BG108270A

BG108270A - Хербицидно средство, съдържащо бензоилциклохександион и обезопасител

Info

Publication number: BG108270A
Application number: BG108270A
Authority: BG
Inventors: Frank Ziemer; Andreas Van Almsick; Lothar Willms; Thomas Auler; Hermann Bieringer; Erwin Hacker; Christopher Rosinger
Original assignee: Bayer Cropscience Gmbh
Priority date: 2001-04-21
Filing date: 2003-10-14
Publication date: 2004-09-30
Also published as: KR100869426B1; BG66268B1; KR20080032261A; CA2444566C; BR0209057A; HUP0303955A2; KR20030092089A; US6884757B2; US20030078167A1; PT1383382E; IL158475A; JP2004530674A; US20040224848A1; CZ20032889A3; PL208337B1; MY127295A; RU2311766C9; CA2444566A1; DE10119721A1; RU2311766C3

Description

Област на техниката

Изобретението се отнася за техническата област на растителните защитни средства, по-специално за комбинации хербицид - антидот (комбинации активно вещество обезопасител), които са подходящи за приложение срещу конкуриращи вредни растения при полезни култури.

Предшестващо състояние на техниката

Известни са многобройни хербицидни активни вещества като инхибитори на ензима р-хидроксифенил-пируват-диоксигеназа (HPPD). Такива бензоилциклохександиони, бензоилпиразоли и бензоилизоксазоли са известни от Proc. Br. Crop Prot. Conf. Weeds, 1991, 1, 51; Proc. Br. Crop Prot. Conf. Weeds, 1995, 1, 35. В по-ново време такива активни вещества се разглеждат в например WO 00/21924 и WO 01/07422.

Както при много други хербицидни активни вещества С също и тези инхибитори на HPPD не винаги са достатъчно съвместими (т.е. недостатъчно селективни) с някои важни културни растения като царевица, ориз или жито, така че се поставят тесни граници на тяхното използване. Затова те не се използват при някои култури или се прилагат в толкова малки количества, че не може да се гарантира желаната широка хербицидна ефективност спрямо вредни растения. Поспециално много от посочените хербициди не могат да се използват напълно селективно срещу вредни растения в царевица, ориз, жито, захарна тръстика и някои други култури.

За преодоляване на тези недостатъци е известно използването на хербицидни активни вещества в комбинация с така наречен обезопасител или антидот. Така например в ЕР-А 0 943 240, WO 99/66795 и WO 00/30447 са описани различни комбинации на определени инхибитори на HPPD с обезопасител.

Под обезопасител се разбира съединение, което неутрализира или намалява фитотоксичните свойства на даден хербицид спрямо полезни растения без да отслабва съществено хербицидното действие срещу вредни растения.

Намирането на обезопасител за определена група хербициди е както и по-рано трудна задача, тъй като не са известни точните механизми, чрез които един обезопасител намалява вредното действие на хербицидите. Следователно, фактът, че едно съединение в комбинация с определен хербицид действа като обезопасител, не позволява извода, че това съединение също и с други групи хербициди ще окаже обезопасяващо действие. Така при използване на обезопасители за защита на полезни култури от увреждания от хербициди бе установено, че обезопасителите в много случаи О все още могат да показват известни недостатъци. Към тях се отнасят:

- обезопасителят намалява действието на хербицидите срещу вредни растения,

- защитните за полезните култури свойства са недостатъчни,

- в комбинация с даден хербицид спектърът на полезните култури, при които трябва да се извърши използването на.обезопасител/хербицид, не е достатъчно широк,

- даден обезопасител не е комбинируем с достатъчно голям брой хербициди.

Техническа същност на изобретението

Задача на настоящото изобретение бе да се изготвят понататъшни комбинации на хербициди от групата на инхибиторите на HPPD с обезопасители, които са в състояние да повишат селективността на тези хербициди спрямо важни културни растения.

Бяха намерени нови комбинации на определени хербициди от групата на инхибиторите на HPPD, имащи в 3-та позиция на бензеновата част избрани заместители, с многобройни други съединения, които повишават селективността на тези хербициди спрямо важни културни растения.

Следователно, предмет на изобретението е хербицидно ефективно средство съдържащо

А) хербицидно ефективно количество от едно или повече съединения с формула (I)

R

в която символите и индексите имат следните значения:

R¹ е нитро, амино, халоген, циано, (СгС₄)-алкил, (С₂-С₄)алкенил, (С₂-С₄)-алкинил, (СгС₄)-халоалкил, (С₂-С₄)халоалкенил, (С₂-С₄)-халоалкинил, (СгС₄)-халоалкокси, (СгС₄)-халоалкилтио, (СгС₄)-алкоксикарбонил_/ (Ci-C₄)алкилсулфонил, (СгС₄)-алкилсулфинил, (СгС₄)-алкилтио, (СгС₄)-алкокси, (СгС₄)-алкокси-(СгС₄)-алкокси_/ (СгС₄)алкилкарбонил, (СгС₄)-алкиламиносулфонил, (СгС₄)диалкиламиносулфонил, (СгС₄)-алкилкарбамоил, (СгС₄)диалкилкарбамоил, (СгС₄)-алкокси-(СгС₄)-алкил_/ (С1-С4)алкиламино или (СгС₄)-диалкиламино;

R² е (С1-^)-халоалкокси-(СгС4)-алкил, (СгС₄)-алкокси-(Сг С₄)-алкокси-(СгС₄)-алкокси-(С1-С₄)-алкил, (С₃-С₆)-Циклоалкокси-(С1-С₄)-алкил, (С₃-С₆)-ЦИКлоалкил-(СгС₄)алкокси, тетрахидрофуран-2-ил-метокси-(СгС₄)-алкил, тетрахидрофуран-3-ил-метокси-(СгС₄)-алкил или заместен с остатък от групата цианометил, етоксиметил и метоксиметил хетероциклен остатък от групата изоксазол-3-ил и 4,5-дихидро-изоксазол-З-ил;

R³ е OR⁵, циано, халоген, цианато, тиоцианато, (СгС₄)алкилтио, (СгС₄)-алкилсулфинил, (С1-С₄)-алкилсулфонил, (С₂-С₄)-алкенилтио, (С₂-С₄)-алкенилсулфинил, (С₂-С₄)алкенилсулфонил, (С₂-С₄)-алкинилтио, (С₂-С₄)-алкинилсулфинил, (С₂-С₄)-алкинилсулфонил, (Ci-C₄)халоалкилтио, (С₂-С₄)-халоалкенилтио, (С₂-С₄)халоалкинилтио, (СгС₄)-халоалкилсулфинил, (С₂-С₄)халоалкенилсулфинил, (С₂-С₄)-халоалкинилсулфинил, (С1-С₄)-халоалкилсулфонил, (С₂-С₄)-халоалкенилсулфонил или (С₂-С4)-халоалкинилсулфонил;

R⁴ е (СгС₄)-алкил;

R⁵ е водород, (СгСО-алкил, (СгС₄)-халоалкил или (Ci-C₄)алкокси-(СгС₄)-алкил;

А е 0, 1, 2 или 3;

В е 0, 1 или 2;

В) антидотно ефективно количество от едно или повече съединения от групите а) до е):

а) съединения с формули от (II) до (IV)

в които символите и индексите имат следните значения:

п' е естествено число от 0 до 5, запредпочитане 0 до 3;

Т е (Сг или С₂-)-алкандиилна верига, която е незаместена или заместена с един или два (СгС₄)-алкилни остатъка или с [(СгС₃)-алкокси]-карбонил;

W е остатък от групата (W1) до (W4)

m' е 0 или 1;

R¹⁷, R¹⁹ са еднакви или различни халоген, (Сх-С^-алкил, (С_гС₄)-алкокси, нитро или (СгС₄)-халоалкил;

R¹⁸, R²⁰ са еднакви или различни OR²⁴, SR²⁴ или NR²⁴R²⁵ или наситен или ненаситен 3- до 7-членен хетероцикъл с наймалко един N-атом и до 3 хетероатома, който през Nатома е свързан с карбонилната група в (II) съответно ф (III) и е незаместен или заместен с остатъци от групата (СгС₄)-алкил, (СгС₄)-алкокси или в дадени случаи заместен фенил, за предпочитане остатък с формула OR²⁴, NHR²⁵ или N(CH₃)₂, по-специално с формула OR²⁴; R²⁴ е водород или незаместен или заместен алифатен въглеводороден остатък, за предпочитане с общо 1 до 18 С-атома;

R²⁵ е водород, (Сх-С_б)-алкил, (СгС₆)-алкокси или заместен или незаместен фенил;

R²⁷, R²⁸, R²⁹ са еднакви или различни водород, (С_х-С₈)-алкил, (С1-С₆)-халоалкил, (С₃-С1₂)-циклоалкил или заместен или незаместен фенил;

R²¹ е (СгС₄)-алкил, (СгС₄)-халоалкил, (С₂-С₄)-алкенил, (С₂С₄)-халоалкенил, (С₃-С₇)-циклоалкил, за предпочитане дихлорметил;

R²², R²³ са еднакви или различни водород, (СгС₄)-алкил, (С₂С₄)-алкенил, (С₂-С₄)-алкинил, (СгС₄)-халоалкил, (С₂-С₄)халоалкенил, (СгС₄)-алкилкарбамоил-(СгС₄)-алкил, (С₂-С₄)-алкенилкарбамоил-(СгС₄)-алкил, (СгС₄)-алкокси(СгС₄)-алкил, диоксоланил-(СгС₄)-алкил, тиазолил, фурил, фурилалкил, тиенил, пиперидил, заместен или незаместен фенил, или R²² и R²³ заедно образуват заместен или незаместен хетероциклен пръстен, за _ предпочитане оксазолидин-, тиазолидин-, пиперидин-, морфолин-, хексахидропиримидин- или бензоксазинпръстен;

Ь) едно или повече съединения от групата: анхидрид на 1,8-нафтална киселина, метил-дифенилметоксиацетат, цианометоксиимино(фенил)ацетонитрил (циометринил),

1,3-диоксолан-2-илметоксиимино(фенил)ацетонитрил (оксабетринил), 4'-хлор-2,2,2-трифлуорацетофенон О-1,3-диоксолан-2С илметилоксим (флуксофеним),

4,6-дихлор-2-фенилпиримидин (фенклорим), бензил-2-хлор-4-трифлуорметил-1,3-тиазол-5карбоксилат (флуразоле),

2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан (MG-191), 1М-(4-метилфенил)-М'-(1-метил-1-фенилетил)карбамид (димрон),

1-[4-(1\1-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3метилкарбамид,.

1-[4-(1М-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3,3диметилкарбамид,

1-[4-(1\1-4,5-диметилбензоилсулфамоил)фенил]-3- метилкарбамид,

1-[4-(М-нафтоилсулфамоил)фенил]-3,3-диметилкарбамид, (2,4-дихлорфенокси)оцетна киселина (2,4-D), (4-хлорфенокси)оцетна киселина, (И,5)-2-(4-хлор-о-толилокси)пропионова киселина (мекопроп),

4-(2,4-дихлорфенокси)маслена киселина (2,4-DB), (4-хлор-о-толилокси)оцетна киселина (МСРА),

4-(4-хлор-о-толилокси)маслена киселина,

4-(4-хлорфенокси)маслена киселина,

3,6-дихлор-2-метоксибензоена киселина (дикамба),

1-(етоксикарбонил)етил 3,6-дихлор-2-метоксибензоат (лактидихлор) както и техни соли и естери, за предпочитане (Ci-C₈);

с) N-ацилсулфонамиди с формула (V) и техни соли

О 32 (R )п (V)

В която

R³⁰ означава водород, въглерод-съдържащ остатък като въглеводороден остатък, въглеводородоокси остатък, въглеводородоамино остатък, въглеводородотио остатък или хетероциклил остатък, при което всеки от последните 4 остатъка е незаместен или заместен с един или повече, еднакви или различни остатъка от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, формил, въглеродамид, сулфонамид или остатъци с формулата -Z^a-R^a, при което всяка въглеводородна част има за предпочитане 1 до 20 С-атома и С-съдържащият остатък R³⁰, включително заместителите, има за предпочитане 1 до 30 С-атома;

R³¹ означава водород или (СгС₄)-алкил, за предпочитане водород или ** r³⁰ и R³¹ заедно с групата с формула -CO-N- означават остатъка на 3- до 8-членен наситен или ненаситен пръстен;

R³² означава еднакви или различни халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, формил, CONH₂, SO₂NH₂ или остатък с формула -Z^b-R^b;

R³³ означава водород или (С1-С₄)-алкил, за предпочитане водород;

R³⁴ означава еднакви или различни халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, СНО, CONH₂, SO₂NH₂ или С остатък с формула -Z^c-R^c;

R^a означава въглеводороден остатък или хетероциклил остатък, при което всеки от последните два остатъка е незаместен или заместен с един или повече, еднакви или различни остатъци от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, моно- и ди-[(С1-С₄)-алкил]-амино или алкилен остатък, в който няколко, за предпочитане 2 или 3, несъседни СН₂-групи съответно са заместени с кислороден атом;

R^b, R^c означават еднакви или различни въглеводороден остатък или хетероциклил остатък, при което всеки от последните два остатъка е незаместен или заместен с един или повече, еднакви или различни остатъка от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, фосфорил, халоген-(СгС₄)-алкокси, моно- и ди-[(СгС₄)алкил]-амино, или алкилен остатък, в който няколко, за предпочитане 2 или 3, несъседни СН₂-групи съответно са заместени с кислороден атом;

Z^a означава двувалентна група с формула -0-, -S-, -СО-, CS-, -СО-О-, -CO-S-, -О-СО-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO2-NR* или -NR*-SO2-, при което посочената дясна връзка на съответната двувалентна група е връзката към остатъка R^a и при което R* в последните 5 посочени остатъка, независимо един от друг, означават съответно Н, (СгС4)-алкил или хало-(Сг С₄)-алкил;

Z^b, Z^c независимо един от друг, означават директна връзка или двувалентна група с формула -0-, -S-, -CO-, -CS-, -С0-0-, -CO-S-, -0-С0-, -S-CO-, -SO-, -S02-, -NR*-, -S02NR*-, -NR*-SO2-, -CO-NR*- или -NR*-CO-, при което посочената дясна връзка на съответната двувалентна група е връзката към остатъка R^b съответно R^c и при което R* в последните 5 посочени остатъка, независими един от друг, означава съответно Н, (СгС4)-алкил или хало-(СгС₄)-алкил;

η означава цяло число от 0 до 4, за предпочитане 0, 1 или 2, по-специално 0 или 1, и m означава цяло число от 0 до 5, за предпочитане 0,1, 2 или 3, по-специално 0, 1 или 2;

d) амиди на ацилсулфамоилбензоена киселина с обща формула (VI), в дадени случаи също под формата на сол

в която _ X³ означава СН или N;

^w R³⁵ означава водород, хетероциклил или въглеводороден остатък, при което последните два остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни остатъка от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, СНО, CONH₂, SO₂NH₂ и Z^a-R^a;

R³⁶ означава водород, хидрокси, (СгС_б)-алкил, (С₂-С_б)алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, (С1-С₆)-алкокси, (С₂-С₆)алкенилокси, при което последните пет остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни остатъка от групата халоген, хидрокси, (Сг С С₄)-алкил, (С1-С₄)-алкокси и (С1-С₄)-алкилтио, или

R³⁵ и R³⁶ заедно с носещия ги азотен атом означават 3- до 8членен наситен или ненаситен пръстен;

R³⁷ означава халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, СНО, CONH₂, SO₂NH₂ или Z^b-R^b;

R³⁸ означава водород, (СгС₄)-алкил, (С₂-С₄)-алкенил или (С₂С₄)-алкинил;

R³⁹ означава халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, фосфорил, СНО, CONH₂, 5О₂МН₂.или Z^c-R^c;

R^a означава (С₂-С2о)-алкилен остатък, чиято въглеводородна верига е едно- или многократно прекъсната от кислородни атоми, хетероциклил или въглеводороден остатък, при което последните два остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни остатъка от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, моно- и ди-[(СгС₄)-алкил]-амино;

R^b, R^c еднакви или различни означават (С₂-С₂о)-алкилен остатък, чиято въглеводородна верига е едно- или многократно прекъсната от кислородни атоми, хетероциклил или въглеводороден остатък, при което последните два остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни остатъка от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, фосфорил, (СгС₄)-халоалкокси, моно- и ди-[(СгС4)алкил]-амино;

Z^a означава двувалентна единица от групата 0, S, CO, CS, С(0)0, C(O)S, SO, S02, NR^d, C(O)NR^d или SO2NR^d;

Z^b, Z^c еднакви или различни означават директна връзка или двувалентна единица от групата 0, S, CO, CS, С(0)0, C(O)S, SO, S02, NR^d, S02NR^d или C(O)NR^d;

R^d означава водород, (СгС^-алкил или (СгС₄)-халоалкил;

R означава цяло число от 0 до 4, и

Q означава за случая, когато X³ е СН, цяло число от 0 до 5 и за случая, когато X е N, цяло число от 0 до 4;

е) съединения с формула (VII)

F (VII) в която символите и индексите имат следните значения:

в която

X означава СН или N;

Р означава за случая, когато X = N, цяло число от 0 до 2 и за случая, когато X = СН, цяло число от 0 до 3;

R⁴⁰ означава халоген, (С1-С₄)-алкил, (СгС₄)-халоалкил, (С_гС4)-алкокси, (СгС₄)-халоалкокси, нитро, (СгСО-алкилтио, (СгС₄)-алкилсулфонил, (С1-С₄)-алкоксикарбонил, фенил или фенокси, при което последните два остатъка са незаместени или заместени с един или повече, за предпочитане до три еднакви или различни остатъка от групата състояща се от халоген, (СгС₄)-алкил, (СгС₄)халоалкил, (СгС₄)-алкокси, халоген-(СгС₄)-алкокси, нитро, циано;

R⁴¹ означава водород или (С1-С₄)-алкил, и

R⁴² означава водород, (СгС₈)-алкил, (Сз-С_б)-Циклоалкил, (С₂С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил или арил, при което всеки от горепосочените съдържащи С-остатъци е незаместен или заместен с един или повече, за предпочитане до три, © еднакви или различни остатъка от групата състояща се от халоген, нитро, циано, хидрокси, (СгС₈)-алкокси, в която една или повече, за предпочитане до три СН₂групи могат да бъдат заместени с кислород, (СгС₄)алкилтио, (СгС₄)-алкилсулфонил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (С₂-С₄)-алкенилокси, (С₂-С₄)-алкинилокси;

включително стереоизомерите и използваните в селското стопанство соли,

Хербицидно ефективно количество в смисъла на изобретението означава количество от един или повече обезопасители, което е подходящо да повлияе отрицателно растежа на растението.

Антидотно ефективно количество в смисъла на изобретението означава количество от един или повече обезопасители, което е подходящо да противодейства на фитотоксичното действие на хербицид или смес от хербициди върху полезно растение.

Доколкото не е дефинирано нещо друго за остатъците във формулите (I) до (VIII) и следващите по-долу формули, като цяло важат следващите дефиниции.

Остатъците алкил, алкокси, халоалкил, халоалкокси, алкиламино и алкилтио както и съответните ненаситени и/или заместени остатъци могат да бъдат във въглеродния скелет съответно правоверижни или разклонени. Алкилни остатъци, също в съставните значения като алкокси, халоалкил и т.н., имат за предпочитане 1 до 4 С-атома и означават например метил, етил, п- или i-пропил, η-, i-, t- или 2-бутил. Алкенил- и алкинил остатъци имат значението на съответстващите на алкилните остатъци възможни ненаситени остатъци; Алкенил означава например алил, 1-метил-проп-2-ен-1-ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бут-З-ен-1-ил, 1-метил-бут-З-ен1-ил и 1-метил-бут-2-ен-1-ил. Алкинил означава например пропаргил, бут-2-ин-1-ил, бут-З-ин-1-ил, 1-метил-бут-3-ин-1ил. (С1-С₄)-алкил е съкращението за алкил с 1 до 4 С-атома; съответното важи и за други общи дефиниции на остатъци с дадени в скоби области за възможния брой на С-атомите.

Циклоалкил означава предпочитано цикличен алкилен остатък с 3 до 8, за предпочитане 3 до 7, особено предпочитано 3 до 6 С-атома например циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклохексил. Циклоалкенил и циклоалкинил означават съответни ненаситени съединения.

Халоген означава флуор, хлор, бром или йод. Халоалкил, -алкенил и -алкинил означават частично или напълно заместен например с флуор, хлор и/или бром, по-специално с флуор или хлор, алкил, алкенил или алкинил, например CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₂CF₃, CH₂FCCIFH, CCI₃, CHCI₂, CH₂CH₂CI. Халоалкокси е например OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, OCF₂CF₃, OCH₂CF₃Си OCH₂CH₂CI. Съответното важи и за други заместени с халоген остатъци.

Алифатен въглеводороден остатък е най-общо правоверижен или разклонен, наситен или ненаситен въглеводороден остатък, за предпочитане с 1 до 18, особено предпочитано 1 до 12 С-атома например алкил, алкенил или алкинил. Арил е най-общо моно-, би- или полициклична ароматна система с за предпочитане 6 до 14 С-атома, за предпочитане фенил, нафтил, пенталенил, тетрахидронафтил, инденил и флуоренил, особено предпочитан фенил. Предпочитано алифатен въглеводороден остатък означава С алкил, алкенил или алкинил с до 12 С-атома; съответното важи за алифатен въглеводороден остатък в един въглеводородоокси остатък.

Хетероцикпен пръстен, -остатък или хетероцикпил означава моно-, би- или полициклена пръстенна система, която е наситена, ненаситена и/или ароматна и която съдържа един или повече, за предпочитане 1 до 4, хетероатома от групата N, S и 0. Предпочитат се наситени хетероцикли с 3 до 7 атома на пръстена и един или два хетероатома от групата N, 0 и S, при което халкогените не са съседни. Особено предпочитани са моноциклени пръстени с 3 до 7 атома на пръстена и един хетероатом от групата N, 0 и S както и морфолин, диоксолан, пиперазин, имидазолин и оксазолидин. Най-предпочитани наситени хетероцикли са оксиран, пиролидон, морфолин и тетрахидрофуран. Също са предпочитани частично ненаситени хетероцикли с 5 до 7 атома на пръстена и един или два хетероатома от групата N, 0 и S. Особено предпочитани са частично ненаситени хетероцикли с 5 до 6 атома на пръстена и един хетероатом от групата N, 0 и S. Най-предпочитани частично ненаситени хетероцикли са пиразолин, имидазолин и изоксазолин. Също са предпочитани моно- или бициклени ароматни хетероцикли с 5 до 6 атома на пръстена, които съдържат един до четири хетероатома от групата N, 0, S, при което халкогените не са съседни. Особено предпочитани са моноциклени ароматни хетероцикли с 5 до 6 атома на пръстена, които съдържат един хетероатом от групата N, 0 и S както и пиримидин, пиразин, пиридазин, оксазол, тиазол, тиадиазол, оксадиазол, пиразол, триазол и изоксазол. Най-предпочитани са пиразол, тиазол, триазол и фуран.

Заместени остатъци като заместени въглеводородни остатъци например заместен алкил, алкенил, алкинил, арил, фенил и арилалкил като бензил, или заместен хетероциклил или хетероарил означават един изведен от незаместеното основно тяло заместен остатък, при което заместителите означават за предпочитане един или повече, за предпочитане 1, 2 или 3, в случая на CI и F също до максималния възможен брой, остатъци от групата халоген, алкокси, халоалкокси, алкилтио, хидрокси, амино, нитро, карбокси, циано, ацидо, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, формил, карбамоил, моно- и диалкиламинокарбонил, заместен амино като ациламино, моно- и диалкиламино и алкилсулфинил, халоалкилсулфинил,, алкилсулфонил, халоалкилсулфонил, и в случая на циклени остатъци също алкил и халоалкил както и съответстващите на посочените наситени въглеводородосъдържащи остатъци ненаситени алифатни остатъци, за предпочитане алкенил, алкинил, алкенилокси, алкинилокси. При остатъци с С-атоми се предпочитат тези с 1 до 4 С-атома, по-специално 1 до 2 Сатома. Предпочитани са по правило заместители от групата халоген, например флуор или хлор, (СгС₄)-алкил, за предпочитане метил или етил, (СгС₄)-халоалкил, за предпочитане трифлуорметил, (CrGJ-алкокси, за предпочитане метокси или етокси, (СгС₄)-халоалкокси, нитро и циано. При това особено са предпочитани заместителите метил, метокси и хлор.

Моно- или дизаместен амино означава химически стабилен остатък от групата на заместените амино остатъци, които са N-заместени например с един или два, еднакви или различни остатъци от групата алкил, алкокси, ацил и арил; за предпочитане моноалкиламино, диалкиламино, ациламино, ариламино, М-алкил-1М-ариламино, както и N-хетероцикли. При това арил е за предпочитане фенил или заместен фенил. При това за ацил важи посочената по-нататък дефиниция, за предпочитане (СгС₄)-алканоил. Съответното важи и за заместен хидроксиламино или хидрацино.

В дадени случаи заместен фенил е за предпочитане фенил, който е незаместен или едно- или многократно заместен, за предпочитане трикратно, при халогени като CI и F също до петкратно, заместен с еднакви или различни остатъци от групата халоген, (СгС₄)-алкил, (СгС₄)-алкокси, (СгС₄) халоалкил, (С1-С₄)-халоалкокси и нитро, например ο-, m- и ртолуол, диметилфенили, 2-, 3- и 4-хлорфенил, 2-, 3- и 4трифлуор- и трихлорфенил, 2,4-, 3,5-, 2,5- и 2,3-дихлорфенил, ο-, т- и р-метоксифенил.

Ацил остатък означава остатъкът на органична киселина с за предпочитане до 6 С-атома, например остатъкът на карбоксилна киселина и остатъци на нейни производни киселини като тиокарбоксилна киселина, в дадени случаи Nзаместени иминокарбоксилни киселини или остатъкът на моноестери на въглена киселина, в дадени случаи N-замесгени карбаминови киселини, сулфонови киселини, сулфинови киселини, фосфонови киселини, фосфинови киселини. Ацил означава например формил, алкилкарбонил като (Ci-C₄)алкилкарбонил, фенилкарбонил, при което фенилният пръстен може да бъде заместен, например както е дадено по-горе за фенил, или алкилоксикарбонил, фенилоксикарбонил, бензилоксикарбонил, алкилсулфонил, алкилсулфинил или Nалкил-1-иминоалкил.

Формулите (I) до (VIII) обхващат също всички стереоизомери, които имат еднакво топологично свързване на атомите и техните смеси. Такива съединения съдържат един или повече асиметрични С-атома или също двойни връзки, които в общите формули не са дадени отделно. Дефинираните чрез тяхната специфична пространствена форма възможни стереоизомери като енантиомери, диастереомери, Z- и Еизомери могат да се получат по обичайни методи от смеси на стереоизомери или също чрез стереоселективни реакции в комбинация с използване на стереохимично чисти изходни вещества.

Като хербицидни активни вещества съгласно изобретението са подходящи такива съединения с обща формула (I), които не могат да се използват сами или оптимално в полезни култури, тъй като те увреждат силно културните растения.

Хербициди с обща формула (I) са известни например от WO-A 00/21924 и WO-A 01/7422.

Цитираните работи съдържат подробни данни за методите на получаване и изходните материали. Тези работи се вземат подчертано под внимание, чрез цитата те важат като съставна част на това описание.

Съединенията с формула (II) са известни например от ЕРА-0 333 131 (ZA-89/1960), ЕР-А-0 269 806 (US-A-4,891,057), ЕРА-0 346 620 (AU-A-89/34951), ЕР-А-0 174 526, ЕР-А-0 346 620 (WO-A-91/08 202), WO-A-91/07874 или W0-A 95/07 897 (ZA 94/7120) и цитираната в тях литература и могат да се получат по или аналогично на описаните в тях методи. Съединенията с формула (III) са известни от ЕР-А-0 086 750, ЕР-А-0 94349 (USA-4,902,340), ЕР-А-0 191 736 (US-A-4,881,966) и ЕР-А-0 492 366 и цитираната в тях литература и могат да се получат по или аналогично на описаните в тях методи. По-нататък някои съединения са описани в ЕР-А-0 582 198. Съединенията с формула (II) са известни от многобройни заявки за патент например US-A-4,021,224 и US-A-4,021,229. По-нататък съединенията от групата (Ь) са известни от CN-A-87/102 789, ЕР-А-0 365 484 както и от The Pesticide Manual, The British Crop Protection Council and Royal Society of Chemistry, 11^thedition, Farnham 1997. Съединенията от група (c) са описани в WO-A-97/45016, от група (d) в немската заявка за патент 197

42951.3 и от група (е) в WO-A 98/13361.

Цитираните работи съдържат подробни данни за методи на получаване и изходни материали. Тези работи се вземат подчертано под внимание, чрез цитата те важат като съставна част на това описание.

В рамките на настоящата заявка понятията хербицидно средство и комбинации хербицид-обезопасител се разбират като равнозначни.

Предпочитани са хербицидни средства съдържащи съединения с формула (I), в която символите и индексите имат следните значения:

R¹ е нитро, циано, хлор, флуор, метил, трифлуорметил, метилсулфонил, етилсулфонил;

R² е пентафлуоретоксиметил, 2,2-дифлуоретоксиметил,

2,2,2-трифлуоретоксиметил, 2,2,3,3-тетрафлуорпропоксиметил, циклопентилоксиметил, циклохексилоксиметил, циклопропилокси, тетрахидрофуран-2-ил-метоксиметил, метоксиетоксиетоксиметил или заместен с остатък от групата цианометил, етоксиметил и метоксиметил, 4,5дихидро-изоксазол-3-ил;

R³ е OR⁵;

R⁵ е водород;

а е 2;

b е 0, и при което двата остатъка R¹ се намират във 2-ра и

4-та позиция на фенилния пръстен.

Предпочитани са също хербицидни средства съдържащи обезопасител с формула (II) и/или (III), в които символите и индексите имат следните значения:

R²⁴ е водород, (СгС1₈)-алкил, (С₃-С1₂)-циклоалкил, (С₂-С₈)алкенил и (С₂-С1₈)-алкинил, при което С-съдържащите групи могат да бъдат заместени с един или повече, за предпочитане до три, остатъка R⁵⁰;

R⁵⁰ е еднакви или различни халоген, хидрокси, (СгС8)алкокси, (СгС8)-алкилтио, (С2-С8)-алкенилтио, (С2-С8)алкинил-тио, (С2-С8)-алкенилокси, (С2-С8)-алкинилокси, (С3-С7)-цикло-алкил, (С3-С7)-циклоалкокси, циано, моно- и ди-(СгС4)-алкил-амино, карбокси, (Ci-C8)алкоксикарбонил, (С2-С8)-алкенил-оксикарбонил, (Сх-С8)алкилтиокарбонил, (С2-С8)-алкинилокси-карбонил, (Сг С8)-алкилкарбонил, (С2-С8)-алкенилкарбонил, (С2-С8)алкинилкарбонил, 1-(хидроксиимино)-(СгС6)-алкил, 1[(С1-С4)-алкилимино]-(С1-С4)-алкил, l-[(Ci-C4)алкоксиимино]-(СгС6)-алкил, (СгС8)алкилкарбониламино, (С2-С8)-алкенил-карбониламино, (С2-С8)-алкинилкарбониламино, аминокарбонил, (СгС8)алкиламинокарбонил, ди-(СгС6)-алкил-аминокарбонил, (С2-С6)-алкениламинокарбонил, (С2-Сб)алкиниламинокарбонил, (СгС8)-алкоксикарбониламино, (СгС8)-алкиламинокарбониламино, (Ci-C6)алкилкарбонилокси, който е незаместен или заместен с R⁵¹, (С2-С_б)-алкенил-карбонилокси, (С₂-С₆)алкинилкарбонилокси, (СгС₈)-алкилсулфонил, фенил, фенил-(СгС₆)-алкокси, фенил-(С1-С₆)-алкоксикарбонил, фенокси, фенокси-(СгС₆)-алкокси, фенокси-(СгС₆)алкоксикарбонил, фенилкарбонилокси, фенилкарбониламино, фенил-(СгС₆)-алкилкарбониламино, при което последните 9 остатъка във фенилния пръстен са незаместени или едно или многократно, за предпочитане да трикратно, заместени с остатъци R⁵²; SiR'3, -O-SiR'3/ R'3Si-(C1-C8)-anKOKcn, -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -0NR'2/ -NR'2, CH(OR')2, -O-(CH2)m-CH(OR')2, CR'(OR')2, -0(CH2)mCR'(OR)2 или c R'O-CHR^wCHCOR-(Ci-C6)-anKOKcn;

R⁵¹ е еднакви или различни халоген, нитро, (СгС₄)-алкокси и незаместен или заместен с един или повече, за предпочитане до три, остатъка R⁵¹, фенил;

R⁵² е еднакви или различни халоген, (СгС₄)-алкил, (СгС₄)алкокси, (СгС₄)-халоалкил, (СгС₄)-халоалкокси или нитро;

R' е еднакви или различни водород, (СгС₄)-алкил, незаместен или заместен с един или повече, за предпочитане до три, остатъка R⁵², фенил или два остатъка R' заедно образуват (С₂-С₆)-алкандиилна верига;

R е еднакви или различни (С1-С₄)-алкил или два остатъка

R заедно образуват (С₂-С₆)-алкандиилна верига;

R' е водород или (СгС₄)-алкил;

М е 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6.

Особено предпочитани са хербицидни средства съдържащи обезопасител с формула (II) и/или (III), в които символите и индексите имат следните значения: R²⁴ е водород, (СгС₈)-алкил или (С₃-С₇)-циклоалкил, при което предходните С-съдържащи остатъци са незаместени или едно- или многократно заместени с халоген, или едно- или многократно, за предпочитане еднократно, с остатъци R⁵⁰;

R⁵⁰ е еднакви или различни хидрокси, (СгС₄)-алкокси, карбокси, (СгС₄)-алкоксикарбонил, (С₂-С_б)-алкенилоксикарбонил, (С₂-С₆)-алкинилоксикарбонил, 1(хидроксиимино)-(СгС₄)-алкил, 1-[(С1-С₄)-алкилимино] (Сх-С₄)-алкил и 1-[(СгС₄)-алкоксиимино]-(СгС₄)-алкил; SiR'₃, -O-N=CR'₂, N=CR'₂, -NR'₂ и -O-NR'_2/ в които R' означава еднакви или различни водород, (СгС₄)-алкил или на двойки (С₄-С₅)-алкандиилна верига;

R²⁷, R²⁸, R²⁹ са еднакви или различни водород, (С_х-С₈)-алкил, (СгСбрхалоалкил, (С₃-С₇)-циклоалкил или фенил, който е незаместен или заместен с един или повече остътка от групата халоген, циано, нитро, амино, моно- и ди-[(СхС₄)-алкил]-амино, (СгС₄)-алкил, (СгС₄)-халоалкил, (Сг С₄)-алкокси, (СгС₄)-халоалкокси, (Сх-С₄)-алкилтио и (СхС₄)-алкилсулфонил;

R¹⁷, R¹⁹ са еднакви или различни водород, халоген, метил, етил, метокси, етокси, (Сх или С₂)-халоалкил, за предпочитане водород, халоген или (Сх или С₂)халоалкил.

Най-предпочитане са хербицидни средства съдържащи обезопасител с формула (II), в която символите и индексите имат следните значения:

R¹⁷ е водород, халоген, нитро или (Сх-С₄)-халоалкил;

п' е 1, 2 или 3;

R¹⁸ е остатък с формула OR²⁴;

R²⁴ е водород, (Сх-С₈)-алкил или (С₃-С₇)-циклоалкил, при което предходните С-съдържащи остатъци са незаместени или едно- или многократно, за предпочитане до трикратно, заместени с еднакви или различни остатъци от групата хидрокси, (Сх-С₄)-алкокси, (Сх-С₄)-алкоксикарбонил, (С₂-С₆)-алкенилоксикарбонил, (С₂-Сб)-алкинилоксикарбонил, 1-(хидроксиимино)-(Сх-С4)алкил, 1-[(Сх-С₄)-алкилимино]-(Сх-С₄)-алкил, 1-[(Сх-С₄)алкоксиимино]-(Сх-С₄)-алкил и осатъци с формулите 27

2,4-С1₂), за предпочитане съединения като етилов естер на 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метил-пиразол-3-карбоксилна киселина (П-2), етилов естер на 1-(2,4-дихлорфенил )-5изопропил-пиразол-3-карбоксилна киселина (П-З), етилов естер на 1-(2,4-дихлорфенил)-5-( 1,1-диметилетил)пиразол-3-карбоксилна киселина (.11-4), 1-(2,4дихлорфенил)-5-фенил-пиразол-3-карбоксилна киселина (П-5) и сродни съединения, както са описани в ЕР-А-0 333 131 и ЕР-А-0 269 806.

c) съединения от типа на триазолкарбоксилни киселини (т.е. с формула (II), в която W = (W3) и (Р¹⁷)_П' = 2,4-С1₂), за предпочитане съединения като фенхлоразол, т.е. етилов естер на 1-(2,4-дихлорфенил )-5-трихлорметил(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоксилна киселина (П-6) и сродни съединения (виж ЕР-А-0 174 562 и ЕР-А-0 346 620).

d) съединения от типа на 5-бензил- или 5-фенил-2изоксазолин-3-карбоксилна киселина или на 5,5дифенил-2-изоксазолин-З-карбоксилна киселина (в която W =(W4)), за предпочитане съединения като етилов естер на 5-(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3карбоксилна киселина (П-7) или етилов естер на 5фенил-2-изоксазолин-З-карбоксилна киселина (П-8) и сродни съединения както са описани в WO-A-91/08202, или етилов естер на 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3карбоксилна киселина (П-9) или n-пропилов естер (II-10) или етилов, естер на 5-(4-флуорфенил)-5-фенил-2 изоксазолин-3-карбоксилна киселина (П-11) както са описани в WO-A-95/07897.

е) съединения от типа на 8-хинолиноксиоцетна киселина, например такива с формула (III), в която (R¹⁹)n' = 5-CI, ; водород, R²⁰ = OR²⁴ и Т - СН2, за предпочитане съединенията (1-метилхексил)-естер на (5-хлор-8-хинолинокси)оцетна киселина (Ш-1, хлокинтоцетмексил), ©(1,3-диметил-бут-1-ил)-естер на (5-хлор-8-хинолинокси) оцетна киселина (Ш-2),

4-алил-окси-бутил-естер на (5-хлор-8-хинолинокси) оцетна киселина (Ш-З),

1-алилокси-проп-2-ил-естер на (5-хлор-8-хинолинокси) оцетна киселина (Ш-4), етилов естер на (5-хлор-8-хинолинокси)оцетна киселина (Ш-5), метилов естер на (5-хлор-8-хинолинокси)оцетна киселина (Ш-6), алилов естер на (5-хлор-8-хинолинокси)оцетна киселина © (Ш-7),

2-(2-пропилидин-иминокси)-1-етил-естер на (5-хлор-8хинолинокси)оцетна киселина (III-8),

2-оксо-проп-1-ил-естер на (5-хлор-8-хинолинокси)оцетна киселина (Ш-9) и сродни съединения както са описани в ЕР-А-0 860 750, ЕР-А-0 094 349 и ЕР-А-0 191 736 или ЕР-А-0 492 366.

f) съединения от типа (5-хлор-8-хинолинокси)-малонова киселина, т.е. с формула (III), в която (R¹⁷)_n' = 5-CI, R²⁰ =

OR²⁴, T = -СН(СОО-алкил)-, за предпочитане съединенията диетилов естер на (5-хлор-8-хинолинокси)малонова киселина, диалилов естер на (5-хлор-8хинолинокси)-малонова киселина, метил-етил-естер на (5-хлор-8-хинолинокси)-малонова киселина и сродни съединения както са описани в-ЕР-А-0 582 198.

д) съединения от типа на дихлорацетамиди, т.е. с формула (IV), за предпочитане: 1\1,1М-диалил-2,2-дихлорацетамид (дихлормид, от US-A 4,137,070),

4-дихлорацетил-3,4-дихидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин (беноксакор, от ЕР 0 149 974), |\Ц,М2-диалил-М2-дихлорацетилглицинамид (DKA-24, от HU 2143821),

4-дихлорацетил-1-окса-4-аза-спиро[4,5]декан (AD-67),

2,2-дихлор-Ь1-(1,3-диоксолан-2-илметил)-1\1-(2-пропенил) ацетамид (PPG-1292),

3-дихлорацетил-2,2,5-триметилоксазолидин, 3-дихлорацетил-2,2-диметил-5-фенилоксазолидин, 3-дихлорацетил-2,2-диметил-5-(2-тиенил)оксазолидин, 3-дихлорацетил-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин (фурилазол, MON 13900),

1-дихлорацетил-хексахидро-3,3,8а-триметилпироло[1,2-а] пиримидин-6(2Н)-он (дициклонон, BAS 145138).

h) съединения от групата В(Ь), за предпочитане: анхидрид на 1,8-нафталова киселина, метил-дифенилметоксиацетат, цианометоксиимино(фенил)ацетонитрил (циометринил),

1,3-диоксолан-2-илметоксиимино(фенил)ацетонитрил (оксабетринил),

4'-хлор-2,2,2-трифлуорацетофенон О-1,3-диоксолан-2илметилоксим (флуксофеним),

4.6- дихлор-2-фенилпиримидин (фенклорим), ’бензил-2-хлор-4-трифлуорметил-1_/3-тиазол-5- карбоксилат (флурацол),

2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан (MG-191),

М-(4-метилфенил)-М^,-(1-метил-1-фенилетил)карбамид (димрон),

1-[4-(М-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3-метилкарбамид,

1-[4-(1\1-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3,3-диметилкарбамид,

1-[4-(Ь1-4,5-диметилбензоилсулфамоил)фенил]-3-метилкарбамид,

1-[4-(1\1-нафтоилсулфамоил)фенил]-3,3-диметил карбамид, (2,4-дихлорфенокси)оцетна киселина (2,4-D), (4-хлорфенокси)оцетна киселина, (К,5)-2-(4-хлор-о-толилокси)пропионова киселина

С (мекопроп),

4-(2,4-дихлорфенокси)маслена киселина (2,4-DB), (4-хлор-о-толилокси)оцетна киселина (МСРА), 4-(4-хлор-о-толилокси)маслена киселина, 4-(4-хлорфенокси)маслена киселина,

3.6- дихлор-2-метоксибензоена киселина (дикамба), 1-(етоксикарбонил)етил 3,6-дихлор-2-метоксибензоат (лактидихлор), както и техни соли и естери, за предпочитане (Ci-C₈).

По-нататък предпочитани като обезопасители са съединения с формула (V), или техни соли, в която

R³⁰ означава водород, (С1-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, при което всеки от последните два остатъка е незаместен или заместен с един или повече заместители от групата халоген, (С1-С₄)-алкокси, халоген-(СгС₆)-алкокси и (С-С₄)-алкилтио и в случая на циклични остатъци също (CiС₄)-алкил и (СгС₄)-халоалкил;

R³¹ означава водород;

R³² означава халоген, халоген-(СгС₄)-алкил, халоген-(СгС₄)алкокси, (СгС₄)-алкил, (СгС₄)-алкокси, (СгС₄)-алкилсулфонил, (С1-С₄)-алкоксикарбонил или (Ci-C₄)алкилкарбонил, за предпочитане халоген, (СгС₄)халогеналкил като трифлуорметил, (СгС₄)-алкокси, халоген-(СгС₄)-алкокси, (СгС₄)-алкоксикарбонил или (Сг С₄)-алкилсулфонил;

R³³ означава водород;

R³⁴ означава халоген, (СгС₄)-алкил, халоген-(СгС₄)-алкил, халоген-(СгС₄)-алкокси, (С₃-С₆)-циклоалкил, фенил, (Сг С₄)-алкокси, циано, (СгС₄)-алкилтио, (СгС₄)алкилсулфинил, (С1-С₄)-алкилсулфонил, (СгС₄)алкоксикарбонил или (СгС₄)-алкилкарбонил, за предпочитане халоген, (СгС₄)-алкил, (СгС₄)халогеналкил като трифлуорметил, халоген-(СгС₄)алкокси, (СгС₄)-алкокси или (СгС₄)-алкилтио;

η означава 0, 1 или 2, и m означава 1 или 2.

По-нататък са предпочитани обезопасители с формула (VI), в която

X³ означава СН;

R³⁵ означава водород, (С₁-С₆)-алкил, (С₃-С_б)-циклоалкил, (С₂С₆)-алкенил, (С₅-Сб)-циклоалкенил, фенил или 3- до 6членен хетероциклил с до три хетероатома от групата азот, кислород или сяра, при което последните шест остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни заместители от групата халоген, (СгС₆)-алкокси, (С1-С₆)-халоалкокси, (Ci-C₂)алкилсулфинил, (СгС₂)-алкилсулфонил, (С₃-С₆)циклоалкил, (СгС₄)-алкоксикарбонил, (Ci-C₄)алкилкарбонил и фенил и в случая на циклени остатъци също (СгС₄)-алкил и (СгС₄)-халоалкил;

R³⁶ означава водород, (СгС₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)алкинил, при което последните три остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни заместителя от групата халоген, хидрокси, (Сг С₄)-алкил, (С1-С₄)-алкокси и (СгС₄)-алкилтио;

R³⁷ означава водород, (СгС₄)-халоалкил, (Ci-C₄)халоалкокси, нитро, (СгС₄)-алкил, (СгС₄)-алкокси, (Сг С₄)-алкилсулфонил, (С1-С₄)-алкоксикарбонил или (СгС₄)алкилкарбонил;

R³⁸ означава водород;

R³⁹ означава халоген, нитро, (С1-С₄)-алкил, (Ci-C₄)халоалкил, (СгС₄)-халоалкокси, (С₃-С₆)-циклоалкил, фенил, (СгС₄)-алкокси, циано, (СгС₄)-алкилтио, (СгС₄)алкилсулфинил, (СгС₄)-алкилсулфонил, (Ci-C₄)алкоксикарбонил или (СгС₄)-алкилкарбонил;

R означава 0, 1 или 2, и

Q означава 1 или 2.

По-нататък особено предпочитани като обезопасители са съединения с формула (VII), в която R⁴⁰ означава трифлуорметил, ' с·—·

R⁴¹ означава водород, и R⁴² означава водород, метил или етил.

Тук посочените като обезопасители (антидоти) съединения редуцират или предотвратяват фитотоксични ефекти, които могат да настъпят при използване на хербицидни активни вещества с формула (I) в полезни култури, без да се влошава съществено ефективността на тези хербицидни активни вещества срещу вредни култури. По този начин сферата на приложение на обичайни растителни защитни средства може значително да се разшири и да се разпростре върху култури като например пшеница, ечемик, царевица и захарна тръстика, за които до сега използването на хербициди не беше възможно и беше само ограничено, т.е. в малки дозировки с малка ширина на ефекта.

Хербицидните активни вещества и споменатите обезопасители могат заедно (като готов препарат или в танкмикс-метод) или в произволна последователност едни след други да се разхвърлят върху повърхността. Тегловното отношение обезопасител спрямо хербицидното активно вещество може да вариира в широки граници и е за предпочитане в рамките на 1:100 до 100:1, по-специално от 1:10 до 10:1. Съответните оптимални количества хербицидно активно вещество и обезопасител са зависими от типа на използваното хербицидно активно вещество и на използвания обезопасител, както и от вида на третираното растително насаждение и се определят в зависимост от случая чрез прости, рутинни предварителни опити.

Главните области на приложение на комбинациите съгласно изобретението са преди всичко царевица, захарна тръстика и житни култури като например пшеница, ръж, ечемик, овес, ориз, сорго, но също памук и соя, за предпочитане захарна тръстика, жито, ориз и царевица.

Използваните съгласно изобретението обезопасители могат според свойствата им да се прилагат за предварително третиране на посевния материал на културни растения (обеззаразяване на семена) или да се разпръснат преди сеитбата в семенните бразди или да се използват преди или след покълването на растенията. Третирането преди покълване включва както обработка на земята преди сеитбата така и третирането на засятата, но все още необраслата обработена площ. Предпочита се използване заедно с хербицида. За целта могат да се използват танк-смеси или готови препарати.

Необходимите количества обезопасител могат в зависимост от индикацията и използваното хербицидно активно вещество да се колебаят в широки граници и са по правило в диапазона от 0.001 до 5 kg, за предпочитане 0.005 до 0.5 kg активно вещество на хектар.

Затова предмет на настоящото изобретение е също метод за защита на културни растения от фитотоксични странични ефекти на хербициди с формула (I), характеризиращ се с това, че едно антидотно ефективно количество на съединение с формула (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII) и/или от групата (Ь) се аплицира преди, след или едновременно с хербицидното активно вещество А с формула (I) върху растения, семена на растения или обработвана повърхност.

Комбинацията хербицид-обезопасител съгласно изобретението може също да се използва за борба срещу вредни растения в култури от известни или все още развивани генно-технически променени растения. Трансгенните растения се отличават по правило с особени преимуществени свойства, например с резистентност спрямо определени средства за растителна защита, резистентност спрямо болести по растенията или причинители на болести по растенията като определени инсекти или микроорганизми като гъбички, бактерии или вируси. Други специфични качества се отнасят, например, за посевния материал по отношение на количество, качество, годност на съхранение, състав и специални съставни вещества. Известни са трансгенни растения с повишено съдържание на скорбяла или променено качество на скорбялата или такива с различен състав на мастни киселини на посевния материал.

Предпочита се използването на комбинациите съгласно изобретението в стопански значими трансгенни култури на полезни и декоративни растения например житни култури пшеница, ечемик, ръж, овес, просо, ориз, маниока и царевица или култури като захарно цвекло, памук, соя, рапица, картофи, домати, грах и други видове зеленчуци.

При използването на комбинациите съгласно изобретението в трансгенни култури освен наблюдаваните в други култури въздействия върху вредни растения често има въздействия, които са специфични за приложението в дадена трансгенна култура, например променен или специфично разширен спектър на плевелите, които трябва да се унищожат, променени прилагани количества, които могат да се използват за апликацията, за предпочитане добра комбинируемост с хербицидите, спрямо които трансгенната култура е резистентна, както и повлияване на растежа и добива на трансгенните културни растения.

Затова предмет на изобретението е също използването на комбинацията съгласно изобретението за борба срещу вредни растения втрансгенни културни растения.

Обезопасителите с формули (II) - (VII) и от групата (Ь) и техните комбинации с едно или повече от посочените хербицидни активни вещества с формула (I) могат да бъдат изготвени по различен начин в зависимост от това какви биологични и/или химико-физически параметри са зададени. Има следните възможности за препарати:

шприц-прахове (WP), емулгируеми концентрати (ЕС), водоразтворими прахове (SP), водоразтворими концентрати (SL), концентрирани емулсии (BW) като масло във вода и вода в масло емулсии, разпръскваеми разтвори или емулсии, капсулни суспенсии (CS), дисперсии на маслена или водна основа (SC), суспензионни емулсии, суспензионни концентрати, прахови препарати (DP), смесими в масло разтвори (OL), обеззаразяващи средства, гранулати (GR) под формата на микро, разпръскваеми и адсорбционни гранулати, гранулати за земна съответно чрез разпръскване апликация, водоразтворими гранулати (SG), вододиспергируеми гранулати (WG), ULV-препарати, микрокапсули и восъци.

Тези отделни типове препарати са известни по принцип и са описани в например: Winnacker-Kuechler, Chemische Technologie, Band 7, C. Hauser Verlag Muenchen_; 4. Aufl. 1986; Wade van Valkenburg, Pesticide Formulations, Marcel Dekker

N.Y., 1973; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3^rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Необходимите в дадени случаи помощни средства за препаратите като инертни материали, тензиди, разтворители или други добавки са също известни и описани в например: Watkins, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2^ndEd., Darland Books; Caldwell NJ., H.v. Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2^nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, Solvents Guide, 2^nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N J.; Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schoenfeldt, Grenzflaechenaktive Aethylenoxidadducte, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuechler, Chemische Technologie, Band 7, C. Hauser Verlag Muenchen, 4. Aufl. 1986.

Ha базата на тези препарати могат да се произведат също комбинации с други ефективни като защитни средства за растения вещества като инсектициди, акарициди, хербициди, фунгициди, както и с обезопасители, торове и/или регулатори на растежа например под формата на готов препарат или като танкмикс.

Шприц-прахове са равномерно диспергируеми във вода препарати, които освен активно вещество и разредител или инертно вещество съдържат още тензиди от йонен и/или нейонен тип (омрежители, диспергиращи средства) например полиоксиетилирани алкилфеноли, полиоксетилирани мастни алкохоли, полиоксетилирани мастни амини, мастно алкохолни полигликолетерсулфати, алкансулфонати, алкилбензолсулфонати, лигнинсулфон-кисел натрий, 2,2'динафтилметан-6,6'-дисулфон-кисел натрий, дибутилнафталин-сулфон-кисел натрий или също олеоилметилтаурин-кисел натрий. За получаването на шприцпрах хербицидните активни вещества се смилат фино например в обичайни апарати като чукови мелници, продухвани мелници и въздухопоточни мелници и се смесват едновременно или след това с помощни средства за получаване на препарати.

Емулгируеми концентрати се получават например чрез разтваряне на активното вещество в органичен разтворител като бутанол, циклохексанон, DMF или също по-високо кипящи въглеводороди като наситени или ненаситени алифати или алицикли, аромати или смеси на органичния разтворител с добавки на един или повече тензиди от йонен и/или нейонен тип (емулгатори). Като емулгатори могат да се използват: калциеви соли на алкиларилсулфонова киселина като Садодецилбензолсулфонат или нейонни емулгатори като полигликолестер на мастна киселина, алкиларилполигликолетер, мастно алкохолен полигликолетер, кондензационни продукти на пропиленоксид-етиленоксид, алкилполиетер, сорбитанов естер като естер на сорбитан-мастна киселина или полиоксиетиленсорбитанов естер като естер на полиоксиетиленсорбитан-мастна киселина. Праховиден препарат се получава обикновено чрез смилане на активното вещество с фино разпределени твърди вещества например талк, естествени глини като каолин, бентонит или пирофилит или инфузорна пръст.

Суспенсионните концентрати могат да бъдат на водна или мастна основа. Те могат да се получат например чрез мокро смилане посредством обичайни перлени мелници и в дадени случаи добавяне на тензиди например като вече изредените за другите типове препарати.

Емулсии, например масло във вода емулсии (EW), се получават например посредством смесители, колоидни мелници и/или статично смесване при употреба на водни органични разтворители и в дадени случаи на тензиди например като вече изредените за другите типове препарати.

Гранулатите могат да се получат или чрез пулверизиране върху адсорбиращ гранулиран инертен материал или чрез нанасяне на концентрата на активното вещество посредством свързващи вещества, например поливинилалкохол, натриев полиакрилат или също минерални масла, върху повърхността на носители като пясък, каолинит или гранулиран инертен материал. Подходящи активни вещества могат също да се гранулират по обичайния за получаване на торови гранулати начин - при желание в смес с торове. Водно диспергируеми гранулати по правило се получават по обичайни методи като сушене чрез разпръскване, гранулиране чрез кишящ слой, дисково гранулиране, смесване във високоскоростни смесители и екструзия без твърд инертен материал.

За получаването на гранулати дисково, чрез кипящ слой, чрез екструдер и сушене чрез разпръскване виж например в Spray-Drying Handbook, 3^rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; IE. Browning, Agglomeration, Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; Perry's Chemical Engineer's Handbook, 5rd Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.

За допълнителни подробности за производство на препарати за растителна защита виж например G.C. Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, Weed Control

Handbook, 5^th Ed., Blachwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.

Агрохимичните препарати съдържат по правило 0.1 до 99 тегл.%, по-специално 0.1 до 95 тегл.%, активни вещества с формула (II)-(VII) и/или (Ь) или от сместа хербицид/антидот (I) и (II)-(VII) и/или (Ь) и 1 до 99.9 тегл.%, по-специално 5 до 99.8 тегл.%, твърда или течна добавка и 0 до 25 тегл.%, поспециално 0.1 до 25 тегл.%, тензид.

В шприц-прахове концентрацията на активни вещества е например 10 до 90 тегл.%, остатъкът до 100 тегл.% се състои от обичайни съставни части на препарата. При емулгируеми концентрати концентрацията е 1 до 80 тегл.%. Прахообразните препарати съдържат 1 до 20 тегл.% активни вещества, разпръскваеми разтвори - 0.2 до 20 тегл.% активни вещества. При гранулати като вододиспергируеми гранулати съдържанието на активни вещества зависи частично от това дали ефективното съединение е течно или твърдо. По правило при диспергируеми във вода гранулати съдържанието е между 10 и 90 тегл.%.

Освен това посочените препарати на активни вещества в дадени случаи съдържат съответно обичайни адхезивни средства, омокрители, диспергиращи средства, емулгиращи средства, проникващи средства, консервиращи средства, защитни средства срещу замръзване и разтворители, пълнители, носители и оцветители, обезпенители, забавители на изпарението и влияещи върху pH-стойността и вискозитета средства.

Като партньори за комбиниране в смесите от хербициди и обезопасители съгласно изобретението в препарати и в танкмикс се използвт известни активни вещества например като описаните в Weed Research 26, 441-445 (1986) или The Pesticide Manual·', 10^th ed., The British Crop Protection Council, 1994 и там цитираната литература. Като известни от литературата хербициди, които могат да се комбинират със смесите съгласно изобретението, се посочват например следните активни вещества (забележка: съединенията са обозначени или с тривиално има по International Organization for Standardization (ISO) или c химическото име в дадени случаи заедно с обичайния кодов номер):

ацетохлор; ацифлуорфен; аклонифен; АКН 7088, т.е. [[[1-[5-[2-хлоро-4-(трифлуорометил)-фенокси]-2-нитрофенил]-

2-метоксиетилиден]-амино]-окси]-оцетна киселина и метилов естер на същата киселина; алахлор; алоксидим; аметрин; амидосулфурон; амитрол; AMS, т.е. амониев сулфамат; анилофос; азулам; атрацин; ацафенидин (DPX-R6447); ацимсулфурон (DPX-A8947); аципротрин; барбан; BAS 516 Н, т.е. 5-флуор-2-фенил-4Н-3,1-бензоксазин-4-он; беназолин; бенфлуралин; бенфурезат; бенсулфурон-метил; бензулид; бентазон; бензофлуор; бензоилпроп-етил; бензтиазурон; биалафос; бифенокс; биспирибак-натрий (KIH-2023); бромацил; бромобутид; бромофеноксим; бромоксинил; бромурон; буминафос; бузоксинон; бутахлор; бутамифос; бутенахлор; бутидазол; бутралин; бутроксидим (ICI-0500); бутилат; кафенстрол (СН-900); карбетамид; кафентразон; CDAA, т.е. 2-хлор-1М,М-ди-2-пропенилацетамид; CDEC, т.е. 2хлоралилов естер на диетилдитиокарбаминова киселина; хлометоксифен; хлорамбен; хлорансулам-метил (XDE-565); хлоразифоп-бутил; хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфлурекол-метил; хлоридазон; хлоримурон-етил; хлорнитрофен; хлоротолурон; хлороксурон; хлорпрофам;

хлорсулфурон; клефоксидим; клетодим; кподинафоп и негови естерни производни (например клодинафоп-пропаргил); кломазон; кломепроп; клопроксидим; клопиралид; кумилурон (JC 940); цианазин; циклоат; циклосулфамурон (АС 014); циклоксидим; циклурон; цихалофоп и негови естерни производни (например бутилов естер, DEH-112); циперкват; ципразин; ципразол; 2,4-DB; далапон; десмедифам; десметрин; ди-алат; дикамба; дихлобенил; дихлорпроп; диклофоп и негови естери като диклофоп-метил; диклозулам (XDE-564), диетатил; дифеноксурон; дифензокват; дифлуфеникан; дифлуфензопир-натрий (SAN-835H); димефурон; диметахлор; диметаметрин; диметенамид (SAN582Н); диметазон, метилов естер на 5-(4,6-диметилпиримидин-

2-ил-карбамоилсулфамоил)-1-(2-пиридил)-пиразол-4карбоксилна киселина (NC-330); кломазон; диметипин; диметрасулфурон, динитрамин; динозеб; динотерб; дифенамид; дипропетрин; дикват; дитиопир; диурон; DNOC; еглиназин-етил; EL 177, т.е. 5-циано-1-(1,1-диметилетил)-|\|метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; ендотал; епопродан (МК243), ЕРТС; еспрокарб; еталфлуралин; етаметсулфурон-метил; етидимурон; етиозин; етофумезат; F5231, т.е. 1\1-[2-хлор-4флуор-5-[4-(3-флуорпропил)-4,5-дихидро-5-оксо-1Н-тетразол-

1- ил]-фенил]-етансулфонамид; етоксифен и негови естери (например етилов естер, HN-252); етоксисулфурон (от ЕР 342 569); етобензанид (HW 52); 3-(4-етокси-6-етил-1,3,5-триазин-

2- ил)-1-(2,3-дихидро-1,1-диоксо-2-метилбензо[Ь]тиофен-7сулфонил)карбамид (ЕР-А 079 683); 3-(4-етил-6-метокси-1,3,5триазин-2-ил)-1-(2,3-дихидро-1,1-диоксо-2-метилбензо[Ь]тиофен-7-сулфонил)карбамид (ЕР-А 079 683); фенопроп; феноксан; феноксапроп и феноксапроп-Р както и техни естери например феноксапроп-Р-етил и феноксапроп-етил; феноксидим; фентразамид (NBA-061); фенурон; флампропметил; флазасулфурон; флуфенацет (BAY-FOE-5043); флуазифоп и флуазифоп-Р, флоразулам (DE-570) и техни естери например флуазифоп-бутил и флуазифоп-Р-бутил; флуазолат (Моп-48500), флухлоралин; флукарбазон-натрий; флуметзулам; флуметурон; флумиклорак и негови естери (например пентилов естер, S-23031); флумиоксазин (S-482); флумипропин; флупоксам (KNW-739); флуородифен; флуорогликофен-етил; флупропацил (UBIC-4243); флупирсулфурон-метил натрий (DPX-KE459), флуридон; флурохлоридон; флуроксипир; флуртамон; флутиацет-метил (KIH-9201), фомезафен; фозамин; фурилоксифен; глуфозинат; глифозат; халозафен; халосулфурон и негови естери (например метилов естер, NC-319); халоксифоп и негови естери; халоксифоп-Р (= R-халоксифоп) и негови естери; хексазинон; имазаметабенц-метил; имазамокс (АС-299263), имазапир; имазаквин и соли като амониева сол; имазетаметапир; имазетапир; имазосулфурон; йодосулфурон (метил-4-йод-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) уреидосулфонил]-бензоат, натриева сол, WO 92/13845); йоксинил; изокарбамид; изопропалин; изопротурон; изоурон; изоксабен; изоксапирифоп; карбутилат; лактофен; ленацил; линурон; МСРА; МСРВ; мекопроп; мефенацет; мефлуидид; метамитрон; метазахлор; метабензтиазурон; метам; метазол; метоксифенон; метилдимрон; метобензурон, метил-2-[3-(4,6диметоксипиримидин-2-ил)уреидосулфонил]-4-метансулфонамидометилбензоат (WO 95/10507); метобензурон; метобромурон; метолахлор; S-метолахлор, метозулам (XRD 511); метоксурон; метрибузин; метсулфурон-метил; МН;

молинат; моналид; монокарбамид дихидрогенсулфат; монолинурон; монурон; МТ 128, т.е. 6-хлор-1\1-(3-хлор-2пропенил)-5-метил-Г\1-фенил-3-пиридазинамин; МТ 5950, т.е. N[3-хлор-4-(1-метилетил)-фенил]-2-метилпентанамид; Ν,Νдиметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосулфонил] -4-формиламино-бензамид (WO 95/01344); напроанилид; напропамид; напталам; NC 310, т.е. 4-(2,4-дихлорбензоил)-1метил-5-бензилоксипиразол; небурон; никосулфурон; нипираклофен; нитралин; нитрофен; нитрофлуорфен; норфлуразон; орбенкарб; оризалин; оксадиаргил (RP-020630); оксадиазон; оксацикломефон (МУ-100), оксифлуорфен; оксасулфурон (CGA-277476); паракват; пебулат; пендиметалин; пентоксазон (КРР-314), перфлуидон; фенизофам; фенмедифам; пиклорам; пиперофос; пирибутикарб; пирифеноп-бутил; претилахлор; примисулфурон-метил; пракарбазон-натрий; проциазин; продиамин; профлуралин; проглиназин-етил; прометон; прометрин; пропахлор; пропанил; пропаквизафоп и негови естери; пропазин; профам; пропизохлор; пирафлуфен-етил (ЕТ-751), пиразон; пиразосулфурон-етил; пиразоксифен; пирибензоксим; пиридафол; пиридат; пириминобак-метил (ΚΙΗ -6127); пиритиобак (KIH-2031); пироксофоп и негови естери (например пропаргилов естер); квинклорак; квинмерак; квинофоп и негови естерни производни; квизалофоп и квизалофоп-Р и техни естерни производни например квизалофоп-етил; квизалофоп-Р-тефурил и -етил; ренридурон; римсулфурон (DPX-E 9636); S 275, т.е. 2-[4-хлор-2-флуор-5-(2пропинилокси)-фенил]-4,5,6,7-тетрахидро-2Н-индазол; секбуметон; сетоксидим; сидурон; симазин; симетрии; SN 106279, т.е. 2-[[7-[2-хлор-4-(трифлуор-метил)-фенокси]-2 нафталенил]-окси]-пропанова киселина и метиловия й естер; сулфентразон (FMC-97285, F-6285), сулфазурон; сулфометурон-метил; сулфозат (ICI-A0224); сулфосулфурон (MON-37500); ТСА; тебутам (GCP-5544); тебутиурон; тепралоксидим (BAS-620H); тербацил; тербукарб; тербухлор; тербуметон; тербутилазин; тербутрин; TFH 450, т.е. Ν,Νдиетил-3-[(2-етил-6-метилфенил)-сулфонил]-1Н-1,2,4-триазол1-карбоксамид; тенилхлор (NSK-850); тиазафлурон; тиазопир (Моп-13200); тидиазимин (SN-124085); тифенсулфурон-метил; тиобенкарб; тиокарбазил; тралкоксидим; три-алат; триасулфурон; триазифлам (DH-1105); триазофенамид; трибенурон-метил; триклопир; тридифан; триетазин; трифлуралин; трифлусулфурон и естери (например метилов естер, DPX-66037); триметурон; тситодеф; вернолат; WL 110547, т.е. 5-фенокси-1-[3-(трифлуорметил)-фенил]-1Нтетразол; UBH-509; D-489; LS 82-556; КРР-300; КРР-421; МТ146; NC-324; КН-218; DPX-N8189; DOWCO-535; DK-8910; V53482; РР-600; МВН-001.

Горепосочените търговски препарати в дадени случаи при приложение се разреждат по обичаен начин, например шприц-прахове, емулгируеми концентрати, дисперсии и вододиспергируеми гранулати с вода, прахообразни препарати, гранулати за земя и разпръскване както и разпръскваеми разтвори обикновено преди употреба не се разреждат повече с други инертни вещества.

Необходимото за прилагане количество хербициди с формула (I) варира в зависимост от външните условия като температура, влажност, тип на използвания хербицид. То може да варира в широки граници, например между 0.001 и

10.0 kg/ha или повече активна субстанция, за предпочитане лежи между 0.005 и 5 kg/ha.

Следните примери служат за разясняване на изобретението:

Примери за изпълнение на изобретението

А. Примери на препарати

a) Прахообразно средство се получава като 10 тегл. части съединение с формула (II)-(VII) и/или от групата (Ь) или смес от хербицидно активно вещество (I) и обезопасител с формула (II)-(VII) и/или от групата (Ь) се смесват с 90 тегл. части талк или инертно вещество и се раздробяват в ударна мелница.

b) Лесно диспергируем във вода омрежващ прах се получава като 25 тегл. части съединение с формула (II), (III), (IV) и/или от групата (Ь) или смес от хербицидно активно вещество с формула (I) и обезопасител с формула (II), (III), (IV) и/или от групата (Ь), 64 тегл. части съдържащ каолин кварц като инертно вещество, 10 тегл. части калиева сол на лигнинсулфонова киселина и тегл. част олеоилметилтаурин-натриева сол като омрежващо или диспергиращо средство се смесват и смилат в щифтова мелница.

c) Лесно диспергируем във вода дисперсионен концентрат се получава като 20 тегл. части съединение с формула (II)-(VII) и/или от групата (Ь) или смес от хербицидно активно вещество с формула (I) и обезопасител с формула (II)-(VII) и/или от групата (Ь), 6 тегл. части алкилфенолполигликолетер (Triton х 207), 3 тегл.части изотридеканолполигликолетер (8 ЕО) и 71 тегл. части парафиново минерално масло (интервал на кипене например са. 255 до над 277 °C) се смесват и се смилат в стриваща топкова мелница до финост от под 5 микрона.

d) Емулгируем концентрат се получава от 15 тегл. части съединение с формула (II)-(VII) и/или от групата (Ь) или смес от хербицидно активно вещество с формула (I) и обезопасител с формула (II)-(VII) и/или от групата (Ь), 75 тегл. части цикпохексанон като разтворител и 10 тегл. части оксетилиран нонилфенол като емулгатор.

e) Диспергируем във вода гранулат се получава като съединение с формула (II)-(VII) и/или от групата (Ь) или смес от хербицидно активно вещество с формула (I) и обезопасител с формула (II)-(VII) и/или от групата (Ь), лигнинсулфон-калциева сол, натриев лаурилсулфат, поливинилалкохол и каолин се смесват, смилат се в щифтова мелница и прахът се гранулира чрез вихров слой чрез разпръскване на вода като гранулираща течност.

е) Диспергируем във вода гранулат се получава също като тегл. части съединение с формула (II)-(VII) и/или от групата (Ь) или смес от хербицидно активно вещество с формула (I) и обезопасител с формула (II)-(VII) и/или от групата (Ь), тегл. части тегл. части тегл. части тегл. части тегл. части тегл. части тегл. части тегл. част

2,2'-динафтилметан-6,6'-дисулфон-натриева сол, олеоилметил-таурин-натриева сол, поливинилалкохол, 17 тегл. части калциев карбонат и тегл. части вода се хомогенизират и раздробяват в колоидна мелница, след това се смилат в перлена мелница и така получената суспенсия през дюза се разпръсква в колона и се изсушава.

Биологични примери

1. Бонитиране на вредното действие

Колебанията при растенията се оценяват оптично по скала от 0-100% в сравнение с контролните растения. 0% = неуловимо действие в сравнение с нетретираните растения, 100% = третираното растение умира.

2. Хербицидно и обезопасително действие преди покълване

Семена на едно- и двусемеделни плевели както и на културни растения се посаждат в пластмасови съдове с диаметър 9 cm в песъчлива глинеста почва и се покриват с пръст. Алтернативно за теста при условия за Paddy-ориз се култивират срещащи се в оризищата плевели в наситена с вода почва, при което в съдовете се налива толкова вода, че тя да достигне до повърхността на почвата или няколко милиметра над нея. След това приготвените под формата на емулсионни концентрати комбинации хербицид/обезопасител съгласно изобретението както и в паралелни опити единично приготвените активни вещества се аплицират (прилагат) като емулсии с използвано водно количество преизчислено от 300 l/ha, в различни дозировки върху повърхността на почвата или при ориза се наливат в напояващата вода.

След третирането съдовете се поставят в парник и се държат при добри за растежа условия. Оптичната бонитура на уврежданията на растенията съответно поникналите кълнове става след покълването на опитните растения след време от 34 седмици в сравнение с нетретирани контроли. Както показват опитите хербицидните средства съгласно изобретението имат добро хербицидно действие преди поникването спрямо широк спектър от плевели, при което увреждания на културни растения като царевица, ориз, пшеница или ечемик или друга житна култура в сравнение с прилагането на единични хербициди без обезопасител са съществено редуцирани, т.е. показват около 50% до 100% помалко хербицидни увреждания.

3. Хербицидно и обезопасително действие след покълване

Семена на едно- и двусемеделни плевели и на културни растения се посаждат в песъчлива глинеста почва, покриват се с пръст и се отглеждат в парник при добри за растежа условия. Алтернативно за теста при условия за Paddy-ориз в оризище се отглеждат срещащи се плевели и ориз в съдове, в които водата е до 2 cm над повърхността на почвата и се култивират по време на фазата на растеж. Около три седмици след посаждането опитните растения се третират в стадия на три листенца. Приготвените като емулсионни концентрати комбинации хербицид/обезопасител съгласно изобретението както и в паралелни опити съответни единично изготвени активни вещества се разпръскват в различни дозировки с водно количество, преизчислено от 300 l/ha върху зелените растителни части и след 3 седмици престой на опитните растения в парника при оптимални условия за растеж оптично се бонитира действието на препаратите в сравнение с нетретирани контроли. При ориза и плевелите, които се срещат в оризища, активните вещества се наливат също директно в напояващата вода (апликация по аналогия с така посоченото използване на гранулати) или се полива върху растения и напояваща вода. В случая на опити на открито семената на едно- и двусемеделни плевели и на културни растения се посаждат в песъчлива глинеста почва, покриват се с пръст и се оставят да растят. По-нататъшното третиране става както е описано по-горе. Оценяването става две седмици след третирането с хербицид съответно с обезопасител. При опитите със захарна тръстика оценяването става след 63 дена. Опитите показват, че хербицидните средства съгласно изобретението проявяват добро хербицидно действие след покълването срещу широк спектър плевели, при което уврежданията на културни растения като захарна тръстика, царевица, ориз, пшеница или ечемик или друга житна култура в сравнение с прилагането на единични хербициди без обезопасител са съществено редуцирани, т.е. показват са. 50% до 100% по-малко хербицидни увреждания.

В таблица 1 са посочени използваните хербициди и в таблица 2 - обезопасителите. В таблици 3 до 7 се дава колко процента причиненото чрез приложение на хербицид увреждане в царевица, захарна тръстика, ориз, пшеница съответно ръж се намалява при едновременно прилагане на обезопасител.

Таблица 1: Хербициди

Таблица 2: Обезопасители

Nr.	Struktur- . . У ?’. ,	Nr.	Struktur . - ... .. , .· . ·.>··
S1		S2	1 /^N'^^CHC,2 о-Д^^СНз CH₃
S3		S4	Cl
S5	. h₃c—Uy CO₂Et	S6	0 JL xJ ^FFaC^^
S7		S8	^”Ο·-Λ5
S9	(\| η __-cooH	S10	9 осн₃ 0

Таблица 3: Опити на открито след покълване, царевица

Съединение №	Дозиране [g/ha]	Намаляване на увреждането на царевица при употреба на обезопасител
Хербицид	Обезопасител
Хербицид	Обезопасител
Н1	S1	200	+	200	54%
Н1	S7	400	+	100	50%
Н2	S1	100	+	100	100%
Н2	S1	200	+	100	96%
Н2	S7	80	+	80	100%
Н2	S8	80	+	80	100%
Н2	S9	80	+	80	100%
Н2	S10	80	+	80	100%
НЗ	S1	150	+	150	84%
Н4	S1	150	+	150	89%
Н5	S1	150	+	150	100%
Н6	S1	150	+	150	100%
Н7	S1	150	+	150	100%
Н8	S1	150	+	150	83%

Таблица 4: Опити на открито след покълване, захарна тръстика

Съединение № Хербицид Обезопасител	Дозиране [g/ha] Хербицид Обезопасител	Намаляване на увреждането на захарна тръстика при употреба на обезопасител
Н2 S1	200 + 200	60%

Таблица 5: Опити в парник след покълване, ориз

Съединение №	Дозиране [g/ha]	Намаляване на увреждането на ориз при употреба на обезопасител
Хербицид	Обезопасител	Хербицид	Обезопасител
Н1	S1	100	+	200	78%
Н1	S3	120	+	600	68%
Н2	S2	200	+	600	63%
Н8	S1	200	+	200	71%

Таблица б: Опити в парник след покълване, пшеница

Съединение №	Дозиране[д/па]	Намаляване на увреждането на пшеница при употреба на обезопасител
Хербицид	Обезопасител	Хербицид	Обезопасител
Н1	S4	20	+	80	21%
Н1	S5	20	+	80	29%
Н2	S4	100	+	100	60%
Н2	S5	20	+	20	71%
Н2	S5	100	4-	100	70%
Н2	S6	60	+	60	50%

Таблица 7: Опити в парник след попълване, ечемик

Съединение №	Дозиране [g/ha]	Намаляване на увреждането на ечемик при употреба на обезопасител
Хербицид	Обезопасител	Хербицид	Обезопасител
Н2	S5	180	+	180	100%
Г Н2	S5	100	+	100	100%
Н2	S6	20	+	80	75%

В посочените в следващата таблица 8 примери посевният материал най-напред е третиран с обезопасител и след посаждане и покълване на растението - третиран с хербицид. Също и тук в сравнение с нетретирания с обезопасител посевен материал се вижда явно намаляване на причинените от хербицида увреждания. Посоченото количество обезопасител се съотнася спрямо количеството посевен материал.

Таблица 8: Опити на открито след покълване след третиране на посевния материал на царевица

Съединение № Хербицид Обезопас.	Дозиране [g/ha] Хербицид	Дозиране [g/ha] Обезопасител	Намаляване на увреждането на царевица при употреба на обезопасител
Н2	S1	80	0.1	90%
Н2	S3	80	0.1	84%
Н2	S7	80	0.01	84%
Н2	S8	80	0.05	87%

Claims

Патентни претенции

1. Хербицидно средство, съдържащо

А) хербицидно ефективно количество от едно или повече съединения с формула (I)

R о

(R)b в която символите и индексите имат следните значения: R¹ е нитро, амино, халоген, циано, (СгС₄)-алкил, (С₂-С₄)алкенил, (С₂-С₄)-алкинил, (СгС^-халоалкил, (С₂-С₄)халоалкенил, (С₂-С₄)-халоалкинил, (СгС₄)-халоалкокси, (С1-С₄)-халоалкилтио, (СгС₄)-алкоксикарбонил, (СгС₄)алкилсулфонил, (С1-С₄)-алкилсулфинил, (С1-С₄)-алкилтио, (С1-С₄)-алкокси, (СгС₄)-алкокси-(С1-С₄)-алкокси, (Ci-C₄)алкилкарбонил, (СгС₄)-алкиламиносулфонил, (СгС₄)диалкил-аминосулфонил, (СгС₄)-алкилкарбамоил, (СгС₄)диалкилкарбамоил, (СгС₄)-алкокси-(СгС₄)-алкил, (С1-С₄)-алкиламино или (СгС₄)-диалкиламино;

R² е (СгС₄)-халоалкокси-(СгС₄)-алкил, (СгС₄)-алкокси(С1-С₄)-алкокси-(СгС₄)-алкокси-(СгС₄)-алкил, (С₃-С₆)цикпоалкокси-(С1-С₄)-алкил, (С₃-Сб)-циклоалкил-(СгС₄)алкокси, тетрахидрофуран-2-ил-метокси-(СгС₄)-алкил, тетрахидрофуран-3-ил-метокси-(С1-С4)-алкил или заместен с остатък от групата цианометил, етоксиметил и метокси метил хетероциклен остатък от групата изоксазол-3-ил и 4,5-дихидро-изоксазол-З-ил;

R³ е OR⁵, циано, халоген, цианато, тиоцианато, (СгС₄)алкилтио, (СгС₄)-алкилсулфинил, (СгС₄)-алкилсулфонил, (С₂-С₄)-алкенилтио, (С₂-С₄)-алкенилсулфинил, (С₂-С₄)алкенилсулфонил, (С₂-С₄)-алкинилтио, (С₂-С₄)алкинилсулфинил, (С₂-С₄)-алкинилсулфонил, (СгС₄)халоалкилтио, (С₂-С₄)-халоалкенилтио, (С₂-С₄)халоалкинилтио, (С1-С₄)-халоалкилсулфинил, (С₂-С₄)халоалкенилсулфинил, (С₂-С₄)-халоалкинилсулфинил, (СгС₄)-халоалкилсулфонил, (С₂-С₄)-халоалкенилсулфонил или (С₂-С₄)-халоалкинилсулфонил;

R⁴ е (СгС₄)-алкил;

R⁵ е водород, (СгС₄)-алкил, (СгС₄)-халоалкил или (СгС₄)алкокси-(СгС₄)-алкил;

е 0, 1, 2 или 3; е 0, 1 или 2;

и антидотно ефективно количество от едно или повече съединения от групите а) до е):

съединения с формула (II) до (IV) в която символите и индексите имат следните значения: п' е естествено число от 1 до 5, за предпочитане 1 до 3;

Т е (Сг или С₂-)-алкандиилна верига, която е незаместена или заместена с един или два (СгС₄)-алкилни остатъка или с [(СгС₃)-алкокси]-карбонил;

W е остатък от групата (W1) до (W4) (W3) (W4) т' е 0 или 1;

R¹⁷, R¹⁹ са еднакви или различни водород, халоген, (СгС₄)алкил, (С1-С₄)-алкокси, нитро или (СгС₄)-халоалкил; R¹⁸, R²⁰ са еднакви или различни OR²⁴, SR²⁴ или NR²⁴R²⁵или наситен или ненаситен 3- до 7-членен хетероцикъл с най-малко един N-атом и до 3 хетероатома, който чрез Nатома е свързан с карбонилната група в (II) съответно (III) и е незаместен или заместен с остатъци от групата (СгС₄)-алкил, (С1-С₄)-алкокси или в дадени случаи заместен фенил, за предпочитане остатък с формула OR²⁴, NHR²⁵ или N(CH₃)₂, по-специално с формула OR²⁴;

R²⁴ е водород или незаместен или заместен алифатен въглеводороден остатък, за предпочитане с общо 1 до 18 С-атома;

R²⁵ е водород, (СгС₆)-алкил, (СгС₆)-алкокси или заместен или незаместен фенил;

R²⁶ е водород, (С1-С₈)-алкил, (Сх-С₈)-халоалкил, (Сх-С₄)алкокси-(СгС₄)-алкил, (Сх-С₆)-хидроксиалкил, (С₃-С₇)циклоалкил или три-(СгС₄)-алкил-силил;

R²⁷, R²⁸, R²⁹ са еднакви или различни водород, (СгС₈)-алкил, (СгСб)-халоалкил, (С₃-С₁₂)-цикпоалкил или заместен или незаместен фенил;

R²¹ е (СгС₄)-алкил, (СгС₄)-халоалкил, (С₂-С₄)-алкенил, (С₂-С₄)-халоалкенил, (С₃-С₇)-циклоалкил, за предпочитане дихлорметил;

R²², R²³ са еднакви или различни водород, (СгС₄)-алкил, (С₂-С₄)-алкенил, (С₂-С₄)-алкинил, (СгС₄)-халоалкил, (С₂-С₄)-халоалкенил, (СгС₄)-алкилкарбамоил-(СгС₄)алкил, (С₂-С₄)-алкенилкарбамоил-(СгС₄)-алкил, (Сх-С₄)алкокси-(СгС₄)-алкил, диоксоланил-(СгС₄)-алкил, тиазолил, фурил, фурилалкил, тиенил, пиперидил, заместен или незаместен фенил, или R²² и R²³ образуват заедно заместен или незаместен хетероциклен пръстен, за предпочитане оксазолидин-, тиазолидин-, пиперидин-, морфолин-, хексахидропиримидин- или бензоксазинпръстен;

Ь) едно или повече съединения от групата: анхидрид на 1,8-нафталова киселина, метил-дифенилметоксиацетат, цианометоксиимино(фенил)ацетонитрил (циометринил),

1,3-диоксолан-2-илметоксиимино(фенил)ацетонитрил (оксабетринил), 4'-хлор-2,2,2-трифлуорацетофенон О-1,3-диоксолан-2илметилоксим (флуксофеним),

4,6-дихлор-2-фенилпиримидин (фенхлорим), бензил-2-хлор-4-трифлуорметил-1,3-триазол-5карбоксилат (флуразол),
2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан (MG-191), |\|-(4-метилфенил)-1\Г-(1-метил-1-фенилетил)карбамид (димрон), 1-[4-(1\1-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3метилкарбамид,

1-[4-(1\1-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3,3диметил карбамид,

1-[4-(|\1-4,5-диметилбензоилсулфамоил)фенил]-3метил карбамид,

1-[4-(М-нафтоилсулфамоил)фенил]-3,3-диметилкарбамид, (2,4-дихлорфенокси)оцетна киселина (2,4-D), (4-хлорфенокси)оцетна киселина, (Р,5)-2-(4-хлор-о-толилокси)пропионова киселина (мекопроп),

4-(2,4-дихлорфенокси)маслена киселина (2,4-DB), (4-хлор-о-толилокси)оцетна киселина (МСРА),

4-(4-хлор-о-толилокси)маслена киселина,

4-(4-хлорфенокси)маслена киселина,
3,6-дихлор-2-метоксибензоена киселина (дикамба),

1-(етоксикарбонил)етил 3,6-дихлор-2-метоксибензоат (лактидихлор), както и техни соли и естери, за предпочитане (СгС₈);

с) N-ацилсулфонамиди с формула (V) и техни соли в която

R³⁰ означава водород, въглерод-съдържащ остатък като въглеводороден остатък, въглеводородоокси остатък, въглеводородотио остатък или хетероциклил остатък, при което всеки от последните 4 посочени остатъка е незаместен или заместен с един или повече, еднакви или различни остатъци от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, формил, карбонамид, сулфонамид и остатъци с формула -Z^a-R^a, при което всяка въглеводородна част има за предпочитане 1 до 20 С-атома и един съдържащ С остатък R³⁰ включително заместителите с за предпочитане 1 до 30 С-атома;

R³¹ означава водород или (СгС₄)-алкил, за предпочитане водород, или

R³⁰ и R³¹ означават заедно с групата с формула -CO-Nна остатъка един 3-до 8-членен наситен или ненаситен пръстен;

R³² означава еднакви или различни халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, формил, CONH₂, SO₂NH₂ или остатък с формула -Z^b-R^b;

R³³ означава водород или (С1-С₄)-алкил, за предпочитане водород;

R³⁴ означава еднакви или различни халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, СНО, CONH₂, SO₂NH₂ или остатък с формула -Z^c-R^c;

R^a означава въглеводороден остатък или хетероциклилен остатък, при което всеки от двата посочени остатъка е незаместен или заместен с един или повече, еднакви или различни остатъци от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, моно- и ди-[(С1-С₄)-алкил]-амино, или алкилен остатък, в който няколко, за предпочитане 2 или 3, несъседни СН₂-групи съответно са заменени с кислороден атом;

R^b, R^c означават еднакви или различни въглеводороден остатък или хетероцикпилен остатък, при което всеки от двата посочени остатъка е незаместен или заместен с един или повече, еднакви или различни остатъка от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, фосфорил, халоген-(С1-С₄)-алкокси, моно- и ди-[(С1-С₄)алкил1-амино, или алкилов остатък, в който няколко, за предпочитане 2 или~3/СН₂-групи съответно са заменени с кислороден атом;

Т означава двувалентна група с формула -0-, -S-, -С0-, -CS-, -С0-0-, -CO-S-, -0-С0-, -S-CO-, -SO-, -S0₂-, -NR*-, -NR*-CO-, -SO₂-NR*- или -NR*-SO₂-, при което посочената дясна връзка на съответната двувалентна група е връзката с R^a и при което R* в последните 5 посочени остатъка означава независимо един от друг съответно водород, (С1-С₄)-алкил или хало-ССгС^-алкил;

Z^b, Z^c означават независимо едно от друго директна връзка или двувалентна група с формула -0-, -S-, -CO-, -CS-, -С0-0-, -CO-S-, -0-С0-, -S-CO-, -SO-, -S02-, -NR*-, -SO2-NR*-, -NR*-SO2-, -CO-NR*- или -NR*-CO-, при което посочената дясна връзка на съответната двувалентна група е връзката с R^b съответно R^c и при което R* в последните 5 посочени остатъка означава независими един от друг съответно водород, (СгС4)-алкил или хало(СгС₄)-алкил;

R³⁷ означава халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, СНО, CONH₂, SO₂NH₂ или Z^b-R^b;

R³⁸ означава водород, (СгС₄)-алкил, (С₂-С₄)-алкенил или (С₂-С₄)-алкинил;

— *50

R означава халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, фосфорил, СНО, CONH₂, SO₂NH₂ или Z^c-R^c;

R^a означава (С₂-С₂₀)-алкилен остатък, чиято въглеродна верига е едно- или многократно прекъсната с кислородни атоми, хетероцикпил или въглеводороден остатък, при което последните два остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни остатъци от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, моно- и ди-[(С1-С₄)-алкил]-амино;

R^b, R^c означават еднакви или различни (С₂-С₂₀)-алкилен остатък, чиято въглеродна верига е едно- или многократно прекъсната с кислородни атоми, хетероциклил или въглеводороден остатък, при което последните два остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни остатъци от групата на халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, фосфорил, (С1-С₄)-халоалкокси, моно- и ди-[(С1-С₄)алкил]-амино;

Z^a означава двувалентна единица от групата 0, S, CO, CS, С(0)0, C(O)S, SO, S02/ NR^d, C(O)NR^d или SO2NR^d;

Z^b, Z^c означават еднакви или различни директна връзка или двувалентна единица от групата 0, S, CO, CS, С(0)0, C(O)S, SO, S02, NR^d, SO2NR^d или C(O)NR^d;

R^d означава водород, (СгС₄)-алкил или (СгС₄)-халоалкил; г означава цяло число от 0 до 4, и означава за случая, когато X³ е СН, цяло число от 0 до 5 и за случая, когато X е N, цяло число от 0 до 4;

е) съединения с формула (VII) (VII) в която символите и индексите имат следните значения:

X означава СН или N;

р означава за случая, когато X = N, цяло число от 0 до 2 и за случая, когато X = СН, цяло число от 0 до 3;

R⁴⁰ означава халоген, (СгСО-алкил, (СгС₄)-халоалкил, (СгС₄)-алкокси, (СгС₄)-халоалкокси, нитро, (СгС₄)алкилтио, (СгС₄)-алкилсулфонил, (СгС₄)алкоксикарбонил, фенил или фенокси, при което последните два остатъка са незаместени или заместени с един или повече, за предпочитане до три, еднакви или различни остатъци от групата състояща се от халоген, (С1-С₄)-алкил, (СгС₄)-халоалкил, (СгС₄)-алкокси, халоген(СгС₄)-алкокси, нитро, циано;

R⁴¹ означава водород или (СгС₄)-алкил, и

R⁴² означава водород, (СгС₈)-алкил, (Сз-С₆)-циклоалкил, (С₂-С_б)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил или арил, при което всеки от посочените С-съдържащи остатъци е незаместен или заместен с един или повече, за предпочитане до три, еднакви или различни остатъка от групата състояща се от халоген, нитро, циано, хидрокси, (С1-С₈)-алкокси, в която една или повече, за предпочитане до три, СН₂групи могат да бъдат заменени с кислород, (СгС₄)алкилтио, (СгС₄)-алкилсулфонил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (С₂-С₄)-алкенилокси, (С₂-С₄)-алкинилокси, включително стереоизомерите и обичайните за селското стопанство соли.

2. Хербицидно средство съгласно претенция 1 съдържащо обезопасител с формула (II) и/или (III), при което символите и индексите имат следните значения: R²⁴ е водород, (СгС1₈)-алкил, (С₃-С1₂)-циклоалкил, (С₂-С₈)алкенил и (С₂-Сх₈)-алкинил, при което С-съдържащите групи могат да бъдат заместени с един или повече, за предпочитане до три, остатъка R⁵⁰;

R⁵⁰ е еднакви или различни халоген, хидрокси, (СгС₈)алкокси, (СгС₈)-алкилтио, (С₂-С₈)-алкенилтио, (С₂-С₈)алкинилтио, (С₂-С₈)-алкенилокси, (С₂-С₈)-алкинилокси, (С₃-С₇)-циклоалкил, (С₃-С₇)-циклоалкокси, циано, моно- и ди-(С1-С₄)-алкиламино, карбокси, (С_ГС₈)алкоксикарбонил, (С₂-С₈)-алкенилоксикарбонил, (СгС₈)алкилтиокарбонил, (С₂-С₈)-алкинилоксикарбонил, (СгС₈)алкилкарбонил, (С₂-С₈)-алкенилкарбонил, (С₂-С₈)алкинилкарбонил, 1-(хидроксиимино)-(СгС₆)-алкил, 1[(С1-С₄)-алкилимино]-(СгС₄)-алкил, l-^Cx-Q)алкоксиимино]-(СгСб)-алкил, (Сх-С₈)алкилкарбониламино, (С₂-С₈)-алкенилкарбониламино, (С₂С₈)-алкинилкарбониламино, аминокарбонил, (СгС₈)алкиламинокарбонил, ди-(С1-С₆)-алкиламинокарбонил, (С₂-С₆)-алкениламинокарбонил, (С₂-С_б)алкиниламинокарбонил, (СгС₈)-алкоксикарбониламино, (С1-С₈)-алкиламинокарбониламино, (СгС₆)ал кил карбон илокси, който е незаместен или заместен с R⁵¹, (С2-С6)-алкенилкарбонилокси, (С2-С6)алкинилкарбонилокси, (СгС8)-алкилсулфонил, фенил, фенил-(СгСб)-алкокси, фенил-(С1-С6)-алкоксикарбонил, фенокси, фенокси-(С1-С6)-алкокси, фенокси-(С1-С6)алкоксикарбонил, фенилкарбонилокси, фенилкарбониламино, фенил-(С1-Сб)алкилкарбониламино, при което последните 9 остатъка във фенилния пръстен са незаместени или заместени едно- или многократно, за предпочитане до трикратно, с остатъци R⁵²; SiR'3, -O-SiR'₃, R'₃Si-(CrC₈)^KOKcn, -СО-ОNR'₂, -O-N=CR'₂, -N=CR'₂, -O-NR'₂, -NR'₂, CH(OR')₂, -0(CH₂)_m-CH(OR')₂, -CR'(OR')_2/ -O-(CH₂)_mCR'(OR)₂ или c R'O-CHR'CHCOR-(Ci-C₆)-anKOKcn;

R⁵¹ е еднакви или различни халоген, нитро, (СгС₄)-алкокси и незаместен или заместен с един или повече, за предпочитане до три, остатъка R⁵¹ фенил;

R⁵² е еднакви или различни халоген, (СгС₄)-алкил, (СгС₄)алкокси, (СгС₄)-халоалкил, (СгС₄)-халоалкокси или нитро;

R' е еднакви или различни водород, (СгС₄)-алкил, незаместен или заместен с един или повече, за предпочитане до три, остатъка R⁵² фенил или два остатъка R' образуват заедно (С₂-С_б)-алкандиил верига;

R е еднакви или различни (СгС₄)-алкил или два остатъка R образуват заедно (С₂-С₆)-алкандиил верига;

R' е водород или (СгС₄)-алкил;

М е 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6.

3. Хербицидно средство съгласно претенция 1 или 2 съдържащо обезопасител с формула (II) и/или (III), при което символите и индиксите имат следните значения: R²⁴ е водород, (С1-С₈)-алкил или (С₃-С₇)-циклоалкил, при което предходните С-съдържащи остатъци са незаместени или заместени едно- или многократно с халоген или едно- или многократно, за предпочитане еднократно, с остатъци R⁵⁰;

R⁵⁰ е еднакви или различни хидрокси, (С1-С₄)-алкокси, карбокси, (С1-С₄)-алкоксикарбонил, (С₂-С₆)алкенилоксикарбонил, (С₂-С₆)-алкинилоксикарбонил, 1(хидроксиимино)-(СгС₄)-алкил, 1-[(СгС₄)-алкилимино](С1-С₄)-алкил и 1-[(С1-С₄)-алкоксиимино]-(С1-С4)-алкил; SiR'₃, -O-N=CR'₂, -N=CR'₂, -NR'₂ и -O-NR'₂, в които R' означава еднакви или различни водород, (С1-С₄)-алкил или на двойки (С₄-С₅)-алкандиил верига;

R²⁷, R²⁸, R²⁹ са еднакви или различни водород, (СгС₈)-алкил, (СгСб)-халоалкил, (С₃-С₇)-циклоалкил или фенил, който е незаместен или заместен с един или повече остатъка от групата халоген, циано, нитро, амино, моно- и ди-[(Сг С₄)-алкил]-амино, (СгС₄)-алкил, (СгС₄)-халоалкил, (С_хС₄)-алкокси, (СгС₄)-халоалкокси, (СгС₄)-алкилтио и (С_хС₄)-алкилсулфонил;

R¹⁷, R¹⁹ са еднакви или различни водород, халоген, метил, етил, метокси, етокси, (С_х или С₂)-халоалкил, за предпочитане водород, халоген или (С_х или С₂)халоалкил.
4. Хербицидно средство съгласно една от претенциите 1 до 3 съдържащо обезопасител с формула (II), при което символите и индексите имат следните значения:

R¹⁷ е халоген, нитро или (С1-С₄)-халоалкил;

п' е 1, 2 или 3;

R¹⁸ е остатък с формула OR²⁴;

R²⁴ е водород, (С1-С₈)-алкил или (С₃-С₇)-циклоалкил, при което предходните С-съдържащи остатъци са незаместени или заместени едно- или многократно, за предпочитане до трикратно, с еднакви или различни халоген-остатъци и до двукратно, за предпочитане еднократно, с еднакви или различни остатъци от групата хидрокси, (СгС₄)-алкокси, (СгС₄)-алкоксикарбонил, (С₂С₆)-алкенилоксикарбонил, (С₂-С₆)-алкинилоксикарбонил, 1-(хидроксиимино)-(СгС₄)-алкил, 1-[(СгС₄)-алкилимино](СгС₄)-алкил, 1-[(СгС₄)-алкоксиимино]-(СгС₄)-алкил и остатъци с формулите —SiR'₃, -O-N=R'₂, -N=CR'₂, -NR'₂ и

-O-NR'₂, при което остатъците R' в посочените формули, еднакви или различни, означават водород, (С_гС₄)-алкил или на двойки (С₄ или С₅)-алкандиил;

R²⁷, R²⁸, R²⁹ са еднакви или различни водород, (СгС₈)-алкил, (СгСб)-халоалкил, (С₃-С₇)-циклоалкил или фенил, който е незаместен или заместен с един или повече остатъка от групата халоген, (СгС₄)-алкил, (СгС₄)-алкокси, нитро, (СгС₄)-халоалкил и (СгС₄)-халоалкокси.
5. Хербицидно средство съгласно претенция 1, съдържащо съединение с формула (I), при което символите и индексите имат следните значения:

R¹ е нитро, циано, хлор, флуор, метил, трифлуорметил, метилсулфонил, етилсулфонил;

R² е пентафлуоретоксиметил, 2,2-дифлуоретоксиметил,

2,2,2-трифлуоретоксиметил, 2,2,3,3тетрафлуорпропоксиметил, циклопентилоксиметил, циклохексилоксиметил, циклопропилокси, тетрахидрофуран-2-ил-метоксиметил, метоксиетоксиетоксиметил, или заместен с остатък от групата цианометил, етоксиметил и метоксиметил 4,5дихидро-изоксазол-3-ил;

R³ е OR⁵;

R⁵ е водород;

а е 2;

b е 0 и при което двата остатъка R¹ се намират във 2-ра и

4-та позиция на фенилния пръстен.
6. Хербицидно средство съгласно една от претенциите 1 до 5, характеризиращо се с това, че тегловното отношение хербицид към обезопасител е 1:10 до 10:1.
7. Хербицидно средство съгласно една от претенциите 1 до 6, характеризиращо се с това, че съдържа допълнителен хербицид.
8. Метод за борба с вредни растения в култури, характеризиращ се с това, че се насипва хербицидно ефективно количество на хербицидно средство съгласно една или повече от претенциите 1 до 7 върху вредни растения, растения, семена на растения или площта, върху която растят растенията.
9. Метод съгласно претенция 8, характеризиращ се с това, че растенията са от групата захарна тръстика, царевица, пшеница, ръж, ечемик, овес, ориз, сорго, памук и соя.
10. Метод съгласно претенция 8 или 9, характеризиращ се с това, че растенията са генно-технически променени.