CN112075437A - 一种添加安全剂的精噁唑甘草胺除草组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种添加安全剂的精噁唑甘草胺除草组合物,包括A、B、C三种活性成分。本发明提供的除草组合物用于防除水稻田杂草并减轻对水稻损伤的用途。该组合物能明显减轻甚至消除除草剂精噁唑甘草胺、氰氟草酯对水稻的损伤,并对水稻生长有一定的促进作用,同时不影响精噁唑甘草胺、氰氟草酯对水稻田杂草的防除效果。
Description
技术领域
本发明涉及除草剂领域,特别涉及一种添加安全剂的精噁唑甘草胺除草组合物。
背景技术
水稻是一年生禾本科植物,生产遍及除南极以外的各大洲,水稻不仅是我国的最主要粮食作物,也是世界主要粮食作物之一。全世界水稻种植面积约1.45亿公顷。我国水稻播种面积占全国粮食作物的1/4。无论种植面积或是产量,水稻在我国粮食作物中都居首位。但是,我国所有稻作区的稻田,历来都有不同程度的草害发生。其中,中等草害面积占水稻总种植面积的46%以上,严重草害面积在11.5%以上,这些杂草与水稻在各方面进行竞争,对水稻造成危害,由此每年损失粮食200多亿公斤。因此,国内稻田广泛使用除草剂,避免水稻因杂草而减产。
稻田草害大部分是由稗草、千金子、马唐、异型莎草等10多种杂草引起的,其中尤以稗草、千金子对水稻的危害教大。目前,市场上存在多种除草剂,但是这些除草剂有的因长期使用已产生抗药性,有的对水稻和环境有危害,造成其防治效果大为下降。
精噁唑甘草胺【(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯】是江苏中旗科技股份有限公司在中国专利CN105418532A中报道的具有除草活性的全新结构的化合物,精噁唑甘草胺是一种稻田除草剂,其对水稻田恶性杂草千金子和稗草等禾本科杂草具有很好的生物活性,尤其对于水稻田大龄稗草和对其它除草剂产生抗性的稗草有特效。但其在使用过程中会对水稻产生部分损害。因此需要找到能有效解决精噁唑甘草胺对水稻安全性的安全剂。
精噁唑甘草胺其化学名称为:(R)-(2-(4-(6-氯苯并恶唑-2-氧基)苯氧基)丙酰基)甘氨酸乙酯,其化学结构式为:
氰氟草酯是由陶氏益农于1987年开发生产的用于水稻田除草的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂,对水稻田千金子具有良好的防效。不足的是对水稻田马唐、变异稗草等恶性禾本科杂草防效较差。
双苯噁唑酸(isoxadifen)是一种是由安万特公司研究开发的异噁唑类能降低或消除除草剂对作物药害的助剂,又称除草剂安全剂,安全剂又称解毒剂,是降低或消除除草剂对作物药害的助剂,安全剂的使用不仅可以提高作物的耐药性,也可以用来解决难除杂草的防除问题,扩大了除草剂的应用范围和效力。双苯噁唑酸化学名称为4,5-二氢-5,5-二苯基-1,2-唑-3-羧酸乙酯,英文名称为isoxadifen-ethyl。双苯噁唑酸其它存在形式有酸或盐或酯等,其化学结构式为:
其中,R为H或CzH2z+1,z为1~6的整数;M1为碱金属离子、碱土金属离子、铵离子或有机胺离子。
由于目前农业生产中应用的除草剂种类繁多,药物毒性大,残留量高,较容易使杂草产生抗性,单一有效成分的除草剂使用时,受抗性等因素影响其除草功效会大大降低。如果不断创制新型的除草剂原药化合物,新化合物的创制周期较长,投入巨大,目前国内农药企业受规模、科研实力所限,对原药化合物进行创造性研究是不现实的。而农药之间的复配既能解决农药单剂毒性大、效果差的问题,又投入少、研发周期短,符合国内农药企业的现状,并且不同农药之间的交互使用能够延缓作用物抗药性的产生,具有较为理想的使用效果,因此不同作用机理之间农药的复配是目前农药领域的研究热点。
中国专利CN1092189C最早介绍了双苯噁唑酸及其酯作为安全剂和烟嘧磺隆复配防除玉米田杂草,减少了烟嘧磺隆对玉米的损害。中国专利CN101076255A介绍了双苯噁唑酸和除草剂砜嘧磺隆、烟嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氟吡草腙、硝草酮或者麦草畏等的组合用于玉米田除草。美国专利US8530383B2和中国专利CN102325454A选用了双苯噁唑酸乙酯等化合物作为安全剂降低6-(三取代的苯基)-4-氨基-吡啶-2-羧酸类除草剂对小麦和大麦的损害。中国专利CN102316728A选用了双苯噁唑酸等化合物组合物降低直播水稻和移栽水稻中由6-(三取代的苯基)-4-氨基-吡啶-2-羧酸类化合物造成的除草剂损伤。
氰氟草酯是芳氧苯氧丙酸类除草剂中唯一的对水稻具有高度安全性的品种。氰氟草酯属于内吸传导性除草剂,由植物体的叶片和叶鞘吸收,韧皮部传导,积累于植物体的分生组织区,抑制乙酰辅酶A羧化酶,使脂肪酸合成停止,细胞的生长分裂不能正常进行,膜系统等含脂结构破坏,最后导致植物死亡。氰氟草酯作用速度比较缓慢,一般需要1~3周使杂草死亡。在水稻体内,氰氟草酯可被迅速降解为对乙酰辅酶A羧化酶无活性的二酸态,因而氰氟草酯对水稻具有高度的安全性。由于氰氟草酯在水和土壤中降解迅速,对后茬作物安全。
发明人尝试将精噁唑甘草胺、氰氟草酯与双苯噁唑酸复配,以观察其是否具有增效作用和提高对植物的安全性,经过大量室内生测及大田试验的验证,发现以精噁唑甘草胺、氰氟草酯与双苯噁唑酸或双苯噁唑酸的盐作为有效成分进行复配后,灭草率大大提高,杀草谱显著扩大,速效性、持效期也有一定延长,并且对水稻安全性大大提高,此外,用药量更低,降低了农用成本,毒性更小,残留量更少,更加有利于环境保护。试验证实三者具有很强的增效作用,而且有关精噁唑甘草胺、氰氟草酯与双苯噁唑酸为有效组分进行复配的研究,目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是:提供一种除草效果好、对水稻安全、更有利于环保的添加安全剂的精噁唑甘草胺除草组合物。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下:
一种添加安全剂的精噁唑甘草胺除草组合物,包括A、B、C三种活性成分,其中:
A组分为如结构式I的精噁唑甘草胺化合物,
B组分为如结构式Ⅱ的氰氟草酯,
C组分为如结构式Ⅲ或Ⅳ所示的化合物,其中:
其中,R为H或CzH2z+1,z为1~6的整数;M1为碱金属离子、碱土金属离子、铵离子或有机胺离子。
优选的,所述M1选自K、Na、NH4-x(CyH2y+1)x、NH4-x[CH(CH3)2]x或NH4-x(CH2CH2OH)x,y为1~6的整数,x为0~4的整数。
进一步的,所述M1选自K、Na、NH4;
进一步的,所述R为H、CH3或C2H5。
优选的,所述除草组合物中A、B和C的重量比为3~30:3~30:1;进一步的,所述所述除草组合物中A、B和C的重量比为5~20:5~20:1;更进一步的,所述所述除草组合物中A、B和C的重量比为5~10:5~10:1。
优选的,所述除草组合物中化合物A、B和C总含量按重量计为1~70%;进一步的,所述除草组合物中除草剂A、B和C总含量按重量计为8~50%;更进一步的,进一步的,所述除草组合物中除草剂A、B和C总含量按重量计为16~44%。除化合物A、B和C外的余量为农药上可接受的辅料。
本组合物可以与农药上可接受的辅料配制成任何农业上可以接受的剂型。根据需要,本发明中的除草组合物可配制成可分散油悬浮剂、乳油、可湿性粉剂、水剂、可溶性液剂、微乳剂、微胶囊剂和水分散粒剂等剂型。
具体的,所述农药上可接受的辅料包括载体和表面活性剂。通常用于配制除草剂组合物的载体均可用于本发明,如白炭黑、高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、石膏、凹凸棒土、可溶性淀粉、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、柠檬酸、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠等中的一种或者多种,或其他本领域常用载体;所述表面活性剂包括乳化剂、分散剂或润湿剂中的一种或者多种,其中乳化剂选自苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、甘油三月硅酸酯聚氧乙烯醚、二卞联苯基聚氧乙烯醚、甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙氧基蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、仲辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯烷基酚甲醛缩合物、十二烷基碳酸钙、葵醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磺化琥珀酸酯,聚氧乙烯脂肪酸脂、聚丙烯酸甲酯、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基蓖麻油、烷基-二乙二醇醚磺酸钠、脂肪酸聚乙二醇酯、快渗剂T、聚羧酸盐、油酸聚乙二醇400酯和脂肪醇聚乙烯醚中的一种或多种;所述润湿剂选自烷基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸、烷基萘甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物。其中:分散剂选自木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠(分散剂NNO)、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、亚甲基双甲基萘磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、烷酰胺基牛磺酸盐、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐和亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物中的一种或多种;其中润湿剂选自烷基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠,脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物。
所述农药上可接受的辅料还包括制剂用助剂,其选自溶剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂、增效剂和消泡剂中的一种或多种。
其中,所述溶剂包括水、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、磷酸三丁酯、四氢糠醇、甲苯、油酸甲酯、二甲苯、二甲亚砜、四氢呋喃、1,4-二氧六环、环己醇、环己酮、环氧大豆油、大豆油、液蜡、润滑油或者溶剂油100号、150号、180号、200号等,还可以是其他本领域常用的溶剂。
所述增稠剂包括黄原胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、硅藻土、白炭黑、淀粉、高岭土或有机膨润土等,还可以是其他本领域常用的增稠剂。
所述增效剂包括有机硅类、植物油类和无机盐类,无机盐类包括硝酸铵、硫酸铵、尿酸铵等,还可以是其他本领域常用的增效剂。
本发明的组合物也可以与其它活性组份配合使用或混合使用,例如其它杀菌、杀虫或除草性能的化合物,也可以与化学肥料、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂等混合。
本发明中化合物的中文命名与结构式有冲突的,以结构式为准;结构式有明显错误的除外。
本发明的有益效果:本发明提供的除草组合物用于防除水稻田杂草并减轻对水稻损伤的用途。该组合物能明显减轻甚至消除除草剂精噁唑甘草胺、氰氟草酯对水稻的损伤,并对水稻生长有一定的促进作用,同时不影响精噁唑甘草胺、氰氟草酯对水稻田杂草的防除效果。
具体实施方式
以下具体实施例详细说明本发明,但本发明绝非限于这些实施例。实施例中的组成均是重量百分比。下面的例子仅提到精噁唑甘草胺、氰氟草酯和双苯噁唑酸,然而权利要求书中提到的双苯噁唑酸、双苯噁唑酸的其它酯和双苯噁唑酸的盐同样适用于以下具体实施例。
实施例1:16%精噁唑甘草胺·氰氟草酯可分散油剂的配制
用溶剂将精噁唑甘草胺、氰氟草酯和双苯噁唑酸溶解混合在一起,在加入乳化剂、分散剂进行搅拌混合。
实施例2:30%精噁唑甘草胺·氰氟草酯可湿性粉剂的配制
将以上各组份混合在一起,粉碎,搅拌混合。
实施例3:40%精噁唑甘草胺·氰氟草酯可溶性液剂的配制
用助溶剂将精噁唑甘草胺、氰氟草酯和双苯噁唑酸混溶在一起,再加入表面活性剂,最后加入溶剂搅拌而成。
实施例4:30%精噁唑甘草胺·氰氟草酯可湿性粉剂的配制
将以上各组份混合在一起,粉碎,搅拌混合。
实施例5:40%精噁唑甘草胺·氰氟草酯可溶性液剂的配制
用助溶剂将精噁唑甘草胺、氰氟草酯和双苯噁唑酸甲酯混溶在一起,再加入表面活性剂,最后加入溶剂搅拌而成。
实施例6:水稻直播田试验
水稻直播田安全性试验方法:水稻直播后秧苗3-4叶期,杂草3-5叶期,将加过安全剂(处理1)和未加安全剂(处理2)的产品兑水进行茎叶喷雾,兑水量为45升/亩,同时设置单独施用安全剂处理作为对照。施药后田间保持湿润3天左右。每个产品设2个处理和一个空白对照处理(清水),每个处理重复4次,每小区15平方米。分别于药后第7天进行药效和药害观察调查;药后第15天调查水稻株高和分蘖数,杂草的株高和鲜重,分别计算药剂对杂草的防效和对水稻的抑制率。采用绝对值调查法,每小区调查4点,每点0.25平方米共1平方米进行抽样调查,
试验作物:水稻,品种为黄华占
处理药剂:处理1和处理2比较,处理1为含双苯噁唑酸、氰氟草酯及双苯噁唑酸(参照实施例1~3),处理2为将处理1中的双苯噁唑酸替换为同等重量的填料或溶剂(不含安全剂双苯噁唑酸)。
制剂用药量:
1)16%精噁唑甘草胺·氰氟草酯可分散油悬浮剂(SC)(实施例1)
处理1:41.7克/亩(100g a.i./ha)(含安全剂双苯噁唑酸)
处理2:41.7克/亩(100g a.i./ha)(不含安全剂双苯噁唑酸)
2)30%精噁唑甘草胺·氰氟草酯可湿粉(WP)(实施例2)
处理1:22.2克/亩(100g a.i./ha)(含安全剂双苯噁唑酸)
处理2:22.2克/亩(100g a.i./ha)(不含安全剂双苯噁唑酸)
3)40%精噁唑甘草胺·氰氟草酯可溶性液剂(SL)(实施例3)
处理1:16.7克/亩(100g a.i./ha)(含安全剂双苯噁唑酸)
处理2:16.7克/亩(100g a.i./ha)(不含安全剂双苯噁唑酸)
4)空白对照(清水)
表1.为不同单剂处理直播田水稻药后第15天对杂草的防效和对水稻的安全性
表2.为不同产品处理直播田水稻药后第15天对杂草的防效和对水稻的安全性
试验结果显示,三种制剂,相同剂量下对直播水稻田禾本科杂草防效良好,增效作用显著。并且对水稻生长无不良影响,对水稻安全。单独施用安全剂双苯噁唑酸时,对水稻生长有促进作用,对杂草基本无活性,单独施用氰氟草酯与精噁唑甘草胺时对杂草防效一般,并且对水稻有一定抑制。复配剂不仅提高了对三种禾本科杂草的防效,同时提高了对直播田水稻的安全性。
实施例7:水稻移栽田试验
水稻移栽田安全性试验方法:水稻移栽返青后,杂草2-3叶期,将加过安全剂(处理1)和未加安全剂(处理2)的产品兑水进行茎叶喷雾,对水量为45升/亩。施药后田间保持湿润3天左右。每个产品设2个处理和一个空白对照处理(清水),每个处理重复4次,每小区15平方米。分别于药后第7天进行药效和药害观察调查;药后第15天调查水稻株高和分蘖数,杂草的株高和鲜重,分别计算药剂对杂草的防效和对水稻的抑制率。采用绝对值调查法,每小区调查4点,每点0.25平方米共1平方米进行抽样调查,
试验作物:水稻,品种为黄华占
制剂用药量:
1)16%精噁唑甘草胺·氰氟草酯可分散油悬浮剂(SC)(实施例1)
处理1:41.7克/亩(100g a.i./ha)(含安全剂双苯噁唑酸)
处理2:41.7克/亩(100g a.i./ha)(不含安全剂双苯噁唑酸)
2)30%精噁唑甘草胺·氰氟草酯可湿粉(WP)(实施例2)
处理1:22.2克/亩(100g a.i./ha)(含安全剂双苯噁唑酸)
处理2:22.2克/亩(100g a.i./ha)(不含安全剂双苯噁唑酸)
3)40%精噁唑甘草胺·氰氟草酯可溶性液剂(SL)(实施例3)
处理1:16.7克/亩(100g a.i./ha)(含安全剂双苯噁唑酸)
处理2:16.7克/亩(100g a.i./ha)(不含安全剂双苯噁唑酸)
4)空白对照(清水)
表3.为不同单剂处理移栽田水稻药后第15天对杂草的防效和对水稻的安全性
表4.为不同产品处理移栽田水稻药后第15天对杂草的防效和对水稻的安全性
试验结果显示,三种复配制剂,相同剂量下对移栽水稻田禾本科杂草防效良好,增效作用显著。并且对水稻生长无不良影响,对水稻安全。单独施用安全剂双苯噁唑酸时,对水稻生长有促进作用,对杂草基本无活性,单独施用氰氟草酯与精噁唑甘草胺时对杂草防效一般,并且对水稻有一定抑制。复配剂不仅提高了对三种禾本科杂草的防效,同时提高了对移栽田水稻的安全性。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明创造构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。
Claims (10)
2.如权利要求1所述的添加安全剂的精噁唑甘草胺除草组合物,其特征在于,所述M1选自K、Na、NH4-x(CyH2y+1)x、NH4-x[CH(CH3)2]x或NH4-x(CH2CH2OH)x,y为1~6的整数,x为0~4的整数。
3.如权利要求1所述的添加安全剂的精噁唑甘草胺除草组合物,其特征在于,所述M1选自K、Na、NH4。
4.如权利要求1所述的添加安全剂的精噁唑甘草胺除草组合物,其特征在于,所述R为H、CH3或C2H5。
5.如权利要求1所述的添加安全剂的精噁唑甘草胺除草组合物,其特征在于,所述除草组合物中A、B和C的重量比为3~30:3~30:1。
6.如权利要求5所述的添加安全剂的精噁唑甘草胺除草组合物,其特征在于,所述所述除草组合物中A、B和C的重量比为5~20:5~20:1。
7.如权利要求1所述的添加安全剂的精噁唑甘草胺除草组合物,其特征在于,所述除草组合物中化合物A、B和C总含量按重量计为1~70%。
8.如权利要求7所述的添加安全剂的精噁唑甘草胺除草组合物,其特征在于,所述除草组合物中除草剂A、B和C总含量按重量计为8~50%。
9.如权利要求1所述的添加安全剂的精噁唑甘草胺除草组合物,其特征在于,所述精噁唑甘草胺除草组合物能够与农药上可接受的辅料配制成任何农业上可以接受的剂型;所述剂型包括可分散油悬浮剂、乳油、可湿性粉剂、水剂、可溶性液剂、水分散粒剂、微乳剂、微胶囊剂。
10.如权利要求1所述的添加安全剂的精噁唑甘草胺除草组合物,其特征在于,所述精噁唑甘草胺除草组合物能够与杀菌化合物、杀虫化合物、除草化合物、化学肥料、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂配合使用或混合使用。
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2020
- 2020-10-19 CN CN202011116134.1A patent/CN112075437A/zh active Pending
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