида кремния, к которому добавляют взвесь, содержащую соединения, предпочтительно нитраты других элементов. Твердый материал затем сушат, денитрифицируют и прокаливают. Предпочтительно катализатор сушат распылением при температуре между 110°С к 350°С, предпочтительно 110°С к 250°С, наиболее предпочтительно 110°С к 180°С. Температура денитрификации может находиться в интервале от 100°С до 500°С, предпочтительно от 250°С до 450°С. Наконец, кальцинирование(обжиг) осуществляют при температуре между от 300°С до 700°С, предпочтительно в интервале от 350°С до 650°С.
Катализаторы в соответствии с настоящим изобретением применимы в процессах аммоксидирования для конверсии олефина, выбранного из группы, состоящей из пропилена, изобутилена или их смесей в акрилонитрил, метакрилонитрил и их смеси соответственно путем взаимодействия в паровой фазе при повышенной температуре и давлении указанного олефина с газом, содержащим молекулярный кислород и аммиак в присутствии катализатора.
Предпочтительно реакцию аммоксидирования осуществляют в реакторе с псевдоожиженным слоем, хотя другие типы реакторов, такие как реакторы с транспортируемой линией, также используют. Реакторы с псевдоожиженным слоем для производства акрилонитрила известны в предшествующего уровня техники, например, реактор, описанный в US 3230246, является пригодным для процесса.
Условия проведения реакции аммоксидирования также хорошо известны из предшествующего уровня техники, как известно из US 5093299; 4863891; 4767878 и 4503001. Обычно процесс аммоксидирования осуществляют путем контактирования пропилена или изобутилена в присутствии аммиака и кислорода в псевдоожиженном слое катализатора при повышенной температуре, чтобы получить акрилонитрил или метакрилонитрил. Может быть использован любой источник кислорода. По экономическим причинам, однако, предпочтительно использовать воздух. Обычное мольное отношение кислорода к олефину в сырье должно находиться в интервале от 0.5:1 до 4:1. предпочтительно от 1:1 до 3:1. Мольное отношение аммиака к олефину в сырье во время реакции может меняться в интервале от 0.5:1 до 5:1. В действительности нет никакого верхнего предела для отношения олефин - аммиак, но нет причины превышать это отношение как 5:1 по экономическим причинам. Предпочтительные отношения сырья к катализатору по настоящему изобретению для получения акрилонитрила составляют для аммиака по отношению к пропилену от 9:1 до 1.3:1 и воздуха к отношению к пропилену от 8.0:1 до 12.0:1.
Реакцию проводят в температурном интервале от около 260°С до 600°С, предпочтительные диапазоны составляют от 310°С к 500°С, особенно предпочтительные от 350°С до 480°С. Время контакта, хотя и не критическое, находится, как правило, в интервале от 0.1 до 50 секунд, предпочтительно время контакта составляет 1-15 секунд.
Продукты реакции могут быть удавлены и очищены любым из способов, известных из уровня техники. Один из таких способов включает газоочистку отходящих из реактора газов холодной водой или соответствующим растворителем, чтобы удалить продукты реакции и затем провести очистку продукта реакции дистилляцией.
Главное применение катализатора в соответствии с настоящим изобретением является аммоксидирование пропилена в акрилонитрил. Однако настоящий катализатор может также использоваться для окисления пропилена в акриловую кислоту. Такие процессы обычно являются двухступенчатыми процессами, в которых пропилен преобразуют в присутствии катализатора в основном в акролеин на первой ступени, и акролеин преобразуют в присутствии катализатора в основном в акриловую кислоту на второй ступени. Катализатор, описанный в настоящем изобретении, является пригодным для использования на обеих стадиях.
Конкретные воплощения
Чтобы пояснить настоящее изобретение, приведены следующие примеры, которые являются только иллюстративными.
Пример: Катализатор формулы K0.2Ni3.0Mg2.0Fe2.0Bi0.5Co3...5Ce1.0Sb0.5Mo13.6Ох+50 мас.% SiO2 готовят следующим образом: 196,49 г гептамолибдата аммония (АНМ) растворяют в 400 мл воды. Добавляют 625 г коллоидного раствора диоксида кремния, содержащего 40 мас.% SiO2 по отношению к АНМ раствору, с последующим добавлением 5.96 г Sb2O3. Наконец, добавляют смесь расплавленных нитратов металлов, содержащую: 66.12 г Fe (NO3)2 9Н2O, 71.39 г Ni (NO3)2·6H2O, 83.36 г Со (NO3)2·6Н2O, 41.96 г Mg (NO3)2·6Н2O, 19.85 г Bi (NO3)3·5Н2O, 1.66 г KNO3, и 89.73 г Се (NH4)2 (NO3)6·6Н2O в виде 50%-ного раствора. Полученную взвесь перемешивают и затем сушат распылением, что дает 479 г катализатора. Катализатор подвергают термообработке в течение 3 часов при 290°С, а затем 3 часа при 425°С и наконец 3 часа при 600°С, чтобы дать катализатор.
Сравнительные Примеры от А до G: Используя подготовку, описанную выше, были аналогично получены несколько других катализаторов, в каждом из которых исключают один или больше элементов, таких как кобальт, церий или сурьму из состава. Композиции этих катализаторов приведены ниже в Таблице 1.
Чтобы идентифицировать иллюстрирование осуществления заявленных кобальтового, цериевого и сурьмянового промотированных катализаторов к сходным катализаторам, в которых исключают один или большее количество указанных элементов, все катализаторы были оценены в аналогичных условиях реакции. Сырье, содержащее смесь 1C3=/1.2NH3/9.5 воздуха, пропускают через катализаторы в трубке 1'' диаметра приблизительно при 430°С, 10 psig и 0.09 масс/масс час. Полученный акрилонитрил собирают и замеряют.
| Таблица 1 | |||
| Примеры | Композиция катализатора (во всех композициях+50 масс % SiO3) | Общий С3=конверсия | Конверсия в акрилонитрил |
| Пример | К0.2Ni3.0Mg2.0Fe3.0Bi0.5Со3.5Ce1.0Sb0.5Mo13.6Ox | 98.0% | 79.8% |
| Композиция А | K0.2Ni3.0Mg2.0Fe2.0Bi0.5-Ce1.0Sb0.5Mo13.6Ox | 71.7% | 56.9% |
| Композиция В | K0.2Ni3.0Mg2.0Fe2.0Bi0.5Co3.5-Sb0.5Mo13.6Ox | 80.4% | 64.1% |
| Композиция С | K0.2Ni3.0Mg2.0Fe2.0Bi0.5Co3.5Ce1.0-Sb0.5Mo13.6Ox | 97.1% | 76.2% |
| Композиция D | K0.2Ni3.0Mg2.0Fe2.0Bi0.5Со3.5-Mo13.6Ox | 85.7% | 67.3% |
| Композиция Е | K0.2Ni3.0Mg2.0Fe2.0Bi0.5-Sb0.5Mo13.6Ox | 79.6% | 64.2% - |
| Пример | K0.2Ni3.0Mg2.0Fe2.0Bi0.5Со3.5Ce1.0Sb0.5Mo13.6Ox | 98.0% | 79.8% |
| Композиция F | К0.2Ni3.0Mg2.0Fe2.0Bi0.5-Се1.0-Мо13.6Ox | 85.1% | 66.8% |
| Композиция G | K0.2Ni3.0Mg2.0Fe2.0Bi0.5---Mo13.6Ox | 79.7% | 60.4% |
| Замечания: 1. "Общий С3=конверсия" представляет мольный процент при конверсии пропилена во все продукты за один проход. 2. "Конверсия в акрилонитрил" мольный процент при конверсии пропилена в акрилонитрил за один проход. |
|||
Композиция катализатора в соответствии с настоящим изобретением уникальна в том, что она содержит три промотированных элемента, а именно кобальт, церий и сурьму, которая ранее не использовалась в комбинации в одном каталитическом составе для процесса аммоксидирования. Как проиллюстрировано в Таблице 1, для процесса аммоксидирования пропилена в акрилонитрил, катализатор в соответствии с настоящим изобретением показал лучшие результаты, чем предшествующий известный катализатор, не содержащий ни одного, один или два из этих элементов. Более определенно, катализатор, содержащий кобальт, церий и сурьму, показал более высокую общую конверсию и более высокие конверсии в акрилонитрил, когда пропилен подвергают аммоксидированию над таким катализатором при повышенной температуре в присутствии аммиака и воздуха.
В то время как настоящее изобретение было описано на примере конкретного воплощения, приведенного выше, очевидно, что много альтернатив, модификаций и вариантов будут доступны специалистами в данной области в свете предшествующего описания. Соответственно настоящее изобретение не предназначено, чтобы охватить все такие варианты, модификации и изменения, которые и входят в границы формулы изобретения.
Claims (9)
1. Каталитическая композиция, включающая комплекс каталитических оксидов железа, висмута, молибдена, кобальта, церия, сурьмы, по крайней мере одного из никеля или магния и по крайней мере одного из лития, натрия, калия, рубидия или таллия, следующей эмпирической формулы:
AaBbCcFedBieCOfCegSbhMonOx,
где А представляет собой по крайней мере один из Cr, P, Sn, Те, В, Ge, Zn, In, Mn, Ca, W или их смеси;
В представляет собой по крайней мере один из Li, Na, К, Rb, Cs, Tl или их смеси;
С представляет собой по крайней мере один из Ni, Mg или их смеси;
а имеет значение от 0 до 4.0;
b имеет значение от 0.01 до 1.5;
с имеет значение от 1.0 до 10.0;
d имеет значение от 0.1 до 5.0;
е имеет значение от 0.1 до 1.0;
f имеет значение от 0.1 до 10.0;
g имеет значение от 0.1 до 2.0;
h имеет значение от 0.1 до 2.0;
m имеет значение от 13.0 до 16.0;
х представляет собой число, определенное в соответствии с требованиями валентности других присутствующих элементов.
2. Каталитическая композиция, включающая комплекс каталитических оксидов железа, висмута, молибдена, кобальта, церия, сурьмы, по крайней мере одного из никеля или магния и по крайней мере одного из лития, натрия, калия, рубидия или таллия, следующей эмпирической формулы:
AaBbCcFedBieCofCegSbhMonOx,
где А представляет собой по крайней мере один из Cr, P, Sn, Те, В, Ge, Zn, In, Mn, Ca, W или их смеси;
В представляет собой по крайней мере один из Li, Na, К, Rb, Cs, Tl или их смеси;
С представляет собой по крайней мере один из Ni, Mg или их смеси;
а имеет значение от 0 до 4.0;
b имеет значение от 0.01 до 1.5;
с имеет значение от 1.0 до 10.0;
d имеет значение от 0.1 до 5.0;
е имеет значение от 0.1 до 2.0;
f имеет значение от 0.1 до 1.5;
g имеет значение от 0.1 до 2.0;
h имеет значение от 0.1 до 2.0;
m имеет значение от 13.0 до 16.0;
х представляет собой число, определенное в соответствии с требованиями валентности других присутствующих элементов.
3. Каталитическая композиция, включающая комплекс каталитических оксидов железа, висмута, молибдена, кобальта, церия, сурьмы, по крайней мере одного из никеля или магния и по крайней мере одного из лития, натрия, калия, рубидия или таллия следующей эмпирической формулы:
AaBbCcFedBieCofCegSbhMomOx,
где А представляет собой по крайней мере один из Cr, P, Sn, Те, В, Ge, Zn, In, Mn, Ca, W или их смеси;
В представляет собой по крайней мере один из Li, Na, К, Rb, Cs или их смеси;
С представляет собой по крайней мере один из Ni, Mg или их смеси;
а имеет значение от 0 до 4.0;
b имеет значение от 0.01 до 1.5;
с имеет значение от 1.0 до 10.0;
d имеет значение от 0.1 до 5.0;
е имеет значение от 0.1 до 2.0;
f имеет значение от 0.1 до 10.0;
g имеет значение от 0.1 до 2.0;
h имеет значение от 0.1 до 2.0;
m имеет значение от 12.0 до 18.0;
х представляет собой число, определенное в соответствии с требованиями валентности других присутствующих элементов.
4. Каталитическая композиция по любому из пп.1-3, которая нанесена на инертную подложку, выбранную из группы, состоящей из оксида кремния, оксида алюминия, диоксида циркония, диоксида титана и их смесей.
5. Каталитическая композиция по любому из пп.1-5, в которой С представляет собой смесь Ni и Mg.
6. Способ конверсии олефина, выбранного из группы, состоящей из пропилена, изобутилена или их смесей, в акрилонитрил, метакрилонитрил и их смеси соответственно путем взаимодействия в паровой фазе при повышенных температуре и давлении указанного олефина с газом, содержащим молекулярный кислород, и аммиаком в присутствии смешанного оксидного катализатора, имеющего формулу
AaBbCcFedBieCofCegSbhMonOx,
где А представляет собой по крайней мере один из Cr, P, Sn, Те, В, Ge, Zn, In, Mn, Ca, W или их смеси;
В представляет собой по крайней мере один из Li, Na, К, Rb, Cs, Tl или их смеси;
С представляет собой по крайней мере один из Ni, Mg или их смеси;
а имеет значение от 0 до 4.0;
b имеет значение от 0.01 до 1.5;
с имеет значение от 1.0 до 10.0;
d имеет значение от 0.1 до 5.0;
е имеет значение от 0.1 до 2.0;
f имеет значение от 0.1 до 10.0;
g имеет значение от 0.1 до 2.0;
h имеет значение от 0.1 до 2.0;
m имеет значение от 12.0 до 18.0;
х представляет собой число, определенное в соответствии с требованиями валентности других присутствующих элементов.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что катализатор нанесен на инертную подложку, выбранную из группы, состоящей из оксида кремния, оксида алюминия, диоксида циркония, диоксида титана и их смесей.
8. Способ по п.6, отличающийся тем, что В выбран из группы, состоящей из Na, Li, К, Cs или их смесей.
9. Способ по п.6, отличающийся тем, что С представляет собой смесь Ni и Mg.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/641,380 US6458742B1 (en) | 2000-08-17 | 2000-08-17 | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile |
| US09/641,380 | 2000-08-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003107043A RU2003107043A (ru) | 2004-07-27 |
| RU2266784C2 true RU2266784C2 (ru) | 2005-12-27 |
Family
ID=24572105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003107043/04A RU2266784C2 (ru) | 2000-08-17 | 2001-08-02 | Каталитическая композиция (варианты) и способ конверсии олефина с ее применением |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6458742B1 (ru) |
| EP (1) | EP1309402B1 (ru) |
| JP (1) | JP4937487B2 (ru) |
| KR (1) | KR100786051B1 (ru) |
| CN (1) | CN1255215C (ru) |
| AT (1) | ATE363944T1 (ru) |
| AU (1) | AU2001278136A1 (ru) |
| BG (2) | BG66322A (ru) |
| BR (1) | BR0113310B1 (ru) |
| CA (1) | CA2417987C (ru) |
| DE (1) | DE60128811T2 (ru) |
| ES (1) | ES2287146T3 (ru) |
| MX (1) | MXPA03001409A (ru) |
| RU (1) | RU2266784C2 (ru) |
| TW (1) | TWI284058B (ru) |
| WO (1) | WO2002013963A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200301006B (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2575346C2 (ru) * | 2011-06-28 | 2016-02-20 | Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн | Оксидный катализатор |
| RU2600977C2 (ru) * | 2010-03-23 | 2016-10-27 | ИНЕОС ЮЭсЭй ЭлЭлСи | Износостойкие катализаторы аммоксидирования на основе смешанных оксидов металлов |
| RU2668554C2 (ru) * | 2014-05-29 | 2018-10-02 | ИНЕОС Юроп АГ | Улучшенные селективные катализаторы аммоксидирования |
| RU2690512C2 (ru) * | 2014-05-29 | 2019-06-04 | ИНЕОС Юроп АГ | Улучшенные селективные катализаторы аммоксидирования |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003039744A1 (fr) * | 2001-11-08 | 2003-05-15 | Mitsubishi Chemical Corporation | Catalyseur a base d'oxyde composite et son procede de preparation |
| AU2003295643A1 (en) * | 2002-12-02 | 2004-06-23 | The Standard Oil Company | Mixed oxide catalyst of k, cs, ce, cr, co, ni, fe, bi and mo for the manufacture of acrylonitrile |
| US7071140B2 (en) * | 2002-12-02 | 2006-07-04 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile |
| CN100408173C (zh) * | 2005-08-15 | 2008-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备丙烯腈的流化床催化剂 |
| US7456313B2 (en) * | 2006-01-10 | 2008-11-25 | Rohm And Haas Company | Liquid-phase (AMM)oxidation process |
| US7576232B2 (en) * | 2006-05-02 | 2009-08-18 | Ineos Usa Llc | In situ modification of molybdenum-based catalysts |
| EP2075064B1 (en) * | 2006-10-26 | 2013-12-11 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Fluidized-bed catalyst for producing acrylonitrile and process for producing acrylonitrile |
| JP5491037B2 (ja) * | 2009-01-30 | 2014-05-14 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | アクリロニトリルの製造用触媒及びアクリロニトリルの製造方法 |
| US8153546B2 (en) * | 2010-03-23 | 2012-04-10 | Ineos Usa Llc | Mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| US8420566B2 (en) * | 2010-03-23 | 2013-04-16 | Ineos Usa Llc | High efficiency ammoxidation process and mixed metal oxide catalysts |
| US8258073B2 (en) * | 2010-03-23 | 2012-09-04 | Ineos Usa Llc | Process for preparing improved mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| US9433929B2 (en) * | 2011-09-21 | 2016-09-06 | Ineos Europe Ag | Mixed metal oxide catalysts |
| US8835666B2 (en) * | 2012-11-26 | 2014-09-16 | Ineos Usa Llc | Pre calcination additives for mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| CN103894203B (zh) * | 2012-12-27 | 2017-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃氨氧化反应高负荷催化剂 |
| FR3004713B1 (fr) * | 2013-04-17 | 2015-05-15 | Centre Nat Rech Scient | Procede de production de nitriles mettant en oeuvre un catalyseur a base d'antimoine et de fer. |
| JP6905531B2 (ja) * | 2016-01-09 | 2021-07-21 | アセンド・パフォーマンス・マテリアルズ・オペレーションズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーＡｓｃｅｎｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ Ｌｌｃ | アクリロニトリル反応器供給物流れでのシアン化水素の直接生成のための触媒組成物および方法 |
| CN107282094B (zh) * | 2016-04-13 | 2020-04-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 氨氧化法丙烯腈催化剂 |
| CN106000461A (zh) * | 2016-05-27 | 2016-10-12 | 张玲 | 一种甲基丙烯腈催化剂的制备方法 |
| US10626082B2 (en) | 2016-10-11 | 2020-04-21 | Ineos Europe Ag | Ammoxidation catalyst with selective co-product HCN production |
| KR102519507B1 (ko) * | 2019-09-30 | 2023-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 프로필렌의 암모산화용 촉매, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 프로필렌의 암모산화 방법 |
| US20220002233A1 (en) * | 2019-09-30 | 2022-01-06 | Lg Chem, Ltd. | Ammoxidation catalyst for propylene, manufacturing method of the same catalyst, ammoxidation method using the same catalyst |
| CN114669306B (zh) * | 2022-03-27 | 2023-11-28 | 上海师范大学 | (甲基)丙烯醛氨氧化法制(甲基)丙烯腈的催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57130548A (en) * | 1981-02-05 | 1982-08-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Catalyst composition |
| US4746753A (en) | 1981-04-29 | 1988-05-24 | The Standard Oil Company | Preparation of acrylonitrile from propylene, oxygen and ammonia in the presence of an alkali metal promoted bismuth, cerium, molybdenum, tungsten catalyst |
| US4939286A (en) | 1985-09-10 | 1990-07-03 | The Standard Oil Company | Promoted bismuth cerium molybdate catalysts |
| JPS63122642A (ja) * | 1986-11-11 | 1988-05-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
| JPH0267556A (ja) * | 1988-09-02 | 1990-03-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料の処理方法 |
| US5212137A (en) * | 1990-01-09 | 1993-05-18 | Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
| US5093299A (en) * | 1990-01-09 | 1992-03-03 | The Standard Oil Company | Catalyst for process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
| US5175334A (en) | 1990-01-09 | 1992-12-29 | The Standard Oil Company | Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
| US5134105A (en) | 1990-03-19 | 1992-07-28 | The Standard Oil Company | Catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile |
| US5235088A (en) | 1990-03-19 | 1993-08-10 | The Standard Oil Company | Process and catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile |
| DE4220859A1 (de) * | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Basf Ag | Multimetalloxidmassen |
| US5583086A (en) * | 1993-03-09 | 1996-12-10 | Basf Aktiengesellschaft | Cesium containing multimetal oxide catalyst compositions for the preparation of methacrolein by gas-phase-catalytic oxidation |
| JP3534431B2 (ja) | 1993-08-06 | 2004-06-07 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 不飽和ニトリルの製法 |
| US5658842A (en) | 1993-08-10 | 1997-08-19 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Ammoxidation catalyst composition, and process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile using the same |
| US5780664A (en) * | 1993-08-17 | 1998-07-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushi Kaisha | Ammoxidation catalyst composition |
| DE4332542A1 (de) * | 1993-09-24 | 1995-03-30 | Basf Ag | Katalysator auf der Basis von Fe-, Co-, Bi- und Mo-Oxiden |
| DE4405059A1 (de) * | 1994-02-17 | 1995-08-24 | Basf Ag | Multimetalloxidmassen |
| JP3214975B2 (ja) * | 1994-04-25 | 2001-10-02 | 旭化成株式会社 | アンモ酸化触媒組成物および製造方法 |
| JP3838705B2 (ja) | 1996-07-31 | 2006-10-25 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | アンモ酸化用触媒組成物 |
| US5840648A (en) * | 1997-09-02 | 1998-11-24 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide |
| WO1999041012A1 (en) | 1998-02-13 | 1999-08-19 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | A solid catalyst with core-shell catalytic phase and a method of preparation thereof |
| DE69920437T2 (de) | 1998-04-23 | 2005-10-06 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Katalysator zur herstellung von ungesättigten nitrilen |
| WO1999054037A1 (fr) * | 1998-04-23 | 1999-10-28 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Catalyseur de production de nitrile insature |
| JP3680115B2 (ja) * | 1998-04-23 | 2005-08-10 | ダイヤニトリックス株式会社 | 不飽和ニトリル製造用触媒組成物 |
| US6143690A (en) * | 1998-05-07 | 2000-11-07 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Ammoxidation catalyst for use in producing acrylonitrile or methacrylonitrile from propane or isobutane |
| AU5387100A (en) | 1999-08-19 | 2001-03-19 | China Petro-Chemical Corporation | Fluid bed catalyst for ammoxidation of propylene to acrylonitrile |
| US6642405B1 (en) * | 1999-10-18 | 2003-11-04 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Method for producing acrylonitrile, catalyst for use therein and method for preparing the same |
-
2000
- 2000-08-17 US US09/641,380 patent/US6458742B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-08-02 BR BRPI0113310-1A patent/BR0113310B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-08-02 AU AU2001278136A patent/AU2001278136A1/en not_active Abandoned
- 2001-08-02 DE DE60128811T patent/DE60128811T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 MX MXPA03001409A patent/MXPA03001409A/es active IP Right Grant
- 2001-08-02 KR KR1020037002308A patent/KR100786051B1/ko active IP Right Grant
- 2001-08-02 RU RU2003107043/04A patent/RU2266784C2/ru active
- 2001-08-02 WO PCT/US2001/024253 patent/WO2002013963A2/en active IP Right Grant
- 2001-08-02 AT AT01956103T patent/ATE363944T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-08-02 JP JP2002519095A patent/JP4937487B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 CN CNB018141366A patent/CN1255215C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 CA CA002417987A patent/CA2417987C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-02 EP EP01956103A patent/EP1309402B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 ES ES01956103T patent/ES2287146T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-16 TW TW090120073A patent/TWI284058B/zh not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-08-06 US US10/213,755 patent/US6965046B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-02-05 ZA ZA200301006A patent/ZA200301006B/xx unknown
- 2003-02-05 BG BG107525A patent/BG66322A/en unknown
- 2003-02-05 BG BG107525D patent/BG107525A/bg unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2600977C2 (ru) * | 2010-03-23 | 2016-10-27 | ИНЕОС ЮЭсЭй ЭлЭлСи | Износостойкие катализаторы аммоксидирования на основе смешанных оксидов металлов |
| RU2575346C2 (ru) * | 2011-06-28 | 2016-02-20 | Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн | Оксидный катализатор |
| RU2668554C2 (ru) * | 2014-05-29 | 2018-10-02 | ИНЕОС Юроп АГ | Улучшенные селективные катализаторы аммоксидирования |
| RU2690512C2 (ru) * | 2014-05-29 | 2019-06-04 | ИНЕОС Юроп АГ | Улучшенные селективные катализаторы аммоксидирования |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2002013963A2 (en) | 2002-02-21 |
| CN1450934A (zh) | 2003-10-22 |
| ES2287146T3 (es) | 2007-12-16 |
| US6965046B2 (en) | 2005-11-15 |
| BR0113310B1 (pt) | 2012-01-24 |
| DE60128811T2 (de) | 2008-02-21 |
| TWI284058B (en) | 2007-07-21 |
| KR20030027036A (ko) | 2003-04-03 |
| ZA200301006B (en) | 2004-02-13 |
| ATE363944T1 (de) | 2007-06-15 |
| DE60128811D1 (de) | 2007-07-19 |
| CA2417987C (en) | 2007-10-23 |
| BR0113310A (pt) | 2003-06-24 |
| MXPA03001409A (es) | 2004-05-04 |
| EP1309402B1 (en) | 2007-06-06 |
| BG66322B1 (bg) | 2013-05-31 |
| CA2417987A1 (en) | 2002-02-21 |
| JP4937487B2 (ja) | 2012-05-23 |
| BG66322A (en) | 2013-05-31 |
| AU2001278136A1 (en) | 2002-02-25 |
| JP2004505766A (ja) | 2004-02-26 |
| KR100786051B1 (ko) | 2007-12-17 |
| US20020198398A1 (en) | 2002-12-26 |
| EP1309402A2 (en) | 2003-05-14 |
| WO2002013963A3 (en) | 2002-05-02 |
| CN1255215C (zh) | 2006-05-10 |
| BG107525A (bg) | 2003-12-31 |
| US6458742B1 (en) | 2002-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2266784C2 (ru) | Каталитическая композиция (варианты) и способ конверсии олефина с ее применением | |
| RU2217232C2 (ru) | Катализатор для получения нитрила акриловой кислоты и цианистого водорода | |
| BG60911B1 (bg) | Метод за получаване на акрилонитрил и метакрилонитрил | |
| RU2690512C2 (ru) | Улучшенные селективные катализаторы аммоксидирования | |
| EP0230776B1 (en) | Process for producing cyclic amines | |
| KR20170095990A (ko) | 개선된 혼합 금속 산화물 가암모니아 산화 촉매 | |
| RU2349379C2 (ru) | Катализатор для производства акрилонитрила | |
| US3895051A (en) | Catalyst and process for oxidizing or ammoxidizing n-butenes and/or isobutene | |
| EP0146099A2 (en) | A process for producing acrylic acid by oxidation of acrolein and a novel catalyst useful thereof | |
| EP0000564B1 (en) | Catalysts containing iron and molybdenum and the use of these catalysts in the preparation of acrylonitrile or methacrylonitrile | |
| JPS6033539B2 (ja) | 酸化用触媒およびその調製法 | |
| US4070390A (en) | Method for the catalytical preparation of acrylonitrile | |
| EP1155741B1 (en) | Process for making highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles | |
| KR970011453B1 (ko) | 아크릴로니트릴의 제조방법 | |
| JP2944463B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒およびこの触媒を用いたメタクリル酸の製造方法 | |
| JP3117265B2 (ja) | α，β−不飽和ニトリルの製造方法 | |
| US4246190A (en) | Ammoxidation with tellurium catalysts | |
| US4097518A (en) | Method for the catalytic production of acrylonitrile | |
| JPS63303964A (ja) | アジリジン化合物の製造方法 | |
| JPH0686932A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 | |
| JPS6035178B2 (ja) | 酸化用触媒およびその調製法 | |
| JPS5835971B2 (ja) | アクロレインの製造方法 | |
| JPH052374B2 (ru) | ||
| JP2928397B2 (ja) | 不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JPS5835492B2 (ja) | メタクロレインの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20080204 |