ES2256526T3 - Agentes herbicidas que contienen benzoil-ciclohexanodionas y antidotos. - Google Patents
Agentes herbicidas que contienen benzoil-ciclohexanodionas y antidotos.Info
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Abstract
Agente herbicida, que contiene A) una cantidad eficaz como herbicida de uno o varios compuestos de la fórmula general (I) en las que los símbolos e índices tienen los siguientes significados: R1 es nitro, amino, halógeno, ciano, alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), halo-alquilo (C1-C4), haloalquenilo (C2-C4), halo-alquinilo (C2-C4), halo-alcoxi (C1-C4), halo-alquil (C1-C4)-tio, alcoxi (C1-C4)-carbonilo, alquil (C1-C4)-sulfonilo, alquil (C1-C4)-sulfinilo, alquil (C1-C4)-tio, alcoxi (C1-C4), alcoxi (C1-C4)-alcoxi (C1C4), alquil (C1-C4)-carbonilo, alquil (C1-C4)-amino-sulfonilo, di-alquil (C1-C4)-amino-sulfonilo, alquil (C1-C4)carbamoílo, di-alquil (C1-C4)-carbamoílo, alcoxi (C1-C4)-alquilo (C1-C4), alquil (C1-C4)-amino o di-alquil (C1C4)-amino, R2 es halo-alcoxi (C1-C4)-alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4)-alcoxi (C1-C4)-alcoxi (C1-C4)-alquilo (C1-C4), cicloalcoxi (C3-C6)-alquilo (C1-C4), cicloalquil (C3-C6)-alcoxi (C1-C4), tetrahidrofuran-2-il-metoxi-alquilo (C1-C4), tetrahidrofuran-3-il-metoxi-alquilo (C1-C4), o un radical heterocíclico seleccionado entre el conjunto formado por isoxazol-3-ilo y 4, 5-dihidro-isoxazol-3-ilo, sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto formado por cianometilo, etoximetilo y metoximetilo; R3 es OR5, ciano, halógeno, cianato, tiocianato, alquil (C1-C4)-tio, alquil (C1-C4)-sulfinilo, alquil (C1-C4)-sulfonilo, alquenil (C2-C4)-tio, alquenil (C2-C4)-sulfinilo, alquenil (C2-C4)-sulfonilo, alquinil (C2-C4)-tio, alquinil (C2-C4)sulfinilo, alquinil (C2-C4)sulfonilo, halo-alquil (C1-C4)-tio, halo-alquenil (C2-C4)-tio, halo-alquinil (C2-C4)-tio, halo-alquil (C1-C4)-sulfinilo, halo-alquenil (C2-C4)-sulfinilo, halo-alquinil (C2-C4)-sulfinilo, halo-alquil (C1-C4)-sulfonilo, halo-alquenil (C2-C4)-sulfonilo o halo-alquinil (C2-C4)-sulfonilo; R4 es alquilo (C1-C4).
Description
Agentes herbicidas que contienen
benzoíl-ciclohexanodionas y antídotos.
El invento se refiere al sector técnico de los
agentes protectores de plantas, en particular a combinaciones de
herbicidas y antídotos (combinaciones de sustancias activas y
antídotos), que se adecuan para su empleo contra plantas dañinas
competitivas en cultivos de plantas útiles.
Numerosas sustancias activas herbicidas son
conocidas como agentes inhibidores de la enzima
p-hidroxifenil-piruvato-dioxigenasa
(HPPD). Así, a partir de las citas Proc. Br. Crop. Conf. Weeds,
1991, 1, 51; Proc. Br. Crop. Conf. Weeds, 1995, 1, 35 se conocen
benzoíl-ciclohexanodionas,
benzoíl-pirazoles y
benzoíl-isoxazoles con este tipo de propiedades. En
época más reciente se divulgaron, por ejemplo en los documentos de
solicitudes de patentes internacionales WO 00/21924 y WO 01/07422,
otras sustancias activas de estos tipos.
Igual que en los casos de muchas otras sustancias
activas herbicidas, tampoco estos agentes inhibidores de la HPPD
son siempre suficientemente compatibles con (es decir, no son
suficientemente selectivos en el caso de) algunas plantas
cultivadas útiles importantes, tales como las de maíz, arroz o
cereales, por lo que para su empleo se han establecido estrechos
límites. Por lo tanto, en algunos cultivos, ellos no se pueden
emplear, o solamente se pueden emplear en unas cantidades
consumidas tan pequeñas, que no está garantizada la deseada amplia
actividad herbicida frente a plantas dañinas. Especialmente, muchos
de los herbicidas mencionados no pueden emplearse de modo
totalmente selectivo contra plantas dañinas en maíz, arroz,
cereales, caña de azúcar y algunos otros cultivos.
Para solventar estas desventajas, es conocido
emplear sustancias activas herbicidas en combinación con un
denominado asegurador o antídoto. Así, por ejemplo en los documentos
de solicitud de patente europea EP-A 0.943.240 y de
solicitudes de patentes internacionales WO 99/66795 y WO 00/30447 se
describen diferentes combinaciones de determinados agentes
inhibidores de la HPPD con antídotos.
Por un antídoto ha de entenderse un compuesto que
suprime o disminuye las propiedades fitotóxicas de un herbicida
frente a plantas útiles, sin que se disminuya esencialmente el
efecto herbicida contra plantas dañinas.
El descubrimiento de un antídoto para un
determinado conjunto de herbicidas sigue siendo una misión difícil,
puesto que no se conocen los mecanismos exactos, por medio de los
cuales un antídoto disminuye el efecto dañino de los herbicidas. El
hecho de que un compuesto actúa como antídoto en combinación con un
determinado herbicida no permite por lo tanto sacar ninguna
conclusión acerca de si uno de tales compuestos también presenta un
efecto de antídoto con otros conjuntos de herbicidas. Así, en el
caso de la aplicación de herbicidas para la protección de las
plantas útiles con respecto a los daños causados por el herbicida,
se ha mostrado que los antídotos en muchos casos pueden presentar
siempre todavía ciertas desventajas. Entre ellas se cuentan las de
que:
- \bullet
- el antídoto disminuye el efecto de los herbicidas contra las plantas dañinas,
- \bullet
- no son suficientes las propiedades protectoras de las plantas útiles,
- \bullet
- en combinación con un herbicida dado no es suficientemente grande el espectro de las plantas útiles, en las que debe efectuarse el empleo de la combinación de un antídoto y un herbicida,
- \bullet
- un antídoto dado no se puede combinar con un número suficientemente grande de herbicidas.
Fue misión del presente invento poner a
disposición otras combinaciones adicionales de herbicidas
seleccionados entre el conjunto de los agentes inhibidores de la
HPPD con antídotos, que sean apropiados para aumentar la
selectividad de estos herbicidas frente a importantes plantas
cultivadas.
Se descubrieron, por fin, nuevas combinaciones de
determinados herbicidas seleccionados entre el conjunto de los
agentes inhibidores de la HPPD, que en la posición 3 de la parte de
benzoílo llevan sustituyentes seleccionados, con otros numerosos
compuestos, que aumentan la selectividad de estos herbicidas frente
a plantas cultivadas importantes.
Por lo tanto, es objeto del invento un agente
activo como herbicida, que contiene:
- A)
- una cantidad eficaz como herbicida de uno o varios compuestos de la fórmula general (I)
en las que los símbolos e índices
tienen los siguientes
significados:
- R^{1}
- es nitro, amino, halógeno, ciano, alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{4}), alquinilo (C_{2}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquenilo (C_{2}-C_{4}), halo-alquinilo (C_{2}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-amino-sulfonilo, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino-sulfonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbamoílo, di-alquil (C_{1}-C_{4})-carbamoílo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino o di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino,
- R^{2}
- es halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalcoxi (C_{3}-C_{6})-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquil (C_{3}-C_{6})-alcoxi (C_{1}-C_{4}), tetrahidrofuran-2-il-metoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), tetrahidrofuran-3-il-metoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), o un radical heterocíclico seleccionado entre el conjunto formado por isoxazol-3-ilo y 4,5-dihidro-isoxazol-3-ilo, sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto formado por cianometilo, etoximetilo y metoximetilo;
- R^{3}
- es OR^{5}, ciano, halógeno, cianato, tiocianato, alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquenil (C_{2}-C_{4})-tio, alquenil (C_{2}-C_{4})-sulfinilo, alquenil (C_{2}-C_{4})-sulfonilo, alquinil (C_{2}-C_{4})-tio, alquinil (C_{2}-C_{4})-sulfinilo, alquinil (C_{2}-C_{4})-sulfonilo, halo-alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alquenil (C_{2}-C_{4})-tio, halo-alquinil (C_{2}-C_{4})-tio, halo-alquil (C_{1}-C_{4})-sulfinilo, halo-alquenil (C_{2}-C_{4})-sulfinilo, halo-alquinil (C_{2}-C_{4})-sulfinilo, halo-alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, halo-alquenil (C_{2}-C_{4})-sulfonilo o halo-alquinil (C_{2}-C_{4})-sulfonilo;
- R^{4}
- es alquilo (C_{1}-C_{4});
- R^{5}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}) o alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4});
- a
- es 0, 1, 2 ó 3;
- b
- es 0, 1 ó 2;
- \quad
- y
- B)
- una cantidad eficaz como antídoto de uno o varios compuestos seleccionados entre los conjuntos a) hasta e):
- a)
- Compuestos de las fórmulas (II) hasta (IV)
- \quad
- en las que los símbolos e índices tienen los siguientes significados
- n'
- es un número natural de 0 a 5, de modo preferido de 0 a 3;
- T
- es una cadena de alcano (C_{1} ó C_{2})-diílo, que está sin sustituir o sustituida con uno o dos radicales alquilo (C_{1}-C_{4}) o con [alcoxi (C_{1}-C_{3})]-carbonilo;
- W
- es un radical seleccionado emtre el conjunto formado por (W1) hasta (W4),
- m'
- es 0 ó 1;
R^{17}, R^{19} son, iguales
o diferentes, halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4}), nitro o
halo-alquilo
(C_{1}-C_{4});
R^{18}, R^{20} son, iguales
o diferentes, OR^{24}, SR^{24} ó NR^{24}R^{25} o un
heterociclo saturado o insaturado de 3 a 7 miembros, con por lo
menos un átomo de N y con hasta 3 heteroátomos, que está unido a
través del átomo de N con el grupo carbonilo existente en (II) o
(III) y está sin sustituir o sustituido con radicales seleccionados
entre el conjunto formado por alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), o fenilo eventualmente
sustituido, de modo preferido un radical de la fórmula OR^{24},
NHR^{25} ó N(CH_{3})_{2}, en particular de la
fórmula
OR^{24},
- R^{24}
- es hidrógeno o un radical hidrocarbilo alifático sin sustituir o sustituido, de modo preferido con 1 a 18 átomos de C en total;
- R^{25}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{6}) o fenilo sustituido o sin sustituir;
- R^{26}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}), halo-alquilo (C_{1}-C_{8}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo (C_{3}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}) o tri-alquil (C_{1}-C_{4})-sililo;
R^{27}, R^{28}, R^{29} son,
iguales o diferentes, hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{8}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{12}) o fenilo sustituido o sin
sustituir;
- R^{21}
- es alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{4}), halo-alquenilo (C_{2}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), de modo preferido diclorometilo;
R^{22}, R^{23} son, iguales o
diferentes, hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}),
alquenilo (C_{2}-C_{4}), alquinilo
(C_{2}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquenilo
(C_{2}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-carbamoíl-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenil
(C_{2}-C_{4})-carbamoíl-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}),
dioxolanil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), tiazolilo, furilo,
furil-alquilo, tienilo, piperidilo, fenilo
sustituido o sin sustituir, o R^{22} y R^{23} forman en común un
anillo heterocíclico sustituido o sin sustituir, de modo preferido
un anillo de oxazolidina, tiazolidina, piperidina, morfolina,
hexahidropirimidina o
benzoxazina;
- b)
- uno o varios compuestos seleccionados entre el conjunto formado por:
- \quad
- anhídrido de ácido 1,8-naftálico,
- \quad
- difenil-metoxi-acetato de metilo,
- \quad
- cianometoxiimino(fenil)acetonitrilo (ciometrinil)
- \quad
- 1,3-dioxolan-2-ilmetoxiimino(fenil)acetonitrilo (oxabetrinil),
- \quad
- O-1,3-dioxolan-il-metil-oxima de 4'-cloro-2,2,2-trifluoro-acetofenona (fluxofenima),
- \quad
- 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (fenclorima),
- \quad
- 2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato de bencilo (flurazol),
- \quad
- 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191),
- \quad
- N-(4-metil-fenil)-N'-(1-metil-1-fenil-etil)urea (dimrón),
- \quad
- 1-[4-(N-2-metoxi-benzoíl-sulfamoíl)fenil]-3-metil-urea,
- \quad
- 1-[4-(N-2-metoxi-benzoíl-sulfamoíl)fenil]-3,3-dimetil-urea.
- \quad
- 1-[4-(N-4,5-dimetil-benzoíl-sulfamoíl)fenil]-3-metil-urea,
- \quad
- 1-[4-(N-naftoíl-sulfamoíl)fenil]-3,3-dimetil-urea,
- \quad
- ácido (2,4-dicloro-fenoxi)acético (2,4-D),
- \quad
- ácido (4-cloro-fenoxi)acético,
- \quad
- (R,S)-ácido 2-(4-cloro-o-toliloxi)propiónico (mecoprop)
- \quad
- ácido 4-(2,4-dicloro-fenoxi)butírico (2,4-DB),
- \quad
- (4-cloro-o-toliloxi)acético (MCPA),
- \quad
- ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico,
- \quad
- ácido 4-(4-cloro-fenoxi)butírico,
- \quad
- ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico (dicamba),
- \quad
- 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoato de 1-(etoxicarbonil)etilo (lactidicloro),
- \quad
- así como sus sales y ésteres, de modo preferido de (C_{1}-C_{8});
- c)
- N-acil-sulfonamidas de la fórmula (V) y sus sales,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que
- R^{30}
- significa hidrógeno, un radical que contiene carbono, tal como un radical hidrocarbilo, un radical hidrocarbil-oxi, un radical hidrocarbil-amino, un radical hidrocarbil-tio o un radical heterociclilo, realizándose que cada uno de los 4 radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales, iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, formilo, carboxamido, sulfonamido y radicales de la fórmula -Z^{a}-R^{a}, realizándose que cada parte de hidrocarbilo tiene de modo preferido de 1 a 20 átomos de C y que un radical R^{30} que contiene C, inclusive los sustituyentes, tiene de modo preferido de 1 a 30 átomos de C;
- R^{31}
- significa hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4}), de modo preferido hidrógeno, o
R^{30} y R^{31} en común con
el grupo de la fórmula -CO-N-, significa el radical
de un anillo saturado o insaturado de 3 a 8
miembros;
los R^{32} iguales o diferentes,
significan halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, formilo,
CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} o un radical de la fórmula
-Z^{b}-R^{b};
- R^{33}
- significa hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4}), de modo preferido hidrógeno;
- R^{34}
- iguales o diferentes, significan halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, CHO, CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} o un radical de la fórmula -Z^{c}-R^{c};
- R^{a}
- significa un radical hidrocarbilo o un radical heterociclilo, estando cada uno de los dos radicales mencionados en último término sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, mono- y di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino, o un radical alquilo, en el que varios, de modo preferido 2 ó 3, grupos CH_{2} no contiguos están reemplazados en cada caso por un átomo de oxígeno;
R^{b}, R^{c} iguales o
diferentes, significan un radical hidrocarbilo o un radical
heterociclilo, realizándose que cada uno de los dos radicales
mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con
uno o varios radicales, iguales o diferentes, seleccionados entre el
conjunto formado por halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi,
fosforilo, halógeno-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino, o un
radical alquilo, en el que varios, de modo preferido 2 ó 3, grupos
CH_{2} no contiguos están reemplazados en cada caso por un átomo
de
oxígeno;
- Z^{a}
- significa un grupo divalente de las fórmulas -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO_{2}-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO_{2}-NR*- ó -NR*-SO_{2}-, realizándose que el enlace indicado a la derecha del respectivo grupo divalente es el enlace con el radical R^{a}, y realizándose que los R* en los 5 radicales mencionados en último término, independientemente unos de otros, significan en cada caso H, alquilo (C_{1}-C_{4}) o halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
Z^{b}, Z^{c}
independientemente uno de otro, significan un enlace directo o un
grupo divalente de las fórmulas -O-, -S-,
-CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO_{2}-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO_{2}-NR*- ó
-NR*-SO_{2}-, realizándose que el enlace indicado a la derecha del respectivo grupo divalente es el enlace con el radical R^{b} ó R^{c} respectivamente, y realizándose que los R* en los 5 radicales mencionados en último término, independientemente unos de otros, significan en cada caso H, alquilo (C_{1}-C_{4}) o halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
-CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO_{2}-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO_{2}-NR*- ó
-NR*-SO_{2}-, realizándose que el enlace indicado a la derecha del respectivo grupo divalente es el enlace con el radical R^{b} ó R^{c} respectivamente, y realizándose que los R* en los 5 radicales mencionados en último término, independientemente unos de otros, significan en cada caso H, alquilo (C_{1}-C_{4}) o halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
- n
- significa un número entero de 0 a 4, de modo preferido 0, 1 ó 2, en particular 0 ó 1, y
- m
- significa un número entero de 0 a 5, de modo preferido 0, 1, 2 ó 3, en particular 0, 1 ó 2;
- d)
- amidas de ácidos acil-sulfamoíl-benzoicos de la fórmula general (VI),
eventualmente también en forma de
una
sal
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- X^{3}
- significa CH ó N;
- R^{35}
- significa hidrógeno, heterociclilo o un radical hidrocarbilo, realizándose que los dos radicales mencionados en último término están sustituidos eventualmente con uno o varios radicales, iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, CHO, CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} y Z^{a}-R^{a};
- R^{36}
- significa hidrógeno, hidroxi, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{1}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{6}), alquenil (C_{2}-C_{6})-oxi, realizándose que los cinco radicales mencionados en último término están sustituidos eventualmente con uno o varios radicales, iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) y alquil (C_{1}-C_{4})-tio, o
R^{35} y R^{36} en común con
el átomo de nitrógeno que los lleva, significan un anillo saturado o
insaturado de 3 a 8
miembros;
- R^{37}
- significa halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, CHO, CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} ó Z^{a}-R^{a};
- R^{38}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{4}) o alquinilo (C_{2}-C_{4});
- R^{39}
- significa halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, fosforilo, CHO, CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} ó Z^{a}-R^{a};
- R^{a}
- significa un radical alquilo (C_{2}-C_{20}), cuya cadena de carbonos está interrumpida una vez o múltiples veces por átomos de oxígeno, o significa heterocicliclo o un radical hidrocarbilo, realizándose que los dos radicales mencionados en último término están sustituidos eventualmente con uno o varios radicales, iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, mono- y di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino;
R^{b}, R^{c} iguales o
diferentes, significan un radical alquilo
(C_{2}-C_{20}), cuya cadena de carbonos está
interrumpida una vez o múltiples veces por átomos de oxígeno, o
significa heterociclilo o un radical hidrocarbilo, realizándose que
los dos radicales mencionados en último término están sustituidos
eventualmente con uno o varios radicales, iguales o diferentes,
seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, ciano, nitro,
amino, hidroxi, fosforilo, halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino;
- Z^{a}
- significa una unidad divalente seleccionada entre el conjunto formado por O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO_{2}, NR^{d}, C(O)NR^{d} ó SO_{2}NR^{d};
Z^{b}, Z^{c} iguales o
diferentes, significan un enlace directo o una unidad divalente
seleccionada entre el conjunto formado por O, S, CO, CS,
C(O)O, C(O)S, SO, SO_{2}, NR^{d},
C(O)NR^{d} ó
SO_{2}NR^{d};
- R^{d}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) o halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
- r
- significa un número entero de 0 a 4; y
- q
- para el caso, de que X^{3} represente CH, significa un número entero de 0 a 5, y para el caso de que X^{3} represente N, significa un número entero de 0 a 4;
\newpage
- e)
- compuestos de la fórmula (VII),
\vskip1.000000\baselineskip
en la que los símbolos e índices
tienen los siguientes
significados:
en la
que
- X
- significa CH ó N,
- p
- para el caso de que X sea = N, significa un número entero de 0 a 2 y,
- \quad
- para el caso de que X sea = CH, significa un número entero de 0 a 3;
- R^{40}
- significa halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), nitro, alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, fenilo o fenoxi, realizándose que los dos radicales mencionados en último término están sin sustituir o sustituidos con uno o varios, de modo preferido hasta tres, radicales iguales o diferentes seleccionados entre el conjunto que consta de halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{4}), nitro, ciano;
- R^{41}
- significa hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4}); y
- R^{42}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}) o arilo, realizándose que cada uno de los radicales que contienen C, antes mencionados, está sin sustituir o sustituido con uno o varios, de modo preferido hasta tres, radicales iguales o diferentes seleccionados entre el conjunto que consta de halógeno, nitro, ciano, hidroxi, alcoxi (C_{1}-C_{8}), en el que uno o varios, de modo preferido hasta tres, grupos CH_{2} puede(n) estar reemplazado(s) por oxígeno, o alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alquenil (C_{2}-C_{4})-oxi, alquinil (C_{2}-C_{4})-oxi,
inclusive los estereoisómeros y las
sales habituales en la
agricultura.
Una cantidad eficaz como herbicida significa en
el sentido del invento una cantidad de uno o varios herbicidas, que
es apropiada para influir negativamente sobre el crecimiento de las
plantas.
Una cantidad eficaz como antídoto significa en el
sentido del invento una cantidad de uno o varios antídotos, que es
apropiada para contrarrestar por lo menos parcialmente el efecto
fitotóxico de un herbicida o de una mezcla de herbicidas en
presencia de una planta útil.
Si en particular no se define otra cosa distinta,
para los radicales en las fórmulas fórmulas correspondientes a (I)
hasta (VIII) y en las fórmulas siguientes son válidas en general las
siguientes definiciones.
Los radicales alquilo, alcoxi,
halo-alquilo, halo-alcoxi,
alquil-amino y alquil-tio así como
los correspondientes radicales insaturados y/o sustituidos pueden
ser en cada caso lineales o ramificados en el entramado de carbonos.
Los radicales alquilo, también en los significados compuestos,
tales como alcoxi, halo-alquilo, etc., tienen de
modo preferido de 1 a 4 átomos de C y significan p.ej. metilo,
etilo, n- ó i-propilo, n-, i-, t- ó
2-butilo. Los radicales alquenilo y alquinilo
tienen los significados de los radicales insaturados posibles que
corresponden a los radicales alquilo; alquenilo significa p.ej.
alilo,
1-metil-prop-2-en-ilo,
2-metil-prop-2-en-1-ilo,
but-2-en-1-ilo,
but-3-en-1-ilo,
1-metil-but-3-en-1-ilo
y
1-metil-but-2-en-1-ilo;
alquinilo significa p.ej. propargilo,
but-2-in-1-ilo,
but-3-in-1-ilo,
1-metil-but-3-in-1-ilo.
"Alquilo (C_{1}-C_{4})" es la denominación
abreviada para alquilo con 1 a 4 átomos de C; lo correspondiente es
válido para otras definiciones generales de radicales con
intervalos indicados entre paréntesis para el número posible de
átomos de C.
Cicloalquilo significa de modo preferido un
radical alquilo cíclico con 3 a 8, de modo preferido con 3 a 7, de
modo especialmente preferido con 3 a 6 átomos de C, por ejemplo
ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
Cicloalquenilo y cicloalquinilo designan a correspondientes
compuestos insaturados.
Halógeno significa fluoro, cloro, bromo o yodo.
Los halo-alquilo, -alquenilo y -alquinilo
significan alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido parcial o
totalmente con halógeno, de modo preferido con fluoro, cloro y/o
bromo, en particular con fluoro o cloro, p.ej. CF_{3}, CHF_{2},
CH_{2}F, CF_{2}CF_{3}, CH_{2}FCClFH, CCl_{3}, CHCl_{2},
CH_{2}CH_{2}Cl. Halo-alcoxi es p.ej. OCF_{3},
OCHF_{2}, OCH_{2}F, OCF_{2}CF_{3}, OCH_{2}CF_{3} y
OCH_{2}CH_{2}Cl. Lo correspondiente es válido para otros
radicales sustituidos con halógeno.
Un radical hidrocarbilo alifático es por lo
general un radical hidrocarbilo saturado o insaturado, lineal o
ramificado, de modo preferido con 1 a 18, de modo especialmente
preferido con 1 a 12 átomos de C, p.ej. alquilo, alquenilo o
alquinilo. Arilo es por lo general un sistema aromático, mono-, bi-
o poli-cíclico, de modo preferido con 6 a 14 átomos
de C, de modo preferido fenilo, naftilo, pentalenilo,
tetrahidronaftilo, indenilo, indanilo y fluorenilo, de modo
especialmente preferido fenilo. De modo preferido, un radical
hidrocarbilo alifático significa alquilo, alquenilo o alquinilo con
hasta 12 átomos de C; lo correspondiente es válido para un radical
hidrocarbilo alifático en un radical
hidrocarbil-oxi.
Un anillo o radical heterocíclico o heterociclilo
significa un sistema anular mono- bi- o
poli-cíclico, que es saturado, insaturado y/o
aromático y que contiene uno o varios, de modo preferido 1 a 4,
heteroátomos, seleccionados de modo preferido entre el conjunto
formado por N, S y O. Son preferidos los heterociclos saturados con
3 a 7 átomos de anillo y con uno o dos heteroátomos seleccionados
entre el conjunto formado por N, O y S, realizándose que los
calcógenos no están contiguos. Son especialmente preferidos los
anillos monocíclicos con 3 a 7 átomos de anillo y con un
heteroátomo seleccionado entre el conjunto formado por N, O y S, así
como los de morfolina, dioxolano, piperazina, imidazolina y
oxazolidina. Heterociclos saturados muy especialmente preferidos
son oxirano, pirrolidona, morfolina y tetrahidrofurano. Se prefieren
también heterociclos parcialmente insaturados con 5 a 7 átomos de
anillo y con uno o dos heteroátomos seleccionados entre el conjunto
formado por N, O y S. Se prefieren de modo especial heterociclos
parcialmente insaturados con 5 a 6 átomos de anillo y con un
heteroátomo seleccionado entre el conjunto formado por N, O y S.
Heterociclos insaturados parcialmente muy especialmente preferidos
son pirazolina, imidazolina e isoxazolina. Son asimismo preferidos
los heterociclos aromáticos mono- o bi-cíclicos con
5 a 6 átomos de anillo, que contienen de uno a cuatro heteroátomos
seleccionados entre el conjunto de N, O, S, realizándose que los
calcógenos no están contiguos. Son especialmente preferidos los
heterociclos aromáticos monocíclicos con 5 a 6 átomos de anillo, que
contienen un heteroátomo seleccionado entre el conjunto formado por
N, O y S, así como pirimidina, pirazina, piridazina, oxazol, tiazol,
tiadiazol, oxadiazol, pirazol, triazol e isoxazol. Son muy
especialmente preferidos pirazol, tiazol, triazol y furano.
Radicales sustituidos, tales como radicales
hidrocarbilo sustituidos, p.ej. alquilo, alquenilo, alquinilo,
arilo, fenilo y arilalquilo tal como bencilo, sustituidos, o
heterociclilo o heteroarilo sustituido, significan un radical
derivado de la estructura fundamental sin sustituir, realizándose
que los sustituyentes significan de modo preferido uno o varios, de
modo preferido 1, 2 ó 3, en el caso de Cl y F también hasta el
máximo número posible de radicales seleccionados entre el conjunto
formado por halógeno, alcoxi, halo-alcoxi,
alquil-tio, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano,
azido, alcoxi-carbonilo,
alquil-carbonilo, formilo, carbamoílo, mono- y
di-alquil-amino-carbonilo,
amino sustituido tal como acil-amino, mono- y
di-alquil-amino y
alquil-sulfinilo,
halo-alquil-sulfinilo,
alquil-sulfonilo,
halo-alquil-sulfonilo y, en el caso
de radicales cíclicos, también alquilo y
halo-alquilo, así como los radicales alifáticos
insaturados correspondientes a los mencionados radicales saturados
que contienen hidrocarbilo, de modo preferido alquenilo, alquinilo,
alqueniloxi y alquiniloxi. En el caso de radicales con átomos de C
son preferidos los que tienen de 1 a 4 átomos de C, en particular 1
ó 2 átomos de C. Son preferidos por regla general los sustituyentes
seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, p.ej. fluoro
o cloro, alquilo (C_{1}-C_{4}), de modo
preferido metilo o etilo, halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), de modo preferido
trifluorometilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}), de modo
preferido metoxi o etoxi, halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), nitro y ciano. Son especialmente
preferidos en tal caso los sustituyentes metilo, metoxi y
cloro.
Amino mono- o di-sustituido
significa un radical químicamente estable, seleccionado entre el
conjunto formado por los radicales amino sustituidos, que están
sustituidos en N por ejemplo por uno o dos radicales iguales o
diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por alquilo,
alcoxi, acilo y arilo; de modo preferido
monoalquil-amino, dialquil-amino,
acil-amino, aril-amino,
N-alquil-N-aril-amino
así como heterociclos con N. En tal caso, se prefieren radicales
alquilo con 1 a 4 átomos de C. El arilo es en tal caso de modo
preferido fenilo o fenilo sustituido. Para el acilo es válida en
este caso la definición mencionada más adelante, de modo preferido
alcanoílo (C_{1}-C_{4}). Lo correspondiente es
válido para hidroxil-amino o hidrazino
sustituido.
Un fenilo eventualmente sustituido es de modo
preferido fenilo, que está sin sustituir o sustituido una vez o
múltiples veces, de modo preferido hasta tres veces, en el caso de
un halógeno, tal como Cl y F, también hasta cinco veces, con
radicales iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto
formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}) y
nitro, p.ej. o-, m- y p-tolilo,
dimetil-fenilos, 2-, 3- y
4-cloro-fenilos, 2-, 3- y
4-trifluoro y -tricloro-fenilos,
2,4-, 3,5-, 2,5- y
2,3-dicloro-fenilos, o-, m- y
p-metoxi-fenilos.
Un radical acilo significa el radical de un ácido
orgánico que tiene, de modo preferido, hasta 6 átomos de C, p.ej.
el radical de un ácido carboxílico y radicales de ácidos que se
derivan de éste, tales como el ácido
tio-carboxílico, ácidos
imino-carboxílicos eventualmente sustituidos en N, o
el radical de monoésteres de ácido carbónico, ácidos carbámicos
eventualmente sustituidos en N, ácidos sulfónicos, ácidos
sulfínicos, ácidos fosfónicos, ácidos fosfínicos. El acilo
significa por ejemplo formilo, alquil-carbonilo, tal
como alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo,
fenil-carbonilo, pudiendo el anillo de fenilo estar
sustituido, p.ej. tal como antes se ha señalado para fenilo, o
alquiloxi-carbonilo,
feniloxi-carbonilo,
benciloxi-carbonilo,
alquil-sulfonilo, alquil-sulfinilo
o
N-alquil-1-imino-alquilo.
Por las fórmulas (I) hasta (VIII) están abarcados
también todos los estereoisómeros, que presentan la misma unión
topológica de los átomos, y sus mezclas. Tales compuestos contienen
uno o varios átomos de C asimétricos o también dobles enlaces, que
no se indican por separado en las formulas generales. Los
estereoisómeros posibles, que están definidos por su forma espacial
específica, tales como enantiómeros, diastereoisómeros, isómeros Z
y E, se pueden obtener de acuerdo con métodos usuales a partir de
mezclas de los estereoisómeros o se pueden preparar también por
reacciones selectivas estéreamente en combinación con el empleo de
sustancias de partida estereoquímicamente puras.
Como sustancias activas herbicidas son apropiados
de acuerdo con el invento los compuestos de la fórmula general (I),
que por sí solos no se pueden emplear, o no se pueden emplear de
manera óptima, en cultivos de plantas útiles, tales como cultivos
de cereales, caña de azúcar o maíz, puesto que dañan demasiado
fuertemente a las plantas cultivadas útiles.
Los herbicidas de la fórmula general (I) son
conocidos p.ej. a partir de los documentos WO-A
00/21924 y WO-A 01/7422.
Los documentos citados contienen datos detallados
acerca de procedimientos de preparación y materiales de partida. A
estos documentos se hace expresamente referencia, ellos se
consideran por cita como parte constituyente de esta memoria
descriptiva.
Los compuestos de la fórmula (II) son conocidos
p.ej. a partir de los documentos de solicitudes de patentes
europeas EP-A-0.333.131 (= documento
de patente surafricana ZA-89/1.960),
EP-A-0.269.806 (= documento de
patente de los EE.UU.
US-A-4.891.057),
EP-A-0.346.620 (= documento de
patente australiana AU-A-89/34951),
EP-A-0.174.562,
EP-A-0.346.620 (=
WO-A-91/08.202),
WO-A-91/07.874 y
WO-A 95/07.897 (= ZA 94/7.120) y la bibliografía
allí citada, o se pueden preparar de acuerdo con, o de manera
análoga a, los procedimientos allí descritos. Los compuestos de la
fórmula (III) son conocidos a partir de los documentos
EP-A-0.086.750,
EP-A-094.349 (=
US-A-4.902.340),
EP-A-0.191.736
(US-A-4.881.966) y
EP-A-0.492.366 y la bibliografía
allí citada, o se pueden preparar de acuerdo con, o de manera
análoga a, los procedimientos allí descritos. Algunos compuestos se
describen además en el documento
EP-A-0.582.198. Los compuestos de la
fórmula (II) son conocidos a partir de numerosas solicitudes de
patentes, por ejemplo de los documentos
US-A-4.021.224 y
US-A-4.021.229. Los compuestos del
conjunto (b) son conocidos además a partir de los documentos de
solicitud de patente china
CN-A-87/102789,
EP-A-0.365.484 así como del "The
Pesticide Manual" [El manual de los plaguicidas], The British
Crop Protection Council and the Royal Society of Chemistry, 11ª
edición, Farnham 1997. Los compuestos del conjunto (c) se describen
en el documento WO-A-97/45 016, los
del conjunto (d) se describen en la solicitud de patente alemana
197.42.951.3 y los del conjunto (e) se describen en el documento
WO-A-98/13.361.
Los documentos citados contienen datos detallados
acerca de procedimientos de preparación y materiales de partida. A
estos documentos se hace expresamente referencia, ellos se
consideran por citación como parte constituyente de esta memoria
descriptiva.
Dentro del marco de la presente solicitud, los
conceptos de "agentes herbicidas" y "combinaciones de
herbicidas y antídotos" han de entenderse como con igual
significado.
Son preferidos los agentes herbicidas, que
contienen compuestos de la fórmula (I), en las que los símbolos e
índices tienen los siguientes significados:
- R^{1}
- es nitro, ciano, cloro, fluoro, metilo, trifluorometilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo;
- R^{2}
- es pentafluoro-etoximetilo, 2,2-difluoro-etoximetilo, 2,2,2-trifluoro-etoximetilo, 2,2,3,3-tetrafluoro-propoximetilo, ciclopentiloxi-metilo, ciclohexiloxi-metilo, ciclopropiloxi, tetrahidrofuran-2-il-metoximetilo, metoxietoximetilo o 4,5-dihidro-isaxazol-3-ilo sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto formado por cianometilo, etoximetilo y metoximetilo;
- R^{3}
- es OR^{5};
- R^{5}
- es hidrógeno;
- a
- es 2;
- b
- es 0, y realizándose que los dos radicales R^{1}se encuentran en las posiciones 2 y 4 del anillo de fenilo.
Son asimismo preferidos los agentes herbicidas,
que contienen antídotos de las fórmulas (II) y (III), teniendo los
símbolos e índices los siguientes significados:
- R^{24}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{18}), cicloalquilo (C_{3}-C_{12}), alquenilo (C_{2}-C_{8}) y alquinilo (C_{2}-C_{18}), realizándose que los grupos que contienen C pueden estar sustituidos con uno o varios, de modo preferido hasta tres, radicales R^{50};
los R^{50} iguales o diferentes,
son halógeno, hidroxi, alcoxi (C_{1}-C_{8}),
alquil (C_{1}-C_{8})-tio,
alquenil (C_{2}-C_{8})-tio,
alquinil (C_{2}-C_{8})-tio,
alquenil (C_{2}-C_{8})-oxi,
alquinil (C_{2}-C_{8})-oxi,
cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), cicloalcoxi
(C_{3}-C_{7}), ciano, mono- y
di-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino, carboxi,
alcoxi (C_{1}-C_{8})-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{8})-oxi-carbonilo,
alquil
(C_{1}-C_{8})-tio-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{8})-oxi-carbonilo,
alquil (C_{1}-C_{8})-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{8})-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{8})-carbonilo,
1-(hidroxiimino)-alquilo
(C_{1}-C_{6}), 1-[alquil
(C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{4}), 1-[alcoxi
(C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{6}), alquil
(C_{1}-C_{8})-carbonil-amino,
alquenil
(C_{2}-C_{8})-carbonil-amino,
alquinil
(C_{2}-C_{8})-carbonil-amino,
amino-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{8})-amino-carbonilo,
di-alquil
(C_{1}-C_{6})-amino-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{6})-amino-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{6})-amino-carbonilo,
alcoxi
(C_{1}-C_{8})-carbonil-amino,
alquil
(C_{1}-C_{8})-amino-carbonil-amino,
alquil
(C_{1}-C_{6})-carbonil-oxi,
que está sin sustituir o sustituido con R^{51}, alquenil
(C_{2}-C_{6})-carbonil-oxi,
alquinil
(C_{2}-C_{6})-carbonil-oxi,
alquil (C_{1}-C_{8})-sulfonilo,
fenilo, fenil-alcoxi
(C_{1}-C_{6}), fenil-alcoxi
(C_{1}-C_{6})-carbonilo, fenoxi,
fenoxi-alcoxi (C_{1}-C_{6}),
fenoxi-alcoxi
(C_{1}-C_{6})-carbonilo,
fenil-carbonil-oxi,
fenil-carbonil-amino,
fenil-alquil
(C_{1}-C_{6})-carbonil-amino,
realizándose que los 9 radicales mencionados en último término están
sin sustituir o sustituidos en el anillo de fenilo una vez o
múltiples veces, de modo preferido hasta tres veces, con radicales
R^{52}; SiR'_{3}, -O-SiR'_{3},
R'_{3}Si-alcoxi (C_{1}-C_{8}),
-CO-O-NR'_{2},
-O-N=CR'_{2}, -N=CR'_{2},
-O-NR'_{2}, -NR'_{2}, CH(OR')_{2},
-O-(CH_{2})_{m}-CH(OR')_{2},
-CR'''(OR')_{2}, -O-(CH_{2})_{m}CR'''(OR'')_{2} o con
R''O-CHR'''CHCOR''-alcoxi
(C_{1}-C_{6});
los R^{51} iguales o diferentes,
son halógeno, nitro, alcoxi (C_{1}-C_{4}), y
fenilo sin sustituir o sustituido con uno o varios, de modo
preferido hasta tres radicales
R^{51};
los R^{52} iguales o diferentes,
son halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}) o
nitro;
los R' iguales o diferentes, son
hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), fenilo sin
sustituir o sustituido con uno o varios, de modo preferido hasta
tres, radicales R^{52}, o dos radicales R' forman en común una
cadena de alcano
(C_{2}-C_{6})-diílo;
los R'' iguales o diferentes, son
alquilo (C_{1}-C_{4}) o dos radicales R'' forman
en común una cadena de alcano
(C_{2}-C_{6})-diílo;
- R'''
- es hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4});
- m
- es 0, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6.
Son especialmente preferidos los agentes
herbicidas, que contienen antídotos de las fórmulas (II) y/o (III),
teniendo los símbolos e índices los siguientes significados:
- R^{24}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}) o cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), realizándose que los precedentes radicales que contienen C están sin sustituir o sustituidos una vez o múltiples veces con halógeno, o una vez o dos veces, de modo preferido una vez, con radicales R^{50};
los R^{50} iguales o diferentes,
son hidroxi, alcoxi (C_{1}-C_{4}), carboxi,
alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{6})-oxi-carbonilo,
1-(hidroxiimino)-alquilo
(C_{1}-C_{4}), 1-[alquil
(C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{4}) y 1-[alcoxi
(C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{4}); -SiR'_{3},
-O-N=CR'_{2}, -N=CR'_{2}, -NR'_{2} y
-O-NR'_{2}, en los que R', iguales o diferentes,
significan hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) o
significan por pares una cadena de alcano
(C_{4}-C_{5})-diílo;
los R^{27},R^{28}, R^{29}
iguales o diferentes, son hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}) o fenilo, que está sin sustituir o
sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el
conjunto formado por halógeno, ciano, nitro, amino, mono- y
di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino,
alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4}),
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
alquil-tio (C_{1}-C_{4}) y
alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo;
los R^{17}, R^{19} iguales o
diferentes, son hidrógeno, halógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi,
halo-alquilo (C_{1} ó C_{2}), de modo preferido
hidrógeno, halógeno o halo-alquilo (C_{1} ó
C_{2}).
Son muy especialmente preferidos los agentes
herbicidas, que contienen antídotos de la fórmula (II), en las que
los símbolos e índices tienen los siguientes significados:
- R^{17}
- es hidrógeno, halógeno, nitro o halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
- n'
- es 1, 2 ó 3;
- R^{18}
- es un radical de la fórmula OR^{24};
- R^{24}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}) o cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), realizándose que los precedentes radicales que contienen C están sin sustituir o sustituidos una vez o múltiples veces, de modo preferido hasta tres veces, con radicales que contienen halógeno, iguales o diferentes, o hasta dos veces, de modo preferido una vez, con radicales iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por hidroxi, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquenil (C_{2}-C_{6})-oxi-carbonilo, alquinil (C_{2}-C_{6})-oxi-carbonilo, 1-(hidroxiimino)-alquilo (C_{1}-C_{4}), 1-[alquil (C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo (C_{1}-C_{4}), 1-[alcoxi (C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo (C_{1}-C_{4}) y radicales de las fórmulas -SiR'_{3}, -O-N=R'_{2}, -N=CR'_{2}, -NR'_{2} y -O-NR'_{2}, realizándose que los radicales R' en las formulas mencionadas, iguales o diferentes, significan hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), o por pares alcanodiílo (C_{4} ó C_{5});
R^{27}, R^{28}, R^{29}
iguales o diferentes, son hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}) o fenilo, que está sin sustituir o
sustituido con uno o varios de los radicales seleccionados entre el
conjunto formado por halógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), nitro,
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}) y
halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}).
Son muy especialmente preferidos también los
agentes herbicidas, que contienen antídotos de la fórmula (III), en
las que los símbolos e índices tienen los siguientes
significados:
- R^{19}
- es hidrógeno, halógeno o halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
- n'
- es 1, 2 ó 3, realizándose que (R^{19})_{n'} es de modo preferido 5-Cl;
- R^{20}
- es un radical de la fórmula OR^{24};
- T
- es CH_{2} y
- R^{24}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}), halo-alquilo (C_{1}-C_{8}) o alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), de modo preferido alquilo (C_{1}-C_{8}).
Son preferidos en particular los agentes
herbicidas, que contienen antídotos de la fórmula (II), en las que
los símbolos e índices tienen los siguientes significados:
- W
- es (W1);
- R^{17}
- es hidrógeno, halógeno o halo-alquilo (C_{1}-C_{2});
- n'
- es 1, 2 ó 3, realizándose que (R^{17})_{n'} es de modo preferido 2,4-Cl_{2};
- R^{18}
- es un radical de la fórmula OR^{24};
- R^{24}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}) o tri-alquil (C_{1}-C_{2})-sililo, de modo preferido alquilo (C_{1}-C_{4});
- R^{27}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}) o cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), de modo preferido hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4}), y
- R^{26}
- es hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4}).
Son preferidos en particular también los agentes
herbicidas, que contienen antídotos de la fórmula (II), en las que
los símbolos e índices tienen los siguientes significados:
- W
- es (W2);
- R^{17}
- es hidrógeno, halógeno o halo-alquilo (C_{1}-C_{2});
- n'
- es 1, 2 ó 3, realizándose que (R^{17})_{n'} es de modo preferido 2,4-Cl_{2};
- R^{18}
- es un radical de la fórmula OR^{24};
- R^{24}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}) o tri-alquil (C_{1}-C_{2})-sililo, de modo preferido alquilo (C_{1}-C_{4}); y
- R^{27}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}) o fenilo, de modo preferido hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4}).
Son preferidos en particular también los agentes
herbicidas, que contienen antídotos de la fórmula (II), en las que
los símbolos e índices tienen los siguientes significados:
- W
- es (W3);
- R^{17}
- es hidrógeno, halógeno o halo-alquilo (C_{1}-C_{2});
- n'
- es 1, 2 ó 3, realizándose que (R^{17})_{n'} es de modo preferido 2,4-Cl_{2};
- R^{18}
- es un radical de la fórmula OR^{24};
- R^{24}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), de modo preferido alquilo (C_{1}-C_{4}); y
- R^{28}
- es alquilo (C_{1}-C_{8}) o halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), de modo preferido halo-alquilo C_{1.}
Son preferidos en particular también los agentes
herbicidas, que contienen antídotos de la fórmula (II), en las que
los símbolos e índices tienen los siguientes significados:
- W
- es (W4);
- R^{17}
- es hidrógeno, halógeno, nitro, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{2}), de modo preferido CF_{3};
- n'
- es 1, 2 ó 3,
- m'
- es 0 ó 1;
- R^{18}
- es un radical de la fórmula OR^{24};
- R^{24}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), carboxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), de modo preferido alcoxi (C_{1}-C_{4})-CO-CH_{2}-, alcoxi (C_{1}-C_{4})-CO-C(CH_{3})H-, HO-CO-CH_{2}- ó HO-CO-C(CH_{3})H-, y
- R^{29}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}) o fenilo, que está sin sustituir o sustituido con uno o varios de los radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), nitro, ciano y alcoxi (C_{1}-C_{4}).
Los siguientes conjuntos de compuestos son
apropiados en particular como antídotos para las sustancias activas
herbicidas de la fórmula (I):
- a)
- Compuestos del tipo del ácido dicloro-fenil-pirazolina-3-carboxílico (es decir de la fórmula (II), en la que W = (W1) y (R^{17})_{n'} = 2,4-Cl_{2}), de modo preferido compuestos, tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico (II-1), y compuestos afines, tal como se describen en el documento WO-A 91/07874;
- b)
- Derivados del ácido dicloro-fenil-pirazol-carboxílico (es decir de la fórmula (II), en la que W = (W2) y (R^{17})_{n'} es = 2,4-Cl_{2}), de modo preferido compuestos, tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-pirazol-3-carboxílico (II-2), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxílico (II-3), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)-pirazol-3-carboxílico (II-4), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (II-5) y compuestos afines, tal como se describen en los documentos EP-A-0.333.131 y EP-A-0.269.806.
- c)
- Compuestos del tipo de los ácidos triazol-carboxílicos (es decir de la fórmula (II), en los que W = (W3) y (R^{17})_{n'} es = 2,4-Cl_{2}), de modo preferido compuestos, tales como fenclorazol, es decir el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (II-6), y compuestos afines (véanse los documentos EP-A-0.174.562 y EP-A-0.346.620);
- d)
- Compuestos del tipo del ácido 5-bencil- o 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico o del ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, (en los que W es = (W4)), de modo preferido compuestos tales como el éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-bencil)-2-isoxazolina-3-carboxílico (II-7) o el éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (II-8) y compuestos afines, tal como se describen en el documento WO-A-91/08202, o de los ésteres etílico (II-9) o n-propílico (II-10) del ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, o del éster etílico de ácido 5-(4-fluoro-fenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (II-11), tal como se describen en el documento WO-A-95/07897.
- e)
- Compuestos del tipo del ácido 8-quinolin-oxi-acético, p.ej. los de la fórmula (III), en la que (R^{19})_{n'} es = 5-Cl, hidrógeno, R^{20} es = OR^{24} y T es = CH_{2}, de modo preferido los compuestos
- \quad
- éster (1-metil-hexílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-1, cloquintocet-mexilo),
- \quad
- éster (1,3-dimetil-but-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-2),
- \quad
- éster 4-alil-oxi-butílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-3),
- \quad
- éster 1-aliloxi-prop-2-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-4),
- \quad
- éster etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-5),
- \quad
- éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-6),
- \quad
- éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-7),
- \quad
- éster 2-(2-propiliden-iminooxi)-1-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-8),
- \quad
- éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-9)
- \quad
- y compuestos afines, tal como se describen en los documentos EP-A-0.860.750, EP-A-0.094.349 y EP-A-0.191.736 ó EP-A-0.492.366.
- f)
- Compuestos del tipo del ácido (5-cloro-8-quinoliloxi)-malónico, es decir los de la fórmula (III), en la que (R^{17})_{n'} es = 5-Cl, R^{20} es = OR^{24} y T es = -CH-(COO-alquilo), de modo preferido los compuestos
- \quad
- éster dietílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico,
- \quad
- éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico,
- \quad
- éster metílico y etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico
- \quad
- y compuestos afines, tal como se describen en el documento EP-A-0.582.198.
- g)
- Compuestos del tipo de las dicloroacetamidas, es decir de la fórmula (IV), de modo preferido
- \quad
- N,N-dialil-2,2-dicloro-acetamida (diclormida, del documento US-A-4.137.070),
- \quad
- 4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor, del documento EP 0.149.974),
- \quad
- N1,N2-dialil-N2-dicloroacetil-glicinamida (DKA-24, del documento de patente húngara HU 2143821),
- \quad
- 4-dicloroacetil-1-oxa-4-aza-espiro[3,5]decano (AD-67),
- \quad
- 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG-1292),
- \quad
- 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina,
- \quad
- 3-dicloroacetil-2,2-dimetil-5-fenil-oxazolidina,
- \quad
- 3-dicloroacetil-2,2-dimetil-5-(2-tienil)-oxazolidina,
- \quad
- 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON 13900),
- \quad
- 1-dicloroacetil-hexahidro-3,3,8a-trimetil-pirrolo[1,2-a]pirimidin-6-(2H)-ona (diciclonona, BAS 145138),
- h)
- Compuestos del conjunto de B(b), de modo preferido
- \quad
- anhídrido de ácido 1,8-naftálico,
- \quad
- difenilmetoxiacetato de metilo,
- \quad
- cianometoxiimino(fenil)-acetonitrilo (ciometrinil),
- \quad
- 1,3-dioxolan-2-ilmetoxiimino(fenil)acetonitrilo (oxabetrinil),
- \quad
- O-1,3-dioxolan-2-ilmetil-oxima de 4'-cloro-2,2,2-trifluoro-acetofenona (flufenoxima)
- \quad
- 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (fenclorima),
- \quad
- 2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato de bencilo (flurazol),
- \quad
- 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191),
- \quad
- N-(4-metil-fenil)-N'-(1-metil-1-fenil-etil)-urea (dimrón),
- \quad
- 1-[4-(N-2-metoxi-benzoíl-sulfamoíl)-fenil]-3-metil-urea,
- \quad
- 1-[4-(N-2-metoxi-benzoíl-sulfamoíl)-fenil]-3,3-dimetil-urea,
- \quad
- 1-[4-(N-4,5-dimetil-benzoíl-sulfamoíl)fenil]-3-metil-urea,
- \quad
- 1-[4-(N-naftoíl-sulfamoíl)fenil]-3,3-dimetil-urea,
- \quad
- ácido (2,4-dicloro-fenoxi)acético (2,4-D),
- \quad
- ácido (4-cloro-fenoxi)acético,
- \quad
- (R,S)-ácido 2-(4-cloro-o-toliloxi)propiónico (mecoprop),
- \quad
- ácido 4-(2,4-dicloro-fenoxi)butírico (2,4-DB),
- \quad
- ácido (4-cloro-o-toliloxi)acético (MCPA),
- \quad
- ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico,
- \quad
- ácido 4-(4-cloro-fenoxi)butírico,
- \quad
- ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico (dicamba)
- \quad
- 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoato de 1-(etoxicarbonil)etilo (lactidicloro)
- \quad
- así como sus sales y ésteres, de modo preferido de (C_{1}-C_{8}).
Se prefieren como antídotos, además, compuestos
de la fórmula (V) o sus sales, en los que
- R^{30}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), realizándose que cada uno de los dos radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi (C_{1}-C_{4}), halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{6}) y alquil (C_{1}-C_{4})-tio y, en el caso de radicales cíclicos, también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
- R^{31}
- significa hidrógeno;
- R^{32}
- significa halógeno, halógeno-alquilo (C_{1}-C_{4}), halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil (C_{1}-C_{4})-carbonbilo, de modo preferido halógeno, halógeno-alquilo (C_{1}-C_{4}), tal como trifluorometilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}), halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo;
- R^{33}
- significa hidrógeno;
- R^{34}
- significa halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), halógeno-alquilo (C_{1}-C_{4}), halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), fenilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}), ciano, alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, de modo preferido halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), halógeno-alquilo (C_{1}-C_{4}), tal como trifluorometilo, halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) o alquil (C_{1}-C_{4})-tio,
- n
- significa 0, 1 ó 2 y
- m
- significa 1 ó 2.
Además, son preferidos los antídotos de la
fórmula (VI), en los que
- X^{3}
- significa CH;
- R^{35}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquenilo (C_{5}-C_{6}), fenilo o heterociclilo de 3 a 6 miembros con hasta tres heteroátomos seleccionados entre el conjunto formado por nitrógeno, oxígeno y azufre, realizándose que los seis radicales mencionados en último término están sustituidos eventualmente con uno o varios sustituyentes, iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi (C_{1}-C_{6}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{6}), alquil (C_{1}-C_{2})-sulfinilo, alquil (C_{1}-C_{2})-sulfonilo, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo y fenilo y, en el caso de radicales cíclicos, también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
- R^{36}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), realizándose que los tres radicales mencionados en último término están sustituidos eventualmente con uno o varios sustituyentes, iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) y alquil (C_{1}-C_{4})-tio;
- R^{37}
- significa halógeno, halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), nitro, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo;
- R^{38}
- significa hidrógeno;
- R^{39}
- significa halógeno, nitro, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), fenilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}), ciano, alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo;
- r
- significa 0, 1 ó 2 y
- q
- significa 1 ó 2.
Son especialmente preferidos como antídotos,
además, los compuestos de la fórmula (VII), en los que
- R^{40}
- significa trifluorometilo,
- R^{41}
- significa hidrógeno y
- R^{42}
- significa hidrógeno, metilo o etilo.
Los compuestos aquí mencionados como aseguradores
(antídotos), reducen o reprimen los efectos fitotóxicos, que pueden
aparecer en el caso del empleo de las sustancias activas herbicidas
de la fórmula (I) en cultivos de plantas útiles, sin perjudicar
esencialmente a la actividad de estas sustancias activas herbicidas
contra plantas dañinas. Con ello se puede ampliar muy
considerablemente el sector de empleo de los habituales agentes
protectores de plantas y se puede extender p.ej. a cultivos tales
como trigo, cebada, maíz y caña de azúcar, en los cuales hasta
ahora un empleo de los herbicidas no era posible o era posible
solamente de manera limitada, es decir, en bajas dosificaciones con
poco efecto de amplitud.
Las sustancias activas herbicidas y los
mencionados antídotos se pueden esparcir en común (como una
formulación acabada o según el procedimiento de mezcla en depósito
(Tank-Mix) o en cualquier orden de sucesión
consecutivamente. La relación en peso del antídoto a la sustancia
activa herbicida puede variar dentro de amplios límites y está
situada de modo preferido en el intervalo de 1:100 a 100:1, en
particular de 1:10 a 10:1. Las cantidades en cada caso óptimas de
la sustancia activa herbicida y del antídoto son dependientes del
tipo de la sustancia activa herbicida utilizada o del antídoto
utilizado, así como del tipo de la existencia de plantas que se ha
de tratar, y se pueden determinar para cada caso particular por
medio de ensayos previos rutinarios sencillos.
Sectores principales de empleo para la aplicación
de las combinaciones conformes al invento son sobre todo los de
cultivos de maíz, caña de azúcar y cereales, tales como p.ej. trigo,
centeno, cebada, avena, arroz, sorgo, pero también algodón y soja,
de modo preferido caña de azúcar, cereales, arroz y maíz.
Los antídotos empleados conforme al invento se
pueden utilizar, dependiendo de sus propiedades, para el tratamiento
previo del material de semillas de la planta cultivada
(desinfección de las semillas) o antes de la siembra se pueden
incorporar en los surcos de siembra o se pueden aplicar en común con
el herbicida antes o después del brote de las plantas. Un
tratamiento antes del brote incluye tanto el tratamiento de la
superficie cultivada antes de la siembra como también el
tratamiento de las superficies cultivadas que están sembradas, pero
todavía no cubiertas con plantas. Se prefiere la utilización en
común con el herbicida. Para ello se pueden emplear mezclas de
depósito o formulaciones acabadas.
Las cantidades necesarias a consumir de los
antídotos pueden fluctuar dentro de amplios límites, dependiendo de
la indicación y de la sustancia activa herbicida utilizada, y están
situadas por regla general en el intervalo de 0,001 a 5 kg, de modo
preferido de 0,005 a 0,5 kg de sustancia activa por hectárea.
Es objeto del presente invento, por lo tanto,
también un procedimiento para la protección de plantas cultivadas
con respecto a efectos colaterales fitotóxicos de herbicidas de la
fórmula (I), que está caracterizado porque una cantidad eficaz como
antídoto de un compuesto de las fórmulas (II), (III), (IV), (V),
(VI), (VII) y/o seleccionado entre el conjunto (b), se aplica
antes, después o al mismo tiempo que la sustancia activa herbicida
A de la fórmula (I) sobre las plantas, las semillas de plantas o la
superficie cultivada.
La combinación conforme al invento de un
herbicida y un antídoto se puede emplear también para la represión
de plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por tecnología
genética, que son conocidas o que se tengan que desarrollar
todavía. Las plantas transgénicas se distinguen por regla general
por propiedades ventajosas especiales, por ejemplo por resistencias
frente a determinados agentes protectores de plantas, resistencias
frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos de enfermedades
de plantas, tales como determinados insectos o microorganismos
tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales
se refieren p.ej. al material cosechado en lo que se refiere a la
cantidad, la calidad, la capacidad para almacenamiento, la
composición y sustancias constitutivas especiales. Así, se conocen
plantas transgénicas con un contenido aumentado de almidón o con
una calidad modificada del almidón o las que tienen una composición
distinta de ácidos grasos del material cosechado.
Se prefiere la aplicación de las combinaciones
conformes al invento en cultivos transgénicos, económicamente
importantes, de plantas útiles y ornamentales, p.ej. de cereales
tales como trigo, cebada, centeno, mijo, arroz, mandioca y maíz y
también de cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza,
patata, tomate, guisantes y otras especies de legumbres.
En el caso de la aplicación de las combinaciones
conformes al invento en cultivos transgénicos, junto con los
efectos contra plantas dañinas que se pueden observar en otros
cultivos, aparecen con frecuencia efectos que son específicos para
la aplicación en el respectivo cultivo transgénico, p.ej. un
espectro de malezas, que ha sido modificado o ampliado de un modo
especial, que se pueden combatir, cantidades modificadas a
consumir, que se pueden emplear para la aplicación, de modo
preferido una buena aptitud para la combinación con los herbicidas,
frente a los que es resistente el cultivo transgénico, así como una
influencia sobre el crecimiento y el rendimiento de las plantas
cultivadas transgénicas.
Es objeto del invento, por lo tanto, también la
utilización de la combinación conforme al invento para la represión
de plantas dañinas en plantas cultivadas transgénicas.
Los antídotos de las fórmulas (II) - (VII) y los
seleccionados del conjunto (b) y sus combinaciones con una o varias
de las sustancias activas herbicidas mencionadas de la fórmula (I),
se pueden formular de diferente manera, dependiendo de cuáles
parámetros biológicos y/o químicos - físicos estén preestablecidos.
Como posibilidades de formulación entran en cuestión por
ejemplo:
Polvos para proyectar (WP), concentrados
emulsionables (EC), polvos solubles en agua (SP), concentrados
solubles en agua (SL), emulsiones concentradas (BW) tales como
emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite,
soluciones o emulsiones atomizables, suspensiones para encapsular
(CS), dispersiones sobre la base de aceites o agua (SC),
suspo-emulsiones, concentrados para suspensión,
agentes para espolvorear (DP), soluciones miscibles con aceites
(OL), agentes desinfectantes, granulados (GR) en forma de
microgranulados o de granulados para proyectar, extender y
adsorber, granulados para la aplicación sobre el suelo o por
esparcimiento, granulados solubles en agua (SG), granulados
dispersables en agua (WG), formulaciones ULV (de volumen ultrabajo),
microcápsulas y ceras.
Estos tipos individuales de formulaciones son
conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de:
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
(Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4ª
edición de 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations"
(Formulaciones plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens,
"Spray Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3ª
edición de 1979, G. Goodwin Ltd, Londres.
Los necesarios agentes coadyuvantes para
formulaciones, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos,
disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos y
se describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of
Insecticide Dust Diluents and Carriers" (Manual de diluyentes y
vehículos para polvos finos insecticidas), 2ª edición, Darland
Books, Caldwell N. J.; H.v. Olphen "Introduction to Clay Colloid
Chemistry" (Introducción a la química de los coloides de
arcillas), 2ª edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden,
"Solvents Guide" (Guía de disolventes), 2ª edición,
Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual"
(Anual de detergentes y emulsionantes) de McCutcheon, MC Publ.
Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface
Active Agents" (Enciclopedia de agentes tensioactivos), Chem.
Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte" (Aductos con óxido de etileno
interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976;
Winnacker-
Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4ª edición de 1986.
Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4ª edición de 1986.
Sobre la base de estas formulaciones se pueden
preparar también combinaciones con otras sustancias eficaces como
agentes protectores de las plantas, tales como insecticidas,
acaricidas, herbicidas, fungicidas, así como antídotos,
fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una
formulación acabada o de una mezcla en depósito.
Los polvos para proyectar son formulaciones
dispersables uniformemente en agua, que junto a la sustancia
activa, aparte de una sustancia diluyente o inerte, contienen además
todavía agentes tensioactivos de tipo iónico y/o no iónico (agentes
humectantes, agentes dispersantes), p.ej. alquilfenoles
poli(oxietilados), alcoholes grasos poli-(oxietilados),
aminas grasas poli-(oxietiladas), (alcohol
graso)-poliglicol-éter-sulfatos,
alcano-sulfonatos,
alquil-benceno-sulfonatos, una sal
de sodio de ácido lignina-sulfónico, una sal de
sodio de ácido
2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico,
una sal de sodio de ácido dibutilnaftaleno-sulfónico
o también una sal de sodio de ácido
oleoíl-metil-táurico. Para la
preparación de los polvos para proyectar, las sustancias activas
herbicidas se muelen finamente por ejemplo en usuales equipos, tales
como molinos de martillos, molinos de soplante y molinos de chorros
de aire, y al mismo tiempo o a continuación se mezclan con los
agentes coadyuvantes de formulaciones.
Los concentrados emulsionables se producen p.ej.
por disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico,
tal como butanol, ciclohexanona, DMF o también hidrocarburos de
elevado punto de ebullición, tales como compuestos alifáticos o
alicíclicos saturados o insaturados, compuestos aromáticos, o
mezclas de los disolventes orgánicos mediando adición de uno o
varios agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos
(emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar por ejemplo:
sales de calcio con ácidos
alquil-aril-sulfónicos tales como
dodecil-benceno-sulfonato de Ca, o
emulsionantes no iónicos, tales como ésteres de poliglicoles con
ácidos grasos,
alquil-aril-poliglicol-éteres,
(alcohol graso)-poliglicol-éteres, productos de
condensación de óxido de propileno y óxido de etileno,
alquil-poliéteres, ésteres de sorbitán, ésteres con
ácidos grasos de sorbitán o poli(oxietilen)-ésteres con
ácidos grasos de sorbitán. Los agentes para espolvorear se obtienen
por lo general mediante molienda de la sustancia activa con
sustancias sólidas finamente divididas, p.ej. talco, arcillas
naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de
diatomeas.
Los concentrados para suspensión pueden estar
constituidos sobre la base de agua o de un aceite. Éstos se pueden
preparar por ejemplo por molienda en húmedo mediante molinos de
perlas usuales en el comercio y eventualmente por adición de
agentes tensioactivos, tales como los que se han señalado p.ej. ya
en los casos de los otros tipos de formulaciones.
Las emulsiones, p.ej. del tipo de aceite en agua
(EW), se pueden producir por ejemplo mediante agitadores, molinos
de coloides y/o mezcladores estáticos, mediando utilización de
disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de agentes
tensioactivos, tales como los que ya se han señalado p.ej. en los
casos de los otros tipos de formulaciones.
Los granulados se pueden producir o bien por
inyección de la sustancia activa sobre un material inerte
granulado, capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de
sustancias activas mediante pegamentos, p.ej. un
poli(alcohol vinílico), una poli(sal de sodio de ácido
acrílico) o también aceites minerales, sobre la superficie de
materiales de soporte, tales como arena, caolinitas, o de un
material inerte granulado. También se pueden granular sustancias
activas apropiadas del modo que es usual para la producción de
granallas de agentes fertilizantes -en caso deseado en mezcla con
agentes fertilizantes-. Los granulados dispersables en agua se
producen por regla general de acuerdo con los procedimientos
usuales, tales como desecación por atomización, granulación en
lecho fluidizado, granulación en bandejas, mezcladura con
mezcladores de alta velocidad y extrusión sin ningún material
inerte sóli-
do.
do.
Para la producción de granulados en bandejas, en
lecho fluidizado, en extrusor y por proyección véanse p.ej. los
procedimientos expuestos en "Spray-Drying
Handbook" (Manual del secado por atomización), 3ª edición, 1979,
G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Aglomeration"
(Aglomeración), Chemical and Engineering 1967, páginas 147 y
siguientes; "Perry's Chemical Engineer's Handbook" (Manual del
ingeniero químico de Perry), 5ª edición,
McGraw-Hill, Nueva York 1973, páginas
8-57.
Para más detalles acerca de la formulación de
agentes para la protección de plantas, véanse p.ej. las obras de
G.C. Klingman, “Weed Control as a Science” (Represión de hierbas
como ciencia), John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas
81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control
Handbook" (Manual de la represión de hierbas), 5ª edición,
Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas
101-103.
Las formulaciones agroquímicas contienen por
regla general de 0,1 a 99% en peso, en particular de 0,1 a 95% en
peso, de sustancias activas de las fórmulas (II) - (VII) y/o (b), o
de la mezcla de sustancias activas herbicidas y antídotos (I) y
(II) - (VII) y/o (b), y de 1 a 99,9% en peso, en particular de 5 a
99,8% en peso, de un material aditivo sólido o líquido, y de 0 a 25%
en peso, en particular de 0,1 a 25% en peso de un agente
tensioactivo.
En polvos para proyectar, la concentración de
sustancias activas es p.ej. de aproximadamente 10 a 90% en peso, el
resto hasta 100% en peso consta de los constituyentes usuales de
formulaciones. En el caso de los concentrados emulsionables, la
concentración es de aproximadamente 1 a 80% en peso. Las
formulaciones en forma de polvos finos contienen de aproximadamente
1 a 20% en peso de sustancias activas. Las soluciones atomizables
contienen de aproximadamente 0,2 a 20% en peso de sustancias
activas. En el caso de granulados, tales como granulados
dispersables en agua, el contenido de sustancias activas depende en
parte de si el compuesto activo se presenta en estado líquido o
sólido. Por regla general, el contenido en el caso de los granulados
dipersables en agua está comprendido entre 10 y 90% en peso.
Junto a ello, las mencionadas formulaciones de
sustancias activas contienen eventualmente los agentes adhesivos,
humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes,
protectores frente a las heladas y disolventes, materiales de
carga, de soporte y colorantes, antiespumantes, inhibidores de la
evaporación y agentes que influyen sobre el valor del pH y sobre la
viscosidad, que en cada caso sean usuales.
Como partícipes en las combinaciones para las
mezclas conformes al invento a base de herbicidas y antídotos en
formulaciones de mezcla o en una mezcla en depósito se pueden
emplear por ejemplo sustancias activas conocidas, tal como se
describen p.ej. en Weed Research 26, 441-445 (1986)
o "The Pesticide Manual" 10ª edición, The British Crop
Protection Council, 1994 y la bibliografía allí citadas. Como
herbicidas conocidos por la bibliografía, que se pueden combinar
con las mezclas conformes al invento, se pueden mencionar p.ej. las
siguientes sustancias activas (observación: los compuestos son
designados ya sea con el "nombre común" de acuerdo con la
Organización Internacional para Normalización (ISO de International
Organization for Standartization) o con el nombre químico,
eventualmente junto con un usual número de código).
acetocloro; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, es
decir ácido
[[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)-fenoxi]-2-nitrofenil]-2-metoxietiliden]-amino]-oxi]-acético
y su éster metílico; alacloro; aloxidim; ametrin; amidosulfurón;
amitrol; AMS, es decir sulfamato de amonio; anilofos; asulam;
atrazina; azafenidina (DPX-R6447), azimsulfurón
(DPX-A8947); aziprotrin; barbán; BAS 516 H, es
decir
5-fluoro-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona;
benazolina; benfluralina; benfuresato;
bensulfurón-metilo; bensulida; bentazona;
benzofluoro; benzoílprop-etilo; benzotiazurón;
bialafos; bifenox; bispiribac-sodio
(KIH-2023), bromacil; bromobutida; bromofenoxima;
bromoxinil; bromurón; buminafos; busoxinona; butacloro; butamifos;
butenacloro; butidazol; butralina; butroxidim
(ICI-0500), butilate; cafenstrole
(CH-900); carbetamida; cafentrazona; CDAA, es decir
2-cloro-N,N-di-2-propenilacetamida;
CDEC, es decir éster 2-cloro-alílico
de ácido dietil-ditiocarbámico; clometoxifen;
cloramben; cloransulam-metilo
(XDE-565), clorazifop-butilo,
clorobromurón; clorobufam; clorofenaco;
cloroflurecol-metilo; cloridazona; clorimurón etilo;
cloronitrofen; clorotolurón; cloroxurón; cloroprofam;
clorosulfurón; clortal-dimetilo; clorotiamida;
cinidón-etilo, cinmetilin; cinosulfurón; clefoxidim,
cletodim; clodinafop y sus derivados ésteres (p.ej.
clodinafop-propargilo); clomazona; clomeprop;
cloproxidim; clopiralida; cumilurón (JC 940); cianazina; cicloato;
ciclosulfamurón (AC 014); cicloxidim; ciclurón; cihalofop y sus
derivados ésteres (p.ej. el éster butílico,
DEH-112); ciperquat; ciprazine; ciprazole;
2,4-DB; dalapón; desmedifam; desmetrin;
di-alato; dicamba; diclobenil; dicloroprop; diclofop
y sus ésteres tales como diclofop-metilo;
diclosulam (XDE-564), dietatil; difenoxurón;
difenzoquat; diflufenicán; diflufenzopir-sodio
(SAN-835H), dimefurón; dimetacloro; dimetametrin;
dimetenamida (SAN-582H); dimetazona, éster metílico
de ácido
5-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il-carbamoílsulfamoíl)-1-(2-piridil)-pirazol-4-carboxílico
(NC-330); clomazón; dimetipin; dimetrasulfurón,
dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrin; diquat;
ditiopir; diurón; DNOC; eglinazina-etilo; EL 177, es
decir
5-ciano-1-(1,1-dimetil-etil)-N-metil-1H-pirazol-4-carboxamida;
endotal; epoprodan (MK-243), EPTC; esprocarb;
etalfluralin; etametsulfurón-metilo; etidimurón;
etiozin; etofumesato; F5231, es decir
N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoro-propil)-4,5-dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]-etanosulfonamida;
etoxifen y sus ésteres (p.ej. el éster etílico,
HN-252); etoxisulfurón (a partir del documento EP
342569), etobenzanida (HW 52);
3-(4-etoxi-6-etil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-dioxo-2-metil-benzo[b]tiofeno-7-sulfonil)urea
(documento EP-A 079.683);
3-(4-etil-6-metoxi-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-dioxo-2-metilbenzo[b]-tiofeno-7-sulfonil)urea
(documento EP-A 079.683); fenoprop; fenoxan,
fenoxaprop y fenoxaprop-P así como sus ésteres,
p.ej. fenoxaprop-P-etilo y
fenoxaprop-etilo; fenoxidim; fentrazamida
(NBA-061); fenurón; flamprop-metilo;
flazasulfurón; flufenacet
(BAY-FOE-5043), fluazifop y
fluazifop-P, florasulam (DE-570) y
sus ésteres, p.ej. fluazifop-butil y
fluazifop-P-butilo; fluazolato
(Mon-48500), flucloralina;
flucarbazona-sodio; flumetsulam; flumeturón;
flumicloraco y sus ésteres (p.ej. el éster pentílico,
S-23031); flumioxazina (S-482);
flumipropin; flupoxam (KNW-739); fluorodifen;
fluoroglicofen-etilo; flupropacil
(UBIC-4243); flupirsulfurón-metil
sodio (DPX-KE459), fluridona; flurocloridona;
fluroxipir; flurtamona; flutiacet-metilo
(KIH-9201), fomesafen; fosamina; furiloxifen;
glufosinato; glifosato; halosafen; halosulfurón y sus ésteres
(p.ej. el éster metílico, NC-319); haloxifop y sus
ésteres; haloxifop-P (= R-haloxifop)
y sus ésteres; hexazinona; imazametabenz-metilo;
imazamox (AC-299263), imazapir; imazaquin y sales
tales como la sal de amonio; imazetametapir; imazetapir;
imazosulfurón; yodosulfurón
(4-yodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil]-benzoato
de metilo, sal de sodio, documento WO 92/13845); ioxinil;
isocarbamida; isopropalin; isoproturón; isourón; isoxaben;
isoxapirifop; karbutilato; lactofen; lenacil; linurón; MCPA; MCPB;
mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitrón; metazacloro;
metabenzotiazurón; metam; metazol; metoxifenona; metildimrón;
metobenzurón,
2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-sulfonil]-4-metanosulfonamidometil-benzoato
de metilo (documento WO 95/10507); metobenzurón; metobromurón;
metolacloro; S-metolacloro, metosulam (XRD 511);
metoxurón; metribuzin; metsulfurón-metilo; MH;
molinato; monalida; monocarbamida dihidrógenosulfato; monolinurón;
monurón; MT 128, es decir
6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina;
MT 5950, es decir
N-[3-cloro-4-(1-metil-etil)-fenil]-2-metil-pentanamida;
N,N-dimetil-2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)ureidosulfonil]-4-formilamino-benzamida
(documento WO 95/01344); naproanilida; napropamida; naptalam; NC
310, es decir
4-(2,4-dicloro-benzoíl)-1-metil-5-benciloxi-pirazol;
neburón; nicosulfurón; nipiraclofen; nitralin; nitrofen;
nitrofluorfen; norflurazona; orbencarb; orizalina; oxadiargil
(RP-020630); oxadiazona; oxaziclomefona
(MY-100), oxifluorfen; oxasulfurón
(CGA-277476), paraquat; pebulato; pendimetalin;
pentoxazona (KPP-314), perfluidona; fenisofam;
fenmedifam; picloram; piperofos; piributicarb;
pirifenop-butilo; pretilacloro;
primisulfurón-metilo;
pracarbazona-sodio; prociazine; prodiamina;
profluralin; proglinazina-etilo; prometón;
prometrin; propacloro; propanil; propaquizafop y sus ésteres;
propazina; profam; propisocloro; propizamida; prosulfalin;
prosulfocarb; prosulfurón (CGA-152005); prinacloro;
piraflufen-etilo (ET-751),
pirazona; pirazosulfurón-etilo; pirazoxifen;
piribenzoxim, piridafol; piridato;
piriminobac-metilo (KIH-6127),
piritiobaco (KIH-2031); piroxofop y sus ésteres
(p.ej. el éster propargílico); quincloraco; quinmeraco; quinofop y
sus derivados ésteres, quizalofop y quizalofop-P y
sus derivados ésteres p.ej. quizalofop-etilo;
quizalofop-P-tefurilo y -etilo;
renridurón; rimsulfurón (DPX-E 9636); S 275, es
decir
2-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-propiniloxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol;
secbumetón; setoxidim; sidurón; simazina; simetrin; SN 106279, es
decir ácido
2-[[7-[2-cloro-4-(trifluoro-metil)-fenoxi]-2-naftalenil]-oxi]-propanoico
y su éster metílico; sulfentrazona (FMC-97285,
F-6285); sulfazurón;
sulfometurón-metilo; sulfosato
(ICI-A0224); sulfosulfurón
(MON-37500), TCA; tebutam
(GCP-5544); tebutiurón; tepraloxidim
(BAS-620H), terbacil; terbucarb; terbucloro;
terbumetón; terbutilazina; terbutrin; TFH 450, es decir
N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metil-fenil)-sulfonil]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida;
tenilcloro (NSK-850); tiazaflurón; tiazopir
(Mon-13200); tidiazimina
(SN-124085); tifensulfurón-metilo;
tiobencarb; tiocarbazil; tralkoxidim; tri-alato;
triasulfurón, triaziflam (DH-1105); triazofenamida;
tribenurón-metilo; triclopir; tridifano;
trietazina; trifluralin; triflusulfurón y sus ésteres (p.ej. el
éster metílico, DPX-66037); trimeturón; tsitodef;
vernolato; WL 110547, es decir
5-fenoxi-1-[3-(trifluorometil)-fenil]-1H-tetrazol;
UBH-509; D-489; LS
82-556; KPP-300;
KPP-421, MT-146,
NC-324; KH-218;
DPX-N8189; DOWCO-535;
DK-8910; V-53482;
PP-600;
MBH-001.
MBH-001.
Para su aplicación, las formulaciones presentes
en una forma usual en el comercio se diluyen eventualmente de un
modo usual, p.ej. mediante agua en el caso de polvos para proyectar,
concentrados emulsionables, dispersiones y granulados dispersables
en agua. Las formulaciones en forma de polvos, los granulados para
el suelo o para esparcimiento, así como las soluciones atomizables,
antes de la aplicación ya no se diluyen usualmente con otras
sustancias inertes adicionales.
Con las condiciones externas, tales como
temperatura, humedad, el tipo del herbicida utilizado, etc, varía
la cantidad necesaria a consumir de los herbicidas de la fórmula
(I). Ésta se puede hacer variar dentro de amplios límites, p.ej.
entre 0,001 y 10,0 kg/ha o más de sustancia activa, de modo
preferido, sin embargo, ella está situada entre 0,005 y 5
kg/ha.
Los siguientes Ejemplos sirven para la
explicación del invento:
- a)
- Se obtiene un agente para espolvorear (WP), mezclando 10 partes en peso de un compuesto de las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto (b) o de una mezcla de sustancias activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto de las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto (b) y 90 partes en peso de talco como material inerte, y desmenuzándolas en un molino de impactos.
- b)
- Se obtiene un polvo humectable, fácilmente dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de un compuesto de las fórmulas (II), (III), (IV) y/o del conjunto (b) o de una mezcla de sustancias activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto de las fórmulas (II), (III), (IV) y/o del conjunto (b), 64 partes en peso de cuarzo con un contenido de caolín como material inerte, 10 partes en peso de una sal de potasio de ácido lignina-sulfónico y 1 parte en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico como agentes humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino de púas.
- c)
- Se obtiene un concentrado para dispersión fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de un compuesto de las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto (b) o de una mezcla de sustancias activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto de las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto (b), con 6 partes en peso de un alquil-fenol-poliglicol-éter (®Triton X 207), 3 partes en peso de un isotridecanol-poliglicol-éter (8 OE = óxido de etileno) y 71 partes en peso de un aceite mineral parafínico (margen de ebullición p.ej. desde aproximadamente 255 hasta más de 277ºC), y moliéndolas en un molino de bolas con fricción hasta una finura de por debajo de 5 micrómetros.
- d)
- Se obtiene un concentrado emulsionable a partir de 15 partes en peso de un compuesto de las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto (b) o de una mezcla de sustancias activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto de las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto (b), 75 partes en peso de ciclohexanona como disolvente y 10 partes en peso de un nonil-fenol oxietilado como emulsionante.
- e)
- Se obtiene un granulado dispersable en agua, mezclando
\hskip0,18cm 75 partes en peso | \hskip0,07cm \begin{minipage}[t]{121mm} de un compuesto de las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto (b) o de una mezcla de sustancias activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto de las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto (b),\end{minipage} |
\hskip0,18cm 10 \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm | \hskip0,07cmde una sal de calcio de ácido lignina-sulfónico, |
\hskip0,18cm 5 \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm | \hskip0,07cmde lauril-sulfato de sodio, |
\hskip0,18cm 3 \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm | \hskip0,07cmde un poli(alcohol vinílico), y |
\hskip0,18cm 7 \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm | \hskip0,07cmde caolín, |
- \quad
- moliéndolas en un molino de púas y granulando el polvo en un lecho fluidizado mediante aplicación por rociado de agua como líquido de granulación.
- f)
- Se obtiene también un granulado dispersable en agua, homogeneizando y desmenuzando previamente en un molino de coloides
\hskip0,18cm 25 parte(s) en peso | \begin{minipage}[t]{121mm} de un compuesto de las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto (b) o de una mezcla de sustancias activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto de las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto (b),\end{minipage} |
5 \hskip0,35cm '' \hskip0,4cm '' \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm | de una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico, |
2 \hskip0,35cm '' \hskip0,4cm '' \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm | de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico, |
1 \hskip0,35cm '' \hskip0,4cm '' \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm | de un poli(alcohol vinílico), |
17 \hskip0,35cm '' \hskip0,4cm '' \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm | de carbonato de calcio, y |
50 \hskip0,35cm '' \hskip0,4cm '' \hskip0,25cm '' \hskip0,25cm | de agua, |
- \quad
- a continuación moliéndolas en un molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión así obtenida en una torre de atomización mediante una boquilla para un solo material.
El efecto dañino para las plantas se valora
visualmente de acuerdo con una escala de 0-100% en
comparación con plantas testigo:
0% = ninguno efecto reconocible en comparación
con una planta sin tratar
100% = la planta tratada muere.
Semillas de plantas de malezas mono- y
di-cotiledóneas así como de plantas cultivadas se
colocan dentro de macetas de material plástico con un diámetro de 9
cm dentro de tierra de légamo arenosa y se cubre con tierra.
Alternativamente, para el ensayo en condiciones para arroz con
cáscara se cultivan las malezas que se presentan en el cultivo de
arroz en un suelo saturado con agua, cargándose en las macetas tanta
cantidad de agua, que el agua llega hasta la superficie del suelo o
hasta algunos milímetros por encima de ella. Las combinaciones de
sustancias activas herbicidas y antídotos conformes al invento,
formuladas en forma de concentrados para emulsión, así como en
ensayos paralelos, las sustancias activas individuales
correspondientemente formuladas, se aplican luego en forma de
emulsiones con una cantidad consumida de agua que, convertida por
cálculo, es de 300 l/ha, en diferentes dosificaciones sobre la
superficie de la tierra cubriente o, en el caso de arroz, se
vierten en el agua para regar.
Después del tratamiento, las macetas se colocan
en un invernadero y se mantienen en buenas condiciones de
crecimiento. La valoración visual de los daños sobre las plantas o
sobre el brote respectivamente se efectúa después de haber brotado
las plantas de ensayo tras de un tiempo de ensayo de
3-4 semanas en comparación con testigos sin tratar.
Tal como lo muestran los ensayos, los agentes herbicidas conformes
al invento presentan un buen efecto herbicida antes del brote
contra un amplio espectro de malas hierbas y malezas, habiendo sido
reducidos esencialmente los daños para plantas cultivadas tales como
las de maíz, arroz, trigo o cebada u otros cereales, en comparación
con la aplicación de los herbicidas individuales sin ningún
antídoto, es decir que presentan de 50% hasta 100% menos daños
herbicidas.
Semillas de plantas de malezas mono- y
di-cotiledóneas y de plantas cultivadas se colocan
dentro de macetas de material plástico en tierra de légamo arenosa,
se cubren con tierra y se cultivan en un invernadero en buenas
condiciones de crecimiento. Alternativamente, para el ensayo en
condiciones para arroz en cáscara, las malezas, que se presentan en
el cultivo de arroz, y el arroz se cultivan en macetas, en las que
el agua está situada hasta 2 cm por encima de la superficie del
suelo, y se cultivan durante la fase de crecimiento.
Aproximadamente tres semanas después de la siembra, las plantas
experimentales se tratan en el estadio de tres hojas. Las
combinaciones de sustancias activas herbicidas y antídotos conformes
al invento, formuladas como concentrados para emulsionar, así como
en ensayos paralelos las sustancias activas individuales
correspondientemente formuladas, se proyectan en diferentes
dosificaciones con una cantidad consumida de agua que, convertida
por cálculo es de 300 l/ha, sobre las partes verdes de las plantas,
y después de un período de tiempo de permanencia de 3 semanas de
las plantas experimentales en el invernadero en condiciones óptimas
de crecimiento, se valora visualmente el efecto de las
formulaciones en comparación con testigos sin tratar. En el caso de
arroz o en el caso de malezas que se presentan en el cultivo de
arroz, las sustancias activas se vierten también directamente en el
agua para regar (la aplicación se realiza por analogía a la
denominada aplicación de granulados) o se proyectan sobre plantas y
en el agua para regar. En el caso de ensayos al aire libre, semillas
de plantas de malezas mono- y di-cotiledóneas y de
plantas cultivadas se colocaron en tierra de légamo arenosa, se
cubrieron con tierra y se cultivaron. El tratamiento ulterior se
efectuó tal como se ha descrito con anterioridad. La valoración se
efectuó en este caso dos semanas después del tratamiento con un
herbicida o con un antídoto respectivamente. En el caso de los
ensayos con caña de azúcar, la valoración se efectuó después de 63
días. Los ensayos muestran que los agentes herbicidas conformes al
invento presentan un buen efecto herbicida después del brote contra
un amplio espectro de malas hierbas y malezas, siendo reducidos
esencialmente los daños para plantas cultivadas tales como caña de
azucar, maíz, arroz, trigo o cebada u otros cereales en comparación
con la aplicación de los herbicidas individuales sin ningún
antídoto, es decir presentan de 50% hasta 100% menos daños
herbicidas.
En la Tabla 1 se mencionan los herbicidas
empleados y en la Tabla 2 se mencionan los antídotos. En las Tablas
3 a 7 se indica en qué porcentaje se ha disminuido el daño causado
por la utilización de un herbicida en maíz, caña de azúcar, arroz,
trigo o cebada por aplicación simultánea del antídoto.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Compuesto nº | Dosificación [g/ha] | Disminución del daño para maíz en el | |||
Herbicida | Antídoto | Herbicida | Antídoto | caso de la aplicación del antídoto | |
H1 | S1 | 200 | + | 200 | 54% |
H1 | S7 | 400 | + | 100 | 50% |
H2 | S1 | 100 | + | 100 | 100% |
H2 | S1 | 200 | + | 100 | 96% |
H2 | S7 | 80 | + | 80 | 100% |
H2 | S8 | 80 | + | 80 | 100% |
H2 | S9 | 80 | + | 80 | 100% |
H2 | S10 | 80 | + | 80 | 100% |
H3 | S1 | 150 | + | 150 | 84% |
H4 | S1 | 150 | + | 150 | 89% |
H5 | S1 | 150 | + | 150 | 100% |
H6 | S1 | 150 | + | 150 | 100% |
H7 | S1 | 150 | + | 150 | 100% |
H8 | S1 | 150 | + | 150 | 83% |
Compuesto nº | Dosificación [g/ha] | Disminución del daño para caña de azúcar | |||
Herbicida | Antídoto | Herbicida | Antídoto | en el caso de la aplicación del antídoto | |
H7 | S1 | 200 | + | 200 | 60% |
Compuesto nº | Dosificación [g/ha] | Disminución del daño para arroz en el | |||
Herbicida | Antídoto | Herbicida | Antídoto | caso de la utilización del antídoto | |
H1 | S1 | 100 | + | 200 | 78% |
H1 | S3 | 120 | + | 600 | 68% |
H2 | S2 | 200 | + | 600 | 63% |
H8 | S1 | 200 | + | 200 | 71% |
Compuesto nº | Dosificación [g/ha] | Disminución del daño para trigo en el | |||
Herbicida | Antídoto | Herbicida | Antídoto | caso de la utilización del antídoto | |
H1 | S4 | 20 | + | 80 | 21% |
H1 | S5 | 20 | + | 80 | 29% |
H2 | S4 | 100 | + | 100 | 60% |
H2 | S5 | 20 | + | 20 | 71% |
H2 | S5 | 100 | + | 100 | 70% |
H2 | S6 | 60 | + | 60 | 50% |
Compuesto nº | Dosificación [g/ha] | Disminución del daño para cebada en el | |||
Herbicida | Antídoto | Herbicida | Antídoto | caso de la utilización del antídoto | |
H2 | S5 | 180 | + | 180 | 100% |
H2 | S5 | 100 | + | 100 | 100% |
H2 | S6 | 20 | + | 80 | 75% |
En los Ejemplos de realización de la siguiente
Tabla 8, el material de semillas se trató primeramente con un
antídoto y, después de haber sembrado y brotado las plantas, se
trató luego con un herbicida. También en este caso se muestra, en
comparación con el material de semillas que no ha sido tratado con
un antídoto, una manifiesta disminución de los daños causados por
el herbicida. La cantidad indicada del antídoto se refiere a la
cantidad del material sembrado.
Compuesto nº | Dosificación [g/ha] | Dosificación [g/ha] | Disminución del daño para | |
Herbicida | Antídoto | de herbicida | de antídoto | maíz en el caso de la |
utilización del antídoto | ||||
H2 | S1 | 80 | 0,1 | 90% |
H2 | S3 | 80 | 0,1 | 84% |
H2 | S7 | 80 | 0,01 | 84% |
H2 | S8 | 80 | 0,05 | 87% |
Claims (10)
1. Agente herbicida, que contiene
- A)
- una cantidad eficaz como herbicida de uno o varios compuestos de la fórmula general (I)
en las que los símbolos e índices
tienen los siguientes
significados:
- R^{1}
- es nitro, amino, halógeno, ciano, alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{4}), alquinilo (C_{2}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquenilo (C_{2}-C_{4}), halo-alquinilo (C_{2}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-amino-sulfonilo, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino-sulfonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbamoílo, di-alquil (C_{1}-C_{4})-carbamoílo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino o di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino,
- R^{2}
- es halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalcoxi (C_{3}-C_{6})-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquil (C_{3}-C_{6})-alcoxi (C_{1}-C_{4}), tetrahidrofuran-2-il-metoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), tetrahidrofuran-3-il-metoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), o un radical heterocíclico seleccionado entre el conjunto formado por isoxazol-3-ilo y 4,5-dihidro-isoxazol-3-ilo, sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto formado por cianometilo, etoximetilo y metoximetilo;
- R^{3}
- es OR^{5}, ciano, halógeno, cianato, tiocianato, alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquenil (C_{2}-C_{4})-tio, alquenil (C_{2}-C_{4})-sulfinilo, alquenil (C_{2}-C_{4})-sulfonilo, alquinil (C_{2}-C_{4})-tio, alquinil (C_{2}-C_{4})-sulfinilo, alquinil (C_{2}-C_{4})-sulfonilo, halo-alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alquenil (C_{2}-C_{4})-tio, halo-alquinil (C_{2}-C_{4})-tio, halo-alquil (C_{1}-C_{4})-sulfinilo, halo-alquenil (C_{2}-C_{4})-sulfinilo, halo-alquinil (C_{2}-C_{4})-sulfinilo, halo-alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, halo-alquenil (C_{2}-C_{4})-sulfonilo o halo-alquinil (C_{2}-C_{4})-sulfonilo;
- R^{4}
- es alquilo (C_{1}-C_{4});
- R^{5}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}) o alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4});
- a
- es 0, 1, 2 ó 3;
- b
- es 0, 1 ó 2;
- \quad
- y
- B)
- una cantidad eficaz como antídoto de uno o varios compuestos seleccionados entre los conjuntos a) hasta e):
- (a)
- Compuestos de las fórmulas (II) hasta (IV)
- \quad
- en las que los símbolos e índices tienen los siguientes significados
- n'
- es un número natural de 1 a 5, de modo preferido de 1 a 3;
- T
- es una cadena de alcano (C_{1} ó C_{2})-diílo, que está sin sustituir o sustituida con uno o dos radicales alquilo (C_{1}-C_{4}) o con [alcoxi (C_{1}-C_{3})]-carbonilo;
- W
- es un radical seleccionado emtre el conjunto formado por (W1) hasta (W4),
- m'
- es 0 ó 1;
R^{17}, R^{19} son, iguales o
diferentes, halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4}), nitro o
halo-alquilo
(C_{1}-C_{4});
R^{18}, R^{20} son, iguales o
diferentes, OR^{24}, SR^{24} ó NR^{24}R^{25} o un
heterociclo saturado o insaturado de 3 a 7 miembros, con por lo
menos un átomo de N y con hasta 3 heteroátomos, que está unido a
través del átomo de N con el grupo carbonilo existente en (II) o
(III) y está sin sustituir o sustituido con radicales seleccionados
entre el conjunto formado por alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), o fenilo eventualmente
sustituido, de modo preferido un radical de la fórmula OR^{24},
NHR^{25} ó N(CH_{3})_{2}, en particular de la
fórmula
OR^{24},
- R^{24}
- es hidrógeno o un radical hidrocarbilo alifático sin sustituir o sustituido, de modo preferido con 1 a 18 átomos de C en total;
- R^{25}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{6}) o fenilo sustituido o sin sustituir;
- R^{26}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}), halo-alquilo (C_{1}-C_{8}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}) o tri-alquil (C_{1}-C_{4})-sililo;
R^{27}, R^{28}, R^{29} son,
iguales o diferentes, hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{12}) o fenilo sustituido o sin
sustituir;
- R^{21}
- es alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{4}), halo-alquenilo (C_{2}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), de modo preferido diclorometilo;
R^{22}, R^{23} son, iguales o
diferentes, hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}),
alquenilo (C_{2}-C_{4}), alquinilo
(C_{2}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquenilo
(C_{2}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-carbamoíl-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenil
(C_{2}-C_{4})-carbamoíl-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}),
dioxolanil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), tiazolilo, furilo,
furil-alquilo, tienilo, piperidilo, fenilo
sustituido o sin sustituir, o R^{22} y R^{23} forman en común un
anillo heterocíclico sustituido o sin sustituir, de modo preferido
un anillo de oxazolidina, tiazolidina, piperidina, morfolina,
hexahidropirimidina o
benzoxazina;
- b)
- uno o varios compuestos seleccionados entre el conjunto formado por:
- \quad
- anhídrido de ácido 1,8-naftálico,
- \quad
- difenil-metoxi-acetato de metilo,
- \quad
- cianometoxiimino(fenil)acetonitrilo (ciometrinil)
- \quad
- 1,3-dioxolan-2-ilmetoxiimino(fenil)acetonitrilo (oxabetrinil),
- \quad
- O-1,3-dioxolan-2-il-metil-oxima de 4'-cloro-2,2,2-trifluoro-acetofenona (fluxofenima),
- \quad
- 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (fenclorima),
- \quad
- 2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato de bencilo (flurazol),
- \quad
- 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191),
- \quad
- N-(4-metil-fenil)-N'-(1-metil-1-fenil-etil)urea (dimrón),
- \quad
- 1-[4-(N-2-metoxi-benzoíl-sulfamoíl)fenil]-3-metil-urea,
- \quad
- 1-[4-(N-2-metoxi-benzoíl-sulfamoíl)fenil]-3,3-dimetil-urea.
- \quad
- 1-[4-(N-4,5-dimetil-benzoíl-sulfamoíl)fenil]-3-metil-urea,
- \quad
- 1-[4-(N-naftoíl-sulfamoíl)fenil]-3,3-dimetil-urea,
- \quad
- ácido (2,4-dicloro-fenoxi)acético (2,4-D),
- \quad
- ácido (4-cloro-fenoxi)acético,
- \quad
- (R,S)-ácido 2-(4-cloro-o-toliloxi)propiónico (mecoprop)
- \quad
- ácido 4-(2,4-dicloro-fenoxi)butírico (2,4-DB),
- \quad
- (4-cloro-o-toliloxi)acético (MCPA),
- \quad
- ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico,
- \quad
- ácido 4-(4-cloro-fenoxi)butírico,
- \quad
- ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico (dicamba),
- \quad
- 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoato de 1-(etoxicarbonil)etilo (lactidicloro)
- \quad
- así como sus sales y ésteres, de modo preferido de (C_{1}-C_{8});
- c)
- N-acil-sulfonamidas de la fórmula (V) y sus sales,
en la
que
- R^{30}
- significa hidrógeno, un radical que contiene carbono, tal como un radical hidrocarbilo, un radical hidrocarbil-oxi, un radical hidrocarbil-amino, un radical hidrocarbil-tio o un radical heterociclilo, realizándose que cada uno de los 4 radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales, iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, formilo, carboxamido, sulfonamido y radicales de la fórmula -Z^{a}-R^{a}, realizándose que cada parte de hidrocarbilo tiene de modo preferido de 1 a 20 átomos de C y que un radical R^{30} que contiene C inclusive los sustituyentes tiene de modo preferido de 1 a 30 átomos de C;
- R^{31}
- significa hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4}), de modo preferido hidrógeno, o
R^{30} y R^{31} en común con
el grupo de la fórmula -CO-N- significa el radical
de un anillo saturado o insaturado de 3 a 8
miembros;
los R^{32} iguales o diferentes,
significan halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, formilo,
CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} o un radical de la fórmula
-Z^{b}-R^{b};
- R^{33}
- significa hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4}), de modo preferido hidrógeno;
- R^{34}
- iguales o diferentes, significan halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, CHO, CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} o un radical de la fórmula -Z^{c}-R^{c};
- R^{a}
- significa un radical hidrocarbilo o un radical heterociclilo, estando cada uno de los dos radicales mencionados en último término sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, mono- y di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino, o un radical alquilo, en el que varios, de modo preferido 2 ó 3, grupos CH_{2} no contiguos están reemplazados en cada caso por un átomo de oxígeno;
R^{b}, R^{c} iguales o
diferentes, significan un radical hidrocarbilo o un radical
heterociclilo, realizándose que cada uno de los dos radicales
mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con
uno o varios radicales, iguales o diferentes, seleccionados entre el
conjunto formado por halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi,
fosforilo, halógeno-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino, o un
radical alquilo, en el que varios, de modo preferido 2 ó 3, grupos
CH_{2} no contiguos están reemplazados en cada caso por un átomo
de
oxígeno;
- Z^{a}
- significa un grupo divalente de las fórmulas -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO_{2}-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO_{2}-NR*- ó -NR*-SO_{2}-, realizándose que el enlace indicado a la derecha del respectivo grupo divalente es el enlace con el radical R^{a}, y realizándose que los R* en los 5 radicales mencionados en último término, independientemente unos de otros, significan en cada caso H, alquilo (C_{1}-C_{4}) o halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
Z^{b}, Z^{c}
independientemente uno de otro, significan un enlace directo o un
grupo divalente de las fórmulas -O-, -S-,
-CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO_{2}-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO_{2}-NR*- ó
-NR*-SO-, realizándose que el enlace indicado a la derecha del respectivo grupo divalente es el enlace con el radical R^{b} ó R^{c} respectivamente, y realizándose que los R* en los 5 radicales mencionados en último término, independientemente unos de otros, significan en cada caso H, alquilo (C_{1}-C_{4}) o halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
-CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO_{2}-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO_{2}-NR*- ó
-NR*-SO-, realizándose que el enlace indicado a la derecha del respectivo grupo divalente es el enlace con el radical R^{b} ó R^{c} respectivamente, y realizándose que los R* en los 5 radicales mencionados en último término, independientemente unos de otros, significan en cada caso H, alquilo (C_{1}-C_{4}) o halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
- n
- significa un número entero de 0 a 4, de modo preferido 0, 1 ó 2, en particular 0 ó 1, y
- m
- significa un número entero de 0 a 5, de modo preferido 0, 1, 2 ó 3, en particular 0, 1 ó 2;
- d)
- amidas de ácidos acil-sulfamoíl-benzoicos de la fórmula general (VI),
eventualmente también en forma de
una
sal
en la
que
- X^{3}
- significa CH ó N;
- R^{35}
- significa hidrógeno, heterociclilo o un radical hidrocarbilo, realizándose que los dos radicales mencionados en último término están sustituidos eventualmente con uno o varios radicales, iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, CHO, CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} y Z^{a}-R^{a};
- R^{36}
- significa hidrógeno, hidroxi, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{6}), alquenil (C_{2}-C_{6})-oxi, realizándose que los cinco radicales mencionados en último término están sustituidos eventualmente con uno o varios radicales, iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) y alquil (C_{1}-C_{4})-tio, o
R^{35} y R^{36} en común con
el átomo de nitrógeno que los lleva, significan un anillo saturado o
insaturado de 3 a 8
miembros;
- R^{37}
- significa halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, CHO, CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} ó Z^{a}-R^{a};
- R^{38}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{4}) o alquinilo (C_{2}-C_{4});
- R^{39}
- significa halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, fosforilo, CHO, CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} ó Z^{c}-R^{c};
- R^{a}
- significa un radical alquilo (C_{2}-C_{20}), cuya cadena de carbonos está interrumpida una vez o múltiples veces por átomos de oxígeno, o significa heterocicliclo o un radical hidrocarbilo, realizándose que los dos radicales mencionados en último término están sustituidos eventualmente con uno o varios radicales, iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, mono- y di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino;
R^{b}, R^{c} iguales o
diferentes, significan un radical alquilo
(C_{2}-C_{20}), cuya cadena de carbonos está
interrumpida una vez o múltiples veces por átomos de oxígeno, o
significa heterociclilo o un radical hidrocarbilo, realizándose que
los dos radicales mencionados en último término están sustituidos
eventualmente con uno o varios radicales, iguales o diferentes,
seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, ciano, nitro,
amino, hidroxi, fosforilo, halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino;
- Z^{a}
- significa una unidad divalente seleccionada entre el conjunto formado por O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO_{2}, NR^{d}, C(O)NR^{d} ó SO_{2}NR^{d};
Z^{b}, Z^{c} iguales o
diferentes, significan un enlace directo o una unidad divalente
seleccionada entre el conjunto formado por O, S, CO, CS,
C(O)O, C(O)S, SO, SO_{2}, NR^{d},
C(O)NR^{d} ó
SO_{2}NR^{d};
- R^{d}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) o halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
- r
- significa un número entero de 0 a 4; y
- q
- para el caso, de que X^{3} represente CH, significa un número entero de 0 a 5, y para el caso de que X represente N, significa un número entero de 0 a 4;
- e)
- compuestos de la fórmula (VII),
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en la que los símbolos e índices
tienen los siguientes
significados:
en la
que
- X
- significa CH ó N,
- p
- para el caso de que X sea = N, significa un número entero de 0 a 2 y,
- \quad
- para el caso de que X sea = CH, significa un número entero de 0 a 3;
- R^{40}
- significa halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), nitro, alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, fenilo o fenoxi, realizándose que los dos radicales mencionados en último término están sin sustituir o sustituidos con uno o varios, de modo preferido hasta tres, radicales iguales o diferentes seleccionados entre el conjunto que consta de halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{4}), nitro, ciano;
- R^{41}
- significa hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4}); y
- R^{42}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}) o arilo, realizándose que cada uno de los radicales que contienen C, antes mencionados, está sin sustituir o sustituido con uno o varios, de modo preferido hasta tres, radicales iguales o diferentes seleccionados entre el conjunto que consta de halógeno, nitro, ciano, hidroxi, alcoxi (C_{1}-C_{8}), en el que uno o varios, de modo preferido hasta tres, grupos CH_{2} puede(n) estar reemplazado(s) por oxígeno, o alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alquenil (C_{2}-C_{4})-oxi, alquinil (C_{2}-C_{4})-oxi,
inclusive los estereoisómeros y las
sales habituales en la
agricultura.
2. Agente herbicida de acuerdo con la
reivindicación 1, que contiene antídotos de las fórmulas (II) y/o
(III), en las que los símbolos e índices tienen los siguientes
significados:
- R^{24}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{18}), cicloalquilo (C_{3}-C_{12}), alquenilo (C_{2}-C_{8}) y alquinilo (C_{2}-C_{18}), realizándose que los grupos que contienen C pueden estar sustituidos con uno o varios, de modo preferido hasta tres, radicales R^{50};
los R^{50} iguales o diferentes,
son halógeno, hidroxi, alcoxi (C_{1}-C_{8}),
alquil (C_{1}-C_{8})-tio,
alquenil (C_{2}-C_{8})-tio,
alquinil (C_{2}-C_{8})-tio,
alquenil (C_{2}-C_{8})-oxi,
alquinil (C_{2}-C_{8})-oxi,
cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), cicloalcoxi
(C_{3}-C_{7}), ciano, mono- y
di-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino, carboxi,
alcoxi (C_{1}-C_{8})-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{8})-oxi-carbonilo,
alquil
(C_{1}-C_{8})-tio-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{8})-oxi-carbonilo,
alquil (C_{1}-C_{8})-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{8})-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{8})-carbonilo,
1-(hidroxiimino)-alquilo
(C_{1}-C_{6}), 1-[alquil
(C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{4}), 1-[alcoxi
(C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{6}), alquil
(C_{1}-C_{8})-carbonil-amino,
alquenil
(C_{2}-C_{8})-carbonil-amino,
alquinil
(C_{2}-C_{8})-carbonil-amino,
amino-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{8})-amino-carbonilo,
di-alquil
(C_{1}-C_{6})-amino-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{6})-amino-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{6})-amino-carbonilo,
alcoxi
(C_{1}-C_{8})-carbonil-amino,
alquil
(C_{1}-C_{8})-amino-carbonil-amino,
alquil
(C_{1}-C_{6})-carbonil-oxi,
que está sin sustituir o sustituido con R^{51}, alquenil
(C_{2}-C_{6})-carbonil-oxi,
alquinil
(C_{2}-C_{6})-carbonil-oxi,
alquil (C_{1}-C_{8})-sulfonilo,
fenilo, fenil-alcoxi
(C_{1}-C_{6}), fenil-alcoxi
(C_{1}-C_{6})-carbonilo, fenoxi,
fenoxi-alcoxi (C_{1}-C_{6}),
fenoxi-alcoxi
(C_{1}-C_{6})-carbonilo,
fenil-carbonil-oxi,
fenil-carbonil-amino,
fenil-alquil
(C_{1}-C_{6})-carbonil-amino,
realizándose que los 9 radicales mencionados en último término están
sin sustituir o sustituidos en el anillo de fenilo una vez o
múltiples veces, de modo preferido hasta tres veces, con radicales
R^{52}; SiR'_{3}, -O-SiR'_{3},
R'_{3}Si-alcoxi (C_{1}-C_{8}),
-CO-O-NR'_{2},
-O-N=CR'_{2}, -N=CR'_{2},
-O-NR'_{2}, -NR'_{2}, CH(OR')_{2},
-O-(CH_{2})_{m}-CH(OR')_{2},
-CR'''(OR')_{2}, -O-(CH_{2})_{m}CR'''(OR'')_{2} o con
R''O-CHR'''CHCOR''-alcoxi
(C_{1}-C_{6});
los R^{51} iguales o diferentes,
son halógeno, nitro, alcoxi (C_{1}-C_{4}), y
fenilo sin sustituir o sustituido con uno o varios, de modo
preferido hasta tres, radicales
R^{51};
los R^{52} iguales o
diferentes, son halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}) o
nitro;
los R' iguales o diferentes, son
hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), fenilo sin
sustituir o sustituido con uno o varios, de modo preferido hasta
tres, radicales R^{52}, o dos radicales R' forman en común una
cadena de alcano
(C_{2}-C_{6})-diílo;
los R'' iguales o diferentes, son
alquilo (C_{1}-C_{4}) o dos radicales R'' forman
en común una cadena de alcano
(C_{2}-C_{6})-diílo;
R''' es hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4});
- m
- es 0, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6.
3. Agente herbicida de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, que contiene antídotos de las fórmulas (II)
y/o (III), en las que los símbolos e índices tienen los siguientes
significados:
- R^{24}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}) o cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), realizándose que los precedentes radicales que contienen C están sin sustituir o sustituidos una vez o múltiples veces con halógeno, o una vez o dos veces, de modo preferido una vez, con radicales R^{50};
los R^{50} iguales o diferentes,
son hidroxi, alcoxi (C_{1}-C_{4}), carboxi,
alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{6})-oxi-carbonilo,
1-(hidroxiimino)-alquilo
(C_{1}-C_{4}), 1-[alquil
(C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{4}) y 1-[alcoxi
(C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{4}); -SiR'_{3},
-O-N=CR'_{2}, -N=CR'_{2}, -NR'_{2} y
-O-NR'_{2}, en los que R', iguales o diferentes,
significan hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) o
significan por pares una cadena de alcano
(C_{4}-C_{5})-diílo;
los R^{27},R^{28}, R^{29}
iguales o diferentes, son hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}) o fenilo, que está sin sustituir o
sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el
conjunto formado por halógeno, ciano, nitro, amino, mono- y
di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino,
alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4}),
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
alquil-tio (C_{1}-C_{4}) y
alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo;
los R^{17}, R^{19} iguales o
diferentes, son hidrógeno, halógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi,
halo-alquilo (C_{1} ó C_{2}), de modo preferido
hidrógeno, halógeno o halo-alquilo (C_{1} ó
C_{2}).
4. Agente herbicida de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 3, que contiene antídotos de la fórmula
(II), realizándose que los símbolos e índices tienen los siguientes
significados:
- R^{17}
- es halógeno, nitro o halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
- n'
- es 1, 2 ó 3;
- R^{18}
- es un radical de la fórmula OR^{24};
- R^{24}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}) o cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), realizándose que los precedentes radicales que contienen C están sin sustituir o sustituidos una vez o múltiples veces, de modo preferido hasta tres veces, con radicales que contienen halógeno, iguales o diferentes, o hasta dos veces, de modo preferido una vez, con radicales iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por hidroxi, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquenil (C_{2}-C_{6})-oxi-carbonilo, alquinil (C_{2}-C_{6})-oxi-carbonilo, 1-(hidroxiimino)-alquilo (C_{1}-C_{4}), 1-[alquil (C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo (C_{1}-C_{4}), 1-[alcoxi (C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo (C_{1}-C_{4}) y radicales de las fórmulas -SiR'_{3}, -O-N=R'_{2}, -N=CR'_{2}, -NR'_{2} y -O-NR'_{2}, realizándose que los radicales R' en las formulas mencionadas, iguales o diferentes, significan hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), o por pares alcanodiílo (C_{4} ó C_{5});
R^{27}, R^{28}, R^{29}
iguales o diferentes, son hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}) o fenilo, que está sin sustituir o
sustituido con uno o varios de los radicales seleccionados entre el
conjunto formado por halógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), nitro,
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}) y
halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}).
5. Agente herbicida de acuerdo con la
reivindicación 1, que contiene un compuesto de la fórmula (I),
realizándose que los símbolos e índices tiene los siguientes
significados:
- R^{1}
- es nitro, ciano, cloro, fluoro, metilo, trifluorometilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo;
- R^{2}
- es pentafluoro-etoximetilo, 2,2-difluoro-etoximetilo, 2,2,2-trifluoro-etoximetilo, 2,2,3,3-tetrafluoro-propoximetilo, ciclopentil-oximetilo, ciclohexil-oximetilo, ciclopropiloxi, tetrahidrofuran-2-il-metoximetilo, metoxietoxietoximetilo o 4,5-dihidro-isoxazol-3-ilo sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto formado por cianometilo, etoximetilo y metoximetilo;
- R^{3}
- es OR^{5};
- R^{5}
- es hidrógeno;
- a
- es 2;
- b
- es 0, y realizándose que los dos radicales R^{1} se encuentran en las posiciones 2 y 4 del anillo de fenilo.
6. Agente herbicida de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la relación
en peso del herbicida al antídoto es de 1:10 a 10:1.
7. Agente herbicida de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque contiene
otro herbicida adicional.
8. Procedimiento para la represión de
plantas dañinas en cultivos, caracterizado porque una
cantidad eficaz como herbicida de un agente herbicida de acuerdo con
una o varias de las reivindicaciones 1 a 7 se aplica sobre las
plantas dañinas, las plantas, las semillas de plantas o la
superficie sobre la que crecen las plantas.
9. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 8, caracterizado porque las plantas proceden
del conjunto formado por caña de azúcar, maíz, trigo, centeno,
cebada, avena, arroz, sorgo, algodón y soja.
10. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 8 ó 9, caracterizado porque las plantas han
sido modificadas por tecnología genética.
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