ES2209561T3 - Combinaciones de herbicidas y antidotos. - Google Patents
Combinaciones de herbicidas y antidotos.Info
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Abstract
Agente activo como herbicida que contiene una mezcla de una cantidad activa como herbicida de uno o varios compuestos de la **fórmula** en la que V es un radical seleccionado entre el conjunto de (V1)a(V4), teniendo los símbolos e índices los siguientes significados: R es hidrógeno, alcoxi (C1-C4)-carbonilo, halo-alcoxi (C1-C4)-carbonilo, alquil (C1-C4)-sulfonilo, alquil (C1-C4)-sulfinilo, alquil (C1-C4)-tio, COH, ciano: R1 es hidrógeno, alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C8), cicloalquenilo (C3-C8), alquil (C1- C4)-cicloalquilo (C3-C8), halo-cicloalquilo (C3-C7), alquil (C1-C4)-tio-cicloalquilo (C3-C8), halo-alquilo (C1-C8) o halo-alquenilo (C2-C8); R2 es hidrógeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), halo- alquilo (C1-C4), halógeno, halo-alcoxi (C1-C4), ciano, nitro; R3 es hidrógeno, alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4).
Description
Combinaciones de herbicidas y antídotos.
El invento se refiere al sector técnico de los
agentes protectores de plantas (fitoprotectores), en particular a
combinaciones de herbicidas y antídotos (combinaciones de
sustancias activas y antídotos), que son apropiadamente
sobresalientes para su empleo contra plantas dañinas competitivas
en cultivos de plantas útiles.
Algunas nuevas sustancias activas herbicidas, que
inhiben a la
p-hidroxifenil-piruvato-dioxigenasa
(HPPDO), muestran muy buenas propiedades técnicas para aplicaciones
y pueden emplearse en muy pequeñas cantidades consumidas contra un
amplio espectro de malezas de tipo herbáceo y de hoja ancha (véase
p.ej. la cita de M.P. Prisbylla y colaboradores, en Brighton Crop
Protection Conference - Weeds (1993), 731-738).
A partir de los documentos de patente de los
EE.UU. US P 5627131 y de patentes europeas EP 551650 y EP 298680 se
conocen mezclas especiales de herbicidas con antídotos, en
particular de antídotos para antes del brote.
Además es conocido, a partir de diferentes
documentos, que para los herbicidas de la serie de las
benzoíl-ciclohexanodionas, como inhibidores de la
p-hidroxifenil-piruvatodioxigenasa,
se presenta como fundamento el mismo mecanismo de efecto que para
los de la serie de los benzoíl-isoxazoles,
compárense acerca de ello las citas de J. Pesticide Sci.
21, 473-478 (1996), Weed Science
45, 601-609 (1997), Pesticide Science
50, 83-84, (1997) y Pesticide
Outlook, 29-32, (diciembre de 1996). Además de
ello, a partir de Pesticide Science 50,
83-84, (1997) es conocido que un
benzoíl-isoxazol de la fórmula (A) se puede
transponer, en determinadas condiciones, para formar un
benzoíl-3-oxo-propionitrilo
de la fórmula (B).
Sin embargo, muchas de estas sustancias activas
muy eficaces no son plenamente compatibles con (es decir, no son
suficientemente selectivos en) algunas importantes plantas
cultivadas, tales como maíz, arroz o cereales, por lo que se
establecen estrechos límites a su empleo. Por lo tanto, éstas no se
pueden emplear en algunos cultivos de plantas útiles, o solamente
se pueden emplear en unas cantidades consumidas tan pequeñas que no
se garantiza la deseada actividad herbicida amplia contra plantas
dañinas. Especialmente, muchos de los citados herbicidas no pueden
emplearse de una manera totalmente selectiva contra plantas dañinas
en maíz, arroz, cereales o algunos otros cultivos.
Para superar estos inconvenientes, es conocido
emplear sustancias activas herbicidas en combinación con un
denominado agente asegurador o antídoto. Un antídoto en el sentido
del invento es un compuesto o una mezcla de compuestos, que suprime
o disminuye las propiedades fitotóxicas de un herbicida frente a
plantas cultivadas, sin que se aminore esencialmente el efecto
herbicida frente a plantas dañinas.
El hallazgo de un antídoto para una determinada
clase de herbicidas sigue siendo siempre una misión difícil, puesto
que se desconocen los mecanismos exactos, mediante los cuales un
antídoto disminuye el efecto dañino de los herbicidas. El hecho de
que un compuesto actúa como antídoto en combinación con un
determinado herbicida, no permite por lo tanto sacar conclusiones de
ningún tipo, sobre si tal compuesto presenta un efecto como
antídoto también junto con otras clases de herbicidas. Así, en el
caso de la aplicación de antídotos para la protección de las
plantas útiles con respecto a los daños causados por herbicidas, se
ha mostrado que los antídotos, en muchos casos, pueden seguir
presentando todavía determinadas desventajas. Entre ellas se cuentan
las de que:
- \bullet
- el antídoto disminuya el efecto de los herbicidas contra las plantas dañinas,
- \bullet
- las propiedades protectoras de las plantas útiles no sean suficientes,
- \bullet
- en combinación con un herbicida dado no sea suficientemente grande el espectro de las plantas útiles, en las que debe efectuarse el empleo del antídoto y/o del herbicida,
- \bullet
- un antídoto dado no sea combinable con un número suficientemente grande de herbicidas.
Fue misión del presente invento encontrar
compuestos que, en combinación con los herbicidas antes citados,
sean apropiados para aumentar la selectividad de estos herbicidas
frente a importantes plantas cultivadas.
Se encontró, por fin, de manera sorprendente, un
conjunto de compuestos que, junto con ciertos herbicidas activos
como inhibidores de la HPPDO, aumentan la selectividad de estos
herbicidas frente a importantes plantas cultivadas.
Por tanto, es objeto del invento un agente activo
como herbicida, que contiene una mezcla a base de
A. una cantidad activa como herbicida de uno o
varios compuestos de la fórmula (I)
en los
que
V es un radical seleccionado entre el conjunto de
(V1) a (V4),
teniendo los símbolos e índices los siguientes
significados:
R es hidrógeno, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo,
halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, COH,
ciano,
con preferencia hidrógeno, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo;
R^{1} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}), alquinilo
(C_{2}-C_{4}),
cicloalquilo (C_{3}-C_{8}),
cicloalquenilo (C_{3}-C_{8}), alquil
(C_{1}-C_{4})-cicloalquilo
(C_{3}-C_{8}),
halo-cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio-cicloalquilo
(C_{3}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{8}) o
halo-alquenilo
(C_{2}-C_{8}),
con preferencia cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}), alquilo
(C_{1}-C_{4})-cicloalquilo
(C_{3}-C_{7});
R^{2} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halógeno,
halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), ciano, nitro,
con preferencia hidrógeno;
R^{3} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}), alquinilo
(C_{2}-C_{4}),
halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
halo-alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
aril-sulfonilo sustituido con
alquilo (C_{1}-C_{4}) o sin
sustituir, aril-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}) sustituido con alquilo
(C_{1}-C_{4}) o
sin sustituir, o aril-alquilo
(C_{1}-C_{4}) sustituido con alquilo
(C_{1}-C_{4}) o sin sustituir,
con preferencia hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), aril-sulfonilo
sustituido con alquilo (C_{1}-C_{4}),
alquil
(C_{1}-C_{4})-aril-carbonil-metilo,
bencilo;
R^{4} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}), alquinilo
(C_{2}-C_{4}),
halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), fenilo o bencilo,
con preferencia alquilo
(C_{1}-C_{4});
R^{5} es alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}),
di-alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, halógeno,
arilo sustituido o sin sustituir,
tetrahidropiran-4-ilo,
tetrahidropiran-3-ilo,
tetrahidrotiopiran-3-ilo,
1-metiltio-ciclopropilo,
2-etiltio-propilo, o
dos radicales R^{5} son conjuntamente alquileno
(C_{2}-C_{4}),
con preferencia alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), o dos radicales R^{5} son
alquileno C_{2};
R^{6} es hidroxi, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), formil-oxi,
alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonil-oxi,
alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonil-oxi,
alquil (C_{1}-C_{4})-tio,
halo-alquil
(C_{1}-C_{4})-tio,
aril-tio, ariloxi, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo o alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
con preferencia hidroxi, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), fenil-tio;
R^{7} es alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{8}),
alquilo
(C_{1}-C_{4})-cicloalquilo
(C_{3}-C_{8}) o
halo-cicloalquilo
(C_{3}-C_{8}),
con preferencia cicloalquilo
(C_{3}-C_{7});
R^{8} es ciano, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo
o
di-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo,
con preferencia ciano;
l es un número entero de 0 a 6, con preferencia
de 0 a 3, realizándose que para
l \geq 2 los radicales R^{5} pueden ser
iguales o distintos unos de otros, y
los R^{9} son, iguales o distintos, nitro,
amino, alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}),
alquinilo (C_{2}-C_{4}),
halógeno, halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquenilo
(C_{2}-C_{4}),
halo-alquinilo
(C_{2}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), halo-alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-tio,
aril-sulfonilo, aril-sulfinilo,
aril-tio, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio-alcoxi
(C_{1}-C_{4}),
alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-sulfonilo,
di-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-sulfonilo,
alquil
(C_{1}-C_{4})-carbamoílo,
di-alquil
(C_{1}-C_{4})-carbamoílo,
alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}),
fenoxi, ciano, arilo,
alquil-amino o
di-alquil-amino,
con preferencia alquilo
(C_{1}-C_{4}), halógeno, nitro,
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonil-oxi,
alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonil-amino,
alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo;
q es 0, 1, 2, 3 ó 4, con preferencia 0, 1, 2 ó
3;
y
B. una cantidad activa como antídoto de uno o
varios aseguradores seleccionados entre el conjunto formado
por:
a) compuestos de las fórmulas (II) a (IV),
teniendo los símbolos e índices los siguientes
significados:
n' es un número natural de 0 a 5, con preferencia
de 0 a 3;
T es una cadena de alcanodiílo (C_{1} ó
C_{2}), que está sin sustituir o sustituida con uno o dos
radicales alquilo (C_{1}-C_{4}) o con [alcoxi
(C_{1}-C_{3})]-carbonilo;
W es un radical heterocíclico divalente, sin
sustituir o sustituido, seleccionado entre el conjunto formado por
los heterociclos con anillos de cinco miembros, parcialmente
insaturados o aromáticos, con 1 a 3 heteroátomos de anillo del tipo
de N u O, realizándose que están contenidos en el anillo por lo
menos un átomo de N y a lo sumo un átomo de O, con preferencia un
radical seleccionado entre el conjunto formado por (W1) hasta
(W4),
m' es 0 ó
1;
R^{17}, R^{19} son, iguales o distintos,
halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), nitro o
halo-alquilo
(C_{1}-C_{4});
R^{18}, R^{20} son, iguales o distintos,
OR^{24}, SR^{24} ó NR^{24}R^{25} o un heterociclo saturado
o insaturado de 3 a 7 miembros, con por lo menos un átomo de N y
hasta 3 heteroátomos, con preferencia seleccionados entre el
conjunto formado por O y S, que está unido con el grupo carbonilo en
(II) ó (III) a través del átomo de N, y está sin sustituir o
sustituido con radicales seleccionados entre el conjunto formado
por alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}) o fenilo eventualmente sustituido,
con preferencia un radical de la fórmula OR^{24}, NHR^{25} ó
N(CH_{3})_{2}, en particular de la fórmula
OR^{24};
R^{24} es hidrógeno o un radical hidrocarbilo
alifático sustituido o sin sustituir, de modo preferido con 1 a 18
átomos de C en total;
R^{25} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{6}), alcoxi
(C_{1}-C_{6}) o fenilo sustituido o sin
sustituir;
R^{26} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{8}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}),
hidroxi-alquilo
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{12}) o tri-alquil
(C_{1}-C_{4})-sililo;
R^{27}, R^{28}, R^{29} son, iguales o
distintos, hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{8}),
cicloalquilo (C_{3}-C_{12}), o fenilo
sustituido o sin sustituir;
R^{21} es alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}), halo-alquenilo
(C_{2}-C_{4}),
cicloalquilo (C_{3}-C_{7}),
con preferencia diclorometilo;
R^{22}, R^{23} son, iguales o distintos,
hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}),
alquinilo (C_{2}-C_{4}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alquenilo
(C_{2}-C_{4}),
alquil
(C_{1}-C_{4})-carbamoíl-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenil
(C_{2}-C_{4})-carbamoíl-alquilo
(C_{1}-C_{4}),
alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}),
dioxolanil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), tiazolilo, furilo,
furil-alquilo, tienilo,
piperidilo, fenilo sustituido o sin sustituir,
o
R^{22} y R^{23} forman conjuntamente un
anillo heterocíclico sustituido o sin sustituir,
con preferencia un anillo de oxazolidina,
tiazolidina, piperidina, morfolina,
hexahidropirimidina o benzoxazina;
b) uno o varios compuestos seleccionados entre el
conjunto formado por:
anhídrido de ácido
1,8-naftálico,
difenil-metoxi-acetato
de metilo,
ciano-metoxiimino(fenil)acetonitrilo
(ciometrinilo),
1,3-dioxolan-2-il-metoxiimino(fenil)acetonitrilo
(oxabetrinilo),
4'-cloro-2,2,2-trifluoro-acetofenon-O-1,3-dioxolan-2-il-metil-oxima
(fluxofenima),
4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina
(fenclorima),
2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato
de bencilo (flurazol),
2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano
(MG-191),
N-(4-metil-fenil)-N'-(1-metil-1-fenil-etil)urea
(dimron),
1-[4-(N-2-metoxi-benzoíl-sulfamoíl)fenil]-3-metil-urea,
1-[4-(N-2-metoxi-benzoíl-sulfamoíl)fenil]-3,3-dimetil-urea,
1-[4-(N-4,5-dimetil-benzoíl-sulfamoíl)fenil]-3-metil-urea,
1-[4-(N-naftoíl-sulfamoíl)fenil]-3,3-dimetil-urea,
ácido
(2,4-dicloro-fenoxi)acético
(2,4-D),
ácido
(4-cloro-fenoxi)acético,
ácido
(R,S)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propiónico
(mecoprop),
ácido
4-(2,4-dicloro-fenoxi)butírico
(2,4-DB),
ácido
(4-cloro-o-toliloxi)acético
(MCPA),
ácido
4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico,
ácido
4-(4-cloro-fenoxi)butírico,
ácido
3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico
(dicamba),
3,6-dicloro-2-metoxi-benzoato
de 1-(etoxicarbonil)etilo (lactidicloro),
así como sus sales y ésteres, preferentemente de
(C_{1}-C_{8});
c)
N-acil-sulfonamidas de la fórmula
(V) y sus sales,
en las
que
R^{30} significa hidrógeno, un radical
hidrocarbilo, un radical hidrocarbil-oxi, un
radical hidrocarbil-tio o un radical heterociclilo,
que preferentemente está unido a través de un átomo de C,
realizándose que cada uno de los 4 radicales citados en último
lugar está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales,
iguales o distintos, seleccionados entre el conjunto formado por
halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, formilo,
carboxamido, sulfonamido y radicales de la fórmula
-Z^{a}-R^{a}, y cada parte de hidrocarbilo
presenta preferentemente de 1 a 20 átomos de C y un radical
R^{30} con un contenido de C, inclusive los sustituyentes, tiene
con preferencia de 1 a 30 átomos de C;
R^{31} significa hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4}), con preferencia hidrógeno; o
R^{30} y R^{31} junto con el grupo de la
fórmula -CO-N- significan el radical de un anillo
saturado o insaturado de 3 a 8 miembros;
los R^{32}, iguales o distintos, significan
halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, formilo,
CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} o un radical de la fórmula
-Z^{b}-R^{b};
R^{33} significa hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4}), con preferencia H;
los R^{34}, iguales o distintos, significan
halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, CHO, CONH_{2},
SO_{2}NH_{2} o un radical de la fórmula
-Z^{c}-R^{c};
R^{a} significa un radical hidrocarbilo o un
radical heterociclilo, realizándose que cada uno de los dos
radicales citados en último lugar está sin sustituir o sustituido
con uno o varios radicales iguales o distintos, seleccionados entre
el conjunto formado por halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi,
mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino, o
significa un radical alquilo, en el que varios, con preferencia 2 ó
3, grupos CH_{2} no vecinos están reemplazados en cada caso por
un átomo de oxígeno;
R^{b}, R^{c} iguales o distintos, significan
un radical hidrocarbilo o un radical heterociclilo, realizándose
que cada uno de los dos radicales citados en último lugar está sin
sustituir o sustituido con uno o varios radicales iguales o
distintos, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno,
ciano, nitro, amino, hidroxi, fosforilo,
halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino, o
significa un radical alquilo, en el que varios, con preferencia 2 ó
3, grupos CH_{2} no vecinos están reemplazados en cada caso por
un átomo de oxígeno;
Z^{a} significa un grupo divalente de la
fórmula O, S, CO, CS, CO-O, CO-S,
O-CO, S-CO, SO, SO_{2}, NR*,
CO-NR*, NR*-CO, SO_{2}-NR* ó
NR*-SO_{2}, realizándose que el enlace indicado a la derecha del
respectivo grupo divalente es el enlace con el radical R^{a} y
realizándose que los radicales R* en los 5 grupos citados en último
lugar significan, independientemente unos de otros, H, alquilo
(C_{1}-C_{4}) o halo-alquilo
(C_{1}-C_{4});
Z^{b}, Z^{c} independientemente uno de otro,
significan un enlace directo o un grupo divalente de la fórmula O,
S, CO, CS, CO-O, CO-S,
O-CO, S-CO, SO, SO_{2}, NR*,
SO_{2}-NR*, NR*-SO_{2}, CO-NR* o
NR*-CO, realizándose en el caso de grupos divalentes asimétricos
que el átomo situado a la derecha está unido con el radical R^{b}
ó R^{c}, y realizándose que los radicales R* en los 5 grupos
citados en último lugar significan, independientemente unos de
otros, H, alquilo (C_{1}-C_{4}) o
halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
n significa un número entero de 0 a 4, con
preferencia 0, 1 ó 2,
en particular 0 ó 1, y
t significa un número entero de 0 a 5, con
preferencia 0, 1, 2 ó 3,
en particular 0, 1 ó 2;
d)
acil-sulfamoíl-amidas de ácido
benzoico de la fórmula general (VI), eventualmente también en forma
de una sal,
en las
que
X^{3} significa CH ó N;
R^{35} significa hidrógeno, heterociclilo o un
radical hidrocarbilo, realizándose que los dos radicales citados en
último lugar estan sustituidos eventualmente con uno o varios
radicales, iguales o distintos, seleccionados entre el conjunto
formado por halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, CHO,
CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} y Z^{d}-R^{d};
R^{36} significa hidrógeno, hidroxi, alquilo
(C_{1}-C_{6}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}), alquinilo
(C_{2}-C_{6}), alcoxi
(C_{1}-C_{6}), alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi, realizándose
que los cinco radicales citados en último lugar están sustituidos
eventualmente con uno o varios radicales, iguales o distintos,
seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi,
alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}) y alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, o
R^{35} y R^{36} junto con el átomo de
nitrógeno que los lleva, significan un anillo saturado o insaturado
de 3 a 8 miembros;
los R^{37} iguales o distintos, significan
halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, CHO, CONH_{2},
SO_{2}NH_{2} ó Z^{e}-R^{e};
R^{38} significa hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}) o alquinilo
(C_{2}-C_{4});
R^{39} iguales o distintos, significan
halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, fosforilo, CHO,
CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} ó Z^{f}-R^{f};
R^{d} significa un radical alquilo
(C_{2}-C_{20}), cuya cadena de carbonos está
interrumpida una vez o múltiples veces con átomos de oxígeno, o
significa heterociclilo o un radical hidrocarbilo, realizándose que
los dos radicales citados en último lugar están sustituidos
eventualmente con uno o varios radicales, iguales o distintos,
seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, ciano, nitro,
amino, hidroxi, mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino;
R^{e}, R^{f} iguales o distintos, significan
un radical alquilo (C_{2}-C_{20}), cuya cadena
de carbonos está interrumpida una vez o múltiples veces con átomos
de oxígeno, o significan heterociclilo o un radical hidrocarbilo,
realizándose que los dos radicales citados en último lugar están
sustituidos eventualmente con uno o varios radicales, iguales o
distintos, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno,
ciano, nitro, amino, hidroxi, fosforilo, halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino;
Z^{d} significa una unidad divalente
seleccionada entre el conjunto formado por O, S, CO, CS,
C(O)O, C(O)S, SO, SO_{2}, NR*,
C(O)NR* ó SO_{2}-NR^{*};
Z^{e}, Z^{f} iguales o distintos, significan
un enlace directo o una unidad divalente seleccionada entre el
conjunto formado por O, S, CO, CS, C(O)O,
C(O)S, SO, SO_{2}, NR*,
SO_{2}-NR* o CO-NR*;
R* significa hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}) o halo-alquilo
(C_{1}-C_{4});
s significa un número entero de 0 a 4, y
o en el caso de que X represente CH, significa un
número entero de 0 a 5, y en el caso de que X represente N,
significa un número entero de 0 a 4; inclusive los estereoisómeros
y las sales usuales en la agricultura, estando excluidas las
mezclas, que contienen
a)
4-[2-cloro-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol
y 2,4-D,
4-[2-cloro-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol
y S-metolacloro,
4-[2-cloro-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol
y dicamba,
4-[2-cloro-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol
y MCPA,
4-[2-cloro-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol
y cloquintocet,
4-[2-cloro-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-etil-5-hidroxi-1H-pirazol
y dicamba,
4-[3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-2-metil-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol
y acetocloro,
4-[3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-2-metil-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol
y S-metolacloro,
4-[3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-2-metil-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol
y dicamba,
así como las mezclas en las que
b) en el compuesto de la fórmula (I) V es = V1 ó
V4 y el antídoto presenta la fórmula (IV) o está seleccionado entre
el conjunto formado por anhídrido de ácido
1,8-naftálico;
difenil-metoxi-acetato de
metilo;
2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano;
ciano-metoxiimino(fenil)acetonitrilo;
1,3-dioxolan-2-il-metoxiimino(fenil)-acetonitrilo;
4'-cloro-2,2,2-trifluoro-acetofenon-O-1,3-dioxolan-2-il-metil-oxima;
4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina;
2-cloro-4-trifluorometil-1,
3-tiazol-5-carboxilato
de bencilo y éster
(1-metil-hexílico) de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)acético;
o
c) en el compuesto de la fórmula (I) V es = V3
con R^{6} = OH, y el antídoto
- -
- presenta la fórmula (II) con W = W1, W2, W3 ó W4 con m' = 1, o
- -
- presenta la fórmula (III) y T es una cadena de alcanodiílo (C_{1} ó C_{2}) sin sustituir o sustituida con uno o dos radicales alquilo (C_{1}-C_{4}).
- -
- presenta la fórmula (IV), o
- -
- significa un compuesto seleccionado entre el conjunto formado por anhídrido de ácido 1,8-naftálico, oxabetrinilo, ciano-metoxiimino(fenil)acetonitrilo, flufenoxima y flurazol.
Una cantidad activa como herbicida significa, en
el sentido del invento, una cantidad de uno o varios herbicidas,
que es adecuada para influir negativamente sobre el crecimiento de
las plantas.
Una cantidad activa como antídoto significa, en
el sentido del invento, una cantidad de uno o varios antídotos, que
es adecuada para contrarrestar, por lo menos parcialmente, el
efecto fitotóxico de un herbicida o de una mezcla de herbicidas en
una planta útil.
Siempre y cuando que en particular no se defina
de un modo distinto, sirven para los radicales en las fórmulas (I)
hasta (VIII) y subsiguientes por lo general las siguientes
definiciones.
Los radicales alquilo, alcoxi,
halo-alquilo, halo-alcoxi,
alquil-amino y alquil-tio, así como
los correspondientes derivados insaturados y/o sustituidos, pueden
ser en cada caso lineales o ramificados en el entramado de carbonos.
Los radicales alquilo, también en los significados compuestos tales
como alcoxi, halo-alquilo, etc., tienen
preferentemente de 1 a 4 átomos de C, y significan p.ej. metilo,
etilo, n- o i-propilo, n-, i-, t- ó
2-butilo. Los radicales alquenilo y alquinilo
tienen los significados de los radicales insaturados posibles
correspondientes a los radicales alquilo; alquenilo significa p.ej.
alilo,
1-metil-prop-2-en-1-ilo,
2-metil-prop-2-en-1-ilo,
but-2-en-1-ilo,
but-3-en-1-ilo,
1-metil-but-3-en-1-ilo
y
1-metil-but-2-en-1-ilo.
Alquinilo significa p.ej. propargilo,
but-2-in-1-ilo,
but-3-in-1-ilo,
1-metil-but-3-in-1-ilo.
"Alquilo (C_{1}-C_{4})" es la notación
abreviada de alquilo con 1 a 4 átomos de C: lo correspondiente es
válido para otras definiciones generales de radicales indicándose
entre paréntesis los intervalos para el número posible de átomos
de C.
Un cicloalquilo significa preferentemente un
radical alquilo cíclico de 3 a 8, de modo preferido de 3 a 7, de
modo especialmente preferido de 3 a 6 átomos de C, por ejemplo
ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
Cicloalquenilo y cicloalquinilo designan a los correspondientes
compuestos insaturados.
Un halógeno significa fluoro, cloro, bromo o
yodo. Halo-alquilo, halo-alquenilo
y halo-alquinilo significan alquilo, alquenilo o
alquinilo sustituido parcial total o totalmente con halógeno,
preferentemente con fluoro, cloro y/o bromo, en particular con
fluoro o cloro, p.ej. CF_{3}, CHF_{2}, CH_{2}F,
CF_{3}CF_{2}, CH_{2}FCHCl, CCl_{3}, CHCl_{2},
CH_{2}CH_{2}Cl. Halo-alcoxi es p.ej. OCF_{3},
OCHF_{2}, OCH_{2}F, CF_{3}CF_{2}O, OCH_{2}CF_{3} y
OCH_{2}CH_{2}Cl. Lo correspondiente es válido para otros
radicales sustituidos con halógeno.
Un radical hidrocarbilo puede ser un radical
hidrocarbilo aromático o un radical hidrocarbilo alifático, siendo
un radical hidrocarbilo alifático, por lo general, un radical
hidrocarbilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, de modo
preferido con 1 a 18, de modo especialmente preferido con 1 a 12
átomos de C, p.ej. alquilo, alquenilo o alquinilo.
De modo preferido, un radical hidrocarbilo
alifático significa alquilo, alquenilo o alquinilo con hasta 12
átomos de C; lo correspondiente es válido para un radical
hidrocarbilo alifático en un radical
hidrocarbil-oxi.
Un arilo es en general un sistema aromático
mono-, bi- o poli-cíclico de modo preferido con
6-20 átomos de C, de modo más preferido con 6 a 14
átomos de C, de modo especialmente preferido con 6 a 10 átomos de
C, p.ej. fenilo, naftilo, tetrahidronaftilo, indenilo, indanilo,
pentalenilo y fluorenilo, de modo especialmente preferido
fenilo.
Un anillo heterocíclico, un radical heterocíclico
o heterociclilo significa un sistema anular mono-, bi- o
poli-cíclico, que es saturado, insaturado y/o
aromático, y contiene uno o varios, preferentemente 1 a 4,
heteroátomos, seleccionados de modo preferido entre el conjunto
formado por N, S y O.
Se prefieren heterociclos saturados con 3 a 7
átomos de anillo y uno o dos heteroátomos seleccionados entre el
conjunto formado por N, O y S, no siendo vecinos los calcógenos.
Son especialmente preferidos los anillos monocíclicos con 3 a 7
átomos de anillo y con un hetero átomo seleccionado entre el
conjunto formado por N, O y S, así como morfolina, dioxolano,
piperazina, imidazolina y oxazolidina. Heterociclos saturados muy
especialmente preferidos son oxirano, pirrolidona, morfolina y
tetrahidrofurano.
Son preferidos también los heterociclos
parcialmente insaturados con 5 a 7 átomos de anillo y uno o dos
heteroátomos seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S.
Se prefieren especialmente los heterociclos parcialmente
insaturados con 5 a 6 átomos de anillo y un heteroátomo seleccionado
entre el conjunto formado por N, O y S. Heterociclos parcialmente
insaturados muy especialmente preferidos, son pirazolina,
imidazolina e isoxazolina.
Asimismo se prefieren los heteroarilos, p.ej.
heterociclos aromáticos mono- o bi-cíclicos con 5 a
6 átomos de anillo, que contienen de uno a cuatro heteroátomos
seleccionados entre el conjunto formado por N, O, S, no siendo
vecinos los calcógenos. Son especialmente preferidos los
heterociclos aromáticos monocíclicos con 5 a 6 átomos de anillo,
que contienen un heteroátomo seleccionado entre el conjunto formado
por N, O y S, así como pirimidina, pirazina, piridazina, oxazol,
tiazol, tiadiazol, oxadiazol, pirazol, triazol e isoxazol. Son muy
especialmente preferidos pirazol, tiazol, triazol y furano.
Los radicales sustituidos, tales como radicales
hidrocarbilo sustituidos, p.ej. alquilo, alquenilo, alquinilo,
arilo tal como fenilo y arilalquilo tal como bencilo, sustituidos,
o heterociclilo sustituido, significan un radical sustituido
derivado del entramado fundamental sin sustituir, significando los
sustituyentes preferentemente uno o varios, de modo preferido 1, 2 ó
3, en el caso de Cl y F también hasta el número posible como máximo
de, sustituyentes seleccionados entre el conjunto formado por
halógeno, alcoxi, halo-alcoxi,
alquil-tio, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano,
azido, alcoxi-carbonilo,
alquil-carbonilo, formilo, carbamoílo, mono- y
di-alquil-amino-carbonilo,
amino sustituido tal como acil-amino, mono- y
di-alquilamino y alquil-sulfinilo,
halo-alquil-sulfinilo,
alquil-sulfonilo,
halo-alquil-sulfonilo y, en el caso
de radicales cíclicos, también alquilo y
halo-alquilo, así como los sustituyentes alifáticos
insaturados correspondientes a los citados sustituyentes que
contienen hidrocarbilos saturados, con preferencia alquenilo,
alquinilo, alquenil-oxi,
alquinil-oxi. En el caso de radicales con átomos de
C se prefieren los que llevan 1 a 4 átomos de C, en particular 1 ó
2 átomos de C. Se prefieren por regla general los sustituyentes
seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, p.ej. fluoro
o cloro, alquilo (C_{1}-C_{4}), con preferencia
metilo o etilo, halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), con preferencia trifluorometilo,
alcoxi (C_{1}-C_{4}), con preferencia metoxi o
etoxi, halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), nitro y ciano. Se prefieren
especialmente en este caso los sustituyentes metilo, metoxi y
cloro.
Un amino mono- o di-sustituido
significa un radical químicamente estable, seleccionado entre el
conjunto formado por los radicales amino sustituidos, que están
sustituidos en N, por ejemplo, con uno o dos radicales iguales o
distintos, seleccionados entre el conjunto formado por alquilo,
alcoxi, acilo y arilo; preferentemente
monoalquil-amino, dialquil-amino,
acil-amino, aril-amino,
N-alquil-N-aril-amino
así como heterociclos con N. En tal caso se prefieren los radicales
alquilo con 1 a 4 átomos de C. El arilo es en este caso con
preferencia fenilo. El arilo sustituido es en este caso con
preferencia fenilo sustituido. Para el acilo es válida la definición
citada más abajo, preferentemente la de alcanoílo
(C_{1}-C_{4}). Lo correspondiente es válido
para hidroxil-amino o hidrazino sustituido.
Un fenilo eventualmente sustituido es
preferentemente un fenilo, que está sin sustituir o sustituido una
vez o múltiples veces, con preferencia hasta tres veces, en el caso
de un halógeno tal como Cl y F incluso hasta cinco veces, con
radicales iguales o distintos seleccionados entre el conjunto
formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}) y
nitro, p.ej. o-, m- y p-tolilos, los
dimetilfenilos, 2-, 3- y
4-cloro-fenilos, 2-, 3- y
4-trifluoro- y tricloro-fenilos,
2,4-, 3,5-, 2,5- y
2,3-dicloro-fenilos, o-, m- y
p-metoxi-fenilos.
Un radical acilo significa el radical de un ácido
orgánico que tiene preferentemente hasta 6 átomos de C, p.ej. el
radical de un ácido carboxílico y radicales de ácidos derivados de
ellos, tales como los de un ácido tiocarboxílico, de los ácidos
iminocarboxílicos eventualmente sustituidos en N, o el radical de
monoésteres de ácido carbónico, de ácidos carbámicos eventualmente
sustituidos en N, de ácidos sulfónicos, de ácidos sulfínicos, de
ácidos fosfónicos y de ácidos fosfínicos. Un acilo significa por
ejemplo formilo, alquil-carbonilo, tal como (alquil
C_{1}-C_{4})-carbonilo,
fenil-carbonilo, pudiendo el anillo de fenilo estar
sustituido, p.ej. tal como se ha indicado arriba para fenilo, o
alquil-oxi-carbonilo,
fenil-oxi-carbonilo,
bencil-oxi-carbonilo,
alquil-sulfonilo, alquil-sulfinilo o
N-alquil-1-imino-alquilo.
Por las fórmulas (I) a (VIII) están abarcados
también todos los estereoisómeros, que poseen la misma unión
topológica de los átomos, y sus mezclas. Tales compuestos contienen
uno o varios átomos de C asimétricos o también dobles enlaces, que
no están indicados por separado en las fórmulas generales. Los
estereoisómeros posibles, definidos por su forma espacial
específica, tales como enantiómeros, diastereoisómeros, isómeros Z y
E, pueden obtenerse por métodos usuales, partiendo de mezclas de
los estereoisómeros, o también mediante reacciones selectivas
estéreamente en combinación con el empleo de sustancias de partida
estereoquímicamente puras.
Como sustancias activas herbicidas son adecuados
conforme al invento los compuestos de la fórmula general (I), que a
solas no pueden emplearse, o no pueden emplearse de un modo óptimo,
en cultivos de cereales, arroz y/o maíz, puesto que dañan demasiado
fuertemente a las plantas cultivadas.
Los herbicidas de la fórmula general (I) son
conocidos p.ej. por los documentos de solicitudes de patentes
europeas EP-A 0.137.963, EP-A
0.352.543, EP-A 0.418.175, EP-A
0.496.631 y de solicitud de patente australiana AU-A
672.058. Los compuestos de la fórmula (II) son conocidos p.ej. a
partir de los documentos
EP-A-0.333.131 (= documento de
patente surafricana ZA-89/1.960),
EP-A-0.269.806 (= documento de
patente de los EE.UU.
US-A-4.891.057),
EP-A-0.346.620 (= documento
AU-A-89/34951),
EP-A-0.174.562,
EP-A-0.346.620 (= documento de
solicitud de patente internacional
WO-A-91/08.202),
WO-A-91/07.874 y
WO-A 95/07.897 (= documento ZA 94/7.120) y la
bibliografía allí citada, o se pueden preparar de acuerdo con, o de
manera análoga a, los procedimientos allí descritos. Algunos
compuestos se describen además en el documento
EP-A-0.582.198. Los compuestos de la
fórmula (II) son conocidos a partir de numerosas solicitudes de
patentes y patentes, por ejemplo de los documentos
US-A-4.021.224 y
US-A-4.021.229. Los compuestos del
conjunto (b) se conocen además por los documentos de solicitud de
patente china CN-A-87/102.789 y de
solicitud de patente europea
EP-A-365.484 así como por "The
Pesticide Manual" [El manual de los plaguicidas], The British
Crop Protection Council and the Royal Society of Chemistry, 11ª
edición, Farnham 1997. Los compuestos del conjunto (c) están
descritos en el documento
WO-A-97/45016, los del conjunto (d)
en el documento de solicitud de patente alemana 197.42.951.3 y los
del conjunto (e) en el documento
WO-A-98/13361. Los citados
documentos contienen datos detallados acerca de procedimientos de
preparación y materiales de partida. Se hace referencia
expresamente a estos documentos, que son válidos por citación como
parte constituyente de esta memoria descriptiva.
Se prefieren las combinaciones de herbicidas y
antídotos, que contienen antídotos de las fórmulas (II) y/o (III),
en los que los símbolos e índices tienen los siguientes
significados:
R^{24} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{18}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{12}), alquenilo
(C_{2}-C_{8}) y alquinilo
(C_{2}-C_{18}), realizándose que los grupos que
contienen C pueden estar sustituidos con uno o varios,
preferentemente hasta tres, radicales R^{50};
los R^{50} son, iguales o distintos, halógeno,
hidroxi, alcoxi (C_{1}-C_{8}), alquil
(C_{1}-C_{8})-tio,
alquenil
(C_{2}-C_{8})-tio, alquinil
(C_{2}-C_{8})-tio, alquenil
(C_{2}-C_{8})-oxi, alquinil
(C_{2}-C_{8})-oxi,
cicloalquilo (C_{3}-C_{7}),
cicloalcoxi (C_{3}-C_{7}), ciano, mono- y
di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino,
carboxi,
alcoxi
(C_{1}-C_{8})-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{8})-oxi-carbonilo,
alquil
(C_{1}-C_{8})-tio-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{8})-oxi-carbonilo,
alquil (C_{1}-C_{8})-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{8})-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{8})-carbonilo,
1-(hidroxiimino)-alquilo
(C_{1}-C_{6}),
1-[alquil
(C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{4}), 1-[alcoxi
(C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{6}),
alquil
(C_{1}-C_{8})-carbonil-amino,
alquenil
(C_{2}-C_{8})-carbonil-amino,
alquinil
(C_{2}-C_{8})-carbonil-amino,
amino-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{8})-amino-carbonilo,
di-alquil
(C_{1}-C_{6})-amino-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{6})-amino-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{6})-amino-carbonilo,
alcoxi
(C_{1}-C_{8})-carbonil-amino,
alquil
(C_{1}-C_{8})-amino-carbonil-amino,
alquil
(C_{1}-C_{6})-carbonil-oxi,
que está sin sustituir o sustituido con R^{51}, alquenil
(C_{2}-C_{6})-carbonil-oxi,
alquinil
(C_{2}-C_{6})-carbonil-oxi,
alquil
(C_{1}-C_{8})-sulfonilo, fenilo,
fenil-alcoxi (C_{1}-C_{6}),
fenil-alcoxi
(C_{1}-C_{6})-carbonilo,
fenoxi,
fenoxi-alcoxi
(C_{1}-C_{6}), fenoxi-alcoxi
(C_{1}-C_{6})-carbonilo,
fenil-carbonil-oxi,
fenil-carbonil-amino,
fenil-alquil
(C_{1}-C_{6})-carbonil-amino,
realizándose que los 9 radicales
citados en último lugar están en el anillo de
fenilo sin sustituir o sustituidos una o varias veces,
preferentemente hasta tres veces, con radicales R^{52};
SiR'_{3}, OSiR'_{3},
R'_{3}Si-alcoxi
(C_{1}-C_{8}),
CO-O-NR'_{2},
O-N=CR'_{2}, N=CR'_{2},
O-NR'_{2}, NR'_{2}, CH(OR')_{2},
O-(CH_{2})_{q}-CH(OR')_{2},
CR'''(OR')_{2}, O- (CH_{2})_{w}C'''(OR')_{2}
o
R''O-CHR'''CHCOR''-alcoxi
(C_{1}-C_{6}),
los R^{51} son, iguales o distintos, halógeno,
nitro, alcoxi (C_{1}-C_{4}) y fenilo sin
sustituir
o sustituido con uno o varios, de modo preferido
hasta tres, radicales R^{52};
los R^{52} son, iguales o distintos, halógeno,
alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}),
halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}) o nitro;
los R' son, iguales o distintos, hidrógeno,
alquilo (C_{1}-C_{4}), fenilo sin sustituir o
sustituido con uno o varios, de modo preferido hasta tres,
radicales R^{52}, o dos radicales R' forman conjuntamente una
cadena de alcanodiílo (C_{2}-C_{6});
los R'' son, iguales o distintos, alquilo
(C_{1}-C_{4}), o dos radicales R'' forman
conjuntamente una cadena de alcanodiílo
(C_{2}-C_{6});
R''' es hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4});
w es 0, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6.
Se prefieren especialmente las combinaciones de
herbicidas y antídotos conformes al invento, que contienen antídotos
de las fórmulas (II) y/o (III), en los que los símbolos e índices
tienen los siguientes significados:
R^{24} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}) o cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}), realizándose que los radicales
que contienen C están sin sustituir o sustituidos una vez o
múltiples veces con halógeno, o bien una vez o dos veces,
preferentemente una vez, con radicales R^{50},
los R^{50} son, iguales o distintos, hidroxi,
alcoxi (C_{1}-C_{4}), carboxi, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{6})-oxi-carbonilo,
1-(hidroxiimino)-alquilo
(C_{1}-C_{4}), 1-[alquil
(C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{4}) y
1-[alcoxi
(C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{4}); SiR'_{3},
O-N=CR'_{2}, N=CR'_{2}, NR'_{2} y ONR'_{3},
en los que los R', iguales o distintos, significan hidrógeno,
alquilo (C_{1}-C_{4}) o, por pares, una cadena
de alcanodiílo (C_{4}-C_{5}),
R^{27}, R^{28}, R^{29} son, iguales o
distintos, hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{6}),
cicloalquilo (C_{3}-C_{7}) o fenilo, que está
sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados
entre el conjunto formado por halógeno, ciano, nitro, amino, mono-
y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino, alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio y alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo;
R^{26} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{8}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}) o tri-alquil
(C_{1}-C_{4})-sililo,
R^{17}, R^{19} son, iguales o distintos,
halógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi,
halo-alquilo (C_{1} ó C_{2}), con preferencia
hidrógeno, halógeno o halo-alquilo (C_{1} ó
C_{2}).
Se prefieren muy especialmente los antídotos de
la fórmula (II), en los que los símbolos e índices tienen los
siguientes significados:
R^{17} es halógeno, nitro o
halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
n' es 0, 1, 2 ó 3;
R^{18} es un radical de la fórmula
OR^{24},
R^{24} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}) o cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}), realizándose que los precedentes
radicales que contienen C están sin sustituir o sustituidos una vez
o múltiples veces, preferentemente hasta tres veces, con radicales
de halógenos iguales o distintos, o hasta dos veces,
preferentemente una vez, con radicales iguales o distintos
seleccionados entre el conjunto formado por hidroxi, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), carboxi,
alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{6})-oxi-carbonilo,
1-(hidroxiimino)-alquilo
(C_{1}-C_{4}), 1-[alquil
(C_{1}-_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{4}),
1-[alcoxi
(C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{4}) y radicales de las fórmulas
SiR'_{3}, O-N=CR'_{2},
N=CR'_{2}, NR'_{2} y
O-NR'_{2}, realizándose que los radicales R' en
las citadas fórmulas,
Iguales o distintos, significan hidrógeno,
alquilo (C_{1}-C_{4}) o, por pares, alcanodiílo
(C_{4} ó C_{5});
R^{27}, R^{28}, R^{29} son, iguales o
distintos, hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{6}),
cicloalquilo (C_{3}-C_{7}) o fenilo, que está
sin sustituir o sustituido con uno o varios de los radicales
seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), nitro,
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}) y
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), y
R^{26} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{8}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}) o tri-alquil
(C_{1}-C_{4})-sililo,
Son muy especialmente preferidos también los
antídotos de la fórmula (III), en los que los símbolos e índices
tienen los siguientes significados:
R^{19} es halógeno o
halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
n' es 0, 1, 2 ó 3, siendo
(R^{19})_{n'} preferentemente 5-Cl;
R^{20} es un radical de la fórmula
OR^{24};
T es CH_{2} o
CH(CO-alquilo
(C_{1}-C_{3})), y
R^{24} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{8}) o alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), con preferencia alquilo
(C_{1}-C_{8}).
En particular son preferidos en este caso los
antídotos de la fórmula (II), en los que los símbolos e índices
tienen los siguientes significados:
W es (W1);
R^{17} es halógeno o
halo-alquilo (C_{1}-C_{2});
n' es 0, 1, 2 ó 3, siendo
(R^{17})_{n'} preferentemente
2,4-Cl_{2};
R^{18} es un radical de la fórmula
OR^{24};
R^{24} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}) o tri-alquil
(C_{1}-C_{2})-sililo, con
preferencia alquilo (C_{1}-C_{4});
R^{27} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}) o cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}), con preferencia hidrógeno o
alquilo (C_{1}-C_{4}), y
R^{26} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}) o tri-alquil
(C_{1}-C_{2})-sililo, con
preferencia hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4}).
En particular son preferidos también los agentes
herbicidas, que contienen un antídoto de la fórmula (II), en el que
los símbolos e índices tienen los siguientes significados:
W es (W2);
R^{17} es halógeno o
halo-alquilo (C_{1}-C_{2});
n' es 0, 1, 2 ó 3, siendo
(R^{17})_{n'} preferentemente
2,4-Cl_{2};
R^{18} es un radical de la fórmula
OR^{24};
R^{24} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}) o tri-alquil
(C_{1}-C_{2})-sililo, con
preferencia alquilo (C_{1}-C_{4}), y
R^{27} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}) o fenilo, con preferencia
hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4}).
En particular son preferidos también los
antídotos de la fórmula (II), en los que los símbolos e índices
tienen los siguientes significados:
W es (W3);
R^{17} es halógeno o
halo-alquilo (C_{1}-C_{2});
n' es 0, 1, 2 ó 3, siendo
(R^{17})_{n'} preferentemente
2,4-Cl_{2};
R^{18} es un radical de la fórmula
OR^{24},
R^{24} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}) o tri-alquil
(C_{1}-C_{2})-sililo, con
preferencia alquilo (C_{1}-C_{4}), y
R^{28} es alquilo
(C_{1}-C_{8}) o halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), con preferencia
halo-alquilo C_{1}.
En particular son preferidos también los
antídotos de la fórmula (II), en los que los símbolos e índices
tienen los siguientes significados:
W es (W4);
R^{17} es halógeno, nitro, alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{2}), preferentemente CF_{3}, o
alcoxi (C_{1}-C_{4});
n' es 0, 1, 2 ó 3;
m' es 0 ó 1;
R^{18} es un radical de la fórmula
OR^{24},
R^{24} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), carboxi-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), con preferencia alcoxi
(C_{1}-C_{4})-CO-CH_{2}-,
alcoxi
(C_{1}-C_{4})-CO-C(CH_{3})(H)-,
HO-CO-CH_{2}- ó
HO-CO-C(CH_{3})(H)-, y
R^{29} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}) o fenilo, que está sin sustituir
o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el
conjunto formado por halógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), nitro, ciano y alcoxi
(C_{1}-C_{4}).
Los siguientes conjuntos de compuestos son
apropiados en particular como antídotos para los sustancias activas
herbicidas de la fórmula (I):
a) Compuestos del tipo de ácido
dicloro-fenil-pirazolina-3-carboxílico
(es decir de la fórmula (II), en la que W = (W1) y
(R^{17})_{n'} = 2,4-Cl_{2}), de modo
preferido compuestos tales como éster etílico de ácido
1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico
(II-1),
y compuestos afines, tal como se describen en el
documento WO-A 91/07874;
b) Derivados de ácido
dicloro-fenil-pirazol-carboxílico
(es decir de la fórmula (II),
en la que W = (W2) y (R^{17})_{n'} es
= 2,4-Cl_{2}), de modo preferido compuestos,
tales como
éster etílico de ácido
1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-pirazol-3-carboxílico
(II-2),
éster etílico de ácido
1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxílico
(II-3),
éster etílico de ácido
1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)-pirazol-3-carboxílico
(II-4),
éster etílico de ácido
1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico
(II-5),
y compuestos afines, tal como se describen en los
documentos EP-A-0.333.131 y
EP-A-0.269.806.
c) Compuestos del tipo de los ácidos
triazol-carboxílicos (es decir de la fórmula (II),
en la que W = (W3) y (R^{17})_{n'} es =
2,4-Cl_{2}), de modo preferido compuestos, tales
como fenclorazol, es decir éster etílico de ácido
1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico
(II-6), y compuestos afines (véanse los documentos
EP-A-0.174.562 y
EP-A-0.346.620);
d) Compuestos del tipo de ácido
5-bencil- o
5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico
o de ácido
5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico,
(en los que W es = (W4)), de modo preferido compuestos tales como
éster etílico de ácido
5-(2,4-dicloro-bencil)-2-isoxazolina-3-carboxílico
(II-7) o
éster etílico de ácido
5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico
(II-8) y compuestos afines, tal como se describen
en el documento WO-A-91/08202, o
éster etílico (II-9) o éster
n-propílico (II-10) de ácido
5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico,
o éster etílico de ácido
5-(4-fluoro-fenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico
(II-11), tal como se describen en el documento
WO-A-95/07897.
e) Compuestos del tipo del ácido
8-quinolin-oxi-acético,
p.ej. los de la fórmula (III), en los que (R^{19})_{n'}
es = 5-Cl, R^{20} es = OR^{24} y T es =
CH_{2}, de modo preferido los compuestos
éster
(1-metil-hexílico) de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)acético
(III-1),
éster
(1,3-dimetil-but-1-ílico)
de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)acético
(III-2),
éster
4-aliloxi-butílico de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)acético
(III-3),
éster
1-aliloxi-prop-2-ílico
de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)acético
(III-4),
éster etílico de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)acético
(III-5),
éster metílico de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)acético
(III-6),
éster alílico de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)acético
(III-7),
éster
2-(2-propiliden-iminoxi)-1-etílico
de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)acético
(III-8),
éster
2-oxo-prop-1-ílico
de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)acético
(III-9)
y compuestos afines, tal como se describen en los
documentos EP-A-0.860.750,
EP-A-0.094.349 y
EP-A-0.191.736 ó
EP-A-0.492.366.
f) Compuestos del tipo de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico,
es decir los de la fórmula (III), en los que
\hbox{(R ^{19} ) _{n'} } es =
5-Cl, R^{20} es = OR^{24} y T es =
-CH-(CO-alquilo), de modo preferido los
compuestos
éster dietílico de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico,
éster dialílico de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)malónico,
éster metílico y etílico de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)malónico
y compuestos afines, tal como se describen en el
documento EP-A-0.582.198.
g) Compuestos del tipo de las dicloroacetamidas,
es decir de la fórmula (IV), de modo preferido
N,N-dialil-2,2-dicloro-acetamida
(diclormida, del documento
US-A-4.137.070),
4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina
(benoxacor, del documento EP 0.149.974),
N1,N2-dialil-N2-dicloroacetil-glicinamida
(DKA-24, del documento de patente húngara HU
2143821),
4-dicloroacetil-1-oxa-4-aza-espiro[3,5]decano
(AD-67),
2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-N-(2-propenil)-acetamida
(PPG-1292),
3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina,
3-dicloroacetil-2,2-dimetil-5-fenil-oxazolidina,
3-dicloroacetil-2,2-dimetil-5-(2-tienil)-oxazolidina,
3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina
(furilazol, MON 13900),
1-dicloroacetil-hexahidro-3,3,8a-trimetil-pirrolo[1,2-a]pirimidin-6-(2H)-ona
(diciclonona, BAS 145138),
h) Compuestos del conjunto de B(b), de
modo preferido
anhídrido de ácido
1,8-naftálico,
difenil-metoxiacetato de
metilo,
cianometoxiimino(fenil)-acetonitrilo
(ciometrinilo),
1,3-dioxolan-2-ilmetoxiimino(fenil)acetonitrilo
(oxabetrinilo),
O-1,3-dioxolan-2-ilmetil-oxima
de
4'-cloro-2,2,2-trifluoro-acetofenona
(flufenoxima)
4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina
(fenclorima),
2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato
de bencilo (flurazol),
2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano
(MG-191),
N-(4-metil-fenil)-N'-(1-metil-1-fenil-etil)-urea
(dimrón),
1-[4-(N-2-metoxi-benzoíl-sulfamoíl)-fenil]-3-metil-urea,
1-[4-(N-2-metoxi-benzoíl-sulfamoíl)-fenil]-3,3-dimetil-urea,
1-[4-(N-4,5-dimetil-benzoíl-sulfamoíl)fenil]-3-metil-urea,
1-[4-(N-naftoíl-sulfamoíl)fenil]-3,3-dimetil-urea,
ácido
(2,4-dicloro-fenoxi)acético
(2,4-D),
ácido
(4-cloro-fenoxi)acético,
(R,S)-ácido
2-(4-cloro-o-toliloxi)propiónico
(mecoprop),
ácido
4-(2,4-dicloro-fenoxi)butírico
(2,4-DB),
ácido
(4-cloro-o-toliloxi)acético
(MCPA),
ácido
4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico,
ácido
4-(4-cloro-fenoxi)butírico,
ácido
3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico
(dicamba)
3,6-dicloro-2-metoxi-benzoato
de 1-(etoxicarbonil)etilo (lactidicloro)
así como sus sales y ésteres, de modo preferido
de (C_{1}-C_{8}).
Se prefieren como antídotos, además, los
compuestos de la fórmula (V) o sus sales, en los que
R^{30} significa hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), furanilo o tienilo, realizándose
que cada uno de los 4 radicales citados en último lugar está sin
sustituir o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados
entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), halógeno-alcoxi
(C_{1}-C_{6}) y alquil
(C_{1}-C_{4})-tio y, en el caso
de radicales cíclicos, también con alquilo
(C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo
(C_{1}-C_{4});
R^{31} significa hidrógeno;
R^{32} significa halógeno,
halógeno-alquilo (C_{1}-C_{4}),
halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o
alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonbilo, con
preferencia halógeno, halógeno-alquilo
(C_{1}-C_{4}), tal como trifluorometilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), halógeno-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo;
R^{33} significa hidrógeno;
R^{34} significa halógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), halógeno-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halógeno-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), fenilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), ciano, alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, con
preferencia halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}),
halógeno-alquilo (C_{1}-C_{4}),
tal como trifluorometilo, halógeno-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}) o alquil
(C_{1}-C_{4})-tio;
n significa 0, 1 ó 2; y
t significa 1 ó 2.
Además, son preferidos los antídotos de la
fórmula (VI), en los que
X^{3} significa CH;
R^{35} significa hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}), cicloalquenilo
(C_{5}-C_{6}), fenilo o heterociclilo de 3 a 6
miembros con hasta tres heteroátomos seleccionados entre el
conjunto formado por nitrógeno, oxígeno y azufre, realizándose que
los seis radicales citados en último lugar están sustituidos
eventualmente con uno o varios sustituyentes, iguales o diferentes,
seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi
(C_{1}-C_{6}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{6}), alquil
(C_{1}-C_{2})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{2})-sulfonilo,
cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y fenilo
y, en el caso de radicales cíclicos, también con alquilo
(C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo
(C_{1}-C_{4});
R^{36} significa hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{6}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}), alquinilo
(C_{2}-C_{6}), realizándose que los tres
radicales citados en último lugar están sustituidos eventualmente
con uno o varios sustituyentes, iguales o diferentes, seleccionados
entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}) y alquil
(C_{1}-C_{4})-tio;
los R^{37} iguales o diferentes, significan
halógeno, halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), nitro, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo;
R^{38} significa hidrógeno;
los R^{39} iguales o diferentes, significan
halógeno, nitro, alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), fenilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), ciano, alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo;
s 0, 1 ó 2 y
o 1 ó 2.
De los antídotos de la fórmula (VII) se prefieren
especialmente los siguientes subconjuntos:
- -
- compuestos, en los que R^{48} y R^{49} significan H, alquilo (C_{1}-C_{8}), fenilo, fenil-alquilo (C_{1}-C_{8}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{8}), alquenilo (C_{3}-C_{6}) o alquinilo (C_{3}-C_{6}), realizándose que los anillos de fenilo pueden estar sustituidos con F, Cl, Br, NO_{2}, CN, OCH_{3}, alquilo (C_{1}-C_{4}) ó CH_{3}-SO_{2};
- -
- compuestos, en los que R^{g} representa H;
- -
- compuestos, en los que A representa Y-R^{h};
- -
- compuestos, en los que E representa oxígeno;
- -
- compuestos, en los que Q^{1} representa CR_{2}^{47};
- -
- compuestos, en los que R^{47} representa hidrógeno;
- -
- compuestos, en los que m'' significa = 1 y E representa oxígeno o azufre;
- -
- compuestos, en los que se realiza que m'' = 0;
- -
- compuestos, en los que R^{40}, R^{41}, R^{42}, R^{43} y R^{44} representan en cada caso hidrógeno, E representa oxígeno, Q^{1} representa CR_{2}^{47}, A representa Y-R^{h} y m'' significa = 1, en particular aquellos, en los que R^{47} representa H, R^{b} representa CH_{3} e Y representa oxígeno;
- -
- compuestos, en los que Q^{1} representa CR_{2}^{47} y m'' es igual a 0, en particular aquellos, en los que R^{44} y R^{47} representan hidrógeno y A representa Y-R^{h}, siendo R^{h} con preferencia metilo e Y con preferencia oxígeno.
En las siguientes Tablas 1 a 4 se reseñan
conjuntos preferidos de herbicidas de la fórmula (I). En ellas, las
abreviaturas utilizadas significan lo siguiente:
| c-Pr | = | ciclopropilo |
| Et | = | etilo |
| Ph | = | fenilo |
| Bz | = | benzoílo |
| Me | = | metilo |
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Los aseguradores (antídotos) de las fórmulas
(II)-(VII) así como los compuestos del conjunto (b), por ejemplo
antídotos de los conjuntos a) hasta h) antes citados, reducen o
reprimen los efectos fitotóxicos, que pueden aparecer durante el
empleo de las sustancias activas herbicidas de la fórmula (I) en
cultivos de plantas útiles, sin perjudicar esencialmente a la
actividad de estas sustancias activas herbicidas contra plantas
dañinas. Mediante ello puede ampliarse muy considerablemente el
sector de empleo de los agentes fitoprotectores habituales y
extenderlo p.ej. a cultivos tales como los de trigo, cebada, maíz,
arroz y otros cultivos, en los que hasta ahora un empleo de los
herbicidas no era posible o era posible solamente de una manera
limitada, es decir en bajas dosificaciones con poco efecto de
amplitud.
Las sustancias activas herbicidas y los
mencionados antídotos se pueden esparcir en común (como una
formulación acabada o según el procedimiento de mezcladura en
depósito (Tank-Mix) o en cualquier orden de
sucesión consecutivamente. La relación en peso del antídoto a la
sustancia activa herbicida puede variar dentro de amplios límites y
está situada de modo preferido en el intervalo de 1:100 a 100:1, en
particular de 1:10 a 10:1. Las cantidades en cada caso óptimas de
la sustancia activa herbicida y del antídoto son dependientes del
tipo de la sustancia activa herbicida utilizada o del antídoto
utilizado, así como del tipo de la existencia de plantas que se ha
de tratar, y se pueden determinar para cada caso particular por
medio de sencillos ensayos previos rutinarios.
Sectores principales de empleo para la aplicación
de las combinaciones conformes al invento son sobre todo los de
cultivos de maíz y cereales, (p.ej. trigo, centeno, cebada, avena),
arroz, sorgo, pero también algodón y soja, de modo preferido
cereales, arroz y maíz.
Los antídotos empleados conforme al invento se
pueden utilizar, dependiendo de sus propiedades, para el
tratamiento previo del material de semillas de la planta cultivada
(desinfección de las semillas) o antes de la siembra se pueden
incorporar en los surcos de siembra o se pueden aplicar en común
con el herbicida antes o después del brote de las plantas. Un
tratamiento antes del brote incluye tanto el tratamiento de la
superficie cultivada antes de la siembra como también el
tratamiento de las superficies cultivadas que están sembradas, pero
todavía no cubiertas con plantas.
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Se prefiere la utilización en común con el
herbicida. Para ello se pueden emplear mezclas de depósito o
formulaciones
acabadas.
Las cantidades necesarias a consumir de los
antídotos pueden fluctuar dentro de amplios límites, dependiendo de
la indicación y de la sustancia activa herbicida utilizada, y están
situadas por regla general en el intervalo de 0,001 a 5 kg, de modo
preferido de 0,005 a 0,5 kg de sustancia activa por hectárea.
Es objeto del presente invento, por lo tanto,
también un procedimiento para la protección de plantas cultivadas
con respecto a efectos colaterales fitotóxicos de herbicidas de la
fórmula (I), que está caracterizado porque una cantidad activa como
antídoto de un compuesto de las fórmulas (II), (III), (IV), (V),
(VI), (VII) y/o (seleccionado entre el conjunto (b)), se aplica
antes, después o al mismo tiempo que la sustancia activa herbicida
A de la fórmula (I) sobre las plantas, las semillas de plantas o la
superficie cultivada.
La combinación conforme al invento de un
herbicida y un antídoto se puede emplear también para la represión
de plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por
tecnología genética, que son conocidas o que se tengan que
desarrollar todavía. Las plantas transgénicas se distinguen por
regla general por propiedades ventajosas especiales, por ejemplo
por resistencias frente a determinados agentes protectores de
plantas, resistencias frente a enfermedades de plantas o agentes
patógenos de enfermedades de plantas, tales como determinados
insectos o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus.
Otras propiedades especiales se refieren p.ej. al material cosechado
en lo que se refiere a la cantidad, la calidad, la capacidad para
almacenamiento, la composición y sustancias constitutivas
especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido
aumentado de almidón o con una calidad modificada del almidón o las
que tienen una composición distinta de ácidos grasos del material
cosechado.
Se prefiere la aplicación de las combinaciones
conformes al invento en cultivos transgénicos, económicamente
importantes, de plantas útiles y ornamentales, p.ej. de cereales
tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y
maíz o también en cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja,
colza, patata, tomate, guisantes y otras especies de legumbres.
En el caso de la aplicación de las combinaciones
conformes al invento en cultivos transgénicos, junto con los
efectos contra plantas dañinas que se pueden observar en otros
cultivos, aparecen con frecuencia efectos, que son específicos para
la aplicación en el respectivo cultivo transgénico, p.ej. un
espectro, que ha sido modificado o ampliado de un modo especial, de
malezas que se pueden combatir, cantidades modificadas a consumir,
que se pueden emplear para la aplicación, de modo preferido una
buena aptitud para la combinación con los herbicidas, frente a los
que es resistente el cultivo transgénico, así como una influencia
sobre el crecimiento y el rendimiento de las plantas cultivadas
transgénicas.
Es objeto del invento, por lo tanto, también la
utilización de la combinación conforme al invento para la represión
de plantas dañinas en plantas cultivadas transgénicas.
Los antídotos de las fórmulas (III)-(VII) y los
seleccionados del conjunto (b) y sus combinaciones con una o varias
de las sustancias activas herbicidas citadas de la fórmula (II), se
pueden formular de diferente manera, dependiendo de cuáles
parámetros biológicos y/o químicos - físicos estén preestablecidos.
Como posibilidades de formulación entran en cuestión por
ejemplo:
Polvos para proyectar (WP), concentrados
emulsionables (EC), polvos solubles en agua (SP), concentrados
solubles en agua (SL), emulsiones concentradas (BW) tales como
emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite,
soluciones o emulsiones atomizables, suspensiones para encapsular
(CS), dispersiones sobre la base de aceites o agua (SC),
suspo-emulsiones, concentrados para suspensión,
agentes para espolvorear (DP), soluciones miscibles con aceites
(OL), agentes desinfectantes, granulados (GR) en forma de micro
granulados o de granulados para proyectar, extender y absorber,
granulados para la aplicación sobre el suelo o por esparcimiento,
granulados solubles en agua (SG), granulados dispersables en agua
(WG), formulaciones ULV (de volumen ultra bajo), micro cápsulas y
ceras.
Estos tipos individuales de formulaciones son
conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de:
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
(Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4ª
edición de 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations"
(Formulaciones plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens,
"Spray Drying Handbok" (Manual del secado por atomización), 3ª
edición de 1979, G. Godwin Ltd, Londres.
Los necesarios agentes coadyuvantes para
formulaciones, tales como materiales inertes, agentes
tensioactivos, disolventes y otros materiales aditivos, son
asimismo conocidos y se describen por ejemplo en las obras de:
Watkins, "Handbok of Insecticide Dust Diluents and Carriers"
(Manual de diluyentes y vehículos para polvos finos insecticidas),
2ª edición, Darland Boks, Caldwell N. J.; H.v. Olphen
"Introduction to Clay Colloid Chemistry" (Introducción a la
química de los coloides de arcillas), 2ª edición, J. Wiley &
Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide" (Guía de disolventes),
2ª edición, Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers
Annual" (Anual de detergentes y emulsionantes) de McCutcheon, MC
Publ. Corp., Ridgewod N.J.; Sisley y Wod, "Encyclopedia of
Surface Active Agents" (Enciclopedia de agentes tensioactivos),
Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte" (Aductos con óxido de etileno
interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976;
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
(Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4ª edición
de 1986.
Sobre la base de estas formulaciones se pueden
preparar también combinaciones con otras sustancias activas como
agentes protectores de las plantas, tales como insecticidas,
acaricidas, herbicidas, fungicidas, así como antídotos,
fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una
formulación acabada o de una mezcla de depósito.
Los polvos para proyectar son formulaciones
dispersables uniformemente en agua, que junto a la sustancia
activa, aparte de una sustancia diluyente o inerte, contienen
además todavía agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no
iónicos (agentes humectantes, agentes dispersantes), p.ej.
alquilfenoles poli(oxietilados), alcoholes grasos
poli(oxietilados), aminas grasas poli(oxietiladas),
(alcohol
graso)-poliglicol-éter-sulfatos,
alcano-sulfonatos,
alquil-benceno-sulfonatos, una sal
de sodio de ácido lignina-sulfónico, una sal de
sodio de ácido
2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico,
una sal de sodio de ácido
dibutilnaftaleno-sulfónico o también una sal de
sodio de ácido
oleoíl-metil-táurico. Para la
preparación de los polvos para proyectar, las sustancias activas
herbicidas se muelen finamente por ejemplo en usuales equipos,
tales como molinos de martillos, molinos de soplante y molinos de
chorros de aire, y al mismo tiempo o a continuación se mezclan con
los agentes coadyuvantes de formulaciones.
Los concentrados emulsionables se producen p.ej.
por disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico,
tal como butanol, ciclohexanona, dimetilformamida o también
hidrocarburos de elevado punto de ebullición, tales como compuestos
aromáticos, compuestos alifáticos o alicíclicos saturados o
insaturados, o mezclas de los disolventes orgánicos mediando adición
de uno o varios agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no
iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar por
ejemplo: sales de calcio con ácidos alquil-aril
(C_{6}-C_{18})-sulfónicos tales
como dodecil-benceno-sulfonato de
Ca, o emulsionantes no iónicos, tales como ésteres de poliglicoles
con ácidos grasos, alquil
(C_{2}-C_{18})-aril-poliglicol-éteres,
(alcohol graso) -poliglicol-éteres, productos de condensación de
óxido de propileno y óxido de etileno,
alquil-poliéteres, ésteres de sorbitán, ésteres con
ácidos grasos de sorbitán o poli-(oxietilen)-ésteres con ácidos
grasos de sorbitán.
Los agentes para espolvorear se obtienen por lo
general mediante molienda de la sustancia activa con sustancias
sólidas finamente divididas, p.ej. talco, arcillas naturales, tales
como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.
Los concentrados para suspensión pueden estar
constituidos sobre la base de agua o de un aceite. Éstos se pueden
preparar por ejemplo por molienda en húmedo mediante molinos de
perlas usuales en el comercio y eventualmente por adición de
agentes tensioactivos, tales como los que se han señalado p.ej. ya
en los casos de los otros tipos de formulaciones.
Las emulsiones, p.ej. del tipo de aceite en agua
(EW), se pueden producir por ejemplo mediante agitadores, molinos
de coloides y/o mezcladores estáticos, mediando utilización de
disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de agentes
tensioactivos, tales como los que ya se han señalado p.ej. en los
casos de los otros tipos de formulaciones.
Los granulados se pueden producir o bien por
inyección de la sustancia activa sobre un material inerte
granulado, capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de
sustancias activas mediante pegamentos, p.ej. un poli(alcohol
vinílico), una poli-(sal de sodio de ácido acrílico) o también
aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte,
tales como arena, caolinitas, o de un material inerte granulado.
También se pueden granular sustancias activas apropiadas del modo
que es usual para la producción de granallas de agentes
fertilizantes - en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes
-. Los granulados dispersables en agua se producen por regla
general de acuerdo con los procedimientos usuales, tales como
desecación por atomización, granulación en lecho fluidizado,
granulación en bandejas, mezcladura con mezcladores de alta
velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido.
Para la producción de granulados en bandejas, en
lecho fluidizado, en extrusor y por proyección véanse p.ej. los
procedimientos expuestos en "Spray-Drying
Handbok" (Manual del secado por atomización), 3ª edición, 1979,
G. Godwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeration"
(Aglomeración), Chemical and Engineering 1967, páginas 147 y
siguientes; "Perry's Chemical Engineer's Handbok" (Manual del
ingeniero químico de Perry), 5ª edición,
McGraw-Hill, Nueva York 1973, páginas
8-57.
Para más detalles acerca de la formulación de
agentes para la protección de plantas (fitoprotectores), véanse
p.ej. las obras de G.C. Klingman, "Weed Control as a Science"
(Represión de hierbas como una ciencia), John Wiley and Sons, Inc.,
Nueva York, 1961, páginas 81-96 y J.D. Freyer, S.A.
Evans, "Weed Control Handbok" (Manual de la represión de
hierbas), 5ª edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford,
1968, páginas 101-103.
Las formulaciones agroquímicas contienen por
regla general de 0,1 a 99% en peso, en particular de 0,1 a 95% en
peso, de sustancias activas de las fórmulas (II) -(VII) y/o (b), o
de la mezcla de sustancias activas herbicidas y antídotos (I) y
(II) - (VII) y/o (b), y de 1 a 99,9% en peso, en particular de 5 a
99,8% en peso, de un material aditivo sólido o líquido, y de 0 a
25% en peso, en particular de 0,1 a 25% en peso de un agente
tensioactivo.
En polvos para proyectar, la concentración de
sustancias activas es p.ej. de aproximadamente 10 a 90% en peso, el
resto hasta 100% en peso consta de los constituyentes usuales de
formulaciones. En el caso de los concentrados mulsionables, la
concentración es de aproximadamente 1 a 80% en peso. Las
formulaciones en forma de polvos finos contienen de aproximadamente
1 a 20% en peso de sustancias activas, las soluciones atomizables
contienen de aproximadamente 0,2 a 20% en peso de sustancias
activas. En el caso de granulados, tales como granulados
dispersables en agua, el contenido de sustancias activas depende en
parte de si el compuesto activo se presenta en estado líquido o
sólido. Por regla general, el contenido en el caso de los
granulados dipersables en agua está comprendido entre 10 y 90% en
peso.
Junto a ello, las citadas formulaciones de
sustancias activas contienen eventualmente los agentes adhesivos,
humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes,
protectores frente a las heladas y disolventes, materiales de
carga, de soporte y colorantes, antiespumantes, inhibidores de la
evaporación y agentes que influyen sobre el valor del pH y sobre la
viscosidad, que en cada caso sean usuales.
Como partícipes en las combinaciones para las
mezclas conformes al invento en formulaciones de mezclas o en una
mezcla de depósito se pueden emplear por ejemplo sustancias activas
conocidas, tal como se describen p.ej. en Weed Research 26,
441-445 (1986), o en "The Pesticide Manual" 10ª
edición, The British Crop Protection Council, 1994 y la
bibliografía allí citada. Como herbicidas conocidos por la
bibliografía, que se pueden combinar con las mezclas conformes al
invento, se pueden mencionar p.ej. las siguientes sustancias
activas (observación: los compuestos son designados ya sea con el
"nombre común" de acuerdo con la Organización Internacional
para Normalización (ISO, de International Organization for
Standartization) o con el nombre químico, eventualmente junto con
un usual número de código). acetocloro; acifluorfen; aclonifen; AKH
7088, es decir ácido
[[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)-fenoxi]-2-nitro-fenil]-2-metoxietiliden]-amino]-oxi]-acético
y su éster metílico; alacloro; aloxidim; ametrin; amidosulfurón;
amitrol; AMS, es decir sulfamato de amonio; anilofos; asulam;
atrazina; azafenidina (DPX-R6447), azimsulfurón
(DPX-A8947); aziprotrin; barbán; BAS 516 H, es
decir
5-fluoro-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona;
benazolina; benfluralina; benfuresato;
bensulfurón-metilo; bensulida; bentazona;
benzofluoro; benzoílprop-etilo; benzotiazurón;
bialafos; bifenox; bispiribaco-sodio
(KIH-2023), bromacil; bromobutida; bromofenoxima;
bromoxinil; bromurón; buminafos; busoxinona; butacloro; butamifos;
butenacloro; butidazol; butralina; butroxidim
(ICI-0500), butilate; cafenstrole
(CH-900); carbetamida; cafentrazona; CDAA, es decir
2-cloro-N,N-di-2-propenil-acetamida;
CDEC, es decir éster 2-cloro-alílico
de ácido dietil-ditiocarbámico; clometoxifen;
cloramben; cloransulam-metilo
(XDE-565), clorazifop-butilo,
clorobromurón; clorobufam; clorofenaco;
cloroflurecol-metilo; cloridazona; clorimurón
etilo; cloronitrofen; clorotolurón; cloroxurón; cloroprofam;
clorosulfurón; clortal-dimetilo; clorotiamida;
cinidón-etilo, cinmetilin; cinosulfurón; cletodim;
clodinafop y sus derivados ésteres (p.ej.
clodinafop-propargilo); clomazona; clomeprop;
cloproxidim; clopiralida; cumilurón (JC 940); cianazina; cicloato;
ciclosulfamurón (AC 014); cicloxidim; ciclurón; cihalofop y sus
derivados ésteres (p.ej. el éster butílico,
DEH-112); ciperquat; ciprazine; ciprazole;
2,4-DB; dalapón; desmedifam; desmetrin;
di-alato; dicamba; diclobenil; dicloroprop;
diclofop y sus ésteres tales como diclofop-metilo;
diclosulam (XDE-564), dietatil; difenoxurón;
difenzoquat; diflufenicán; diflufenzopir-sodio
(SAN-835H), dimefurón; dimetacloro; dimetametrin;
dimetenamida (SAN-582H); dimetazona, éster metílico
de ácido
5-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il-carbamoílsulfamoíl)-1-(2-piridil)-pirazol-4-carboxílico
(NC-330); triaziflam (IDH-1105),
clomazón; dimetipin; dimetrasulfurón, dinitramina; dinoseb;
dinoterb; difenamida; dipropetrin; diquat; ditiopir; diurón; DNOC;
eglinazina-etilo; EL 177, es decir
5-ciano-1-(1,1-dimetil-etil)-N-metil-1H-pirazol-4-carboxamida;
endotal; epoprodan (MK-243), EPTC; esprocarb;
etalfluralin; etametsulfurón-metilo; etidimurón;
etiozin; etofumesato; F5231, es decir
N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoro-propil)-4,5-dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]-etanosulfonamida;
etoxifen y sus ésteres (p.ej. el éster etílico,
HN-252); etoxisulfurón (a partir del documento EP
342569), etobenzanida (HW 52);
3-(4-etoxi-6-etil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-dioxo-2-metil-benzo[b]tiofeno-7-sulfonil)urea
(documento EP-A 079.683);
3-(4-etil-6-metoxi-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,
1-dioxo-2-metilbenzo[b]tiofeno-7-sulfonil)urea
(documento EP-A 079.683); fenoprop; fenoxan,
fenoxaprop y fenoxaprop-P así como sus
ésteres,p.ej. fenoxaprop-P-etilo y
fenoxaprop-etilo; fenoxidim; fenurón;
flamprop-metilo; flazasulfurón; flufenacet
(BAY-FOE-5043), fluazifop y
fluazifop-P, florasulam (DE-570) y
sus ésteres, p.ej. fluazifop-butil y
fluazifop-P-butilo; flucloralina;
flumetsulam; flumeturón; flumicloraco y sus ésteres (p.ej. el éster
pentílico, S-23031); flumioxazina
(S-482); flumipropin; flupoxam
(KNW-739); fluorodifen;
fluoroglicofen-etilo; flupropacil
(UBIC-4243); flupirsulfurón-metil
sodio (DPX-KE459), fluridona; flurocloridona;
fluroxipir; flurtamona; flutiacet-metilo
(KIH-9201), fomesafen; fosamina; furiloxifen;
glufosinato; glifosato; halosafen; halosulfurón y sus ésteres
(p.ej. el éster metílico, NC-319); haloxifop y sus
ésteres; haloxifop-P (= R-haloxifop)
y sus ésteres; hexazinona; imazametabenz-metilo;
imazamox (AC-299263), imazapir; imazaquin y sales
tales como la sal de amonio; imazetametapir; imazetapir;
imazosulfurón; yodosulfurón
(4-yodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil]-benzoato
de metilo, sal de sodio, documento WO 92/13845); ioxinil;
isocarbamida; isopropalin; isoproturón; isourón; isoxaben;
isoxapirifop; karbutilato; lactofen; lenacil; linurón; MCPA; MCPB;
mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitrón; metazacloro;
metabenzotiazurón; metam; metazol; metoxifenona; metildimrón;
metobenzurón,
2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-sulfonil]-4-metanosulfonamidometil-benzoato
de metilo (documento WO 95/10507); metobenzurón; metobromurón;
metolacloro; S-metolacloro, metosulam (XRD 511);
metoxurón; metribuzin; metsulfurón-metilo; MH;
molinato; monalida; monocarbamida dihidrógenosulfato; monolinurón;
monurón; MT 128, es decir
6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina;
MT 5950, es decir
N-[3-cloro-4-(1-metil-etil)-fenil]-2-metil-pentanamida;
N,N-dimetil-2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureidosulfonil]-4-formilamino-benzamida
(documento WO 95/01344); naproanilida; napropamida; naptalam; NC
310, es decir
4-(2,4-dicloro-benzoíl)-1-metil-5-benciloxi-pirazol;
neburón; nicosulfurón; nipiraclofen; nitralin; nitrofen;
nitrofluorfen; norflurazona; orbencarb; orizalina; oxadiargil
(RP-020630); oxadiazona; oxaziclomefona
(MY-100), oxifluorfen; oxasulfurón
(CGA-277476), paraquat; pebulato; pendimetalin;
pentoxazona (KPP-314), perfluidona; fenisofam;
fenmedifam; picloram; piperofos; piributicarb;
pirifenop-butilo; pretilacloro;
primisulfurón-metilo; prociazina; prodiamina;
profluralin; proglinazina-etilo; prometón;
prometrin; propacloro; propanil; propaquizafop y sus ésteres;
propazina; profam; propisocloro; propizamida; prosulfalin;
prosulfocarb; prosulfurón (CGA-152005); prinacloro;
piraflufen-etilo (ET-751), pirazona;
pirazosulfurón-etilo; pirazoxifen; piribenzoxima,
piridafol; piridato; piriminobac-metilo
(KIH-6127), piritiobaco (KIH-2031);
piroxofop y sus ésteres (p.ej. el éster propargílico); quincloraco;
quinmeraco; quinofop y sus derivados ésteres, quizalofop y
quizalofop-P y sus derivados ésteres p.ej.
quizalofop-etilo;
quizalofop-P-tefurilo y -etilo;
renridurón; rimsulfurón (DPX-E 9636); S 275, es
decir
2-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-propiniloxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol;
secbumetón; setoxidim; sidurón; simazina; simetrin; SN 106279, es
decir ácido
2-[[7-[2-cloro-4-(trifluorometil)-fenoxi]-2-naftalenil]-oxi]-propanoico
y su éster metílico; sulfentrazona (FMC-97285,
F-6285); sulfazurón;
sulfometurón-etilo; sulfosato
(ICI-A0224); sulfosulfurón
(MON-37500), TCA; tebutam
(GCP-5544); tebutiurón; tepraloxidim
(BAS-620H), terbacil; terbucarb; terbucloro;
terbumetón; terbutilazina; terbutrin; TFH 450, es decir
N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metil-fenil)-sulfonil]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida;
tenilcloro (NSK-850); tiazaflurón; tiazopir
(Mon-13200); tidiazimina
(SN-124085); tifensulfurón-metilo;
tiobencarb; tiocarbazil; tralkoxidim; tri-alato;
triasulfurón, triazofenamida; tribenurón-metilo;
triclopir; tridifano; trietazina; trifluralin; triflusulfurón y sus
ésteres (p.ej. el éster metílico, DPX-66037);
trimeturón; tsitodef; vernolato; WL 110547, es decir
5-fenoxi-1-[3-(trifluorometil)-fenil]-1H-tetrazol;
UBH-509; D-489; LS
82-556; KPP-300;
KPP-421, MT-146,
NC-324; KH-218;
DPX-N8189; DOWCO-535;
DK-8910; V-53482;
PP-600; MBH-001.
Para su aplicación, las formulaciones presentes
en una forma usual en el comercio se diluyen eventualmente de un
modo usual, p.ej. mediante agua en el caso de polvos para
proyectar, concentrados emulsionables, dispersiones y granulados
dispersables en agua. Las formulaciones en forma de polvos, los
granulados para el suelo o para esparcimiento, así como las
soluciones atomizables, antes de la aplicación ya no se diluyen
usualmente con otras sustancias inertes adicionales.
Con las condiciones externas, tales como
temperatura, humedad, el tipo del herbicida utilizado, etc, varía la
cantidad necesaria a consumir de los herbicidas de la fórmula (I).
Ésta se puede hacer variar dentro de amplios límites, p.ej. entre
0,001 y 10,0 kg/ha o más de sustancia activa, de modo preferido,
sin embargo, ella está situada entre 0,005 y 5 kg/ha.
Los siguientes Ejemplos sirven para la
explicación del invento:
a) Se obtiene un agente para espolvorear (WP),
mezclando 10 partes en peso de un compuesto de las fórmulas (II) -
(VII) y/o del conjunto B(b) o de una mezcla de sustancias
activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I)
y de un antídoto de las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto (b)
y 90 partes en peso de talco como material inerte, y
desmenuzándolas en un molino de impactos.
b) Se obtiene un polvo humectable, fácilmente
dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de un compuesto de
las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto B(b) o de una
mezcla de sustancias activas a base de una sustancia activa
herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto de las fórmulas (II) -
(VII) y/o del conjunto B(b), 64 partes en peso de cuarzo con
un contenido de caolín como material inerte, 10 partes en peso de
una sal de potasio de ácido lignina-sulfónico y 1
parte en peso de una sal de sodio de ácido
oleoíl-metil-táurico como agentes
humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino de púas.
c) Se obtiene un concentrado fácilmente
dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de un compuesto de
las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto B(b) o de una
mezcla de sustancias activas a base de una sustancia activa
herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto de las fórmulas (II) -
(VII) y/o del conjunto B(b), con 6 partes en peso de un
alquil-fenol-poliglicol-éter
(®Triton X 207), 3 partes en peso de un
isotridecanol-poliglicol-éter (8 OE = óxido de
etileno) y 71 partes en peso de un aceite mineral parafínico
(margen de ebullición p.ej. desde aproximadamente 255 hasta más de
277ºC), y moliéndolas en un molino de bolas con fricción hasta una
finura de por debajo de 5 micrómetros.
d) Se obtiene un concentrado emulsionable a
partir de 15 partes en peso de un compuesto de las fórmulas (II) -
(VII) y/o del conjunto B(b) o de una mezcla de sustancias
activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I)
y de un antídoto de las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto
B(b), 75 partes en peso de ciclohexanona como disolvente y
10 partes en peso de un nonil-fenol oxietilado como
emulsionante.
e) Se obtiene un granulado dispersable en agua,
mezclando
| 75 partes en peso | de un compuesto de las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto B(b) o de una mezcla de sus- |
| tancias activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto de | |
| las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto B(b), | |
| 10 \hskip0,3cm '' \hskip0,3cm '' \hskip0,2cm '' | de una sal de calcio de ácido lignina-sulfónico, |
| 5 \hskip0,5cm '' \hskip0,3cm '' \hskip0,2cm '' | de lauril-sulfato de sodio, |
| 3 \hskip0,5cm '' \hskip0,3cm '' \hskip0,2cm '' | de un poli(alcohol vinílico), y |
| 7 \hskip0,5cm '' \hskip0,3cm '' \hskip0,2cm '' | de caolín, |
moliéndolas en un molino de púas y granulando el
polvo en un lecho fluidizado mediante aplicación por rociado de
agua como líquido de
granulación.
\newpage
f) Se obtiene también un granulado dispersable
en agua, homogeneizando y desmenuzando previamente en un molino de
coloides
| 25 parte(s) en peso | de un compuesto de las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto B(b) o de una mezcla de sus- |
| tancias activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto | |
| de las fórmulas (II) - (VII) y/o del conjunto B(b), | |
| 5 \hskip0,5cm '' \hskip0,5cm '' \hskip0,3cm '' | de una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico, |
| 2 \hskip0,5cm '' \hskip0,5cm '' \hskip0,3cm '' | de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico, |
| 1 \hskip0,5cm '' \hskip0,5cm '' \hskip0,3cm '' | de un poli(alcohol vinílico), |
| 17 \hskip0,3cm '' \hskip0,5cm '' \hskip0,3cm '' | de carbonato de calcio, y |
| 50 \hskip0,3cm '' \hskip0,5cm '' \hskip0,3cm '' | de agua, |
a continuación moliéndolas en un molino de
perlas, y atomizando y secando la suspensión así obtenida en una
torre de atomización mediante una boquilla para un solo
material.
Se introducen semillas o trozos de rizomas de
plantas mono- y di-cotiledóneas, dañinas y útiles,
dentro de tiestos con un diámetro de 9 a 13 cm en tierra de légamo
arenosa, y se cubren con tierra. Alternativamente a ello, para el
ensayo con arroz se cultivan plantas de arroz así como plantas
dañinas indeseadas en este cultivo de plantas útiles, en un suelo
sobre saturado con agua. Los herbicidas y antídotos, formulados
como concentrados emulsionables o como agentes para espolvorear, se
aplicaron en forma de dispersiones o bien suspensiones o emulsiones
acuosas, con una cantidad consumida de agua que, convertida por
cálculo, es de 300 a 800 l/ha, en diversas dosificaciones a la
superficie de la tierra de cubrimiento o, en el caso del ensayo con
arroz, vertiéndolos en el agua de riego. A continuación, los
tiestos se mantienen en condiciones óptimas para la cultivación
ulterior de las plantas en el invernadero. La valoración óptica de
los daños causados a plantas útiles y dañinas se efectúa
3-4 semanas después del tratamiento Esta valoración
se efectuó en comparación con testigos sin tratar.
Los resultados de los ensayos se recopilan en las
Tablas 5 y 6 (i.a. = ingrediente activo).
| Herbicida 1-1: | herbicida del Ejemplo nº 1-1 (de la tabla 1) |
| Antídoto b-1: | 1-[4-(2-metoxibenzoílsulfamoíl)fenil]-3-metilurea |
| Antídoto c-1: | 2-metoxi-N-[4-(2-metoxibenzoílsulfamoíl)fenil]-acetamida |
| Antídoto c-3: | N-[4-(2-metoxibenzoílsulfamoíl)fenil]-ciclobutancarboxamida |
| Antídoto c-7: | N-[4-(2-clorobenzoílsulfamoíl)fenil]-ciclopropancarboxamida |
| Antídoto c-10: | N-[4-(2-trifluorometoxibenzoílsulfamoíl)fenil]-ciclopropancarboxamida |
| ECHCG: | Echinochloa crus galli |
| ABUTH: | Abutilon theophrasti |
| PHBPU: | Pharbitis purpureum |
| SETVI: | Setaria viridis |
Se introducen semillas o trozos de rizomas de
plantas mono- y di-cotiledóneas, dañinas y útiles,
dentro de tiestos con un diámetro de 9 a 13 cm en tierra de légamo
arenoso y se cubren con tierra. Alternativamente a ello, para el
ensayo con arroz se cultivan plantas de arroz así como plantas
dañinas indeseadas en este cultivo de plantas útiles, en un suelo
sobre saturado con agua. En la fase de tres hojas, es decir
aproximadamente tres semanas después del comienzo de la
cultivación, las plantas de ensayo se tratan con los herbicidas y
antídotos, formulados como concentrados emulsionables o como
agentes para espolvorear, en forma de dispersiones, o bien
suspensiones o emulsiones acuosas, y se rocían en distintas
dosificaciones, con una cantidad consumida de agua que, convertida
por cálculo, es de 300 a 800 l/ha, sobre las partes verdes de las
plantas o, en el caso del ensayo con arroz, también se vierten en el
agua de riego. Los tiestos se mantienen en condiciones óptimas para
la cultivación ulterior de las plantas en el invernadero. La
valoración óptica de los daños causados a plantas útiles y dañinas
se efectúa 2-3 semanas después del tratamiento. Los
resultados de los ensayos se recopilan en las Tablas 7 a 9.
(Tabla pasa a página
siguiente)
| Herbicida 1-1: | herbicida del Ejemplo nº 1-1 (de la tabla 1) |
| Herbicida 3-1: | herbicida del Ejemplo nº 3-1 (de la tabla 3) |
| Herbicida 3-2: | herbicida del Ejemplo nº 3-2 (de la tabla 3) |
| Antídoto II-9: | éster etílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico |
| Antídoto b-1: | 1-[4-(2-metoxi-benzoílsulfamoíl)fenil]-3-metil-urea |
| Antídoto c-1: | 2-metoxi-N-[4-(2-metoxi-benzoílsulfamoíl)fenil]-acetamida |
Los ensayos en el campo se realizaron en parcelas
de 8 a 10 m^{2} y cada ensayo se repitió de 2 a 4 veces. Después
de la siembra de las plantas a cultivar, antes del brote o en el
estadio de 2-6 hojas, las formulaciones de ensayo
se esparcieron mediante aparatos aspersores situados en las
parcelas. El volumen proyectado fue de 100 - 300l de agua / ha; se
aplicó a una presión de 2 - 3 bar y con toberas de chorro plano. La
valoración se efectuó a través de evaluaciones visuales. Los
efectos en las plantas cultivadas y en las malezas y malas hierbas
se estimaron con una escala porcentual (0 - 100%) en comparación
con parcelas testigos sin tratar. Después de la aplicación se
hicieron 3-4 evaluaciones a intervalos de
aproximadamente 7, 14, 28, 42 días. Los resultados representan
valores medios a través de 2-4 repeticiones. En
general, se aceptan daños a los cultivos en el caso de maíz de
aproximadamente 15%. El efecto sobre las malezas debería presentar
unos grados de efecto \geq 60%. Desde la siembra hasta el final
de los ensayos, éstas se sometieron a las condiciones climáticas
naturales (precipitación, temperatura, humedad del aire, irradiación
del sol), tal como son características para los lugares de los
ensayos.
Los resultados de los ensayos están resumidos se
recopilan en las Tablas 10 a 13 (dat: de days after
treatment = días después del tratamiento).
| Herbicida 1-1: | herbicida del Ejemplo nº 1-1 (de la Tabla 1) |
| Herbicida 2: | N,N-dimetil-2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)ureidosulfonil]-4-formilaminobenzamida |
| Antídoto II-9: | Éster etílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico |
Claims (12)
1. Agente activo como herbicida que contiene una
mezcla de
A. una cantidad activa como herbicida de uno o
varios compuestos de la fórmula (I)
en la
que
V es un radical seleccionado entre el conjunto de
(V1) a (V4),
teniendo los símbolos e índices los siguientes
significados:
R es hidrógeno, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo,
halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, COH,
ciano:
R^{1} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}), alquinilo
(C_{2}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{8}), cicloalquenilo
(C_{3}-C_{8}), alquil
(C_{1}-C_{4})-cicloalquilo
(C_{3}-C_{8}),
halo-cicloalquilo (C_{3}-C_{7}),
alquil (C_{1}-C_{4})
-tio-cicloalquilo (C_{3}-C_{8}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{8}) o
halo-alquenilo
(C_{2}-C_{8});
R^{2} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halógeno,
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
ciano, nitro;
R^{3} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}), alquinilo
(C_{2}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
halo-alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
aril-sulfonilo sustituido con alquilo
(C_{1}-C_{4}) o sin sustituir,
aril-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}) sustituido con alquilo
(C_{1}-C_{4}) o sin sustituir, o
aril-alquilo (C_{1}-C_{4})
sustituido con alquilo (C_{1}-C_{4}) o sin
sustituir;
R^{4} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}), alquinilo
(C_{2}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), fenilo o bencilo;
R^{5} es alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), di-alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, halógeno,
arilo sustituido o sin sustituir,
tetrahidropiran-4-ilo,
tetrahidropiran-3-ilo,
tetrahidrotiopiran-3-ilo,
1-metiltio-ciclopropilo,
2-etiltio-propilo, o bien dos
radicales R^{5} son conjuntamente alquileno
(C_{2}-C_{4});
R^{6} es hidroxi, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{8}), formil-oxi,
alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonil-oxi,
alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonil-oxi,
alquil (C_{1}-C_{4})-tio,
halo-alquil
(C_{1}-C_{4})-tio,
aril-tio, aril-oxi, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo o alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo;
R^{7} es alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{8}), alquilo
(C_{1}-C_{4})-cicloalquilo
(C_{3}-C_{8}) o
halo-cicloalquilo
(C_{3}-C_{8});
R^{8} es ciano, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo
o di-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo;
l es un número entero de 0 hasta 6, realizándose
que para l \geq 2 los radicales
R^{5} pueden ser iguales o distintos unos de
otros, y
los R^{9} son, iguales o distintos, nitro,
amino, alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}), alquinilo
(C_{2}-C_{4}), halógeno,
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alquenilo (C_{2}-C_{4}),
halo-alquinilo (C_{2}-C_{4}),
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
halo-alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})- sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-tio,
aril-sulfonilo, aril-sulfinilo,
aril-tio, alcoxi (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4})-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4}) -amino-sulfonilo,
di-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-sulfonilo,
alquil (C_{1}-C_{4})-carbamoílo,
di-alquil (C_{1}-C_{4})
-carbamoílo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), fenoxi, ciano, arilo,
alquil-amino o
di-alquil-amino,
q es 0, 1, 2, 3 ó 4;
y
B. una cantidad activa como antídoto de uno o
varios aseguradores seleccionados entre el conjunto formado
por:
a) compuestos de las fórmulas (II) a (IV),
teniendo los símbolos e índices los siguientes
significados:
n' es un número natural de 0 a 5;
T es una cadena de alcanodiílo (C_{1} ó
C_{2}), que está sin sustituir o sustituida con uno o dos
radicales alquilo (C_{1}-C_{4}) o con [alcoxi
(C_{1}-C_{3})]-carbonilo;
W es un radical heterocíclico divalente, sin
sustituir o sustituido, seleccionado entre el conjunto formado por
los radicales de heterociclos con anillos de cinco miembros,
parcialmente insaturados o aromáticos, con 1 a 3 heteroátomos de
anillo del tipo de N u O, realizándose que están contenidos en el
anillo por lo menos un átomo de N y a lo sumo un átomo de O, con
preferencia un radical seleccionado entre el conjunto formado (W1)
hasta (W4),
m' es 0 ó
1
R^{17}, R^{19} son, iguales o distintos,
halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), nitro o
halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
R^{18}, R^{20} son, iguales o distintos,
OR^{24}, SR^{24} ó NR^{24}R^{25} o un heterociclo saturado
o insaturado de 3 a 7 miembros, con por lo menos un átomo de N y
hasta 3 heteroátomos, que está unido con el grupo carbonilo en (II)
ó (III) a través del átomo de N, y que está sin sustituir o
sustituido con radicales seleccionados entre el conjunto formado
por alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}) o fenilo eventualmente
sustituido;
R^{24} es hidrógeno o un radical hidrocarbilo
alifático sustituido o sin sustituir;
R^{25} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{6}), alcoxi
(C_{1}-C_{6}) o fenilo sustituido o sin
sustituir;
R^{26} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{8}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{8}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{12}) o tri-alquil
(C_{1}-C_{4})-sililo;
\newpage
R^{27}, R^{28}, R^{29} son, iguales o
distintos, hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{8}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{8}),
cicloalquilo (C_{3}-C_{12}), o fenilo sustituido
o sin sustituir;
R^{21} es alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}), halo-alquenilo
(C_{2}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{7});
R^{22}, R^{23} son, iguales o distintos,
hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}), alquinilo
(C_{2}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquenilo
(C_{2}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-carbamoíl-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenil
(C_{2}-C_{4})-carbamoíl-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}),
dioxolanil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), tiazolilo, furilo,
furil-alquilo, tienilo, piperidilo, fenilo
sustituido o sin sustituir, o R^{22} y R^{23} forman
conjuntamente un anillo heterocíclico sustituido o sin sustituir,
con preferencia un anillo de oxazolidina, tiazolidina, piperidina,
morfolina, hexahidropirimidina o benzoxazina;
b) uno o varios compuestos seleccionados entre
el conjunto formado por:
anhídrido de ácido
1,8-naftálico,
difenil-metoxi-acetato
de metilo,
ciano-metoxiimino(fenil)acetonitrilo
(ciometrinilo),
1,3-dioxolan-2-il-metoxiimino(fenil)acetonitrilo
(oxabetrinilo),
4'-cloro-2,2,2-trifluoro-acetofenon-O-1,3-dioxolan-2-il-metiloxima
(fluxofenima),
4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina
(fenclorima),
2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato
de bencilo (flurazol),
2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano
(MG-191),
N-(4-metil-fenil)-N'-(1-metil-1-fenil-etil)urea
(dimron),
1-[4-(N-2-metoxi-benzoíl-sulfamoíl)fenil]-3-metil-urea,
1-[4-(N-2-metoxi-benzoíl-sulfamoíl)fenil]-3,3-dimetil-urea,
1-[4-(N-4,5-dimetil-benzoíl-sulfamoíl)fenil]-3-metil-urea,
1-[4-(N-naftoíl-sulfamoíl)fenil]-3,3-dimetil-urea,
ácido
(2,4-dicloro-fenoxi)acético
(2,4-D),
ácido
(4-cloro-fenoxi)acético,
ácido
(R,S)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propiónico
(mecoprop),
ácido
4-(2,4-dicloro-fenoxi)butírico
(2,4-DB),
ácido
(4-cloro-o-toliloxi)acético
(MCPA),
ácido
4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico,
ácido
4-(4-cloro-fenoxi)butírico,
ácido
3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico
(dicamba),
3,6-dicloro-2-metoxi-benzoato
de 1-(etoxicarbonil)etilo (lactidicloro),
así como sus sales y ésteres;
c)
N-acil-sulfonamidas de la fórmula
(V) y sus sales,
en las
que
R^{30} significa hidrógeno, un radical
hidrocarbilo, un radical hidrocarbil-oxi, un
radical hidrocarbil-tio o un radical heterociclilo,
realizándose que cada uno de los 4 radicales citados en último lugar
está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales, iguales
o distintos, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno,
ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, formilo, carboxamido,
sulfonamido y radicales de la fórmula
-Z^{a}-R^{a}, realizándose que cada parte de
hidrocarbilo presenta preferentemente de 1 a 20 átomos de C y un
radical R^{30}con un contenido de C, inclusive los sustituyentes,
tiene con preferencia de 1 a 30 átomos de C;
R^{31} significa hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4}); o
R^{30} y R^{31} junto con el grupo de la
fórmula -CO-N- significan el radical de un anillo
saturado o insaturado de 3 a 8 miembros;
los R^{32} iguales o distintos, significan
halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi,
formilo, CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} o un
radical de la fórmula -Z^{b}-R^{b};
R^{33} significa hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4});
los R^{34} iguales o distintos, significan
halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, CHO, CONH_{2},
SO_{2}NH_{2} o un radical de la fórmula
-Z^{c}-R^{c};
R^{a} significa un radical hidrocarbilo o un
radical heterociclilo, realizándose que cada uno de los dos
radicales citados en último lugar está sin sustituir o sustituido
con uno o varios radicales iguales o distintos seleccionados entre
el conjunto formado por halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi,
mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino, o
significa un radical alquilo, en el que varios, con preferencia 2 o
3, grupos CH_{2} no vecinos están reemplazados en cada caso por
un átomo de oxígeno;
R^{b}, R^{c} iguales o distintos, significan
un radical hidrocarbilo o un radical heterociclilo, realizándose
que cada uno de los dos radicales citados en último lugar está sin
sustituir o sustituido con uno o varios radicales iguales o
distintos seleccionados entre el conjunto formado por halógeno,
ciano, nitro, amino, hidroxi, fosforilo,
halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino, o
significan un radical alquilo, en el que varios, con preferencia 2
ó 3, grupos CH_{2} no vecinos están reemplazados en cada caso por
un átomo de oxígeno;
Z^{a} significa un grupo divalente de la
fórmula O, S, CO, CS, CO-O, CO-S,
O-CO, S-CO, SO, SO_{2}, NR*,
CO-NR*, NR*-CO, SO_{2}-NR* ó
NR*-SO_{2}, realizándose que el enlace indicado a la derecha del
respectivo grupo divalente es el enlace con el radical R^{a} y
realizándose que los radicales R* en los 5 grupos citados en último
lugar significan, independientemente unos de otros, H, alquilo
(C_{1}-C_{4}) o halo-alquilo
(C_{1}-C_{4});
Z^{b}, Z^{c} independientemente uno de otro,
significan un enlace directo o un grupo divalente de la fórmula O,
S, CO, CS, CO-O, CO-S,
O-CO, S-CO, SO, SO_{2}, NR*,
SO_{2}-NR*, NR*-SO_{2}, CO-NR* o
NR*-CO, realizándose en el caso de grupos divalentes asimétricos
que el átomo situado a la derecha está unido con el radical R^{b}
o R^{c}, y realizándose que los radicales R* en los 5 grupos
citados en último lugar significan, independientemente unos de
otros, H, alquilo (C_{1}-C_{4}) o
halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
n significa un número entero de 0 a 4; y
t significa un número entero de 0 a 5;
d)
acil-sulfamoíl-amidas de ácido
benzoico de la fórmula general (VI), eventualmente también en forma
de una sal,
en las
que
X^{3} significa CH o N;
R^{35} significa hidrógeno, heterociclilo o un
radical hidrocarbilo, realizándose que los dos radicales citados en
último lugar estan sustituidos eventualmente con uno o varios
radicales, iguales o distintos, seleccionados entre el conjunto
formado por halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, CHO,
CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} y Z^{d}-R^{d};
R^{36} significa hidrógeno, hidroxi, alquilo
(C_{1}-C_{6}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}), alquinilo
(C_{2}-C_{6}), alcoxi
(C_{1}-C_{6}), alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi, realizándose
que los cinco radicales citados en último lugar están sustituidos
eventualmente con uno o varios radicales, iguales o distintos,
seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi,
alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}) y alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, o
R^{35} y R^{36} junto con el átomo de
nitrógeno que los lleva, significan un anillo saturado o insaturado
de 3 a 8 miembros;
los R^{37} iguales o distintos, significan
halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, CHO, CONH_{2},
SO_{2}NH_{2} ó Z^{e}-R^{e};
R^{38} significa hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}) o alquinilo
(C_{2}-C_{4});
los R^{39} iguales o distintos, significan
halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, carboxi, fosforilo, CHO,
CONH_{2}, SO_{2}NH_{2} ó Z^{f}-R^{f};
R^{d} significa un radical alquilo
(C_{2}-C_{20}), cuya cadena de carbonos está
interrumpida una vez o múltiples veces con átomos de oxígeno, o
significa heterociclilo o un radical hidrocarbilo, realizándose que
los dos radicales citados en último lugar están sustituidos
eventualmente con uno o varios radicales, iguales o distintos,
seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, ciano, nitro,
amino, hidroxi, mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino;
R^{e}, R^{f} iguales o distintos,
significan un radical alquilo (C_{2}-C_{20}),
cuya cadena de carbonos está interrumpida una vez o múltiples veces
con átomos de oxígeno, o significan heterociclilo o un radical
hidrocarbilo, realizándose que los dos radicales citados en último
lugar están sustituidos eventualmente con uno o varios radicales,
iguales o distintos, seleccionados entre el conjunto formado por
halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, fosforilo,
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), mono-
y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino;
Z^{d} significa una unidad divalente
seleccionada entre el conjunto formado por O, S, CO, CS,
C(O)O, C(O)S, SO, SO_{2}, NR*,
C(O)NR* ó SO_{2}-NR^{*};
Z^{e}, Z^{f} iguales o distintos, significan
un enlace directo o una unidad divalente seleccionada entre el
conjunto formado por O, S, CO, CS, C(O)O,
C(O)S, SO, SO_{2}, NR*,
SO_{2}-NR* o CO-NR*;
R* significa hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}) o halo-alquilo
(C_{1}-C_{4});
s significa un número entero de 0 a 4, y
o en el caso de que X represente CH, significa
un número entero de 0 a 5, y en el caso de que X represente N,
significa un número entero de 0 a 4; inclusive los estereoisómeros
y las sales usuales en la agricultura, estando excluidas las
mezclas, que contienen
- a)
- 4-[2-cloro-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol y 2,4-D, 4-[2-cloro-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol y S-metolacloro,
4-[2-cloro-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol
y dicamba,
4-[2-cloro-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol
y MCPA,
4-[2-cloro-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol
y cloquintocet,
4-[2-cloro-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-etil-5-hidroxi-1H-pirazol
y dicamba,
4-[3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-2-metil-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol
y acetocloro,
4-[3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-2-metil-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol
y S-metolacloro,
4-[3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-2-metil-4-metilsulfonil-benzoíl]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol
y dicamba,
así como las mezclas en las que
b) en el compuesto de la fórmula (I) V es = V1
ó V4 y el antídoto presenta la fórmula (IV) o está seleccionado
entre el conjunto formado por
anhídrido de ácido
1,8-naftálico;
difenil-metoxi-acetato
de metilo;
2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano;
ciano-metoxiimino(fenil)acetonitrilo;
1,3-dioxolan-2-il-metoxiimino(fenil)-acetonitrilo;
4'-cloro-2,2,2-trifluoro-acetofenon-O-1,3-dioxolan-2-il-metiloxima;
4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina;
2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato
de bencilo y
éster
(1-metil-hexílico) de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)acético;
o
c) en el compuesto de la fórmula (I) V es = V3
con R^{6} = OH, y el antídoto
- -
- presenta la fórmula (II) con W = W1, W2, W3 ó W4 con m' = 1, o
- -
- presenta la fórmula (III) y T es una cadena de alcanodiílo (C_{1} ó C_{2}) sin sustituir o sustituida con uno o dos radicales alquilo (C_{1}- C_{4}).
- -
- presenta la fórmula (IV), o
- -
- significa un compuesto seleccionado entre el conjunto formado por anhídrido de ácido 1,8-naftálico, oxabetrinilo, ciano-metoxiimino(fenil)acetonitrilo, flufenoxima y flurazol.
2. Agente activo como herbicida de acuerdo con
la reivindicación 1, en el que en el compuesto de la fórmula
(I)
V es un radical del conjunto (V1) a (V4),
realizándose que los símbolos e índices tienen
los siguientes
significados:
R es hidrógeno, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo;
R^{1} es cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}), alquil
(C_{1}-C_{4})-cicloalquilo
(C_{3}-C_{7});
R^{2} es hidrógeno;
R^{3} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), aril-sulfonilo
sustituido con alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-aril-carbonil-metilo;
R^{4} es alquilo
(C_{1}-C_{4});
R^{5} es alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), o dos radicales R^{5} son
alquenilo C_{2};
R^{6} es hidroxi, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), fenil-tio;
R^{7} es cicloalquilo
(C_{3}-C_{7});
R^{8} es ciano;
I es un número entero de 0 a 3, realizándose que
para l \geq 2 los radicales R^{5} pueden ser iguales o
distintos unos de otros, y
los R^{9} son, iguales o distintos, alquilo
(C_{1}-C_{4}), halógeno, nitro,
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
alquil(C_{1}-C_{4})-sulfonil-oxi,
alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonil-amino,
alcoxi (C_{1}-C_{4})- carbonilo;
q es 0, 1, 2 ó 3.
3. Agente activo como herbicida de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, que contiene antídotos de las fórmulas (II)
y/o (III), en los que los símbolos e índices tienen los siguientes
significados:
R^{18}, R^{20} son OR^{24},
R^{24} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{18}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{12}), alquenilo
(C_{2}-C_{8}) y alquinilo
(C_{2}-C_{18}), realizándose que los grupos que
contienen C pueden estar sustituidos con uno o varios radicales
R^{50};
los R^{50} son, iguales o distintos, halógeno,
hidroxi, alcoxi (C_{1}-C_{8}), alquil
(C_{1}-C_{8})-tio, alquenil
(C_{2}-C_{8})-tio, alquinil
(C_{2}-C_{8})-tio, alquenil
(C_{2}-C_{8})-oxi, alquinil
(C_{2}-C_{8})-oxi, cicloalquilo
(C_{3}-C_{7}), cicloalcoxi
(C_{3}-C_{7}), ciano, mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino, carboxi,
alcoxi (C_{1}-C_{8})-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{8})-oxi-carbonilo,
alquil
(C_{1}-C_{8})-tio-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{8})-oxi-carbonilo,
alquil (C_{1}-C_{8})-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{8})-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{8})-carbonilo,
1-(hidroxiimino)-alquilo
(C_{1}-C_{6}), 1-[alquil
(C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{4}), 1-[alcoxi
(C_{1}-C_{4})-imino]-alquilo
(C_{1}-C_{6}), alquil
(C_{1}-C_{8})-carbonil-amino,
alquenil
(C_{2}-C_{8})-carbonil-amino,
alquinil
(C_{2}-C_{8})-carbonil-amino,
amino-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{8})-amino-carbonilo,
di-alquil
(C_{1}-C_{6})-amino-carbonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{6})-amino-carbonilo,
alquinil
(C_{2}-C_{6})-amino-carbonilo,
alcoxi
(C_{1}-C_{8})-carbonil-amino,
alquil
(C_{1}-C_{8})-amino-carbonil-amino,
alquil
(C_{1}-C_{6})-carbonil-oxi,
que está sin sustituir o sustituido con R^{51}, alquenil
(C_{2}-C_{6})-carbonil-oxi,
alquinil
(C_{2}-C_{6})-carbonil-oxi,
alquil (C_{1}-C_{8})-sulfonilo,
fenilo, fenil-alcoxi
(C_{1}-C_{6}), fenil-alcoxi
(C_{1}-C_{6})-carbonilo, fenoxi,
fenoxi-alcoxi (C_{1}-C_{6}),
fenoxi-alcoxi
(C_{1}-C_{6})-carbonilo,
fenil-carbonil-oxi,
fenil-carbonil-amino,
fenil-alquil
(C_{1}-C_{6})-carbonil-amino,
realizándose que los 9 radicales citados en último lugar están en
el anillo de fenilo sin sustituir o sustituidos una o varias veces
con radicales R^{52}; SiR'_{3}, OSiR'_{3},
R'_{3}Si-alcoxi (C_{1}-C_{8}),
CO-O-NR'_{2},
O-N=CR'_{2}, N=CR'_{2},
O-NR'_{2}, NR'_{2}, CH(OR')_{2},
O-(CH_{2})_{q}-CH(OR')_{2},
CR'''(OR')_{2}, O-(CH_{2})_{w}C'''(OR')_{2} o
R''O-CHR'''CHCOR''-alcoxi
(C_{1}-C_{6}),
los R^{51} son, iguales o distintos, halógeno,
nitro, alcoxi (C_{1}-C_{4}) y fenilo sin
sustituir o sustituido con uno o varios radicales R^{52};
los R^{52} son, iguales o distintos, halógeno,
alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}),
halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}) o nitro;
los R' son, iguales o distintos, hidrógeno,
alquilo (C_{1}-C_{4}), fenilo sin sustituir o
sustituido con uno o varios radicales R^{52}, o dos radicales
R^{'} forman conjuntamente una cadena de alcanodiílo
(C_{2}-C_{6});
los R'' son, iguales o distintos, alquilo
(C_{1}-C_{4}), o dos radicales R^{''} forman
conjuntamente una cadena de alcanodiílo
(C_{2}-C_{6});
R''' es hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4});
w es 0, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6.
4. Agente activo como herbicida de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, que contiene antídotos de la fórmula (V) o sus
sales, en el que
R^{30} significa hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), furanilo o tienilo, realizándose
que cada uno de los 4 radicales citados en último lugar está sin
sustituir o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados
entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), halógeno-alcoxi
(C_{1}-C_{6}) y alquil
(C_{1}-C_{4})-tio y, en el caso
de radicales cíclicos, también con alquilo
(C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo
(C_{1}-C_{4});
R^{31} significa hidrógeno;
R^{32} significa halógeno,
halógeno-alquilo (C_{1}-C_{4}),
halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonbilo, de
modo preferido halógeno, halógeno-alquilo
(C_{1}-C_{4}), tal como trifluorometilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), halógeno-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo;
R^{33} significa hidrógeno;
R^{34} significa halógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), halógeno-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halógeno-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), fenilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), ciano, alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, con
preferencia halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}),
halógeno-alquilo (C_{1}-C_{4}),
tal como trifluorometilo, halógeno-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}) o alquil
(C_{1}-C_{4})-tio;
n significa 0, 1 ó 2; y
t significa 1 ó 2.
5. Agente activo como herbicida de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, que contiene antídotos de la fórmula (VI) o
sus sales, en el que
X^{3} significa CH;
R^{35} significa hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}), cicloalquenilo
(C_{5}-C_{6}), fenilo o heterociclilo de 3 a 6
miembros con hasta tres heteroátomos seleccionados entre el
conjunto formado por nitrógeno, oxígeno y azufre, realizándose que
los seis radicales citados en último lugar están sustituidos
eventualmente con uno o varios sustituyentes, iguales o diferentes,
seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi
(C_{1}-C_{6}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{6}), alquil
(C_{1}-C_{2})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{2})-sulfonilo,
cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo y fenilo
y, en el caso de radicales cíclicos, también con alquilo
(C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo
(C_{1}-C_{4});
R^{36} significa hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{6}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}), alquinilo
(C_{2}-C_{6}), realizándose que los tres
radicales citados en último lugar están sustituidos eventualmente
con uno o varios sustituyentes, iguales o diferentes, seleccionados
entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}) y alquil
(C_{1}-C_{4})-tio;
los R^{37} iguales o diferentes, significan
halógeno, halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), nitro, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o
alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo;
R^{38} significa hidrógeno;
los R^{39} iguales o diferentes, significan
halógeno, nitro, alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), fenilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), ciano, alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo;
s 0, 1 ó 2 y
o 1 ó 2.
6. Agente activo como herbicida de acuerdo con
una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la relación
en peso de herbicida a antídoto es de 1:100 a 100.1.
7. Agente activo como herbicida de acuerdo con
una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, que adicionalmente
contiene otro herbicida.
8. Agente activo como herbicida de acuerdo con la
reivindicación 7, en que el otro herbicida es una
sulfonil-urea.
9. Procedimiento para la represión de plantas
dañinas en cultivos de plantas útiles, caracterizado porque
se aplica una cantidad activa como herbicida de un agente activo
como herbicida de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones
1 a 8 a las plantas dañinas, a las plantas cultivadas, a las
semillas de estas plantas, o a la superficie en la que crecen las
plantas.
10. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9, caracterizado porque las plantas provienen
del conjunto formado por maíz, trigo, centeno, cebada, avena,
arroz, sorgo, algodón y soja.
11. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9 ó 10, caracterizado porque las plantas están
modificadas genéticamente.
\newpage
12. Utilización de un agente activo como
herbicida de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 8,
para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas
útiles.
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