CN104026138B

CN104026138B - 一种含有环磺酮和双苯恶唑酸的除草组合物

Info

Publication number: CN104026138B
Application number: CN201410212654.0A
Authority: CN
Inventors: 许文明; 孙攀; 张贵玺; 高飞
Original assignee: JINAN KANGQIAO CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: JINAN KANGQIAO CHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2014-05-20
Filing date: 2014-05-20
Publication date: 2016-04-13
Anticipated expiration: 2034-05-20
Also published as: CN104026138A

Abstract

本发明涉及一种含有环磺酮和双苯恶唑酸的除草组合物，该除草组合物的制剂中含有环磺酮与双苯恶唑酸或双苯恶唑酸的盐，制剂中两种有效组分的重量份数比为55∶1～0.1∶30，除草组合物制剂中有效组分的总重量份占整个制剂总重量份的1％～60％，该除草组合物可以配制成的农药制剂剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水乳剂、颗粒剂和水分散粒剂。本发明的除草组合物具有显著增效作用，提高了各成分单剂的持效性，明显延缓了杂草抗药性的产生，减少了农药反复使用次数，降低了农药使用量，降低农用成本，该除草组合物对农作物安全，持效期后在环境中易降解，提高组合物对下茬作物的安全性，对生态环境保护有重要意义。

Description

一种含有环磺酮和双苯恶唑酸的除草组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种含有环磺酮和双苯恶唑酸的除草组合物。

背景技术

环磺酮是一种新型三酮类除草剂，同样为HPPD抑制剂，主要用于玉米田除草。其化学结构式为：

。

双苯恶唑酸（isoxadifen），化学名称为4,5-二氢-5,5-二苯基-1,2-噁唑-3-羧酸，属于异恶唑类安全剂，主要用于防除玉米田间一年及常年生杂草等。

由于目前农业生产中应用的除草剂种类繁多，药物毒性大，残留量高，较容易使杂草产生抗性，单一有效成分的除草剂使用时，受抗性等因素影响其除草功效会大大降低。如果不断创制新型的除草剂原药化合物，新化合物的创制周期较长，投入巨大，目前国内农药企业受规模、科研实力所限，对原药化合物进行创造性研究是不现实的。而农药之间的复配既能解决农药单剂毒性大、效果差的问题，又投入少、研发周期短，符合国内农药企业的现状，并且不同农药之间的交互使用能够延缓作用物抗药性的产生，具有较为理想的使用效果，因此不同作用机理之间农药的复配是目前农药领域的研究热点。而环磺酮是一种新型三酮类除草剂，作用方式较为独特，且与目前国内市场上的其他除草剂没有交互抗性，为了延缓杂草对环磺酮的抗性产生，延长其市场周期。我公司研发人员尝试将环磺酮与双苯恶唑酸复配，以观察其是否具有增效作用，经过大量室内生测及大田试验的验证，发现以环磺酮与双苯恶唑酸、双苯恶唑酸的盐复配为有效成分进行复配后，灭草率大大提高，速效性明显加强，持效期也有一定延长，且用药量更低，降低了农用成本，毒性更小，残留量更少，更加有利于环境保护。实验证实两者具有很强的增效作用，而且有关环磺酮能否与双苯恶唑酸为有效组分进行复配的研究，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的在于针对近年来杂草普的变化和杂草对传统除草剂抗性日益增强的情况，而提供了一种除草效果好、使用安全，更加有利于环保的除草组合物。

本发明的方案是通过如下技术措施来实现的：

一种含有环磺酮和双苯恶唑酸的除草组合物，其特征在于：该除草组合物的制剂中含有A、B两种有效组分，其中A组分为环磺酮，B组分为双苯恶唑酸、双苯恶唑酸的盐中的至少一种，制剂中有效组分外的其余组分为农药用助剂及制剂制备补足成分，该除草组合物的制剂中有效组分A与B的重量份数比为55∶1～0.1∶30，除草组合物制剂中有效组分A与B的总重量份占整个制剂总重量份的1％～60％。

以上所述的双苯恶唑酸的盐为双苯恶唑酸钾盐、双苯恶唑酸钠盐、双苯恶唑酸铵盐中的至少一种。

以上所述的除草组合物的制剂中有效组分A与B的重量份数比可进一步优选为30∶5～5∶40。

以上所述的除草组合物制剂中有效组分A与B的总重量份占整个制剂总重量份的百分比可进一步优选为5％～40％。

以上所述的除草组合物可以配制成的农药制剂剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水乳剂、颗粒剂和水分散粒剂。

以上所述的除草组合物为可湿性粉剂时，制剂中各组分的重量份数比为：

有效组分A1~55

有效组分B0.1~30

分散剂5~15

润湿剂5~10

填料10~70。

该除草组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将有效组分A和有效组分B以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明除草组合物的可湿性粉剂。

以上所述的除草组合物为悬浮剂时，制剂中各组分的重量份数比为：

有效组分A1~55

有效组分B0.1~30

分散剂4～18

防冻剂1～3

增稠剂1～5

消泡剂0.1～1

促渗剂1～10

pH值调节剂0.1～5

水补足100份。

该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效组分A和有效组分B，在磨球机中磨球2~3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的除草组合物的悬浮剂制剂。

以上所述的除草组合物为水乳剂时，制剂中各组分的重量份数比为：

有效组分A1~55

有效组分B0.1~30

乳化剂8～20

溶剂7～25

稳定剂3～10

防冻剂1～5

消泡剂0.1～3

增稠剂1～5

水补足100份。

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将有效组分A和B、溶剂和乳化剂、稳定剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂、消泡剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，加入增稠剂，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明除草组合物的水乳剂。

以上所述的除草组合物为水分散粒剂时，制剂中各组分的重量份数比为：

有效组分A1~55

有效组分B0.1~30

分散剂5~20

润湿剂7~15

崩解剂2~5

填料10~70。

该除草组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将有效组分A、B和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得本发明所述的除草组合物的水分散粒剂。

以上所述的除草组合物为乳油制剂时，制剂中各组分的重量份数比为：

有效组分A1～55

有效组分B0.1～30

乳化剂6～15

溶剂15～30

增效剂1～5。

该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效组分A、B加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

以上所述的除草组合物为颗粒剂时，制剂中各组分的重量份数比为：

有效组分A1～55

有效组分B0.1～30

润湿分散剂5～20

增稠剂5～15

消泡剂1～5

蓖麻油补足100份。

将有效组分A、B，分散剂、增稠剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合，放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀即得成品。

以上所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的至少一种。

以上所述溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的至少一种。

以上所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的至少一种。

以上所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉松脂酸铜X．、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的至少一种。

以上所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的至少一种。

以上所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的至少一种。

以上所述的稳定剂选自：柠檬酸钠、间苯二酚中的至少一种。

以上所述的防冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的至少一种。

以上所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C_10—20饱和脂肪酸类化合物、C_8—10脂肪醇类化合物中的至少一种。

以上所述促渗剂为月桂氮卓酮、JFC中的一种或两种的混合物。

以上所述pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、盐酸、醋酸、磷酸或柠檬酸中的至少一种。

以上所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的至少一种。

以上所述的除草组合物制剂可有效防除一年生禾本科杂草和一年生阔叶杂草，可安全用于玉米、大豆、花生、棉花、小麦、大麦、向日葵等作物田中，不仅对作物安全，而且对环境、后茬作物同样安全。可广泛用于防除狗尾草属、马唐属、稗属、高粱属、苘麻、苍耳、刺苋、藜属杂草、地肤、蓼属杂草、苋属、曼陀罗属、茄属、茼麻属、芥菜、繁缕、牛筋草、狗尾草、千金子、画眉草等杂草，对顽固性草类、耐草甘膦草类、抗磺酰脲类草类等其他类别除草剂产生抗性的杂草仍具备较好防效，尤其适用于玉米田杂草的防除。

本发明所述的除草组合物的有益效果为：第一，本发明的除草组合物具有显著增效作用，提高了各成分单剂的持效性，增强了在不同温度、干湿度等外界环境下的稳定性；第二，明显延缓了杂草抗药性的产生，减少了农药反复使用次数，降低了农药使用量，降低农用成本；第三，该除草组合物对农作物安全，持效期后在环境中易降解，药物在田间作物上的残留量低，更加利于环保，提高组合物对下茬作物的安全性，对生态和环境保护有重要意义。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是重量份数比。

实施例1：将环磺酮20份、双苯恶唑酸0.5份、分散剂8份、润湿剂10份和填料62份混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即制得本发明除草组合物的可湿性粉剂。

实施例2：将环磺酮10份、双苯恶唑酸钾盐5份、分散剂7份、润湿剂10份和填料68份混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即制得本发明除草组合物的可湿性粉剂。

实施例3：将环磺酮25份、双苯恶唑酸钾盐1份、双苯恶唑酸钠盐1.5份、分散剂12份、润湿剂15份和填料45份混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即制得本发明除草组合物的可湿性粉剂。

实施例4：将分散剂15份、防冻剂1份、增稠剂3份、消泡剂1份、水56份混合，经高速剪切混合均匀，依次加入环磺酮18份、双苯恶唑酸5份、双苯恶唑酸钾盐1份，在磨球机中磨球2~3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的除草组合物的悬浮剂制剂。

实施例5：将分散剂15份、防冻剂1.5份、增稠剂3.5份、消泡剂1份、水44份混合，经高速剪切混合均匀，依次加入环磺酮25份、双苯恶唑酸钠盐10份，在磨球机中磨球2~3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的除草组合物的悬浮剂制剂。

实施例6：将分散剂8份、防冻剂1份、增稠剂7份、消泡剂1份、水63份混合，经高速剪切混合均匀，依次加入环磺酮10份、双苯恶唑酸铵盐10份，在磨球机中磨球2~3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的除草组合物的悬浮剂制剂。

实施例7：将环磺酮5份、双苯恶唑酸15份、溶剂20份、乳化剂12份、稳定剂8份混合在一起，溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂2份、消泡剂1份混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，加入增稠剂5份，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足100份，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明除草组合物的水乳剂。

实施例8：将环磺酮25份、双苯恶唑酸钾盐5份、溶剂26份、乳化剂12份、稳定剂8份混合在一起，溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂1份、消泡剂2份混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，加入增稠剂3份，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足100份，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明除草组合物的水乳剂。

实施例9：将环磺酮30份、双苯恶唑酸2份、双苯恶唑酸钾盐0.5份，双苯恶唑酸钠盐2.5份，溶剂25份、乳化剂13份、稳定剂6份混合在一起，溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂1份、消泡剂2份混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，加入增稠剂4份，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足100份，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明除草组合物的水乳剂。

实施例10：将环磺酮20份、双苯恶唑酸钾盐5份、分散剂9份、润湿剂11份、崩解剂6份以及填料49份混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得本发明所述的除草组合物的水分散粒剂。

实施例11：将环磺酮25份、双苯恶唑酸钾盐3份、双苯恶唑酸钠盐5份、分散剂12份、润湿剂15份、崩解剂5份以及填料35份混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得本发明所述的除草组合物的水分散粒剂。

实施例12：将环磺酮18份、双苯恶唑酸12份、分散剂10份、润湿剂13份、崩解剂5份以及填料42份混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得本发明所述的除草组合物的水分散粒剂。

实施例13：将环磺酮10份、双苯恶唑酸1份、溶剂75份完全混合溶解后再加入乳化剂10份、增效剂4份搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

实施例14：将环磺酮8份、双苯恶唑酸铵盐15份，溶剂53份完全混合溶解后再加入乳化剂12份、增效剂2份搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

实施例15：将环磺酮17份、双苯恶唑酸铵盐10份、溶剂57份完全混合溶解后再加入乳化剂15份、增效剂1份搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

实施例16：将有效组分环磺酮22份、双苯恶唑酸钾盐5份、分散剂10份、增稠剂7份、消泡剂1份和溶剂蓖麻油55份混合，放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀即制得本发明组合物的颗粒制剂。

实施例17：将有效组分环磺酮28份、双苯恶唑酸钾盐4份、双苯恶唑酸钠盐3份，分散剂13份、增稠剂8份、消泡剂1份和溶剂蓖麻油43份混合，放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀即制得本发明组合物的颗粒制剂。

室内毒力试验与大田试验。

室内毒力实验测定。

1、联合毒力测定

试验地点：试验在山东莱阳玉米试验田。

试验对象：玉米田杂草——稗草和藜草。

试验药剂：22%环磺酮·双苯恶唑酸钾盐重量份数比分别为20:2、18:4、16:6、14:8、12:10、10:12、8:14，共7个混配组合。

测定方法：田间试验法。在稗草和藜草2-5叶期后期茎叶喷雾处理；喷雾兑水量750升/公顷，施药后10天测量活杂草鲜重，每处理五次重复，采用Colby法判定联合作用类型。

Colby法理论防效计算公式为：

E₀＝XY/100

式中E₀为单剂A与B混用后的理论防效；X为除草剂A在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；Y为除草剂B在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；设E为A、B混用后实测的杂草重量为对照杂草重量的百分数。

若E明显小于E₀，则为增效作用；E与E₀，接近，则为相加作用；E明显大于E₀，则为拮抗作用。

试验结果：

表1环磺酮与双苯恶唑酸钾盐复配对玉米稗草、藜草联合毒力测定

毒力试验例表明，环磺酮与双苯恶唑酸钾盐的实测值与理论值相差10%以上，具有明显差距，两者复配具有明显增效作用，且22%的剂型中环磺酮与双苯恶唑酸钾盐的重量份数比为18:4和16:6时增效作用最为明显，建议在此范围做进一步的大田试验，以更好的评价其增效效果。

2、联合毒力测定

试验地点：试验在山东省莱阳玉米试验田。

试验对象：玉米田杂草——稗草和藜草。

试验药剂：18%环磺酮·双苯恶唑酸重量份数比分别为17:1、16:2、15:3、14:4、12:6、10:8、8:10，共7个混配组合。

Colby法理论防效计算公式为：

E₀＝XY/100

试验结果：

表2环磺酮与双苯恶唑酸复配对玉米稗草、藜草联合毒力测定

毒力试验例表明，环磺酮与双苯恶唑酸的实测值与理论值相差10%以上，具有明显差距，两者复配具有明显增效作用，且18%的剂型中环磺酮与双苯恶唑酸的质量份数比为15:3和14:4时增效作用较为明显，建议在此范围做进一步的大田试验，以更好的评价其增效效果。

田间药效试验1。

2013年5月在山东莱阳农业大学玉米试验田，玉米播种在5月中下旬，一般玉米地杂草如稗草出苗期在5月上旬，高峰期在5月末至6月初，本实验施药时田间稗草有的已达2~3叶期，用下述测试药剂和对比药剂分别进行喷雾，试验区面积20m²，三次重复，药后10天进行效果调查。调查时采用随机取样法，取样面积为1m²，调查存活株数。试验结果如下：

表3环磺酮与双苯恶唑酸钾盐复配田间防效试验

本大田试验结果表明，18%环磺酮+4%双苯恶唑酸钾盐对玉米田禾本科、莎草、阔叶草等杂草的防效均较好，10天后的平均防效为86.95%、88.30%、90.65%，明显优于各单剂防效。玉米出苗后，根据田间目测，施用18%环磺酮+4%双苯恶唑酸钾盐的作物生长状况（色泽、高度、粗壮等指标）好于施用25%环磺酮WP单剂的作物，玉米出苗前，在试验剂量范围内，其他作物生长正常，未见植株产生药害及异常现象，说明其对玉米及其他作物是安全的。且玉米田中蚂蚱等其他生物无明显减少或死亡现象，说明对其他生物无毒性作用。

田间药效试验2。

2012年5月在山东莱阳农业大学玉米试验田，玉米播种在5月中下旬，一般玉米地杂草如稗草出苗期在5月上旬，高峰期在5月末至6月初，本实验施药时田间稗草有的已达2~3叶期，用下述测试药剂和对比药剂分别进行喷雾，试验区面积20m²，三次重复，药后10天进行效果调查。调查时采用随机取样法，取样面积为1m²，调查存活株数。试验结果如下：

表4环磺酮与双苯恶唑酸复配田间防效试验

本大田试验结果表明，15%环磺酮+3%双苯恶唑酸对玉米田禾本科、莎草、阔叶草等杂草的防效均较好，10天后的平均防效为85.92%、87.70%、89.16%，明显优于各单剂防效。根据田间目测，施用15%环磺酮+3%双苯恶唑酸的作物生长状况（色泽、高度、粗壮等指标）好于施用25%环磺酮WP单剂的作物，玉米生长正常，玉米出苗前，在试验剂量范围内，其他作物生长正常，未见植株产生药害及异常现象，说明其对玉米及其他作物是安全的。且玉米田中蚂蚱等其他生物无明显减少或死亡现象，说明对其他生物无毒性作用。

Claims

1.一种含有环磺酮和双苯恶唑酸的除草组合物，其特征在于：该除草组合物的制剂中含有A、B两种有效组分，其中A组分为环磺酮，B组分为双苯恶唑酸、双苯恶唑酸的盐中的至少一种，制剂中有效组分外的其余组分为农药用助剂及制剂制备补足成分，该除草组合物的制剂中有效组分A与B的重量份数比为20:2、18:4、16:6、14:8、12:10、10:12、8:14、17:1、16:2、15:3、14:4、12:6、10:8、8:10，除草组合物制剂中有效组分A与B的总重量份占整个制剂总重量份的5％～40％，所述的双苯恶唑酸的盐为双苯恶唑酸钾盐、双苯恶唑酸钠盐、双苯恶唑酸铵盐中的至少一种，所述的除草组合物可以配制成的农药制剂剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水乳剂、颗粒剂和水分散粒剂。