RU2690512C2 - Улучшенные селективные катализаторы аммоксидирования - Google Patents
Улучшенные селективные катализаторы аммоксидирования Download PDFInfo
- Publication number
- RU2690512C2 RU2690512C2 RU2016148928A RU2016148928A RU2690512C2 RU 2690512 C2 RU2690512 C2 RU 2690512C2 RU 2016148928 A RU2016148928 A RU 2016148928A RU 2016148928 A RU2016148928 A RU 2016148928A RU 2690512 C2 RU2690512 C2 RU 2690512C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- element selected
- reaction mixture
- group
- ranges
- acrylonitrile
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title abstract description 88
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 100
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 39
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 32
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 31
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 19
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 11
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 10
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 10
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 10
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 9
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 9
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 9
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims abstract description 4
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- AUTWRGZQAIMMQA-UHFFFAOYSA-N [Hf].[Nb] Chemical compound [Hf].[Nb] AUTWRGZQAIMMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 abstract description 43
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 abstract description 43
- 239000011133 lead Substances 0.000 abstract description 18
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 180
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 89
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 78
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 70
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 54
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 53
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 51
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 46
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 46
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 39
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 34
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 30
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 26
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 22
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 20
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 16
- 229910000667 (NH4)2Ce(NO3)6 Inorganic materials 0.000 description 15
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 15
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 15
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 9
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 229910018590 Ni(NO3)2-6H2O Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- -1 dioxide Chemical compound 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTDQFVRSJWCWNK-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Bi].[Mo] Chemical compound [Fe].[Bi].[Mo] DTDQFVRSJWCWNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P ceric ammonium nitrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Ce+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 2
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910002554 Fe(NO3)3·9H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052773 Promethium Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYUANIDVEAKBHT-UHFFFAOYSA-N [Mo].[Bi] Chemical compound [Mo].[Bi] BYUANIDVEAKBHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N azane;prop-2-enoic acid Chemical compound N.OC(=O)C=C WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000012702 metal oxide precursor Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002751 molybdenum Chemical class 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N promethium atom Chemical compound [Pm] VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8878—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8993—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with chromium, molybdenum or tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/08—Alkenes with four carbon atoms
- C07C11/09—Isobutene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/18—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of ammonia or amines with compounds containing carbon-to-carbon multiple bonds other than in six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/06—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and unsaturated carbon skeleton
- C07C255/07—Mononitriles
- C07C255/08—Acrylonitrile; Methacrylonitrile
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Заявлены каталитическая композиция для повышения селективности к акрилонитрилу в процессе конверсии пропилена в акрилонитрил путем взаимодействия в паровой фазе при повышенных температуре и давлении указанного пропилена с газом, содержащим молекулярный кислород, и аммиаком и способ для повышения селективности к акрилонитрилу в процессе конверсии пропилена в акрилонитрил путем взаимодействия в паровой фазе при повышенных температуре и давлении указанного пропилена с газом, содержащим молекулярный кислород, и аммиаком в присутствии указанной композиции. Каталитическая композиция содержит комплекс оксидов металлов, причем относительные отношения перечисленных элементов в указанной каталитической композиции представлены следующей формулой: MoBiFeADEFGCeO, где А представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из натрия, калия, рубидия и цезия; и D представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из никеля, кобальта, марганца, цинка, магния, кальция, стронция, кадмия и бария; Е представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из хрома, вольфрама, бора, алюминия, галлия, индия, фосфора, мышьяка, сурьмы, ванадия и теллура; F представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, скандия, иттрия, титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, алюминия, галлия, индия, таллия, кремния, германия и менее чем приблизительно 10 частей на миллион свинца; G представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из серебра, золота, рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины и ртути; и а, b, с, d, е, f, g, h и х представляют собой соответственно атомные отношения висмута (Bi), железа (Fe), A, D, Е, F, G, церия (Се) и кислорода (О) относительно «m» атомов молибдена (Мо), где а составляет от 0,05 до 7, b составляет от 0,1 до 7, с составляет от 0,01 до 5, d составляет от 0,1 до 12, е составляет от 0 до 5, f составляет от 0 до 5, g составляет от 0 до 0,2, h составляет от 0,01 до 5, m составляет от 10 до 15, а х представляет собой число атомов кислорода, требуемое для удовлетворения валентных требований других присутствующих составляющих элементов; причем 0,5≤a/h<1,5, и 0,3≤(a+h)/d≤1, и 0,8≤h/b≤5. Технический результат – увеличение селективности к акрилонитрилу. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 1 табл., 15 пр.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к улучшенным катализаторам для использования при аммоксидировании ненасыщенного углеводорода в соответстсвующий ненасыщенный нитрил. В частности, настоящее изобретение направлено на улучшенную каталитическую композицию для аммоксидирования пропилена и/или изобутилена в акрилонитрил и/или метакрилонитрил, соответственно, причем указанный катализатор содержит комплекс оксидов металлов, содержащий висмут, молибден, железо, церий и другие промоторы, и при этом указанный катализатор характеризуется отношением висмута к церию, содержащимся в катализаторе.
Уровень техники
Катализаторы, содержащие оксиды железа, висмута и молибдена, промотированные подходящими элементами, длительное время использовались для конверсии пропилена и/или изобутилена при повышенных температурах в присутствии аммиака и кислорода (обычно в виде воздуха) для производства акрилонитрила и/или метакрилонитрила. В частности, каждый из патента Великобритании №1436475; патентов США №4766232; №4377534; №4040978; №4168246; №5223469 и №4863891 направлен на катализаторы на основе висмута-молибдена-железа, которые могут быть промотированы элементами II группы, для получения акрилонитрила. Кроме того, патенты США №5093299, №5212137, №5658842, №5834394, №8153546 и документ CN 103418400 направлены на промотированные катализаторы на основе висмута-молибдена, проявляющие высокие выходы акрилонитрила.
Отчасти настоящее изобретение относится к катализаторам на основе висмута-молибдена-железа, промотированным церием. Было обнаружено, что регулирование относительного отношения висмута к церию влияет на рабочие характеристики катализатора.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение направлено на улучшенный смешанный металлоксидный катализатор для аммоксидирования пропилена и/или изобутилена. Этот улучшенный катализатор обеспечивает большую общую конверсию пропилена и/или изобутилена в нитрилы (т.е. соединения с функциональной группой «-CN», такие как акрилонитрил, метакрилонитрил, ацетонитрил и цианистый водород), больший выход цианистого водорода и больший коэффициент использования аммиака.
Согласно одному варианту осуществления настоящее изобретение направлено на каталитическую композицию, содержащую комплекс оксидов металлов, причем относительные отношения перечисленных элементов в указанном катализаторе представлены следующей формулой:
MomBiaFebAcDdEeFfGgCehOx,
где А представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из натрия, калия, рубидия и цезия; и
D представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из никеля, кобальта, марганца, цинка, магния, кальция, стронция, кадмия и бария;
Е представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из хрома, вольфрама, бора, алюминия, галлия, индия, фосфора, мышьяка, сурьмы, ванадия и теллура;
F представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, скандия, иттрия, титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, алюминия, галлия, индия, таллия, кремния и германия;
G представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из серебра, золота, рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины и ртути; и
а, b, с, d, е, f, g, h и х представляют собой, соответственно, атомные отношения висмута (Bi), железа (Fe), A, D, Е, F, G, церия (Се) и кислорода (О) относительно «m» атомов молибдена (Мо), где
а составляет от 0,05 до 7,
b составляет от 0,1 до 7,
с составляет от 0,01 до 5,
d составляет от 0,1 до 12,
е составляет от 0 до 5,
f составляет от 0 до 5,
g составляет от 0 до 0,2,
h составляет от 0,01 до 5,
m составляет от 10 до 15, а
х представляет собой число атомов кислорода, требуемое для удовлетворения валентных требований других присутствующих составляющих элементов;
причем 0,45≤a/h<1,5 и 0,3≤(a+h)/d.
Настоящее изобретение также направлено на способы конверсии олефина, выбранного из группы, состоящей из пропилена и изобутилена или их смесей, в акрилонитрил и/или метакрилонитрил и другие побочные продукционные нитрилы (т.е. соединения с функциональной группой «-CN», такие как ацетонитрил и цианистый водород) и их смеси путем реакции в паровой фазе при повышенной температуре и давлении указанного олефина с содержащим молекулярный кислород газом и аммиаком в присутствии смешанного металлоксидного катализатора, описанного выше.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение направлено на улучшенный смешанный металлоксидный катализатор для аммоксидирования пропилена и/или изобутилена. Этот улучшенный катализатор обеспечивает большую общую конверсию пропилена и/или изобутилена в нитрилы (т.е. соединения с функциональной группой «-CN», такие как акрилонитрил, метакрилонитрил, ацетонитрил и цианистый водород), больший выход цианистого водорода и больший коэффициент использования аммиака.
Катализатор
Настоящее изобретение направлено на многокомпонентную смешанную металлоксидную каталитическую композицию для аммоксидирования, содержащую комплекс каталитических оксидов, причем элементы и относительные отношения элементов в указанной каталитической композиции представлены следующей формулой.
Каталитическая композиция, содержащая комплекс оксидов металлов, причем относительные отношения перечисленных элементов в указанном катализаторе представлены следующей формулой:
MomBiaFebAcDdEeFfGgCehOx,
где А представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из натрия, калия, рубидия и цезия; и
D представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из никеля, кобальта, марганца, цинка, магния, кальция, стронция, кадмия и бария;
Е представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из хрома, вольфрама, бора, алюминия, галлия, индия, фосфора, мышьяка, сурьмы, ванадия и теллура;
F представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, скандия, иттрия, титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, алюминия, галлия, индия, таллия, кремния, германия и менее чем приблизительно 10 частей на миллион свинца;
G представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из серебра, золота, рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины и ртути; и
а, b, с, d, е, f, g, h и х представляют собой, соответственно, атомные отношения висмута (Bi), железа (Fe), A, D, Е, F, G, церия (Се) и кислорода (О) относительно «m» атомов молибдена (Мо), где
а составляет от 0,05 до 7,
b составляет от 0,1 до 7,
с составляет от 0,01 до 5,
d составляет от 0,1 до 12,
е составляет от 0 до 5,
f составляет от 0 до 5,
g составляет от 0 до 0,2,
h составляет от 0,01 до 5,
m составляет от 10 до 15, а
х представляет собой число атомов кислорода, требуемое для удовлетворения валентных требований других присутствующих составляющих элементов;
причем 0,45≤a/h<1,5 и 0,3≤(a+h)/d.
Согласно независимому варианту осуществления каталитическая композиция содержит комплекс оксидов металлов, причем относительные отношения перечисленных элементов в указанном катализаторе представлены следующей формулой:
MomBiaFebAcDdEeFfGgCehOx,
где А представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из натрия, калия, рубидия и цезия; и
D представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из никеля, кобальта, марганца, цинка, магния, кальция, стронция, кадмия и бария;
Е представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из хрома, вольфрама, бора, алюминия, галлия, индия, фосфора, мышьяка, сурьмы, ванадия и теллура;
F представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, скандия, иттрия, титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, алюминия, галлия, индия, таллия, кремния, свинца и германия;
G представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из серебра, золота, рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины и ртути; и
a, b, с, d, е, f, g, h и х представляют собой, соответственно, атомные отношения висмута (Bi), железа (Fe), A, D, Е, F, G, церия (Се) и кислорода (О) относительно «m» атомов молибдена (Мо), где
а составляет от 0,05 до 7,
b составляет от 0,1 до 7,
с составляет от 0,01 до 5,
d составляет от 0,1 до 12,
е составляет от 0 до 5,
f составляет от 0 до 5,
g составляет от 0 до 0,2,
h составляет от 0,01 до 5,
m составляет от 10 до 15, а
х представляет собой число атомов кислорода, требуемое для удовлетворения валентных требований других присутствующих составляющих элементов;
причем 0,45≤a/h<1,5 и 0,3≤(a+h)/d≤0,4.
Согласно независимому варианту осуществления каталитическая композиция содержит комплекс оксидов металлов, причем относительные отношения перечисленных элементов в указанном катализаторе представлены следующей формулой:
MomBiaFebAcDdEeFfGgCehOx,
где А представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из натрия, калия, рубидия и цезия; и
D представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из никеля, кобальта, марганца, цинка, магния, кальция, стронция, кадмия и бария;
Е представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из хрома, вольфрама, бора, алюминия, галлия, индия, фосфора, мышьяка, сурьмы, ванадия и теллура;
F представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, скандия, иттрия, титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, алюминия, галлия, индия, таллия, кремния, свинца и германия;
G представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из серебра, золота, рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины и ртути; и
а, b, с, d, е, f, g, h и х представляют собой, соответственно, атомные отношения висмута (Bi), железа (Fe), A, D, Е, F, G, церия (Се) и кислорода (О) относительно «m» атомов молибдена (Мо), где
а составляет от 0,05 до 7,
b составляет от 0,1 до 7,
с составляет от 0,01 до 5,
d составляет от 0,1 до 12,
е составляет от 0 до 5,
f составляет от 0 до 5,
g составляет от 0 до 0,2,
h составляет от 0,01 до 5,
m составляет от 10 до 15, а
х представляет собой число атомов кислорода, требуемое для удовлетворения валентных требований других присутствующих составляющих элементов;
причем 0,7≤a/h<1,5, и 0,3≤(a+h)/d.
Согласно независимому варианту осуществления каталитическая композиция содержит комплекс оксидов металлов, причем относительные отношения перечисленных элементов в указанном катализаторе представлены следующей формулой:
MomBiaFebAcDdEeFfGgCehOx,
где А представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из натрия, калия, рубидия и цезия; и
D представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из никеля, кобальта, марганца, цинка, магния, кальция, стронция, кадмия и бария;
Е представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из хрома, вольфрама, бора, алюминия, галлия, индия, фосфора, мышьяка, сурьмы, ванадия и теллура;
F представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, скандия, иттрия, титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, алюминия, галлия, индия, таллия, кремния, германия и менее чем приблизительно 10 частей на миллион свинца;
G представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из серебра, золота, рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины и ртути; и
а, b, с, d, е, f, g, h и х представляют собой, соответственно, атомные отношения висмута (Bi), железа (Fe), A, D, Е, F, G, церия (Се) и кислорода (О) относительно «m» атомов молибдена (Мо), где
а составляет от 0,05 до 7,
b составляет от 0,1 до 7,
с составляет от 0,01 до 5,
d составляет от 0,1 до 12,
е составляет от 0 до 5,
f составляет от 0 до 5,
g составляет от 0 до 0,2,
h составляет от 0,01 до 5,
m составляет от 10 до 15, а
х представляет собой число атомов кислорода, требуемое для удовлетворения валентных требований других присутствующих составляющих элементов;
причем 0≤a/h<1,5, и 0,3≤(a+h)/d.
Согласно независимым вариантам осуществления 0,45≤a/h, 0,65≤a/h, 0,7≤a/h, 0,8≤a/h или 0,90≤a/h. Согласно другим независимым вариантам осуществления a/h≤1,2. Согласно одному варианту осуществления 0,8≤h/b≤5. Согласно другим независимым вариантам осуществления: 0,3≤(a+h)/d≤1; 0,3≤(a+h)/d≤0,8; 0,3≤(a+h)/d≤0,6 или 0,3≤(a+h)/d≤0,4. Согласно другим вариантам осуществления (каждая строка ниже является вариантом осуществления):
0,45≤a/h<1,5 и 0,3≤(a+h)/d,
0,65≤a/h<1,5 и 0,3≤(a+h)/d,
0,70≤a/h<1,5 и 0,3≤(a+h)/d,
0,80≤a/h<1,5 и 0,3≤(a+h)/d,
0,90≤a/h<1,5 и 0,3≤(a+h)/d,
0,45≤a/h<1,5, 0,3≤(a+h)/d и 0,8≤h/b≤5,
0,65≤a/h<1,5, 0,3≤(a+h)/d и 0,8≤h/b≤5,
0,70≤a/h<1,5, 0,3≤(a+h)/d и 0,8≤h/b≤5,
0,80≤a/h<1,5, 0,3≤(a+h)/d и 0,8≤h/b≤5,
0,90≤a/h<1,5, 0,3≤(a+h)/d и 0,8≤h/b≤5,
0,90≤a/h≤1,2 и 0,3≤(a+h)/d, и
0,45≤a/h≤1,2, 0,3≤(a+h)/d и 0,8≤h/b≤5.
0,65≤a/h≤1,2, 0,3≤(a+h)/d и 0,8≤h/b≤5.
0,70≤a/h≤1,2, 0,3≤(a+h)/d и 0,8≤h/b≤5.
0,80≤a/h≤1,2, 0,3≤(a+h)/d и 0,8≤h/b≤5.
0,90≤a/h≤1,2, 0,3≤(a+h)/d и 0,8≤h/b≤5,
0,45≤a/h<1,5 и 0,3≤(a+h)/d≤1,
0,65≤a/h<1,5 и 0,3≤(a+h)/d≤1,
0,70≤a/h<1,5 и 0,3≤(a+h)/d≤1,
0,80≤a/h<1,5 и 0,3≤(a+h)/d≤1,
0,90≤a/h<1,5 и 0,3≤(a+h)/d≤1,
0,45≤a/h<1,5, 0,3≤(a+h)/d≤1 и 0,8≤h/b≤5,
0,65≤a/h<1,5, 0,3≤(a+h)/d≤1 и 0,8≤h/b≤5,
0,70≤a/h<1,5, 0,3≤(a+h)/d≤1 и 0,8≤h/b≤5,
0,80≤a/h<1,5, 0,3≤(a+h)/d≤1 и 0,8≤h/b≤5,
0,90≤a/h<1,5, 0,3≤(a+h)/d≤1 и 0,8≤h/b≤5,
0,90≤a/h≤1,2 и 0,3≤(a+h)/d≤1, и
0,45≤a/h≤1,2, 0,3≤(a+h)/d≤1 и 0,8≤h/b≤5.
0,65≤a/h≤1,2, 0,3≤(a+h)/d≤1 и 0,8≤h/b≤5.
0,70≤a/h≤1,2, 0,3≤(a+h)/d≤1 и 0,8≤h/b≤5.
0,80≤a/h≤1,2, 0,3≤(a+h)/d≤1 и 0,8≤h/b≤5.
0,90≤a/h≤1,2, 0,3≤(a+h)/d≤1 и 0,8≤h/b≤5.
Согласно одному варианту осуществления катализатор не содержит теллур, сурьму или селен. Согласно другому варианту осуществления компоненты или элементы, обозначенные «Е» в формуле выше, могут также включать теллур и/или сурьму. Согласно одному варианту осуществления h составляет от 0,01 до 5. Согласно одному варианту осуществления «F» может дополнительно включать свинец (Pb). Согласно одному варианту осуществления «F» может дополнительно включать менее чем приблизительно 10 частей на миллион свинца (Pb). Согласно другому варианту осуществления «F» не включает свинец (Pb). Согласно одному варианту осуществления «m» равно 12.
Согласно вариантам осуществления, где 0,8≤h/b≤5, «h/b» представляет отношение церия к железу в катализаторе, и для любых каталитических составов это отношение представляет собой просто количество моль церия (что представлено нижним индексом для церия в формуле), разделенные на количество моль железа (что представлено нижним индексом для железа в формуле). Было обнаружено, что катализаторы, описанные формулой выше, где 0,8≤h/b≤5, как правило, прочнее в том отношении, что они характеризуются более низкими потерями от истирания, определенными при испытании на истирание в струе воздуха.
При использовании в настоящем документе «каталитическая композиция» и «катализатор» являются синонимами и используются взаимозаменяемо. При использовании в настоящем документе «редкоземельный элемент» означает по меньшей мере один из лантана, церия, празеодима, неодима, прометия, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, скандия и иттрия (хотя церий является редкоземельным элементом, его исключают из этого списка, поскольку церий является отдельно указанным компонентом катализатора, описанного в настоящем документе).
Катализатор настоящего изобретения можно использовать или на носителе, или без носителя (т.е. катализатор может содержать носитель). Подходящие носители представляют собой диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид циркония, диоксид титана или их смеси. Носитель обычно служит в качестве связующего для катализатора и дает более прочный (т.е. более устойчивый к истиранию) катализатор. Однако, для промышленных применений подходящая смесь как активной фазы (т.е. комплекса каталитических оксидов, описанных выше), так и носителя является важной для получения приемлемой активности и твердости (устойчивости к истиранию) для катализатора. Обычно носитель содержит от 40 до 60 масс. % нанесенного катализатора. Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения носитель может содержать самое меньшее приблизительно 30 масс. % нанесенного катализатора. Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения носитель может содержать до приблизительно 70 масс. % нанесенного катализатора.
Согласно одному варианту осуществления катализатор наносят на носитель на основе золя диоксида кремния. Обычно золи диоксида кремния содержат некоторое количество натрия. Согласно одному варианту осуществления золь диоксида кремния содержит менее 600 частей на миллион натрия. Согласно другому варианту осуществления золь диоксида кремния содержит менее 200 частей на миллион натрия. Обычно средний диаметр коллоидной частицы золя диоксида кремния составляет от приблизительно 15 нм до приблизительно 50 нм. Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения средний диаметр коллоидной частицы золя диоксида кремния составляет приблизительно 10 нм и может составлять самое меньшее приблизительно 4 нм. Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения средний диаметр коллоидной частицы золя диоксида кремния составляет приблизительно 100 нм. Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения средний диаметр коллоидной частицы золя диоксида кремния составляет приблизительно 20 нм. Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения средний диаметр коллоидной частицы золя диоксида кремния составляет приблизительно 40 нм.
Получение катализатора
Катализатор можно получать любым из множества способов получения катализаторов, которые известны специалистам в данной области техники. Обычный способ получения будет начинаться с образования смеси воды, соединения-источника молибдена и материала-носителя (например, золя диоксида кремния). Отдельно соединения-источники остальных элементов в катализаторе объединяют в воде с образованием второй смеси. Эти две смеси затем объединяют при перемешивании при незначительно повышенной температуре (приблизительно 40°C) для получения суспензии предшественника катализатора. Суспензию предшественника катализатора затем сушат и денитрифицируют, а затем прокаливают, как описано ниже.
Согласно одному варианту осуществления элементы в определенной выше каталитической композиции объединяют вместе в водной суспензии предшественника катализатора, полученную таким образом водную суспензию предшественника сушат для получения предшественника катализатора, и предшественник катализатора прокаливают с получением катализатора. Однако, присущим только для способа настоящего изобретения является следующее:
(i) объединение в водном растворе соединений-источников Bi и Се и необязательно одного или нескольких из Na, K, Rb, Cs, Са, лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, скандия, иттрия, Pb и W с получением смеси (т.е. первой смеси),
(ii) добавление соединения-источника молибдена в смесь (т.е. первую смесь) для реакции со смесью и получения суспензии осадка, и
(iii) объединение суспензии осадка с соединениями-источниками остальных элементов и остального молибдена в катализаторе с получением водной суспензии предшественника катализатора.
При использовании в настоящем документе «соединения-источники» представляют собой соединения, которые содержат и/или обеспечивают один или несколько металлов для каталитической композиции на основе смешанных оксидов металлов. При использовании в настоящем документе «остальные элементы» или «остальные элементы в катализаторе» относятся к тем элементам и количествам тех элементов, которые представлены как «А», «D», «Е», «F» и «G» в формуле выше, которые не были включены в первую смесь. Согласно одному варианту осуществления некоторые элементы могут быть частью как первой, так и второй смеси. Кроме того, при использовании в настоящем документе «остальной молибден» или «остальной молибден в катализаторе» относится к тому количеству молибдена, которое требуется в готовом катализаторе и которое не присутствует (т.е. не включено при получении) в суспензии осадка. Наконец, сумма количеств молибдена, обеспеченная в соединениях-источниках молибдена, добавленных на (ii) и (iii), равна общему количеству молибдена, присутствующего в катализаторе.
При вышеуказанном получении катализатора соединения-источники остальных элементов и остального молибдена, которые объединяют с суспензией осадка, можно объединять в любом порядке или комбинации таких остальных элементов и остального молибдена. Согласно одному варианту осуществления смесь соединений-источников остальных элементов и остального молибдена объединяют с суспензией осадка с получением водной суспензии предшественника катализатора. Согласно другому варианту осуществления (i) смесь соединений-источников остальных элементов объединяют с суспензией осадка и (ii) соединения-источники остального молибдена отдельно добавляют в суспензию осадка с получением водной суспензии предшественника катализатора. Согласно другому варианту осуществления соединения-источники остальных элементов и остального молибдена добавляют отдельно (т.е. поочередно) в суспензию осадка. Согласно другому варианту осуществления множество (т.е. более одной) смесей соединений-источников остальных элементов и остального молибдена, причем каждая смесь содержит одно или несколько соединений-источников остальных элементов и остального молибдена, отдельно добавляют (т.е. одну смесь за раз или множество смесей, добавленных одновременно) в суспензию осадка с получением водной суспензии предшественника катализатора. Согласно еще одному варианту осуществления смесь соединений-источников остальных элементов объединяют с соединением-источником молибдена и полученную смесь затем добавляют в суспензию осадка с получением водной суспензии предшественника катализатора. Согласно еще одному варианту осуществления носитель представляет собой диоксид кремния (SiO2), и диоксид кремния объединяют с соединением-источником остального молибдена перед объединением остального молибдена с суспензией осадка (т.е. диоксид кремния и соединение-источник остального молибдена объединяют с получением смеси, а затем эту смесь добавляют в суспензию осадка, отдельно или в комбинации с одним или несколькими соединениями-источниками остальных элементов).
При описанном выше получении катализатора молибден добавляют как при получении суспензии осадка, так и при получении водной суспензии предшественника катализатора. На атомном уровне минимальное количество молибдена, добавленного для получения суспензии осадка, определяется следующей зависимостью:
Mo=1,5(Bi+Ce)+0,5(Rb+Na+K+Cs)+(Са)+1,5 (сумма числа атомов лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, скандия и иттрия) + (Pb) - (W).
Где в вышеуказанной зависимости «Мо» представляет число атомов молибдена, которые необходимо добавить в первую смесь, a «Bi», «Се», «Rb», «Na», «K», «Cs», «Са», «Pb» и «W» представляют число атомов висмута, церия, рубидия, натрия, калия, цезия, кальция, свинца и вольфрама, соответственно, присутствующих в первой смеси.
Обычно при вышеуказанных получениях катализатора количество молибдена, добавленного в первую смесь для получения суспензии осадка, составляет от приблизительно 20 до 35% всего молибдена в готовом катализаторе. Согласно одному варианту осуществления соединение-источник остального молибдена, присутствующего в катализаторе, добавляют в смесь соединений-источников остальных элементов (т.е. вторую смесь) перед объединением смеси остальных элементов с суспензией осадка для получения суспензии предшественника катализатора. Согласно другим вариантам осуществления соединение-источник молибдена, содержащее остальной молибден, присутствующий в катализаторе, добавляют в суспензию осадка или перед, или после, или одновременно со смесью соединений-источников остальных элементов (т.е. второй смесью) для получения суспензии предшественника катализатора.
При вышеуказанном получении соединения-источники Bi и Се и необязательно одного или нескольких из Na, K, Rb, Cs, Са, редкоземельного элемента, Pb и W объединяют в водном растворе для получения смеси. Согласно одному варианту осуществления нитрат висмута и необязательно другие нитраты металлов (т.е. нитраты Na, K, Rb, Cs, Са, редкоземельного элемента и/или Pb) растворяют в водном растворе цериевого нитрата аммония. Если добавляют вольфрам, соединение-источник обычно представляет собой паравольфрамат аммония, (NH4)10H2(W2O7)6.
Соединение-источник молибдена добавляют в смесь, содержащую висмут и церий (и необязательно один или несколько из Na, K, Rb, Cs, Са, редкоземельного элемента, Pb и/или W). Согласно одному варианту осуществления это соединение-источник молибдена представляет собой гептамолибдат аммония, растворенный в воде. При добавлении соединения-источника молибдена в смесь, содержащую висмут и церий, будет происходить реакция, которая будет давать осадок, и полученная смесь представляет собой суспензию осадка.
Суспензию осадка затем объединяют со смесью соединения-источника остальных элементов катализатора и соединением-источником молибдена для получения водной суспензии предшественника катализатора. Смесь соединений-источников остальных элементов и соединения-источника молибдена можно получать объединением соединений-источников остальных элементов в водном растворе (например, соединения-источники объединяют в воде), а затем добавлением соединения-источника молибдена. Согласно одному варианту осуществления это соединение-источник молибдена представляет собой гептамолибдат аммония, растворенный в воде. При объединении суспензии осадка со смесью остальных элементов/молибдена порядок добавления не важен, т.е. суспензию осадка можно добавлять в смесь остальных элементов/молибдена, или смесь остальных элементов/молибдена можно добавлять в суспензию осадка. Водную суспензию предшественника катализатора поддерживают при повышенной температуре.
Количество водного растворителя в каждой из вышеописанных водных смесей и суспензий может изменяться вследствие растворимостей соединений-источников, объединенных для получения конкретного смешанного оксида металлов. Количество водного растворителя должно быть, по меньшей мере, достаточным для получения суспензии или смеси твердых и жидких веществ, которую можно перемешивать.
В любом случае соединения-источники предпочтительно объединяют и/или приводят в реакцию согласно протоколу, который включает смешивание соединений-источников во время стадии объединения и/или проведения реакции. Конкретный механизм смешивания не важен и может включать, например, смешивание (например, перемешивание или взбалтывание) компонентов во время реакции любым эффективным способом. Такие способы включают, например, взбалтывание содержимого емкости, например, встряхиванием, опрокидыванием или вибрацией содержащей компоненты емкости. Такие способы также включают, например, перемешивание при помощи перемешивающего элемента, расположенного, по меньшей мере, частично в реакционной емкости, и движущего элемента, соединенного с перемешивающим элементом или с реакционной емкостью, для обеспечения взаимного перемещения перемешивающего элемента и реакционной емкости. Перемешивающий элемент может представлять собой приводной и/или находящийся на валу перемешивающий элемент. Движущий элемент может быть непосредственно связан с перемешивающим элементом или может быть опосредованно связан с перемешивающим элементом (например, посредством магнитной муфты). Обычно смешивание предпочтительно является достаточным для соединения компонентов для обеспечения эффективной реакции между компонентами реакционной среды с получением более однородной реакционной среды (например, и давая более однородный смешанный металлоксидный предшественник) по сравнению с несмешанной реакционной средой. Это приводит к более эффективному потреблению исходных материалов и более однородному смешанному металлоксидному продукту. Перемешивание суспензии осадка во время стадии проведения реакции также вызывает образование осадка в растворе, а не на стенках реакционной емкости. Более предпочтительно образование осадка в растворе обеспечивает рост частиц на всех поверхностях частицы, а не ограниченных наружных поверхностях, когда рост происходит со стенки реакционной емкости.
Соединение-источник молибдена может включать оксид молибдена (VI) (МоО3), гептамолибдат аммония или молибденовую кислоту. Соединение-источник молибдена можно вводить из любого оксида молибдена, такого как диоксид, триоксид, пентоксид или гептаоксид. Однако, предпочтительно использовать гидролизуемую или разлагаемую соль молибдена в качестве соединения-источника молибдена.
Типичные соединения-источники для висмута, церия и остальных элементов катализатора представляют собой нитраты металлов. Такие нитриты легко доступны и легко растворимы. Соединение-источник висмута может включать оксид или соль, которая при прокаливании будет давать оксид. Предпочтительны водорастворимые соли, которые легко диспергируются, но образуют устойчивые оксиды при тепловой обработке. Согласно одному варианту осуществления соединение-источник висмута представляет собой нитрат висмута, Bi(NO3)3⋅5H2O.
Соединение-источник церия может включать оксид или соль, которая при прокаливании будет давать оксид. Предпочтительны водорастворимые соли, которые легко диспергируются, но образуют устойчивые оксиды при тепловой обработке. Согласно одному варианту осуществления соединение-источник церия представляет собой цериевый нитрат аммония, (NH4)2Ce(NO3)6.
Соединение-источник железа можно получать из любого соединения железа, которое при прокаливании будет давать оксид. Как и с другими элементами, водорастворимые соли предпочтительны из-за простоты, с которой их можно однородно диспергировать в катализаторе. Наиболее предпочтителен нитрат железа.
Соединения-источники для остальных элементов можно получать из любого подходящего источника. Например, кобальт, никель и магний можно вводить в катализатор, используя нитраты. Кроме того, магний можно вводить в катализатор в виде нерастворимого карбоната или гидроксида, который при тепловой обработке дает оксид. Фосфор можно вводить в катализатор в виде соли щелочного металла, или соли щелочноземельного металла, или соли аммония, но предпочтительно вводить в виде фосфорной кислоты.
Соединения-источники для щелочных компонентов катализатора можно вводить в катализатор в виде оксида или в виде соли, которая при прокаливании будет давать оксид.
В дополнение к воде можно использовать растворители для получения смешанных оксидов металлов согласно настоящему изобретению, включая, помимо прочего, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, диолы (например, этиленгликоль, пропиленгликоль и пр.), органические кислоты, такие как уксусная кислота, а также другие полярные растворители, известные в данной области техники. Соединения-источники металлов, по меньшей мере, частично растворимы в растворителе.
Как указывалось ранее, катализатор настоящего изобретения можно использовать или на носителе, или без носителя (т.е. катализатор может содержать носитель). Подходящие носители представляют собой диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид циркония, диоксид титана или их смеси. Носитель можно добавлять в любое время перед сушкой суспензии предшественника катализатора. Носитель можно добавлять в любое время в течение или после получения любой смеси элементов, суспензии осадка или суспензии предшественника катализатора. Кроме того, носитель можно добавлять не в одной точке или на одной стадии (т.е. носитель можно добавлять во многих точках при получении). Согласно одному варианту осуществления носитель объединяют с другими ингредиентами при получении водной суспензии предшественника катализатора. Согласно одному варианту осуществления носитель добавляют в суспензию осадка (т.е. после получения суспензии осадка). Согласно одному варианту осуществления носитель объединяют с соединением-источником молибдена перед объединением соединения-источника молибдена с соединениями-источниками остальных элементов в катализаторе для получения «второй смеси», которая указана выше.
Суспензию предшественника катализатора сушат и денитрифицируют (т.е. удаляют нитраты) для получения предшественника катализатора. Согласно одному варианту осуществления суспензию предшественника катализатора сушат для получения частиц катализатора. Согласно одному варианту осуществления суспензию предшественника катализатора сушат распылением с получением микросферических частиц катализатора. Согласно одному варианту осуществления температура на выходе распылительной сушилки составляет от 110°C до 350°C, предпочтительно температура на выходе распылительной сушилки составляет от 110°C до 250°C, наиболее предпочтительно от 110°C до 180°C. Согласно одному варианту осуществления распылительная сушилка представляет собой прямоточную распылительную сушилку (т.е. частицы распыляются прямотоком газовому потоку). Согласно другому варианту осуществления распылительная сушилка представляет собой противоточную распылительную сушилку (т.е. частицы распыляются противотоком газовому потоку). Согласно другому варианту осуществления распылительная сушилка представляет собой распылительную сушилку с соплами высокого давления. В таких способах распылительной сушки содержащие воду частицы твердой фазы распыляют при контакте с горячим газом (обычно воздухом) с тем, чтобы выпарить воду. Сушку регулируют температурой газа и расстоянием, которое частицы проходят в контакте с газом. Обычно нежелательно регулировать эти параметры, чтобы обеспечивать слишком быструю сушку, поскольку это приводит, как правило, к образованию высушенных корок на практически сухих частицах твердой фазы, которые затем покрываются трещинами, когда вода, абсорбированная в частицах, испаряется и стремится высвободиться. По той же причине желательно обеспечивать катализатор в таком виде, который имеет как можно меньше абсорбированной воды. Таким образом, если следует использовать реактор с псевдоожиженным слоем, и желательны микросферические частицы, целесообразно выбирать такие условия распылительной сушки, чтобы обеспечивать полное высыхание без растрескивания частиц. Высушенный каталитический материал затем нагревают для удаления любых оставшихся нитратов. Температура денитрификации может находиться в диапазоне от 100°C до 500°C, предпочтительно от 250°C до 450°C.
Наконец, высушенный и денитрифицированный предшественник катализатора прокаливают для получения готового катализатора. Согласно одному варианту осуществления прокаливание проводят в воздухе. Согласно другому варианту осуществления прокаливание проводят в инертной атмосфере. Согласно одному варианту осуществления предшественник катализатора прокаливают в азоте. Условия прокаливания включают температуры в диапазоне от приблизительно 300°C до приблизительно 700°C, более предпочтительно от приблизительно 350°C до приблизительно 650°C, и согласно некоторым вариантам осуществления прокаливание может происходить при приблизительно 600°C. Согласно одному варианту осуществления прокаливание можно проводить в несколько стадий с повышающимися температурами. Согласно одному варианту осуществления первую стадию прокаливания проводят при температуре в диапазоне от приблизительно 300°C до приблизительно 450°C с последующей второй стадией прокаливания, проводимой при температуре в диапазоне от приблизительно 500°C до приблизительно 650°C.
Процесс аммоксидирования
Катализаторы настоящего изобретения пригодны в процессах аммоксидирования для конверсии олефина, выбранного из группы, состоящей из пропилена, изобутилена или их смесей, в акрилонитрил, метакрилонитрил и их смеси, соответственно, путем реакции в паровой фазе при повышенной температуре и давлении указанного олефина с содержащим молекулярный кислород газом и аммиаком в присутствии катализатора. Катализаторы настоящего изобретения также пригодны для аммоксидирования метанола в цианистый водород и аммоксидирования этанола в ацетонитрил. Согласно одному варианту осуществления, в котором используют катализаторы, описанные в настоящем документе, метанол и/или этанол можно совместно подавать в процесс для аммоксидирования пропилена, изобутилена или их смесей в акрилонитрил, метакрилонитрил и их смеси для увеличения выхода побочных продуктов, цианистого водорода и/или ацетонитрила, получающихся при таком процессе.
Предпочтительно реакцию аммоксидирования проводят в реакторе с псевдоожиженным слоем, хотя предусмотрены другие типы реакторов, такие как реакторы проточного типа. Реакторы с псевдоожиженным слоем для производства акрилонитрила хорошо известны в данной области техники. Например, подходящей является конструкция реактора, указанная в патенте США №3230246, включенном в настоящий документ ссылкой.
Условия для прохождения реакции аммоксидирования также хорошо известны в данной области техники, о чем свидетельствуют патенты США №5093299; №4863891; №4767878 и №4503001; которые включены в настоящий документ ссылкой. Обычно процесс аммоксидирования проводят путем контакта пропилена или изобутилена в присутствии аммиака и кислорода с псевдоожиженным слоем катализатора при повышенной температуре для получения акрилонитрила или метакрилонитрила. Любой источник кислорода можно использовать. По экономическим причинам, однако, предпочтительно использовать воздух. Типичное мольное отношение кислорода к олефину в сырье должно находиться в диапазоне от 0,5:1 до 4:1, предпочтительно от 1:1 до 3:1.
Мольное отношение аммиака к олефину в сырье для реакции может изменяться от 0,5:1 до 2:1. Фактически нет верхнего предела для отношения аммиак-олефин, но обычно нет причины превышать отношение 2:1 по экономическим соображениям. Подходящие отношения компонентов в сырье для использования с катализатором настоящего изобретения для получения акрилонитрила из пропилена представляют отношение аммиака к пропилену в диапазоне от 0,9:1 до 1,3:1 и отношение воздуха к пропилену от 8,0:1 до 12,0:1. Катализатор настоящего изобретения может обеспечивать высокие выходы акрилонитрила при относительно низких отношениях аммиака к пропилену в сырье от приблизительно 1:1 до приблизительно 1,05:1. Эти «условия небольшого содержания аммиака» помогают снижать количество непрореагировавшего аммиака в выходящем потоке реактора, условие, известное как «проскок аммиака», что затем способствует снижению количества отходов процесса. В частности, непрореагировавший аммиак следует удалять из выходящего потока реактора перед извлечением акрилонитрила. Непрореагировавший аммиак обычно удаляют путем контакта выходящего потока реактора с серной кислотой с получением сульфата аммония или путем контакта выходящего потока реактора с акриловой кислотой с получением акрилата аммония, что в обоих случаях дает поток отходов процесса, который необходимо обрабатывать и/или утилизировать.
Реакцию проводят при температуре в диапазоне от приблизительно 260°C до 600°C, причем предпочтительные диапазоны составляют от 310°C до 500°C, причем особенно предпочтительный составляет от 350°C до 480°C. Время контакта, хотя и не критично, обычно находится в диапазоне от 0,1 до 50 секунд, причем предпочтение отдают времени контакта от 1 до 15 секунд.
Продукты реакции можно извлекать и очищать любым из способов, известных специалистам в данной области техники. Один такой способ включает очистку выходящих газов реактора холодной водой или подходящим растворителем для удаления продуктов реакции, а затем очистку продукта реакции дистилляцией.
Основным назначением катализатора, полученного способом настоящего изобретения, является использование при аммоксидировании пропилена в акрилонитрил. Другие назначения включают аммоксидирование пропана в акрилонитрил и аммоксидирование глицерина в акрилонитрил. Катализатор, полученный способом настоящего изобретения, можно также использовать для окисления пропилена в акролеин и/или акриловую кислоту. Такие способы обычно представляют собой двухстадийные способы, причем пропилен превращается в присутствии катализатора главным образом в акролеин на первой стадии, а акролеин превращается в присутствии катализатора главным образом в акриловую кислоту на второй стадии. Катализатор, описанный в настоящем документе, подходит для использования на первой стадии для окисления пропилена в акролеин.
Конкретные варианты осуществления
Для иллюстрации настоящего изобретения катализатор, полученный согласно настоящему изобретению, оценивали и сравнивали при аналогичных условиях реакции с аналогичными катализаторами, полученными способами уровня техники, находящимися за рамками настоящего изобретения. Эти примеры представлены только с целью иллюстрации. Каталитические композиции для каждого примера являются такими, как показано после номера примера. Все составы катализаторов были получены с 39+/-2 нм золем диоксида кремния. Примеры, обозначенные «С», являются сравнительными примерами.
Пример С1
Ni4Mg3Fe0,9Rb0,192Cr0,05Bi0,72Ce1,76Mo12,861O51,704+50 масс. % SiO2
Реакционную смесь А готовили путем нагревания 154,9 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (140,8 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь В готовили путем нагревания 26,4 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании Fe(NO3)3⋅9H2O (32,1 г), Ni(NO3)2⋅6H2O (102,6 г), Mg(NO3)2⋅6H2O (67,8 г) и Cr(NO3)3 9H2O (1,76 г).
Реакционную смесь С готовили путем нагревания 65,35 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (59,4 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь D готовили путем (i) нагревания 170,2 г 50 масс. % водного раствора (NH4)2Се(NO3)6 до 55°C, (ii) в то время как раствор перемешивали и нагревали, последовательного добавления Bi(NO3)3⋅5H2O (30,8 г) и RbNO3 (2,50 г).
Реакционную смесь Е готовили добавлением при перемешивании золя диоксида кремния (610 г, 41 масс. % диоксида кремния) в реакционную смесь А с последующим добавлением реакционной смеси В.
Реакционную смесь F готовили добавлением реакционной смеси С в реакционную смесь D, что давало осаждение оранжевого твердого вещества (эта полученная смесь представляла собой суспензию осадка). Перемешивание суспензии осадка продолжали в течение 15 минут, в то же время температуру поддерживали в диапазоне 50-55°C.
Реакционную смесь Е затем добавляли в реакционную смесь F для получения готовой суспензии предшественника катализатора.
Обеспечивали перемешивание суспензии предшественника катализатора в течение одного часа, в то же время ее охлаждали до приблизительно 40°C. Ее затем гомогенизировали в блендере в течение 3 минут при 5000 об/мин. Суспензию затем сушили распылением в распылительной сушилке при температуре на входе/выходе 325/140°C. Полученный порошок денитрифицировали тепловой обработкой в течение 3 часов в воздухе при 290°C с последующими дополнительными 3 часами при 425°C. Порошок затем прокаливали в воздухе в течение 3 часов при 560°C.
Пример С2
Ni4Mg3Fe0,9Rb0,192Cr0,05Bi0,75Ce1,73Mo12,861O51,689+50 масс. % SiO2
Реакционную смесь А готовили путем нагревания 154,8 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (140,7 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь В готовили путем нагревания 26,5 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании Fe(NO3)3⋅9H2O (32,0 г), Ni(NO3)2⋅6H2O (102,5 г), Mg(NO3)2⋅6H2O (67,8 г) и Cr(NO3)3 9H2O (1,76 г).
Реакционную смесь С готовили путем нагревания 65,3 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (59,4 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь D готовили путем (i) нагревания 167,1 г 50 масс. % водного раствора (NH4)2Ce(NO3)6 до 55°C, (ii) в то время как раствор перемешивали и нагревали, последовательного добавления Bi(NO3)3⋅5H2O (32,0 г) и RbNO3 (2,49 г).
Реакционную смесь Е готовили добавлением при перемешивании золя диоксида кремния (610 г, 41 масс. % диоксида кремния) в реакционную смесь А с последующим добавлением реакционной смеси В.
Реакционную смесь F готовили добавлением реакционной смеси С в реакционную смесь D, что давало осаждение оранжевого твердого вещества (эта полученная смесь представляла собой суспензию осадка). Перемешивание суспензии осадка продолжали в течение 15 минут, в то же время температуру поддерживали в диапазоне 50-55°C.
Реакционную смесь Е затем добавляли в реакционную смесь F для получения готовой суспензии предшественника катализатора.
Обеспечивали перемешивание суспензии предшественника катализатора в течение одного часа, в то же время ее охлаждали до приблизительно 40°C. Ее затем гомогенизировали в блендере в течение 3 минут при 5000 об/мин. Суспензию затем сушили распылением в распылительной сушилке при температуре на входе/выходе 325/140°C. Полученный порошок денитрифицировали тепловой обработкой в течение 3 часов в воздухе при 290°C с последующими дополнительными 3 часами при 425°C. Порошок затем прокаливали в воздухе в течение 3 часов при 560°C.
Пример 3
Ni4Mg3Fe0,9Rb0,192Cr0,05Bi0,83Ce1,65Mo12,861O51,649+50 масс. % SiO2
Реакционную смесь А готовили путем нагревания 154,5 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (140,5 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь В готовили путем нагревания 26,8 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании Fe(NO3)3⋅9H2O (32,0 г), Ni(NO3)2⋅6H2O (102,3 г), Mg(NO3)2⋅6H2O (67,7 г) и Cr(NO3)3 9H2O (1,76 г).
Реакционную смесь С готовили путем нагревания 65,2 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (59,3 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь D готовили путем (i) нагревания 159,2 г 50 масс. % водного раствора (NH4)2Ce(NO3)6 до 55°C, (ii) в то время как раствор перемешивали и нагревали, последовательного добавления Bi(NO3)3⋅5H2O (35,4 г) и RbNO3 (2,49 г).
Реакционную смесь Е готовили добавлением при перемешивании золя диоксида кремния (610 г, 41 масс. % диоксида кремния) в реакционную смесь А с последующим добавлением реакционной смеси В.
Реакционную смесь F готовили добавлением реакционной смеси С в реакционную смесь D, что давало осаждение оранжевого твердого вещества (эта полученная смесь представляла собой суспензию осадка). Перемешивание суспензии осадка продолжали в течение 15 минут, в то же время температуру поддерживали в диапазоне 50-55°C.
Реакционную смесь Е затем добавляли в реакционную смесь F для получения готовой суспензии предшественника катализатора.
Обеспечивали перемешивание суспензии предшественника катализатора в течение одного часа, в то же время ее охлаждали до приблизительно 40°C. Ее затем гомогенизировали в блендере в течение 3 минут при 5000 об/мин. Суспензию затем сушили распылением в распылительной сушилке при температуре на входе/выходе 325/140°C. Полученный порошок денитрифицировали тепловой обработкой в течение 3 часов в воздухе при 290°C с последующими дополнительными 3 часами при 425°C. Порошок затем прокаливали в воздухе в течение 3 часов при 560°C.
Пример 4
Ni4Mg3Fe0,9Rb0,192Cr0,05Bi0,98Ce1,5Mo12,861O51,574+50 масс. % SiO2
Реакционную смесь А готовили путем нагревания 154,0 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (140,0 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь В готовили путем нагревания 27,5 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании Fe(NO3)3⋅9H2O (31,9 г), Ni(NO3)2⋅6H2O (102,0 г), Mg(NO3)2⋅6H2O (67,45 г) и Cr(NO3)3 9H2O (1,75 г).
Реакционную смесь С готовили путем нагревания 65,0 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (59,1 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь D готовили путем (i) нагревания 144,2 г 50 масс. % водного раствора (NH4)2Ce(NO3)6 до 55°C, (ii) в то время как раствор перемешивали и нагревали, последовательного добавления Bi(NO3)3⋅5H2O (41,7 г) и RbNO3 (2,48 г).
Реакционную смесь Е готовили добавлением при перемешивании золя диоксида кремния (610 г, 41 масс. % диоксида кремния) в реакционную смесь А с последующим добавлением реакционной смеси В.
Реакционную смесь F готовили добавлением реакционной смеси С в реакционную смесь D, что давало осаждение оранжевого твердого вещества (эта полученная смесь представляла собой суспензию осадка). Перемешивание суспензии осадка продолжали в течение 15 минут, в то же время температуру поддерживали в диапазоне 50-55°C.
Реакционную смесь Е затем добавляли в реакционную смесь F для получения готовой суспензии предшественника катализатора.
Обеспечивали перемешивание суспензии предшественника катализатора в течение одного часа, в то же время ее охлаждали до приблизительно 40°C. Ее затем гомогенизировали в блендере в течение 3 минут при 5000 об/мин. Суспензию затем сушили распылением в распылительной сушилке при температуре на входе/выходе 325/140°C. Полученный порошок денитрифицировали тепловой обработкой в течение 3 часов в воздухе при 290°C с последующими дополнительными 3 часами при 425°C. Порошок затем прокаливали в воздухе в течение 3 часов при 560°C.
Пример 5
Ni4Mg3Fe0,9Rb0,192Cr0,05Bi0,98Ce1,50Mo12,861Ox+50 масс. % SiO2
Реакционную смесь А готовили путем нагревания 153 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании гептамолибдата аммония (137,87 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь В готовили путем нагревания 30 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании Fe(NO3)3⋅9H2O (31,62 г), Ni(NO3)2⋅6H2O (101,17 г), Mg(NO3)2⋅6H2O (66,88 г) и Cr(NO3)3 9H2O (1,740 г).
Реакционную смесь С готовили путем нагревания 65 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании гептамолибдата аммония (58,6 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь D готовили путем (i) нагревания 93,45 г 50 масс. % водного раствора (NH4)2Ce(NO3)6 до 55°C, (ii) в то время как раствор перемешивали и нагревали, последовательного добавления Bi(NO3)3⋅5H2O (63,27 г) и RbNO3 (2,461 г).
Реакционную смесь Е готовили добавлением при перемешивании золя диоксида кремния (610 г, 41 масс. % диоксида кремния) в реакционную смесь А с последующим добавлением реакционной смеси В.
Реакционную смесь F готовили добавлением реакционной смеси С в реакционную смесь D, что давало осаждение оранжевого твердого вещества (эта полученная смесь представляла собой суспензию осадка). Перемешивание суспензии осадка продолжали в течение 15 минут, в то же время температуру поддерживали в диапазоне 50-55°C.
Реакционную смесь Е затем добавляли в реакционную смесь F для получения готовой суспензии предшественника катализатора.
Обеспечивали перемешивание суспензии предшественника катализатора в течение одного часа, в то же время ее охлаждали до приблизительно 40°C. Ее затем гомогенизировали в блендере в течение 3 минут при 5000 об/мин. Суспензию затем сушили распылением в распылительной сушилке при температуре на входе/выходе 325/140°C. Полученный порошок денитрифицировали тепловой обработкой в течение 3 часов в воздухе при 290°C с последующими дополнительными 3 часами при 425°C. Порошок затем прокаливали в воздухе в течение 3 часов при 560°C.
Пример 6
Ni4Mg3Fe0,9Rb0,192Cr0,05Bi1,1Ce1,38 Mo12,861O51,514+50 масс. %SiO2
Реакционную смесь А готовили путем нагревания 153,6 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (139,7 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь В готовили путем нагревания 28,0 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании Fe(NO3)3⋅9H2O (31,8 г), Ni(NO3)2⋅6H2O (101,7 г), Mg(NO3)2⋅6H2O (67,3 г) и Cr(NO3)3 9H2O (1,75 г).
Реакционную смесь С готовили путем нагревания 64,8 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (58,9 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь D готовили путем (i) нагревания 132,3 г 50 масс. % водного раствора (NH4)2Ce(NO3)6 до 55°C, (ii) в то время как раствор перемешивали и нагревали, последовательного добавления Bi(NO3)3⋅5H2O (46,7 г) и RbNO3 (2,48 г).
Реакционную смесь Е готовили добавлением при перемешивании золя диоксида кремния (610 г, 41 масс. % диоксида кремния) в реакционную смесь А с последующим добавлением реакционной смеси В.
Реакционную смесь F готовили добавлением реакционной смеси С в реакционную смесь D, что давало осаждение оранжевого твердого вещества (эта полученная смесь представляла собой суспензию осадка). Перемешивание суспензии осадка продолжали в течение 15 минут, в то же время температуру поддерживали в диапазоне 50-55°C.
Реакционную смесь Е затем добавляли в реакционную смесь F для получения готовой суспензии предшественника катализатора.
Обеспечивали перемешивание суспензии предшественника катализатора в течение одного часа, в то же время ее охлаждали до приблизительно 40°C. Ее затем гомогенизировали в блендере в течение 3 минут при 5000 об/мин. Суспензию затем сушили распылением в распылительной сушилке при температуре на входе/выходе 325/140°C. Полученный порошок денитрифицировали тепловой обработкой в течение 3 часов в воздухе при 290°C с последующими дополнительными 3 часами при 425°C. Порошок затем прокаливали в воздухе в течение 3 часов при 560°C.
Пример 7
Ni4Mg3Fe0,9Rb0,192Cr0,05Bi1,24Ce1,24Mo12,861O51,444+50 масс. % SiO2
Реакционную смесь А готовили путем нагревания 1379 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (1253 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь В готовили путем нагревания 257 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании Fe(NO3)3⋅9H2O (285,4 г), Ni(NO3)2⋅6H2O (912,9 г), Mg(NO3)2⋅6H2O (603,7 г) и Cr(NO3)3 9H2O (15,7 г).
Реакционную смесь С готовили путем нагревания 582 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (529 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь D готовили путем (i) нагревания 1067 г 50 масс. % водного раствора (NH4)2Ce(NO3)6 до 55°C, (ii) в то время как раствор перемешивали и нагревали, последовательного добавления Bi(NO3)3⋅5H2O (472 г) и RbNO3 (22,2 г).
Реакционную смесь Е готовили добавлением при перемешивании золя диоксида кремния (5488 г, 41 масс. % диоксида кремния) в реакционную смесь А с последующим добавлением реакционной смеси В.
Реакционную смесь F готовили добавлением реакционной смеси С в реакционную смесь D, что давало осаждение оранжевого твердого вещества (эта полученная смесь представляла собой суспензию осадка). Перемешивание суспензии осадка продолжали в течение 15 минут, в то же время температуру поддерживали в диапазоне 50-55°C.
Реакционную смесь Е затем добавляли в реакционную смесь F для получения готовой суспензии предшественника катализатора.
Обеспечивали перемешивание суспензии предшественника катализатора в течение одного часа, в то же время ее охлаждали до приблизительно 40°C. Ее затем гомогенизировали в блендере в течение 3 минут при 5000 об/мин. Суспензию затем сушили распылением в распылительной сушилке при температуре на входе/выходе 325/140°C. Полученный порошок денитрифицировали тепловой обработкой в течение 3 часов в воздухе при 290°C с последующими дополнительными 3 часами при 425°C. Порошок затем прокаливали в воздухе в течение 3 часов при 560°C.
Пример 8
Ni4Mg3Fe0,9Rb0,192Cr0,05Bi1,3Ce1,18Mo12,861O51,414+50 масс. % SiO2
Реакционную смесь А готовили путем нагревания 153,0 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (139,1 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь В готовили путем нагревания 28,8 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании Fe(NO3)3⋅9H2O (31,7 г), Ni(NO3)2⋅6H2O (101,3 г), Mg(NO3)2⋅6H2O (67,0 г) и Cr(NO3)3 9H2O (1,74 г).
Реакционную смесь С готовили путем нагревания 64,5 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (58,7 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь D готовили путем (i) нагревания 112,7 г 50 масс. % водного раствора (NH4)2Се(NO3)6 до 55°C, (ii) в то время как раствор перемешивали и нагревали, последовательного добавления Bi(NO3)3⋅5H2O (54,9 г) и RbNO3 (2,47 г).
Реакционную смесь Е готовили добавлением при перемешивании золя диоксида кремния (610 г, 41 масс. % диоксида кремния) в реакционную смесь А с последующим добавлением реакционной смеси В.
Реакционную смесь F готовили добавлением реакционной смеси С в реакционную смесь D, что давало осаждение оранжевого твердого вещества (эта полученная смесь представляла собой суспензию осадка). Перемешивание суспензии осадка продолжали в течение 15 минут, в то же время температуру поддерживали в диапазоне 50-55°C.
Реакционную смесь Е затем добавляли в реакционную смесь F для получения готовой суспензии предшественника катализатора.
Обеспечивали перемешивание суспензии предшественника катализатора в течение одного часа, в то же время ее охлаждали до приблизительно 40°C. Ее затем гомогенизировали в блендере в течение 3 минут при 5000 об/мин. Суспензию затем сушили распылением в распылительной сушилке при температуре на входе/выходе 325/140°C. Полученный порошок денитрифицировали тепловой обработкой в течение 3 часов в воздухе при 290°C с последующими дополнительными 3 часами при 425°C. Порошок затем прокаливали в воздухе в течение 3 часов при 560°C.
Пример 9
Ni4Mg3Fe0,9Rb0,192Cr0,05Bi1,35Ce1,13Mo12,861O51,389+50 масс. % SiO2
Реакционную смесь А готовили путем нагревания 152,8 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (138,9 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь В готовили путем нагревания 29,0 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании Fe(NO3)3⋅9H2O (31,6 г), Ni(NO3)2⋅6H2O (101,2 г), Mg(NO3)2⋅6H2O (66,9 г) и Cr(NO3)3 9H2O (1,74 г).
Реакционную смесь С готовили путем нагревания 64,5 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (58,6 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь D готовили путем (i) нагревания 107,8 г 50 масс. % водного раствора (NH4)2Се(NO3)6 до 55°C, (ii) в то время как раствор перемешивали и нагревали, последовательного добавления Bi(NO3)3⋅5H2O (57,0 г) и RbNO3 (2,46 г).
Реакционную смесь Е готовили добавлением при перемешивании золя диоксида кремния (610 г, 41 масс. % диоксида кремния) в реакционную смесь А с последующим добавлением реакционной смеси В.
Реакционную смесь F готовили добавлением реакционной смеси С в реакционную смесь D, что давало осаждение оранжевого твердого вещества (эта полученная смесь представляла собой суспензию осадка). Перемешивание суспензии осадка продолжали в течение 15 минут, в то же время температуру поддерживали в диапазоне 50-55°C.
Реакционную смесь Е затем добавляли в реакционную смесь F для получения готовой суспензии предшественника катализатора.
Обеспечивали перемешивание суспензии предшественника катализатора в течение одного часа, в то же время ее охлаждали до приблизительно 40°C. Ее затем гомогенизировали в блендере в течение 3 минут при 5000 об/мин. Суспензию затем сушили распылением в распылительной сушилке при температуре на входе/выходе 325/140°C. Полученный порошок денитрифицировали тепловой обработкой в течение 3 часов в воздухе при 290°C с последующими дополнительными 3 часами при 425°C. Порошок затем прокаливали в воздухе в течение 3 часов при 560°C.
Пример 10
Ni4Mg3Fe0,9Rb0,192Cr0,05Bi1,40Ce1,08Mo12,861O51,364+50 масс. % SiO2
Реакционную смесь А готовили путем нагревания 155 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании гептамолибдата аммония (139,21 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь В готовили путем нагревания 31 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании Fe(NO3)3⋅9H2O (31,69 г), Ni(NO3)2⋅6H2O (101,40 г), Mg(NO3)2⋅6H2O (67,04 г) и Cr(NO3)3 9H2O (1,744 г).
Реакционную смесь С готовили путем нагревания 72 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании гептамолибдата аммония (58,73 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь D готовили путем (i) нагревания 103,22 г 50 масс. % водного раствора (NH4)2Се(NO3)6 до 55°C, (ii) в то время как раствор перемешивали и нагревали, последовательного добавления Bi(NO3)3⋅5H2O (59,19 г) и RbNO3 (2,467 г).
Реакционную смесь Е готовили добавлением при перемешивании золя диоксида кремния (610 г, 41 масс. % диоксида кремния) в реакционную смесь А с последующим добавлением реакционной смеси В.
Реакционную смесь F готовили добавлением реакционной смеси С в реакционную смесь D, что давало осаждение оранжевого твердого вещества (эта полученная смесь представляла собой суспензию осадка). Перемешивание суспензии осадка продолжали в течение 15 минут, в то же время температуру поддерживали в диапазоне 50-55°C.
Реакционную смесь Е затем добавляли в реакционную смесь F для получения готовой суспензии предшественника катализатора.
Обеспечивали перемешивание суспензии предшественника катализатора в течение одного часа, в то же время ее охлаждали до приблизительно 40°C. Ее затем гомогенизировали в блендере в течение 3 минут при 5000 об/мин. Суспензию затем сушили распылением в распылительной сушилке при температуре на входе/выходе 325/140°C. Полученный порошок денитрифицировали тепловой обработкой в течение 3 часов в воздухе при 290°C с последующими дополнительными 3 часами при 425°C. Порошок затем прокаливали в воздухе в течение 3 часов при 560°C.
Пример 11
Ni4Mg3Fe0,9Rb0,192Cr0,05Bi1,45Ce1,03Mo12,861O51,339+50 масс. % SiO2
Реакционную смесь А готовили путем нагревания 152,5 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (138,6 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь В готовили путем нагревания 29,4 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании Fe(NO3)3⋅9H2O (31,6 г), Ni(NO3)2⋅6H2O (101,0 г), Mg(NO3)2⋅6H2O (66,8 г) и Cr(NO3)3 9H2O (1,74 г).
Реакционную смесь С готовили путем нагревания 64,3 мл деионизированной воды до 65°C, а затем добавления при перемешивании в течение 30 минут гептамолибдата аммония (58,5 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь D готовили путем (i) нагревания 98,0 г 50 масс. % водного раствора (NH4)2Ce(NO3)6 до 55°C, (ii) в то время как раствор перемешивали и нагревали, последовательного добавления Bi(NO3)3⋅5H2O (61,1 г) и RbNO3 (2,46 г).
Реакционную смесь Е готовили добавлением при перемешивании золя диоксида кремния (610 г, 41 масс. % диоксида кремния) в реакционную смесь А с последующим добавлением реакционной смеси В.
Реакционную смесь F готовили добавлением реакционной смеси С в реакционную смесь D, что давало осаждение оранжевого твердого вещества (эта полученная смесь представляла собой суспензию осадка). Перемешивание суспензии осадка продолжали в течение 15 минут, в то же время температуру поддерживали в диапазоне 50-55°C.
Реакционную смесь Е затем добавляли в реакционную смесь F для получения готовой суспензии предшественника катализатора.
Обеспечивали перемешивание суспензии предшественника катализатора в течение одного часа, в то же время ее охлаждали до приблизительно 40°C. Ее затем гомогенизировали в блендере в течение 3 минут при 5000 об/мин. Суспензию затем сушили распылением в распылительной сушилке при температуре на входе/выходе 325/140°C. Полученный порошок денитрифицировали тепловой обработкой в течение 3 часов в воздухе при 290°C с последующими дополнительными 3 часами при 425°C. Порошок затем прокаливали в воздухе в течение 3 часов при 560°C.
Пример С12
Ni4Mg3Fe0,9Rb0,192Cr0,05Bi1,50Ce0,98Mo12,861Ox+50 масс. % SiO2
Реакционную смесь А готовили путем нагревания 153 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании гептамолибдата аммония (137,87 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь В готовили путем нагревания 30 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании Fe(NO3)3⋅9H2O (31,62 г), Ni(NO3)2⋅6H2O (101,17 г), Mg(NO3)2⋅6H2O (66,88 г) и Cr(NO3)3 9H2O (1,740 г).
Реакционную смесь С готовили путем нагревания 65 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании гептамолибдата аммония (58,6 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь D готовили путем (i) нагревания 93,45 г 50 масс. % водного раствора (NH4)2Ce(NO3)6 до 55°C, (ii) в то время как раствор перемешивали и нагревали, последовательного добавления Bi(NO3)3⋅5H2O (63,27 г) и RbNO3 (2,461 г).
Реакционную смесь Е готовили добавлением при перемешивании золя диоксида кремния (610 г, 41 масс. % диоксида кремния) в реакционную смесь А с последующим добавлением реакционной смеси В.
Реакционную смесь F готовили добавлением реакционной смеси С в реакционную смесь D, что давало осаждение оранжевого твердого вещества (эта полученная смесь представляла собой суспензию осадка). Перемешивание суспензии осадка продолжали в течение 15 минут, в то же время температуру поддерживали в диапазоне 50-55°C.
Реакционную смесь Е затем добавляли в реакционную смесь F для получения готовой суспензии предшественника катализатора.
Обеспечивали перемешивание суспензии предшественника катализатора в течение одного часа, в то же время ее охлаждали до приблизительно 40°C. Ее затем гомогенизировали в блендере в течение 3 минут при 5000 об/мин. Суспензию затем сушили распылением в распылительной сушилке при температуре на входе/выходе 325/140°C. Полученный порошок денитрифицировали тепловой обработкой в течение 3 часов в воздухе при 290°C с последующими дополнительными 3 часами при 425°C. Порошок затем прокаливали в воздухе в течение 3 часов при 560°C.
Пример С13
Ni4Mg3Fe0,9Rb0,192Cr0,05Bi1,760Ce0,72Mo12,861Ox+50 масс. % SiO2
Реакционную смесь А готовили путем нагревания 152 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании гептамолибдата аммония (138,0 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь В готовили путем нагревания 31 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании Fe(NO3)3⋅9H2O (31,43 г), Ni(NO3)2⋅6H2O (100,53 г), Mg(NO3)2⋅6H2O (66,48 г) и Cr(NO3)3 9H2O (1,730 г).
Реакционную смесь С готовили путем нагревания 64,5 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании гептамолибдата аммония (58,23 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь D готовили путем (i) нагревания 68,23 г 50 масс. % водного раствора (NH4)2Ce(NO3)6 до 55°C, (ii) в то время как раствор перемешивали и нагревали, последовательного добавления Bi(NO3)3⋅5H2O (73,79 г) и RbNO3 (2,448 г).
Реакционную смесь E готовили добавлением при перемешивании золя диоксида кремния (610 г, 41 масс. % диоксида кремния) в реакционную смесь А с последующим добавлением реакционной смеси В.
Реакционную смесь F готовили добавлением реакционной смеси С в реакционную смесь D, что давало осаждение оранжевого твердого вещества (эта полученная смесь представляла собой суспензию осадка). Перемешивание суспензии осадка продолжали в течение 15 минут, в то же время температуру поддерживали в диапазоне 50-55°C.
Реакционную смесь Е затем добавляли в реакционную смесь F для получения готовой суспензии предшественника катализатора.
Обеспечивали перемешивание суспензии предшественника катализатора в течение одного часа, в то же время ее охлаждали до приблизительно 40°C. Ее затем гомогенизировали в блендере в течение 3 минут при 5000 об/мин. Суспензию затем сушили распылением в распылительной сушилке при температуре на входе/выходе 325/140°C. Полученный порошок денитрифицировали тепловой обработкой в течение 3 часов в воздухе при 290°C с последующими дополнительными 3 часами при 425°C. Порошок затем прокаливали в воздухе в течение 3 часов при 560°C.
Пример С14
Ni4Mg3Fe0,9Rb0,192Cr0,05Bi2,12Се0,36Mo12,861O50,37+50 масс. % SiO2
Реакционную смесь А готовили путем нагревания 151 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании гептамолибдата аммония (136,85 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь В готовили путем нагревания 32,5 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании Fe(NO3)3⋅9H2O (31,15 г), Ni(NO3)2⋅6H2O (99,67 г), Mg(NO3)2⋅6H2O (65,91 г) и Cr(NO3)3 9H2O (1,714 г).
Реакционную смесь С готовили путем нагревания 70 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании гептамолибдата аммония (57,74 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь D готовили путем (i) нагревания 33,82 г 50 масс. % водного раствора (NH4)2Ce(NO3)6 плюс 10 мл деионизированной воды до 55°C, (ii) в то время как раствор перемешивали и нагревали, последовательного добавления Bi(NO3)3⋅5H2O (88,13 г) и RbNO3 (2,427 г).
Реакционную смесь Е готовили добавлением при перемешивании золя диоксида кремния (610 г, 41 масс. % диоксида кремния) в реакционную смесь А с последующим добавлением реакционной смеси В.
Реакционную смесь F готовили добавлением реакционной смеси С в реакционную смесь D, что давало осаждение твердого вещества (эта полученная смесь представляла собой суспензию осадка). Перемешивание суспензии осадка продолжали в течение 15 минут, в то же время температуру поддерживали в диапазоне 50-55°C.
Реакционную смесь Е затем добавляли в реакционную смесь F для получения готовой суспензии предшественника катализатора.
Обеспечивали перемешивание суспензии предшественника катализатора в течение одного часа, в то же время ее охлаждали до приблизительно 40°C. Ее затем гомогенизировали в блендере в течение 3 минут при 5000 об/мин. Суспензию затем сушили распылением в распылительной сушилке при температуре на входе/выходе 325/140°C. Полученный порошок денитрифицировали тепловой обработкой в течение 3 часов в воздухе при 290°C с последующими дополнительными 3 часами при 425°C. Порошок затем прокаливали в воздухе в течение 3 часов при 560°C.
Пример С15
Ni4Mg3Fe0,9Rb0,192Cr0,05Bi2,48Ce0,00Mo12,861Ox+50 масс. % SiO2
Реакционную смесь А готовили путем нагревания 150 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании гептамолибдата аммония (135,7 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь В готовили путем нагревания 33,5 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании Fe(NO3)3⋅9H2O (30,89 г), Ni(NO3)2⋅6H2O (98,83 г), Mg(NO3)2⋅6H2O (65,36 г) и Cr(NO3)3 9H2O (1,699 г).
Реакционную смесь С готовили путем нагревания 63 мл деионизированной воды до 55°C, а затем добавления при перемешивании гептамолибдата аммония (57,25 г) для получения прозрачного бесцветного раствора.
Реакционную смесь D готовили путем (i) нагревания 100 г раствора 1:10 азотной кислоты до 55°C, (ii) в то время как раствор перемешивали и нагревали, последовательного добавления Bi(NO3)3⋅5H2O (102,20 г) и RbNO3 (2,406 г).
Реакционную смесь Е готовили добавлением при перемешивании золя диоксида кремния (610 г, 41 масс. % диоксида кремния) в реакционную смесь А с последующим добавлением реакционной смеси В.
Реакционную смесь F готовили добавлением реакционной смеси С в реакционную смесь D, что давало осаждение белого твердого вещества (эта полученная смесь представляла собой суспензию осадка). Перемешивание суспензии осадка продолжали в течение 15 минут, в то же время температуру поддерживали в диапазоне 50-55°C.
Реакционную смесь Е затем добавляли в реакционную смесь F для получения готовой суспензии предшественника катализатора.
Обеспечивали перемешивание суспензии предшественника катализатора в течение одного часа, в то же время ее охлаждали до приблизительно 40°C. Ее затем гомогенизировали в блендере в течение 3 минут при 5000 об/мин. Суспензию затем сушили распылением в распылительной сушилке при температуре на входе/выходе 325/140°C. Полученный порошок денитрифицировали тепловой обработкой в течение 3 часов в воздухе при 290°C с последующими дополнительными 3 часами при 425°C. Порошок затем прокаливали в воздухе в течение 3 часов при 560°C.
Испытание катализатора
Весь катализатор испытывали в лабораторном реакторе для аммоксидирования пропилена в акрилонитрил. Все испытания проводили в 40 см3 реакторе с псевдоожиженным слоем. Пропилен подавали в реактор с расходами, показанными в таблице 1, от 0,06 до 0,09 WWH (т.е. масса пропилена/масса катализатора/час). Давление внутри реактора поддерживали на 10 фунтах/кв. дюйм. Температура реакции составляла 430°C. Образцы продуктов реакции отбирали через несколько дней испытаний (от приблизительно 140 до приблизительно 190 часов работы). Выходящий поток реактора улавливали в скрубберах барботажного типа, содержащих холодный раствор HCl. Скорость отходящих газов измеряли при помощи пленочного расходомера, а состав отходящих газов определяли в конце работы с помощью газового хроматографа, оборудованного газоанализатором с разделительной колонкой. В конце извлечения всю жидкость скруббера разбавляли до приблизительно 200 г дистиллированной водой. Взвешенное количество 2-бутанона использовали в качестве внутреннего стандарта в ~50 г аликвоте разбавленного раствора. 2 мкл образец анализировали в GC, оборудованном пламенно-ионизационным детектором и колонкой Carbowax™. Количество NH3 определяли титрованием избытка свободной HCl при помощи раствора NaOH.
Данные в таблице 1 ясно показывают преимущество настоящего изобретения. Примеры 3-11 с отношениями висмута к церию (т.е. отношениями a/h) в переделах заявленного изобретения (т.е. 0,45≤a/h<1,5) характеризуются большим выходом акрилонитрила и большей селективностью к акрилонитрилу, чем катализаторы C1, С2 и С12-С15, которые находятся за пределами заявленного диапазона отношений висмута к церию.
Хотя вышеуказанное описание и вышеуказанные варианты осуществления являются обычными для осуществления на практике настоящего изобретения, ясно, что много альтернатив, модификаций и вариантов будут очевидны специалистам в данной области техники в свете настоящего описания. Следовательно, предполагается, что все такие альтернативы, модификации и варианты охвачены и попадают в сущность и общий объем приложенной формулы изобретения.
Claims (67)
1. Каталитическая композиция для повышения селективности к акрилонитрилу в процессе конверсии пропилена в акрилонитрил путем взаимодействия в паровой фазе при повышенных температуре и давлении указанного пропилена с газом, содержащим молекулярный кислород, и аммиаком, содержащая комплекс оксидов металлов, причем относительные отношения перечисленных элементов в указанной каталитической композиции представлены следующей формулой:
MomBiaFebAcDdEeFfGgCehOx,
где А представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из натрия, калия, рубидия и цезия; и
D представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из никеля, кобальта, марганца, цинка, магния, кальция, стронция, кадмия и бария;
Е представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из хрома, вольфрама, бора, алюминия, галлия, индия, фосфора, мышьяка, сурьмы, ванадия и теллура;
F представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, скандия, иттрия, титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, алюминия, галлия, индия, таллия, кремния, германия и менее чем приблизительно 10 частей на миллион свинца;
G представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из серебра, золота, рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины и ртути; и
а, b, с, d, е, f, g, h и х представляют собой соответственно атомные отношения висмута (Bi), железа (Fe), A, D, Е, F, G, церия (Се) и кислорода (О) относительно «m» атомов молибдена (Мо), где
а составляет от 0,05 до 7,
b составляет от 0,1 до 7,
с составляет от 0,01 до 5,
d составляет от 0,1 до 12,
е составляет от 0 до 5,
f составляет от 0 до 5,
g составляет от 0 до 0,2,
h составляет от 0,01 до 5,
m составляет от 10 до 15, а
х представляет собой число атомов кислорода, требуемое для удовлетворения валентных требований других присутствующих составляющих элементов;
причем 0,5≤a/h<1,5, и 0,3≤(a+h)/d≤1, и 0,8≤h/b≤5.
2. Каталитическая композиция по п. 1, в которой 0,65≤a/h<1,5.
3. Каталитическая композиция по п. 1, в которой 0,7≤a/h<1,5.
4. Каталитическая композиция по п. 1, в которой 0,8≤a/h<1,5.
5. Каталитическая композиция по п. 1, в которой 0,90≤a/h<1,5.
6. Каталитическая композиция по п. 1, в которой 0,65≤a/h<1,5 и 0,8≤h/b≤5.
7. Каталитическая композиция по п. 1, в которой 0,7≤a/h<1,5 и 0,8≤h/b≤5.
8. Каталитическая композиция по п. 1, в которой 0,8≤a/h<1,5 и 0,8≤h/b≤5.
9. Каталитическая композиция по п. 1, в которой 0,90≤a/h<1,5 и 0,8≤h/b≤5.
10. Каталитическая композиция по п. 1, в которой 0,90≤a/h≤1,2.
11. Каталитическая композиция по п. 1, в которой 0,90≤a/h≤1,2 и 0,8≤h/b≤5.
12. Способ повышения селективности к акрилонитрилу в процессе конверсии пропилена в акрилонитрил путем взаимодействия в паровой фазе при повышенной температуре и давлении указанного пропилена с газом, содержащим молекулярный кислород, и аммиаком в присутствии каталитической композиции, причем относительные отношения перечисленных элементов в указанной каталитической композиции представлены следующей формулой:
MomBiaFebAcDdEeFfGgCehOx,
где А представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из натрия, калия, рубидия и цезия; и
D представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из никеля, кобальта, марганца, цинка, магния, кальция, стронция, кадмия и бария;
Е представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из хрома, вольфрама, бора, алюминия, галлия, индия, фосфора, мышьяка, сурьмы, ванадия и теллура;
F представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, скандия, иттрия, титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, алюминия, галлия, индия, таллия, кремния, германия и менее чем приблизительно 10 частей на миллион свинца;
G представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из серебра, золота, рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины и ртути; и
а, b, с, d, е, f, g, h и х представляют собой соответственно атомные отношения висмута (Bi), железа (Fe), A, D, Е, F, G, церия (Се) и кислорода (О) относительно «m» атомов молибдена (Мо), где
а составляет от 0,05 до 7,
b составляет от 0,1 до 7,
с составляет от 0,01 до 5,
d составляет от 0,1 до 12,
е составляет от 0 до 5,
f составляет от 0 до 5,
g составляет от 0 до 0,2,
h составляет от 0,01 до 5,
m составляет от 10 до 15, а
х представляет собой число атомов кислорода, требуемое для удовлетворения валентных требований других присутствующих составляющих элементов;
причем 0,5≤a/h<1,5, и 0,3≤(a+h)/d≤1, и 0,8≤h/b≤5.
13. Каталитическая композиция для повышения селективности к акрилонитрилу в процессе конверсии пропилена в акрилонитрил путем взаимодействия в паровой фазе при повышенных температуре и давлении указанного пропилена с газом, содержащим молекулярный кислород, и аммиаком, содержащая комплекс оксидов металлов, причем относительные отношения перечисленных элементов в указанной каталитической композиции представлены следующей формулой:
MomBiaFebAcDdEeFfGgCehOx,
где А представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из натрия, калия, рубидия и цезия; и
D представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из никеля, кобальта, марганца, цинка, магния, кальция, стронция, кадмия и бария;
Е представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из хрома, вольфрама, бора, алюминия, галлия, индия, фосфора, мышьяка, сурьмы, ванадия и теллура;
F представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, скандия, иттрия, титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, алюминия, галлия, индия, таллия, кремния, свинца и германия;
G представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из серебра, золота, рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины и ртути; и
а, b, с, d, е, f, g, h и х представляют собой соответственно атомные отношения висмута (Bi), железа (Fe), A, D, Е, F, G, церия (Се) и кислорода (О) относительно «m» атомов молибдена (Мо), где
а составляет от 0,05 до 7,
b составляет от 0,1 до 7,
с составляет от 0,01 до 5,
d составляет от 0,1 до 12,
е составляет от 0 до 5,
f составляет от 0 до 5,
g составляет от 0 до 0,2,
h составляет от 0,01 до 5,
m составляет от 10 до 15, а
х представляет собой число атомов кислорода, требуемое для удовлетворения валентных требований других присутствующих составляющих элементов;
причем 0,7≤a/h<1,5 и 0,3≤(a+h)/d≤1.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/US2014/040012 WO2015183284A1 (en) | 2014-05-29 | 2014-05-29 | Improved selective ammoxidation catalysts |
US14/290,341 | 2014-05-29 | ||
US14/290,341 US9211527B1 (en) | 2014-05-29 | 2014-05-29 | Selective ammoxidation catalysts |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2016148928A3 RU2016148928A3 (ru) | 2018-07-03 |
RU2016148928A RU2016148928A (ru) | 2018-07-03 |
RU2690512C2 true RU2690512C2 (ru) | 2019-06-04 |
Family
ID=51014644
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016148928A RU2690512C2 (ru) | 2014-05-29 | 2014-05-29 | Улучшенные селективные катализаторы аммоксидирования |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9211527B1 (ru) |
EP (1) | EP3148692B1 (ru) |
JP (2) | JP6501799B2 (ru) |
KR (1) | KR101974709B1 (ru) |
CN (2) | CN107073456A (ru) |
BR (1) | BR112016027803B1 (ru) |
MX (1) | MX2016015443A (ru) |
MY (1) | MY175632A (ru) |
RU (1) | RU2690512C2 (ru) |
SA (1) | SA516380395B1 (ru) |
TW (1) | TWI655029B (ru) |
WO (1) | WO2015183284A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2793851C1 (ru) * | 2019-06-06 | 2023-04-07 | Асахи Касеи Кабусики Кайся | Оксидный катализатор и способ получения ненасыщенных нитрилов |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2615762C2 (ru) * | 2012-09-28 | 2017-04-11 | Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн | Оксидный катализатор и способ его получения, а также способы получения ненасыщенного альдегида, диолефина и ненасыщенного нитрила |
US9844769B2 (en) * | 2014-12-17 | 2017-12-19 | Ineos Europe Ag | Mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
EP3744418A1 (en) | 2016-01-09 | 2020-12-02 | Ascend Performance Materials Operations LLC | Catalyst compositions and process for direct production of hydrogen cyanide in an acrylonitrile reactor feed stream |
US10626082B2 (en) | 2016-10-11 | 2020-04-21 | Ineos Europe Ag | Ammoxidation catalyst with selective co-product HCN production |
KR20180076066A (ko) | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 삼성전자주식회사 | 발광소자 패키지 |
JP6812869B2 (ja) * | 2017-03-23 | 2021-01-13 | 三菱ケミカル株式会社 | 複合酸化物触媒の製造方法 |
CN107999070B (zh) * | 2017-11-29 | 2020-09-08 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种包覆型催化剂及其制备方法和用途 |
KR102243161B1 (ko) * | 2018-03-13 | 2021-04-22 | 주식회사 엘지화학 | 탄화수소의 부분 산화 공정 |
KR102519507B1 (ko) * | 2019-09-30 | 2023-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 프로필렌의 암모산화용 촉매, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 프로필렌의 암모산화 방법 |
CN112121811B (zh) * | 2019-11-15 | 2021-12-14 | 北京水木滨华科技有限公司 | 一种制备甲基丙烯腈用催化剂及制备甲基丙烯腈的方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2266784C2 (ru) * | 2000-08-17 | 2005-12-27 | Дзе Стэндард Ойл Компани | Каталитическая композиция (варианты) и способ конверсии олефина с ее применением |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT708871A (ru) | 1962-11-28 | |||
US4503001A (en) | 1970-10-30 | 1985-03-05 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
US4863891A (en) | 1971-02-04 | 1989-09-05 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
US4767878A (en) | 1971-02-04 | 1988-08-30 | The Standard Oil Company | Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
US4766232A (en) | 1973-06-04 | 1988-08-23 | The Standard Oil Company | Production of unsaturated nitriles using catalysts containing boron, gallium or indium |
JPS5245692B2 (ru) | 1973-10-16 | 1977-11-17 | ||
US4168246A (en) | 1975-11-28 | 1979-09-18 | Monsanto Company | Production of (amm)oxidation catalyst |
US4040978A (en) | 1975-11-28 | 1977-08-09 | Monsanto Company | Production of (amm)oxidation catalyst |
US4377534A (en) | 1978-02-27 | 1983-03-22 | The Standard Oil Co. | Production of unsaturated nitriles |
US4485079A (en) * | 1981-12-18 | 1984-11-27 | The Standard Oil Company | Ammoxidation of methanol to produce hydrogen cyanide |
JPS62277331A (ja) * | 1986-04-21 | 1987-12-02 | ネオルツクス コ−ポレイシヨン | 蛋白質標識のための放射性ハロゲン化小分子 |
US5093299A (en) | 1990-01-09 | 1992-03-03 | The Standard Oil Company | Catalyst for process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
US5212137A (en) | 1990-01-09 | 1993-05-18 | Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
CN1021638C (zh) | 1990-11-05 | 1993-07-21 | 中国石油化工总公司 | 丙烯腈流化床催化剂 |
US5658842A (en) | 1993-08-10 | 1997-08-19 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Ammoxidation catalyst composition, and process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile using the same |
JP3497558B2 (ja) * | 1994-05-12 | 2004-02-16 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | アンモ酸化用触媒組成物及びこれを用いたアクリロニトリルまたはメタクリロニトリルの製造方法 |
US5834394A (en) * | 1996-08-06 | 1998-11-10 | China-Petro-Chemical Corporation | Fluidized-bed catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile |
JPH09194409A (ja) * | 1996-12-12 | 1997-07-29 | Nippon Shokubai Co Ltd | メタクロレインおよびメタクリル酸の製造方法 |
JP4185217B2 (ja) * | 1999-05-25 | 2008-11-26 | 株式会社日本触媒 | 複合酸化物触媒、並びに(メタ)アクロレインおよび(メタ)アクリル酸の製造方法 |
CN1104282C (zh) * | 1999-10-28 | 2003-04-02 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 丙烯、异丁烯氨氧化流化床催化剂 |
WO2004078344A1 (ja) * | 2003-03-05 | 2004-09-16 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 粒状多孔性アンモ酸化触媒 |
JP2007520328A (ja) * | 2003-10-14 | 2007-07-26 | エルジー・ケム・リミテッド | プロピレン気相部分酸化反応用触媒及びその製造方法 |
JP5011178B2 (ja) * | 2008-03-18 | 2012-08-29 | ダイヤニトリックス株式会社 | アクリロニトリル合成用触媒の製造方法およびアクリロニトリルの製造方法 |
JP2011140210A (ja) * | 2009-06-24 | 2011-07-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 成形体およびその製造方法、並びに触媒およびその製造方法 |
KR101062462B1 (ko) * | 2009-07-28 | 2011-09-05 | 엘아이지에이디피 주식회사 | 샤워헤드 및 이를 포함하는 화학기상증착장치 |
US8420566B2 (en) * | 2010-03-23 | 2013-04-16 | Ineos Usa Llc | High efficiency ammoxidation process and mixed metal oxide catalysts |
WO2011119203A1 (en) * | 2010-03-23 | 2011-09-29 | Ineos Usa Llc | High efficiency ammoxidation process and mixed metal oxide catalysts |
US8153546B2 (en) * | 2010-03-23 | 2012-04-10 | Ineos Usa Llc | Mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
US8258073B2 (en) * | 2010-03-23 | 2012-09-04 | Ineos Usa Llc | Process for preparing improved mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
US8455388B2 (en) * | 2010-03-23 | 2013-06-04 | Ineos Usa Llc | Attrition resistant mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
US8546634B2 (en) * | 2010-09-29 | 2013-10-01 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for production of conjugated diolefin |
WO2013002029A1 (ja) * | 2011-06-28 | 2013-01-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 酸化物触媒 |
US9433929B2 (en) * | 2011-09-21 | 2016-09-06 | Ineos Europe Ag | Mixed metal oxide catalysts |
CN103418400A (zh) | 2012-05-16 | 2013-12-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 氨氧化制不饱和腈流化床催化剂 |
US8835666B2 (en) * | 2012-11-26 | 2014-09-16 | Ineos Usa Llc | Pre calcination additives for mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
-
2014
- 2014-05-29 US US14/290,341 patent/US9211527B1/en active Active
- 2014-05-29 BR BR112016027803-8A patent/BR112016027803B1/pt active IP Right Grant
- 2014-05-29 EP EP14733025.2A patent/EP3148692B1/en active Active
- 2014-05-29 CN CN201480080837.XA patent/CN107073456A/zh active Pending
- 2014-05-29 WO PCT/US2014/040012 patent/WO2015183284A1/en active Application Filing
- 2014-05-29 KR KR1020167036748A patent/KR101974709B1/ko active IP Right Grant
- 2014-05-29 MY MYPI2016704383A patent/MY175632A/en unknown
- 2014-05-29 RU RU2016148928A patent/RU2690512C2/ru active
- 2014-05-29 MX MX2016015443A patent/MX2016015443A/es unknown
- 2014-05-29 CN CN202310789379.8A patent/CN117046484A/zh active Pending
- 2014-05-29 JP JP2016569798A patent/JP6501799B2/ja active Active
-
2015
- 2015-05-28 TW TW104117195A patent/TWI655029B/zh active
- 2015-11-09 US US14/935,514 patent/US9358528B2/en active Active
-
2016
- 2016-11-29 SA SA516380395A patent/SA516380395B1/ar unknown
-
2018
- 2018-07-13 JP JP2018132957A patent/JP6629394B2/ja active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2266784C2 (ru) * | 2000-08-17 | 2005-12-27 | Дзе Стэндард Ойл Компани | Каталитическая композиция (варианты) и способ конверсии олефина с ее применением |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2793851C1 (ru) * | 2019-06-06 | 2023-04-07 | Асахи Касеи Кабусики Кайся | Оксидный катализатор и способ получения ненасыщенных нитрилов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20150343426A1 (en) | 2015-12-03 |
RU2016148928A3 (ru) | 2018-07-03 |
US20160059221A1 (en) | 2016-03-03 |
TWI655029B (zh) | 2019-04-01 |
RU2016148928A (ru) | 2018-07-03 |
MX2016015443A (es) | 2017-03-23 |
JP6501799B2 (ja) | 2019-04-17 |
WO2015183284A1 (en) | 2015-12-03 |
KR101974709B1 (ko) | 2019-05-02 |
SA516380395B1 (ar) | 2020-09-21 |
JP2018164910A (ja) | 2018-10-25 |
BR112016027803B1 (pt) | 2021-03-30 |
CN117046484A (zh) | 2023-11-14 |
JP2017517392A (ja) | 2017-06-29 |
MY175632A (en) | 2020-07-02 |
US9358528B2 (en) | 2016-06-07 |
US9211527B1 (en) | 2015-12-15 |
EP3148692A1 (en) | 2017-04-05 |
KR20170013936A (ko) | 2017-02-07 |
CN107073456A (zh) | 2017-08-18 |
EP3148692B1 (en) | 2019-07-10 |
JP6629394B2 (ja) | 2020-01-15 |
TW201609252A (zh) | 2016-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2690512C2 (ru) | Улучшенные селективные катализаторы аммоксидирования | |
RU2575933C2 (ru) | Высокоэффективный способ аммоксидирования и катализаторы на основе смешанных оксидов металлов | |
RU2560878C2 (ru) | Способ получения усовершенствованных катализаторов аммоксидирования на основе смешанных оксидов металлов | |
RU2600977C2 (ru) | Износостойкие катализаторы аммоксидирования на основе смешанных оксидов металлов | |
RU2561084C2 (ru) | Усовершенствованные катализаторы аммоксидирования на основе смешанных оксидов металлов | |
RU2619943C2 (ru) | Добавки к катализаторам аммоксидирования на основе смесей оксидов металлов, вводимые перед кальцинированием | |
RU2692253C2 (ru) | Улучшенные смешанные металлоксидные катализаторы аммоксидирования | |
US8420566B2 (en) | High efficiency ammoxidation process and mixed metal oxide catalysts | |
US10780427B2 (en) | Selective ammoxidation catalysts | |
US10626082B2 (en) | Ammoxidation catalyst with selective co-product HCN production | |
US20170114007A1 (en) | Ammoxidation catalysts containing samarium |