CN114651821A - 一种用于铁路沿线的除草剂组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于铁路沿线的除草剂组合物及其应用。本发明的除草剂组合物的活性成分为草甘膦及其盐(或草铵膦及其盐)、环嗪酮和三氯吡氧乙酸或其盐或其酯。本发明的除草剂组合物的组成经过严格的选择配方,特别表现出极好的增效作用,混合后的组合物较其单剂明显提高了除草效果,扩大了除草谱,提高了除草速度,降低了除草剂的使用剂量,因而降低了用药成本和对环境的影响程度。该除草剂组合在合理施药的情况下,铁路沿线流入作物田的水中含的该除草剂组合有效成分对玉米及小麦等安全,而且对水生生物及温血动物低毒。

Description

一种用于铁路沿线的除草剂组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种用于铁路沿线的除草剂组合物及其应用。
背景技术
近年来,我国工业化建设速度提高,铁路建设也日益加大步伐由原来的四纵四横的铁路网逐渐扩大至八纵八横的铁路网,快速便捷的交通网给人们带来了实实在在的便捷,但是随着建设速度的加大,也引发了一系列的问题。例如,铁路道床及线路两侧很容易生长杂草,杂草会阻挡机车司机及调车人员的视线,影响道岔及信号的确认,如果杂草倒伏在钢轨上还会使机车、车辆的车轮打滑,制动性能变差,严重威胁铁路行车安全。治理草害最有效的方法就是喷洒除草剂,目前登记的铁路沿线除草剂有:乙羧·草铵膦除草剂(PD20200257);草甘膦二甲胺盐除草剂(PD20200253);草铵膦除草剂(PD20200252);精草铵膦铵盐除草剂(PD20200119);氧氟·草铵膦除草剂(PD20200110);乙羧·草铵膦除草剂(PD20200093);乙羧·草铵膦除草剂(PD20200075);草铵膦·精喹禾·乙羧氟除草剂(PD20190210);草铵膦除草剂(PD20190190);氟草·草铵膦除草剂(PD20190188);2 甲·草铵膦除草剂(PD20190168);2,4-滴·草铵膦除草剂(PD20190130);草铵膦·麦草畏除草剂(PD20190092);氧氟·草铵膦除草剂(PD20184240);草甘·三氯吡除草剂(PD20183171);环嗪酮除草剂(PD20190213)。
然而,上述登记的除草剂或组合防除效果有限,还解决不了上面提到的防除效果(比如对多年生茅草和芦苇,以及其它对草甘膦产生的抗性草均没有很好的解决方案)或对沿线作物的安全性(比如目前常使用的封闭除草剂甲嘧磺隆对沿线作物经常报道产生严重的药害),以及药剂的速效性或持效性不理想等问题(目前登记使用的铁路除草剂除草速度大概在30到45天,持效期大概在3到4个月,因而每年需要施药3次左右)。
1、草甘膦及其盐
草甘膦是孟山都公司(Monsanto)开发的目前唯一商品化的EPSPS酶抑制剂,也是世界上生产量与销售量最大、使用范围最广的除草剂品种。除草剂草甘膦理化性质稳定,具有高效、广谱、低毒、低残留、不破坏土壤环境、对大多数植物具有灭生性等其他除草剂所不可比拟的优点。草甘膦具有强酸性,它很难溶于常见的有机溶剂,在水中溶解度也甚小,它与碱(有机或无机)能生成极易溶于水的盐,在世界市场上主要加工成水溶性盐:在多种草甘膦盐中,以异丙胺盐和三甲基锍盐销售市场最大。
因草甘膦具有独特的作用方式及代谢机制,在土壤中残留量极低,使人们一度认为在田间不可能出现抗草甘膦杂草。然而,严酷的事实是近10 年来已经在数个国家和地区不同栽培方式下发现了13种抗草甘膦杂草。
1996年,Pratley等首先在澳大利亚发现了抗草甘膦的瑞士黑麦草Loliumrigidum,其对草甘膦的抗性提高了7~11倍。1999年,Tran等发现,在马来西亚连续10年使用草甘膦后牛筋草Eleusine indica对草甘膦的抗性提高了 8~12倍。同年末,在智利果园连续使用草甘膦8~10年后发现其对多花黑麦草Lolium multiflorum的防治效果很差。2000年在美国东部的特拉华州连续 3年种植抗草甘膦转基因大豆的农田中发现小蓬草Conyza canadensis对草甘膦的抗性提高了8~13倍。2001年,在南非及美国的加州也发现了抗草甘膦的瑞士黑麦草生物型。2003年在南非发现了抗草甘膦的长叶车前草Plantagolanceolata和野塘蒿Conyza bonariensis。2004年在美国发现豚草Ambrosia artemisiifolia对草甘膦产生了抗药性。2005年Culpepper等对美国乔治亚州传统的棉花、花生和大豆田怀疑对草甘膦具有抗性的长芒苋Amaranthus palmeri进行了抗性鉴定,结果显示其抗性生物型的I50值是敏感生物型I50 值的12倍,在大田试验中同样需要推荐剂量的12倍才可以将抗性生物型的长芒苋控制在经济阈值以下,证明长芒苋已对草甘膦产生了抗性。同年,在美国还发现了抗草甘膦的具瘤苋Amaranthus rudis和三裂叶豚草Ambrosiatrifida,在巴西和阿根廷分别发现了抗草甘膦的猩猩草Euphorbia heterophylla 和假高梁Sorghum halepense,2007年在澳大利亚又发现了抗草甘膦的光头稗Echinochloacolona。
该除草剂单一使用解决不了目前铁路沿线的多年生茅草及芦苇,也解决不了草甘膦的抗性草,比如牛筋草及节节草等,也无法解决爬藤、灌木及乔木等影响铁路沿线安全的植物。
2、环嗪酮除草剂
环嗪酮是1974年由美国杜邦公司研制开发的一种内吸选择性、芽后触杀性三氮苯酮类除草剂,由于其对杂草和灌木的杀伤力强,在美国、澳大利亚、新西兰等许多国家已得到广泛的应用。
环嗪酮主要应用于维护开辟森林防火道、抚育幼林、林分改造及铁路、高速公路沿线、机场、仓库、码头外围的除草、灭灌等,并对“加拿大一枝黄花”的防除有特效。该品对森林杂草、灌木、藤类等植物的杀伤力极强,它可以被植物的茎、叶所吸收,在植物内部利用木质部进行传导,通过直接干扰植物的光合作用,使植物代谢紊乱而导致植株死亡;也可以被植物的根系所吸收,再传导至茎、叶来干扰植物的光合作用,使代谢紊乱而导致植物死亡。
该除草剂单一使用只能解决灌木、藤类等植物,解决不了目前铁路沿线的多年生茅草及芦苇及其它有害的多年生杂草。
3、三氯吡氧乙酸除草剂
三氯吡氧乙酸是一种内吸传导型选择性除草剂,由植物的叶面和根系吸收,并在植物体内传导到全株,造成其根、茎、叶畸形,储藏物质耗尽,维管束被栓塞或破裂,植株逐渐死亡。禾本科作物对它具有耐药性。适用于森林造林前除草灭灌,维护防火线,扶育松树及林分改造,用于非耕地防除阔叶杂草和木本植物,还可用于禾本科作物如小麦、玉米、燕麦、高粱等田地防除阔叶杂草。
该除草剂可由植物的叶面和根系吸收,并在植物体内传导到全株,主要完成作用于核酸代谢,使植物产生过量的核酸,一些组织转变成分生组织,造成其根、茎、叶畸形,储藏物质耗尽,维管束被栓塞或破裂,植株逐渐死亡。禾本科作物对它具有耐药性。在土壤中该药能被土壤微生物迅速分解,半衰期为46天。能防除走马芹、胡枝子、榛材、山刺玫、萌条桦、山杨、柳、蒙古柞、铁线莲、山丁子、稠李、山梨、红丁香、柳叶乡菊、婆婆纳、唐松草、蕨、蚊子草等灌木、小乔木和阔叶杂草,尤其对木苓属、栎属及其他根萌芽的木本植物具有特效,对禾本科和莎草科杂草无效。
该除草剂单一使用能解决铁路沿线灌木、小乔木和阔叶杂草等有害植被,对其它禾本科及莎草科有害植被基本无效,同样也解决不了对多年生芦苇和茅草的治理。
4、草铵膦及其盐
草铵膦(glufosinate ammonium,phosphinothricin)是由原德国艾格福公司(后归属拜耳公司)在20世纪80年代开发成功的一种广谱触杀型灭生性除草剂。草铵膦属于膦酸类除草剂,能够抑制植物氮代谢途径中的谷氨酰胺合成酶,从而干扰植物的代谢,使植物死亡。
草铵膦具有杀草谱广、低毒、活性高和环境相容性好等特点,其发挥活性作用的速度比百草枯慢而优于草甘膦。成为与草甘膦和百草枯并存的非选择性除草剂,应用前景广阔。许多杂草对草铵膦敏感,在草甘膦产生抗性的地区可以作为草甘膦的替代品使用。
草铵膦被喷洒到植物体上时,能够迅速通过茎叶被吸收入体内,并依赖植物蒸腾作用在木质部进行传导。但其接触土壤后会被土壤中的微生物迅速分解而失效,因此根部对草铵膦的吸收很少甚至几乎不吸收。
草铵膦作用与谷氨酰胺合成酶(glutamine synthetase,GS)有关,这种酶在植物的氮代谢过程中催化谷氨酸与铵离子合成谷氨酰胺。而当草铵膦进入植物体内后,能与ATP相结合并占据谷氨酰胺合成酶的反应位点,从而不可逆地抑制谷氨酰胺合成酶的活性并破坏之后的一系列代谢过程。
谷氨酰胺合成酶受到抑制后,谷氨酰胺的合成受阻,继而植物体内氮代谢发生紊乱,蛋白质和核苷酸等物质的合成减少,光合作用受阻,叶绿素合成减少。同时细胞内铵离子的含量增加,使得细胞膜遭到破坏,叶绿体解体。最终导致植物全株枯死。
草铵膦杀草速度快,受药杂草2-6小时内光合作用便开始受阻,1天内停止生长,2-3天出现失绿、坏死等症状,1-2周内全株枯死。同时,草铵膦的作用能够持续25-45天,控草时间长于其他除草剂。
由于草铵膦具有杀草谱广、在土壤中迅速失活降解、对非靶标生物低毒的特性,可以通过转基因技术使作物对草铵膦产生抗性,从而使草铵膦能够选择性地杀死杂草而不危害作物。艾格福公司的研究人员分别从吸水链霉菌 (S.hygroscopicus)的菌株中分离得到bar基因和绿色产色链霉菌 (S.viridochromogenes)的菌株分离得到pat基因。这两个基因具有80%的同源性,都能够编码草铵膦乙酰化酶(Phosphinothricinacetyltransferase),这种酶能使草铵膦乙酰化而失活。在作物中转入这两个抗性基因,便能使作物表达草铵膦乙酰化酶,使进入作物体内的草铵膦失活,降低草铵膦对作物的危害。
草铵膦杀草谱广,几乎对绝大多数农田一年生乃至多年生的杂草有较好的防除效果。可用于果园、葡萄园、马铃薯田、非耕地等防治一年生和多年生双子叶及禾本科杂草,如鼠尾看麦娘、马唐、稗、野生大麦、多花黑麦草、狗尾草、金狗尾草、野小麦、野玉米、鸭芽、曲芒发草、羊茅等等。也可防除藜、苋、蓼、荠、龙葵、繁缕、马齿苋、猪殃殃、苦苣菜、田蓟、田旋花、蒲公英等阔叶杂草,对莎草和蕨类植物也有一定效果。
该除草剂单一使用解决不了目前铁路沿线的多年生茅草及芦苇,也无法解决爬藤、灌木及乔木等影响铁路沿线安全的植物。
发明内容
为了克服现有技术的缺陷,本申请开发了一种含有环嗪酮和三氯吡氧乙酸的两元组合除草剂组合物,经铁路沿线除草试验应用表明这种除草剂组合物具有比较优异的效果,部分地解决了上面提到的防除效果,比如对爬藤、乔木、灌木及部分阔叶杂草和禾本科杂草,同时对多年生茅草和芦苇有一定防效;该组合药剂对沿线作物的安全性得到了较大提高,该组合药剂持效性在6个月左右,从而降低了用药成本。该组合药剂还存在部分不足,就是对多年生的茅草和芦苇杀死速度比较慢,杀死不彻底,用药成本相对较高。
为了进一步解决用药量、用药成本及对茅草和芦苇的杀死速度及整体对芦苇的防效,我们引入草甘膦到上述除草剂组合中,成功开发了一种含草甘膦、三氯吡氧乙酸和环嗪酮除草剂组合物,该新的组合物降低了有效成分总体用药量,尤其降低了价格较贵的有效成分环嗪酮和三氯吡氧乙酸的量,降低了总体用药成本,而且提升了对茅草及芦苇的杀死速度和整体对芦苇的防效。
然而,上述除草剂在使用一段时间后,有些杂草会对草甘膦产生抗药性。为了此,本申请的发明人进一步提供了一种含草铵膦、三氯吡氧乙酸和环嗪酮除草剂组合物,该组合物将不同的结构类型和作用机制的草铵膦及其盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸及其盐或酯的复配使用,不仅不会出现药性抵消或其它副作用,相反还具有明显的协同增效作用,能够显著提高这三种组分对一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草、灌木、乔木等的防除效果,尤其对铁路沿线难防的灌木、乔木、藤曼、芦苇等有特效,相比我们前期已经成功开发的除草剂组合,该除草剂组合提升了对多年生的茅草及芦苇的杀死速度,提升了对草甘膦抗性草的杀死速度,从两周缩短到一周;较大幅度降低了整体用药量;同时扩大了这三种组分作为单一成分使用时的杀草谱和杀草速度,并能有效解决部分抗性杂草的防治。而且这三种除草剂在施药剂量下,在合理施药情况下,经径流实验测试,其在铁路沿线流入作物田的水中含的有效成分对玉米及小麦等安全,这几种除草剂成分对水生生物及温血动物低毒。这三种除草剂的混用成功解决了铁路沿线杂草的综合治理的难题:除草剂的防除效果及对沿线作物的安全性和对水生生物的安全性,以及药剂的速效性或持效性等难题。
本发明的上述目的是通过如下技术方案来实现的。
一方面,本发明提供一种除草剂组合物,该除草剂组合物的活性成分为环嗪酮和三氯吡氧乙酸或其盐或其酯。
优选地,所述除草剂组合物的活性成分为环嗪酮和三氯吡氧乙酸。
优选地,所述活性成分在所述除草剂组合物中的质量百分含量为 1-95%,优选为30-60%。
优选地,所述活性成分中,所述环嗪酮和所述三氯吡氧乙酸之间的质量比为1:0.1-8;
优选地,所述活性成分中,所述环嗪酮和所述三氯吡氧乙酸之间的质量比为1:0.3-3;
优选地,所述活性成分中,所述环嗪酮和所述三氯吡氧乙酸之间的质量比为1:0.3-1。
优选地,所述除草剂组合物还包括农药学上可接受的表面活性剂和载体。
优选地,所述农药学上可接受的表面活性剂选自乳化剂、分散剂和润湿剂中的一种或多种。
上述乳化剂可以为农药剂型领域所公知的各种乳化剂,具体地,该乳化剂可以为十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪胺、脂肪酰胺的环氧乙烷加成物、脂肪酸聚氧乙烯酯、松香酸环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂、聚氧乙烯聚氧丙烯醚和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。
上述分散剂可以为农药剂型领域所公知的各种分散剂,具体地,该分散剂可以为丙烯酸均聚物钠盐、马来酸二钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、对羟苯基木质素磺酸钠盐和木质素磺酸钙中的一种或多种。
上述润湿剂可以为农药剂型领域所公知的各种润湿剂,具体地,该润湿剂可以为十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐、烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐中的一种或多种。
优选地,所述载体包括各种硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、氧化物类、磷酸盐类、植物载体类、合成载体类。具体地,例如:所述载体可以为白炭黑、高岭土、硅藻土、粘土、滑石、有机膨润土、浮石、二氧化钛、糊精、纤维素粉、轻质碳酸钙、可溶性淀粉、玉米淀粉,锯末粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠、凹凸棒土、无水碳酸钾与无水碳酸氢钾的混合物和无水碳酸钠与无水碳酸氢钠的混合物中的一种或多种。
优选地,所述除草剂组合物还含有农药剂型领域所常用的各种制剂用助剂,具体地,该制剂用助剂可以为溶剂、助溶剂、增稠剂、防冻剂、囊材、保护剂、消泡剂、崩解剂、稳定剂、防腐剂和粘结剂中的一种或多种。
上述溶剂可以为农药剂型领域所公知的各种溶剂,具体地,该溶剂可以为有机溶剂、植物油、矿物油、溶剂油和水中的一种或多种。
其中,所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二甲基亚砜、 N,N-二甲基癸酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、三甲苯、四甲苯、二甲苯、甲苯、辛烷、庚烷、甲醇、异丙醇、正丁醇、四氢糠醇、磷酸三丁酯、1,4-二氧六环和环己酮中的一种或多种。
所述植物油包括甲基化植物油、松脂基植物油、松节油、环氧大豆油、大豆油、花生油、菜籽油、蓖麻油、玉米油和松籽油中的一种或多种。
所述矿物油包括液蜡、机油、煤油和润滑油中的一种或多种。
同时,上述溶剂也可以作为助溶剂使用。
上述增稠剂可以为农药剂型领域所公知的各种增稠剂,具体地,该增稠剂可以为黄原胶、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚乙二醇、白炭黑、硅藻土、高岭土、粘土、海藻酸钠、硅酸铝镁、硅酸铝钠、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素钠和有机膨润土中的一种或多种。
上述防冻剂可以为农药剂型领域所公知的各种防冻剂,本发明优选为乙二醇、丙二醇、甘油和尿素中的一种或多种。
上述囊材可以为农药剂型领域所公知的各种囊材,本发明优选为聚氨酯、聚脲或脲醛树脂。
上述保护剂可以为农药剂型领域所公知的各种保护剂,本发明优选为聚乙烯醇和/或聚乙二醇。
上述消泡剂可以为农药剂型领域所公知的各种消泡剂,本发明优选为有机硅氧烷、磷酸三丁酯和硅酮中的一种或多种。
上述稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷和醋酐中的一种或多种。
上述防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(简称BIT),卡松和山梨酸钾中的一种或多种。
优选地,所述除草剂组合物的剂型可以本领域常用的各种剂型,例如所述除草剂组合物的剂型可以为乳油、水乳剂、水悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散颗粒剂或可溶性粒剂。优选为可湿性粉剂。上述剂型均可由本领域的常规方法制备。
优选地,所述乳油制剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、助溶剂 0-20%、乳化剂1-30%、溶剂补足至100%。
上述乳油制剂的制备方法例如可以包括将各活性组分、溶剂、助溶剂及乳化剂混合搅拌使其形成均匀透明油相,即可得到乳油制剂。
优选地,所述水乳剂或微乳剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、乳化剂1-30%、助溶剂0-30%、溶剂1-30%、防冻剂0-10%、增稠剂0-10%、水补足至100%。
优选地,所述水乳剂制备方法例如可以包括将活性成分、乳化剂、助溶剂和溶剂混合,使其成为均匀油相;将水、增稠剂、防冻剂等混合,使其成均一水相。在高速剪切下,将水相加入到油相或将油相加入到水相,形成分散性良好的水乳剂。
优选地,所述微乳剂的制备方法是将活性成分、乳化剂和溶剂混合搅拌成均一透明的油相。在搅拌的条件下。逐渐的加入水,使其形成均一透明的微乳液。
优选地,所述水悬浮剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、表面活性剂1-30%、防冻剂1-10%、增稠剂0.1-5%、水补足至100%。
优选地,所述油悬浮剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、乳化剂 1-30%、分散剂0.1%-10%、增稠剂0.1-5%、油补足至100%。
水/可分散油悬浮剂的制备方法:以水或油为介质,将活性组分表面活性剂和助剂等加入砂磨釜中,进行研磨至一定粒径后,过滤。再将计量好的增稠剂加入到研磨好的母液中,剪切分散均匀。制成可分散油悬浮剂或水悬浮剂。
优选地,所述可溶性粒剂、可溶性粉剂、水分散粒剂或可湿性粉剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、表面活性剂1-30%、其他载体补足至 100%。
其中,水分散性粒剂及可溶性粒剂的制备方法为:将各活性组分,分散剂、润湿剂和载体等混合均匀,然后通过气流粉碎至一定粒径,再加入水进行捏合,最后加入造粒机中进行造粒,干燥后即可得到水分散性粒剂或可溶性粒剂。
可溶性粉剂及可湿性粉剂的制备方法为:将各活性组分、各种助剂及其他载体等填料充分混合,用超细粉碎机粉碎。
优选地,上述微囊悬浮剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、溶剂 1-30%、保护剂0.1-5.0%、消泡剂0.05-1.0%、囊材1-30%,分散剂1-30%、润湿剂0-30%、防冻剂0-10%、增稠剂0.1-5%、水补足至100%。
制备方法:将溶剂、囊材混合,然后加入活性成分;再将其加入由保护剂、防冻剂、消泡剂和水组成的混合物中乳化,搅拌直至聚合反应完成;再加入增稠剂、分散剂和润湿剂,得到稳定的微囊悬浮剂。
优选地,所述除草剂组合物的剂型为乳油、水乳剂、水悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散颗粒剂或可溶性粒剂。
另一方面,本申请提供前述的除草剂组合物在非耕地,例如在铁路沿线中防治一年生和多年生杂草、灌木、乔木、茅草、芦苇等的应用。
优选地,所述杂草为芦苇(多年生芦苇属)、狗尾草(一年生狗尾草属)、马唐(一年生马唐属)、稗草(一年生稗属)、鼠尾粟(多年生鼠尾粟属)、牛筋草(一年生穇属)、黑麦草(多年生黑麦草属)、野燕麦(一年生草本植物燕麦属)、蓟(多年生蓟属)、苣买菜(一年生苦苣菜属)、野生葵花 (一年生菊属)、苦菜(一年生苦苣菜属)、乳苣(一年生乳苣属)、小飞蓬(一年生白酒草属)、钻叶紫苑(一年生紫菀属)、艾蒿(多年生蒿属)、青蒿(一年生蒿属)、薇甘菊、地肤(一年生地肤属)、藜(一年生藜属)、葎草(多年生葎草属)、爬山虎(多年生地锦属)、碎米芥(一年生碎米荠属)、益母草(一年或二生益母草属)、酸模叶蓼(一年生蓼属)、朝天委陵菜(一年生或二年生委陵菜属)、鹅绒藤(多年生鹅绒藤属)、牵牛花(一年生牵牛属)、榆树(乔木)、桑葚(乔木)、枸杞(小灌木)、一枝黄花等。
优选地,本申请提供前述的除草剂组合物在非耕地,例如在铁路沿线中尤其对爬藤、灌木、乔木等有特效,对多年生芦苇和茅草也有较好的效果。
此外,申请人在上述技术方案的基础上,引入了草甘膦,降低了有效成分总体用药量,尤其降低了价格较贵的有效成分环嗪酮和三氯吡氧乙酸的量,降低了总体用药成本,而且提升了对茅草及芦苇的杀死速度和整体对芦苇的防效。该技术方案如下:
一方面,本发明提供一种改进的除草剂组合物,该除草剂组合物的活性成分为草甘膦或其盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸或其盐或其酯。
优选地,所述除草剂组合物的活性成分为草甘膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸。
优选地,所述草甘膦盐为草甘膦异丙胺盐。
优选地,所述活性成分在所述除草剂组合物中的质量百分含量为1-95%,优选为5-80%,更优选为30-60%。
优选地,所述除草剂组合物的活性成分为草甘膦异丙胺盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸,三者的质量比为1:0.1-8:0.1-8。
优选地,所述除草剂组合物的活性成分为草甘膦异丙胺盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸,三者的质量比为1:0.3-3:0.3-3。
优选地,所述除草剂组合物的活性成分为草甘膦异丙胺盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸,三者的质量比为1:0.3-1:0.3-1。
优选地,所述除草剂组合物还包括农药学上可接受的表面活性剂和载体。
优选地,所述农药学上可接受的表面活性剂选自乳化剂、分散剂和润湿剂中的一种或多种。
上述乳化剂可以为农药剂型领域所公知的各种乳化剂,具体地,该乳化剂可以为十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪胺、脂肪酰胺的环氧乙烷加成物、脂肪酸聚氧乙烯酯、松香酸环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂、聚氧乙烯聚氧丙烯醚和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。
上述分散剂可以为农药剂型领域所公知的各种分散剂,具体地,该分散剂可以为丙烯酸均聚物钠盐、马来酸二钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、对羟苯基木质素磺酸钠盐和木质素磺酸钙中的一种或多种。
上述润湿剂可以为农药剂型领域所公知的各种润湿剂,具体地,该润湿剂可以为十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐、烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐中的一种或多种。
优选地,所述载体包括各种硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、氧化物类、磷酸盐类、植物载体类、合成载体类。具体地,例如:所述载体可以为白炭黑、高岭土、硅藻土、粘土、滑石、有机膨润土、浮石、二氧化钛、糊精、纤维素粉、轻质碳酸钙、可溶性淀粉、玉米淀粉,锯末粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠、凹凸棒土、无水碳酸钾与无水碳酸氢钾的混合物和无水碳酸钠与无水碳酸氢钠的混合物中的一种或多种。
优选地,所述除草剂组合物还含有农药剂型领域所常用的各种制剂用助剂,具体地,该制剂用助剂可以为溶剂、助溶剂、增稠剂、防冻剂、囊材、保护剂、消泡剂、崩解剂、稳定剂、防腐剂和粘结剂中的一种或多种。
上述溶剂可以为农药剂型领域所公知的各种溶剂,具体地,该溶剂可以为有机溶剂、植物油、矿物油、溶剂油和水中的一种或多种。
其中,所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二甲基亚砜、 N,N-二甲基癸酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、三甲苯、四甲苯、二甲苯、甲苯、辛烷、庚烷、甲醇、异丙醇、正丁醇、四氢糠醇、磷酸三丁酯、1,4-二氧六环和环己酮中的一种或多种。
所述植物油包括甲基化植物油、松脂基植物油、松节油、环氧大豆油、大豆油、花生油、菜籽油、蓖麻油、玉米油和松籽油中的一种或多种。
所述矿物油包括液蜡、机油、煤油和润滑油中的一种或多种。
同时,上述溶剂也可以作为助溶剂使用。
上述增稠剂可以为农药剂型领域所公知的各种增稠剂,具体地,该增稠剂可以为黄原胶、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚乙二醇、白炭黑、硅藻土、高岭土、粘土、海藻酸钠、硅酸铝镁、硅酸铝钠、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素钠和有机膨润土中的一种或多种。
上述防冻剂可以为农药剂型领域所公知的各种防冻剂,本发明优选为乙二醇、丙二醇、甘油和尿素中的一种或多种。
上述囊材可以为农药剂型领域所公知的各种囊材,本发明优选为聚氨酯、聚脲或脲醛树脂。
上述保护剂可以为农药剂型领域所公知的各种保护剂,本发明优选为聚乙烯醇和/或聚乙二醇。
上述消泡剂可以为农药剂型领域所公知的各种消泡剂,本发明优选为有机硅氧烷、磷酸三丁酯和硅酮中的一种或多种。
上述稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷和醋酐中的一种或多种。
上述防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(简称BIT),卡松和山梨酸钾中的一种或多种。
优选地,所述除草剂组合物的剂型可以本领域常用的各种剂型,例如所述除草剂组合物的剂型可以为乳油、水乳剂、水悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散颗粒剂或可溶性粒剂。优选为可湿性粉剂。上述剂型均可由本领域的常规方法制备。
优选地,所述乳油制剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、助溶剂 0-20%、乳化剂1-30%、溶剂补足至100%。
上述乳油制剂的制备方法例如可以包括将各活性组分、溶剂、助溶剂及乳化剂混合搅拌使其形成均匀透明油相,即可得到乳油制剂。
优选地,所述水乳剂或微乳剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、乳化剂1-30%、助溶剂0-30%、溶剂1-30%、防冻剂0-10%、增稠剂0-10%、水补足至100%。
优选地,所述水乳剂制备方法例如可以包括将活性成分、乳化剂、助溶剂和溶剂混合,使其成为均匀油相;将水、增稠剂、防冻剂等混合,使其成均一水相。在高速剪切下,将水相加入到油相或将油相加入到水相,形成分散性良好的水乳剂。
优选地,所述微乳剂的制备方法是将活性成分、乳化剂和溶剂混合搅拌成均一透明的油相。在搅拌的条件下。逐渐的加入水,使其形成均一透明的微乳液。
优选地,所述水悬浮剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、表面活性剂1-30%、防冻剂1-10%、增稠剂0.1-5%、水补足至100%。
优选地,所述油悬浮剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、乳化剂 1-30%、分散剂0.1%-10%、增稠剂0.1-5%、油补足至100%。
水/可分散油悬浮剂的制备方法:以水或油为介质,将活性组分表面活性剂和助剂等加入砂磨釜中,进行研磨至一定粒径后,过滤。再将计量好的增稠剂加入到研磨好的母液中,剪切分散均匀。制成可分散油悬浮剂或水悬浮剂。
优选地,所述可溶性粒剂、可溶性粉剂、水分散粒剂或可湿性粉剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、表面活性剂1-30%、其他载体补足至 100%。
其中,水分散性粒剂及可溶性粒剂的制备方法为:将各活性组分,分散剂、润湿剂和载体等混合均匀,然后通过气流粉碎至一定粒径,再加入水进行捏合,最后加入造粒机中进行造粒,干燥后即可得到水分散性粒剂或可溶性粒剂。
可溶性粉剂及可湿性粉剂的制备方法为:将各活性组分、各种助剂及其他载体等填料充分混合,用超细粉碎机粉碎。
优选地,上述微囊悬浮剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、溶剂 1-30%、保护剂0.1-5.0%、消泡剂0.05-1.0%、囊材1-30%,分散剂1-30%、润湿剂0-30%、防冻剂0-10%、增稠剂0.1-5%、水补足至100%。
制备方法:将溶剂、囊材混合,然后加入活性成分;再将其加入由保护剂、防冻剂、消泡剂和水组成的混合物中乳化,搅拌直至聚合反应完成;再加入增稠剂、分散剂和润湿剂,得到稳定的微囊悬浮剂。
优选地,所述除草剂组合物的剂型为乳油、水乳剂、水悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散颗粒剂或可溶性粒剂。
在一个具体的实施方案中,所述除草剂组合物为可湿性粉剂,其质量 100克的组成为:
Figure BDA0003442133380000151
在另一个具体的实施方案中,所述除草剂组合物为可湿性粉剂,其质量 100克的组成为:
Figure BDA0003442133380000152
在又一个具体的实施方案中,所述除草剂组合物为可湿性粉剂,其质量 100克的组成为:
Figure BDA0003442133380000153
在再一个具体的实施方案中,所述除草剂组合物为可湿性粉剂,其质量 100克的组成为:
Figure BDA0003442133380000154
Figure BDA0003442133380000161
在还一个具体的实施方案中,所述除草剂组合物为可湿性粉剂,其质量 100克的组成为:
Figure BDA0003442133380000162
在还又一个具体的实施方案中,所述除草剂组合物为可湿性粉剂,其质量100克的组成为:
Figure BDA0003442133380000163
在一个具体的实施方案中,所述除草剂组合物为可湿性粉剂,其质量 100克的组成为:
Figure BDA0003442133380000164
Figure BDA0003442133380000171
在一个具体的实施方案中,所述除草剂组合物为可湿性粉剂,其质量 100克的组成为:
Figure BDA0003442133380000172
另一方面,本申请提供前述的除草剂组合物在非耕地,例如在铁路沿线中防治一年生和多年生杂草、灌木、乔木、茅草、芦苇等的应用。
优选地,所述杂草为芦苇(多年生芦苇属)、狗尾草(一年生狗尾草属)、马唐(一年生马唐属)、稗草(一年生稗属)、鼠尾粟(多年生鼠尾粟属)、牛筋草(一年生穇属)、黑麦草(多年生黑麦草属)、野燕麦(一年生草本植物燕麦属)、蓟(多年生蓟属)、苣买菜(一年生苦苣菜属)、野生葵花 (一年生菊属)、苦菜(一年生苦苣菜属)、乳苣(一年生乳苣属)、小飞蓬(一年生白酒草属)、钻叶紫苑(一年生紫菀属)、艾蒿(多年生蒿属)、青蒿(一年生蒿属)、薇甘菊、地肤(一年生地肤属)、藜(一年生藜属)、葎草(多年生葎草属)、爬山虎(多年生地锦属)、碎米芥(一年生碎米荠属)、益母草(一年或二生益母草属)、酸模叶蓼(一年生蓼属)、朝天委陵菜(一年生或二年生委陵菜属)、鹅绒藤(多年生鹅绒藤属)、牵牛花(一年生牵牛属)、榆树(乔木)、桑葚(乔木)、枸杞(小灌木)、一枝黄花等。
目前经过多年多地多个铁路局铁路沿线的防效试验,结果表明能灭杀绝大部分对铁路安全的有害植被,尤其对多年生茅草和芦苇有特效,杀死速度在2周,杀死率在99%左右。
为了进一步解决对草甘膦产生抗药性的问题。本申请提供了一种含草铵膦、三氯吡氧乙酸和环嗪酮为活性成分的除草剂。该技术方案如下:
一方面,本发明提供一种除草剂组合物,该除草剂组合物的活性成分为草铵膦或其盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸或其盐或其酯。
优选地,所述除草剂组合物的活性成分为草铵膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸。
优选地,所述活性成分在所述除草剂组合物中的质量百分含量为1-95%,优选为5-80%,更优选为10-30%。
优选地,所述除草剂组合物的活性成分为草铵膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸,三者的质量比为1:0.1-5:0.1-5,优选为1:0.3-3:0.3-3,更优选为 1:0.3-2:0.3-2。
优选地,所述除草剂组合物还包括农药学上可接受的表面活性剂和载体。
优选地,所述农药学上可接受的表面活性剂选自乳化剂、分散剂和润湿剂中的一种或多种。
上述乳化剂可以为农药剂型领域所公知的各种乳化剂,具体地,该乳化剂可以为十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪胺、脂肪酰胺的环氧乙烷加成物、脂肪酸聚氧乙烯酯、松香酸环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂、聚氧乙烯聚氧丙烯醚和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。
上述分散剂可以为农药剂型领域所公知的各种分散剂,具体地,该分散剂可以为丙烯酸均聚物钠盐、马来酸二钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、对羟苯基木质素磺酸钠盐和木质素磺酸钙中的一种或多种。
上述润湿剂可以为农药剂型领域所公知的各种润湿剂,具体地,该润湿剂可以为十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐、烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐中的一种或多种。
优选地,所述载体包括各种硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、氧化物类、磷酸盐类、植物载体类、合成载体类。具体地,例如:所述载体可以为白炭黑、高岭土、硅藻土、粘土、滑石、有机膨润土、浮石、二氧化钛、糊精、纤维素粉、轻质碳酸钙、可溶性淀粉、玉米淀粉,锯末粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠、凹凸棒土、无水碳酸钾与无水碳酸氢钾的混合物和无水碳酸钠与无水碳酸氢钠的混合物中的一种或多种。
优选地,所述除草剂组合物还含有农药剂型领域所常用的各种制剂用助剂,具体地,该制剂用助剂可以为溶剂、助溶剂、增稠剂、防冻剂、囊材、保护剂、消泡剂、崩解剂、稳定剂、防腐剂和粘结剂中的一种或多种。
上述溶剂可以为农药剂型领域所公知的各种溶剂,具体地,该溶剂可以为有机溶剂、植物油、矿物油、溶剂油和水中的一种或多种。
其中,所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二甲基亚砜、 N,N-二甲基癸酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、三甲苯、四甲苯、二甲苯、甲苯、辛烷、庚烷、甲醇、异丙醇、正丁醇、四氢糠醇、磷酸三丁酯、1,4-二氧六环和环己酮中的一种或多种。
所述植物油包括甲基化植物油、松脂基植物油、松节油、环氧大豆油、大豆油、花生油、菜籽油、蓖麻油、玉米油和松籽油中的一种或多种。
所述矿物油包括液蜡、机油、煤油和润滑油中的一种或多种。
同时,上述溶剂也可以作为助溶剂使用。
上述增稠剂可以为农药剂型领域所公知的各种增稠剂,具体地,该增稠剂可以为黄原胶、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚乙二醇、白炭黑、硅藻土、高岭土、粘土、海藻酸钠、硅酸铝镁、硅酸铝钠、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素钠和有机膨润土中的一种或多种。
上述防冻剂可以为农药剂型领域所公知的各种防冻剂,本发明优选为乙二醇、丙二醇、甘油和尿素中的一种或多种。
上述囊材可以为农药剂型领域所公知的各种囊材,本发明优选为聚氨酯、聚脲或脲醛树脂。
上述保护剂可以为农药剂型领域所公知的各种保护剂,本发明优选为聚乙烯醇和/或聚乙二醇。
上述消泡剂可以为农药剂型领域所公知的各种消泡剂,本发明优选为有机硅氧烷、磷酸三丁酯和硅酮中的一种或多种。
上述稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷和醋酐中的一种或多种。
上述防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(简称BIT),卡松和山梨酸钾中的一种或多种。
优选地,所述除草剂组合物的剂型可以本领域常用的各种剂型,例如所述除草剂组合物的剂型可以为乳油、水乳剂、水悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散颗粒剂或可溶性粒剂。优选为可湿性粉剂。上述剂型均可由本领域的常规方法制备。
优选地,所述乳油制剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、助溶剂0-20%、乳化剂1-30%、溶剂补足至100%。
上述乳油制剂的制备方法例如可以包括将各活性组分、溶剂、助溶剂及乳化剂混合搅拌使其形成均匀透明油相,即可得到乳油制剂。
优选地,所述水乳剂或微乳剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、乳化剂1-30%、助溶剂0-30%、溶剂1-30%、防冻剂0-10%、增稠剂0-10%、水补足至100%。
优选地,所述水乳剂制备方法例如可以包括将活性成分、乳化剂、助溶剂和溶剂混合,使其成为均匀油相;将水、增稠剂、防冻剂等混合,使其成均一水相。在高速剪切下,将水相加入到油相或将油相加入到水相,形成分散性良好的水乳剂。
优选地,所述微乳剂的制备方法是将活性成分、乳化剂和溶剂混合搅拌成均一透明的油相。在搅拌的条件下。逐渐的加入水,使其形成均一透明的微乳液。
优选地,所述水悬浮剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、表面活性剂1-30%、防冻剂1-10%、增稠剂0.1-5%、水补足至100%。
优选地,所述油悬浮剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、乳化剂 1-30%、分散剂0.1%-10%、增稠剂0.1-5%、油补足至100%。
水/可分散油悬浮剂的制备方法:以水或油为介质,将活性组分表面活性剂和助剂等加入砂磨釜中,进行研磨至一定粒径后,过滤。再将计量好的增稠剂加入到研磨好的母液中,剪切分散均匀。制成可分散油悬浮剂或水悬浮剂。
优选地,所述可溶性粒剂、可溶性粉剂、水分散粒剂或可湿性粉剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、表面活性剂1-30%、其他载体补足至 100%。
其中,水分散性粒剂及可溶性粒剂的制备方法为:将各活性组分,分散剂、润湿剂和载体等混合均匀,然后通过气流粉碎至一定粒径,再加入水进行捏合,最后加入造粒机中进行造粒,干燥后即可得到水分散性粒剂或可溶性粒剂。
可溶性粉剂及可湿性粉剂的制备方法为:将各活性组分、各种助剂及其他载体等填料充分混合,用超细粉碎机粉碎。
优选地,上述微囊悬浮剂按质量百分数的组成为活性成分1-95%、溶剂 1-30%、保护剂0.1-5.0%、消泡剂0.05-1.0%、囊材1-30%,分散剂1-30%、润湿剂0-30%、防冻剂0-10%、增稠剂0.1-5%、水补足至100%。
制备方法:将溶剂、囊材混合,然后加入活性成分;再将其加入由保护剂、防冻剂、消泡剂和水组成的混合物中乳化,搅拌直至聚合反应完成;再加入增稠剂、分散剂和润湿剂,得到稳定的微囊悬浮剂。
优选地,所述除草剂组合物的剂型为乳油、水乳剂、水悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散颗粒剂或可溶性粒剂。
在一个具体的实施方案中,所述除草剂组合物为可湿性粉剂,其质量 100克的组成为:
Figure BDA0003442133380000211
Figure BDA0003442133380000221
在另一个具体的实施方案中,所述除草剂组合物为可湿性粉剂,其质量 100克的组成为:
Figure BDA0003442133380000222
在又一个具体的实施方案中,所述除草剂组合物为可湿性粉剂,其质量 100克的组成为:
Figure BDA0003442133380000223
在再一个具体的实施方案中,所述除草剂组合物为可湿性粉剂,其质量 100克的组成为:
Figure BDA0003442133380000224
在还一个具体的实施方案中,所述除草剂组合物为可湿性粉剂,其质量 100克的组成为:
Figure BDA0003442133380000231
在还又一个具体的实施方案中,所述除草剂组合物为可湿性粉剂,其质量100克的组成为:
Figure BDA0003442133380000232
在一个具体的实施方案中,所述除草剂组合物为可湿性粉剂,其质量 100克的组成为:
Figure BDA0003442133380000233
另一方面,本申请提供前述的除草剂组合物在非耕地,例如在铁路沿线中防治一年生和多年生杂草、灌木、乔木、茅草、芦苇等的应用。
优选地,所述杂草为芦苇(多年生芦苇属)、狗尾草(一年生狗尾草属)、马唐(一年生马唐属)、稗草(一年生稗属)、鼠尾粟(多年生鼠尾粟属)、牛筋草(一年生穇属)、黑麦草(多年生黑麦草属)、野燕麦(一年生草本植物燕麦属)、蓟(多年生蓟属)、苣买菜(一年生苦苣菜属)、野生葵花 (一年生菊属)、苦菜(一年生苦苣菜属)、乳苣(一年生乳苣属)、小飞蓬(一年生白酒草属)、钻叶紫苑(一年生紫菀属)、艾蒿(多年生蒿属)、青蒿(一年生蒿属)、薇甘菊、地肤(一年生地肤属)、藜(一年生藜属)、葎草(多年生葎草属)、爬山虎(多年生地锦属)、碎米芥(一年生碎米荠属)、益母草(一年或二生益母草属)、酸模叶蓼(一年生蓼属)、朝天委陵菜(一年生或二年生委陵菜属)、鹅绒藤(多年生鹅绒藤属)、牵牛花(一年生牵牛属)、榆树(乔木)、桑葚(乔木)、枸杞(小灌木)、一枝黄花等。
尤其对草甘膦抗性草,如多年生节节草、牛筋草、小蓬草、假高粱等对草甘膦产生严重抗性的杂草有特效;对爬藤、乔木、灌木及多年生茅草和芦苇也有特效。
与现有技术相比较,本发明的除草剂组合物具有以下优点:
本发明的除草剂组合物,其组成经过严格的选择配方,特别表现出极好的增效作用,混合后的组合物较其单剂明显提高了除草效果,扩大了除草谱,提高了除草速度,降低了除草剂的使用剂量,因而降低了用药成本和对环境的影响程度。该除草剂组合在合理施药的情况下,铁路沿线流入作物田的水中含的该除草剂组合有效成分对玉米及小麦等安全,而且对水生生物及温血动物低毒。
本发明提供的除草剂组合物扩大了除草剂的杀草谱,使用本发明提供的除草剂组合物能同时防治多种杂草,使用方便高效,对一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草均有良好的防治效果,尤其对草甘膦部分抗性草和多年生茅草和芦苇、灌木、乔木等难防的有害植被有特效,即速效性好,持效性长。
本发明提供的除草剂组合物是具有不同作用机理的除草剂的复配组合,这样使得各个成份的除草剂的除草特性得到很好的优势互补,能有效延缓杂草对单剂抗性的产生及进展。
本发明是针对铁路沿线目前使用的一些除草剂的问题及沿线有害植被综合治理的难题,提供一种杀草谱广、对杂草防治效果显著的除草剂组合物及其应用。研究发现将不同的结构类型和作用机制的草甘膦及其盐(或者草铵膦及其盐)、环嗪酮和三氯比氧乙酸及其盐或酯的复配使用,不仅不会出现药性抵消或其它副作用,相反还具有明显的协同增效作用,能够显著提高这三种组分对一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草、灌木、乔木等的防除效果,尤其对铁路沿线难防的灌木、乔木、藤曼、芦苇等有特效,同时扩大了这三种组分作为单一成分使用时的杀草谱和杀草速度。而且这三种除草剂在施药剂量下,在合理施药情况下,经径流实验测试,其在铁路沿线流入作物田的水中含的有效成分对玉米及小麦等安全,这几种除草剂成分对水生生物及温血动物低毒。这三种除草剂的混用成功解决了铁路沿线杂草的综合治理的难题:除草剂的防除效果及对沿线作物的安全性和对水生生物的安全性,以及药剂的速效性或持效性等难题。
本发明的除草剂组合物可以以成品制剂形式提供,即组合物中各物质已经混合;也可以以单独制剂形式提供,使用前在桶或罐中自行混合,并根据所需活性物质的浓度选择性地与水混合进行稀释即可。
本发明的除草剂组合物的具体施用方法一般为在杂草萌发后,向需要防治的场所按常规方法施用本发明的除草剂组合物。所述施用方法例如可以为茎叶喷雾、土壤封闭等,施用方法简单。本发明的除草剂组合物优选茎叶喷雾处理,同时可防除已出土杂草和未出土杂草。本发明提供的除草剂组合物的施用量随天气条件或作物状态而定,通常以活性成分含量为 450-1050g/hm2的浓度施用,优选为750g/hm2的浓度施用。本发明提供的除草剂组合物的施用量也与外界因素例如气候有关。
本发明提供的除草剂组合物的施用量通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。
本发明提供的除草剂二元组合物(三氯吡氧乙酸和环嗪酮),其组成经过严格的选择配方,特别表现出极好的增效作用,混合后的组合物较其单剂明显提高了除草效果,扩大了除草谱,提高了除草速度,降低了除草剂的使用剂量,因而降低了用药成本和对环境的影响程度。而且这两种除草剂在施药剂量下,在合理施药情况下,经径流实验测试,其在铁路沿线流入作物田的水中含的有效成分对玉米及小麦等安全,这两种除草剂成分对水生生物及温血动物低毒。使用本发明提供的除草剂二元组合物能同时防治多种杂草,使用方便高效,对一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草均有良好的防治效果,尤其对多年生茅草、芦苇等难防的有害植被有比较好的效果;
本发明提供的除草剂三元组合物(草甘膦、三氯吡氧乙酸和环嗪酮),是在本发明发现的上面二元组合物(三氯吡氧乙酸和环嗪酮)基础上,经过严格的选择配方,特别表现出极好的增效作用,混合后的组合物较其单剂明显提高了除草效果,扩大了除草谱,提高了除草速度,降低了除草剂的总体使用剂量,尤其降低了比较贵的有效成分环嗪酮和三氯比氧乙酸的用药量,因而降低了用药成本和对环境的影响程度。该除草剂组合在合理施药的情况下,铁路沿线流入作物田的水中含的该除草剂组合有效成分对玉米及小麦等安全,而且对水生生物及温血动物低毒。而且该除草剂三元组合物扩大了除草剂的杀草谱,使用本发明提供的除草剂组合物能同时防治多种杂草,使用方便高效,对一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草均有良好的防治效果,尤其对多年生茅草和芦苇、灌木、乔木等难防的有害植被有特效,且速效性相比前面二元组合物要好。
本发明提供的另一除草剂三元组合物(草铵膦、三氯吡氧乙酸和环嗪酮),是在本发明发现的上面三元组合物(草甘膦、三氯吡氧乙酸和环嗪酮) 基础上,经过严格的选择配方,该三元组合物不仅不会出现药性抵消或其它副作用,相反还具有明显的协同增效作用,能够显著提高这三种组分对一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草、灌木、乔木等的防除效果,尤其对铁路沿线难防的灌木、乔木、藤曼、芦苇等有特效,相比我们前期已经成功开发的除草剂组合,该除草剂组合提升了对多年生的茅草及芦苇的杀死速度,提升了对草甘膦抗性草的杀死速度,从两周缩短到一周;较大幅度降低了整体用药量;同时扩大了这三种组分作为单一成分使用时的杀草谱和杀草速度,并能有效解决部分抗性杂草的防治。而且这三种除草剂在施药剂量下,在合理施药情况下,经径流实验测试,其在铁路沿线流入作物田的水中含的有效成分对玉米及小麦等安全,这几种除草剂成分对水生生物及温血动物低毒。这三种除草剂的混用成功解决了铁路沿线杂草的综合治理的难题:除草剂的防除效果及对沿线作物的安全性和对水生生物的安全性,以及药剂的速效性或持效性等难题。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
实施例
第一组:关于活性成分为环嗪酮和三氯吡氧乙酸的组合
制备例1-1
按照下述配方将各成分进行充分混合并粉碎后得到可湿性粉剂A1-1,其中,作为活性成分的环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为1:1,另外,其活性成分配比也表示在下述表1中。
Figure BDA0003442133380000271
制备例1-2
按照下述配方将各成分进行充分混合并粉碎后得到可湿性粉剂A1-2,其中,作为活性成分的环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为1.5:1,另外,其活性成分配比也表示在下述表1中。
Figure BDA0003442133380000272
制备例1-3
按照下述配方将各成分进行充分混合并粉碎后得到可湿性粉剂A1-3,其中,作为活性成分的环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为2:1,另外,其活性成分配比也表示在下述表1中。
Figure BDA0003442133380000281
制备例1-4
按照下述配方将各成分进行充分混合并粉碎后得到可湿性粉剂A1-4,其中,作为活性成分的环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为1:2,另外,其活性成分配比也表示在下述表1中。
Figure BDA0003442133380000282
制备例1-5
按照下述配方将各成分进行充分混合并粉碎后得到可湿性粉剂A1-5,其中,作为活性成分的环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为1:3,另外,其活性成分配比也表示在下述表1中。
Figure BDA0003442133380000283
Figure BDA0003442133380000291
制备对比例1-1~1-5
按照制备例1-1的方法制备可湿性粉剂,不同的是活性成分用量如下述表1所示,高岭土补足100克,分别得到除草剂D1-1~D1-5。
表1:可湿性粉剂中不同活性成分用量
Figure BDA0003442133380000292
测试例1-1
使用药剂:上述制备例1-1~1-5和制备对比例1-1~1-3(D1-1~D1-3)得到的可湿性粉剂,其使用量见表2。还使用了其他的样品(D1-3~D1-5,见表 2)。
施药方法:施药方法为对铁路沿线需要治理的有害植被进行茎叶喷雾处理,施药器械为背负式喷雾器,扇形喷头,压力为30PSI,喷液量为600升/ 公顷。
现场试验基本情况:试验在天津杨柳青农场和南京桥工段试验地进行,土质为壤土,试验地前茬为白茬,未使用任何除草剂,田间杂草主要为芦苇 (多年生芦苇属)、狗尾草(一年生狗尾草属)、马唐(一年生马唐属)、稗草(一年生稗属)、鼠尾粟(多年生鼠尾粟属)、牛筋草(一年生穇属)、黑麦草(多年生黑麦草属)、野燕麦(一年生草本植物燕麦属)、蓟(多年生蓟属)、苣买菜(一年生苦苣菜属)、野生葵花(一年生菊属)、苦菜(一年生苦苣菜属)、乳苣(一年生乳苣属)、小飞蓬(一年生白酒草属)、钻叶紫苑(一年生紫菀属)、艾蒿(多年生蒿属)、青蒿(一年生蒿属)、薇甘菊、地肤(一年生地肤属)、藜(一年生藜属)、葎草(多年生葎草属)、爬山虎(多年生地锦属)、碎米芥(一年生碎米荠属)、益母草(一年或二生益母草属)、酸模叶蓼(一年生蓼属)、朝天委陵菜(一年生或二年生委陵菜属)、鹅绒藤(多年生鹅绒藤属)、牵牛花(一年生牵牛属)、榆树(乔木)、桑葚(乔木)、枸杞(小灌木)、一枝黄花等。
调查方法:药后一周、药后两周、药后三周及药后四周,对每个处理每小区取3个1m2样点分草种调查杂草鲜重,计算鲜重防效,结果见表3;
表2:可湿性粉剂中活性成分用量
Figure BDA0003442133380000301
Figure BDA0003442133380000311
表3:各药剂处理对有害植被的防除效果
Figure BDA0003442133380000312
Figure BDA0003442133380000321
Figure BDA0003442133380000331
上述实验表明,本发明的的A1-1~A1-5的除草剂组合物对一些抗性草及多年生芦苇、灌木、乔木等难防的有害植被有特效,几乎能快速杀死铁路沿线覆盖的有害植被,而且在正确施药的情况下,对沿线周边作物是安全的。
测试例1-2:本发明的除草剂组合有效成分径流试验及对作物的安全性试验
1、针对组合药剂A1-1径流实验:环嗪酮+三氯吡氧乙酸在径流的情况下,经测试表明:径流水在4000ppm下对玉米、小麦和水稻造成可能性药害的成分只有环嗪酮。三氯吡氧乙酸径流水在4000ppm下对玉米、小麦和水稻安全,环嗪酮径流水在4000ppm下对玉米、小麦和水稻全部杀死;
2、针对环嗪酮进行进一步径流试验,试验表明:径流水在0.5ppm以下对玉米、小麦和水稻安全;通过在不同作物区铁路沿线试用该发明除草剂组合A1-1药剂防除沿线杂草,其在施药后24小时后中雨的情况下,取附近作物田水样进行检测,检测到水中三氯吡氧乙酸浓度为0.5ppm,水中环嗪酮浓度为0.35ppm,而且未发现对玉米、小麦和水稻产生药害,这说明本发明的除草剂组合物对农作物安全。
测试例1-3:本发明的除草剂组合药剂A1-1有效成分对水生生物的毒性试验:
1、登记资料表明:该除草剂组合物药剂A1-1中三氯吡氧乙酸和环嗪酮对环境友好,对水生生物相对安全;
2、通过在具有不同养殖区铁路沿线试用该发明除草剂组合药剂A1-1防除沿线杂草,其在施药后24小时后中雨的情况下,取鱼塘水样进行检测,检测到水中三氯吡氧乙酸浓度为0.0052ppm,水中环嗪酮浓度为0.0033ppm,未发现对鱼、虾等产生死亡。
第二组:关于活性成分为草甘膦异丙胺盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的组合
制备例2-1
按照下述配方将各成分进行充分混合并粉碎后得到可湿性粉剂A2-1,其中,作为活性成分的草甘膦异丙胺盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为1: 1:1,另外,其活性成分配比也表示在下述表4中。
具体配方为:
Figure BDA0003442133380000341
Figure BDA0003442133380000351
制备例2-2
按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A2-2,其中,作为活性成分的草甘膦异丙胺盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为1:1.2:1,另外,其活性成分配比也表示在下述表4中。
具体配方为:
Figure BDA0003442133380000352
制备例2-3
按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A2-3,其中,作为活性成分的草甘膦异丙胺盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为1:1.5:1,另外,其活性成分配比也表示在下述表4中。
Figure BDA0003442133380000353
制备例2-4
按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A2-4,其中,作为活性成分的草甘膦异丙胺盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为1.5:1:1,另外,其活性成分配比也表示在下述表4中。
Figure BDA0003442133380000361
制备例2-5
按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A2-5,其中,作为活性成分的草甘膦异丙胺盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为2:1:0.5,另外,其活性成分配比也表示在下述表4中。
Figure BDA0003442133380000362
制备例2-6
按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A2-6,其中,作为活性成分的草甘膦异丙胺盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为3:0.5:0.5,另外,其活性成分配比也表示在下述表4中。
Figure BDA0003442133380000363
Figure BDA0003442133380000371
制备例2-7
按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A2-7,其中,作为活性成分的草甘膦异丙胺盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为0.5:1.5: 0.5,另外,其活性成分配比也表示在下述表4中。
Figure BDA0003442133380000372
制备例2-8
按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A2-8,其中,作为活性成分的草甘膦异丙胺盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为0.5:1.5: 1.5,另外,其活性成分配比也表示在下述表4中。
Figure BDA0003442133380000373
制备对比例2-1~2-6
按照制备例2-1的方法制备可湿性粉剂,不同的是活性成分用量如下述表4所示,高岭土补足100克,分别得到除草剂D2-1~D2-6。
表4:可湿性粉剂中不同活性成分用量
Figure BDA0003442133380000381
Figure BDA0003442133380000391
测试例2-1:铁路沿线及非耕地药效试验
使用药剂:上述制备例2-1~2-8和制备对比例2-1~2-3得到的可湿性粉剂,其使用量见表5。
施药方法:施药方法为对铁路沿线需要治理的有害植被进行茎叶喷雾处理,施药器械为背负式喷雾器,扇形喷头,压力为30PSI,喷液量为600升/ 公顷。
现场试验基本情况:试验在天津杨柳青农场和南京桥工段试验地进行,土质为壤土,试验地前茬为白茬,未使用任何除草剂,田间杂草主要为芦苇 (多年生芦苇属)、狗尾草(一年生狗尾草属)、马唐(一年生马唐属)、稗草(一年生稗属)、鼠尾粟(多年生鼠尾粟属)、牛筋草(一年生穇属)、黑麦草(多年生黑麦草属)、野燕麦(一年生草本植物燕麦属)、蓟(多年生蓟属)、苣买菜(一年生苦苣菜属)、野生葵花(一年生菊属)、苦菜(一年生苦苣菜属)、乳苣(一年生乳苣属)、小飞蓬(一年生白酒草属)、钻叶紫苑(一年生紫菀属)、艾蒿(多年生蒿属)、青蒿(一年生蒿属)、薇甘菊、地肤(一年生地肤属)、藜(一年生藜属)、葎草(多年生葎草属)、爬山虎(多年生地锦属)、碎米芥(一年生碎米荠属)、益母草(一年或二生益母草属)、酸模叶蓼(一年生蓼属)、朝天委陵菜(一年生或二年生委陵菜属)、鹅绒藤(多年生鹅绒藤属)、牵牛花(一年生牵牛属)、榆树(乔木)、桑葚(乔木)、枸杞(小灌木)、一枝黄花等。
调查方法:药后3天、药后两周、药后三周及药后四周,对每个处理每小区取3个1m2样点分草种调查杂草鲜重,计算鲜重防效,结果见表6;
表5:可湿性粉剂中活性成分用量
Figure BDA0003442133380000392
Figure BDA0003442133380000401
表6 各药剂处理对有害植被的防除效果
Figure BDA0003442133380000402
Figure BDA0003442133380000411
Figure BDA0003442133380000421
Figure BDA0003442133380000431
Figure BDA0003442133380000441
本发明的发明人还意外地发现,通过采用上述配方2-1至配方2-8所提供的除草剂组合物,对草甘膦抗性草及多年生芦苇、灌木、乔木等难防的有害植被有特效,几乎能快速杀死铁路沿线覆盖的有害植被,而且在正确施药的情况下,对沿线周边作物是安全的。
测试例2-2:该除草剂组合A2-1药剂有效成分径流试验及对作物的安全性试验
草甘膦+环嗪酮+三氯吡氧乙酸在径流的情况下,经测试表明:径流水在 4000ppm下对玉米、小麦和水稻造成可能性药害的成分只有环嗪酮,草甘膦径流水在2000ppm下对玉米、小麦和水稻安全,三氯吡氧乙酸径流水在 4000ppm下对玉米、小麦和水稻安全,环嗪酮径流水在4000ppm下对玉米、小麦和水稻全部杀死;
针对环嗪酮进行进一步径流试验,试验表明:径流水在0.5ppm下对玉米、小麦和水稻安全;通过在不同作物区铁路沿线试用该发明除草剂组合 A2-1药剂防除沿线杂草,其在施药后24小时后中雨的情况下,取附近作物田中水样进行各有效成分浓度检测,检测到草甘膦浓度为1ppm,三氯吡氧乙酸浓度为0.2ppm,水中环嗪酮浓度为0.15ppm,未发现对玉米、小麦和水稻产生药害。
测试例2-3:该除草剂组合A2-1药剂有效成分对水生生物的毒性试验:
1、登记资料表明:该除草剂组合物A2-1药剂中草甘膦、三氯吡氧乙酸和环嗪酮对环境友好,对水生生物相对安全;
2、通过在具有不同养殖区铁路沿线试用该发明除草剂组合A2-1药剂防除沿线杂草,其在施药后24小时后中雨的情况下,取鱼塘水样进行检测,检测到水中草甘膦浓度为0.0063ppm,三氯吡氧乙酸浓度为0.0032ppm,水中环嗪酮浓度为0.0023ppm,未发现对鱼、虾等产生死亡。
第三组:关于活性成分为草铵膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的组合
制备例3-1
按照下述配方将各成分进行充分混合并粉碎后得到可湿性粉剂A3-1,其中,作为活性成分的草铵膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为0.5:1: 1,另外,其活性成分配比也表示在下述表7中。
具体配方为:
Figure BDA0003442133380000451
制备例3-2
按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A3-2,其中,作为活性成分的草铵膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为0.5:1.2:1,另外,其活性成分配比也表示在下述表7中。
具体配方为:
Figure BDA0003442133380000452
Figure BDA0003442133380000461
制备例3-3
按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A3-3,其中,作为活性成分的草铵膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为0.5:1.5:1,另外,其活性成分配比也表示在下述表7中。
Figure BDA0003442133380000462
制备例3-4
按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A3-4,其中,作为活性成分的草铵膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为0.3:1:1,另外,其活性成分配比也表示在下述表7中。
Figure BDA0003442133380000463
制备例3-5
按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A3-5,其中,作为活性成分的草铵膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为0.2:1:0.5,另外,其活性成分配比也表示在下述表7中。
Figure BDA0003442133380000471
制备例3-6
按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A3-6,其中,作为活性成分的草铵膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为1:0.5:0.5,另外,其活性成分配比也表示在下述表7中。
Figure BDA0003442133380000472
制备例3-7
按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A3-7,其中,作为活性成分的草铵膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为0.5:1:0.5,另外,其活性成分配比也表示在下述表7中。
Figure BDA0003442133380000473
Figure BDA0003442133380000481
制备例3-8
按照下述配方将各成分进行充分混合得到可湿性粉剂A3-8,其中,作为活性成分的草铵膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸的质量比为0.5:0.5:1,另外,其活性成分配比也表示在下述表7中。
Figure BDA0003442133380000482
制备对比例3-1~3-5
按照制备例1的方法制备可湿性粉剂,不同的是活性成分用量如下述表 7所示,高岭土补足100克,分别得到除草剂D3-1~D3-3及D3-6~D3-7
表7:可湿性粉剂中不同活性成分用量
Figure BDA0003442133380000483
Figure BDA0003442133380000491
测试例3-1
使用药剂:上述制备例3-1~3-8和制备对比例3-1~3-5得到的可湿性粉剂,其使用量见表8。
施药方法:施药方法为对铁路沿线需要治理的有害植被进行茎叶喷雾处理,施药器械为背负式喷雾器,扇形喷头,压力为30PSI,喷液量为600升/ 公顷。
现场试验基本情况:试验在天津杨柳青农场和南京桥工段试验地进行,土质为壤土,试验地前茬为白茬,未使用任何除草剂,田间杂草主要为芦苇 (多年生芦苇属)、狗尾草(一年生狗尾草属)、马唐(一年生马唐属)、稗草(一年生稗属)、鼠尾粟(多年生鼠尾粟属)、牛筋草(一年生穇属)、黑麦草(多年生黑麦草属)、野燕麦(一年生草本植物燕麦属)、蓟(多年生蓟属)、苣买菜(一年生苦苣菜属)、野生葵花(一年生菊属)、苦菜(一年生苦苣菜属)、乳苣(一年生乳苣属)、小飞蓬(一年生白酒草属)、钻叶紫苑(一年生紫菀属)、艾蒿(多年生蒿属)、青蒿(一年生蒿属)、薇甘菊、地肤(一年生地肤属)、藜(一年生藜属)、葎草(多年生葎草属)、爬山虎(多年生地锦属)、碎米芥(一年生碎米荠属)、益母草(一年或二生益母草属)、酸模叶蓼(一年生蓼属)、朝天委陵菜(一年生或二年生委陵菜属)、鹅绒藤(多年生鹅绒藤属)、牵牛花(一年生牵牛属)、榆树(乔木)、桑葚(乔木)、枸杞(小灌木)、一枝黄花等。
调查方法:药后3-5天、药后一周、药后两周、药后三周及药后四周,对每个处理每小区取3个1m2样点分草种调查杂草鲜重,计算鲜重防效,结果见表9;
表8:可湿性粉剂中活性成分用量
Figure BDA0003442133380000501
表9 各药剂处理对有害植被的防除效果
Figure BDA0003442133380000511
Figure BDA0003442133380000521
Figure BDA0003442133380000531
测试例3-2:针对草甘膦抗性草对比测试
药剂制备方法及测试方法如测试例3-1,室内种植几种常见的草甘膦抗性草进行测试,结果如下表10:
表10:制备例药剂A3-1~A3-3和对照例药剂D3-6~D3-7对杂草鲜重防效结果
Figure 1
测试例3-3:该除草剂组合A3-1有效成分径流试验及对作物的安全性试验草铵膦+环嗪酮+三氯吡氧乙酸在径流的情况下,经测试表明:草铵膦径流水在1000ppm下对玉米、小麦和水稻安全,三氯吡氧乙酸径流水在4000ppm 下对玉米、小麦和水稻安全,环嗪酮径流水在4000ppm下对玉米、小麦和水稻全部杀死;
针对环嗪酮进行进一步径流试验,试验表明:径流水在0.5ppm下对玉米、小麦和水稻安全;通过在不同作物区铁路沿线试用该发明除草剂组合 A1药剂防除沿线杂草,其在施药后24小时后中雨的情况下,取附近作物田中水样进行各有效成分浓度检测,检测到草铵膦浓度为0.5ppm,三氯吡氧乙酸浓度为0.2ppm,水中环嗪酮浓度为0.15ppm,未发现对玉米、小麦和水稻产生药害。
测试例3-4:该除草剂组合A3-1药剂有效成分对水生生物的毒性试验
1、登记资料表明:该除草剂组合物A3-1药剂中草铵膦、三氯吡氧乙酸和环嗪酮对环境友好,对水生生物相对安全;
2、通过在具有不同养殖区铁路沿线试用该发明除草剂组合A3-1药剂防除沿线杂草,其在施药后24小时后中雨的情况下,取鱼塘水样进行检测,检测到水中草铵膦浓度为0.0033ppm,三氯吡氧乙酸浓度为0.0032ppm,水中环嗪酮浓度为0.0023ppm,未发现对鱼、虾等产生死亡。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种除草剂组合物,该除草剂组合物的活性成分为环嗪酮和三氯吡氧乙酸或其盐或其酯。
2.根据权利要求1所述的除草剂组合物,其特征在于,所述除草剂组合物的活性成分为环嗪酮和三氯吡氧乙酸;
优选地,所述活性成分在所述除草剂组合物中的质量百分含量为1-95%,优选为30-60%;
优选地,所述活性成分中,所述环嗪酮和所述三氯吡氧乙酸之间的质量比为1:0.1-8;
优选地,所述活性成分中,所述环嗪酮和所述三氯吡氧乙酸之间的质量比为为1:0.3-3;
优选地,所述活性成分中,所述环嗪酮和所述三氯吡氧乙酸之间的质量比为为1:0.3-1;
优选地,所述除草剂组合物还包括农药学上可接受的表面活性剂和载体;
优选地,所述农药学上可接受的表面活性剂选自乳化剂、分散剂和润湿剂中的一种或多种;
优选地,所述载体包括各种硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、氧化物类、磷酸盐类、植物载体类、合成载体类;
优选地,所述载体选自白炭黑、高岭土、硅藻土、粘土、滑石、有机膨润土、浮石、二氧化钛、糊精、纤维素粉、轻质碳酸钙、可溶性淀粉、玉米淀粉,锯末粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠、凹凸棒土、无水碳酸钾与无水碳酸氢钾的混合物和无水碳酸钠与无水碳酸氢钠的混合物中的一种或多种;
优选地,所述除草剂组合物还含有农药剂型领域所常用的各种制剂用助剂,所述制剂用助剂选自溶剂、助溶剂、增稠剂、防冻剂、囊材、保护剂、消泡剂、崩解剂、稳定剂、防腐剂和粘结剂中的一种或多种;
优选地,所述除草剂组合物的剂型可以为乳油、水乳剂、水悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散颗粒剂或可溶性粒剂,优选为可湿性粉剂。
3.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物在非耕地,例如在铁路沿线中防治一年生和多年生杂草、灌木、乔木、茅草、芦苇等的应用;
优选地,所述杂草为芦苇(多年生芦苇属)、狗尾草(一年生狗尾草属)、马唐(一年生马唐属)、稗草(一年生稗属)、鼠尾粟(多年生鼠尾粟属)、牛筋草(一年生穇属)、黑麦草(多年生黑麦草属)、野燕麦(一年生草本植物燕麦属)、蓟(多年生蓟属)、苣买菜(一年生苦苣菜属)、野生葵花(一年生菊属)、苦菜(一年生苦苣菜属)、乳苣(一年生乳苣属)、小飞蓬(一年生白酒草属)、钻叶紫苑(一年生紫菀属)、艾蒿(多年生蒿属)、青蒿(一年生蒿属)、薇甘菊、地肤(一年生地肤属)、藜(一年生藜属)、葎草(多年生葎草属)、爬山虎(多年生地锦属)、碎米芥(一年生碎米荠属)、益母草(一年或二生益母草属)、酸模叶蓼(一年生蓼属)、朝天委陵菜(一年生或二年生委陵菜属)、鹅绒藤(多年生鹅绒藤属)、牵牛花(一年生牵牛属)、榆树(乔木)、桑葚(乔木)、枸杞(小灌木)、一枝黄花等。
4.一种改进的除草剂组合物,该除草剂组合物的活性成分为草甘膦或其盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸或其盐或其酯;
优选地,所述除草剂组合物的活性成分为草甘膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸;
优选地,所述草甘膦盐为草甘膦异丙胺盐;
优选地,所述活性成分在所述除草剂组合物中的质量百分含量为1-95%,优选为5-80%,更优选为30-60%;
优选地,所述除草剂组合物的活性成分为草甘膦异丙胺盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸,三者的质量比为1:0.1-8:0.1-8;
优选地,所述除草剂组合物的活性成分为草甘膦异丙胺盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸,三者的质量比为1:0.3-3:0.3-3;
优选地,所述除草剂组合物的活性成分为草甘膦异丙胺盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸,三者的质量比为1:0.3-1:0.3-1;
优选地,所述除草剂组合物还包括农药学上可接受的表面活性剂和载体;
优选地,所述农药学上可接受的表面活性剂选自乳化剂、分散剂和润湿剂中的一种或多种;
优选地,所述载体包括各种硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、氧化物类、磷酸盐类、植物载体类、合成载体类;
优选地,所述载体选自白炭黑、高岭土、硅藻土、粘土、滑石、有机膨润土、浮石、二氧化钛、糊精、纤维素粉、轻质碳酸钙、可溶性淀粉、玉米淀粉,锯末粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠、凹凸棒土、无水碳酸钾与无水碳酸氢钾的混合物和无水碳酸钠与无水碳酸氢钠的混合物中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的除草剂组合物,所述除草剂组合物还含有农药剂型领域所常用的各种制剂用助剂,所述制剂用助剂选自溶剂、助溶剂、增稠剂、防冻剂、囊材、保护剂、消泡剂、崩解剂、稳定剂、防腐剂和粘结剂中的一种或多种;
优选地,所述除草剂组合物的剂型可以本领域常用的各种剂型,例如所述除草剂组合物的剂型可以为乳油、水乳剂、水悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散颗粒剂或可溶性粒剂,优选为可湿性粉剂。
6.根据权利要求4或5所述的除草剂组合物在非耕地,例如在铁路沿线中防治一年生和多年生杂草、灌木、乔木、茅草、芦苇等的应用;
优选地,所述杂草为芦苇(多年生芦苇属)、狗尾草(一年生狗尾草属)、马唐(一年生马唐属)、稗草(一年生稗属)、鼠尾粟(多年生鼠尾粟属)、牛筋草(一年生穇属)、黑麦草(多年生黑麦草属)、野燕麦(一年生草本植物燕麦属)、蓟(多年生蓟属)、苣买菜(一年生苦苣菜属)、野生葵花(一年生菊属)、苦菜(一年生苦苣菜属)、乳苣(一年生乳苣属)、小飞蓬(一年生白酒草属)、钻叶紫苑(一年生紫菀属)、艾蒿(多年生蒿属)、青蒿(一年生蒿属)、薇甘菊、地肤(一年生地肤属)、藜(一年生藜属)、葎草(多年生葎草属)、爬山虎(多年生地锦属)、碎米芥(一年生碎米荠属)、益母草(一年或二生益母草属)、酸模叶蓼(一年生蓼属)、朝天委陵菜(一年生或二年生委陵菜属)、鹅绒藤(多年生鹅绒藤属)、牵牛花(一年生牵牛属)、榆树(乔木)、桑葚(乔木)、枸杞(小灌木)、一枝黄花等。
7.一种除草剂组合物,该除草剂组合物的活性成分为草铵膦或其盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸或其盐或其酯;
优选地,所述除草剂组合物的活性成分为草铵膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸;
优选地,所述活性成分在所述除草剂组合物中的质量百分含量为1-95%,优选为5-80%,更优选为10-30%;
优选地,所述除草剂组合物的活性成分为草铵膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸,三者的质量比为1:0.1-5:0.1-5;
优选地,所述除草剂组合物的活性成分为草铵膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸,三者的质量比为1:0.3-3:0.3-3;
更优选地,所述除草剂组合物的活性成分为草铵膦盐、环嗪酮和三氯吡氧乙酸,三者的质量比为1:0.3-2:0.3-2。
8.根据权利要求7所述的除草剂组合物,其特征在于,所述除草剂组合物还包括农药学上可接受的表面活性剂和载体;
优选地,所述农药学上可接受的表面活性剂选自乳化剂、分散剂和润湿剂中的一种或多种;
优选地,所述载体包括各种硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、氧化物类、磷酸盐类、植物载体类、合成载体类;
优选地,所述载体选自白炭黑、高岭土、硅藻土、粘土、滑石、有机膨润土、浮石、二氧化钛、糊精、纤维素粉、轻质碳酸钙、可溶性淀粉、玉米淀粉,锯末粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠、凹凸棒土、无水碳酸钾与无水碳酸氢钾的混合物和无水碳酸钠与无水碳酸氢钠的混合物中的一种或多种。
9.根据权利要求7或8所述的除草剂组合物,其特征在于,所述除草剂组合物还含有农药剂型领域所常用的各种制剂用助剂,所述制剂用助剂选自溶剂、助溶剂、增稠剂、防冻剂、囊材、保护剂、消泡剂、崩解剂、稳定剂、防腐剂和粘结剂中的一种或多种;
优选地,所述除草剂组合物的剂型可以本领域常用的各种剂型,例如所述除草剂组合物的剂型可以为乳油、水乳剂、水悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散颗粒剂或可溶性粒剂,优选为可湿性粉剂。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的除草剂组合物在非耕地,例如在铁路沿线中防治一年生和多年生杂草、灌木、乔木、茅草、芦苇等的应用;
优选地,所述杂草为芦苇(多年生芦苇属)、狗尾草(一年生狗尾草属)、马唐(一年生马唐属)、稗草(一年生稗属)、鼠尾粟(多年生鼠尾粟属)、牛筋草(一年生穇属)、黑麦草(多年生黑麦草属)、野燕麦(一年生草本植物燕麦属)、蓟(多年生蓟属)、苣买菜(一年生苦苣菜属)、野生葵花(一年生菊属)、苦菜(一年生苦苣菜属)、乳苣(一年生乳苣属)、小飞蓬(一年生白酒草属)、钻叶紫苑(一年生紫菀属)、艾蒿(多年生蒿属)、青蒿(一年生蒿属)、薇甘菊、地肤(一年生地肤属)、藜(一年生藜属)、葎草(多年生葎草属)、爬山虎(多年生地锦属)、碎米芥(一年生碎米荠属)、益母草(一年或二生益母草属)、酸模叶蓼(一年生蓼属)、朝天委陵菜(一年生或二年生委陵菜属)、鹅绒藤(多年生鹅绒藤属)、牵牛花(一年生牵牛属)、榆树(乔木)、桑葚(乔木)、枸杞(小灌木)、一枝黄花等。
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