BG66268B1 - Хербицидно средство съдържащо бензоилциклохександион и обезопасител - Google Patents

Abstract

Описват се хербицидни средства, които съдържат активни вещества от групата на бензоилциклохександиони, както и обезопасители. Тези хербицидни средства са особено подходящи за прилагане срещу вредни растения в полезни култури.

Description

Област на техниката

Изобретението се отнася за техническата област на растителните защитни средства, поспециално за комбинации хербицид - антидот (комбинации активно вещество - обезопасител), които са подходящи за приложение срещу конкуриращи вредни растения при полезни култури.

Предшестващо състояние на техниката

Известни са многобройни хербицидни активни вещества като инхибитори на ензима рхидроксифенил-пируват-диоксигеназа (HPPD). Такива бензоилциклохександиони, бензоилпиразоли и бензоилизоксазоли са известни от Proc. Br. Crop Prot. Conf. Weeds, 1991,1,51; Proc. Br. Crop Prot. Conf. Weeds, 1995, 1, 35. В по-ново време такива активни вещества се разглеждат в например WO 2000/021924 и WO 2001/007422.

Както при много други хербицидни активни вещества също и тези инхибитори на HPPD не винаги са достатъчно съвместими (т.е. недостатъчно селективни) с някои важни културни растения като царевица, ориз или жито, така че се поставят тесни граници на тяхното използване. Затова те не се използват при някои култури или се прилагат в толкова малки количества, че не може да се гарантира желаната широка хербицидна ефективност спрямо вредни растения. Поспециално много от посочените хербициди не могат да се използват напълно селективно срещу вредни растения в царевица, ориз, жито, захарна тръстика и някои други култури.

За преодоляване на тези недостатъци е известно използването на хербицидни активни вещества в комбинация с така наречен обезопасител или антидот. Така например в ЕР-А 0 943 240, WO 1999/066795 и WO 2000/030447 са описани различни комбинации на определени инхибитори на HPPD с обезопасител.

Под обезопасител се разбира съединение, което неутрализира или намалява фитотоксичните свойства нададен хербицид спрямо полезни растения без да отслабва съществено хербицидното действие срещу вредни растения.

Намирането на обезопасител за определена група хербициди е както и по-рано трудна задача, тъй като не са известни точните механизми, чрез които един обезопасител намалява вредното действие на хербицидите. Следователно, фактът, че едно съединение в комбинация с определен хербицид действа като обезопасител, не позволява извода, че това съединение също и с други групи хербициди ще окаже обезопасяващо действие. Така при използване на обезопасители за защита на полезни култури от увреждания от хербициди бе установено, че обезопасителите в много случаи все още могат да показват известни недостатъци. Към тях се отнасят:

- обезопасителят намалява действието на хербицидите срещу вредни растения;

- защитните за полезните култури свойства са недостатъчни;

- в комбинация с даден хербицид спектърът на полезните култури, при които трябва да се извърши използването на обезопасител/хербицид, не е достатъчно широк;

- даден обезопасител не е комбинируем с достатъчно голям брой хербициди.

Техническа същност на изобретението

Задача на настоящото изобретение бе да се изготвят по-нататъшни комбинации на хербициди от групата на инхибиторите на HPPD с обезопасители, които са в състояние да повишат селективността на тези хербициди спрямо важни културни растения.

Бяха намерени нови комбинации на определени хербициди от групата на инхибиторите на HPPD, имащи в 3-та позиция на бензеновата част избрани заместители, с многобройни други съединения, които повишават селективността на тези хербициди спрямо важни културни растения.

Следователно, предмет на изобретението е хербицидно ефективно средство, съдържащо:

А) хербицидно ефективно количество от едно или повече съединения с формула (I)

66268 Bl в която символите и индексите имат следните значения:

RJ е нитро, амино, халоген, циано, ((Ц-СЦ-алкил, (С,-С₄)-алкенил, (С₂-С₄)-алкинил, (С_|-С₄)-халоалкил, (С,-С₄)-халоалкенил, (С₂-С₄)-халоалкинил. (С₁-С₄)-халоалкокси, (С_|-С₄)-халоалкилтио, (С_]-С₄)-алкоксикарбонил, (С^СД-алкилсулфонил, (Ц-СЦ-алкилсулфинил, ((Щ-СЦ-алкилтио, (СЦ-СД-алкокси, (С,-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкокси, (С₁-С₄)-алкилкарбонил, ((Щ-СЦ-алкиламиносулфонил, (С_|-С₄)-диалкиламиносулфонил, (С_|-С₄)-алкилкарбамоил, (С_|-С₄)-диалкилкарбамоил, (С_|-С₄)-алкокси(С]-С₄)-алкил, (С_]-С₄)-алкиламино или (СрСДдиалкил амино;

R² е (С₁-С₄)-халоалкокси-(С_|-С₄)-алкил, ((Щ-С^-алкоксиЦС^-СЦ-алкоксиЧС^-С^-алкокси-(С_|-С₄)-алкил, (С,-С_б)-циклоалкокси-(С_|-С₄)алкил, (С.-С₆)-циклоалкил-(С_|-С₄)-алкокси, тетрахидрофуран-2-ил-метокси-(С_|-С₄)-алкил, тетрахидрофуран-3-ил-метокси-(С₁-С₄)-алкил или заместен с остатък от групата цианометил, етоксиметил и метоксиметил хетероциклен остатък от групата изоксазол-3-ил и 4,5-дихидро-изоксазол-3-ил;

R³ е OR⁵, циано, халоген, цианато, тиоцианато, ((Ц-СД-алкилтио, (СрСД-алкилсулфинил, 5 (С₁-С₄)-алкилсулфонил, (С₂-С₄)-алкенилтио, (С,С₄)-алкенилсулфинил, (С,-С₄)-алкенилсулфонил, (С,-С₄)-алкинилтио, (С₂-С₄)-алкинилсулфинил, (С₂-С₄)-алкинилсулфонил, (С_|-С₄)-халоалкилтио, (С₂-С₄)-халоалкенилтио, (С,-С₄)10 халоалкинилтио, (С₁-С₄)-халоалкилсулфинил. (С,-С₄)-халоалкенилсулфинил, (С₂-С₄)халоалкинилсулфинил, (С_|-С₄)-халоалкилсулфонил, (С₂-С₄)-халоалкенилсулфонил или (С,-С₄)халоалкинилсулфонил;

R⁴ е (С^СЦ-алкил;

R⁵ е водород, (С_|-С₄)-алкил, (С,-С₄)-халоалкил или (С₁-С₄)-алкокси-(С_|-С₄)-алкил;

А е 0, 1,2 или 3;

В е 0, I или 2;

и

В) антидотно ефективно количество от едно или повече съединения от групите а) до е):

а) съединения с формула (II) до (IV)

в които символите и индексите имат следните значения:

п’ е естествено число от 0 до 5, за предпочитане 1 до 3;

Т е (С,- или С₂-)-алкандиилна верига, която е незаместена или заместена с един или два (С_]-С₄)-алкилни остатъка или с [((Ц-СЦ-алкокси]-карбонил;

W е остатък от групата (W1) до (W4)

( W1 ) (W2) (W3) (W4)

66268 Bl m’е 0 или 1;

R¹⁷, R'⁹ са еднакви или различни от халоген, (С,-С₄)-алкил, (С,-С₄)-алкокси, нитро или (С,-С₄)-халоалкил;

R¹⁸. R²⁰ са еднакви или различни OR²⁴, SR²⁴ или NR²⁴R²ⁱ или наситен или ненаситен 3- до 7членен хетероцикъл с най-малко един N-атом и до 3 хетероатома, който през N-атома е свързан с карбонилната група в (II), съответно (III), и е незаместен или заместен с остатъци от групата (С,-С4)-алкил, (С,-С4)-алкокси или в дадени случаи заместен фенил, за предпочитане остатък с формула OR²⁴, NHR²⁵ или N(CH3)₂, по-специално с формула OR²⁴;

R²⁴ е водород или незаместен или заместен алифатен въглеводороден остатък, за предпочитане с общо 1 до 18 С-атома;

R²⁵ е водород, (С,-С₆)-алкил, (С,-С₆)-алкокси или заместен или незаместен фенил;

R²⁶ е водород, (С,-С₈)-алкил, (С,-С₈)халоалкил, (С_]-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, (С,-С₆)-хидроксиалкил. (С,-С₇)-циклоалкил или три-(С, -С₄)-ал кил-силил;

R²⁷, R²⁸, R²⁹ са еднакви или различни водород, (С_]-С₈)-алкил, (С_|-С₆)-халоалкил, (С,-С_|2)-циклоалкил или заместен или незаместен фенил;

R²¹ е (С,-С₄)-алкил, (С_|-С₄)-халоалкил, (С₂-С₄)-алкенил, (С,-С₄)-халоалкенил, (С,-С )циклоалкил, за предпочитане дихлорметил;

R²², R²’ са еднакви или различни водород, (С,-С₄)-алкил, (С„-С₄)-алкенил, (С,-С₄)-алкинил, (С,-С₄)-халоалкил, (С,-С₄)-халоалкенил, (С,-С₄)алкилкарбамоил-(С_]-С₄)-алкил, (С₂-С₄)-алкенилкарбамоил-(С,-С₄)-алкил, (С,-С₄)-алкокси-(С,С₄)-алкил, диоксоланил-(С_|-С₄)-апкил, тиазолил, фурил, фурилалкил, тиенил, пиперидил, заместен или незаместен фенил, или R²² и R²¹ образуват заедно заместен или незаместен хетероциклен пръстен, за предпочитане оксазолидин-, тиазолидин-, пиперидин-, морфолин-, хексахидропиримидин- или бензоксазин-пръстен;

Ь) едно или повече съединения от групата: анхидрид на 1,8-нафталова киселина, метил-дифенилметоксиацетат, цианометоксиимино(фенил)ацетонитрил (циометринил),

1,3-диоксолан-2-илметоксиимино(фенил)ацетонитрил (оксабетринил),

4'-хлор-2,2,2-трифлуорацетофенон 0-1,3 диоксолан-2-илметилоксим (флуксофеним),

4.6- дихлор-2-фенилпиримидин (фенхлорим), бензил-2-хлор-4-трифлуорметил-1,3-тиазол-5-карбоксилат (флуразол),

2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан (MG-191),

М-(4-метилфенил)-ЬГ-( 1 -метил-1 -фенилетил)карбамид (димрон),

1-[4-(М-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3-метилкарбамид,

1-[4-(Т4-2-метоксибензоилсулфамоил)фен ил]-3,3 -диметил карбамид,

1-[4-(Ь1-4,5-диметилбензоилсулфамоил)фенил]-3-метилкарбамид,

1-[4-(Т4-нафтоилсулфамоил)фенил]-3,3диметилкарбамид, (2,4-дихлорфенокси)оцетна киселина (2,4-D).

(4-хлорфенокси)оцетна киселина, ^,8)-2-(4-хлор-о-толилокси)пропионова киселина (мекопроп),

4-(2,4-дихлорфенокси)маслена киселина (2,4-DB), (4-хлор-о-толилокси)оцетна киселина (МСРА),

4-(4-хлор-о-толилокси)маслена киселина,

4-(4-хлорфенокси)маслена киселина,

3.6- дихлор-2-метоксибензоена киселина (дикамба),

-(етоксикарбонил)етил 3,6-дихлор-2-метоксибензоат(лактидихлор), както и техни соли и естери, за предпочитане^,-^);

с) N-ацилсулфонамиди с формула (V) и техни соли

в която

R’° означава водород, въглеродсъдържащ остатък като въглеводороден остатък, въглеводородоокси остатък, въглеводородоамино остатък, въглеводородотио остатък или хетероциклил остатък, при което всеки от последните 4 остатъка е незаместен или заместен с един или

66268 Bl повече еднакви или различни остатъци от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, формил, въглеродамид, сулфонамид или остатъци с формула -Z^a-R^a, при което всяка въглеводородна част има за предпочитане 1 до 20 С-атома и С-съдържащият остатък R³⁰, включително заместителите, има за предпочитане 1 до 30 С-атома;

R³¹ означава водород или (С^С^-алкил, за предпочитане водород, или

R³⁰ и R³¹ означават заедно с групата с формула -CO-N- означават остатъка на 3- до 8-членен наситен или ненаситен пръстен;

R³² означава еднакви или различни халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, формил, CONH„, SO,NH„ или остатък с формула -Z^b-R^b;

R³³ означава водород или (С,-С₄)-алкил, за предпочитане водород;

R³⁴ означава еднакви или различни халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, CHO, CONH₂, SO₂NH₂ или остатък с формула -Z^c-R^c;

R^a означава въглеводороден остатък или хетероциклил остатък, при което всеки от последните два остатъка е незаместен или заместен с един или повече, еднакви или различни остатъци от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, моно- и ди-[(С,-С₄)-алкил]-амино, или алкилен остатък, в който няколко, за предпочитане 2 или 3, несъседни СН„-групи съответно са заменени с кислороден атом;

R^b. R^c означават еднакви или различни въглеводороден остатък или хетероциклил остатък, при което всеки от последните два остатъка е незаместен или заместен с един или повече, еднакви или различни остатъка от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, фосфорил, халоген-(С_|-С₄)-алкокси, моно- и ди-[(С₍-С₄)-алкил]-амино, или алкилен остатък, в който няколко, за предпочитане 2 или 3, несъседни СН,групи съответно са заменени с кислороден атом;

Z^a означава двувалентна група с формула -0-, -S-, -CO-, -CS-, -СО-О-, -CO-S-, -О-СО-, -S-CO-, -SO-. -SO,-, -NR*-, -CO-NR*- -NR*-CO, -SO,-NR*- или -NR*-SO2-, при което посочената дясна връзка на съответната двувалентна група е връзката към остатъка R^a и при което R* в последните 5 посочени остатъка, независимо един от друг, означават съответно Н, (С1-С₄)-ал кил или хало-(С_]-С₄)-алкил;

Z^b, Z^c независимо един от друг, означават директна връзка или двувалентна група с формула -0-, -S-, -CO-, -CS-, -СО-О-, -CO-S-, -ОСО-, -S-CO-, -SO-, -SO,-, -NR*-, -SO,-NR*-, -NR*-SO2-, -CO-NR*- или -NR*-CO-, при което посочената дясна връзка на съответната двувалентна група е връзката към остатъка R^b съответно R^c и при което R* в последните 5 посочени остатъка, независимо един от друг, означава съответно Н, (С1-С₄)-алкил или хало-(С_|-С₄)алкил;

η означава цяло число от 0 до 4, за предпочитане 0, 1 или 2, по-специално 0 или 1, и m означава цяло число от 0 до 5. за предпочитане 0, 1,2 или 3, по-специално 0, 1 или 2;

d) амиди на ацилсулфамоилбензоена киселина с обща формула (VI), в дадени случаи също под формата на сол.

в която

X³ означава СН или N;

R³⁵ означава водород, хетероциклил или въглеводороден остатък, при което последните два остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни остатъка от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси. CHO, CONH,, SO₂NH₂ и Z^a-R^a;

R³⁶ означава водород, хидрокси. (С^СЦалкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил. (С^С^алкокси, (С,-С₆)-алкенилокси, при което последните 5 остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни остатъка от групата халоген, хидрокси, (Ц-СЦ-алкил, (С,-С₄)-алкокси и (С_|-С₄)-алкилтио, или

R³⁵ и R³⁶ заедно с носещия ги азотен атом означават 3- до 8-членен наситен или ненаситен пръстен;

R³⁷ означава халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, CHO, CONH,, SO₂NH, или Z^b-R^b;

R³⁸ означава водород, (С₎-С₄)-алкил, (С,-С₄)-алкенил или (С,-С₄)-алкинил;

R³⁹ означава халоген, циано, нитро. амино.

66268 Bl хидрокси, карбокси, фосфорил, СНО, CONH,, SO₂NH, или Z^c-R^c;

R^a означава (С„-С₂₀)-алкилен остатък, чиято въглеводородна верига е едно- или многократно прекъсната от кислородни атоми, хетероциклил или въглеводороден остатък, при което последните два остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни остатъка от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, моно- и ди-^С^С^-алкил]амино;

R^b, R^c еднакви или различни означават (С,С,₀)-алкилен остатък, чиято въглеводородна верига е едно- или многократно прекъсната от кислородни атоми, хетероциклил или въглеводороден остатък, при което последните два остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни остатъка от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, фосфорил, (C'-CQ-халоалкокси, моно- и ди-[(С С₄)-алкил]-амино;

Z^a означава двувалентна единица от групата О, S, CO, CS, С(О)О, C(O)S, SO, SO2, NR^d, C(O)NR^dHnn SO;NR^d;

Z^b, Z^e еднакви или различни означават директна връзка или двувалентна единица от групата О, S, CO, CS, С(О)О, C(O)S, SO, SO₂, NR^d, SO,NR^d или C(O)NR^d;

R^d означава водород, (С_]-С₄)-алкил или (С_|-С₄)-халоалкил;

R означава цяло число от 0 до 4, и

Q означава за случая, когато X³ е СН, цяло число от 0 до 5 и за случая, когато X е N, цяло число от 0 до 4;

е) съединения с формула (VII)

в която символите и индексите имат следните значения:

в която

X означава СН или N;

Р означава за случая, когато X = N, цяло число от 0 до 2 и за случая, когато X = СН, цяло число от 0 до 3;

R⁴⁰ означава халоген, (C^CJ-алкил, (С,С₄)-халоалкил, (С_]-С₄)-алкокси, (С_]-С₄) халоалкокси, нитро, (С₁-С₄)-алкилтио, (С -С )алкилсулфонил, (С₁-С₄)-алкоксикарбонил, фенил или фенокси, при което последните два остатъка са незаместени или заместени с един или повече, за предпочитане до три, еднакви или различни остатъка от групата, състояща се от халоген, (С,-С₄)-алкил, (С_|-С₄)-халоалкил, (С,С₄)-алкокси, халоген-(С₁-С₄)-алкокси, нитро, циано;

R⁴¹ означава водород или (С,-С₄)-алкил, и

R⁴² означава водород, (С]-С₈)-алкил, (С,С₆)-циклоалкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С,-С₆)-алкинил или арил, при което всеки от горепосочените съдържащи С-остатъци е незаместен или заместен с един или повече, за предпочитане до три, еднакви или различни остатъка от групата, състояща се от халоген, нитро, циано, хидрокси, (С]-С₈)-алкокси. в която една или повече, за предпочитане до три, СН,-групи могат да бъдат заместени с кислород, (С_|-С₄)-алкилтио, (С_|-С₄)-алкилсулфонил, (С,-С₆)-циклоалкил, (С₂-С₄)-алкенилокси, (С„-С₄)-алкинилокси, включително стереоизомерите и използваните в селското стопанство соли.

Хербицидно ефективно количество в смисъла на изобретението означава количество от един или повече обезопасители, което е подходящо да повлияе отрицателно на растежа на растението.

Антидотно ефективно количество в смисъла на изобретението означава количество от един или повече обезопасители, което е подходящо да противодейства на фитотоксичното действие на хербицид или смес от хербициди върху полезно растение.

Доколкото не е дефинирано нещо друго за остатъците във формули (I) до (VIII) и следващите по-долу формули, като цяло важат следващите дефиниции.

Остатъците алкил, алкокси, халоалкил, халоалкокси, алкиламино и алкилтио както и съответните ненаситени и/или заместени остатъци могат да бъдат във въглеродния скелет съответно правоверижни или разклонени. Алкилни остатъци, също в съставните значения като алкокси, халоалкил и т.н., имат за предпочитане I до 4 С-атома и означават например метил, етил, п- или i-пропил, η-, i-, t- или 2-бутил. Алкенил- и алкинил остатъци имат значението

66268 Bl на съответстващите на алкидните остатъци възможни ненаситени остатъци; Алкенил означава например алил, 1 -метил-проп-2-ен-1 -ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бут-З-ен-1-ил, 1метил-бут-З-ен-1-ил и 1-метил-бут-2-ен-1-ил. Алкинил означава например пропаргил, бут-2ин-1-ил, бут-З-ин-1-ил, 1-метил-бут-3-ин-1-ил. “(С₁-С₄)-алкил” е съкращението за алкил е 1 до 4 С-атома; съответното важи и за други общи дефиниции на остатъци е дадени в скоби области за възможния брой на С-атомите.

Циклоалкил означава предпочитано цикличен алкиден остатък с 3 до 8, за предпочитане 3 до 7, особено предпочитано 3 до 6 С-атома например циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклохексил. Циклоалкенил и циклоалкинил означават съответни ненаситени съединения.

Халоген означава флуор, хлор, бром или йод. Халоалкил, -алкенил и -алкинил означават частично или напълно заместен например е флуор, хлор и/или бром, по-специално е флуор или хлор, алкил, алкенил или алкинил, например cf₃, chf₂, ch₂f, cf₂cf₃, ch₂fccifh, CC1₃, CHCI₂, CH₂CH₂C1. Халоалкокси е например OCF₃, ochf₂, och₂f, ocf₂cf₃, och₂cf₃ и och₂ch₂ci. Съответното важи и за други заместени с халоген остатъци.

Алифатен въглеводороден остатък е найобщо правоверижен или разклонен, наситен или ненаситен въглеводороден остатък, за предпочитане е 1 до 18, особено предпочитано 1 до 12 С-атома например алкил, алкенил или алкинил. Арил е най-общо моно-, би- или полициклична ароматна система е за предпочитане 6 до 14 Сатома, за предпочитане фенил, нафтил, пенталенил, тетрахидронафтил, инденил и флуоренил, особено предпочитан фенил. Предпочитано алифатен въглеводороден остатък означава алкил, алкенил или алкинил с до 12 Сатома; съответното важи за алифатен въглеводороден остатък в един въглеводородоокси остатък.

Хетероциклен пръстен, -остатък или хетероциклил означава моно-, би- или полициклена пръстенна система, която е наситена, ненаситена и/или ароматна и която съдържа един или повече, за предпочитане 1 до 4, хетероатома от групата N, S и О. Предпочитат се наситени хетероцикли с 3 до 7 атома на пръстена и един или два хетероатома от групата N, 0 и S, при което халкогените не са съседни. Особено предпочитани са моноциклени пръстени с 3 до 7 атома на пръстена и един хетероатом от групата N, О и S, както и морфолин, диоксолан, пиперазин, имидазолин и оксазолидин. Най-предпочитани наситени хетероцикли са оксиран, пиролидон, морфолин и тетрахидрофуран. Също са предпочитани частично ненаситени хетероцикли е 5 до 7 атома на пръстена и един или два хетероатома от групата N, О и S. Особено предпочитани са частично ненаситени хетероцикли с 5 до 6 атома на пръстена и един хетероатом от групата N, О и S. Най-предпочитани частично ненаситени хетероцикли са пиразолин, имидазолин и изоксазолин. Също са предпочитани моно- или бициклени ароматни хетероцикли е 5 до 6 атома на пръстена, които съдържат един до четири хетероатома от групата N, О, S, при което халкогените не са съседни. Особено предпочитани са моноциклени ароматни хетероцикли с 5 до 6 атома на пръстена, които съдържат един хетероатом от групата N, О и S както и пиримидин, пиразин, пиридазин, оксазол, тиазол, тиадиазол, оксадиазол, пиразол, триазол и изоксазол. Найпредпочитани са пиразол, тиазол, триазол и фуран.

Заместени остатъци като заместени въглеводородни остатъци например заместен алкил, алкенил, алкинил, арил, фенил и арилалкил като бензил, или заместен хетероциклил или хетероарил означават един изведен от незаместеното основно тяло заместен остатък, при което заместителите означават за предпочитане един или повече, за предпочитане 1,2 или 3, в случая на С1 и F също до максималния възможен брой, остатъци от групата халоген, алкокси, халоалкокси, алкилтио, хидрокси, амино, нитро, карбокси, циано, ацидо, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, формил, карбамоил, моно- и диалкиламинокарбонил, заместен амино като ациламино, моно- и диалкиламино и алкилсулфинил, халоалкилсулфинил, алкилсулфонил, халоалкилсулфонил, и в случая на циклени остатъци също алкил и халоалкил, както и съответстващите на посочените наситени въглеводородосъдържащи остатъци ненаситени алифатни остатъци, за предпочитане алкенил, алкинил, алкенилокси, алкинилокси. При остатъци с С-атоми се предпочитат тези с 1 до 4 С-атома, по-специално 1 до 2 С-атома. Предпочитани са по правило за

66268 Bl местители от групата халоген, например флуор или хлор, (C'-C^-алкил, за предпочитане метил или етил, (С_]-С₄)-халоалкил, за предпочитане трифлуорметил, (С[-С₄)-алкокси, за предпочитане метокси или етокси, (С^-С^-халоалкокси, нитро и циано. При това особено са предпочитани заместителите метил, метокси и хлор.

Моно- или дизаместен амино означава химически стабилен остатък от групата на заместените амино остатъци, които caN-заместени например с един или два, еднакви или различни остатъци от групата алкил, алкокси, ацил и арил; за предпочитане моноалкиламино, диалкиламино, ациламино, ариламино, М-алкил-ЬГ-ариламино, както и N-хетероцикли. При това арил е за предпочитане фенил или заместен фенил. При това за ацил важи посочената по-нататък дефиниция, за предпочитане (С₁-С₄)-алканоил. Съответното важи и за заместен хидроксиламино или хидрацино.

В дадени случаи заместен фенил е за предпочитане фенил, който е незаместен или едно- или многократно заместен, за предпочитане трикратно, при халогени като С1 и F също до петкратно, заместен с еднакви или различни остатъци от групатахалоген, (С_]-С₄)-алкил, (С,-С₄)алкокси, (С,₁-С₄)-халоалкил, (С₁-С₄)-халоалкокси и нитро, например ο-, m- и р-толуол, диметилфенили, 2-, 3 - и 4-хлорфенил, 2-, 3- и 4трифлуор- и трихлорфенил, 2,4-, 3,5-, 2,5- и 2,3дихлорфенил, ο-, m- и р-метоксифенил.

Ацил остатък означава остатъкът на органична киселина с за предпочитане до 6 С-атома, например остатъкът на карбоксилна киселина и остатъци на нейни производни киселини като тиокарбоксилна киселина, в дадени случаи N-заместени иминокарбоксилни киселини или остатъкът на моноестери на въглена киселина, в дадени случаи N-заместени карбаминови киселини, сулфонови киселини, сулфинови киселини, фосфонови киселини, фосфинови киселини. Ацил означава например формил, алкилкарбонил като (С,-С₄)-алкилкарбонил, фенилкарбонил, при което фенилният пръстен може да бъде заместен, например както е дадено по-горе за фенил, или алкилоксикарбонил, фенилоксикарбонил, бензилоксикарбонил, алкилсулфонил, алкилсулфинил или М-алкил-1-иминоалкил.

Формулите (I) до (VIII) обхващат също всички стереоизомери, които имат еднакво то пологично свързване на атомите и техните смеси. Такива съединения съдържат един или повече асиметрични С-атома или също двойни връзки, които в общите формули не са дадени отделно. Дефинираните чрез тяхната специфична пространствена форма възможни стереоизомери като енантиомери, диастереомери, Z- и Еизомери могат да се получат по обичайни методи от смеси на стереоизомери или също чрез стереоселективни реакции в комбинация с използване на стереохимично чисти изходни вещества.

Като хербицидни активни вещества съгласно изобретението са подходящи такива съединения с обща формула (1), които не могат да се използват сами или оптимално в полезни култури, тъй като те увреждат силно културните растения.

Хербициди с обща формула (I) са известни например от WO-A 2000/021924 и WO-A 2001/007422.

Цитираните работи съдържат подробни данни за методите на получаване и изходните материали. Тези работи се вземат подчертано под внимание, чрез цитата те важат като съставна част на това описание.

Съединенията с формула (II) са известни например от ЕР-А-0 333 131 (ZA-89/1960), ЕРА-0 269 806 (US-A-4,891,057), ЕР-А-0 346 620 (AU-A-89/34951), ЕР-А-0 174 526, ЕР-А-0 346 620 (WO-A-1991/008202), WO-A-1991/007874 или WO-A 1995/007897 (ZA 94/7120) и цитираната в тях литература и могат да се получат по или аналогично на описаните в тях методи. Съединенията с формула (III) са известни от ЕРА-0 086 750, ЕР-А-0 94349 (US-A-4,902,340), ЕР-А-0 191 736 (US-A-4,881,966) и ЕР-А-0 492 366 и цитираната в тях литература и могат да се получат по или аналогично на описаните в тях методи. По-нататък някои съединения са описани в ЕР-А-0 582 198. Съединенията с формула (II) са известни от многобройни заявки за патент например US-A-4,021,224 и US-A-4,021,229. По-нататък съединенията от групата (Ь) са известни отСП-А-87/102 789, ЕР-А-0 365 484 както и от “The Pesticide Manual”, The British Crop Protection Council and Royal Society of Chemistry, 11^th edition, Farnham 1997. Съединенията от група (c) са описани в WO-A-1997/045016, от група (d) в немската заявка за патент 197 42951.3 и

66268 Bl от група (е) в WO-A 1998/013361.

Цитираните работи съдържат подробни данни за методи на получаване и изходни материали. Тези работи се вземат подчертано под внимание, чрез цитата те важат като съставна част натова описание.

В рамките на настоящата заявка понятията “хербицидно средство” и “комбинации хербицидобезопасител” се разбират като равнозначни.

Предпочитани са хербицидни средства, съдържащи съединения с формула (I), в която символите и индексите имат следните значения:

R¹ е нитро, циано, хлор, флуор, метил, трифлуорметил, метилсулфонил, етилсулфонил;

R² е пентафлуоретоксиметил, 2,2-дифлуоретоксиметил, 2,2,2-трифлуоретоксиметил, 2,2,3,3-тетрафлуорпропокси-метил, циклопентилоксиметил, циклохексилоксиметил, циклопропилокси, тетрахидрофуран-2-ил-метоксиметил, метоксиетоксиетоксиметил или заместен с остатък от групата цианометил, етоксиметил и метоксиметил, 4,5-дихидро-изоксазол-З-ил;

R’ е OR⁵;

R⁵ е водород;

а е 2;

b е 0, и при което двата остатъка R¹ се намират във 2-ра и 4-та позиция на фенилния пръстен.

Предпочитани са също хербицидни средства, съдържащи обезопасител с формула (II) и/или (III), в които символите и индексите имат следните значения:

R²⁴ е водород, (С^-С^-алкил, (С₃-С₁₂)циклоалкил, (С₂-С₈)-алкенил и (С₂-С₎₈)-алкинил, при което С-съдържащите групи могат да бъдат заместени с един или повече, за предпочитане до три, остатъка R⁵⁰;

R⁵⁰ е еднакви или различни халоген, хидрокси, (С^-С^-алкокси, (С^-С^-алкилтио, (С₂-С₈)-алкенилтио, (С₂-С₈)-алкинил-тио, (С₂С₈)-алкенилокси, (С₂-С₈)-алкинилокси, (С₃-С₇)циклоалкил, (С₃-С₇)-циклоалкокси, циано, моно- и ди-(С₁-С₄)-алкиламино, карбокси, (С]-С₈)алкоксикарбонил, (С₂-С₈)-алкенилоксикарбонил, (С₎-С₈)-алкилтиокарбонил, (С₂-С₈)-алкинилоксикарбонил, (С_|-С₈)-алкилкарбонил, (С₂-С₈)алкенилкарбонил, (С,-С₈)-алкинилкарбонил, 1(хидроксиимино)-(С₁-С₆)-алкил, 1 -[(С_|-С₄)-алкилимино]-(С₁-С₄)-алкил, 1 -[(С^-С^-алкоксиимино]-(С_] -С₆)-алкил, (С, -С₈)-алкилкарбониламино, (С₂-С₈)-алкенилкарбониламино, (С,-С₈)-алкинилкарбониламино, аминокарбонил, (С^-С^-алкиламинокарбонил, ди-(С₁-С₆)-алкиламинокарбонил, (С₂-С₆)-алкениламинокарбонил, (С₂-С₆)алкиниламинокарбонил, (С, -С₈)-алкоксикарбониламино, (С^-Су-алкиламинокарбониламино, (С_|-С₆)-алкилкарбонилокси, който е незаместен или заместен с R⁵¹, (С2-С6)-алкенил-карбонилокси, (С2-С6)-алкинилкарбонилокси, (С -С8)-алкилсулфонил, фенил, фенил-^-С^-алкокси, фенил-(С1-С6)-алкоксикарбонил, фенокси, феноксиЦС^-Су-алкокси, феноксиЦС^С^-алкоксикарбонил, фенилкарбонилокси, фенилкарбониламино, фенил-(С1-С6)-алкилкарбониламино, при което последните 9 остатъка във фенилния пръстен са незаместени или едно или многократно, за предпочитане до трикратно, заместени с остатъци R⁵²; SiR’3, -O-SiR’₃, R^Si-^-Cy-anKOKCH, -CO-O-NR’₂, -O-N=CR’₂, -N=CR’,, -O-NR’₂, -NR’₂, CH(OR’)₂, -O-(CH₂)_m-CH(OR’)₂,

CR”’(OR’)₂, -O-(CH₂)_mCR”’(OR”)₂ или c R”OCHR”’CHCOR”-(C,-C₆)-anKOKCH;

R⁵¹ е еднакви или различни халоген, нитро, (С]-С₄)-алкокси и незаместен или заместен с един или повече, за предпочитане до три, остатъка R⁵¹, фенил;

R⁵² е еднакви или различни халоген, (Cj-CJ-алкил, (С,-С₄)-алкокси, (C'-C,,)халоалкил, (С^С^-халоалкокси или нитро;

R’ е еднакви или различни водород, (С,-С₄)-алкил, незаместен или заместен с един или повече, за предпочитане до три, остатъка R⁵², фенил или два остатъка R’ заедно образуват (С₂-С₆)-алкандиилна верига;

R” е еднакви или различни (С_]-С₄)-алкил или два остатъка R” заедно образуват (С₂-С₆)алкандиилна верига;

R’” е водород или (Ц-С^-алкил;

М е 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6.

Особено предпочитани са хербицидни средства, съдържащи обезопасител с формула (II) и/или (III), в които символите и индексите имат следните значения:

R²⁴ е водород, (С^-С^-алкил или (С₃-С₇)циклоалкил, при което предходните С-съдържащи остатъци са незаместени или едно- или многократно заместени с халоген, или едно- или многократно, за предпочитане еднократно, с остатъци R⁵⁰;

R⁵⁰ е еднакви или различни хидрокси,

66268 Bl (С,-С₄)-алкокси, карбокси, (С]-С₄)-алкоксикарбонил, (С₂-С₆)-алкенилоксикарбонил, (С₂-С₆)алкинилоксикарбонил, 1 -(хидроксииминоНС^ С₄)-алкил, 1 -[(С₁-С₄)-алкилимино]-(С₁-С₄)-алкил и НСЦ-С^-алкоксииминоНЦ-С^-алкил; -SiR’₃, -O-N=CR’₂, N=CR’₂, -NR’₂ и -O-NR’₂, в които R’ означава еднакви или различни водород, (Cj-C₄)алкил или на двойки (С₄-С₅)-алкандиилна верига;

R²⁷, R^2S, R²⁹ са еднакви или различни водород, (С)-С₈)-алкил, (С₁-С₆)-халоалкил, (С₃-С₇)-циклоалкил или фенил, който е незаместен или заместен с един или повече остатъка от групата халоген, циано, нитро, амино, моно- и ди-[(С_|-С₄)-алкил]-амино, (С^-С^-алкил, (С,-^)халоалкил, (С,-С₄)-алкокси, (С^-С^-халоалкокси, (С₁-С₄)-алкилтио и (С₁-С₄)-алкилсулфонил;

R¹⁷, R¹⁹ са еднакви или различни водород, халоген, метил, етил, метокси, етокси, (С^ или С₂)-халоалкил, за предпочитане водород, халоген или (С_] или С₂)-халоалкил.

Най-предпочитани сахербицидни средства, съдържащи обезопасител с формула (II), в която символите и индексите имат следните значения:

R¹⁷ е водород, халоген, нитро или (C_t-C₄)халоалкил;

п’ е 1,2 или 3;

R'⁸ е остатък е формула OR²⁴;

R²⁴ е водород, (С^-С^-алкил или (С₃-С₇)циклоалкил, при което предходните С-съдържащи остатъци са незаместени или едно- или многократно, за предпочитане до трикратно, заместени е еднакви или различни остатъци от групата хидрокси, (Cj-CJ-алкокси, (C_t-C₄)алкоксикарбонил, (С₂-С₆)-алкенилоксикарбонил, (С₂-С₆)-алкинилоксикарбонил, 1 -(хидроксиимино)-(С₁-С₄)-алкил, l-IXCj-CJ-anKHnHMHHoHC,С₄)-алкил, 1 -[(С₁-С₄)-алкоксиимино]-(С_|-С₄)-алкил и остатъци с формулите -SiR’₃, -O-N=R’₂, N=CR’₂, -NR’, и -O-NR’₂, при което остатъците R’ в посочените формули означават еднакви или различни водород, (С₁-С₄)-алкил или на двойки (С₄или С₅)-алкандиил;

R²⁷, R²⁸, R²⁹ са еднакви или различни водород, (С,-С₈)-алкил, (С^С^-халоалкил, (С,-С₇)циклоалкил или фенил, който е незаместен или заместен с един или повече остатъци от групата халоген, (С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси, нитро, (С_|-С₄)-халоалкил и (C^CJ-халоалкокси.

Най-предпочитани са също хербицидни средства, съдържащи обезопасител с формула (III), в която символите и индексите имат следните значения:

R¹⁹ е водород, халоген или (С_|-С₄)-халоалкил;

п’ е 1, 2 или 3, при което (R^l9)_n. е за предпочитане 5-С1; R²⁰ е остатък с формула OR²⁴;

Т е СН₂, и

R²⁴ е водород, (С[-С₈)-алкил, (С^-С^-халоалкил или (С_]-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, за предпочитане (Ц-С^-алкил.

В частност са предпочитани хербицидни средства, съдържащи обезопасител с формула (II), в която символите и индексите имат следните значения:

W е (W1);

R¹⁷ е водород, халоген или (С^-С.,)халоалкил;

п’ е 1,2 или 3, при което (R¹⁷)_п, е за предпочитане 2,4-0;

R¹⁸ е остатък с формула OR²⁴;

R²⁴ е водород, (Ц-С^-алкил, (С,-С₄)халоалкил, (С^С^-хидроксиалкил, (С₃-С₇)циклоалкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил или три-^-Су-алкилсилил, за предпочитане (С,С₄)-алкил;

R²⁷ е водород, (С,-С₈)-алкил, (С₁-С₄)-халоалкил или (С₃-С₇)-циклоалкил, за предпочитане водород или (С_]-С₄)-алкил, и

R²⁶ е водород или (С₁-С₄)-алкил.

В частност са предпочитани също хербицидни средства, съдържащи обезопасител с формула (II), в която символите и индексите имат следните значения:

W е (W2);

R¹⁷ е водород, халоген или (С,-С₂)халоалкил;

п’ е 1, 2 или 3, при което (R¹⁷)_n, е за предпочитане 2,4-С1;

R¹⁸ е остатък е формула OR²⁴;

R²⁴ е водород, (С^-С^-алкил, (С,-С₄)халоалкил, (С₁-С₄)-хидроксиалкил, (С₃-С₇)циклоалкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил или три-^-Су-алкилсилил, за предпочитане (С,-С₄) -алкил, и

R²⁷ е водород, (С^-С^-алкил, (С,-С₄)халоалкил, (С₃-С₇)-циклоалкил или фенил, за предпочитане водород или (C^-CJ-алкил.

В частност са предпочитани също херби

66268 Bl цидни средства, съдържащи обезопасител с формула (II), в която символите и индексите имат следните значения:

W е (W3);

R'⁷ е водород, халоген или (С,-С₂)халоалкил;

п’ е 1, 2 или 3, при което (R¹⁷)_n, е за предпочитане 2,4-0;

R’⁸ е остатък е формула OR²⁴;

R²⁴ е водород, (С_гС₈)-алкил, (С₃-С₇)циклоалкил, за предпочитане (С₁-С₄)-алкил, и

R²⁸ е (С^С^-алкил или (Cj-CJ-халоалкил, за предпочитане С^халоалкил.

В частност са предпочитани също хербицидни средства, съдържащи обезопасител с формула (11), в която символите и индексите имат следните значения:

W е (W4);

R¹⁷ е водород, халоген, нитро, (Cj-C₄)алкил, (С^-Су-халоалкил, за предпочитане CF₃;

η’ е 1, 2 или 3;

т’ е 0 или 1;

R¹⁸ е остатък с формула OR²⁴;

R²⁴ е водород, (С_]-С₄)-алкил, карбокси(С^-СЦ-алкил, (С₁-С₄)-алкоксикарбонил-(С₁-С₄)алкил, за предпочитане (С₁-С₄)-алкокси-СО-СН₂-, (С,-С₄)-алкокси-СО-С(СН₃)Н-, НО-СО-СН₂ или НО-СО-С(СН₃)Н-, и

R²⁹ е водород, (С₁-С₄)-алкил, (С,-С₄)халоалкил, (С₃-С₇)-циклоалкил или фенил, който е незаместен или заместен е един или повече остатъка от групата халоген, (С₍-С₄)-алкил, (С^ С₄)-халоалкил, нитро, циано и (С₁-С₄)-алкокси.

Следните групи съединения са подходящи в частност като обезопасители за хербицидните активни вещества е формула (I):

a) съединения от типа на дихлорфенилпиразолин-3-карбоксилна киселина (т.е. с формула (II), в която W = W1 и (R¹⁷)_n. = 2,4-С1₂), за предпочитане съединения като етилов естер на

1-(2,4-дихлорфенил)-5-(етоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-З-карбоксилна киселина (Π-1) и сродни съединения, както са описани в WO-A 1991/007874;

b) производни на дихлорфенилпиразолкарбоксилна киселина (т.е. с формула (II), в която W = (W2) и (R^l7)_n. = 2,4-С1₂), за предпочитане съединения като етилов естер на 1-(2,4дихлорфенил)-5-метил-пиразол-3-карбоксилна киселина (11-2), етилов естер на 1-(2,4- дихлорфенил)-5-изопропил-пиразол-3-карбоксилна киселина (П-З), етилов естер на 1-(2,4дихлорфенил)-5-( 1,1 -диметил-етил)пиразол-3карбоксилна киселина (П-4), 1-(2,4дихлорфенил)-5-фенил-пиразол-3-карбоксилна киселина (П-5) и сродни съединения, както са описани в ЕР-А-0 333 131 и ЕР-А-0 269 806;

c) съединения от типа на триазолкарбоксилни киселини (т.е. с формула (II), в която W = (W3) и (R¹⁷)_n, = 2,4-С1₂), за предпочитане съединения като фенхлоразол, т.е. етилов естер на 1 -(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-( 1Н)1,2,4-триазол-З-карбоксилна киселина (11-6) и сродни съединения (виж ЕР-А-0 174 562 и ЕРА-0 346 620);

d) съединения от типа на 5-бензил- или 5фенил-2-изоксазолин-З-карбоксилна киселина или на 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоксилна киселина (в която W =(W4)), за предпочитане съединения като етилов естер на 5-(2,4дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоксилна киселина (П-7) или етилов естер на 5-фенил-2изоксазолин-3-карбоксилна киселина (П-8) и сродни съединения както са описани в WO-A1991/008202, или етилов естер на 5,5-дифенил-

2-изоксазолин-З-карбоксилна киселина (П-9) или n-пропилов естер (П-10) или етилов естер на 5-(4-флуорфенил)-5-фенил-2-изоксазолин-3карбоксилна киселина (П-11) както са описани в WO-A-1995/007897;

e) съединения от типа на 8-хинолиноксиоцетна киселина, например такива с формула (III), в която (R^l9)n, = 5-С1, водород, R²⁰ = OR²⁴ и Т = СН2, за предпочитане съединенията (1-метилхексил)-естер на (5-хлор-8-хинолинокси)оцетна киселина (Ш-1, хлокинтоцетмексил), (1,3-диметил-бут-1-ил)-естер на (5-хлор8-хинолинокси) оцетна киселина (Ш-2),

4-алил-окси-бутил-естер на (5-хлор-8хинолинокси) оцетна киселина (ΠΙ-3),

-алилокси-проп-2-ил-естер на (5-хлор-8хинолинокси) оцетна киселина (Ш-4), етилов естер на (5-хлор-8-хинолинокси)оцетна киселина (Ш-5), метилов естер на (5-хлор-8-хинолинокси)оцетна киселина (Ш-6), алилов естер на (5-хлор-8-хинолинокси)оцетна киселина (Ш-7),

2-(2-пропилидин-иминокси)-1 -етил-естер

66268 Bl на (5-хлор-8-хинолинокси)оцетна киселина (П1-8),

2- оксо-проп-1-ил-естер на (5-хлор-8-хинолинокси)оцетна киселина (Ш-9) и сродни съединения както са описани в ЕР-А-0 860 750, ЕР-А-0 094 349 и ЕР-А-0 191 736 или ЕР-А-0 492 366.

f) съединения от типа (5-хлор-8хинолинокси)-малонова киселина, т.е. с формула (III), в която (R¹⁷)_n, = 5-С1, R²⁰ = OR²⁴, Т = -СН(СОО-алкил)-, за предпочитане съединенията диетилов естер на (5-хлор-8хинолинокси)-малонова киселина, диалилов естер на (5-хлор-8-хинолинокси)-малонова киселина, метил-етил-естер на (5-хлор-8хинолинокси)-малонова киселина и сродни съединения както са описани в ЕР-А-0 582 198;

g) съединения от типа на дихлорацетамиди, т.е. с формула (IV), за предпочитане:

1Ч,М-диалил-2,2-дихлорацетамид (дихлормид, от US-A 4,137,070),

4-дихлорацетил-3,4-дихидро-3-метил-2Н1,4-бензоксазин (беноксакор, от ЕР 0 149 974),

N1,1Ч2-диалил-1Ч2-дихлорацетилглицинамид (DKA-24, от HU 2143821),

4-дихлорацетил-1-окса-4-аза-спиро[4,5]д екан (AD-67),

2.2- дихлор-И-( 1,3-диоксолан-2-илметил)М-(2-пропенил) ацетамид (PPG-1292),

3- дихлорацетил-2,2,5-триметилоксазолидин,

3-дихлорацетил-2,2-диметил-5-фенилоксазолидин,

3-дихлорацетил-2,2-диметил-5-(2-тиенил) оксазолидин,

3-дихлорацетил-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин (фурилазол, MON 13900),

1-дихлорацетил-хексахидро-3,3,8а-триметилпироло[1,2-а] пиримидин-6(2Н)-он (дициклонон, В AS 145138).

h) съединения от групата В(Ь), за предпочитане:

анхидрид на 1,8-нафталова киселина, метил-дифенилметоксиацетат, цианометоксиимино(фенил)ацетонитрил (циометринил),

1.3- диоксолан-2-илметоксиимино(фенил)ацетонитрил (оксабетринил),

4'-хлор-2,2,2-трифлуорацетофенон 0-1,3диоксолан-2-илметилоксим (флуксофеним),

4.6- дихлор-2-фенилпиримидин (фенклорим), бензил-2-хлор-4-трифлуорметил-1,3 -тиазол-5-карбоксилат (флурацол),

2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан (MG-191),

Н-(4-метилфенил)-№-( 1 -метил-1 -фенилетил)карбамид (димрон),

1-[4-(Ь4-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3-метил-карбамид,

1-[4-(М-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3,3 -диметил-карбамид,

1-[4-(М-4,5-диметилбензоилсулфамоил)фенил]-3-метил-карбамид,

1-[4-(1Ч-нафтоилсулфамоил)фенил]-3,3диметилкарбамид, (2,4-дихлорфенокси)оцетна киселина (2,4-D), (4-хлорфенокси)оцетна киселина, (К,8)-2-(4-хлор-о-толилокси)пропионова киселина (мекопроп),

4-(2,4-дихлорфенокси)маслена киселина (2,4-DB), (4-хлор-о-толилокси)оцетна киселина (МСРА),

4-(4-хлор-о-толилокси)маслена киселина,

4-(4-хлорфенокси)маслена киселина,

3.6- дихлор-2-метоксибензоена киселина (дикамба),

-(етоксикарбонил)етил 3,6-дихлор-2-метоксибензоат(лактидихлор), както и техни соли и естери, за предпочитане (С]-С₈).

По-нататък предпочитани като обезопасители са съединения с формула (V), или техни соли, в която

R³⁰ означава водород, (С_|-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, при което всеки от последните два остатъка е незаместен или заместен с един или повече заместители от групата халоген, (С]-С₄)-алкокси, халоген-(С₁-С₆)-алкокси и (С_|-С₄)-алкилтио и в случая на циклични остатъци също (С]-С₄)-алкил и (С,-С₄)-халоалкил;

R³¹ означава водород;

R³² означава халоген, халоген-(С]-С₄)алкил, халоген-(С_|-С₄)-алкокси, (С -С )-алкил, (С^-С^-алкокси, (С_|-С₄)-алкилсулфонил, (С_]-С₄)-алкоксикарбонил или (С₍-С₄)-алкилкарбонил, за предпочитане халоген, (С_|-С₄)-халогеналкил като трифлуорметил, (С_]-С₄)-алкокси,

66268 Bl хал оген-(С j-С₄)-ал кокси, (С₁ -С₄)-ал коксикарбонил или (С,-С₄)-алкилсулфонил;

R³³ означава водород;

R³⁴ означава халоген, (С₁-С₄)-алкил, халоген-(С_]-С₄)-алкил, халоген-(С_]-С₄)-алкокси, (С₃-С₆)-циклоалкил, фенил, (С₁-С₄)-алкокси, циано, (С₁-С₄)-алкилтио, (Щ-СЩ-алкилсулфинил, (С₁-С₄)-алкилсулфонил, (С₁-С₄)-алкоксикарбонил или (С_]-С₄)-алкилкарбонил, за предпочитане халоген, (Щ-СЩ-алкил, (С_]-С₄)-халогеналкил като трифлуорметил, халоген-(С_|-С₄)-алкокси, (С_]-С₄)-алкокси или (Щ-СЩ-алкилтио;

η означава 0, 1 или 2, и m означава 1 или 2.

По-нататък са предпочитани обезопасители с формула (VI), в която

X³ означава СН;

R³⁵ означава водород, (С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₅-С₆)циклоалкенил, фенил или 3- до 6-членен хетероциклил с до три хетероатома от групата азот, кислород или сяра, при което последните шест остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни заместители от групата халоген, (С^С^-алкокси, (C^Cg)халоалкокси, (Щ-С^-алкилсулфинил, (C^Cj)алкилсулфонил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (C^CJалкоксикарбонил, (Щ-С^-алкилкарбонил и фенил и в случая на циклени остатъци също (С₁-С₄)-алкил и (Щ-С^-халоалкил;

R³⁶ означава водород, (С_]-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, при което последните три остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни заместителя от групата халоген, хидрокси, (ЩС₄)-алкил, (С_]-С₄)-алкокси и (С₁-С₄)-алкилтио;

R³⁷ означава водород, (С₁-С₄)-халоалкил, (Cj-CJ-халоалкокси, нитро, (С,-С₄)-алкил, (Cj-CJ-алкокси, (С₁-С₄)-алкилсулфонил, (Щ-С,) -алкоксикарбонил или (С,-С₄)-алкилкарбонил;

R³⁸ означава водород;

R³⁹ означава халоген, нитро, (Ц-СЩ-алкил, (С^С^-халоалкил, (C^CJ-халоалкокси, (С₃С₆)-циклоалкил, фенил, (С_|-С₄)-алкокси, циано, (С^СЩ-алкилтио, (С]-С₄)-алкилсулфинил, (С,-С₄) -алкилсулфонил, (С₁-С₄)-алкоксикарбонил или (С, -С₄)-алкилкарбонил;

R означава 0, 1 или 2, и

Q означава 1 или 2.

По-нататък особено предпочитани като обезопасители са съединения с формула (VII), в която

R⁴⁰ означава трифлуорметил,

R⁴¹ означава водород, и

R⁴² означава водород, метил или етил.

Тук посочените като обезопасители (антидоти) съединения редуцират или предотвратяват фитотоксични ефекти, които могат да настъпят при използване на хербицидни активни вещества с формула (I) в полезни култури, без да се влошава съществено ефективността на тези хербицидни активни вещества срещу вредни култури. По този начин сферата на приложение на обичайни растителни защитни средства може значително да се разшири и да се разпростре върху култури като например пшеница, ечемик, царевица и захарна тръстика, за които до сега използването на хербициди не беше възможно и беше само ограничено, т.е. в малки дозировки с малка ширина на ефекта.

Хербицидните активни вещества и споменатите обезопасители могат заедно (като готов препарат или в танк-микс-метод) или в произволна последователност едни след други да се разхвърлят върху повърхността. Тегловното отношение обезопасител спрямо хербицидното активно вещество може да варира в широки граници и е за предпочитане в рамките на 1:100 до 100:1, по-специално от 1:10 до 10:1. Съответните оптимални количества хербицидно активно вещество и обезопасител са зависими от типа на използваното хербицидно активно вещество и на използвания обезопасител, както и от вида на третираното растително насаждение и се определят в зависимост от случая чрез прости, рутинни предварителни опити.

Главните области на приложение на комбинациите съгласно изобретението са преди всичко царевица, захарна тръстика и житни култури като например пшеница, ръж, ечемик, овес, ориз, сорго, но също памук и соя, за предпочитане захарна тръстика, жито, ориз и царевица.

Използваните съгласно изобретението обезопасители могат според свойствата им да се прилагат за предварително третиране на посевния материал на културни растения (обеззаразяване на семена) или да се разпръснат преди сеитбата в семенните бразди или да се използват преди или след покълването на растенията. Третирането преди покълване включва както об

66268 Bl работка на земята преди сеитбата така и третирането на засятата, но все още необрасла обработена площ. Предпочита се използване заедно с хербицида. За целта могат да се използват танксмеси или готови препарати.

Необходимите количества обезопасител могат в зависимост от индикацията и използваното хербицидно активно вещество да се колебаят в широки граници и са по правило в диапазона от 0.001 до 5 kg, за предпочитане 0.005 до 0.5 kg активно вещество на хектар.

Затова предмет на настоящото изобретение е също метод за защита на културни растения от фитотоксични странични ефекти на хербициди с формула (I), характеризиращ се с това, че едно антидотно ефективно количество на съединение с формула (II), (111), (IV), (V), (VI), (VII) и/или от групата (Ь) се аплицира преди, след или едновременно с хербицидното активно вещество А с формула (I) върху растения, семена на растения или обработвана повърхност.

Комбинацията хербицид-обезопасител съгласно изобретението може също да се използва за борба срещу вредни растения в култури от известни или все още развивани генно-технически променени растения. Трансгенните растения се отличават по правило с особени преимуществени свойства, например с резистентност спрямо определени средства за растителна защита, резистентност спрямо болести по растенията или причинители на болести по растенията като определени инсекти или микроорганизми като гъбички, бактерии или вируси. Други специфични качества се отнасят, например, за посевния материал по отношение на количество, качество, годност на съхранение, състав и специални съставни вещества. Известни са трансгенни растения с повишено съдържание на скорбяла или променено качество на скорбялата или такива с различен състав на мастни киселини на посевния материал.

Предпочита се използването на комбинациите съгласно изобретението в стопански значими трансгенни култури на полезни и декоративни растения например житни култури пшеница, ечемик, ръж, овес, просо, ориз, маниока и царевица или култури като захарно цвекло, памук, соя, рапица, картофи, домати, грах и други видове зеленчуци.

При използването на комбинациите съглас но изобретението в трансгенни култури освен наблюдаваните в други култури въздействия върху вредни растения често има въздействия, които са специфични за приложението в дадена трансгенна култура, например променен или специфично разширен спектър на плевелите, които трябва да се унищожат, променени прилагани количества, които могат да се използват за апликацията, за предпочитане добра комбинируемост с хербицидите, спрямо които трансгенната култура е резистентна, както и повлияване на растежа и добива на трансгенните културни растения.

Затова предмет на изобретението е също използването на комбинацията съгласно изобретението за борба срещу вредни растения в трансгенни културни растения.

Обезопасителите с формули (II) - (VII) и от групата (Ь) и техните комбинации с едно или повече от посочените хербицидни активни вещества с формула (I) могат да бъдат изготвени по различен начин в зависимост от това какви биологични и/или химико-физически параметри са зададени. Има следните възможности за препарати:

шприц-прахове (WP), емулгируеми концентрати (ЕС), водоразтворими прахове (SP), водоразтворими концентрати (SL), концентрирани емулсии (BW) като масло във вода и вода в масло емулсии, разпръскваеми разтвори или емулсии, капсулни суспенсии (CS), дисперсии на маслена или водна основа (SC), суспензионни емулсии, суспензионни концентрати, прахови препарати (DP), смесими в масло разтвори (OL), обеззаразяващи средства, гранулати (GR) под формата на микро, разпръскваеми и адсорбционни гранулати, гранулати за земна съответно чрез разпръскване апликация, водоразтворими гранулати (SG), вододиспергируеми гранулати (WG), ULV-препарати, микрокапсули и восъци.

Тези отделни типове препарати са известни по принцип и са описани в например: Winnacker-Kuechler, “Chemische Technologic”, Band 7, C. Hauser Verlag Muenchen, 4. Aufl. 1986; Wade van Valkenburg, “Pesticide Formulations”, Marcel Dekker N. Y., 1973; K. Martens, “Spray Drying Handbook”, 3^rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Необходимите в дадени случаи помощни

66268 Bl средства за препаратите като инертни материали, тензиди, разтворители или други добавки са също известни и описани в например: Watkins, “Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”, 2^nd Ed., Darland Books; Caldwell N. J., H. v. Olphen, “Introduction to Clay Colloid Chemistry”, 2^nd Ed., 1 Wiley & Sons, N. Y.; C. Marsden, “Solvents Guide”, 2^nd Ed., Interscience, N. Y. 1963; McCutcheon’s “Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, “Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schoenfeldt, “Grenzflaechenaktive Aethylenoxidadducte”, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuechler, “Chemische Technologie”, Band 7, C. Hauser Verlag Muenchen, 4. Aufl. 1986.

Ha базата на тези препарати могат да се произведат също комбинации с други ефективни като защитни средства за растения вещества като инсектициди, акарициди, хербициди, фунгициди, както и е обезопасители, торове и/ или регулатори на растежа например под формата на готов препарат или като танкмикс.

Шприц-прахове са равномерно диспергируеми във вода препарати, които освен активно вещество и разредител или инертно вещество съдържат още тензиди от йонен и/или нейонен тип (омрежители, диспергиращи средства) например полиоксиетилирани алкилфеноли, полиоксетилирани мастни алкохоли, полиоксетилирани мастни амини, мастно алкохолни полигликолетерсулфати, алкансулфонати, алкилбензолсулфонати, лигнинсулфон-кисел натрий, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисулфон-кисел натрий, дибутилнафталин-сулфон-кисел натрий или също олеоилметилтаурин-кисел натрий. За получаването на шприц-прах хербицидните активни вещества се смилат фино например в обичайни апарати като чукови мелници, продухвани мелници и въздухопоточни мелници и се смесват едновременно или след това е помощни средства за получаване на препарати.

Емулгируеми концентрати се получават например чрез разтваряне на активното вещество в органичен разтворител като бутанол, циклохексанон, DMF или също по-високо кипящи въглеводороди като наситени или ненаситени алифати или алицикли, аромати или смеси на органичния разтворител с добавки на един или повече тензиди от йонен и/или нейонен тип (емулгатори). Като емулгатори могат да се използват: калциеви соли на алкиларилсулфонова киселина като Са-додецилбензолсулфонат или нейонни емулгатори като полигликолестер на мастна киселина, алкиларилполигликолетер, мастно алкохолен полигликолетер, кондензационни продукти на пропиленоксид-етиленоксид, алкилполиетер, сорбитанов естер като естер на сорбитан-мастна киселина или полиоксиетиленсорбитанов естер като естер на полиоксиетиленсорбитан-мастна киселина. Праховиден препарат се получава обикновено чрез смилане на активното вещество с фино разпределени твърди вещества например талк, естествени глини като каолин, бентонит или пирофилит или инфузорна пръст.

Суспенсионните концентрати могат да бъдат на водна или мастна основа. Те могат да се получат например чрез мокро смилане посредством обичайни перлени мелници и в дадени случаи добавяне на тензиди например като вече изредените за другите типове препарати.

Емулсии, например масло във вода емулсии (EW), се получават например посредством смесители, колоидни мелници и/или статично смесване при употреба на водни органични разтворители и в дадени случаи на тензиди например като вече изредените за другите типове препарати.

Гранулатите могат да се получат или чрез пулверизиране върху адсорбиращ гранулиран инертен материал или чрез нанасяне на концентрата на активното вещество посредством свързващи вещества, например поливинилалкохол, натриев полиакрилат или също минерални масла, върху повърхността на носители като пясък, каолинит или гранулиран инертен материал. Подходящи активни вещества могат също да се гранулират по обичайния за получаване на торови гранулати начин - при желание в смес с торове. Водно диспергируеми гранулати по правило се получават по обичайни методи като сушене чрез разпръскване, гранулиране чрез кипящ слой, дисково гранулиране, смесване във високоскоростни смесители и екструзия без твърд инертен материал.

За получаването на гранулати дисково, чрез кипящ слой, чрез екструдер и сушене чрез разпръскване виж например в “Spray-Drying Handbook”, 3^rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd.,

66268 Bl

London; J. E. Browning, “Agglomeration”, Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; “Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”, 5rd Ed., McGrawHill, New York 1973, S. 8-57.

За допълнителни подробности за производство на препарати за растителна защита виж например G. С. Klingman, “Weed Control as a Science”, John Wiley and Sons Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und J. D. Freyer, S. A. Evans, “Weed Control Handbook”, 5^th Ed., Blachwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101103.

Агрохимичните препарати съдържат по правило 0.1 до 99 тегл. %, по-специално 0.1 до 95 тегл. %, активни вещества с формула (II)-(VII) и/или (Ь) или от сместа хербицид/антидот (1) и (II)-(VII) и/или (Ь) и 1 до 99.9 тегл. %, по-специално 5 до 99.8 тегл. %, твърда или течна добавка и 0 до 25 тегл. %, по-специално 0.1 до 25 тегл. %, тензид.

В шприц-прахове концентрацията на активни вещества е например 10 до 90 тегл. %, остатъкът до 100 тегл. % се състои от обичайни съставни части на препарата. При емулгируеми концентрати концентрацията е 1 до 80 тегл. %. Прахообразните препарати съдържат 1 до 20 тегл. % активни вещества, разпръскваеми разтвори 0.2 до 20 тегл. % активни вещества. При гранулата като вододиспергируеми гранулата съдържанието на активни вещества зависи частично от това дали ефективното съединение е течно или твърдо. По правило при диспергируеми във вода гранулати съдържанието е между 10 и 90 тегл. %.

Освен това посочените препарати на активни вещества в дадени случаи съдържат съответно обичайни адхезивни средства, омокрители, диспергиращи средства, емулгиращи средства, проникващи средства, консервиращи средства, защитни средства срещу замръзване и разтворители, пълнители, носители и оцветители, обезпенители, забавители на изпарението и влияещи върху pH-стойността и вискозитета средства.

Като партньори за комбиниране в смесите от хербициди и обезопасители съгласно изобретението в препарати и в танк-микс се използват известни активни вещества например като описаните в Weed Research 26, 441-445 (1986) или “The Pesticide Manual”, 10^th ed., The British Crop Protection Council, 1994 и там цитираната литература. Като известни от литературата хербициди, които могат да се комбинират със смесите съгласно изобретението, се посочват например следните активни вещества (забележка: съединенията са обозначени или с “тривиално има” по International Organization for Standardization (ISO) или c химическото име в дадени случаи заедно с обичайния кодов номер): ацетохлор; ацифлуорфен; аклонифен; АКН 7088, т.е. [[[1-[5-[2-хлоро-4-(трифлуорометил)фенокси]-2-нитрофенил]-2-метоксиетилиден]амино]-окси]-оцетна киселина и метилов естер на същата киселина; алахлор; алоксидим; аметрин; амидосулфурон; амитрол; AMS, т.е. амониев сулфамат; анилофос; азулам; атрацин; ацафенидин (DPX-R6447); ацимсулфурон (DPXА8947); аципротрин; барбан; В AS 516 Н, т.е. 5флуор-2-фенил-4Н-3,1-бензоксазин-4-он; беназолин; бенфлуралин; бенфурезат; бенсулфурон-метил; бензулид; бентазон; бензофлуор; бензоилпроп-етил; бензтиазурон; биалафос; бифенокс; биспирибак-натрий (К1Н-2023); бромацил; бромобутид; бромофеноксим; бромоксинил; бромурон; буминафос; бузоксинон; бутахлор; бутамифос; бутенахлор; бутидазол; бутралин; бутроксидим (ICI-0500); бутилат; кафенстрол (СН-900); карбетамид; кафентразон; CDAA, т.е. 2-χπορ-Ν,Ν-ΛΗ-2пропенилацетамид; CDEC, т.е. 2-хлоралилов естер на диетилдитиокарбаминова киселина; хлометоксифен; хлорамбен; хлорансулам-метил (XDE-565); хлоразифоп-бутил; хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфлурекол-метил; хлоридазон; хлоримурон-етил; хлорнитрофен; хлоротолурон; хлороксурон; хлорпрофам; хлорсулфурон; клефоксидим; клетодим; клодинафоп и негови естерни производни (например клодинафоп-пропаргил); кломазон; кломепроп; клопроксидим; клопиралид; кумилурон (JC 940); цианазин; циклоат; циклосулфамурон (АС 014); циклоксидим; циклурон; цихалофоп и негови естерни производни (например бутилов естер, DEH-112); циперкват; ципразин; ципразол; 2,4-DB; далапон; десмедифам; десметрин; ди-алат; дикамба; дихлобенил; дихлорпроп; диклофоп и негови естери като диклофоп-метил; диклозулам (XDE-564), диетатил; дифеноксурон; дифензокват; дифлуфеникан; дифлуфензопир-натрий (SAN-835H); димефурон; диметахлор; диметаметрин; диметенамид (SAN-582H);

66268 Bl диметазон, метилов естер на 5-(4,6-диметилпиримидин-2-ил-карбамоилсулфамоил)-1 -(2пиридил)-пиразол-4-карбоксилна киселина (NC330); кломазон; диметипин; диметрасулфурон, динитрамин; динозеб; динотерб; дифенамид; дипропетрин; дикват; дитиопир; диурон; DNOC; еглиназин-етил; EL 177, т.е. 5-циано-1-(1,1 -диметилетил)-М-метил-1 Н-пиразол-4-карбоксамид; ендотал; епопродан (МК-243), ЕРТС; еспрокарб; еталфлуралин; етаметсулфурон-метил; етидимурон; етиозин; етофумезат; F5231, т.е. Ν-[2-χπορ4-флуор-5-[4-(3-флуорпропил)-4,5-дихидро-5оксо-1 Н-тетразол-1 -ил]-фенил]-етансулфонамид; етоксифен и негови естери (например етилов естер, HN-252); етоксисулфурон (от ЕР 342 569); етобензанид (HW 52); 3-(4-етокси-6-етил-1,3,5триазин-2-ил)-1-(2,3-дихидро-1,1-диоксо-2-метилбензо[Ь]тиофен-7-сулфонил)карбамид (ЕР-А 079 683); 3-(4-етил-6-метокси-1,3,5-триазин-2ил)-1 -(2,3-дихидро-1,1 -диоксо-2-метилбензо[Ь]тиофен-7-сулфонил)карбамид (ЕР-А 079 683); фенопроп; феноксан; феноксапроп и феноксапроп-Р както и техни естери например феноксапроп-Р-етил и феноксапроп-етил; феноксидим; фентразамид (NBA-061); фенурон; флампропметил; флазасулфурон; флуфенацет (BAY-FOE5043); флуазифоп и флуазифоп-Р, флоразулам (DE-570) и техни естери например флуазифопбутил и флуазифоп-Р-бутил; флуазолат (Моп48500), флухлоралин; флукарбазон-натрий; флуметзулам; флуметурон; флумиклорак и негови естери (например пентилов естер, S-23031); флумиоксазин (S-482); флумипропин; флупоксам (KNW-739); флуородифен; флуорогликофенетил; флупропацил (UBIC-4243); флупирсулфурон-метил натрий (DPX-K.E459), флуридон; флурохлоридон; флуроксипир; флуртамон; флутиацет-метил (ΚΙΗ-9201), фомезафен; фозамин; фурилоксифен; глуфозинат; глифозат; халозафен; халосулфурон и негови естери (например метилов естер, NC-319); халоксифоп и негови естери; халоксифоп-Р (= R-халоксифоп) и негови естери; хексазинон; имазаметабенц-метил; имазамокс (АС-299263), имазапир; имазаквин и соли като амониева сол; имазетаметапир; имазетапир; имазосулфурон; йодосулфурон (метил-4-йод-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) уреидосулфонил]-бензоат, натриева сол, WO 1992/013845); йоксинил; изокарбамид; изопропалин; изопротурон; изоурон; изоксабен;

изоксапирифоп; карбутилат; лактофен; ленацил; линурон; МСРА; МСРВ; мекопроп; мефенацет; мефлуидид; метамитрон; метазахлор; метабензтиазурон; метам; метазол; метоксифенон; метилдимрон; метобензурон, метил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосулфонил]-4-метансулфон-амидометилбензоат (WO 1995/010507); метобензурон; метобромурон; метолахлор; Sметолахлор, метозулам (XRD 511); метоксурон; метрибузин; метсулфурон-метил; МН; молинат; моналид; монокарбамид дихидрогенсулфат; монолинурон; монурон; МТ 128, т.е. б-хлор-N(3-хлор-2-пропенил)-5-метил-М-фенил-3пиридазинамин; МТ 5950, т.е. Ν-[3-χπορ-4-(1метилетил)-фенил]-2-метилпентанамид; Ν,Ν-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосулфонил] -4-формиламино-бензамид (WO 1995/001344); напроанилид; напропамид; напталам; NC 310, т.е. 4-(2,4-дихлорбензоил)-1-метил-5-бензилоксипиразол; небурон; никосулфурон; нипираклофен; нитралин; нитрофен; нитрофлуорфен; норфлуразон; орбенкарб; оризалин; оксадиаргил (RP-020630); оксадиазон; оксацикломефон (ΜΥ-100), оксифлуорфен; оксасулфурон (CGA-277476); паракват; пебулат; пендиметалин; пентоксазон (КРР-314), перфлуидон; фенизофам; фенмедифам; пиклорам; пиперофос; пирибутикарб; пирифеноп-бутил; претилахлор; примисулфурон-метил; пракарбазон-натрий; проциазин; продиамин; профлуралин; проглиназин-етил; прометон; прометрин; пропахлор; пропанил; пропаквизафоп и негови естери; пропазин; профам; пропизохлор; пирафлуфен-етил (ЕТ-751), пиразон; пиразосулфурон-етил; пиразоксифен; пирибензоксим; пиридафол; пиридат; пириминобак-метил (К1Н-6127); пиритиобак (KJH-2031); пироксофоп и негови естери (например пропаргилов естер); квинклорак; квинмерак; квинофоп и негови естерни производни; квизалофоп и квизалофоп-Р и техни естерни производни например квизалофоп-етил; квизалофоп-Р-гефурил и -етил; ренридурон; римсулфурон (DPX-E 9636); S 275, т.е. 2-[4хлор-2-флуор-5-(2-пропинилокси)-фенил]4,5,6,7-тетрахидро-2Н-индазол; секбуметон; сетоксидим; сидурон; симазин; симетрии; SN 106279, т.е. 2-[[7-[2-хлор-4-(трифлуорметил)фенокси]-2-нафталенил]-окси]-пропанова киселина и метиловия й естер; сулфентразон (FMC97285, F-6285), сулфазурон; сулфометурон

66268 Bl метил; сулфозат (ICI-A0224); сулфосулфурон (MON-37500); ТСА; тебутам (GCP-5544); тебутиурон; тепралоксидим (BAS-620H); тербацил; тербукарб; тербухлор; тербуметон; тербутилазин; тербутрин; TFH 450, т.е. Ν,Ν-диетил-3-[(2-етил-6-метилфенил)-сулфонил]-1Н1,2,4-триазол-1-карбоксамид; тенилхлор (NSK850); тиазафлурон; тиазопир (Моп-13200); тидиазимин (SN-124085); тифенсулфурон-метил; тиобенкарб; тиокарбазил; тралкоксидим; три-алат; триасулфурон; триазифлам (DH-1105); триазофенамид; трибенурон-метил; триклопир; тридифан; триетазин; трифлуралин; трифлусулфурон и естери (например метилов естер, DPX66037); триметурон; тситодеф; вернолат; WL 110547, т.е. 5-фенокси-1-[3-(трифлуорметил)-фенил]-1Н-тетразол; UBH-509; D-489; LS 82-556; КРР-300; КРР-421; МТ-146; NC-324; КН-218; DPX-N8189; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; РР-600; МВН-001.

Горепосочените търговски препарати в дадени случаи при приложение се разреждат по обичаен начин, например шприц-прахове, емулгируеми концентрати, дисперсии и вододиспергируеми гранулати с вода, прахообразни препарати, гранулати заземя и разпръскване както и разпръскваеми разтвори обикновено преди употреба не се разреждат повече с други инертни вещества.

Необходимото за прилагане количество хербициди с формула (I) варира в зависимост от външните условия като температура, влажност, тип на използвания хербицид. То може да варира в широки граници, например между 0.001 и 10.0 kg/ha или повече активна субстанция, за предпочитане лежи между 0.005 и 5 kg/ha.

Следните примери служат за разясняване на изобретението.

Примери за изпълнение на изобретението

А. Примери на препарати

a) Прахообразно средство се получава като 10 тегл. части съединение с формула (II)-(Vll) и/или от групата (Ь) или смес от хербицидно активно вещество (1) и обезопасител с формула (II)(VII) и/или от групата (Ь) се смесват с 90 тегл. части талк или инертно вещество и се раздробяват в ударна мелница.

b) Лесно диспергируем във вода омрежващ прах се получава като 25 тегл. части съеди нение с формула (II), (III), (IV) и/или от групата (Ь) или смес от хербицидно активно вещество с формула (I) и обезопасител с формула (11), (III), (IV) и/или от групата (Ь), 64 тегл. части съдържащ каолин кварц като инертно вещество, 10 тегл. части калиева сол налигнинсулфонова киселина и 1 тегл. част олеоилметилтаурин-натриева сол като омрежващо или диспергиращо средство се смесват и смилат в щифтова мелница.

c) Лесно диспергируем във вода дисперсионен концентрат се получава като 20 тегл. части съединение с формула (Il)-(VII) и/или от групата (Ь) или смес от хербицидно активно вещество с формула (I) и обезопасител с формула (II)(VII) и/или от групата (Ь), 6 тегл. части алкилфенолполигликолетер (Triton х 207), 3 тегл. части изотридеканолполигликолетер (8 ЕО) и 71 тегл. части парафиново минерално масло (интервал на кипене например са. 255 до над 277°С) се смесват и се смилат в стриваща толкова мелница до финост от под 5 микрона.

d) Емулгируем концентрат се получава от 15 тегл. части съединение с формула (ll)-(VII) и/или от групата (Ь) или смес от хербицидно активно вещество с формула (I) и обезопасител с формула (II)-(VII) и/или от групата (Ь), 75 тегл. части циклохексанон като разтворител и 10 тегл. части оксетилиран нонилфенол като емулгатор.

e) Диспергируем във вода гранулат се получава като тегл. части съединение с формула (11)(VII) и/или от групата (Ь) или смес от хербицидно активно вещество с формула (I) и обезопасител с формула (II)-(Vll) и/или от групата (Ь), тегл. части лигнинсулфон-калциева сол, тегл. части натриев лаурилсулфат, тегл. части поливинилалкохол и тегл. части каолин се смесват, смилат се в щифтова мелница и прахът се гранулира чрез вихров слой чрез разпръскване на вода като гранулираща течност.

е) Диспергируем във вода гранулат се получава също като тегл. части съединение с формула (II)(VII) и/или от групата (Ь) или смес от хербицидно активно вещество с формула (I) и обезопасител с формула (II)-(VII) и/или от групата (Ь),

66268 Bl тегл. части 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисулфон-натриева сол, тегл. части олеоилметил-таурин-натриева сол, тегл. част поливинилалкохол, 17 тегл. части калциев карбонат и тегл. части вода се хомогенизират и раздробяват в колоидна мелница, след това се смилат в перлена мелница и така получената суспенсия през дюза се разпръсква в колона и се изсушава.

Биологични примери

1. Бонитиране на вредното действие

Колебанията при растенията се оценяват оптично по скала от 0-100% в сравнение с контролните растения.

% = неуловимо действие в сравнение с нетретираните растения,

100 % = третираното растение умира.

2. Хербицидно и обезопасително действие преди покълване

Семена на едно- и двусемеделни плевели както и на културни растения се посаждат в пластмасови съдове е диаметър 9 cm в песъчлива глинеста почва и се покриват с пръст. Алтернативно за теста при условия за Paddy-ориз се култивират срещащи се в оризищата плевели в наситена с вода почва, при което в съдовете се налива толкова вода, че тя да достигне до повърхността на почвата или няколко милиметра над нея. След това приготвените под формата на емулсионни концентрати комбинации хербицид/ обезопасител съгласно изобретението както и в паралелни опити единично приготвените активни вещества се аплицират (прилагат) като емулсии е използвано водно количество преизчислено от 300 Ι/ha, в различни дозировки върху повърхността на почвата или при ориза се наливат в напояващата вода.

След третирането съдовете се поставят в парник и се държат при добри за растежа условия. Оптичната бонитура на уврежданията на растенията съответно поникналите кълнове става след покълването на опитните растения след време от 3-4 седмици в сравнение е нетретирани контроли. Както показват опитите хербицидните средства съгласно изобретението имат добро хербицидно действие преди поникването спрямо широк спектър от плевели, при което увреждания на културни растения като царевица, ориз, пшеница или ечемик или друга житна култура в сравнение с прилагането на единични хербициди без обезопасител са съществено редуцирани, т.е. показват около 50% до 100% по-малко хербицидни увреждания.

3. Хербицидно и обезопасително действие след покълване

Семена на едно- и двусемеделни плевели и на културни растения се посаждат в песъчлива глинеста почва, покриват се е пръст и се отглеждат в парник при добри за растежа условия. Алтернативно за теста при условия за Paddy-ориз в оризище се отглеждат срещащи се плевели и ориз в съдове, в които водата е до 2 cm над повърхността на почвата и се култивират по време на фазата на растеж. Около три седмици след посаждането опитните растения се третират в стадия на три листенца. Приготвените като емулсионни концентрати комбинации хербицид/ обезопасител съгласно изобретението както и в паралелни опити съответни единично изготвени активни вещества се разпръскват в различни дозировки е водно количество, преизчислено от 300 Ι/ha върху зелените растителни части и след 3 седмици престой на опитните растения в парника при оптимални условия за растеж оптично се бонитира действието на препаратите в сравнение с нетретирани контроли. При ориза и плевелите, които се срещат в оризища, активните вещества се наливат също директно в напояващата вода (апликация по аналогия е така посоченото използване на гранулата) или се полива върху растения и напояваща вода. В случая на опити на открито семената на едно- и двусемеделни плевели и на културни растения се посаждат в песъчлива глинеста почва, покриват се е пръст и се оставят да растат. По-нататъшното третиране става както е описано по-горе. Оценяването става две седмици след третирането е хербицид съответно с обезопасител. При опитите със захарна тръстика оценяването става след 63 дена. Опитите показват, че хербицидните средства съгласно изобретението проявяват добро хербицидно действие след покълването срещу широк спектър плевели, при което уврежданията на културни растения като захарна тръстика, царевица, ориз, пшеница или ечемик или друга житна култура в сравнение с прилагането на единични хербициди без обезопасител са съществено редуцирани, т.е. показват са. 50% до 100% по-малко

66268 Bl хербицидни увреждания.

В таблица 1 са посочени използваните хербициди и в таблица 2 - обезопасителите. В таблици 3 до 7 се дава колко процента причиненото чрез приложение на хербицид увреждане в царевица, захарна тръстика, ориз, пшеница съответно ръж се намалява при едновременно прилагане на обезопасител.

Таблица 1: Хербициди

66268 Bl

Таблица 2: Обезопасители

Nr.	Struktur . Ϊ .· .	Nr.	Struktur
S1	\—Zl---CH,	S2	1 СНЦ-“. CH3
S3	c>'Ax	S4	Xiox7
S5	“it:. Ny-c02Et , H3C—L·/ CO2Et	S6	0 A F
S7		S8
S9	Il I ^cooh	S10	2 och, 0

66268 Bl

Таблица 3: Опити на открито след попълване, царевица

Съединение №	Дозиране [g/ha]	Намаляване на увреждането на царевица при употреба на обезопасител
Хербицид	Обезопасител	Хербицид	Обезопасител
Н1	S1	200	+	200	54%
Н1	S7	400	+	100	50%
Н2	S1	100	+	100	100%
Н2	S1	200	+	100	96%
Н2	S7	80	+	80	100%
Н2	S8	80	+	80	100%
Н2	S9	80	+	80	100%
' Н2	S10	80	+	80	100%
НЗ	S1	150	+	150	84%
Н4	S1	150	+	150	89%
Н5	S1	150	+	150	100%
' Н6	S1	150	+	150	100%
Н7	S1	150	+	150	100%
: Н8	S1	150	+	150	83%

66268 Bl

Таблица 4: Опити на открито след попълване, захарна тръстика

Съединение № Хербицид Обезопасител	Дозиране [g/ha] Хербицид Обезопасител	Намаляване на увреждането на захарна тръстика при употреба на обезопасител
Н2	S1	200 + 200	60%

Таблица 5: Опити в парник след попълване, ориз

Съединение №	Дозиране [g/ha]	Намаляване на увреждането на ориз при употреба на обезопасител
Хербицид	Обезопасител	Хербицид	Обезопасител
Н1	S1	100	+	200	78%
Н1	S3	120	+	600	68%
Н2	S2	200	+	600	63%
Н8	S1	200	+	200	71%

Таблица 6: Опити в парник след попълване, пшеница

Съединение №	Дозиране[д/па]	Намаляване на увреждането на пшеница при употреба на обезопасител
' Хербицид 1 1	Обезопасител	Хербицид	Обезопасител
Н1	S4	20	+	80	21%
Н1	S5	20	+	80	29%
’ Н2	S4	100	+	100	60%
Н2	S5	20	+	20	71%
Н2	S5	100	+	100	70%
j Н2	S6	60	+	60	50%

66268 Bl

Таблица 7: Опити в парник след покълване, ечемик

1 Съединение №	Дозиране [g/ha]	Намаляване на увреждането на ечемик при употреба на обезопасител
; Хербицид	Обезопасител	Хербицид	Обезопасител
Н2	S5	180	+	180	100%
Н2	S5	100	+	100	100%
Н2	S6	20	+	80	75%

В посочените в следващата таблица 8 примери посевният материал най-напред е третиран с обезопасител и след посаждане и покълване на растението - третиран с хербицид. Също и тук в сравнение с нетретирания с обезопасител по севен материал се вижда явно намаляване на причинените от хербицида увреждания. Посоченото количество обезопасител се съотнася спрямо количеството посевен материал.

Таблица 8: Опити на открито след покълване след третиране на посевния материал на царевица

Съединение № Хербицид Обезопас.	Дозиране [g/ha] Хербицид	Дозиране [g/ha] Обезопасител	Намаляване на увреждането на царевица при употреба на обезопасител
Н2	S1	80	0.1	90%
Н2	S3	80	0.1	84%
Н2	S7	80	0.01	84%
Н2	S8	80	0.05	87%

Патентни претенции

Claims (10)

1. Патентни претенции

   1. Хербицидно средство, съдържащо

   А) хербицидно ефективно количество от едно или повече съединения с формула (I) в която символите и индексите имат следните значения:

   R¹ е нитро, амино, халоген, циано, (С,С₄)-алкил, (С,-С₄)-алкенил, (С,-С₄)-алкинил, (С[-С₄) -халоалкил, (С₂-С₄)-халоалкенил, (С₂С₄)-халоалкинил, (Cj-CJ-халоалкокси, (Ц-СЦхалоалкилтио, (С₁-С₄)-алкоксикарбонил, (С,С₄)-алкилсулфонил, (С_|-С₄)-алкилсулфинил, (С₁-С₄)-алкилтио, (С_]-С₄)-алкокси. (С₁-С₄)-алкокси- (С_|-С₄)-алкокси, (С₁-С₄)алкилкарбонил, (С,-С₄) -алкиламиносулфонил, (С_!-С₄)-диалкил-аминосулфонил. (С,-С₄)алкилкарбамоил, (С._|-С₄)-диалкилкарбамоил, (С_|-С₄)-алкокси-(С_|-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкиламино или (С₁-С₄)-диалкиламино;

   R² е (С_]-С₄)-халоалкокси-(С_|-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С_|-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкок

   66268 Bl си-^-С^-алкил. (С₃-С₆)-циклоалкокси-(С_|-С₄)алкил, (С,-С₆)-циклоалкил-(С_|-С₄)-алкокси, тетрахидрофуран-2-ил-метокси-(С_]-С₄)-алкил, тетрахидрофуран-3-ил-метокси-(С_]-С₄)-алкил или заместен с остатък от групата цианометил, еток- 5 симетил и метоксиметил хетероциклен остатък от групата изоксазол-3-ил и 4.5-дихидро-изоксазол-3-ил;

   R³ е OR⁵, циано, халоген, цианато, тиоцианато, (fy-СЦ-алкилтио. (С₁-С₄)-алкилсулфинил, 10 (С_|-С₄)-алкилсулфонил, (С₂-С₄)-алкенилтио, (С,С₄)-алкенилсулфинил, (С₂-С₄)-алкенилсулфонил, (С₂-С₄)-алкинилтио, (С,-С₄)-алкинилсулфинил, (С,-С₄)-алкинилсулфонил, (С₁-С₄)-халоалкилтио, (С,-С₄)-халоалкенилтио, (С,-С₄)-халоалкинилтио, (С^СЦ-халоалкилсулфинил, (С₂-С₄)-халоалкенилсулфинил, (С,-С₄)-халоалкинилсулфинил, (С_|-С₄)-халоалкилсулфонил, (С,-С₄)-халоалкенилсулфонил или (С,-С₄)-халоалкинилсулфонил;

   R⁴ е (С_т-С₄)-алкил;

   R⁵ е водород, (С^С^-алкил, (fy-C^-xaлоалкил или (С_]-С₄)-алкокси-(С_|-С₄)-алкил;

   а е 0, 1,2 или 3;

   b е 0, 1 или 2;

   В) антидотно ефективно количество от едно или повече съединения от групите а) до е):

   а) съединения е формула (II) до (IV) в която символите и индексите имат следните значения:

   п’ е естествено число от 1 до 5, за предпочитане 1 до 3;

   Т е (С - или С„-)-алкандиилна верига, която е незаместена или заместена с един или два (Cj-C^-алкилни остатъка или с [(Ц-С.^-алкокси]-карбонил;

   W е остатък от групата (WI) до (W4) ( WI ) (W2) пт е 0 или 1;

   R¹⁷, R¹⁹ са еднакви или различни от водород, халоген, (С,-С₄)-алкил, (С,-С₄)алкокси, нитро или (С^СЦ-халоалкил;

   R¹⁸, R²⁰ са еднакви или различни OR²⁴, SR²⁴ или NR²⁴R²⁵ или наситен или ненаситен 3- до 7- 45 членен хетероцикъл с най-малко един N-атом и до 3 хетероатома, който чрез N-атома е свързан е карбонилната група в (II), съответно (Ill), и е незаместен или заместен с остатъци от групата (С^С^-алкил, (С,-С₄)-алкокси или вдадени слу- 50 чай заместен фенил, за предпочитане остатък с формула OR²⁴, NHR²⁵ или N(CH₃),, по-специално с формула OR²⁴;

   R²⁴ е водород или незаместен или заместен алифатен въглеводороден остатък, за предпочитане с общо 1 до 18 С-атома;

   R²⁵ е водород, (С^С^-алкил, (С,-С₆)-алкокси или заместен или незаместен фенил;

   R²⁶ е водород, (С_|-С₈)-алкил, (С_]-С₈)халоалкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С_|-С₄)-алкил, (С,-С₆) -хидроксиалкил, (С₃-С₇)-циклоалкил или три(С_|-С₄)-алкил-силил;

   66268 Bl

   R²⁷, R²⁸, R²⁹ са еднакви или различни водород, (С^С^-алкил, (C^CJ-халоалкил, (С,С_|2)-циклоалкил или заместен или незаместен фенил;

   R²’ е (С_]-С₄)-алкил, (С_|-С₄)-халоалкил, (С,-С₄)-алкенил, (С₂-С₄)-халоалкенил, (С₃-С₇)циклоалкил, за предпочитане дихлорметил;

   R²², R²³ са еднакви или различни водород, (C'-CJ-алкил, (С,-С₄)-алкенил, (С₂-С₄)-алкинил. (C'-CQ-халоалкил, (С,-С₄)-халоалкенил, (С^С,)алкилкарбамоил-(С₁-С₄)-алкил, (С,-С₄)-алкенилкарбамоил-(С₍-С₄)-алкил, (C'-CQ-anKOKCH-tCjС₄)-алкил, диоксоланил-(С_|-С₄)-алкил. тиазолил, фурил, фурилалкил, тиенил, пиперидил, заместен или незаместен фенил, или R²² и R²³ образуват заедно заместен или незаместен хетероциклен пръстен, за предпочитане оксазолидин-, тиазолидин-, пиперидин-, морфолин-, хексахидропиримидин- или бензоксазин-пръстен;

   Ь) едно или повече съединения от групата: анхидрид на 1,8-нафталова киселина, метил-дифенилметоксиацетат, цианометоксиимино(фенил)ацетонитрил (циометринил),

   1,3-диоксолан-2-илметоксиимино(фенил)ацетонитрил (оксабетринил),

   4'-хлор-2,2,2-трифлуорацетофенон 0-1,3диоксолан-2-илметилоксим (флуксофеним),

   4,6-дихлор-2-фенилпиримидин (фенхлорим), бензил-2-хлор-4-трифлуорметил-1,3-триазол-5-карбоксилат (флуразол),
2. 2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан (MG-191),

   1Ч-(4-метилфенил)-М ’-(1 -метил-1 -фенилетил)карбамид (димрон),

   1-[4-(М-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3-метилкарбамид,

   1-[4-(М-2-метоксибензоилсулфамоил)фенил]-3,3-диметилкарбамид,

   1-[4-(М-4,5-диметилбензоилсулфамоил)фенил]-3-метилкарбамид,

   1 -[4-(1Ч-нафтоилсулфамоил)фенил]-3,3диметилкарбамид, (2,4-дихлорфенокси)оцетна киселина (2,4D), (4-хлорфенокси)оцетна киселина, ^,8)-2-(4-хлор-о-толилокси)пропионова киселина (мекопроп),

   4-(2,4-дихлорфенокси)маслена киселина (2,4-DB), (4-хлор-о-толилокси)оцетна киселина (МСРА),

   4-(4-хлор-о-толилокси)маслена киселина,

   4-(4-хлорфенокси)маслена киселина,
3. 3,6-дихлор-2-метоксибензоена киселина (дикамба),

   1 -(етоксикарбонил)етил 3,6-дихлор-2-метоксибензоат(лактидихлор), както и техни соли и естери, за предпочитане (С,-С₈);

   с) N-ацилсулфонамиди с формула (V) и в която

   R³⁰ означава водород, въглеродсъдържащ остатък като въглеводороден остатък, въглеводородоокси остатък, въглеводородотио остатък или хетероциклил остатък, при което всеки от последните 4 посочени остатъка е незаместен или заместен е един или повече еднакви или различни остатъци от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, формил, карбонамид, сулфонамид и остатъци с формула -Z^aR^a, при което всяка въглеводородна част има за предпочитане 1 до 20 С-атома и един съдържащ С остатък R³⁰ включително заместителите с за предпочитане 1 до 30 С-атома;

   R’¹ означава водород или (С₁-С₄)-алкил, за предпочитане водород, или

   R³⁰ и R³¹ означават заедно с групата е формула -CO-N- на остатъка един 3- до 8-членен наситен или ненаситен пръстен;

   R³² означава еднакви или различни халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, формил, CONH,, SO₂NH₂ или остатък с формула -Z^b-R^b;

   R³³ означава водород или (Q-CQ-алкил, за предпочитане водород;

   R³⁴ означава еднакви или различни халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, СНО, CONH₂, SO₂NH, или остатък с формула -Z^c-R^c;

   R^a означава въглеводороден остатък или хетероциклилен остатък, при което всеки от два

   66268 Bl та посочени остатъка е незаместен или заместен с един или повече еднакви или различни остатъци от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, моно- и ди-^С^С^-алкилфамино, или алкилен остатък, в който няколко, за предпочитане 2 или 3, несъседни СН,-групи съответно са заменени с кислороден атом;

   R^b, R^c означават еднакви или различни въглеводороден остатък или хетероциклилен остатък, при което всеки от двата посочени остатъка е незаместен или заместен с един или повече еднакви или различни остатъци от групата халоген. циано, нитро, амино, хидрокси, фосфорил, халоген-(С]-С₄)-алкокси, моно- и ди[(С^-С^-алкилЦамино, или алкилов остатък, в който няколко, за предпочитане 2 или 3, несъседни СН₂-групи съответно са заменени с кислороден атом;

   Z^a означава двувалентна група с формула -О-. -S-. -CO-, -CS-, -СО-О-, -CO-S-, -О-СО-, -S-CO-, -SO-. -SO,-, -NR*-, -CO-NR*- -NR*-CO, -SO -NR*- или -NR*-SO,-, при което посочената дясна връзка на съответната двувалентна група е връзката с R^a и при което R* в последните 5 посочени остатъка означава независимо един от друг съответно водород, (С_]-С₄)-алкил или хало-^-СЦ-алкил;

   Z^b, Z^c означават независимо едно от друго директна връзка или двувалентна група с формула -0-, -S-, -CO-, -CS-, -СО-О-, -CO-S-, -ОС0-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -SO,-NR*-, -NR*-SO2-, -CO-NR*- или -NR*-CO-, при което посочената дясна връзка на съответната двувалентна група е връзката с R^b съответно R^c и при което R* в последните 5 посочени остатъка означава независими един от друг съответно водород, (С|-С₄)-алкил или хало-^-С^-алкил;

   η означава цяло число от 0 до 4, за предпочитане 0, 1 или 2, по-специално 0 или 1, и m означава цяло число от 0 до 5, за предпочитане 0, 1,2 или 3, по-специално 0, 1 или 2;

   d) амиди на ацилсулфамоилбензоена киселина с обща формула (VI), в дадени случаи също в солева форма, в която

   X’ означава СН или N;

   R³⁵ означава водород, хетероциклил или въглеводороден остатък, при което последните два остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни остатъци от групатахалоген, циано, нитро, амино,хидрокси, карбокси, CHO, CONH₂, SO,NH, и Z^a-R^a;

   R³⁶ означава водород, хидрокси, (С,-С₆)алкил, (С,-С₆)-алкенил, (С,-С₆)-алкинил, (С,-С₆)алкокси, (С₂-С₆)-алкенилокси, при което последните 5 остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни остатъци от групата халоген, хидрокси, (Ц-С^-алкил, (Cj-C^-алкокси и (С^СД-алкилтио, или

   R³⁵ и R³⁶ означават заедно с носещия ги азотен атом 3- до 8-членен наситен или ненаситен пръстен;

   R³⁷ означава халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, CHO, CONH„ SO,NH₂ или Z^b-R^b;

   R³⁸ означава водород, (С₎-С₄)-алкил, (С₂-С₄)-алкенил или (С,-С₄)-алкинил;

   R” означава халоген, циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, фосфорил, CHO, CONH,, SO,NH₂ или Z^c-R^c;

   R^a означава (С₂-С,₀)-алкилен остатък, чиято въглеродна верига е едно- или многократно прекъсната с кислородни атоми, хетероциклил или въглеводороден остатък, при което последните два остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече, еднакви или различни остатъци от групата халоген, циано, нитро, амино, хидрокси. моно- и ди-[(С₁-С₄)-алкил]-амино;

   R^b, R^c означават еднакъв или различен (С,С₂₀)-алкиленов остатък, чиято въглеродна верига е едно- или многократно прекъсната с кислородни атоми, хетероциклил или въглеводороден остатък, при което последните два остатъка в дадени случаи са заместени с един или повече еднакви или различни остатъци от групата на халоген, циано, нитро. амино, хидрокси, фосфорил, (С₁-С₄)-халоалкокси, моно- и ди[(С^СЦ-алкилфамино;

   Z^a означава двувалентна единица от групата О, S, CO, CS, С(О)О, C(O)S, SO. SO₂, NR^d, C(O)NR^d или SO,NR^d;

   Z^b, Z^c означават еднакви или различни директна връзка или двувалентна единица от гру

   66268 Bl пата 0, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO. SO,, NR^d, SO₂NR^d или C(O)NR^d;

   R^d означава водород, (С₁-С₄)-алкил или (C'-СД-халоалкил;

   г означава цяло число от 0 до 4, и q означава за случая, когато X ’ е СН, цяло число от 0 до 5 и за случая, когато X е N, цяло число от 0 до 4;

   е) съединения с формула (VII) в която символите и индексите имат следните значения:

   X означава СН или N;

   р означава за случая, когато X = N, цяло число от 0 до 2 и за случая, когато X = СН, цяло число от 0 до 3;

   R⁴⁰ означава халоген, (С,-С₄)-алкил, (Cj-C₄) -халоалкил, (С,-С₄)-алкокси, (С^С^-халоалкокси, нитро, (С₁-С₄)-алкилтио, (С₁-С₄)-алкилсулфонил, (С,-С₄)-алкоксикарбонил. фенил или фенокси, при което последните два остатъка са незаместени или заместени с един или повече, за предпочитане до три, еднакви или различни остатъци от групата, състояща се от халоген, (С₁-С₄)-алкил, (С_|-С₄)-халоалкил, (С₍-С₄)-алкокси, халоген(Ц-С^-алкокси, нитро, циано;

   R⁴' означава водород или (С,-С₄)-алкил, и

   R⁴² означава водород, (Ц-С^-алкил, (С,-С₆) -циклоалкил, (С,-С.)-алкенил, (С,-С₆)-алкинил или арил, при което всеки от посочените С-съдържащи остатъци е незаместен или заместен с един или повече, за предпочитане до три еднакви или различни остатъци от групата, състояща се от халоген, нитро. циано, хидрокси, (С,-С₈)алкокси, в която една или повече, за предпочитане до три, СН,-групи могат да бъдат заменени с кислород, (С^С^-алкилтио, (С_|-С₄)-алкилсулфонил, (С,-С₆)-циклоалкил, (С₂-С₄)-алкенилокси, (С₂-С₄)-алкинилокси, включително стереоизомерите и обичайните за селското стопанство соли.

   2. Хербицидно средство съгласно претенция 1, съдържащо обезопасител с формула (II) и/или (III), при което символите и индексите имат следните значения:

   R²⁴ е водород, (С^-С^-алкил, (С.-С_|2)циклоалкил, (С<С₈)-алкенил и (С₂-С_|8)-алкинил, при което С-съдържащите групи могат да бъдат заместени с един или повече, за предпочитане до три, остатъка R⁵⁰;

   R⁵⁰ е еднакви или различни халоген, хидрокси, (С,-С8)-алкокси, (С^-С^алкилтио. (С2-С8) -алкенилтио, (С2-С8)-алкинилтио, (С,-С8)-алкенилокси, (С2-С8)-алкинилокси, (С3-С7)-циклоалкил, (С3-С7)-циклоалкокси, циано, моно- и ди(Ц-С^-алкиламино, карбокси, (С^С^-алкоксикарбонил, (С2-С8)-алкенилоксикарбонил, (С!-С8)-алкилтиокарбонил, (С,-С8)-алкинилоксикарбонил, (С|-С8)-алкилкарбонил, (С -С8)алкенилкарбонил, (С,-С8)-алкинилкарбонил, 1(хидроксииминоНС^С^-алкил, 1-[(С -С4)-алкилимино]-(С]-С4)-алкил, 1 -[(С|-С4)-алкоксиимино]-(С]-С6)-алкил, (Ц-С^-алкилкарбониламино, (С,-С8)-алкенилкарбониламино, (С,-С8)алкинилкарбониламино, аминокарбонил, (С1-С8)-алкиламинокарбонил, ди-(С -С6)-алкиламинокарбонил, (С,-С6)-алкениламинокарбонил, (Сп-С6)-алкиниламинокарбонил, (Ц-Ср-алкоксикарбониламино, (С|-С8)-алкиламинокарбониламино, (Ц-С^-алкилкарбонилокси, който е незаместен или заместен с R⁵¹, (С2-С₆)-алкенилкарбонилокси, (С₂-С₆)-алкинилкарбонилокси, (С^С^-алкилсулфонил, фенил, фенил-(С_|-С₆)алкокси, фенил-(С_|-С₆)-алкоксикарбонил, фенокси, фенокси-(С_|-С₆)-алкокси, фенокси(С[-С₆)-алкоксикарбонил, фенилкарбонилокси, фенилкарбониламино, фенил-(С, -С₆)-алкил карбониламино, при което последните 9 остатъка във фенилния пръстен са незаместени или заместени едно- или многократно, за предпочитане до трикратно, с остатъци R⁵²; SiR’₃, -O-SiR’,, R’.Si-(C_|-C₈)-anKOKcn, -CO-O-NR’,, -O-N=CR’₂, -N=CR’₂, -o-NR’₂, -NR’₂, CH(OR’)₂, -o-(CH₂)_mCH(OR’)₂, -CR”’(OR’)₂, -O-(CH₂)_inCR’”(OR”)₂ или c R’O-CHR”’CHC0R”-(C_|-C₆)-anKOKcn;

   R⁵¹ е еднакви или различни халоген. нитро, (С^С^-алкокси и незаместен или заместен с един или повече, за предпочитане до три, остатъка R⁵' фенил;

   R⁵² е еднакви или различни халоген, (С_|-С₄)-алкил, (С,-С₄)-алкокси, (С_]-С₄)халоалкил, (C_t-C₄)-xanoanKOKcn или нитро;

   R’ е еднакви или различни водород, (С_|-С₄)-алкил, незаместен или заместен с един или повече, за предпочитане до три, остатъка

   66268 Bl

   R⁵² фенил или два остатъка R’ образуват заедно (С,-С₆)-алкандиил верига;

   R” е еднакви или различни (Щ-СЩ-алкил или два остатъка R” образуват заедно (С₂-С₆)алкандиил верига;

   R’” е водород или (С₍-С₄)-алкил;

   m е 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6.

   3. Хербицидно средство съгласно претенция 1 или 2, съдържащо обезопасител с формула (II) и/или (III), при което символите и индексите имат следните значения:

   R²⁴ е водород, (Щ-С^-алкил или (С₃-С₇)циклоалкил, при което предходните С-съдържащи остатъци са незаместени или заместени едно- или многократно с халоген или едно- или многократно, за предпочитане еднократно, с остатъци R⁵⁰;

   R⁵⁰ е еднакви или различни хидрокси, (C^-CJ-алкокси, карбокси, (С₁-С₄)-алкоксикарбонил, (С₂-С₆)-алкенилоксикарбонил, (С₂-С₆)алкинилоксикарбонил, 1 -(хидроксиимино)(Щ-СЩ-алкил, 1 -[(С^СЩ-алкилиминоНС^-С,)алкил и 1-[(С_|-С₄)-алкоксиимино]-(С_|-С₄)-алкил; -SiR’,, -O-N=CR’₂, -N=CR’₂, -NR’₂ и -O-NR’₂, в които R’ означава еднакви или различни водород, (С,-С₄)-алкил или на двойки (С₄-С₅)-алкандиил верига;

   R²⁷, R²⁸, R²⁹ са еднакви или различни водород, (С,-С₈)-алкил, (С₁-С₆)-халоалкил, (С₃-С₇)циклоалкил или фенил, който е незаместен или заместен с един или повече остатъка от групата халоген, циано, нитро, амино, моно- и ди-[(С,-С₄) -алкил]-амино, (С₁-С₄)-алкил, (Щ-СЩ-халоалкил, (С₁-С₄)-алкокси, (С,-С₄)-халоалкокси, (С,-С₄) алкилтио и (С₁-С₄)-алкилсулфонил;

   R'⁷, R¹⁹ са еднакви или различни водород, халоген, метил, етил, метокси, етокси, (С₍ или С₂)-халоалкил, за предпочитане водород, халоген или (С, или С₂)-халоалкил.
4. 4. Хербицидно средство съгласно една от претенциите от 1 до 3, съдържащо обезопасител с формула (II), при което символите и индексите имат следните значения:

   R¹⁷ е халоген, нитро или (С_]-С₄)-халоалкил;

   п’ е 1,2 или 3;

   R¹⁸ е остатък с формула OR²⁴;

   R²⁴ е водород, (С^-СЩ-алкил или (С₃-С₇)циклоалкил, при което предходните С-съдържащи остатъци са незаместени или заместени ед но- или многократно, за предпочитане до трикратно, с еднакви или различни халоген-остатъци и до двукратно, за предпочитане еднократно, с еднакви или различни остатъци от групата хидрокси, (С,-С₄)-алкокси, (С,-С₄)-алкоксикарбонил, (С₂-С₆)-алкенилоксикарбонил, (С₂-С₆)алкинилоксикарбонил, 1 -(хидроксиимино)(Щ-С^-алкил, 1-[(С_|-С₄)-алкилимино]-(С_]-С₄)алкил, 1-[(С₁-С₄)-алкоксиимино]-(С_|-С₄)-алкил и остатъци с формулите -SiR’₃, -O-N=R’₂, -N=CR’₂, -NR’₂ и -O-NR’₂, при което остатъците R’ в посочените формули, еднакви или различни, означават водород, (С,-С₄)-алкил или на двойки (С₄ или С₅)-алкандиил;

   R²⁷, R²⁸, R²⁹ са еднакви или различни водород, (С₍-С₈)-алкил, (Щ-СЩ-халоалкил, (С,-С₇) -циклоалкил или фенил, който е незаместен или заместен с един или повече остатъка от групата халоген, (С,-С₄)-алкил, (Щ-СЩ-алкокси, нитро, (Щ-СЩ-халоалкил и (С,-С₄)-халоалкокси.
5. 5. Хербицидно средство съгласно претенция 1, съдържащо съединение с формула (I), при което символите и индексите имат следните значения:

   R¹ е нитро, циано, хлор, флуор, метил, трифлуорметил, метилсулфонил, етилсулфонил;

   R² е пентафлуоретоксиметил, 2,2-дифлуоретоксиметил, 2,2,2-трифлуоретоксиметил, 2,2,3,3 -тетрафлуорпропоксиметил, циклопентилоксиметил, циклохексилоксиметил, циклопропилокси, тетрахидрофуран-2-ил-метоксиметил, метоксиетоксиетоксиметил, или заместен с остатък от групата цианометил, етоксиметил и метоксиметил 4,5-дихидро-изоксазол-З-ил;

   R³ е OR⁵;

   R⁵ е водород;

   а е 2;

   b е 0 и при което двата остатъка R¹ се намират във 2-ра и 4-та позиция на фенилния пръстен.
6. 6. Хербицидно средство съгласно една от претенциите от 1 до 5, характеризиращо се с това, че тегловното отношение хербицид към обезопасител е 1:10 до 10:1.
7. 7. Хербицидно средство съгласно една от претенциите от 1 до 6, характеризиращо се с това, че съдържа допълнителен хербицид.
8. 8. Метод за контролиране на плевели в култури, характеризиращ се с това, че се насипва хербицидно ефективно количество на херби

   66268 Bl цидно средство съгласно една или повече от претенциите от 1 до 7 върху плевели, семена на растения или площта, върху която растат растенията.
9. 9. Метод съгласно претенция 8, характеризиращ се с това, че растенията са от групата 5 захарна тръстика, царевица, пшеница, ръж, ечемик, овес, ориз, сорго, памук и соя.
10. 10. Метод съгласно претенция 8 или 9, характеризиращ се с това, че растенията са генно модифицирани.