CN113100244B - 一种除草剂组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种杀草谱广、对杂草防治效果显著的除草剂组合物及其应用。将具有不同的结构类型和作用机制的二氯喹啉酸和特丁净复配使用，不仅不会出现药性抵消或其他副作用，相反还具有明显的协同增效作用，能够更大程度地提高这两种组分对一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草的防除效果，同时扩大了这两种组分作为单一成分使用时的杀草谱，并且对作物安全性也高。降低了农药的使用剂量，因而降低了农民的用药成本和对环境的影响程度。本发明提供的除草剂组合物使得各个成份的除草剂的除草特性得到很好的优势互补，能有效延缓杂草对单剂抗性的产生及进展。

Description

一种除草剂组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种除草剂组合物及其应用。

背景技术

二氯喹啉酸（Quinclorac)的化学名称为：3,7-二氯喹啉-8-羧酸，结构式为：

二氯喹啉酸属激素型喹啉羧酸类，选择性较强的除草剂。用于直播水稻田和移植水稻田，可有效防除稗草、田皂角、田菁和其它杂草。对稗草的防效尤为突出。对4～7叶期稗草的防除效果也很突出，一次施药控制整个水稻生育期稗草，此外还能防除鸭舌草，水芹等杂草。

特丁净（Terbutryn）的化学名称为：2-甲硫基-4-乙氨基-6-特丁氨基-1,3,5-三嗪，结构式为：

特丁净为三氮苯类除草剂，主要通过植物的根吸收，芽前应用于小麦等作物田防除大多数一年生禾本科杂草和阔叶杂草。特丁净作用机理为抑制光合作用中的电子传递，植物吸收特丁津后在质外体系传导，经木质部进入叶绿体类囊体膜中，与光合作用电子传递链中的QB蛋白结合，使得Qs蛋白功能破坏，不能将电子继续传递,最终使光合作用受阻。

发明内容

本发明的目的是提供一种杀草谱广、对杂草防治效果显著的除草剂组合物及其应用。研究发现将具有不同的结构类型和作用机制的二氯喹啉酸和特丁净复配使用，不仅不会出现药性抵消或其它副作用，相反还具有明显的协同增效作用，能够更大程度地提高这两种组分对一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草的防除效果，同时扩大了这两种组分作为单一成分使用时的杀草谱，并且对作物安全性也高。

本发明的提供的一种除草剂组合物，该除草剂组合物由二氯喹啉酸和特丁净两个活性成分组成。

所述活性成分在除草剂组合物中的含量为1-95质量%，优选为5-80质量%，更优选为30-60质量%。

所述的除草剂组合物，其中二氯喹啉酸和特丁净的质量比为1：0.5-8；优选地，二氯喹啉酸和特丁净的质量比为1：0.5-5；再优选地，二氯喹啉酸和特丁净的质量比为1：1-2；更优选地，二氯喹啉酸和特丁净的质量比为1：1或1：1.5。

所述的除草剂组合物中，该除草剂组合物还包括农药学上可接受的表面活性剂和载体。

上述表面活性剂可以为农药剂型领域所公知的各种表面活性剂，本发明优选为乳化剂、分散剂和润湿剂中的一种或多种。

除上述表面活性剂外的其它载体可以为农药剂型领域所公知的各种载体，包括各种硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、氧化物类、磷酸盐类、植物载体类、合成载体类。具体地，例如：所述载体可以为白炭黑、高岭土、硅藻土、粘土、滑石、有机膨润土、浮石、二氧化钛、糊精、纤维素粉、轻质碳酸钙、可溶性淀粉、玉米淀粉，锯末粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠、凹凸棒土、无水碳酸钾与无水碳酸氢钾的混合物和无水碳酸钠与无水碳酸氢钠的混合物中的一种或多种。

上述乳化剂可以为农药剂型领域所公知的各种乳化剂，具体地，该乳化剂可以为十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪胺、脂肪酰胺的环氧乙烷加成物、脂肪酸聚氧乙烯酯、松香酸环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂、聚氧乙烯聚氧丙烯醚和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。

上述分散剂可以为农药剂型领域所公知的各种分散剂，具体地，该分散剂可以为丙烯酸均聚物钠盐、马来酸二钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、对羟苯基木质素磺酸钠盐和木质素磺酸钙中的一种或多种。

上述润湿剂可以为农药剂型领域所公知的各种润湿剂，具体地，该润湿剂可以为十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐、烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐中的一种或多种。

本发明的除草剂组合物，该除草剂组合物还可以含有农药剂型领域所常用的各种制剂用助剂，具体地，该制剂用助剂可以为溶剂、助溶剂、增稠剂、防冻剂、囊材、保护剂、消泡剂、崩解剂、稳定剂、防腐剂和粘结剂中的一种或多种。

上述溶剂可以为农药剂型领域所公知的各种溶剂，具体地，该溶剂可以为有机溶剂、植物油、矿物油、溶剂油和水中的一种或多种。

其中，所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二甲基亚砜、N,N-二甲基癸酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、三甲苯、四甲苯、二甲苯、甲苯、辛烷、庚烷、甲醇、异丙醇、正丁醇、四氢糠醇、磷酸三丁酯、1,4-二氧六环和环己酮中的一种或多种。

所述植物油包括甲基化植物油、松脂基植物油、松节油、环氧大豆油、大豆油、花生油、菜籽油、蓖麻油、玉米油和松籽油中的一种或多种。

所述矿物油包括液蜡、机油、煤油和润滑油中的一种或多种。

同时，上述溶剂也可以作为助溶剂使用。

上述防冻剂可以为农药剂型领域所公知的各种防冻剂，本发明优选为乙二醇、丙二醇、甘油和尿素中的一种或多种。

上述增稠剂可以为农药剂型领域所公知的各种增稠剂，具体地，该增稠剂可以为黄原胶、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚乙二醇、白炭黑、硅藻土、高岭土、粘土、海藻酸钠、硅酸铝镁、硅酸铝钠、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素钠和有机膨润土中的一种或多种。

上述囊材可以为农药剂型领域所公知的各种囊材，本发明优选为聚氨酯、聚脲或脲醛树脂。

上述保护剂可以为农药剂型领域所公知的各种保护剂，本发明优选为聚乙烯醇和/或聚乙二醇。

上述消泡剂可以为农药剂型领域所公知的各种消泡剂，本发明优选为有机硅氧烷、磷酸三丁酯和硅酮中的一种或多种。

上述稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷和醋酐中的一种或多种。

上述防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮（简称BIT），卡松和山梨酸钾中的一种或多种。

根据本发明，所述除草剂组合物的剂型可以本领域常用的各种剂型，例如所述除草剂组合物的剂型可以为乳油、水乳剂、水悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散颗粒剂或可溶性粒剂。优选为可湿性粉剂。上述剂型均可由本领域的常规方法制备。

优选情况下，所述乳油制剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、助溶剂0-20%、乳化剂1-30%、溶剂补足至100%。

上述乳油制剂的制备方法例如可以包括将各活性组分、溶剂、助溶剂及乳化剂混合搅拌使其形成均匀透明油相，即可得到乳油制剂。

优选情况下，所述乳油制剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、助溶剂0-20%、乳化剂1-30%、溶剂补足至100%。

上述乳油制剂的制备方法例如可以包括将各活性组分、溶剂、助溶剂及乳化剂混合搅拌使其形成均匀透明油相，即可得到乳油制剂。

优选情况下，所述水乳剂或微乳剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、乳化剂1-30%、助溶剂0-30%、溶剂1-30%、防冻剂0-10%、增稠剂0-10%、水补足至100%。

优选情况下，所述水乳剂制备方法例如可以包括将活性成分、乳化剂、助溶剂和溶剂混合，使其成为均匀油相；将水、增稠剂、防冻剂等混合，使其成均一水相。在高速剪切下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。

优选情况下，所述微乳剂的制备方法是将活性成分、乳化剂和溶剂混合搅拌成均一透明的油相。在搅拌的条件下。逐渐的加入水，使其形成均一透明的微乳液。

优选情况下，所述水悬浮剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、表面活性剂1-30%、防冻剂1-10%、增稠剂0.1-5%、水补足至100%。

优选情况下，所述油悬浮剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、乳化剂1-30%、分散剂0.1%-10%、增稠剂0.1-5%、油补足至100%。

水/可分散油悬浮剂的制备方法：以水或油为介质，将活性组分表面活性剂和助剂等加入砂磨釜中，进行研磨至一定粒径后，过滤。再将计量好的增稠剂加入到研磨好的母液中，剪切分散均匀。制成可分散油悬浮剂或水悬浮剂。

优选情况下，所述可溶性粒剂、可溶性粉剂、水分散粒剂或可湿性粉剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、表面活性剂1-30%、其他载体补足至100%。

其中，水分散性粒剂及可溶性粒剂的制备方法为：将各活性组分，分散剂、润湿剂和载体等混合均匀，然后通过气流粉碎至一定粒径，再加入水进行捏合，最后加入造粒机中进行造粒，干燥后即可得到水分散性粒剂或可溶性粒剂。

可溶性粉剂及可湿性粉剂的制备方法为：将各活性组分、各种助剂及其他载体等填料充分混合，用超细粉碎机粉碎。

优选情况下，上述微囊悬浮剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、溶剂1-30%、保护剂0.1-5.0%、消泡剂0.05-1.0%、囊材1-30%，分散剂1-30%、润湿剂0-30%、防冻剂0-10%、增稠剂0.1-5%、水补足至100%。

制备方法：将溶剂、囊材混合，然后加入活性成分；再将其加入由保护剂、防冻剂、消泡剂和水组成的混合物中乳化，搅拌直至聚合反应完成；再加入增稠剂、分散剂和润湿剂，得到稳定的微囊悬浮剂。

所述的除草剂组合物中，该除草剂组合物的剂型为乳油、水乳剂、水悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散颗粒剂或可溶性粒剂。

可选地，所述的除草剂组合物中，该除草剂组合物为可湿性粉剂，其质量100克的组成为：

二氯喹啉酸 25克

特丁净 25克

白炭黑 5克

木质素磺酸钙 10克

十二烷基硫酸钠 1.5克

高岭土 剩余部分；

所述的除草剂组合物中，该除草剂组合物为可湿性粉剂，其质量100克的组成为：

二氯喹啉酸 20克

特丁净 30克

白炭黑 5克

木质素磺酸钙 10克

十二烷基硫酸钠 1.5克

高岭土 剩余部分。

本发明提供了一种除草剂组合物，该除草剂组合物的两个活性成分由二氯喹啉酸和特丁净组成。

本发明提供了上述除草剂组合物在防治一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草中的应用。所述杂草为稗草、狗尾草、马唐、牛筋草、苘麻、马齿苋、反枝苋和藜中的一种或多种；优选地，所述杂草为稗草、狗尾草、马唐、和反枝苋、藜、苘麻中的一种或多种。

本发明提供了上述除草剂组合物在防治高粱田中一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草中的应用。

本发明提供的除草剂组合物具有以下优点：

本发明提供的除草剂组合物，其组成经过严格的选择配方，特别表现出极好的增效作用。由二氯喹啉酸和特丁净两种活性成分组成、混合后的组合物较其单剂明显提高了除草效果，降低了农药的使用剂量，因而降低了农民的用药成本和对环境的影响程度。

本发明提供的除草剂组合物扩大了除草剂的杀草谱，使用本发明提供的除草剂组合物能同时防治多种杂草，使用方便高效，对一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草均有良好的防治效果。

本发明提供的除草剂组合物是具有不同作用机理的除草剂的复配组合，这样使得各个成份的除草剂的除草特性得到很好的优势互补，能有效延缓杂草对单剂抗性的产生及进展。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

实施例

在本发明的一种特别优选的实施方式中，所述除草剂组合物为可湿性粉剂，且其质量组成为（以下也简称为配方1）：

二氯喹啉酸 25克

特丁净 25克

白炭黑 5克

木质素磺酸钙 10克

十二烷基硫酸钠 1.5克

高岭土 补足100克。

在本发明的另一种特别优选的实施方式中，所述除草剂组合物为可湿性粉剂，且质量其组成为（以下也简称为配方2）：

二氯喹啉酸 20克

特丁净 30克

白炭黑 5克

木质素磺酸钙 10克

十二烷基硫酸钠 1.5克

高岭土 补足100克。

本发明的发明人还意外地发现，通过采用上述配方1和配方2所提供的除草剂组合物，对稗草、狗尾草、马唐、马齿苋、反枝苋和藜的防治效果极其显著，且对作物（例如为高粱）的安全性也高。

本发明的除草剂组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；也可以以单独制剂形式提供，使用前在桶或罐中自行混合，并根据所需活性物质的浓度选择性地与水混合进行稀释即可。

本发明的组合物还可与其它具有杀菌、杀虫或除草性能的化合物混合使用，也可与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。

根据本发明，所述除草剂组合物的具体施用方法一般为在杂草萌发前或萌发后，向作物及作物生长的场所按常规方法施用本发明的除草剂组合物。所述施用方法例如可以为茎叶喷雾、土壤封闭等，施用方法简单。本发明的除草剂组合物优选播后苗前进行茎叶喷雾处理，同时可防除已出土杂草和未出土杂草。本发明提供的除草剂组合物的施用量随天气条件或作物状态而定，通常以活性成分含量为450-1050g/hm²的浓度施用，优选为750g/hm²的浓度施用。本发明提供的除草剂组合物的施用量也与外界因素例如气候有关。

本发明提供的除草剂组合物的施用量通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。

特丁净购于浙江中山化工集团股份有限公司（纯度为98.0质量%）。二氯喹啉酸购于山东滨农科技有限公司（纯度为98.0质量%）。

制备例1

按照下述配方将各成分进行充分混合并粉碎后得到可湿性粉剂A1，其中，作为活性成分的二氯喹啉酸和特丁净的质量比为1：1，另外，其活性成分配比也表示在下述表1中。

具体配方为：

二氯喹啉酸 25克

特丁净 25 克

白炭黑 5克

木质素磺酸钙 10克

十二烷基硫酸钠 1.5克

高岭土 补足100克

制备例2

按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A2，其中，作为活性成分的二氯喹啉酸和特丁净的质量比为1：1.5，另外，其活性成分配比也表示在下述表1中。

具体配方为：

二氯喹啉酸 20克

特丁净 30克

白炭黑 5克

木质素磺酸钙 10克

十二烷基硫酸钠 1.5克

高岭土 补足100克

制备例3

按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A3，其中，作为活性成分的二氯喹啉酸和特丁净的质量比为1：2，另外，其活性成分配比也表示在下述表1中。

具体配方为：

二氯喹啉酸 16.7克

特丁净 33.4克

白炭黑 5克

木质素磺酸钙 10克

十二烷基硫酸钠 1.5克

高岭土 补足100克

制备对比例1-2

按照制备例1的方法制备可湿性粉剂，不同的是活性成分用量如下述表1所示，高岭土补足100克，分别得到除草剂D1-D2。

表1：可湿性粉剂中不同活性成分用量

	活性成分	活性成分用量（g）
			制备例1	二氯喹啉酸+特丁净	25+25
制备例2	二氯喹啉酸+特丁净	20+30
			制备例3	二氯喹啉酸+特丁净	16.7+33.4
制备对比例1	二氯喹啉酸	25
			制备对比例2	特丁净	25

测试例1

使用药剂：上述制备例1-3和制备对比例1-2得到的可湿性粉剂，其使用量见表2。

施药方法：施药方法为高粱4∼6叶期茎叶喷雾处理，施药器械为新加坡利农私人有限公司生产的HD400背负式喷雾器，扇形喷头，压力为30PSI，喷液量为600升/公顷。

田间试验基本情况：试验在河北省巨鹿县试验地进行，土质为壤土，试验地前茬为白茬，未使用任何除草剂，田间杂草主要为稗草、狗尾草、马唐、牛筋草、马齿苋、反枝苋、苘麻和藜。

调查方法：药后40 d每小区取3个1m²样点分草种调查杂草鲜重，计算鲜重防效，结果见表3；

施药后40 d调查各处理区高粱株高、鲜重，计算平均株高及单株重。成熟时整小区收获测穗数、穗重，计产量，结果见表4。

计算公式：

杂草鲜重防效(％)=(对照区杂草鲜重-处理区杂草鲜重)/对照区杂草鲜重×100

株高抑制率（%）=（空白对照株高-处理植物株高）/空白对照株高×100

鲜重抑制率（%）=（空白对照鲜重-处理植物鲜重）/空白对照鲜重×100

另外，对作物的株高抑制率、鲜重抑制率和产量的结果见表4。

表2：可湿性粉剂中活性成分用量

药剂	活性成分	每亩活性成分用量（克/亩）
			A1	二氯喹啉酸+特丁净	25+25
A2	二氯喹啉酸+特丁净	20+30
			A3	二氯喹啉酸+特丁净	16.6+33.4
D1	二氯喹啉酸	25
			D2	特丁净	25

表3：制备例A1-A3对杂草鲜重防效结果

通过表3可知，A1-A3均有很好的除草效果，相同有效剂量下A1对杂草鲜重防效最高，其次是A2、A3。并且所有制备例得到的药剂均好于各制备对比例得到的药剂的除草效果。同时发现二元混用后对牛筋草、狗尾草、和藜、苘麻有明显的增效作用，对稗草的防效也大大提高。

表4：制备例A1-A3对作物（高粱）的安全性及产量结果

处理	株高抑制率（%）	鲜重抑制率（%）	亩产量(Kg/亩)
				A1	5.12	6.55	433.5
A2	6.38	6.8	416.5
				A3	7.4	7.5	414.4
D1	2.77	3.1	179.6
				D2	5.41	5.62	226.7
空白对照			136.3

通过上述表1-4可知，本发明所提供的除草剂组合物对高粱田中的稗草、狗尾草、牛筋草、马唐、马齿苋、反枝苋、藜、苘麻等均具有较好的防治效果，并且对作物（例如为高粱）的安全性也高，根据农业部农药生物测定试验标准，对作物株高抑制率和鲜重抑制率小于10%的除草剂属于“安全、无药害”等级除草剂。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (8)

1.一种除草剂组合物，其特征在于该除草剂组合物的活性成分为二氯喹啉酸和特丁净，所述活性成分在除草剂组合物中的质量含量为1-95质量%；所述的二氯喹啉酸和特丁净的质量比为1：0.5-8。

2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于所述的活性成分在除草剂组合物中的质量含量为30-60质量%。

3.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其特征在于所述的二氯喹啉酸和特丁净的质量比为1：1-2。

4.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其特征在于所述的除草剂组合物中，该除草剂组合物还包括农药学上可接受的表面活性剂和载体。

5.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其特征在于该除草剂组合物的剂型为乳油、水乳剂、水悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散颗粒剂或可溶性粒剂。

6.权利要求1-5任一所述的除草剂组合物在防治一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草中的应用。

7.权利要求1-5任一所述的除草剂组合物在防治高粱田中一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草中的应用，施药方法为高粱4∼6叶期茎叶喷雾处理，喷液量为600升/公顷。

8.根据权利要求6或7所述的应用，所述杂草为稗草、狗尾草、马唐、牛筋草、苘麻、马齿苋、反枝苋和藜中的一种或多种。