JP4291516B2

JP4291516B2 - 除草剤／毒性緩和剤組み合わせ物

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Publication number: JP4291516B2
Application number: JP2000583345A
Authority: JP
Inventors: フランク・ツィーマー; ロータール・ヴィルムス; ヘルマン・ビーリンガー; エアヴィン・ハッカー
Original assignee: バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1998-11-21
Filing date: 1999-11-05
Publication date: 2009-07-08
Anticipated expiration: 2019-11-05
Also published as: AU768402B2; AR021321A1; DE19853827A1; CA2351374C; JP2002530301A; SK6812001A3; BR9915516B1; CA2351374A1; EP1130965B1; HUP0105029A3; CN1195414C; CO5221023A1; IL143205A; HUP0105029A2; DK1130965T3; US20060030485A1; US20120322657A1; PL199503B1; DK1130965T4; KR100678802B1

Description

【０００１】
本発明は作物保護用製剤、特に有用植物の作物における有害植物と対抗して用いるのに極めて適する除草剤／解毒剤組み合わせ物（除草剤／毒性緩和剤組み合わせ物）の技術分野に関する。
【０００２】
ｐ−ヒドロキシフェニルピルベートジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤＯ）を阻害するより最近の除草活性物質の一部は極めて良好な使用上の特性を有し、単子葉植物および双子葉植物の雑草の広範囲のスペクトルに対し極めて低用量で適用することができる（例えばM.P. Prisbylla et al., Brighton Crop Protection Conference-Weeds (1993), 731-738参照)。
【０００３】
米国特許5627131、欧州特許551650および欧州特許298680は除草剤と毒性緩和剤、特に出芽後の毒性緩和剤との特定の混合物を開示している。
更にまた種々の文献によれば、パラヒドロキシフェニルピルベートジオキシゲナーゼの阻害剤としての一連のベンゾイルシクロヘキサンジオン類に属する除草剤は、一連のベンゾイルイソオキサゾール類と同様の作用機序に基づいており、この点については、J.Pesticide Sci., 21, 473-478 (1996), Weed Science 45, 601-609 (1997), Pesticide Science 50, 83-84, (1997）およびPesticide Outlook, 29-32, (1996年12月）を参照することができる。更にまた、Pesticide Science 50, 83-84 (1997）によれば、式（Ａ）のベンゾイルイソオキサゾールは特定の条件下で転位を起こし、式（Ｂ）のベンゾイル−３−オキソプロピオニトリルを生じる。
【０００４】
【化１０】

【０００５】
しかしながら、これらの高度に有効な活性物質の大部分は、トウモロコシ、イネまたは穀物類のような一部の重要な作物植物とは完全に適合しておらず（即ち十分な選択性が無く）、そのため、その用途は極めて限られている。従って、有用植物の作物の一部においては、雑草に対する所望の広範な除草活性が保証されないか、全く得られないような低用量でしか使用することができない。特定的には、上記した除草剤の大多数がトウモロコシ、イネ、穀物類または他の作物における有害植物に完全に選択的に対抗して用いることができない。
【０００６】
このような不都合を克服するために、いわゆる毒性緩和剤または解毒剤と組み合わせて除草活性物質を使用することが知られている。毒性緩和剤は本発明の目的のためには、有害植物に対する除草活性を本質的に低減することなく有用植物に対する除草剤の植物毒性を相殺する、或いは低減する化合物または化合物の混合物である。
【０００７】
特定の種類の除草剤に対する毒性緩和剤を発見することは、毒性緩和剤が除草剤の有害作用を低減する厳密な機序が未知であるため、困難な作業である。従って特定の除草剤と組み合わせたある化合物が毒性緩和剤として作用するという事実はそのような化合物が他の種類の除草剤とも毒性緩和作用を示すかどうかに関する答えにはならない。即ち、除草剤の悪影響から有用植物を保護するために毒性緩和剤を用いる場合、多くの毒性緩和剤がなお特定の不都合な点を示すことがわかる。これらには以下の点が包含される。
＊毒性緩和剤は有害植物に対する除草剤の活性を低下させる。
＊有用植物保護特性が不十分である。
＊ある除草剤との組み合わせにおいて、毒性緩和剤／除草剤を適用する有用植物のスペクトルが十分に広くない。
＊ある毒性緩和剤を十分多数の除草剤と常に組み合わせることができるとは限らない。
【０００８】
本発明の目的は、上記した除草剤と組み合わせた場合に重要な作物植物に対するこれらの除草剤の選択性を増強するために適する化合物を発見することであった。
意外にも今回、ＨＰＰＤＯ阻害剤として作用する特定の除草剤と組み合わせた場合に、重要な作物植物に対するこれらの除草剤の選択性を増強する化合物群が発見された。
【０００９】
即ち本発明は、下記物質：
Ａ．下記式（Ｉ）
【化１１】

［式中、
Ｖは下記（Ｖ１）〜（Ｖ４）：
【化１２】

よりなる群から選択される基であり、
ここで符号および指標の意味は、
Ｒは水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルコキシカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルホニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルフィニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルチオ、ＣＯＯＨ、シアノ、好ましくは水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシカルボニルであり；
Ｒ¹は水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、(Ｃ₂−Ｃ₄）−アルケニル、(Ｃ₂−Ｃ₄)−アルキニル、（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルケニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、（Ｃ₃−Ｃ₇）−ハロシクロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルチオ（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₈）−ハロアルキルまたは（Ｃ₂−Ｃ₈）−ハロアルケニル、好ましくは（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルケニルであり；
【００１０】
Ｒ²は水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、(Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、(Ｃ₁−Ｃ₄)−ハロアルキル、ハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルコキシ、シアノ、ニトロ、好ましくは水素であり；
Ｒ³は水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、(Ｃ₂−Ｃ₄）−アルケニル、(Ｃ₂−Ｃ₄)−アルキニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−(Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルホニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキルスルホニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−置換または未置換のアリールスルホニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−置換または未置換のアリールカルボニル−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、または、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−置換または未置換のアリール−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、好ましくは、水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル置換アリールスルホニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−アリールカルボニルメチル、ベンジルであり；
Ｒ⁴は水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、(Ｃ₂−Ｃ₄）−アルケニル、(Ｃ₂−Ｃ₄)−アルキニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、フェニルまたはベンジル、好ましくは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルであり；
Ｒ⁵は（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ジアルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルチオ、ハロゲン、置換または未置換のアリール、テトラヒドロピラン−４−イル、テトラヒドロピラン−３−イル、テトラヒドロチオピラン−３−イル、１−メチルチオシクロプロピル、２−エチルチオプロピルまたは２つの基Ｒ⁵が一緒になって（Ｃ₂−Ｃ₄）−アルキレン、好ましくは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシまたは２個の基Ｒ⁵によるＣ₂−アルケニルであり；
Ｒ⁶はヒドロキシル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₈）−ハロアルコキシ、ホルミルオキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルカルボニルオキシ、(Ｃ₁−Ｃ₄)−アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルチオ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキルチオ、アリールチオ、アリールオキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルフィニルまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルホニル、好ましくはヒドロキシル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、フェニルチオであり；
【００１１】
Ｒ⁷は（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキルまたは（Ｃ₃−Ｃ₈）−ハロシクロアルキル、好ましくは（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキルであり；
Ｒ⁸はシアノ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルホニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルフィニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルチオ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルアミノカルボニルまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）−ジアルキルアミノカルボニル、好ましくはシアノであり；
Ｉは０〜６、好ましくは０〜３の整数であり、ここでＩ≧２である場合は、基Ｒ⁵は同じかまたは異なっていてもよく、そして、
Ｒ⁹は同じかまたは異なっていて、ニトロ、アミノ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₂−Ｃ₄）−アルケニル、（Ｃ₂−Ｃ₄）−アルキニル、ハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、（Ｃ₂−Ｃ₄）−ハロアルケニル、（Ｃ₂−Ｃ₄）−ハロアルキニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキルチオ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルホニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルフィニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルチオ、アリールスルホニル、アリールスルフィニル、アリールチオ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルチオ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルカルボニル、(Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルアミノスルホニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ジアルキルアミノスルホニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルカルバモイル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ジアルキルカルバモイル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、フェノキシ、シアノ、アリール、アルキルアミノまたはジアルキルアミノ、好ましくは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ハロゲン、ニトロ、(Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、(Ｃ₁−Ｃ₄)−ハロアルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルホニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシカルボニルであり；
ｑは０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３である］の化合物１種以上の除草活性量；
【００１２】
Ｂ．下記物質：
ａ) 下記式（II）〜（IV）：
【化１３】

［式中、符号および指標の意味は、
ｎ′は０〜５、好ましくは０〜３の自然数であり；
Ｔは未置換であるかまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル基１つまたは２つで、または、［（Ｃ₁−Ｃ₃）−アルコキシ］カルボニルで置換された（Ｃ₁またはＣ₂）−アルカンジイル鎖であり；
Ｗは、環がＮ少なくとも１個およびＯ原子１個以下を有するＮまたはＯ型のヘテロ環原子１〜３個を有する部分的不飽和または芳香族の５員の複素環よりなる群から選択される未置換であるか置換された２価の複素環基、好ましくは下記（Ｗ１）〜（Ｗ４）：
【化１４】

よりなる群から選択される基であり；
ｍ′は０または１であり；
Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁹は同じかまたは異なっていてハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、ニトロまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキルであり;

【００１３】
Ｒ¹⁸、Ｒ²⁰は同じかまたは異なっていてＯＲ²⁴、ＳＲ²⁴またはＮＲ²⁴Ｒ²⁵であるか、または、Ｎ原子を介して（II）または（III）のカルボニル基に連結し、そして未置換であるか、または、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシまたは場合により置換されたフェニルよりなる群から選択される基で置換された、Ｎ原子少なくとも１個および、好ましくはＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ原子３個以下を有する飽和または不飽和の３〜７員の複素環、好ましくは式ＯＲ²⁴、ＮＨＲ²⁵またはＮ(ＣＨ₃)₂、特に式ＯＲ²⁴の基であり；
Ｒ²⁴は水素または好ましくは炭素原子合計１〜１８個を有する未置換または置換された脂肪族炭化水素基であり；
Ｒ²⁵は水素、（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルコキシまたは置換されたまたは未置換のフェニルであり；
Ｒ²⁶は水素、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₈）−ハロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₆）−ヒドロキシアルキル、（Ｃ₃−Ｃ₁₂）−シクロアルキルまたはトリ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−シリルであり；
Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹は同じかまたは異なっていて、水素、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₈）−ハロアルキル、（Ｃ₃−Ｃ₁₂）−シクロアルキルまたは置換されたまたは未置換のフェニルであり；
Ｒ²¹は（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、（Ｃ₂−Ｃ₄）−アルケニル、（Ｃ₂−Ｃ₄）−ハロアルケニル、（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキル、好ましくはジクロロメチルであり；
Ｒ²²、Ｒ²³は同じかまたは異なっていて、水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₂−Ｃ₄）−アルケニル、（Ｃ₂−Ｃ₄）−アルキニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、（Ｃ₂−Ｃ₄）−ハロアルケニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルカルバモイル−(Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₂−Ｃ₄）−アルケニルカルバモイル−（Ｃ₁−Ｃ₄)−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ジオキソラニル−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、チアゾリル、フリル、フリルアルキル、チエニル、ピペリジル、置換または未置換のフェニルであるか、または、Ｒ²²とＲ²³は一緒になって置換または未置換の複素環、好ましくはオキサゾリジン、チアゾリジン、ピペリジン、モルホリン、ヘキサヒドロピリミジン、またはベンゾキサジン環を形成する］の化合物；
【００１４】
ｂ) 下記物質：
１,８−ナフタール酸無水物、
メチルジフェニルメトキシアセテート、
シアノメトキシイミノ（フェニル）アセトニトリル（サイオメトリニル）、
１,３−ジオキソラン−２−イルメトキシイミノ（フェニル）アセトニトリル（オキサベトリニル）、
４′−クロロ−２,２,２−トリフルオロアセトフェノンＯ−１,３−ジオキソラン−２−イルメチルオキシム（フルキソフェニム）、
４,６−ジクロロ−２−フェニルピリミジン（フェンクロリム）、
ベンジル２−クロロ−４−トリフルオロメチル−１,３−チアゾール−５−カルボキシレート（フルラゾール）、
２−ジクロロメチル−２−メチル−１,３−ジオキソラン（ＭＧ−１９１）、
Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ′−（１−メチル−１−フェニルエチル）尿素（ダイムロン）、
１−［４−（Ｎ−２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−３−メチル尿素、
１−［４−（Ｎ−２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−３,３−ジメチル尿素、
１−［４−（Ｎ−４,５−ジメチルベンゾイルスルファモイル）フェニル］−３−メチル尿素、
１−［４−（Ｎ−ナフトイルスルファモイル）フェニル］−３,３−ジメチル尿素、
（２,４−ジクロロフェノキシ）酢酸（２,４−Ｄ）、
（４−クロロフェノキシ）酢酸、
（Ｒ,Ｓ）−２−（４−クロロ−ｏ−トリルオキシ）プロピオン酸（メコプロプ）、
４−（２,４−ジクロロフェノキシ）酪酸（２,４−ＤＢ）、
（４−クロロ−ｏ−トリルオキシ）酢酸（ＭＣＰＡ）、
４−（４−クロロ−ｏ−トリルオキシ）酪酸、
４−（４−クロロフェノキシ）酪酸、
３,６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（ジカンバ）、
１−（エトキシカルボニル）エチル３,６−ジクロロ−２−メトキシベンゾエート（ラクチジクロル）、
およびこれらの塩およびエステル、好ましくは（Ｃ₁−Ｃ₈）；
よりなる群から選択される化合物１種以上；
【００１５】
ｃ) 下記式（Ｖ）：
【化１５】

［式中、
Ｒ³⁰は水素、炭化水素基、炭化水素オキシ基、炭化水素チオ基または複素環基であって好ましくは炭素原子を介して結合しているものであり、後者４基の各々は未置換であるか、または、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ホルミル、カルボキサミド、スルホンアミドおよび式Ｚ^a−Ｒ^aの基よりなる群から選択される同じかまたは異なる基１つ以上で置換されていることができ、各炭化水素部分は好ましくは炭素原子１〜２０個を有し、そして炭素含有基Ｒ³⁰は置換基も含めて好ましくは炭素原子１〜３０個を有し；
Ｒ³¹は水素または（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、好ましくは水素であるか、または、
Ｒ³⁰とＲ³¹は式−ＣＯ−Ｎ−の基と一緒になって３〜８員の飽和または不飽和の環の残基となり；
Ｒ³²は同じかまたは異なっていて、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ホルミル、ＣＯＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨ₂または式Ｚ^b−Ｒ^bの基であり；
Ｒ³³は水素または（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、好ましくはＨであり；
Ｒ³⁴は同じかまたは異なっていて、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ＣＨＯ、ＣＯＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨ₂または式Ｚ^c−Ｒ^cの基であり；
【００１６】
Ｒ^aは炭化水素基または複素環基であり、後者２基の各々は、未置換であるか、またはハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、モノおよびジ−［（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル］アミノまたは非隣接ＣＨ₂基の複数個、好ましくは２または３個が各々酸素原子１個で置きかえられているアルキル基よりなる群から選択される同じかまたは異なる基１つ以上で置換されており；
Ｒ^b、Ｒ^cは同じかまたは異なっていて、炭化水素基または複素環基であり、後者２基は各々、未置換であるか、または、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホスホリル、ハロ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、モノおよびジ−［（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル］アミノ、または、非隣接ＣＨ₂基の複数個、好ましくは２または３個が各々酸素原子１個で置きかえられているアルキル基よりなる群から選択される同じかまたは異なる基１つ以上で置換されており；
Ｚ^aは式Ｏ、Ｓ、ＣＯ、ＣＳ、ＣＯ−Ｏ、ＣＯ−Ｓ、Ｏ−ＣＯ、Ｓ−ＣＯ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＮＲ^*、ＣＯ−ＮＲ^*、ＮＲ^*−ＣＯ、ＳＯ₂−ＮＲ^*またはＮＲ^*−ＳＯ₂の２価の基であり、２価の基の各々の右側にある結合は基Ｒ^aへの結合であり、そして後者５基の基Ｒ^*は相互に独立して各々Ｈ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルまたはハロ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルであり；
Ｚ^b、Ｚ^cは相互に独立して式Ｏ、Ｓ、ＣＯ、ＣＳ、ＣＯ−Ｏ、ＣＯ−Ｓ、Ｏ−ＣＯ、Ｓ−ＣＯ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＮＲ^*、ＳＯ₂−ＮＲ^*、ＮＲ^*−ＳＯ₂、ＣＯ−ＮＲ^*またはＮＲ^*−ＣＯの２価の基であり、非対称の２価の基の場合は、右側にある原子は基Ｒ^bまたはＲ^cに連結しており、そして後者５基の基Ｒ^*は相互に独立して各々Ｈ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルまたはハロ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルであり；
ｎは０〜４の整数、好ましくは０、１または２、特に０または１であり；そして、
ｔは０〜５の整数、好ましくは０、１、２または３、特に０、１または２である］のＮ−アシルスルホンアミドおよびその塩；
【００１７】
ｄ) 下記式（VI）：
【化１６】

［式中、
Ｘ³はＣＨまたはＮであり；
Ｒ³⁵は水素、複素環または炭化水素基であり、後者２基は場合によりハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ＣＨＯ、ＣＯＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨ₂およびＺ^d−Ｒ^dよりなる群から選択される同じかまたは異なる基１個以上で置換されており；
Ｒ³⁶は水素、ヒドロキシル、（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、（Ｃ₂−Ｃ₆）−アルケニル、（Ｃ₂−Ｃ₆）−アルキニル、（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルコキシ、（Ｃ₂−Ｃ₆）−アルケニルオキシであり、後者５基は場合によりハロゲン、ヒドロキシル、(Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシおよび（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルチオよりなる群から選択される同じかまたは異なる基１個以上で置換されており；
Ｒ³⁵とＲ³⁶はそれらが連結している窒素原子と一緒になって３〜８員の飽和または不飽和の環となり；
Ｒ³⁷は同じかまたは異なっていて、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ＣＨＯ、ＣＯＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨ₂およびＺ^e−Ｒ^eであり；
Ｒ³⁸は水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、(Ｃ₂−Ｃ₄）−アルケニルまたは（Ｃ₂−Ｃ₄）−アルキニルであり；
Ｒ³⁹は同じかまたは異なっていて、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ホスホリル、ＣＨＯ、ＣＯＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨ₂およびＺ^f−Ｒ^fであり；
【００１８】
Ｒ^dは炭素鎖が酸素原子で１回以上中断されている（Ｃ₂−Ｃ₂₀）−アルキル基であるか、または、複素環または炭化水素の基であり、後者２基は場合によりハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、モノ−およびジ［(Ｃ₁−Ｃ₄)−アルキル］アミノよりなる群から選択される同じかまたは異なる基１個以上で置換されており；
Ｒ^e、Ｒ^fは同じかまたは異なっていて、炭素鎖が酸素原子で１回以上中断されている（Ｃ₂−Ｃ₂₀）−アルキル基であるか、または、複素環または炭化水素の基であり、後者２基は場合によりハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホスホリル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルコキシ、モノ−およびジ［（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル］アミノよりなる群から選択される同じかまたは異なる基１個以上で置換されており；
Ｚ^dはＯ、Ｓ、ＣＯ、ＣＳ、Ｃ(Ｏ)Ｏ、Ｃ(Ｏ)Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＮＲ^*、Ｃ(Ｏ)ＮＲ^*またＳＯ₂ＮＲ^*よりなる群から選択される２価の単位であり；
Ｚ^e、Ｚ^fは同じかまたは異なっていて、直接結合であるか、または、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、ＣＳ、Ｃ(Ｏ)Ｏ、Ｃ(Ｏ)Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＮＲ^*、Ｃ(Ｏ)ＮＲ^*またはＳＯ₂ＮＲ^*よりなる群から選択される２価の単位であり；
Ｒ^*は水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキルであり；
ｓは０〜４の整数であり；そして、
ｏはＸがＣＨである場合は０〜５の整数であり、ＸがＮである場合は０〜４の整数である］のアシルスルファモイルベンズアミド、および、場合によりその塩の形態；
の化合物よりなる群から選択される毒性緩和剤１種以上の解毒有効量；
の混合物〔ただし、下記混合物：
【００２１】
ａ) 式（Ｉ）の化合物において、Ｖ＝Ｖ１またはＶ４であり、そして毒性緩和剤が式（IV）を有するか、または、下記物質：
１,８−ナフタール酸無水物；メチルジフェニルメトキシアセテート；２−ジクロロメチル−２−メチル−１,３−ジオキソラン；シアノメトキシイミノ（フェニル）アセトニトリル；１,３−ジオキソラン−２−イルメトキシイミノ（フェニル）アセトニトリル；４′−クロロ−２,２,２−トリフルオロアセトフェノンＯ−１,３−ジオキソラン−２−イルメチルオキシム；４,６−ジクロロ−２−フェニルピリミジン、ベンジル−２−クロロ−４−トリフルオロメチル−１,３−ジアゾール−５−カルボキシレートおよび１−メチルヘキシル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテートよりなる群から選択されるもの；または、

【００２２】
ｂ) 式（Ｉ）の化合物において、Ｖ＝Ｖ３であり、ここでＲ⁶＝ＯＨであり、そして毒性緩和剤が以下の特徴：
− Ｗ＝Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３またはＷ４でありｍ′＝１である式（II）を有すか、または、
− 式（III）を有し、Ｔが未置換であるか（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル基１個または２個で置換されている（Ｃ₁−またはＣ₂）−アルカンジイル鎖であるか、または、
− 式（IV）を有するか、または
− 1,８−ナフタール酸無水物、シアノメトキシイミノ（フェニル）アセトニトリル、オキサベトリニル、フルキソフェニムおよびフルラゾールよりなる群から選択される化合物、
を有するものを除く〕および立体異性体および農薬上慣用的な塩を包含する除草活性組成物に関する。
【００２３】
除草活性量とは、本発明の目的のためには植物の生育に悪影響を及ぼすことのできる除草剤一種以上の量である。
解毒有効量とは、本発明の目的のためには、有用植物に対し、除草剤または除草剤混合物の植物毒性作用に少なくとも部分的に対抗することのできる毒性緩和剤１種以上の量である。
【００２４】
特段の記載が無い限り、式（Ｉ）〜（VIII）および以降の式における基に対し、以下の定義を一般的に適用する。
基アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルキルアミノおよびアルキルチオおよび相当する不飽和および／または飽和の基は各々、炭素骨格において直鎖または分枝鎖であることができる。アルキル基、およびアルコキシ、ハロアルキル等のような複合的意味は、好ましくは炭素原子１〜４個を有し、そして、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−イソプロピルまたはｎ−、ｉ−、ｔ−または２−ブチルである、アルケニルおよびアルキニル基はアルキル基に対応する可能な不飽和の基の意味を有し；アルケニルは例えば、アリル、１−メチルプロパ−２−エン−１−イル、２−メチルプロパ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン−１−イル、ブタ−３−エン−１−イル、１−メチルブタ−３−エン−１−イルおよび１−メチルブタ−２−エン−１−イルである。アルキニルは例えばプロパルギル、ブタ−２−イン−２−イル、ブタ−３−イン−１−イル、１−メチルブタ−３−イン−１−イルである。「(Ｃ₁−Ｃ₄)−アルキル」とは炭素原子１〜４個を有するアルキルの略記であり；同様のことを別の基の一般的定義にも適用し、可能な炭素原子数の範囲を括弧内に記載する。
【００２５】
シクロアルキルは好ましくは、炭素原子３〜８個、好ましくは３〜７個、特に好ましくは３〜６個を有する環状のアルキル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルである。シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは相当する不飽和の化合物を指す。
【００２６】
ハロゲンはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。ハロアルキル、ハロアルケニルおよびハロアルキニルとはハロゲン、好ましくはフッ素、塩素および／または臭素、特にフッ素または塩素で部分的または完全に置換されたアルキル、アルケニルまたはアルキニル、例えばＣＦ₃、ＣＨＦ₂、ＣＨ₂ＦＣＦ₃ＣＦ₂、ＣＨ₂ＦＣＨＣｌ、ＣＣｌ₃、ＣＨＣｌ₂、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌである。ハロアルコキシは例えばＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂、ＯＣＨ₂Ｆ、ＣＦ₃ＣＦ₂Ｏ、ＯＣＨ₂ＣＦ₃およびＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌである。これは他のハロゲン置換基にも同様に当てはめる。
【００２７】
炭化水素基は芳香族または脂肪族の炭化水素基であり、ここで脂肪族炭化水素基は一般的に、好ましくは炭素原子１〜１８個、特に好ましくは１〜１２個を有する直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和の炭化水素基、例えばアルキル、アルケニルまたはアルキニルである。
【００２８】
脂肪族炭化水素基は好ましくは炭素原子１２個以下を有するアルキル、アルケニルまたはアルキニルを意味し；同様のことを炭化水素オキシ基における脂肪族炭化水素基にも適用する。
【００２９】
アリールとは一般的に炭素原子６〜２０個、好ましくは６〜１４個、特に好ましくは６〜１０個を有する単環−、２環−または多環の芳香族系、例えばフェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インデニル、インダニル、ペンタレニルおよびフルオレニル、特に好ましくはフェニルである。
【００３０】
複素環、複素環基またはヘテロサイクリルとは、飽和、不飽和および／または芳香族のものであり、好ましくはＮ、ＳおよびＯよりなる群から選択されるヘテロ原子１個以上、好ましくは１〜４個を有する単環−、２環−または多環の系である。
【００３１】
好ましいものは環原子３〜７個およびそのカルコゲンが隣接しないＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ原子１個または２個を有する飽和複素環である。特に好ましいものは環原子３〜７個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ原子１個を有する単環並びにモルホリン、ジオキソラン、ピペラジン、イミダゾリジンおよびオキサゾリジンである。極めて好ましい飽和複素環はオキシラン、ピロリドン、モルホリンおよびテトラヒドロフランである。
【００３２】
同じく好ましいものは環原子５〜７個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ原子１個または２個を有する部分不飽和の複素環である。特に好ましいものは環原子５〜６個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ原子１個を有する部分不飽和の複素環である。極めて好ましい部分不飽和複素環はピラゾリン、イミダゾリンおよびイソキサゾリンである。
【００３３】
同じく好ましいものは、ヘテロアリールであり；例えばカルコゲンが隣接しないＮ、Ｏ、Ｓよりなる群から選択されるヘテロ原子１〜４個を有する単環または２環の芳香族複素環である。特に好ましいものはＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ原子１個を有する環原子５〜６個を有する単環の芳香族複素環、および、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、トリアゾールおよびイソオキサゾールである。極めて好ましいものはピラゾール、チアゾール、トリアゾールおよびフランである。
【００３４】
置換された炭化水素基のような置換された基、例えば置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール例えばフェニルおよびアリールアルキル例えばベンジル、または、置換された複素環は未置換の骨格から誘導した置換された基であり、その置換基は好ましくは、ハロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、カルボキシル、シアノ、アジド、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、ホルミル、カルバモイル、モノ−およびジアルキルアミノカルボニル、置換されたアミノ例えばアシルアミノ、モノ−およびジアルキルアミノおよびアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニルおよび、環状の基の場合は更にアルキルおよびハロアルキルおよび上記した飽和炭化水素含有置換基に対応する不飽和の脂肪族置換基、好ましくはアルケニル、アルキニル、アルケニルオキシおよびアルキニルオキシよりなる群から選択される置換基１個以上、好ましくは１、２または３個、ＣｌおよびＦの場合は可能な最大数までである。炭素原子を有する基の場合は炭素原子１〜４個、特に１〜２個を有するものが好ましい。原則として、好ましい置換基はハロゲン、例えばフッ素または塩素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、好ましくはメチルまたはエチル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、好ましくはトリフルオロメチル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、好ましくはメトキシまたはエトキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルコキシ、ニトロおよびシアノから選択されるものである。この点において特に好ましい置換基はメチル、メトキシおよび塩素である。
【００３５】
モノ−またはジ置換アミノは例えばアルキル、アルコキシ、アシルおよびアリールよりなる群から選択される同じかまたは異なる基１個または２個でＮ置換された置換アミノ基よりなる群から選択される化学的に安定な基であり；好ましくはモノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アシルアミノ、アリールアミノ、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノおよびＮ−複素環である。この点において好ましい基は炭素原子１〜４個を有するアルキル基である。好ましくはアリールはフェニルである。好ましくは置換されたアリールは置換されたフェニルである。以下に示す定義はアシル、好ましくは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルカノイルに適用する。これはまた置換されたヒドロキシアミノまたはヒドラジノにも同様に適用する。
【００３６】
好ましくは、場合により置換されたフェニルは、未置換であるか、または、ハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルコキシおよびニトロよりなる群から選択される同じかまたは異なる基によりモノまたはポリ置換、好ましくはトリ置換までされており、ＣｌおよびＦのようなハロゲンの場合はペンタ置換までされているフェニル、例えば、ｏ−、ｍ−およびｐ−トリル、ジメチルフェニル、２−、３−および４−クロロフェニル、２−、３−および４−トリフルオロ−および−トリクロロフェニル、２,４−、３,５−、２,５−および２,３−ジクロロフェニル、ｏ−、ｍ−およびｐ−メトキシフェニルである。
【００３７】
アシル基は好ましくは炭素原子６個以下を有する有機酸の基、例えば、カルボン酸の基およびそれから誘導された酸の基、例えばチオカルボン酸、場合によりＮ置換されたイミノカルボン酸、またはカルボン酸モノエステルの基、場合によりＮ置換されたカルバミン酸、スルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸である。アシルとは、例えば、ホルミル、アルキルカルボニル例えば（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル）−カルボニル、フェニルカルボニルただしフェニル環は例えばフェニルに関して上記した通り置換されていることができるもの、または、アルキルオキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルフィニルまたはＮ−アルキル−１−イミノアルキルである。
【００３８】
原子への同じ位置的結合を有する全ての立体異性体およびその混合物も式(Ｉ)〜（VIII）に属する。このような化合物は１つ以上の不斉炭素原子、または２重結合を一般式中に特に図示することなく含んでいる。エナンチオマー、ジアステレオマー、Ｚ型およびＥ型の異性体のような特定の立体的形状により定義される可能な立体異性体は慣用的な方法により立体異性体の混合物から得ることができるか、または、立体化学的に純粋な出発物質を用いながら立体選択的な反応により調製することができる。
【００３９】
本発明に適する除草活性物質は、作物植物に対して有害性が高すぎるために穀物、イネおよび／またはトウモロコシに対してそれ自体は使用できないか、または、最適には使用できない式（Ｉ）の化合物である。
【００４０】
式（Ｉ）の除草剤は、例えば、EP-A-0137963、EP-A-0352543、EP-A-0418175、EP-A-0496631およびAU-A-672058号に記載されている。式（II）の化合物は、例えば、EP-A-0333131（ZA-89／1960）、EP-A-0269806（US-A-4,891,057）、EP-A-0346620（AU-A-89／34951）、EP-A-0174562、EP-A-0346620（WO-A-91／08202)、WO-A-91／07874またはWO-A-95／07897（ZA94／7120）およびこれらの引用する文献に記載されており、或いは、これらに記載されている方法で、または同様にして調製することができる。式（III）の化合物はEP-A-0086750、EP-A-094349（US-A-4,902,340）、EP-A-0191736（US-A-4,881,966）およびEP-A-0492366およびこれらの引用する文献に記載されており、或いは、これらに記載されている方法で、または同様にして調製することができる。更に一部の化合物はEP-A-0582198に記載されている。式（IV）の化合物は多くの特許出願明細書、例えばUS-A-4,021,224およびUS-A-4,021,229に記載されている。さらにまた、（ｂ）群の化合物もCN-A-87／102789、EP-A-365484および“The Pesticide Manual", The British Crop Protection Council and the Royal Society of Chemistry, 11th edition, Farnham 1997に記載されている。（ｃ）群の化合物はWO-A-97／45016に記載されており、（ｄ）群の化合物はドイツ国特許出願19742951.3号に、（ｅ）群の化合物はWO-A98／13361に記載されている。引用されている文献は調製方法および出発物質に関する詳細な情報を含んでいる。これらの出版物は参考のために本明細書に組み込まれる。
【００４１】
好ましい除草剤／毒性緩和剤組み合わせ物は式（II）および／または式（III)の毒性緩和剤を含有するものであり、式中の符号および指標の意味は、
Ｒ²⁴は水素、（Ｃ₁−Ｃ₁₈）−アルキル、（Ｃ₃−Ｃ₁₂）−シクロアルキル、（Ｃ₂−Ｃ₈）−アルケニルおよび（Ｃ₂−Ｃ₁₈）−アルキニルであり、ここで炭素含有基は１個以上、好ましくは３個以下の基Ｒ⁵⁰で置換されることができ；
Ｒ⁵⁰は同じかまたは異なっていて、ハロゲン、ヒドロキシル、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルチオ、（Ｃ₂−Ｃ₈）−アルケニルチオ、（Ｃ₂−Ｃ₈）−アルキニルチオ、（Ｃ₂−Ｃ₈）−アルケニルオキシ、（Ｃ₂−Ｃ₈）−アルキニルオキシ、（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキル、（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルコキシ、シアノ、モノ−およびジ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル）アミノ、カルボキシル、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルコキシカルボニル、（Ｃ₂−Ｃ₈）−アルケニルオキシカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルチオカルボニル、（Ｃ₂−Ｃ₈）−アルキニルオキシカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルカルボニル、（Ｃ₂−Ｃ₈）−アルケニルカルボニル、（Ｃ₂−Ｃ₈）−アルキニルカルボニル、１−（ヒドロキシイミノ）−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、１−［（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルイミノ］−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、１−［（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシイミノ］−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルカルボニルアミノ、（Ｃ₂−Ｃ₈）−アルケニルカルボニルアミノ、（Ｃ₂−Ｃ₈）−アルキニルカルボニルアミノ、アミノカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルアミノカルボニル、ジ−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキルアミノカルボニル、（Ｃ₂−Ｃ₆）−アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ₂−Ｃ₆）−アルキニルアミノカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルコキシカルボニルアミノ、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルアミノカルボニルアミノ、（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキルカルボニルオキシ（未置換であるか、またはＲ⁵¹で置換されている）であるか、または、（Ｃ₂−Ｃ₆）−アルケニルカルボニルオキシ、（Ｃ₂−Ｃ₆）−アルキニルカルボニルオキシ、(Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルスルホニル、フェニル、フェニル−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルコキシ、フェニル−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルコキシカルボニル、フェノキシ、フェノキシ−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルコキシ、フェノキシ−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルコキシカルボニル、フェニルカルボニルオキシ、フェニルカルボニルアミノ、フェニル−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキルカルボニルアミノ（後者９つの基は未置換であるか、または、基Ｒ⁵²でモノまたはポリ置換、好ましくは３置換までされている）、ＳｉＲ′₃、ＯＳｉＲ′₃、Ｒ′₃Ｓｉ−（Ｃ₁−Ｃ₈)−アルコキシ、ＣＯ−Ｏ−ＮＲ′₂、Ｏ−Ｎ＝ＣＲ′₂、Ｎ＝ＣＲ′₂、Ｏ−ＮＲ′₂、ＮＲ′₂、ＣＨ(ＯＲ′)₂、Ｏ(ＣＨ₂)_q−ＣＨ(ＯＲ′)₂、ＣＲ′′′(ＯＲ′)₂、Ｏ−(ＣＨ₂)_w−ＣＲ′′′(ＯＲ″)₂またはＲ″Ｏ−ＣＨＲ′′′ＣＨＣＯＲ″−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルコキシであり；
Ｒ⁵¹は同じかまたは異なっていて、ハロゲン、ニトロ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシおよびフェニルただし未置換であるかまたは基Ｒ⁵² １個以上、好ましくは３個以下で置換されているものであり；
Ｒ⁵²は同じかまたは異なっていて、ハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、(Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルコキシまたはニトロであり；
Ｒ′は同じかまたは異なっていて、水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、フェニルただし未置換であるかまたは基Ｒ⁵² １個以上、好ましくは３個まで置換されているものであるか、または、２個の基Ｒ′が一緒になって（Ｃ₂−Ｃ₆）−アルカンジイル鎖を形成し；
Ｒ″は同じかまたは異なっていて、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルであるか、２個の基Ｒ″が一緒になって（Ｃ₂−Ｃ₆）−アルカンジイル鎖を形成し；
Ｒ′′′は水素または（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルであり；
ｗは０、１、２、３、４、５または６である。
【００４２】
特に好ましいものは式（II）および／または式（III）の毒性緩和剤を含有する本発明の除草剤／毒性緩和剤組み合わせ物であり、式中の符号および指標の意味は、
Ｒ²⁴は水素、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルまたは（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキルであり、上記炭素含有基は未置換であるか、または、ハロゲンによりモノ−またはポリ置換されているか、または基Ｒ⁵⁰によりモノまたはジ置換、好ましくはモノ置換されており、
Ｒ⁵⁰は同じかまたは異なっていて、ヒドロキシル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、カルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシカルボニル、（Ｃ₂−Ｃ₆）−アルケニルオキシカルボニル、（Ｃ₂−Ｃ₆）−アルキニルオキシカルボニル、１−（ヒドロキシイミノ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、１−［（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルイミノ］−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルおよび１−[(Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシイミノ］−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル；ＳｉＲ′₃、Ｏ−Ｎ＝ＣＲ′₂、Ｎ＝ＣＲ′₂、ＮＲ′₂およびＯＮＲ′₃であり、ここでＲ′は同じかまたは異なっていて、水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルであるか、または一対で（Ｃ₄−Ｃ₅）−アルカンジイル鎖となり；
Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹は同じかまたは異なっていて、水素、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₆）−ハロアルキル、（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキルまたはフェニルであり、これは未置換であるか、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、モノ−およびジ−［（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル］−アミノ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルチオおよび（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルホニルよりなる群から選択される基１個以上で置換されており；
Ｒ²⁶は水素、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₈）−ハロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₆）−ヒドロキシアルキル、（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキルまたはトリ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−シリルであり；
Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁹は同じかまたは異なっていてハロゲン、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、（Ｃ₁またはＣ₂）−ハロアルキル、好ましくは水素、ハロゲンまたは（Ｃ₁またはＣ₂）−ハロアルキルである。
【００４３】
極めて好ましいものは式（II）の符号および指標の意味が、
Ｒ¹⁷がハロゲン、ニトロまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキルであり；
ｎ′が０、１、２または３であり；
Ｒ¹⁸が式ＯＲ²⁴の基であり；
Ｒ²⁴が水素、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルまたは（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキルであり、上記炭素含有基は未置換であるか、または、同じかまたは異なるハロゲン基によりモノまたはポリ置換、好ましくはトリ置換までされているか、または、ヒドロキシル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシカルボニル、（Ｃ₂−Ｃ₆）−アルケニルオキシカルボニル、（Ｃ₂−Ｃ₆）−アルキニルオキシカルボニル、１−（ヒドロキシイミノ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、１−［（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルイミノ］−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、１−［(Ｃ₁−Ｃ₄)−アルコキシイミノ］−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルおよび式ＳｉＲ′₃、Ｏ−Ｎ＝ＣＲ′₂、Ｎ＝ＣＲ′₂、ＮＲ′₂およびＯ−ＮＲ′₂の基よりなる群から選択される同じかまたは異なる基により２置換まで、好ましくはモノ置換されており、ここで上記した式における基Ｒ′は同じかまたは異なっていて、水素、(Ｃ₁−Ｃ₄)−アルキルであるかまたは一対で（Ｃ₄またはＣ₅）−アルカンジイルとなり;
Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹は同じかまたは異なっていて、水素、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₆）−ハロアルキル、（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキルまたはフェニルであり、これは未置換であるか、ハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、ニトロ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキルおよび（Ｃ₁−Ｃ₄)−ハロアルコキシよりなる群から選択される基１個以上で置換されており；
そして、
Ｒ²⁶は水素、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₈）−ハロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₆）−ヒドロキシアルキル、（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキルまたはトリ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルシリルである、
毒性緩和剤である。
【００４４】
特に極めて好ましいものはの符号および指標の意味が、
Ｒ¹⁹がハロゲンまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキルであり；
ｎ′が０、１、２または３であり、ここで（Ｒ¹⁹)_n′は好ましくは５−Ｃｌであり；
Ｒ²⁰は式ＯＲ²⁴の基であり；
ＴはＣＨ₂またはＣＨ（ＣＯＯ−（Ｃ₁−Ｃ₃）−アルキル）であり；
Ｒ²⁴は水素、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₈）−ハロアルキルまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、好ましくは（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルである、
式（III）の毒性緩和剤である。
【００４５】
特に好ましいものはの符号および指標の意味が、
Ｗが（Ｗ１）であり；
Ｒ¹⁷がハロゲンまたは（Ｃ₁−Ｃ₂）−ハロアルキルであり；
ｎ′が０、１、２または３であり、ここで（Ｒ¹⁷)_n′は好ましくは２,４−Ｃｌ₂であり；
Ｒ¹⁸は式ＯＲ²⁴の基であり；
Ｒ²⁴は水素、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ヒドロキシアルキル、（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルまたはトリ−（Ｃ₁−Ｃ₂）−アルキルシリル、好ましくは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルであり；
Ｒ²⁷は水素、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキルまたは（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキル、好ましくは水素または（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルであり、そして、
Ｒ²⁶は水素、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ヒドロキシアルキル、（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルまたはトリ−（Ｃ₁−Ｃ₂）−アルキルシリル、好ましくは水素または（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルである、
式（II）の毒性緩和剤である。
【００４６】
更に特に好ましいものは符号および指標の意味が、
Ｗが（Ｗ２）であり；
Ｒ¹⁷がハロゲンまたは（Ｃ₁−Ｃ₂）−ハロアルキルであり；
ｎ′が０、１、２または３であり、ここで（Ｒ¹⁷)_n′は好ましくは２,４−Ｃｌ₂であり；
Ｒ¹⁸は式ＯＲ²⁴の基であり；
Ｒ²⁴は水素、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ヒドロキシアルキル、（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルまたはトリ−（Ｃ₁−Ｃ₂）−アルキルシリル、好ましくは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルであり、そして、
Ｒ²⁷は水素、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキルまたは（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキルまたはフェニル、好ましくは水素または（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルである、
式（II）の毒性緩和剤を含有する除草剤組成物である。
【００４７】
特に好ましいものは符号および指標の意味が、
Ｗが（Ｗ３）であり；
Ｒ¹⁷がハロゲンまたは（Ｃ₁−Ｃ₂）−ハロアルキルであり；
ｎ′が０、１、２または３であり、ここで（Ｒ¹⁷)_n′は好ましくは２,４−Ｃｌ₂であり；
Ｒ¹⁸は式ＯＲ²⁴の基であり；
Ｒ²⁴は水素、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ヒドロキシアルキル、（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルまたはトリ−（Ｃ₁−Ｃ₂）−アルキルシリル、好ましくは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルであり、そして、
Ｒ²⁸は（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、好ましくはＣ₁−ハロアルキルである、
式（II）の毒性緩和剤である。
【００４８】
特に好ましいものはの符号および指標の意味が、
Ｗが（Ｗ４）であり；
Ｒ¹⁷がハロゲン、ニトロ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₂）−ハロアルキル、好ましくはＣＦ₃または（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシであり；
ｎ′が０、１、２または３であり；
ｍ′は０または１であり；
Ｒ¹⁸は式ＯＲ²⁴の基であり；
Ｒ²⁴は水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、カルボキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシカルボニル−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、好ましくは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−ＣＯ−ＣＨ₂−、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−ＣＯ−Ｃ(ＣＨ₃)(Ｈ)−、ＨＯ−ＣＯ−ＣＨ₂−またはＨＯ−ＣＯ−Ｃ(ＣＨ₃)(Ｈ)−であり、そして、
Ｒ²⁹は水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、（Ｃ₃−Ｃ₇）−シクロアルキルまたはフェニルであり、これは未置換であるか、ハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、ニトロ、シアノおよび（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシよりなる群から選択される基１個以上で置換されている、
式（II）の毒性緩和剤である。
【００４９】
以下の化合物群は式（Ｉ）の除草活性物質のための毒性緩和剤として使用するのに特に適している。
ａ) ジクロロフェニルピラゾリン−３−カルボン酸型化合物（即ち、Ｗ＝(Ｗ１)であり、（Ｒ¹⁷)_n′＝２,４−Ｃｌ₂である式（II）の化合物）、好ましくは、エチル１−（２,４−ジクロロフェニル）−５−（エトキシカルボニル）−５−メチル−２−ピラゾリンー３−カルボキシレート（II−１）およびWO-A91／07874に記載のその関連化合物。
【００５０】
ｂ) ジクロロフェニルピラゾールカルボン酸誘導体（即ち、Ｗ＝（Ｗ２）であり、（Ｒ¹⁷)_n′＝２,４−Ｃｌ₂である式（II）の化合物）、好ましくは、エチル１−（２,４−ジクロロフェニル）−５−メチル−ピラゾール−３−カルボキシレート（II−２）、エチル１−（２,４−ジクロロフェニル）−５−イソプロピルピラゾール−３−カルボキシレート（II−３）、エチル１−（２,４−ジクロロフェニル）−５−（１,１−ジメチルエチル）ピラゾール−３−カルボキシレート（II−４）、エチル１−（２,４−ジクロロフェニル）−５−フェニルピラゾール−３−カルボキシレート（II−５）およびEP-A-0333131およびEP-A-0269806に記載のその関連化合物。
【００５１】
ｃ) トリアゾールカルボン酸型化合物（即ち、Ｗ＝（Ｗ３）であり、（Ｒ¹⁷)_n′＝２,４−Ｃｌ₂である式（II）の化合物）、好ましくは、フェンクロラゾール、即ち、エチル１−（２,４−ジクロロフェニル）−５−トリクロロメチル−（１Ｈ）−１,２,４−トリアゾール−３−カルボキシレート（II−６）および関連化合物（EP-A-0174562およびEP-A-0346620参照）。
【００５２】
ｄ) ５−ベンジル−または５−フェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボン酸型または５,５−ジフェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボン酸型（Ｗ＝（Ｗ４））の化合物、好ましくは、エチル５−（２,４−ジクロロベンジル）−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート（II−７）またはエチル５−フェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート（II−８）およびWO-A-91／08202に記載のその関連化合物、または、エチル５,５−ジフェニル−２−イソキサゾリン−カルボキシレート（II−９）またはｎ−プロピル５,５−ジフェニル−２−イソキサゾリン−カルボキシレート（II−１０）またはエチル５−（４−フルオロフェニル）−５−フェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート（II−１１）などのWO-A-95／07897に記載のもの。
【００５３】
ｅ) ８−キノリンオキシ酢酸型の化合物、例えば、（Ｒ19)_n′＝５−Ｃｌ、Ｒ²⁰＝ＯＲ²⁴およびＴ＝ＣＨ₂である式（III）の化合物、好ましくは、
１−メチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（III−１）、
１,３−ジメチル−ブタ−１−イル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（III−２）、
４−アリルオキシブチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（III−３）、
１−アリルオキシプロパ−２−イル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（III−４）、
エチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（III−５）、
メチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（III−６）、
アリル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（III−７）、
２−（２−プロピリデンイミノオキシ）−１−エチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（III−８）、
２−オキソ−プロパ−１−イル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（III−９）およびEP-A-0860750、EP-A-0094349およびEP-A-0191736またはEP-A-0492366に記載の関連化合物。
【００５４】
ｆ) （５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロン酸型化合物、即ち、（Ｒ¹⁹)_n′＝５−Ｃｌ、Ｒ²⁰＝ＯＲ²⁴、Ｔ＝−ＣＨ（ＣＯＯ−アルキル）−である式（III)の化合物、好ましくは、ジエチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロネート、ジアリル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロネート、メチルエチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロネートおよびEP-A-0582198に記載の関連化合物。
【００５５】
ｇ) ジクロロアセトアミド型化合物、即ち式（IV）の化合物、好ましくは、
Ｎ,Ｎ−ジアリル−２,２−ジクロロアセトアミド（ジクロルミド、US-A4,137,070記載）、
４−ジクロロアセチル−３,４−ジヒドロ−３−メチル−２Ｈ−１,４−ベンゾキサジン（ベノキサコル、EP0149974記載）、
Ｎ１,Ｎ２−ジアリル−Ｎ２−ジクロロアセチルグリシンアミド（DKA-24，HU2143821記載）、
４−ジクロロアセチル−１−オキサ−４−アザ−スピロ［４,５］デカン（ＡＤ−６７）、
２,２−ジクロロ−Ｎ−（１,３−ジオキソラン−２−イルメチル）−Ｎ−（２−プロペニル）アセトアミド（ＰＰＧ−１２９２）、
３−ジクロロアセチル−２,２,５−トリメチルオキサゾリジン、
３−ジクロロアセチル−２,２−ジメチル−５−フェニルオキサゾリジン、
３−ジクロロアセチル−２,２−ジメチル−５−（２−チエニル）オキサゾリジン、
３−ジクロロアセチル−５−（２−フラニル）−２,２−ジメチルオキサゾリジン（フリラゾール、ＭＯＮ１３９００）、
１−ジクロロアセチル−ヘキサヒドロ−３,３,８ａ−トリメチルピロロ［１,２−ａ］ピリミジン−６（２Ｈ）−オン(ジサイクロノン、ＢＡＳ１４５１３８)、
【００５６】
ｈ) Ｂ（ｂ）群の化合物、好ましくは、
１,８−ナフタール酸無水物、
メチルジフェニルメトキシアセテート、
シアノメトキシイミノ（フェニル）アセトニトリル（サイオメトリニル）、
１,３−ジオキソラン−２−イルメトキシイミノ（フェニル）アセトニトリル（オキサベトリニル）、
４′−クロロ−２,２,２−トリフルオロアセトフェノンＯ−１,３−ジオキソラン−２−イルメチルオキシム（フルキソフェニム）、
４,６−ジクロロ−２−フェニルピリミジン（フェンクロリム）、
ベンジル２−クロロ−４−トリフルオロメチル−１,３−ジアゾール−５−カルボキシレート（フルラゾール）、
２−ジクロロメチル−２−メチル−１,３−ジオキソラン（ＭＧ−１９１）、
Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ′−（１−メチル−１−フェニルエチル）尿素（ダイムロン）、
１−［４−（Ｎ−２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−３−メチル尿素、
１−［４−（Ｎ−２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−３,３−ジメチル尿素、
１−［４−（Ｎ−４,５−ジメチルベンゾイルスルファモイル）フェニル］−３−メチル尿素、
１−［４−（Ｎ−ナフトイルスルファモイル）フェニル］−３,３−ジメチル尿素、
（２,４−ジクロロフェノキシ）酢酸（２,４−Ｄ）、
（４−クロロフェノキシ）酢酸、
（Ｒ,Ｓ）−２−（４−クロロ−ｏ−トリルオキシ）プロピオン酸（メコプロプ）、
４−（２,４−ジクロロフェノキシ）酪酸（２,４−ＤＢ）、
（４−クロロ−ｏ−トリルオキシ）酢酸（ＭＣＰＡ）、
４−（４−クロロ−ｏ−トリルオキシ）酪酸、
４−（４−クロロフェノキシ）酪酸、
３,６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（ジカンバ）、
１−（エトキシカルボニル）エチル３,６−ジクロロ−２−メトキシベンゾエート（ラクチジクロル）、
およびこれらの塩およびエステル、好ましくは（Ｃ₁−Ｃ₈）。
【００５７】
毒性緩和剤として更に好ましいものは、
Ｒ³⁰が水素、（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、フラニルまたはチエニルであり、後者４基は各々、未置換であるか、またはハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルコキシおよび（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルチオ、そして環状の基の場合は更に（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルおよび（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキルよりなる群から選択される置換基１個以上で置換されており、
Ｒ³¹は水素であり、
Ｒ³²はハロゲン、ハロ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ハロ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルホニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシカルボニルまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルカルボニル、好ましくはハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル例えばトリフルオロメチル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシカルボニルまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルホニルであり；
Ｒ³³は水素であり、
Ｒ³⁴はハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ハロ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ハロ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、フェニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、シアノ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルチオ、(Ｃ₁−Ｃ₄)−アルキルスルフィニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルホニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシカルボニルまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルカルボニル、好ましくはハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル例えばトリフルオロメチル、ハロ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルチオであり、
ｎは０、１または２であり、そして、
ｔは１または２である、
式（Ｖ）の化合物またはその塩である。
【００５８】
更に好ましいものは、
Ｘ³がＣＨであり；
Ｒ³⁵が水素、（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、(Ｃ₂−Ｃ₆）−アルケニル、（Ｃ₅−Ｃ₆）−シクロアルケニル、フェニルまたは窒素、酸素およびイオウよりなる群から選択されるヘテロ原子３個以下を有する３〜６員の複素環であり、後者６基は場合によりハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₆）−ハロアルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₂）−アルキルスルフィニル、（Ｃ₁−Ｃ₂）−アルキルスルホニル、（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、(Ｃ₁−Ｃ₄)−アルコキシカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルカルボニルおよびフェニル、そして環状の基の場合は更に（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルおよび（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキルよりなる群から選択される同じかまたは異なる置換基１個以上で置換されることができ；
Ｒ³⁶は水素、（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、（Ｃ₂−Ｃ₆）−アルケニル、（Ｃ₂−Ｃ₆）−アルキニルであり、後者３基は場合によりハロゲン、ヒドロキシル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシおよび（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルチオよりなる群から選択される同じかまたは異なる置換基１個以上で置換されることができ；
Ｒ³⁷は同じかまたは異なっていて、ハロゲン、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルコキシ、ニトロ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、(Ｃ₁−Ｃ₄)−アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルホニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシカルボニルまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルカルボニルであり；
Ｒ³⁸は水素であり；
Ｒ³⁹は同じかまたは異なっていて、ハロゲン、ニトロ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロアルコキシ、(Ｃ₃−Ｃ₆)−シクロアルキル、フェニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、シアノ、(Ｃ₁−Ｃ₄)−アルキルチオ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルフィニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルスルホニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシカルボニルまたは（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルカルボニルであり；
ｓは０、１または２であり、そして、
ｏは１または２である、
式（VI）の毒性緩和剤である。
【００５９】
以下のサブグループは特に好ましい式（VII）の毒性緩和剤である。
− Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹がＨ、（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、フェニル、フェニル−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、（Ｃ₃−Ｃ₆）−アルケニルまたは（Ｃ₃−Ｃ₆）−アルキニルであり、フェニル環はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ₂、ＣＮ、ＯＣＨ₃、(Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルまたはＣＨ₃−ＳＯ₂で置換されていることができる化合物；
− Ｒ^gがＨである化合物；
− ＡがＹ−Ｒ^hである化合物；
− Ｅが酸素である化合物；
− Ｑ¹がＣＲ₂ ⁴⁷である化合物；
− Ｒ⁴⁷が水素である化合物；
− ｍ″＝１でありＥが酸素またはイオウである化合物；
− ｍ″＝０である化合物；
− Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³およびＲ⁴⁴が各々水素であり、Ｅが酸素であり、Ｑ¹がＣＲ₂ ⁴⁷であり、ＡがＹ−Ｒ^hでありそしてｍ″＝１である化合物、特にＲ⁴⁷がＨであり、Ｒ^bがＣＨ₃でありそしてＹが酸素であるもの；
− Ｑ¹がＣＲ₂ ⁴⁷であり、ｍ″が０である化合物、特にＲ⁴⁴およびＲ⁴⁷が水素であり、ＡがＹ−Ｒ^hであり、Ｒ^hが好ましくはメチルであり、Ｙが好ましくは酸素であるもの。
【００６０】
式（Ｉ）の除草剤の好ましい群を表１〜４に示す。これらの表においては、以下の略記法を用いる。
ｃ−Ｐｒ＝シクロプロピル、Ｂｚ＝ベンゾイル、Ｅｔ＝エチル、Ｍｅ＝メチル、Ｐｈ＝フェニル、
【００６１】
【表１】

【００６２】
【表２】

【００６３】
【表３】

【００６４】
【表４】

【００６５】
【表５】

【００６６】
【表６】

【００６７】
【表７】

【００６８】
式（II）〜（VII）の毒性緩和剤（解毒剤）および（ｂ）群の化合物、例えば上記したａ）〜ｈ）の群の毒性緩和剤は、有害植物に対する式（Ｉ）の除草活性物質の作用を実質的に損なうことなく有用植物の作物における上記除草活性物質の使用時に生じる恐れのある植物毒性作用を低減または防止する。このことは従来の作物保護製剤の適用範囲をかなり広め、除草剤の使用がこれまで不可能であるか限定的であった、即ち低用量で行なわれ作用スペクトルが限られていた例えばコムギ、オオムギ、トウモロコシ、イネおよび他の作物のような作物にも広めることができる。
【００６９】
除草活性物質および上記した毒性緩和剤は（レディミックスとして、またはタンクミックス法により）共に適用するか、または、所望の順序で順次適用することができる。毒性緩和剤：除草活性物質の重量比は広範囲に変化して良く、好ましくは１：１００〜１００：１、特に１：１０〜１０：１の範囲である。除草活性物質および毒性緩和剤の最適な量は各々使用する除草活性物質または毒性緩和剤の種類により、そして、投与対照となる作物の種により異なり、そして、簡単な日常的予備実験により各々の場合において決定することができる。
【００７０】
本発明の組み合わせ物の適用の主な分野は特にトウモロコシおよび穀物（例えばコムギ、ライムギ、オオムギ、エンバク）、イネ、モロコシ、更にはワタおよびダイズ、好ましくは穀物、イネおよびトウモロコシである。
【００７１】
本発明に従って使用する毒性緩和剤はその特性に応じて作物植物の種子に前処理（種子粉衣）するために用いるか、または、播種前に縦溝に配合するか、または、植物の出芽の前または後に除草剤と共に適用することができる。出芽前処理は播種前の耕作地への適用のみならず種子は播かれたがまだ植物が出芽していない耕作地への処理も含む。除草剤の同時適用が好ましい。この目的のためには、タンクミックスまたはレディミックスを用いることができる。
【００７２】
必要な毒性緩和剤の適用率は適応症および使用する除草活性物質により広範囲に変化して良く、そして一般的にはヘクタール当たり活性物質０.００１〜５kg、好ましくは０.００５〜０.５kgの範囲である。
【００７３】
従って、本発明は式（Ｉ）の除草剤の植物毒性作用から作物植物を保護するための方法にも関し、この方法は式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VII）の化合物および／または（（ｂ）群から選択されるもの）の解毒有効量を植物、植物種子、または、耕作地に対し、式（Ｉ）の除草活性物質Ａより前または後、またはこれと同時に適用することを包含する。
【００７４】
本発明の除草剤／毒性緩和剤組み合わせ物はまた既知または開発中の遺伝子操作による植物の作物における有害植物を抑制するために使用してよい。原則として、トランスジェニック植物は特に有利な性質により、例えば特定の作物保護剤への耐性、植物病または植物病を誘発する病原体、例えば特定の昆虫類または微生物、例えばカビ、細菌またはウィルスに対する耐性により差別化されている。他の特定の性質は例えば収穫物の量、質、保存特性、組成および特定の成分に関するものである。即ちトランスジェニック植物は高い澱粉含有量または変化した澱粉の性質を有するもの、または収穫物が異なる脂肪酸組成を有するものとして知られている。
【００７５】
有用植物および観賞用植物、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、パニックグラス、イネ、キャッサバおよびトウモロコシのような穀物、または、サトウキビ、ワタ、ダイズ、ナタネ、ジャガイモ、トマト、マメおよび他の野菜類のような他の作物の経済的に重要なトランスジェニック作物における本発明の組み合わせ物の使用。
【００７６】
トランスジェニック作物に本発明の組み合わせ物を適用する場合、別の作物に観察されるべき有害植物に対する作用はしばしば対象となるトランスジェニック作物における適用に特異的な作用、例えば抑制できる雑草のスペクトルの変化または特徴的な広範囲化、使用してよい投与率の変化、好ましくはトランスジェニック作物が耐性を示す除草剤との良好な適合性、および、トランスジェニック作物植物の生育および収穫量の変化を伴う。
従って本発明はトランスジェニック作物植物における有害植物の抑制のための本発明の組み合わせ物の使用にも関する。
【００７７】
式（III）〜（VII）および（ｂ）群の毒性緩和剤および上記した式（II）の除草活性物質１種以上との組み合わせ物は特定の生物学的および／または物理化学的パラメーターに基づいて種々の方法で製剤化することができる。可能な適当な製剤の例は水和剤（ＷＰ）、乳剤（ＥＣ）、水溶剤（ＳＰ）、水溶性原液（ＳＬ）、濃縮乳濁液（ＢＷ）例えば水中油型および油中水型の乳濁液、散布液または乳濁液、カプセル懸濁液（ＣＳ）、油をベースとするまたは水をベースとする分散液（ＳＣ）、懸濁乳濁液（サスポエマルジョン）、懸濁液原液、粉剤（ＤＰ）、油混和性溶液（ＯＬ）、種子処理剤、微細顆粒型の顆粒剤（ＧＲ）、散布顆粒剤、コーティング顆粒剤および吸着顆粒剤、土壌施用または散布のための顆粒剤、水溶性顆粒剤（ＳＧ）、水分散性顆粒剤（ＷＧ）、ＵＬＶ処方物、マイクロカプセルおよびワックスである。
【００７８】
これらの個々の製剤の種類は原則として知られたものであり、例えばWinnacker-Kuechler,“Chemische Technologie" [Chemical Engineering], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4^th Edition 1986; Wade van Valkenburg,“Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens,“Spray Drying Handbook", 3^rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londonに記載されている。
【００７９】
必要とされる場合のある製剤補助剤、例えば不活性物質、界面活性剤、溶媒および他の添加剤も知られたものであり、例えばWatkins,“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2^nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen,“Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2^nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y., C. Marsden,“Solvents Guide", 2^nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's“Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood,“Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schoenfeldt,“Grenzflaechenaktive Aethylenoxidaddukte" [Surface-active Ethylene Oxide Adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuechler,“Chemische Technologie" [Chemical Engineering], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4^th Edition 1986に記載されている。
【００８０】
これらの製剤を基に、作物保護剤として作用する別の物質、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、殺カビ剤、更に毒性緩和剤、肥料および／または生育調節剤との組み合わせ物を例えばレディミックスまたはタンクミックスとして調製することもできる。
【００８１】
水和剤は水中に均一に分散し、そして、活性物質のほかに、イオン系および／または非イオン系の界面活性剤（湿潤剤、分散剤）例えば、ポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化脂肪族アルコール、ポリオキシエチル化脂肪族アミン、脂肪族アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、アルカンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、リグノ硫酸ナトリウム、２,２′−ジナフチルメタン−６,６′−ジスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムまたはオレオイルメチルタウリン酸ナトリウムを希釈剤または不活性物質に加えて含有する製剤である。水和剤を調製するためには、除草活性物質を例えばハンマーミル、ブロワ−ミルおよびエアジェットミルのような慣用的な装置を用いて微粉砕し、これらを同時または順次、製剤補助剤と混合する。
【００８２】
乳剤は例えば活性物質をブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレンまたは他の高沸点の飽和または不飽和の脂肪族または芳香族の有機溶媒、または、有機溶媒の混合物に、１種以上のイオン系および／または非イオン系の界面活性剤（乳化剤）を加えながら溶解することにより調製する。乳化剤として使用できる物質の例はカルシウム（Ｃ₆−Ｃ₁₈）−アルキルアリールスルホネート、例えばカルシウムドデシルベンゼンスルホネートまたは非イオン系の乳化剤例えば脂肪酸ポリグリコールエステル、（Ｃ₂−Ｃ₁₈）−アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド／エチレンオキシド縮合物、アルキルポリエーテル、ソルビタンエステル、例えばソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレンソルビタンエステル例えばポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。
【００８３】
粉剤は一般的に活性物質を微粉砕固体物質、例えばタルク、天然クレー例えばカオリン、ベントナイトおよびピロフィライトまたは珪藻土とともに粉砕することにより得られる。
【００８４】
懸濁液原液は水をベースとするものまたは油をベースとするものであることができる。これらは例えば市販のビーズミルを用いて、界面活性剤、例えば他の製剤に関して既に上記したものを用いるか用いることなく、湿式粉砕することにより調製することができる。
【００８５】
乳濁液、例えば水中油型乳濁液（ＥＷ）は例えば攪拌機、コロイドミルおよび／またはスタティックミキサーにより、水性有機溶媒を用いて、例えば他の製剤に関して既に上記した界面活性剤の存在下または不存在下に調製することができる。
【００８６】
顆粒剤は活性物質を吸着性の顆粒化された不活性物質に噴霧するか、または、活性物質の原液を砂、カオリナイトまたは粉砕された不活性物質のような担体の表面に対し、バインダー、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムまたは他の鉱物油を助剤として適用することにより調製することができる。適当な活性物質はまた、肥料との混合物として得ることが望まれる場合は肥料顆粒の調製のための従来法により顆粒化することもできる。原則として、水分散性顆粒剤は慣用的な方法、例えば噴霧乾燥、流動床顆粒化、ディスク顆粒化、高速ミキサーによる混合および押出し法により固体不活性物質を用いることなく調製される。ディスク、流動床、押出機および噴霧による顆粒の調製については、例えば“Spray-Drying Handbook" 3^rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning,“Agglomeration", Chemical and Engineering 1976, pages 147 et seq.;“Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5^th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, pp.8-57を参照することができる。
【００８７】
作物保護剤に関する更に詳細な記述については、例えば、G.C. Klingman,“Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96 and J.D. Freyer, S.A. Evans,“Weed Control Handbook", 5^th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pages 101-103を参照することができる。
【００８８】
原則として、農薬製剤は式（II）〜（VII）および／または（ｂ）の活性物質、または、活性物質（Ｉ）および（II）〜（VII）および／または（ｂ）の除草剤／解毒剤混合物０.１〜９９重量％、特に０.１〜９５重量％、および、固体または液体の添加剤１〜９９.９重量％、特に５〜９９.８重量％および界面活性剤０〜２５重量％、特に０.１〜２５重量％を含有する。
【００８９】
水和剤においては、活性物質の濃度は例えば約１０〜９０重量％であり、１００重量％とするための残余は慣用的な製剤成分よりなる。乳剤の場合は、活性物質の濃度は例えば約１〜８０重量％である。粉剤の形態の製剤は活性物質約１〜２０重量％、散布液の場合は活性成分約０.２〜２０重量％を含有する。水分散性顆粒剤のような顆粒剤の場合は、活性物質の含有量は活性化合物が液体または固体であるかにより部分的には決定される。水分散性顆粒の活性成分含有量は原則として１０〜９０重量％である。
【００９０】
これ以外に、上記活性物質製剤は適宜、付着剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、保存料、凍結防止剤、溶媒、充填剤、担体、着色料、消泡剤、蒸発防止剤およびｐＨおよび粘度の調節剤等、各々慣用的なものを含有してよい。
【００９１】
混合製剤中またはタンクミックス中で本発明の混合物のために用いることのできる成分は、例えば、Weed Research 26, 441-445 (1986)または“The Pesticide Manual", 10th edition, The British Crop Protection Council, 1994およびその引用文献に記載されている知られた活性物質である。文献記載であり本発明の混合物と組み合わせることのできる除草剤は例えば、以下の活性物質である（注：化合物の国際標準化機構（ＩＳＯ）による一般名か化学名を適宜慣用的なコード番号を添えて記載する）。
【００９２】
アセトクロル；アシフルオルフェン；アクロニフェン；ＡＫＨ７０８８即ち［［［１−［５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）−フェノキシ］−２−ニトロフェニル］−２−メトキシエチリデン］−アミノ］−オキシ］−酢酸およびそのメチルエステル；アラクロル；アロキシジム；アメトリン；アミドスルフロン；アミトロール；ＡＭＳ即ちスルファミン酸アンモニウム；アニロフォス；アスラム；アトラジン；アザフェニジン（ＤＰＸ−Ｒ６４４７）、アジムスルフロン（ＤＰＸ−Ａ８９４７）；アジプロトリン；バルバン；ＢＡＳ５１６Ｈ、即ち５−フルオロ−２−フェニル−４Ｈ−３,１−ベンゾキサジン−４−オン；ベナゾリン；ベンフルラリン；ベンフレセート；ベンスルフロン−メチル；ベンスリド；ベンタゾン；ベンゾフルオル；ベンゾイルプロプ−エチル；ベンズチアズロン；ビアラホス；ビフェノックス；ビスピリバク−ナトリウム（ＫＩＨ−２０２３）、ブロマシル；ブロモブチド；ブロモフェノキシム；ブロモキシニル；ブロムロン；ブミナフォス；ブソキシノン；ブタクロル；ブタミホス；ブテナクロル；ブチダゾール；ブトラリン；ブトロキシジム（ＩＣＩ−０５００）；ブチレート；カフェンストロール（ＣＨ−９００）；カルベタミド；カフェントラゾン；ＣＤＡＡ；即ち２−クロロ−Ｎ,Ｎ−ジ−２−プロペニルアセトアミド；ＣＤＥＣ即ち２−クロロアリルジエチルジチオカルバメート；クロメトキシフェン；クロラムベン；クロランスラム−メチル（ＸＤＥ−５６５）、クロラジホプ−ブチル、クロルブロムロン；クロルブファム；クロルフェナク；クロルフルレコル−メチル；クロリダゾン；クロリムロン−エチル；クロルニトロフェン；クロロトルロン；クロロキスロン；クロルプロファム；クロルスルフロン；クロルタル−ジメチル；クロルチアミド；シニドン−エチル、シンメチリン；シノスルフロン；クレトジム；クロジナホップおよびそのエステル誘導体（例えばクロジナホップ−プロパルギル）；クロマゾン；クロメプロプ；クロプロキシジム；クロピラリド；クミルロン（ＪＣ９４０）；シアナジン；シクロエート；シクロスルファムロン（ＡＣ０１４）；シクロキシジム；シクルロン；サイハロホップおよびそのエステル誘導体（例えばブチルエステル、ＤＥＨ−１１２）；サイペルクアット；サイペラジン；サイプラゾール；２,４−ＤＢ；ダラポン；デスメジファム；デスメトリン；ジアルレート；ジカンバ；ジクロベニル；ジクロルプロプ；ジクロホップおよびそのエステル例えばジクロホップ−メチル；ジクロスラム（ＸＤＥ−５６４）、ジエタチル；ジフェノキスロン；ジフェンゾクアット；ジフルフェニカン；ジフルフェンゾピル−ナトリウム（ＳＡＮ−８３５Ｈ）、ジメフロン；ジメタクロル；ジメタメトリン；ジメテナミド（ＳＡＮ−５８２Ｈ）；ジメタゾン、メチル５−（４,６−ジメチルピリミジン−２−イル−カルバモイルスルファモイル）−１−（２−ピリジル）−ピラゾール−４−カルボキシレート（ＮＣ−３３０）；トリアジフラム（ＩＤＨ−１１０５）、クロマゾン；ジメチピン；ジメトラスルフロン、ジニトラミン；ジノセブ；ジノテルブ；ジフェナミド；ジプロペトリン；ジクワット；ジチオピル；ジウロン；ＤＮＯＣ；エグリナジン−エチル；ＥＬ１７７、即ち５−シアノ−２−（１,１−ジメチルエチル）−Ｎ−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；エンドタル；エポプロダン（ＭＫ−２４３）、ＥＰＴＣ；エスプロカルブ；エタルフルラリン；エタメツルフロン−メチル；エチジムロン；エチオジン；エトフメセート；Ｆ５２３１、即ちＮ−［２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−（３−フルオロプロピル）−４,５−ジヒドロー５−オキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−イル］−フェニル］−エタンスルホンアミド；エトキシフェンおよびそのエステル（例えばエチルエステル、ＨＮ−２５２）；エトキシスルフロン（ＥＰ３４２５６９より）エトベンザニド（ＨＷ５２）；３−（４−エトキシ−６−エチル−１,３,５−トリアジン−２−イル）−１−（２,３−ジヒドロ−１,１−ジオキソ−２−メチルベンゾ［ｂ］チオフェン−７−スルホニル）尿素（ＥＰ−Ａ０７９６８３）；３−（４−エチル−６−メトキシ−１,３,５−トリアジン−２−イル）−１−（２,３−ジヒドロ−１,１−ジオキソ−２−メチルベンゾ［ｂ］チオフェン−７−スルホニル）尿素（ＥＰ−Ａ０７９６８３）；
【００９３】
フェノプロプ；フェノキサン、フェノキサプロプおよびフェノキサプロプ−Ｐおよびそのエステル、例えばフェノキサプロプ−Ｐ−エチルおよびフェノキサプロプ−エチル；フェノキシジム；フェヌロン；フラムプロプ−メチル；フラザスルフロン；フルフォナセット（ＢＡＹ−ＦＯＥ−５０４３）、フラジホップおよびフラジホップ−Ｐ、フロラスラム（ＤＥ−５７０）およびそのエステル、例えばフラジホップ−ブチルおよびフラジホップ−Ｐ−ブチル；フルクロラリン；フルメツラム；フルメツロン；フルミクロラクおよびそのエステル（例えばペンチルエステル、Ｓ−２３０３１）；フルミオキサジン（Ｓ−４８２）；フルミプロピン；フルポキサム（ＫＮＷ−７３９）；フルオロジフェン；フルオログリコフェン−エチル；フルプロパシル（ＵＢＩＣ−４２４３）；ナトリウムフルピルスルフロン−メチル（ＤＰＸ−ＫＥ４５９）；フルリドン；フルロクロリドン；フルロキシピル；フルルタモン；フルチアセット−メチル（ＫＩＨ−９２０１）、フォメサフェン；フォサミン；フリルオキシフェン；グルホシネート；グリホセート；ハロサフェン；ハロスルフロンおよびそのエステル（例えばメチルエステル、ＮＣ−３１９）；ハロキシフォップおよびそのエステル；ハロキシフォップ−Ｐ（＝Ｒ−ハロキシフォップ）およびそのエステル；ヘキサジノン；イマザメタベンズ−メチル；イマザモックス（ＡＣ−２９９２６３）、イマザピル；イマザキンおよびその塩、例えばアンモニウム塩；イマゼタメタピル；イマゼタピル；イマゾスルフロン；ヨードスルフロン（メチル４−ヨード−２−［３−（４−メトキシ−６−メチル−１,３,５−トリアジン−２−イル）ウレイドスルホニル］ベンゾエート、ナトリウム塩、WO92／13845）；イオキシニル；イソカルバミド；イソプロパリン；イソプロツロン；イソウロン；イソキサベン；イソキサピリフォップ；カルブチレート；ラクトフェン；レナシル；リヌロン；ＭＣＰＡ；ＭＣＰＢ；メコプロプ；メフェナセット；メフルイジド；メタミトロン；メタザクロル；メタベンズチアズロン；メタム；メタゾール；メトキシフェノン；メチルダイムロン；メタベンズロン；メチル２−［３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］−４−メタンスルホンアミドメチルベンゾエート（WO95／10507）；メトベンズロン；メトブロムロン；メトラクロル；Ｓ−メトラクロル、メトスラム（ＸＲＤ５１１）；メトクスロン；メトリブジン；メトスルフロン−メチル；ＭＨ；モリネート；モナリド；硫酸２水素１カルバミド；モノリヌロン；モヌロン；ＭＴ１２８、即ち６−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２−プロペニル）−５−メチルーＮ−フェニル−３−ピリダジンアミン；
【００９４】
ＭＴ５９５０、即ちＮ−［３−クロロ−４−（１−メチルエチル）−フェニル］−２−メチルペンタンアミド；Ｎ,Ｎ−ジメチル−２−［３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］−４−ホルミルアミノ−ベンズアミド（WO95／01344）；ナプロアニリド；ナプロパミド；ナプタラム；ＮＣ３１０、即ち、４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１−メチル−５−ベンジルオキシピラゾール；ネブロン；ニコスルフロン；ニピラクロフェン；ニトラリン；ニトロフェン；ニトロフルオルフェン；ノルフルラゾン；オルベンカーブ；オリザリン；オキサジアルギル（ＲＰ−０２０６３０）；オキサジアゾン；オキサジクロメホン（ＭＹ−１００）、オキシフルオルフェン；オキサスルフロン（ＣＧＡ−２７７４７６）；パラクワット；ペブレート；ペンジメタリン；ペントキサゾン（ＫＰＰ−３１４）、パーフルイドン；フェニソファム；フェンメジファム；ピクロラム；ピペロフォス；ピリブチカルブ；ピリフェノップ−ブチル；プレチラクロル；ピリミスルフロン−メチル；プロサイアジン；プロジアミン；プロフルラリン；プログリナジン−エチル；プロメトン；プロメトリン；プロパクロル；プロパニル；プロパキザホップおよびそのエステル；プロパジン；プロファム；プロピソクロル；プロピザミド；プロスルファリン；プロスルホカルブ；プロスルフロン（ＣＧＡ−１５２００５）；プリナクロル；ピラフルフェン−エチル（Ｅｔ−７５１）、ピラゾン；ピラゾスルフロン−エチル；ピラゾキシフェン；ピリベンゾキシム、ピリデート；ピリミノバク−メチル（ＫＩＨ−６１２７）、ピリチオバク（ＫＩＨ−２０３１）；ピロキソホップおよびそのエステル（例えばプロパルギルエステル）；キンクロラック；キンメラック；キノホップおよびそのエステル誘導体、キザロホップおよびキザロホップ−Ｐおよびそのエステル誘導体、例えばキザロホップ−エチル；キザロホップ−Ｐ−テフリルおよび−エチル；レンリズロン；リムスルフロン（ＤＰＸ−Ｅ９６３６）；Ｓ２７５、即ち、２−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プロピニルオキシ）−フェニル］−４,５,６,７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾール；セクブメトン；セトキシジム；シズロン；シマジン；シメトリン；ＳＮ１０６２７９、即ち、２[[[７−［２−クロロ−４−（トリフルオロ−メチル）−フェノキシ］−２−ナフタレニル］−オキシ］−プロパン酸およびそのメチルエステル、スルフェントラゾン（ＦＭＣ−９７２８５、Ｆ−６２８５）；スルファズロン；スルフォメツロン−メチル；スルホセート（ＩＣＩ−Ａ０２２４）；スルホスルフロン（ＭＯＮ−３７５００）、ＴＣＡ；テブタム（ＧＣＰ−５５４４）；テブチウロン；テプラロキシジム（ＢＡＳ−６２０Ｈ）、テルバシル；テルブカルブ；テルブクロル；テルブメトン；テルブチラジン；テルブトリン；ＴＦＨ４５０即ちＮ，Ｎ−ジエチル−３−［（２−エチル−６−メチルフェニル）−スルホニル］−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−カルボキサミド；テニルクロル（ＮＳＫ−８５０）；チアザフルロン；チアゾピル（Ｍｏｎ−１３２００）；チジアジミン（ＳＮ−１２４０８５）；チフェンスルフロン−メチル；チオベンカルブ；チオカルバジル；トラルコキシジム；トリ−アルレート；トリアスルフロン；トリアゾフェナミド；トリベヌロン−メチル；トリクロピル；トリジファン；トリエタジン；トリフルラリン；トリフルスルフロンおよびエステル（例えばメチルエステル、ＤＰＸ−６６０３７）；トリメツロン；ツイトデフ；ベルノレート；ＷＬ１１０５４７即ち５−フェノキシ−１−［３−（トリフルオロメチル）−フェニル］−１Ｈ−テトラゾール；ＵＢＨ−５０９；Ｄ−４８９；ＬＳ８２−５５６；ＫＰＰ−３００；ＫＰＰ−４２１、ＭＴ−１４６、ＮＣ−３２４；ＫＨ−２１８；ＤＰＸ−Ｎ８１８９；ＤＯＷＣＯ−５３５；ＤＫ−８９１０；Ｖ−５３４８２；ＰＰ−６００；ＭＢＨ−００１。
【００９５】
使用に際しては市販の形態の製剤を所望により定法に従って、例えば水和剤、乳剤、分散剤および水分散性顆粒剤の場合は水を使用して希釈する。粉剤、土壌用顆粒、散布用顆粒および散布液の形態の製剤は通常は使用前に別の不活性物質で更に希釈することはない。
【００９６】
式（Ｉ）の除草剤の必要な適用率はとりわけ温度、湿度および使用する除草剤の性質のような外的条件により変動する。広範に変動し、例えば除草剤０.００１〜１０.０kg／ha以上であるが、好ましくは０.００５〜５kg／haである。
【００９７】
以下に記載する実施例は本発明を更に説明するためのものである。
Ａ．製剤実施例
ａ) 粉剤は式（II）〜（VII）および／またはＢ（ｂ）群の化合物または式(Ｉ)の除草活性物質および式（II）〜（VII）および／または（ｂ）群の毒性緩和剤の活性物質混合物１０重量部および不活性物質としてのタルク９０重量部を混合し、混合物をハンマーミルで粉末化することにより得られる。
【００９８】
ｂ) 水に容易に分散する水和剤は式（II）〜（VII）および／またはBlackwell（ｂ）群の化合物または式（Ｉ）の除草活性物質および式（II）〜（VII）および／またはＢ（ｂ）群の毒性緩和剤の活性物質混合物２５重量部、不活性物質としてのカオリン含有石英６４重量部、リグノスルホン酸カリウム１０重量部、および、湿潤剤および分散剤としてのオレオイルメチルタウリン酸ナトリウム１重量部を混合し、混合物をピン付きディスクミルで粉砕することにより得られる。
【００９９】
ｃ) 水に容易に分散または懸濁する原液は式（II）〜（VII）および／またはＢ（ｂ）群の化合物または式（Ｉ）の除草活性物質および式（II）〜（VII）および／またはＢ（ｂ）群の毒性緩和剤の活性物質混合物２０重量部、アルキルフェノールポリグリコールエーテル（^(R)Triton Ｘ２０７）６重量部、イソトリデカノールポリグリコールエーテル（８ＥＯ）３重量部、および、パラフィン鉱油（沸点例えば約２５５〜２７７℃以上）７１重量部を混合し、混合物を５ミクロン未満の微粒子となるまでボールミル内で粉砕することにより得られる。
【０１００】
ｄ) 乳剤は式（II）〜（VII）および／またはＢ（ｂ）群の化合物または式（Ｉ)の除草活性物質および式（II）〜（VII）および／またはＢ（ｂ）群の毒性緩和剤の活性物質混合物１５重量部、溶媒としてのシクロヘキサノン７５重量部および乳化剤としてのオキセチル化ノニルフェノール１０重量部から得られる。
【０１０１】
ｅ) 水分散性顆粒剤は下記成分：
式（II）〜（VII）および／またはＢ（ｂ）群の化合物または式（Ｉ）の除草活性物質および式（II）〜（VII）および／またはＢ（ｂ）群の毒性緩和剤の活性物質混合物７５重量部、
リグノスルホン酸カルシウム１０重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム５重量部、
ポリビニルアルコール３重量部、および、
カオリン７重量部、
を混合し、混合物をピン付きディスクミルで粉砕し、粉末を流動床内で顆粒化液としての水上に噴霧することにより顆粒化することにより得られる。
【０１０２】
ｆ) 水分散性顆粒剤はまた、コロイドミル中で下記成分：
式（II）〜（VII）および／またはＢ（ｂ）群の化合物または式（Ｉ）の除草活性物質および式（II）〜（VII）および／またはＢ（ｂ）群の毒性緩和剤の活性物質混合物２５重量部、
２,２′−ジナフチルメタン−６,６′−ジスルホン酸ナトリウム５重量部、
オレオイルメチルタウリン酸ナトリウム２重量部、
ポリビニルアルコール１重量部、
炭酸カルシウム１７重量部、および、
水５０重量部、
を均質化および予備粉末化し、その後、混合物をビーズミル中で粉砕し、得られる懸濁液を噴霧塔中で単物質ノズルを用いて霧状化および乾燥することにより得られる。
【０１０３】
生物学的実施例
１．温室実験
１.１出芽前
単子葉および双子葉の有害植物および有用植物の種子または根茎片を直径９〜１３cmのポット内の砂壌土中に入れ、土壌で被覆する。或いは、イネの試験の場合は、イネおよびこの有用植物作物において望ましくない有害作物を湛水土壌内で生育させる。乳剤または粉剤に処方した除草剤および毒性緩和剤の種々の用量を水性の分散液または懸濁液または乳濁液の形態で水３００〜８００Ｌ／ha（換算）の比率で土壌被覆部の表面に対し適用するか、或いは、イネの試験の場合は湛水中に注入する。次にポットを至適条件下の温室内に保持し、植物を生育させる。処理後３〜４週に有用植物および有害植物に対する損傷を目視により評価する。損傷は未処理の対照との比較におけるパーセントとして表示する。
【０１０４】
試験の結果を表５および６にまとめる。（a.i.＝活性成分）。
【表８】

【０１０５】
【表９】

【０１０６】
除草剤１−１：除草剤実施例番号１−１（表１）
毒性緩和剤ｂ−１：１−［４−（２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−３−メチル尿素
毒性緩和剤ｃ−１：２−メトキシ−Ｎ−［４−（２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−アセトアミド
毒性緩和剤ｃ−３：Ｎ−［４−（２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−シクロブタンカルボキサミド
毒性緩和剤ｃ−７：Ｎ−［４−（２−クロロベンゾイルスルファモイル）フェニル］−シクロプロパンカルボキサミド
毒性緩和剤ｃ−１０：Ｎ−［４−（２−トリフルオロメトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−シクロプロパンカルボキサミド
ＥＣＨＣＧ：Echinocloa crus galli
ＡＢＵＴＨ：Abutilon theophrasti
ＰＨＢＰＵ：Pharbitis purpureum
ＳＥＴＶＩ：Setaria viridis

【０１０７】
１.２出芽後
単子葉および双子葉の有害植物および有用植物の種子または根茎片を直径９〜１３cmのポット内の砂壌土中に入れ、土壌で被覆する。或いは、イネの試験の場合は、イネおよびこの有用植物作物において望ましくない有害作物を湛水土壌内で生育させる。３葉期、即ち実験開始後約３週間に、乳剤または粉剤に処方した除草剤および毒性緩和剤の種々の用量を水性の分散液または懸濁液または乳濁液の形態で水３００〜８００Ｌ／ha（換算）の適用比率で植物の緑色部分に対し噴霧するか、或いは、イネの試験の場合は湛水中にも注入する。次にポットを至適条件下の温室内に保持し、植物を生育させる。処理後２〜３週に有用植物および有害植物に対する損傷を目視により評価する。試験の結果を表７〜９にまとめる。
【０１０８】
【表１０】

【０１０９】
【表１１】

【０１１０】
【表１２】

【０１１１】
除草剤１−１：除草剤実施例番号１−１（表１）
除草剤３−１：除草剤実施例番号３−１（表３）
除草剤３−２：除草剤実施例番号３−２（表３）
毒性緩和剤II−９：エチル５,５−ジフェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート
毒性緩和剤ｂ−１：１−［４−（２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−３−メチル尿素
毒性緩和剤ｃ−１：２−メトキシ−Ｎ−［４−（２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−アセトアミド
【０１１２】
２．圃場試験
圃場試験は８〜１０m²の小区画において実施し、各実験は２〜４連で実施した。作物植物を播種した後、被験製剤を出芽前または２〜６葉期に小区画用噴霧器を用いて適用した。噴霧容量は水１００〜３００Ｌ／haとし、２〜３barの圧力でフラットジェットノズルを用いて適用した。評価は目視により行なった。作物植物または広葉雑草／イネ科雑草に対する作用を未処理の対照群の小区画との比較においてパーセント尺度（０〜１００％）で評価した。適用後、植物は適用後約１４、２８、４２日の間隔で３〜４回評価した。結果は２〜４連の平均で表示する。一般的に、トウモロコシの場合の作物損傷は約１５％まで許容される。抗雑草活性は薬効≧６０％を示さなければならない。播種時から実験終了時まで、実験場所に特徴的であるため、自然の気象条件下（降雨、温度、大気の湿度、日照）に曝露した。
【０１１３】
試験結果は表１０〜１３にまとめる（dat：処理後日数）。
【表１３】

【０１１４】
【表１４】

【０１１５】
【表１５】

【０１１６】
【表１６】

【０１１７】
除草剤１−１：除草剤実施例番号１−１（表１）
除草剤２：Ｎ,Ｎ−ジメチル−２−［３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］−４−ホルミルアミノベンズアミド
毒性緩和剤II−９：エチル５,５−ジフェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート

Claims

Ａ）一般式

［式中ＲはＨ、Ｒ¹はシクロプロピル、(Ｒ⁹)_qは２−ＳＯ₂Ｍｅ−４−ＣＦ₃である］で表
される化合物、および一般式

［式中(Ｒ⁵)_lはＨ、Ｒ⁶はＯＨ、(Ｒ⁹)_qは２−Ｃｌ−４−ＳＯ₂Ｍｅであるか、または(Ｒ⁵)_lはＨ、Ｒ⁶はＯＨ、(Ｒ⁹)_qは２−ＮＯ₂−４−ＳＯ₂Ｍｅである］で表される化合物から
なる群から選ばれる１種以上の化合物の除草活性量、および
Ｂ）エチル５,５−ジフェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート、
１−［４−（２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−３−メチル尿素、
２−メトキシ−Ｎ−［４−（２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−アセトアミド、
Ｎ−［４−（２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−シクロブタンカルボキサミド、
Ｎ−［４−（２−クロロベンゾイルスルファモイル）フェニル］−シクロプロパンカルボキサミド、および
Ｎ−［４−（２−トリフルオロメトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−シク
ロプロパンカルボキサミド
からなる群から選ばれる１種以上の毒性緩和剤の解毒有効量の混合物からなり、除草剤：毒性緩和剤の重量比が１：１００〜１００：１である除草活性組成物。
別の除草剤を更に含有する請求項１記載の除草活性組成物。
別の除草剤が、Ｎ,Ｎ−ジメチル−２−［３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−ウレイドスルホニル］−４−ホルミルアミノベンズアミドである請求項２記載の除草活性組成物。
有害植物、作物、植物種子または植物生育領域に請求項１〜３のいずれかに記載の除草活性組成物を適用することを包含する有用植物の作物における有害植物を制御する方法。
植物がトウモロコシ、コムギ、ライムギ、オオムギ、エンバク、イネ、モロコシ、ワタおよびダイズよりなる群に属する請求項４記載の方法。
植物が遺伝子的に改変された植物である請求項４または５記載の方法。