BG107525A - Усъвършенстван катализатор за производство на акрилонитрил - Google Patents
Усъвършенстван катализатор за производство на акрилонитрил Download PDFInfo
- Publication number
- BG107525A BG107525A BG107525D BG10752503D BG107525A BG 107525 A BG107525 A BG 107525A BG 107525 D BG107525 D BG 107525D BG 10752503 D BG10752503 D BG 10752503D BG 107525 A BG107525 A BG 107525A
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- mixtures
- catalyst
- acrylonitrile
- molybdenum
- bismuth
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 77
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 61
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 21
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 18
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 6
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 13
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- DTDQFVRSJWCWNK-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Bi].[Mo] Chemical compound [Fe].[Bi].[Mo] DTDQFVRSJWCWNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical class [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000608 Fe(NO3)3.9H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYUANIDVEAKBHT-UHFFFAOYSA-N [Mo].[Bi] Chemical compound [Mo].[Bi] BYUANIDVEAKBHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002751 molybdenum Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000008685 targeting Effects 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Катализаторът обхваща комплекс от каталитични окиси на желязо, бисмут, молибден, кобалт, церий, антимон, поне един от никел или магнезий и поне един от литий, натрий, калий, рубидий или талий. Окисите имат формула АaBbCcFedBiеCofCegSbhMomOx, в коятоА е поне един от Cr, P, Sn, Te, B, Ge, Zn, In, Mn, Ca, W или смеси от тях; В е поне един от Li, Na,K, Rb, Ca, Tl или смеси от тях; а е 0-4,0; b e 0,01-1,5; c е от 1,0 до 10,0; d e от 0,1 до 5,0; е е0,1-2,0; f e от 0,1 до 10,0; g e 0,1-2,0; h e 0,1-2,0; m e от 12,0 до 18,0 и х е номер, определен от валентните изисквания на другите налични елементи. Катализаторът е полезен при процеси за амониеваоксидация на олефин, избран от групата, състояща се от пропилен, изобутилен или техни смеси, в акрилонитрил, метакрилонитрил и техни съответни смеси.
Description
Z ОБЛАСТ НА ТЕХНИКАТА
Настоящото изобретение е свързано с един усъвършенстван катализатор за производство на акрилонитрил и за употреба при амониева оксидация на ненаситен въглеводород към съответстващия ненаситен нитрил. По-специално, настоящото изобретение е насочено към един усъвършенстван процес и катализатор за амониева оксидация на пропилен и/или изобутилен в акрилонитрил и/или съответно метакрилонитрил. Още по-специфично, изобретението е свързано с иновационен и усъвършенстван катализатор за амониева оксидация, обхващащ комплекс от каталитични **· окиси на желязо, бисмут, молибден, кобалт, церий, антимон, поне един от никел или магнезий и поне един от литий, натрий, калий, рубидий или талий.
ПРЕДШЕСТВАЩО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА
Съществуват много патенти свързани с производството на акрилонитрил при употребата на катализатори в течно легло на база бисмутмолибден-желязо. По-специално Патент на Великобритания 1436475:
Патенти на САЩ Номера: 4,766,232; 4,377,534; 4,040,978; 4,168,246; 5,223,469 и 4,863,891, като всеки един от тях е насочен към катализатори от бисмут-молибден-желязо, които могат да се ускоряват от елементи от Група II за получаване на акрилонитрил. Освен тях, Патент на САЩ 4,190,608 разкрива ускоряван по подобен начин катализатор от бисмут-молибденжелязо за оксидация на о 'фини. Патенти на САЩ 5,093,299 и 5,212,137 са насочени към катализатори ускорявани от бисмут-молибден, които демонстрират високи добиви на акрилонитрил.
Катализатори, съдържащи окиси на желязо, бисмут и молибден, ускорени с подходящи елементи, както са описани в гореспоменатите патенти се използват отдавна за превръщане на пропилен при повишени температури, при наличие на амоняк и кислород (обикновено под формата на въздух) за производство на акрилонитрил.
Обект на текущото изобретение е нов катализатор, обхващащ комбинация от ускорители, предлагащ по-добро изпълнение при каталитична амониева оксидация на пропилен, изобутилен или техни смеси в акрилонитрил, метакрилонитрил и техни смеси.
ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
Настоящото изобретение е насочено към един усъвършенстван катализатор и процес за амониева оксидация на на пропилен и/или изобутилен в акрилонитрил и/или съответно метакрилонитрил. Настоящото изобретение е един нов катализатор, характеризиращ се от следната емпирична формула:
AaBbCcF ejBieCofCegSbhMomOx
В която А е поне един от Cr, Р, Sn, Те, В, Ge, Zn, In, Μη, Са, W или смеси от тях
В е поне един от Li, Na, К, Rb, Cs, Tl или смеси от тях
С е поне един от Ni, Mg или смеси от тях а е 0 до 4.0 b е 0.01 до 1.5 с е 1.0 до 10.0 d е 0.1 до 5.0 е е 0.1 до 2.0 f е 0.1 до 10.0 g е 0.1 до 2.0 h е 0.1 до 2.0 /·· m е 12.0 до 18.0 и х е номер определен от валентните изисквания на другите налични елементи.
Настоящото изобретение също е насочено към един процес за превръщането на един олефин, избран от групата, състояща се от пропилен, изобутилен или техни смеси в акрилонитрил, матакрилонитрил и техни съответни смеси, посредством реагиране в парна фаза, при повишени температура и налягане, на съответния олефин с газ, съдържащ молекулен *** кислород и амоняк, при наличие на катализатор от смесени метални окиси, като катализатора има емпирична формула както е показана по-горе.
ПРИМЕРИ ЗА ИЗПЪЛНЕНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
Настоящото изобретение е насочено към катализатор на амониева оксидация, обхващащ комплекс от каталитични окиси на желязо, бисмут, молибден, кобалт, церий, антимон, поне един от никел или магнезий и поне един от литий, натрий, калий, рубиий или талий, характеризиращи се от следната емпирична формула..
В която А от тях
AaBbCcF edB ieCofCegSbhMomOx е поне един от Cr, P, Sn, Те, B, Ge, Zn, In, Mn, Ca, W или смеси е поне един от Li, Na, К, Rb, Cs, Т1 или смеси от тях е поне един от Ni, Mg или смеси от тях е 0 до 4.0 е 0.01 до 1.5 е 1.0 до 10.0 е 0.1 до 5.0 е 0.1 до 2.0 е 0.1 до 10.0 е 0.1 до 2.0 е 0.1 до 2.0 е 12.0 до 18.0 и х е номер определен от валентните изисквания на другите налични елементи.
Компонент “А” е вариантен елемент в горния катализатор. Ако “А” е наличен, “А” за предпочитане се избира от групата, обхващаща Cr, Р, Ge, Са или техни смеси. В предпочитано изпълнение на настоящото изобретение, “В” е избран като един от Li, Na, К, Cs или смесите им, като специално предпочитани са Li, Cs, К и смесите им. В едно предпочитано изпълнение на настоящото изобретение, “С” е смес от Ni и Mg, т.е. катализаторът съдържа и Ni и Mg.
В други предпочитани изпълнения на настоящото изобретение, ”а” може независимо да се движи в диапазон от 0.1 до 4.0, по-специално се предпочита да бъде от около 0.1 до 3.0; “Ь” може независимо да се движи в диапазона от 0.05 до 1.2, по-специално се предпочита да бъде от около 0.1 до 1.0, “с” може независимо да се движи в диапазона от около 2.0 до 9.0, по специално се предпочита да бъде от около 2.0 до 8.0; “d” може независимо да се движи в диапазона от около 0.5 до 5.0, по-специално се предпочита да бъде от около 1.0 до 4.0; “е” може независимо да се движи в диапазона от около 0.1 до 1.5, по-специално се предпочита да бъде от около 0.1 до 1.0; “f” може независимо да се движи в диапазона от около 1.0 до 7.0, по-специално се предпочита да бъде от около 1.0 до 1,5; “g” може независимо да се движи в диапазона от около 0.3 до 1.5, по-специално се предпочита от около 0.3 до 1.2; “h” може независимо да се движи в диапазона от около 0.3 до 1.5, поспециално се предпочита от около 0.3 до 1.2 и “ш” може независимо да се движи в диапазона от около 13.0 до 16.0.
Катализаторът, съгласно настоящото изобретение, може да се използва като укрепен или неукрепен. За предпочитане е катализаторът да се закрепи върху силиций, алуминий, цирконий, титан или техни смеси, като специално се предпочита катализаторът да е закрепен върху силиций. Използваното количество за закрепване на катализатора може да се изменя. Обикновено опората обхваща между около 30 и 70% от общото тегло на катализатора, по- за предпочитане около 50 % от теглото на катализатора.
Примери за състави на катализатори, съгласно настоящото изобретение, включват:
Ko.2Ni3.oMg2.o Бег.о Bio.5 С035 Cei.o Sbo.5 M0136 Ox + 50 тегл. % S1O2 K0.2N14.5 Mgi 5 Fe2.o Bio.5 Cao.2 C017 Ceo.5 Sbo.5 M013 6 Ox + 50 тегл. % S1O2 Cso.i K0.1 Mg2.o Fe2.o Bio.5 C06.2 Ceo.5 Sbo.3 M013.6 Ox + 50 тегл. % S1O2 Cso.i5 N13.0 Mg2.5 Fei.5 B10.3 C03.0 Ceo.5 Sbo.5 W0.2 M013.0 Ox + 50 тегл. % S1O2 Cso.15 Ni2.5 Mg2.5 Fei,5 Bio.3 Lij.o^Co^s CeL0 Sb0.5 M013.0 Ox + 50 тегл. % SiO2 Cso.i K0.1N15.0 Mg2.5 Fei.s Bio.3 P0.2C01.0 Ce0.5 Sb0.5 M013.0 Ox + 50 тегл. % SiO2 Cso.i K0.1 N14.0 Mg2.o Fe2.o Bio.5 C02.2 Ceo.3 Cro.2 Sbo.3 M013.6 Ox + 50 тегл. % S1O2
Катализаторите от настоящото изобретение могат да се изготвят по всеки от многобройните методи за изготвяне на катализатори, които са известни на специалистите в тази област. Например, катализаторът може да бъде произведен посредством съвместно утаяване на различни съставки. Масата от съвместното утаяване след това може да се изсуши и смели до подходящ размер. Като вариант, материалът след съвместно утаяване може да бъде направен на каша и да се разпръсне, за да изсъхне в съответствие с конвенционалните технологии. Катализаторът може да бъде екструдиран под форма на гранули или като издължени форми в масло, както е добре известно в практиката. Като вариант, компонентите на катализатора могат да бъдат смесени с опората под формата на каша, която след това се суши или те могат да бъдат импрегнирани върху силиций или други опори. За специфични методи за производство на катализатори, виж Патенти на САЩ 5,093,299; 4,863,891 и 4,766,232 собственост на автора на настоящото изобретение, те са включени тук за справка.
Компонент “А” на катализатора (т.е. поне един от Cr, Р, Sn, Те, В, Ge, Zn, In, Μη, Са, W, или техни смеси) може да бъде извлечен от подходящ източник. Например, кобалт, никел и магнезий могат да се въведат в катализатора като един неразтворим карбонат или хидрокис, който под термична обработка ще доведе до един окис. В катализатора може да се въведе фосфор, като една алкална метална сол или сол на алкален земен метал или амониева сол, но е за предпочитане да се въведе като фосфорна киселина. Калций може да се добави посредством предварителното образуване на калциев молибденат или посредством импрегнация, или с други средства, известни в практиката.
Обикновено, компонент “В” от катализатора (т.е. поне един от Li, Na, К, Rb, Cs, Т1 или техни смеси) може да се въведе в катализатора като окис или като сол, от която при калциниране ще се добие окиса. За предпочитане е, като средство за включване на елемент А в катализатора да се използват соли като нитрати, които са широко разпространени и лесно разтворими.
В катализатора може да се въведе бисмут като окис или сол, от която при калциниране.се добива окисът. Предпочитат се водоразтворимите соли, които лесно се диспергират, но образуват стабилни окиси при термообработка. Един специално предпочитан източник за въвеждане на бисмут е нитрат на бисмут, който е бил разтворен в разтвор от азотна киселина.
За да се въведе компонент от желязо в катализатора, може да се използва съединение на желязо, от което при калциниране ще се получат окиси. Относно другите елементи, се предпочитат водоразтворими соли, поради това, че лесно се диспергират еднакво в катализатора. Найпредпочитан е железен нитрат.
Компонентът от молибден.в катализатора може да се въведе от всеки окис на молибден, като диоксид, триоксид, пентоксид или хептаоксид. При това, се предпочита като източник на молибден да се използва сол на молибден, която може да се хидролизира или разпада. Най-предпочитан стартов материал е амониев хептамолибденат.
Катализаторите се изготвят посредством смесване на воден разтвор от амониев хептамолибденат със силициев зол, към който може да се добави каша, съдържаща компоненти за предпочитане нитрати на другите елементи. След това се добавя твърдия материал, денитриран и калциниран. За предпочитане, катализаторът се изсушава с разпръскване при температура от между 110°С до 350°С, за предпочитане 110°С до 250°С, още по- за предпочитане 110°С до 180°С. Температурата на денитриране може да бъде в диапазон от 100°С до 500°С, за предпочитане от 250°С до 450°С. Накрая, се извършва калцинация при температура от между 300°С до 700°С, за предпочитане между 350°С до 650°С.
Катализаторите от текущото изобретение са полезни при процеси на амониева оксидация за превръщането на олефин от групата, състояща се от пропилея, изобутилен или техни смеси в акрилонитрил, метакрилонитрил и съответно техни смеси, посредством реагиране в парна фаза при повишена температура и налягане на споменатия олефин с газ, съдържащ молекулен кислород и амоняк при наличие на катализатора.
За предпочитане, реакцията на амониева оксидация се изпълнява в реактор с течно легло, въпреки че се предвижда използването и на други типове реактори, като такива с транспортна линия. Реакторите с течно легло са добре известни от досегашната практика за производство на акрилонитрил. Например, реакторът с конструкция, изложена в патент на САЩ 3,230,246, който е включен тук за справка е подходящ.
Условията за поява на реакция за амониева оксидация също са добре известни в досегашната практика, и като свидетелство могат да се посочат Патенти на САЩ 5.093,299; 4,863,891; 4,767,878 и 4,503,001, които са включени тук за справка. Обикновено, процесът на амониева оксидация се изпълнява посредством контакт на пропилен или изобутилен, при наличие на амоняк и кислород с катализатор с течно легло, при повишена температура, за получаване акрилонитрил или метакрилонитрил. Може да се използва всеки източник на кислород. Обаче, по икономични причини, се предпочита да се използва въздух. Типичното молно съотношение на кислород към олефин в захранването трябва да бъде в диапазона от 0.5:1 до 4:1, за предпочитане от 1:1 до 3:1. Молното съотношение на амоняк към w олефин в захранването на реакцията може да се изменя от 0.5:1 до 5:1. В действителност няма горна граница за отношението амоняк : олефин, но в общия случай, по икономически причини, няма смисъл да се превишава отношение от 5:1. Предпочитаните отношения на захранване за катализатора от текущото изобретение за производството на акрилонитрил, отношение на амоняк към пропилен е в диапазона от 9:1 до 1.3:1, а за въздух към пропилен е в отношение от 8.0:1 до 12.0:1.
Реакцията се провежда при повишена температура в диапазона от 260°С до 600°С, за предпочитане в диапазон от 310°С до 500°С, и специално предпочитано от 350°С до 480°С. Времето за контакт, въпреки че не е от критично значение, обикновено е в диапазона от 0.1 до 50 секунди, като се предпочита време за контакт от 1 до 15 секунди.
Продуктите от реакцията могат да се извлекат и пречистят по всеки от методите, известни на специалистите в практиката. Един такъв метод включва очистване на газовете от повърхностния слой в реактора със студена вода или с подходящ разтворител, за да се отведат продуктите от реакцията, след което продукта от реакцията се пречиства с дестилация.
Основната употреба на катализатора от текущото изобретение е за амониева оксидация на пропилен в акрилонитрил. Обаче, текущо описания катализатор може също да се използва за окисляване на пропилен в ** акрилова киселина. Такива процеси обикновено са дву-етапни, при които пропиленът, при наличие на катализатор, се превръща през първия етап основно в акролеин, а през втория етап акролеинът, при наличието на катализатор, се превръща основно в акрилова киселина. Тук описания катализатор е подходящ за употреба в единия или и в двата етапа.
Специфични изпълнения
Само с цел да се илюстрира текущото изобретение, по-долу са ч» осигурени следните примери:
Пример: Един катализатор по формулата
Ko.2Ni3.oMg2.oFe2.oBio.5Co3.5Cei.oSbo.5Moi3j608 + 50 тегловни% SiO2ce приготвя както следва: 196.49г амониев хептамолибдат (АНМ) се разтваря в 400 мл вода. 625г силициев зол, съдържащ 40% по тегло SiO2 се добавя към разтвора на АНМ, след което се добавят 5.96г Sb2O3. Накрая се добавя смес от стопени метални нитрати, тя съдържа: 66.12г Fe(NO3)3.9H2O, 71.39г Ni(NO3)2.6H2O, 83.6г CO(NO3)2.6H2O, 41.96г Mg(NO3)2.6H2O, 19.85г
Bi(NO3)3.5H2O, 1.66г KNO3 и 89.73г Ce(NH4)2(NO3)6.6H2O като 50% разтвор. Получената в резултат каша се смесва и разпръсква до изсъхване, за да се
получи 479г катализатор. Катализаторът се обработва термично за 3 часа при 290°С, последвано от 3 часа при 425°С и накрая 3 часа при 600°С, за да се получи катализатора в окончателен вид.
Сравнителни примери от А до G: Използвайки метода за изготвяне, както е описан по-горе, по подобен начин са приготвени няколко други катализатори, като са пропуснати един или повече от елементите кобалт, церий или антимон. Състава на тези катализатори е посочен в Таблица 1 подолу.
За да се определи и онагледи поведението на заявените катализатори ускорявани от кобалт, церий или антимон, при които е отпаднал един или повече от тези елементи, всички катализатори бяха оценени при подобни условия на реакция. Захранване, съдържащо смес от lC371.2NH3/9.5 въздух се подава над следните катализатори в реактор с диаметър 1 инч, при температура приблизително 430°С, налягане 1 Opsig и 0.09 wwh. Добивът на акрилонитрил се събира и измерва.
Таблица 1
| Примери | Състав на катализатора (всички съставки са + 50 тегл. % SiO2) | Общо C3 Превърнат | Превърнат в AN |
| Пример | Ko.2Ni3.oMg2.o Fe2.o Bio s C03.5 Cei.o Sbo.5 MO13.6 Οχ | 98.0% | 79.8% |
| Състав А | Ko.2Ni3.oMg2.o Fe2.o Bio.5 - Cei.o Sbo.5 M013.6 Ox | 71.7% | 56.9% |
| Състав В | K0.2 N13.0 Mg2.o Fe2.o Bio.5 C03.5 - Sbo.5 M013.6 Οχ | 80.4% | 64.1% |
| Състав С | K0.2N13.0 Mg2.o Fe2.o Bio.5 C03.5 Cei.o M013.6 Οχ | 97.1% | 76.2% |
| Състав D | Ko.2 N13.0 Mg2.o Fe2.o Bio.5 C03.5 M013.6 Ox | 85.7% | 67.3% |
| Състав Е | Ko.2 N13 o Mg2.o Fe2.o Bio.5 Соз.5 Sbo.5 M013.6 Ox | 79.6% | 64.2% |
| Състав F | Ko.2 N13.0 Mg2.o Fe2.o Bio.5 - Cei.o MO13.6 Οχ | 85.1% | 66.8% |
| Състав G | Ko.2 Ni3.o Mg2.o Fe2.o Bio.5 --- M013.6 Οχ | 79.7% | 60.4% |
Забележки:
1. “Общо Сз” Превърнат” е молния процент на един преход за превръщане на пропи лен във всички продукти.
2. “Превърнат в AN” е молния процент на един преход за превръщане на пропилен в акрилонитрил.
Съставът на катализатора от текущото изобретение е уникален по това, че той съдържа три ускоряващи елемента, кобалт, церий и антимон, което до сега не е използвано в комбинация при единична каталитична формулировка за амониева оксидация. Както е показано в Таблица 1, за амониева оксидация на пропилея в акрилонитрил, катализатор от текущото изобретение показва по-добро изпълнение отколкото досега известните от практиката катализатори, не съдържащи или съдържащи един или два от тези елементи. По-специфично, катализатор съдържащ кобалт, церий и антимон демонстрира по-голямо общо превръщане и по-голямо превръщане в акрилонитрил, при амониева оксидация на пропилея над такъв катализатор, при повишена температура, при наличие на амоняк и въздух.
Въпреки че, настоящото изобретение е описано във връзка със специфично изпълнение, посочено по-горе, очевидно, че съществуват много >*» алтернативи, модификации и варианти, които биха били очевидни за специалистите в областта, в светлината на текущото описание. Съответно, намерението ни е да се обхванат всички такива алтернативи, модификации и варианти, които попадат в духа и широкия обхват на приложените претенции.
Claims (9)
- ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ1. Състав на катализатор, обхващащ комплекс от каталитични окиси на желязо, бисмут, молибден, кобалт, церий, антимон, поне един от никел или магнезий и поне един от литий, натрий, калий, рубидий или талий, характеризиращи се от следната емпирична формула.AaBbCcFedBieCofCegSbhMomOxВ която А е поне един от Cr, Р, Sn, Те, В, Ge, Zn, In, Μη, Са, W или смеси от тяхBe поне един от Li, Na, К, Rb, Cs, Т1 или смеси от тяхС е поне един от Ni, Mg или смеси от тях а е 0 до 4.0 b е 0.01 до 1.5 с е 1.0 до 10.0 d е 0.1 до 5.0 е е 0.1 до 1.0 f е 0.1 до 10.0 g е 0.1 до 2.0С, h е 0.1 до 2.0 m е 13.0 до 16.0 и х е номер определен от валентните изисквания на другите налични елементи.
- 2. Състав на катализатор, обхващащ комплекс от каталитични окиси на желязо, бисмут, молибден, кобалт, церий, антимон, поне един от никел или магнезий и поне един от литий, натрий, калий, рубидий или талий, характеризиращи се от следната емпирична формула..AaBbCcFedBieCofCegSbhMomOxВ която А е поне един от Cr, Р, Sn, Те, В, Ge, Zn, In, Μη, Са, W или смеси от тяхВ е поне един от Li, Na, К, Rb, Cs, Т1 или смеси от тяхС е поне един от Ni, Mg или смеси от тях а е 0 до 4.0 b е 0.01 до 1.5 с е 1.0 до 10.0 d е 0.1 до 5.0 е е 0.1 до 2.0 f е 1 до 1.5 g е 0.1 до 2.0 h е 0.1 до 2.0 ш е 13.0 до 16.0 и х е номер определен от валентните изисквания на другите налични елементи.
- 3. Състав на катализатор, обхващащ комплекс от каталитични окиси на желязо, бисмут, молибден, кобалт, церий, антимон, поне един от никел или магнезий и поне един от литий, натрий, калий, рубидий или талий, характеризиращи се от следната емпирична формула.
В която AaBbCcFedBigCOfCegSbhMOmOx А е поне един от Cr, Р, Sn, Те, В, Ge, Zn, In, Μη, Са, W или смеси от тях В е поне един от Li, Na, К, Rb, Cs, Т1 или смеси от тях С е поне един от Ni, Mg или смеси от тях а е 0 до 4.0 b е 0.01 до 1.5 с е 1.0 до 10.0 d е 0.1 до 5.0 е е 0.1 до 2.0 f е 0.1 до 10.0 g е 0.1 до 2.0 h е 0.1 до 2.0 m е 12.0 до 18.0 и х е номер определен от валентните изисквания на другите налични елементи. - 4. Катализатор, съгласно всяка една от претенции 1 до 3, закрепен на вътрешна опора, избрана от група, състояща се от силиций, алуминий, цирконий, титан и техни смеси.
- 5. Катализатор, съгласно всяка една от претенции от 1 до 4, в който С е смес от Ni и Mg.
- 6. Процес за превръщане на олефин, избран от групата, състояща се от пропилен, изобутилен или техни смеси, в акрилонитрил, метакрилонитрил и техни съответни смеси, посредством реагиране в парна фаза, при повишени температура и налягане на споменатия олефин с газ, съдържащ молекулен кислород и амоняк, при наличието на окисен катализатор, който катализатор има следната емпирична формула.AaBbCcFeaBieCofCegSbhMomOxВ която А е поне един от Cr, Р, Sn, Те, В, Ge, Zn, In, Μη, Са, W или смеси от тяхВ е поне един от Li, Na, К, Rb, Cs, Т1 или смеси от тяхС е поне един от Ni, Mg или смеси от тях а е 0 до 4.0 b е 0.01 до 1.5 с е 1.0 до 10.0 d е 0.1 до 5.0 е е 0.1 до 2.0 f е 0.1 до 10.0 g е 0.1 до 2.0 h е 0.1 до 2.0 ш е 12.0 до 18.0 и х е номер определен от валентните изисквания на другите налични елементи.
- 7. Процес, съгласно Претенция 6, при който катализаторът е закрепен върху инертна опора, избрана от групата, състояща се от силиций, алуминий, цирконий, титан и техни смеси.
- 8. Процес, съгласно Претенция 6, при който В е избран от групата състояща се от Na, Li, К, Cs и техни смеси.W··
- 9. Процеср съгласно Претенция 5, при който С е смес от Ni и Mg.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/641,380 US6458742B1 (en) | 2000-08-17 | 2000-08-17 | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile |
| PCT/US2001/024253 WO2002013963A2 (en) | 2000-08-17 | 2001-08-02 | Improved catalyst for the manufacture of acrylonitrile |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG107525A true BG107525A (bg) | 2003-12-31 |
Family
ID=24572105
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG107525A BG66322B1 (bg) | 2000-08-17 | 2003-02-05 | Усъвършенстван катализатор за производство на акрилонитрил |
| BG107525D BG107525A (bg) | 2000-08-17 | 2003-02-05 | Усъвършенстван катализатор за производство на акрилонитрил |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG107525A BG66322B1 (bg) | 2000-08-17 | 2003-02-05 | Усъвършенстван катализатор за производство на акрилонитрил |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6458742B1 (bg) |
| EP (1) | EP1309402B1 (bg) |
| JP (1) | JP4937487B2 (bg) |
| KR (1) | KR100786051B1 (bg) |
| CN (1) | CN1255215C (bg) |
| AT (1) | ATE363944T1 (bg) |
| AU (1) | AU2001278136A1 (bg) |
| BG (2) | BG66322B1 (bg) |
| BR (1) | BR0113310B1 (bg) |
| CA (1) | CA2417987C (bg) |
| DE (1) | DE60128811T2 (bg) |
| ES (1) | ES2287146T3 (bg) |
| MX (1) | MXPA03001409A (bg) |
| RU (1) | RU2266784C2 (bg) |
| TW (1) | TWI284058B (bg) |
| WO (1) | WO2002013963A2 (bg) |
| ZA (1) | ZA200301006B (bg) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2002363405A1 (en) * | 2001-11-08 | 2003-05-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Composite oxide catalyst and method for preparation thereof |
| US7071140B2 (en) * | 2002-12-02 | 2006-07-04 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile |
| JP4688499B2 (ja) * | 2002-12-02 | 2011-05-25 | イネオス・ユーエスエイ・エルエルシー | オレフィンのアクリロニトリル及びメタクリロニトリルへの転化用の触媒組成物およびその転化方法 |
| CN100408173C (zh) * | 2005-08-15 | 2008-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备丙烯腈的流化床催化剂 |
| US7456313B2 (en) * | 2006-01-10 | 2008-11-25 | Rohm And Haas Company | Liquid-phase (AMM)oxidation process |
| US7576232B2 (en) * | 2006-05-02 | 2009-08-18 | Ineos Usa Llc | In situ modification of molybdenum-based catalysts |
| ES2449580T3 (es) * | 2006-10-26 | 2014-03-20 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Catalizador de lecho fluidizado para producir acrilonitrilo y procedimiento para producir acrilonitrilo |
| JP5491037B2 (ja) * | 2009-01-30 | 2014-05-14 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | アクリロニトリルの製造用触媒及びアクリロニトリルの製造方法 |
| US8455388B2 (en) * | 2010-03-23 | 2013-06-04 | Ineos Usa Llc | Attrition resistant mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| US8153546B2 (en) * | 2010-03-23 | 2012-04-10 | Ineos Usa Llc | Mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| US8258073B2 (en) * | 2010-03-23 | 2012-09-04 | Ineos Usa Llc | Process for preparing improved mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| US8420566B2 (en) * | 2010-03-23 | 2013-04-16 | Ineos Usa Llc | High efficiency ammoxidation process and mixed metal oxide catalysts |
| US9433929B2 (en) * | 2011-09-21 | 2016-09-06 | Ineos Europe Ag | Mixed metal oxide catalysts |
| US8835666B2 (en) * | 2012-11-26 | 2014-09-16 | Ineos Usa Llc | Pre calcination additives for mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| CN103894203B (zh) * | 2012-12-27 | 2017-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃氨氧化反应高负荷催化剂 |
| FR3004713B1 (fr) * | 2013-04-17 | 2015-05-15 | Centre Nat Rech Scient | Procede de production de nitriles mettant en oeuvre un catalyseur a base d'antimoine et de fer. |
| MY175632A (en) * | 2014-05-29 | 2020-07-02 | Ineos Europe Ag | Improved selective ammoxidation catalysts |
| MY177458A (en) * | 2014-05-29 | 2020-09-16 | Ineos Europe Ag | Improved selective ammoxidation catalysts |
| KR20180100178A (ko) * | 2016-01-09 | 2018-09-07 | 어센드 퍼포먼스 머티리얼즈 오퍼레이션즈 엘엘씨 | 아크릴로나이트릴 반응기 공급 스트림에서 사이안화 수소의 직접 제조를 위한 촉매 조성물 및 공정 |
| CN107282094B (zh) * | 2016-04-13 | 2020-04-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 氨氧化法丙烯腈催化剂 |
| CN106000461A (zh) * | 2016-05-27 | 2016-10-12 | 张玲 | 一种甲基丙烯腈催化剂的制备方法 |
| US10626082B2 (en) | 2016-10-11 | 2020-04-21 | Ineos Europe Ag | Ammoxidation catalyst with selective co-product HCN production |
| KR102519507B1 (ko) * | 2019-09-30 | 2023-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 프로필렌의 암모산화용 촉매, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 프로필렌의 암모산화 방법 |
| JP7161614B2 (ja) * | 2019-09-30 | 2022-10-26 | エルジー・ケム・リミテッド | プロピレンのアンモ酸化用触媒、その製造方法、それを用いたプロピレンのアンモ酸化方法 |
| CN114669306B (zh) * | 2022-03-27 | 2023-11-28 | 上海师范大学 | (甲基)丙烯醛氨氧化法制(甲基)丙烯腈的催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57130548A (en) * | 1981-02-05 | 1982-08-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Catalyst composition |
| US4746753A (en) | 1981-04-29 | 1988-05-24 | The Standard Oil Company | Preparation of acrylonitrile from propylene, oxygen and ammonia in the presence of an alkali metal promoted bismuth, cerium, molybdenum, tungsten catalyst |
| US4939286A (en) | 1985-09-10 | 1990-07-03 | The Standard Oil Company | Promoted bismuth cerium molybdate catalysts |
| JPS63122642A (ja) | 1986-11-11 | 1988-05-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
| JPH0267556A (ja) * | 1988-09-02 | 1990-03-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料の処理方法 |
| US5212137A (en) * | 1990-01-09 | 1993-05-18 | Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
| US5093299A (en) * | 1990-01-09 | 1992-03-03 | The Standard Oil Company | Catalyst for process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
| US5175334A (en) | 1990-01-09 | 1992-12-29 | The Standard Oil Company | Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
| US5235088A (en) | 1990-03-19 | 1993-08-10 | The Standard Oil Company | Process and catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile |
| US5134105A (en) | 1990-03-19 | 1992-07-28 | The Standard Oil Company | Catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile |
| DE4220859A1 (de) * | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Basf Ag | Multimetalloxidmassen |
| US5583086A (en) * | 1993-03-09 | 1996-12-10 | Basf Aktiengesellschaft | Cesium containing multimetal oxide catalyst compositions for the preparation of methacrolein by gas-phase-catalytic oxidation |
| JP3534431B2 (ja) | 1993-08-06 | 2004-06-07 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 不飽和ニトリルの製法 |
| US5658842A (en) | 1993-08-10 | 1997-08-19 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Ammoxidation catalyst composition, and process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile using the same |
| US5780664A (en) * | 1993-08-17 | 1998-07-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushi Kaisha | Ammoxidation catalyst composition |
| DE4332542A1 (de) * | 1993-09-24 | 1995-03-30 | Basf Ag | Katalysator auf der Basis von Fe-, Co-, Bi- und Mo-Oxiden |
| DE4405059A1 (de) * | 1994-02-17 | 1995-08-24 | Basf Ag | Multimetalloxidmassen |
| JP3214975B2 (ja) * | 1994-04-25 | 2001-10-02 | 旭化成株式会社 | アンモ酸化触媒組成物および製造方法 |
| JP3838705B2 (ja) | 1996-07-31 | 2006-10-25 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | アンモ酸化用触媒組成物 |
| US5840648A (en) * | 1997-09-02 | 1998-11-24 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide |
| WO1999041012A1 (en) | 1998-02-13 | 1999-08-19 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | A solid catalyst with core-shell catalytic phase and a method of preparation thereof |
| JP3680115B2 (ja) * | 1998-04-23 | 2005-08-10 | ダイヤニトリックス株式会社 | 不飽和ニトリル製造用触媒組成物 |
| ES2226375T3 (es) | 1998-04-23 | 2005-03-16 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Catalizador para producir nitrilo insaturado. |
| WO1999054037A1 (fr) * | 1998-04-23 | 1999-10-28 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Catalyseur de production de nitrile insature |
| US6143690A (en) * | 1998-05-07 | 2000-11-07 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Ammoxidation catalyst for use in producing acrylonitrile or methacrylonitrile from propane or isobutane |
| DE10084931B3 (de) | 1999-08-19 | 2017-03-09 | China Petro-Chemical Corp. | Fließbettkatalysator für die Ammoxidation von Propylen zu Acrylonitril |
| WO2001028984A1 (fr) * | 1999-10-18 | 2001-04-26 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Procede de production d'acrylonitrile, catalyseur utilise et procede de preparation de celui-ci |
-
2000
- 2000-08-17 US US09/641,380 patent/US6458742B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-08-02 AT AT01956103T patent/ATE363944T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-08-02 ES ES01956103T patent/ES2287146T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 DE DE60128811T patent/DE60128811T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 CN CNB018141366A patent/CN1255215C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 EP EP01956103A patent/EP1309402B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 JP JP2002519095A patent/JP4937487B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 KR KR1020037002308A patent/KR100786051B1/ko active IP Right Grant
- 2001-08-02 MX MXPA03001409A patent/MXPA03001409A/es active IP Right Grant
- 2001-08-02 RU RU2003107043/04A patent/RU2266784C2/ru active
- 2001-08-02 CA CA002417987A patent/CA2417987C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-02 AU AU2001278136A patent/AU2001278136A1/en not_active Abandoned
- 2001-08-02 BR BRPI0113310-1A patent/BR0113310B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-08-02 WO PCT/US2001/024253 patent/WO2002013963A2/en active IP Right Grant
- 2001-08-16 TW TW090120073A patent/TWI284058B/zh not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-08-06 US US10/213,755 patent/US6965046B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-02-05 ZA ZA200301006A patent/ZA200301006B/xx unknown
- 2003-02-05 BG BG107525A patent/BG66322B1/bg unknown
- 2003-02-05 BG BG107525D patent/BG107525A/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1309402B1 (en) | 2007-06-06 |
| ZA200301006B (en) | 2004-02-13 |
| US6965046B2 (en) | 2005-11-15 |
| BG66322A (bg) | 2013-05-31 |
| CN1255215C (zh) | 2006-05-10 |
| JP2004505766A (ja) | 2004-02-26 |
| BR0113310B1 (pt) | 2012-01-24 |
| ES2287146T3 (es) | 2007-12-16 |
| WO2002013963A3 (en) | 2002-05-02 |
| MXPA03001409A (es) | 2004-05-04 |
| AU2001278136A1 (en) | 2002-02-25 |
| CA2417987A1 (en) | 2002-02-21 |
| KR20030027036A (ko) | 2003-04-03 |
| BG66322B1 (bg) | 2013-05-31 |
| US6458742B1 (en) | 2002-10-01 |
| KR100786051B1 (ko) | 2007-12-17 |
| CN1450934A (zh) | 2003-10-22 |
| DE60128811T2 (de) | 2008-02-21 |
| RU2266784C2 (ru) | 2005-12-27 |
| CA2417987C (en) | 2007-10-23 |
| JP4937487B2 (ja) | 2012-05-23 |
| ATE363944T1 (de) | 2007-06-15 |
| TWI284058B (en) | 2007-07-21 |
| WO2002013963A2 (en) | 2002-02-21 |
| DE60128811D1 (de) | 2007-07-19 |
| BR0113310A (pt) | 2003-06-24 |
| US20020198398A1 (en) | 2002-12-26 |
| EP1309402A2 (en) | 2003-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BG107525A (bg) | Усъвършенстван катализатор за производство на акрилонитрил | |
| US5834394A (en) | Fluidized-bed catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile | |
| CN1026758C (zh) | 生产丙烯腈和甲基丙烯腈的催化剂 | |
| RU2347612C2 (ru) | Катализатор производства акрилонитрила | |
| KR100538965B1 (ko) | 아크릴로니트릴과시안화수소제조용개량촉매 | |
| US8835666B2 (en) | Pre calcination additives for mixed metal oxide ammoxidation catalysts | |
| RU2690512C2 (ru) | Улучшенные селективные катализаторы аммоксидирования | |
| US4083804A (en) | Catalyst for use in and process for preparing acrylonitrile | |
| EP3233272A1 (en) | Improved mixed metal oxide ammoxidation catalysts | |
| US10626082B2 (en) | Ammoxidation catalyst with selective co-product HCN production | |
| KR101010890B1 (ko) | 아크릴로니트릴의 제조를 위한 칼륨, 세슘, 세륨, 크롬,코발트, 니켈, 철, 비스무트 및 몰리브덴의 혼합 산화물촉매 | |
| CN1092540C (zh) | 丙烯氨氧化流化床催化剂 | |
| CN1086154C (zh) | 丙烯氨氧化催化剂 | |
| JP3117265B2 (ja) | α，β−不飽和ニトリルの製造方法 | |
| US6268529B1 (en) | Method for the manufacture of acrylic acid | |
| JP3117266B2 (ja) | メタクリロニトリルの製造方法 | |
| BG61183B1 (bg) | метод и катализатор за амоксидиране на пропилен до акрилонитрил | |
| ZA200305892B (en) | Improved method for the manufacture of acrylic acid. | |
| WO2002062741A1 (en) | Improved method for the manufacture of acrylic acid | |
| MXPA98006968A (en) | Improved catalyst for the manufacture of acrylonitril and cyanide of hidrog |