KR100869426B1 - 벤조일사이클로헥산디온 및 완화제를 포함하는 제초제 - Google Patents

벤조일사이클로헥산디온 및 완화제를 포함하는 제초제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 벤조일사이클로헥산디온 군으로부터 선택된 활성제 및 완화제를 포함하는 제초제에 관한 것이다. 본 발명의 제초제는 특히 농작물 경작시 잡초 식물에 대해 사용하기에 적합하다.

Description

벤조일사이클로헥산디온 및 완화제를 포함하는 제초제{HERBICIDAL AGENT COMPRISING BENZOYLCYCLOHEXANEDIONES AND SAFENERS}
본 발명은 농작물 보호제, 특히 농작물 경작시 잡초 식물을 제거하기 위해 사용하는데 적합한 제초제/해독제 배합물(활성 물질/완화제 배합물)의 기술분야에 관한 것이다.
효소 p-하이드록시페닐피루베이트 디옥시게나제(HPPD)의 저해제로서 수많은 제초제 활성 물질들이 알려져 있다. 예를 들어, 문헌[Proc . Br . Crop Prot . Conf . Weeds, 1, 51, 1991] 및 문헌[Proc . Br . Crop Prot . Conf . Weeds, 1, 35, 1995]에는 상기 유형에 해당하는 벤조일사이클로헥산디온, 벤조일피라졸 및 벤조일이속사졸이 개시되어 있다. 보다 최근에는, 이러한 활성 물질들이 더욱 많이 밝혀지고 있다(예를 들어, 국제특허 공개공보 제 WO 00/21924 호 및 국제특허 공개공보 제 WO 01/07422 호).
다른 많은 제초제 활성 물질들과 마찬가지로, 이들 HPPD 저해제도 옥수수, 벼 또는 곡물류와 같은 일부 중요한 농작물에 대해서 언제나 충분한 양립성(즉, 충분한 선별성)을 나타내지는 못한다. 그에 따라 상기 HPPD 저해제는 사용범위가 매우 좁다. 따라서, 몇몇 농작물에 있어서는, 이들 제초제를 사용할 수 없거나, 또는 아주 적은 양이어서 잡초 식물에 대해 원하는 수준으로 광범위한 제초제 활성을 보장할 수 없는 살포량으로만 사용할 수 있었다. 더욱 구체적으로, 이들 제초제의 대다수는 옥수수, 벼, 곡물류, 사탕수수 및 그밖의 일부 농작물에서 잡초 식물에 대한 완전한 선별성을 제공하지 못한다.
이러한 문제점들을 극복하기 위한 수단으로서 제초제 활성 물질을 완화제나 해독제로 공지된 물질과 배합하여 사용하는 방법이 알려져 있다. 예를 들어, 유럽특허 공개공보 제 EP-A 0 943 240 호, 국제특허 공개공보 제 WO 99/66795 호 및 국제특허 공개공보 제 WO 00/30447 호에는 특정한 HPPD 저해제와 완화제의 다양한 배합물이 기재되어 있다.
완화제는 잡초 식물에 대한 제초 활성을 실질적으로 감소시키지 않으면서 농작물에 대한 제초제의 식물독성을 제거하거나 줄이는 화합물이다.
완화제가 제초제의 유독 효과를 줄이는데 대한 정확한 메카니즘이 알려져 있지 않기 때문에 각각의 제초제 군에 대해서 완화제를 분류하는 것은 여전히 어려운 일이다. 결과적으로, 어떠한 화합물이 1가지 특정한 제초제와 배합시 완화제로서 작용하여도 그러한 화합물이 다른 제초제 군에 대해서도 완화제 작용을 한다는 결론은 이끌어낼 수 없다. 제초제에 의한 손상으로부터 농작물을 보호하기 위해 완화제를 사용하는데 있어서, 많은 경우에 다음과 같은 몇몇 문제점들이 여전히 존재 할 수 있음이 밝혀졌다:
- 완화제가 잡초 식물에 대한 제초제의 활성을 감소시킨다.
- 농작물 보호성이 불충분하다.
- 일정한 제초제의 경우에는 완화제/제초제 배합물을 사용할 수 있는 농작물의 범위가 너무 좁다.
- 일정한 완화제와 배합할 수 있는 제초제의 종류가 충분히 많지 않다.
본 발명의 목적은 HPPD 제초제 군으로부터 선택된 제초제 및 중요한 농작물들에서 이들 제초제의 선별성을 증가시키는데 적합한 완화제의 배합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 신규한 배합물은 HPPD 저해제 군으로부터 벤조일 잔기의 3번 위치에서 특정 치환기들을 갖는 특정 제초제 및 중요한 농작물들에서 이들 제초제의 선별성을 증가시키는 수많은 다른 화합물들로 구성되어 있다.
따라서, 본 발명은,
(A) 제초제 효과량의 하나 이상의 하기 화학식 1의 화합물, 그의 입체이성질체 및 그의 농업상 통상적인 염으로 구성된 군에서 선택된 화합물; 및
(B) (a) 하기 화학식 2 내지 4의 화합물;
(b) 1,8-나프탈산 무수물,
메틸 디페닐메톡시아세테이트,
시아노메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(시오메트리닐),
1,3-디옥솔란-2-일메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(옥사베트리닐),
4'-클로로-2,2,2-트리플루오로아세토페논-O-1,3-디옥솔란-2-일메틸 옥심(플룩소페님),
4,6-디클로로-2-페닐피리미딘(펜클로림),
벤질 2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복실레이트(플루라졸),
2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란(MG-191),
N-(4-메틸페닐)-N'-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아(다임론),
1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
1-[4-(N-4,5-디메틸벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-나프토일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
(2,4-디클로로페녹시)아세트산(2,4-D),
(4-클로로페녹시)아세트산,
(R,S)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산(메코프로프),
4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산(2,4-DB),
(4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산(MCPA),
4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산,
4-(4-클로로페녹시)부티르산,
3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(디캄바),
1-(에톡시카보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트(랙티디클로르) 및
이들의 염 및 에스테르, 특히 (C1-C8)화합물로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 화합물;
(c) 하기 화학식 5의 N-아실설폰아미드 및 그의 염;
(d) 염 형태일 수도 있는 하기 화학식 6의 아실설파모일벤즈아미드; 및
(e) 하기 화학식 7의 화합물로 구성된 군에서 선택된, 해독제-활성량의 하나 이상의 화합물, 그의 입체이성질체 및 그의 농업상 통상적인 염으로 구성된 군에서 선택된 화합물
을 포함하는 제초제 활성 조성물을 제공한다:
Figure 112008021501922-pat00001
[상기 식에서,
R1은 니트로, 아미노, 할로겐, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-할로알키닐, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-알콕시카보닐, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬카보닐, (C1-C4)-알킬아미노설포닐, (C1-C4)-디알킬아미노설포닐, (C1-C4)-알킬카바모일, (C1-C4)-디알킬카바모일, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알킬아미노 또는 (C1-C4)-디알킬아미노이고;
R2는 (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C3-C6)-사이클로알콕시-(C1-C4)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알콕시, 테트라하이드로푸란-2-일-메톡시-(C1-C4)-알킬 또는 테트라하이드로푸란-3-일-메톡시-(C1-C4)-알킬이거나, 또는 시아노메틸, 에톡시메틸 및 메톡시메틸로 구성된 군에서 선택된 라디칼에 의해 치환된 이속사졸-3-일 및 4,5-디하이드로이속사졸-3-일로 구성된 군에서 선택된 헤테로환상 라디칼이고;
R3은 OR5, 시아노, 할로겐, 시아나토, 티오시아나토, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C4)-알킬설포닐, (C2-C4)-알케닐티오, (C2-C4)-알케닐설피닐, (C2-C4)-알케닐설포닐, (C2-C4)-알키닐티오, (C2-C4)-알키닐설피닐, (C2-C4)-알키닐설포닐, (C1-C4)-할로알킬티오, (C2-C4)-할로알케닐티오, (C2-C4)-할로알키닐티오, (C1-C4)-할로알킬설피닐, (C2-C4)-할로알케닐설피닐, (C2-C4)-할로알키닐설피닐, (C1-C4)-할로알킬설포닐, (C2-C4)-할로알케닐설포닐 또는 (C2-C4)-할로알키닐설포닐이고;
R4는 (C1-C4)-알킬이고;
R5는 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 또는 (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬이고;
a는 0, 1, 2 또는 3이고;
b는 0, 1 또는 2이다]
Figure 112008021501922-pat00002
Figure 112008021501922-pat00003
Figure 112008021501922-pat00004
[상기 화학식 2 내지 4에서,
n'는 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 3의 정수이고;
T는 1 또는 2개의 (C1-C4)-알킬 라디칼에 의해 또는 [(C1-C3)-알콕시]카보닐에 의해 치환되거나 치환되지 않은 (C1- 또는 C2-)-알칸디일 쇄이고;
R17 및 R19는 동일하거나 상이하며, 각각 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 니트로 또는 (C1-C4)-할로알킬이고;
R18 및 R20은 동일하거나 상이하며, 각각 OR24, SR24 또는 NR24R25이거나, 또는 1개 이 상의 질소 원자 및 3개 이하의 헤테로원자를 포함하는 3원 내지 7원의 포화 또는 불포화 헤테로환으로서 질소 원자에 의해 상기 화학식 2 또는 3의 카보닐 기에 결합되고 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 치환되거나 치환되지 않은 페닐로 구성된 군에서 선택된 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 헤테로환이고, 바람직하게는 OR24, NHR25 또는 N(CH3)2의 라디칼, 특히 OR24의 라디칼이며;
R21은 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐 또는 (C3-C7)-사이클로알킬이고, 바람직하게는 디클로로메틸이며;
R22 및 R23은 동일하거나 상이하며, 각각 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-할로알케닐, (C1-C4)-알킬카바모일-(C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐카바모일-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, 디옥솔라닐-(C1-C4)-알킬, 티아졸릴, 푸릴, 푸릴알킬, 티에닐, 피페리딜 또는 치환되거나 치환되지 않은 페닐이거나, 또는 R22 및 R23이 함께 치환되거나 치환되지 않은 헤테로환상 고리, 바람직하게는 옥사졸리딘, 티아졸리딘, 피페리딘, 모르폴린, 헥사하이드로피리미딘 또는 벤즈옥사진 고리를 형성하고;
R24는 수소이거나, 또는 치환되거나 치환되지 않은 지방족 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 총 탄소수 1 내지 18의 치환되거나 치환되지 않은 지방족 탄화수소 라디칼 이고;
R25는 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시 또는 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
W는 하기 화학식 1w 내지 4w로 구성된 군에서 선택된 라디칼이다:
Figure 112008021501922-pat00005
Figure 112008021501922-pat00006
Figure 112008021501922-pat00007
Figure 112008021501922-pat00008
상기 화학식 1w 내지 4w에서,
m'는 0 또는 1이고;
R26은 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C8)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)- 하이드록시알킬, (C3-C7)-사이클로알킬 또는 트리-(C1-C4)-알킬실릴이고;
R27, R28 및 R29는 동일하거나 상이하며, 각각 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C12)-사이클로알킬 또는 치환되거나 치환되지 않은 페닐이다]
Figure 112008021501922-pat00009
[상기 식에서,
R30은 수소이거나, 또는 탄화수소 라디칼, 탄화수소-옥시 라디칼, 탄화수소-아미노 라디칼, 탄화수소-티오 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼과 같은 탄소-함유 라디칼이고, 이때 상기 탄화수소-옥시 라디칼, 탄화수소-아미노 라디칼, 탄화수소-티오 라디칼 및 헤테로사이클릴 라디칼은 각각 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, 포르밀, 카복스아미드, 설폰아미드 및 일반식 -Za-Ra의 라디칼로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않고, 각각 바람직하게는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 잔기를 가지며,
R30의 상기 탄소-함유 라디칼은 바람직하게는 탄소수 1 내지 30의 치환기들을 포함하며;
R31은 수소 또는 (C1-C4)-알킬이고, 바람직하게는 수소이거나, 또는
R30 및 R31이 일반식 -CO-N- 기와 함께 3원 내지 8원의 포화 또는 불포화 고리의 잔기를 형성하고;
R32는 동일하거나 상이하며, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, 포르밀, CONH2, SO2NH2 또는 일반식 -Zb-Rb의 라디칼이고;
R33은 수소 또는 (C1-C4)-알킬이고, 바람직하게는 수소이며;
R34는 동일하거나 상이하며, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, CHO, CONH2, SO2NH2 또는 일반식 -Zc-Rc의 라디칼이고;
Ra는 각각 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 모노-[(C1-C4)-알킬]아미노 및 디-[(C1-C4)-알킬]아미노로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼이거나, 또는 다수의, 바람직하게는 2 또는 3개의 인접하지 않은 CH2 기가 각각 1개의 산소 원자에 의해 대체된 알킬 라디칼이고;
Rb 및 Rc는 동일하거나 상이하며, 각각 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록 실, 포스포릴, 할로-(C1-C4)-알콕시, 모노-[(C1-C4)-알킬]아미노 및 디-[(C1-C4)-알킬]아미노로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼이거나, 또는 다수의, 바람직하게는 2 또는 3개의 인접하지 않은 CH2 기가 각각 1개의 산소 원자에 의해 대체된 알킬 라디칼이고;
Za는 일반식 -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO2-NR*- 또는 -NR*-SO2-의 이가 기이고, 이때 각 이가 기의 오른편에 나타낸 결합은 Ra 라디칼에 연결되는 결합이며, R* 라디칼은 각각의 경우에 서로 독립적으로 H, (C1-C4)-알킬 또는 할로-(C1-C4)-알킬이고;
Zb 및 Zc는 서로 독립적으로 직접 결합이거나, 또는 일반식 -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO2-NR*- 또는 -NR*-SO2-의 이가 기이고, 이때 각 이가 기의 오른편에 나타낸 결합은 Rb 또는 Rc 라디칼에 연결되는 결합이며, R* 라디칼은 각각의 경우에 서로 독립적으로 H, (C1-C4)-알킬 또는 할로-(C1-C4)-알킬이고;
n은 0 내지 4, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 0 또는 1의 정수이고;
m은 0 내지 5, 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3, 특히 0, 1 또는 2의 정수이다]
Figure 112008021501922-pat00010
[상기 식에서,
X3은 CH 또는 N이고;
R35는 수소, 헤테로사이클릴 또는 탄화수소 라디칼이고, 이때 헤테로사이클릴 및 탄화수소 라디칼은 각각 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, CHO, CONH2, SO2NH2 및 일반식 -Za-Ra의 라디칼로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않으며;
R36은 수소, 하이드록실, (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C1-C6)-알콕시 또는 (C2-C6)-알케닐옥시이고, 이때 (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C1-C6)-알콕시 및 (C2-C6)-알케닐옥시는 각각 할로겐, 하이드록실, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-알킬티오로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않거나, 또는
R35 및 R36이 이들이 결합된 질소 원자와 함께 3원 내지 8원의 포화 또는 불포화 고 리를 형성하고;
R37은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, CHO, CONH2, SO2NH2 또는 일반식 -Zb-Rb의 라디칼이고;
R38은 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐 또는 (C2-C4)-알키닐이고;
R39는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, 포스포릴, CHO, CONH2, SO2NH2 또는 일반식 -Zc-Rc의 라디칼이고;
Ra는 탄소 쇄가 산소 원자에 의해 1회 이상 차단된 (C2-C20)-알킬 라디칼이거나, 또는 각각 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 모노-[(C1-C4)-알킬]아미노 및 디-[(C1-C4)-알킬]아미노로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼이고;
Rb 및 Rc는 동일하거나 상이하며, 각각 탄소 쇄가 산소 원자에 의해 1회 이상 차단된 (C2-C20)-알킬 라디칼이거나, 또는 각각 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 포스포릴, (C1-C4)-할로알콕시, 모노-[(C1-C4)-알킬]아미노 및 디-[(C1-C4)-알킬]아미노로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼이고;
Za는 일반식 -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -SO-, -SO2-, -NRd-, -CO-NRd- 및 -SO2-NRd-로 구성된 군에서 선택된 이가 단위이고;
Zb 및 Zc는 동일하거나 상이하며, 각각 직접 결합이거나, 또는 일반식 -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -SO-, -SO2-, -NRd-, -SO2-NRd 및 -CO-NRd-로 구성된 군에서 선택된 이가 단위이고;
Rd는 수소, (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬이고;
r은 0 내지 4의 정수이고;
X3이 CH일 때 q는 0 내지 5의 정수이며, X3이 N일 때 q는 0 내지 4의 정수이다]
Figure 112008021501922-pat00011
[상기 식에서,
X는 CH 또는 N이고;
X가 N일 때 p는 0 내지 2의 정수이고, X가 CH일 때 p는 0 내지 3의 정수이며;
R40은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, 니트로, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시카보닐, 페닐 또는 페녹시이고, 이때 페닐 및 페녹시는 각각 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, 할로-(C1-C4)-알콕시, 니트로 및 시아노로 구성된 군에서 선택된 1개 이상, 바람직하게는 3개 이하의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않으며;
R41은 수소 또는 (C1-C4)-알킬이고;
R42는 수소, (C1-C8)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐 또는 아릴이고, 이때 상기 탄소-함유 라디칼들은 각각 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록실, 1개 이상, 바람직하게는 3개 이하의 CH2 기가 산소에 의해 대체될 수 있는 (C1-C8)-알콕시, 및 (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설포닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C2-C4)-알케닐옥시 및 (C2-C4)-알키닐옥시로 구성된 군에서 선택된 1개 이상, 바람직하게는 3개 이하의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않는다].
본 발명에 따른 벤조일사이클로헥산디온 군으로부터 선택된 활성제 및 완화제를 포함하는 제초제는 특히 농작물 경작시 잡초 식물에 대해 사용하기에 적합하다.
제초제 효과량이란 본 발명의 목적에 있어서 식물 성장에 불리한 영향을 미칠 수 있는 하나 이상의 제초제의 양을 의미한다.
해독제-활성량이란 본 발명의 목적에 있어서 농작물에 대한 제초제 또는 제초제 혼합물의 식물독성 효과를 적어도 부분적으로 상쇄시킬 수 있는 하나 이상의 완화제의 양을 의미한다.
개별적으로 달리 언급하지 않는 한, 화학식 1 내지 7 및 그밖의 화학식의 화합물들에서 일반적으로 다음의 정의들을 각각의 라디칼에 적용한다.
알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 알킬아미노 및 알킬티오 라디칼, 및 이에 상응하는 불포화되고/되거나 치환된 라디칼들은 각각 직쇄 또는 분지쇄의 탄소 골격을 가질 수 있다. 알킬 라디칼은 알콕시, 할로알킬 등과 같은 합성적인 의미에서도 마찬가지로 바람직하게는 1 내지 4의 탄소수를 가지며, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸 또는 2-부틸이다. 알케닐 및 알키닐 라디칼은 알킬 라디칼에 상응하는 가능한 불포화 라디칼의 의미를 가지며, 예를 들어 알케닐은 알릴, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 1-메틸부트-3-엔-1-일 및 1-메틸부트-2-엔-1-일이다. 알키닐은, 예를 들어 프로파길, 부트-2-인-1-일, 부트-3-인-1-일 또는 1-메틸부트-3-인-1-일이다. "(C1-C4)-알킬"이란 탄소수 1 내지 4의 알킬의 약어를 의미하며, 동일한 규칙이 다른 라디칼의 일반 정의에도 유사하게 적용된다. 이때 가능한 탄소수의 범위는 괄호안에 기재되어 있다.
사이클로알킬은 바람직하게는 탄소수 3 내지 8, 바람직하게는 3 내지 7, 특히 바람직하게는 3 내지 6의 환상 알킬 라디칼이며, 예를 들어 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실이다. 사이클로알케닐 및 사이클로알키닐은 상응하는 불포화 화합물을 지칭한다.
할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 의미한다. 할로알킬, 할로알케닐 및 할로알키닐은 할로겐, 바람직하게는 불소, 염소 및/또는 브롬, 특히 불소 또는 염소에 의해서 부분적으로 또는 완전히 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 의미하며, 예를 들어 CF3, CHF2, CH2F, CF2CF3, CH2FCClFM, CCl3, CHCl2 또는 CH2CH2Cl이다. 할로알콕시는, 예를 들어 OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3 또는 OCH2CH2Cl이다. 이 규칙도 또한 다른 할로겐으로 치환된 라디칼들에 유사하게 적용된다.
지방족 탄화수소 라디칼은 일반적으로 바람직하게는 탄소수 1 내지 18, 특히 바람직하게는 1 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이며, 예를 들어 알킬, 알케닐 또는 알키닐이다. 아릴은 일반적으로 바람직하게는 탄소수 6 내지 14의 일환상, 이환상 또는 다환상 방향족 시스템이며, 예를 들어 페닐, 나프틸, 펜탈레닐테트라하이드로나프틸, 인데닐, 인다닐 또는 플루오레닐이고, 특히 바람직하게는 페닐이다. 지방족 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 탄소수 12 이하의 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 의미하며, 동일한 규칙이 탄화수소-옥시 라디칼에서 지방족 탄화수소 라디칼에 유사하게 적용된다.
헤테로환상 고리, 헤테로환상 라디칼 또는 헤테로사이클릴은 바람직하게는 N, S 및 O로 구성된 군에서 선택된 1개 이상, 바람직하게는 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함하는 포화, 불포화 및/또는 방향족의 일환상, 이환상 또는 다환상 고리를 의미한다. N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 1개 또는 2개의 헤테로원자를 포함하는 3원 내지 7원의 포화 헤테로환이 바람직하며, 칼코젠(chalcogen)은 인접하지 않는다. 특히 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 1개의 헤테로원자를 포함하는 3원 내지 7원의 일환상 고리, 및 또한 모르폴린, 디옥솔란, 피페라진, 이미다졸린 및 옥사졸리딘이 바람직하다. 더욱 특히 바람직한 포화 헤테로환은 옥시란, 피롤리돈, 모르폴린 및 테트라하이드로푸란이다. 또한 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 1개 또는 2개의 헤테로원자를 포함하는 5원 내지 7원의 부분적으로 불포화된 헤테로환이 바람직하다. 특히 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 1개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원의 부분적으로 불포화된 헤테로환이 바람직하다. 더욱 특히 바람직한 부분적으로 불포화된 헤테로환은 피라졸린, 이미다졸린 및 이속사졸린이다. 또한 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 1개 내지 4개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원의 일환상 또는 이환상 방향족 헤테로환이 바람직하며, 칼코젠은 인접하지 않는다. 특히 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 1개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원의 일환상 방향족 헤테로환, 및 또한 피리미딘, 피라진, 피 리다진, 옥사졸, 티아졸, 티아디아졸, 옥사디아졸, 피라졸, 트리아졸 및 이속사졸이 바람직하다. 피라졸, 티아졸, 트리아졸 및 푸란이 더욱 특히 바람직하다.
치환된 탄화수소 라디칼과 같은 치환된 라디칼, 예를 들어 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 페닐 및 아릴알킬(예를 들어, 벤질) 또는 치환된 헤테로사이클릴 또는 헤테로아릴은 치환되지 않은 모구조로부터 유래한 치환된 라디칼이며, 이때 치환기들은 바람직하게는 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 하이드록실, 아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 포르밀, 카바모일, 모노알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐, 치환된 아미노(예를 들어, 아실아미노, 모노알킬아미노 및 디알킬아미노), 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 및 환상 라디칼의 경우에 또한 알킬 및 할로알킬, 및 상기 포화 탄화수소-함유 치환기에 상응하는 불포화 지방족 라디칼, 바람직하게는 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시 및 알키닐옥시로 구성된 군에서 선택된 1개 이상, 바람직하게는 1, 2 또는 3개(Cl 또는 F인 경우에도 상기 최대 가능한 수 이하)의 라디칼이다. 탄소 원자를 갖는 라디칼의 경우, 탄소수 1 내지 4, 특히 탄소수 1 또는 2의 라디칼이 바람직하다. 일반적으로, 바람직한 라디칼은 할로겐(예를 들어, 불소 또는 염소), (C1-C4)-알킬, 바람직하게는 메틸 및 에틸, (C1-C4)-할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸, (C1-C4)-알콕시, 바람직하게는 메톡시 및 에톡시, (C1-C4)-할로알콕시, 니트로 및 시아노로 구성된 군에서 선택된 것들이다. 이와 관련하여 특히 메틸, 메톡시 및 염소 치환기가 바람직하다.
일치환 또는 이치환된 아미노는, 예를 들어 알킬, 알콕시, 아실 및 아릴로 구성된 군에서 선택된 1개 또는 2개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 N-치환된 아미노 라디칼들로 구성된 군에서 선택된 화학적으로 안정한 라디칼이며, 바람직하게는 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 아실아미노, 아릴아미노, N-알킬-N-아릴아미노 및 N-헤테로환이다. 이와 관련하여, 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼이 바람직하다. 바람직하게는 아릴은 페닐 또는 치환된 페닐이다. 바람직하게는 치환된 아릴은 치환된 페닐이다. 아실, 바람직하게는 (C1-C4)-알카노일의 정의는 이하에 개시되어 있다. 이러한 규칙은 또한 치환된 하이드록실아미노 또는 하이드라지노에도 유사하게 적용된다.
바람직하게는, 치환되거나 치환되지 않은 페닐은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시 및 니트로로 구성된 군에서 선택된 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 일치환 또는 다치환, 바람직하게는 삼치환(Cl 및 F와 같은 할로겐의 경우에는 또한 오치환) 이하로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이며, 예를 들어 o-톨릴, m-톨릴, p-톨릴, 디메틸페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 2,3,4-트리플루오로페닐, 2,3,4-트리클로로페닐, 2,4-디클로로페닐, 3,5-디클로로페닐, 2,5-디클로로페닐, 2,3-디클로로페닐, o-메톡시페닐, m-메톡시페닐 및 p-메톡시페닐이다.
아실 라디칼은 바람직하게는 탄소수 6 이하의 유기산의 라디칼, 예를 들어 카복실산의 라디칼 및 그로부터 유래한 산들, 예를 들어 티오카복실산 또는 N-치환 되거나 치환되지 않은 이미노카복실산의 라디칼, 또는 카본산 모노에스테르의 라디칼, N-치환되거나 치환되지 않은 카밤산의 라디칼, 설폰산의 라디칼, 설핀산의 라디칼, 포스폰산의 라디칼 또는 포스핀산의 라디칼이다. 아실은, 예를 들어 포르밀, 알킬카보닐(예를 들어, (C1-C4-알킬)카보닐), 페닐카보닐(이때, 페닐 고리는, 예를 들어 페닐에 대해서 상기 정의된 바와 같이 치환될 수 있다), 알킬옥시카보닐, 페닐옥시카보닐, 벤질옥시카보닐, 알킬설포닐, 알킬설피닐 또는 N-알킬-1-이미노알킬이다.
원자들의 동일한 위상기하학적 연결을 나타내는 모든 입체이성질체 및 이들의 혼합물도 또한 상기 화학식 1 내지 7의 화합물에 포함된다. 이러한 화합물들은 화학식들에서 구체적으로 나타나지는 않은 1개 이상의 비대칭 탄소 원자나 아니면 이중결합을 갖는다. 거울상이성질체, 부분입체이성질체, Z-이성질체 및 E-이성질체와 같이 특이한 공간 형태로 정의되는 가능한 입체이성질체들은 입체이성질체들의 혼합물로부터 통상적인 방법에 의해 수득하거나, 아니면 입체화학적으로 순수한 출발 물질을 사용하여 입체선택적인 반응에 의해 제조할 수 있다.
본 발명에 적합한 제초제 활성 물질은 곡물류, 벼 또는 옥수수와 같은 유용한 식물의 농작물에 대해 너무 유해하여 단독으로 사용될 수 없거나 최적으로 사용될 수 없는 화학식 1의 화합물이다.
화학식 1의 화합물은, 예를 들어 국제특허 공개공보 제 WO-A 00/21924 호 및 국제특허 공개공보 제 WO-A 01/7422 호에 공지되어 있다.
상기 인용된 공개공보들은 제조 방법과 출발 물질들에 대해 광범위한 자료를 개시하고 있다. 이들 공개공보는 오로지 본 발명의 일부에서 참고로 인용된다.
화학식 2의 화합물은, 예를 들어 유럽특허 공개공보 제 EP-A 0 333 131 호(ZA-89/1960), 유럽특허 공개공보 제 EP-A 0 269 806 호(미국특허 공개공보 제 4,891,057 호), 유럽특허 공개공보 제 EP-A 0 346 620 호(AU-A 89/34951), 유럽특허 공개공보 제 EP-A 0 174 562 호, 유럽특허 공개공보 제 EP-A 0 346 620 호(국제특허 공개공보 제 WO-A 91/08 202 호), 국제특허 공개공보 제 WO-A 91/07 874 호 및 국제특허 공개공보 제 WO-A 95/07 897 호(ZA-94/7120) 및 이들에 인용된 문헌에 공지되어 있거나, 이들 문헌에 기재된 방법에 의해 또는 그와 유사하게 제조할 수 있다. 화학식 3의 화합물은 유럽특허 공개공보 제 EP-A 0 086 750 호, 유럽특허 공개공보 제 EP-A 0 94349 호(미국특허 공개공보 제 4,902,340 호), 유럽특허 공개공보 제 EP-A 0 191 736 호(미국특허 공개공보 제 4,881,966 호) 및 유럽특허 공개공보 제 EP-A 0 492 366 호 및 이들에 인용된 문헌에 공지되어 있거나, 이들 문헌에 기재된 방법에 의해 또는 그와 유사하게 제조할 수 있다. 또한, 몇몇 화합물들은 유럽특허 공개공보 제 EP-A 0 582 198 호에 기재되어 있다. 화학식 2의 화합물은 다수의 특허원들, 예를 들어 미국특허 공개공보 제 4,021,224 호 및 미국특허 공개공보 제 4,021,229 호로부터 알려져 있다. 나아가, (b)군의 화합물들은 제 CN-A 87/102 789 호, 유럽특허 공개공보 제 EP-A 0 365 484 호 및 문헌["The Pesticide Manual", The British Crop Protection Council and the Royal Society of Chemistry, 11th edition, Farnham, 1997]에 공지되어 있다. (c)군의 화합물들 은 국제특허 공개공보 제 WO-A 97/45016 호에 개시되어 있고, (d)군의 화합물들은 독일특허원 제 191 42 951.3 호에 기재되어 있으며, (e)군의 화합물들은 국제특허 공개공보 제 WO-A 98/13361 호에 기재되어 있다.
상기 인용된 공개공보들은 제조 방법과 출발 물질들에 대해 광범위한 자료를 개시하고 있다. 이들 공개공보는 명백하게 본 발명의 일부에서 참고로 인용된다.
본원의 목적에 있어서, "제초제 조성물" 및 "제초제/완화제 배합물"이란 용어는 동의어로 이해되어야 한다.
상기 화학식 1의 화합물중에서,
R1이 니트로, 시아노, 염소, 불소, 메틸, 트리플루오로메틸, 메틸설포닐 또는 에틸설포닐이고;
R2가 펜타플루오로에톡시메틸, 2,2-디플루오로에톡시메틸, 2,2,2-트리플루오로에톡시메틸, 2,2,3,3-테트라플루오로프로폭시메틸, 사이클로펜틸옥시메틸, 사이클로헥실옥시메틸, 사이클로프로필옥시, 테트라하이드로푸란-2-일메톡시메틸 또는 메톡시에톡시에톡시메틸이거나, 또는 시아노메틸, 에톡시메틸 및 메톡시메틸로 구성된 군에서 선택된 라디칼에 의해 치환된 4,5-디하이드로이속사졸-3-일이고;
R3이 OR5이고;
R5가 수소이고;
a가 2이고;
b가 0이되;
2개의 R1 라디칼이 페닐 고리의 2번 및 4번 위치에 존재하는 화합물을 포함하는 제초제 조성물이 바람직하다.
바람직한 제초제 조성물은 상기 화학식 2 및/또는 3의 화합물중에서,
R24가 수소, (C1-C18)-알킬, (C3-C12)-사이클로알킬, (C2-C8)-알케닐 또는 (C2-C18)-알키닐이고, 이때 탄소-함유 기가 1개 이상, 바람직하게는 3개 이하의 R50 라디칼에 의해 치환될 수 있고;
R50이 동일하거나 상이하며, 할로겐, 하이드록실, (C1-C8)-알콕시, (C1-C8)-알킬티오, (C2-C8)-알케닐티오, (C2-C8)-알키닐티오, (C2-C8)-알케닐옥시, (C2-C8)-알키닐옥시, (C3-C7)-사이클로알킬, (C3-C7)-사이클로알콕시, 시아노, 모노-(C1-C4)-알킬아미노, 디-(C1-C4)-알킬아미노, 카복실, (C1-C8)-알콕시카보닐, (C2-C8)-알케닐옥시카보닐, (C1-C8)-알킬티오카보닐, (C2-C8)-알키닐옥시카보닐, (C1-C8)-알킬카보닐, (C2-C8)-알케닐카보닐, (C2-C8)-알키닐카보닐, 1-(하이드록시이미노)-(C1-C6)-알킬, 1-[(C1-C4)-알킬이미노]-(C1-C4)-알킬, 1-[(C1-C4)-알콕시이미노]-(C1-C6)-알킬, (C1-C8)-알킬카보닐아미노, (C2-C8)-알케닐카보닐아미노, (C2-C8)-알키닐카보닐아미노, 아미노카보닐, (C1-C8)-알킬아미노카보닐, 디-(C1-C6)-알킬아미노카보닐, (C2-C6)-알케닐아미노 카보닐, (C2-C6)-알키닐아미노카보닐, (C1-C8)-알콕시카보닐아미노, (C1-C8)-알킬아미노카보닐아미노, R51에 의해 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C6)-알킬카보닐옥시, 또는 (C2-C6)-알케닐카보닐옥시, (C2-C6)-알키닐카보닐옥시, (C1-C8)-알킬설포닐, 페닐, 페닐-(C1-C6)-알콕시, 페닐-(C1-C6)-알콕시카보닐, 페녹시, 페녹시-(C1-C6)-알콕시, 페녹시-(C1-C6)-알콕시카보닐, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐아미노, 페닐-(C1-C6)-알킬카보닐아미노, SiR'3, -OSiR'3, R'3Si-(C1-C8)-알콕시, -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -NR'2, CH(OR')2, -O-(CH2)m-CH(OR')2, -CR"'(OR')2, -O-(CH2)mCR"'(OR")2 또는 R"O-CHR"'CHCOR"-(C1-C6)-알콕시이고, 이때 상기 페닐, 페닐-(C1-C6)-알콕시, 페닐-(C1-C6)-알콕시카보닐, 페녹시, 페녹시-(C1-C6)-알콕시, 페녹시-(C1-C6)-알콕시카보닐, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐아미노 및 페닐-(C1-C6)-알킬카보닐아미노가 각각 페닐 고리상에서 R52 라디칼에 의해 일치환 또는 다치환, 바람직하게는 삼치환 이하로 치환되거나 치환되지 않으며;
R51이 동일하거나 상이하며, 할로겐, 니트로, (C1-C4)-알콕시, 또는 1개 이상, 바람직하게는 3개 이하의 R52 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R52가 동일하거나 상이하며, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알 킬, (C1-C4)-할로알콕시 또는 니트로이고;
R'가 동일하거나 상이하며, 수소, (C1-C4)-알킬, 또는 1개 이상, 바람직하게는 3개 이하의 R52 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐이거나, 또는 2개의 R' 라디칼이 함께 (C2-C6)-알칸디일 쇄를 형성하고;
R"가 동일하거나 상이하며, (C1-C4)-알킬이거나, 또는 2개의 R" 라디칼이 함께 (C2-C6)-알칸디일 쇄를 형성하고;
R"'가 수소 또는 (C1-C4)-알킬이고;
m이 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6인 완화제를 포함하는 조성물이다.
특히, 상기 화학식 2 및/또는 3의 화합물중에서,
R24가 수소, (C1-C8)-알킬 또는 (C3-C7)-사이클로알킬이고, 이때 탄소-함유 라디칼이 할로겐에 의해 일치환 또는 다치환되거나, R50 라디칼에 의해 일치환 또는 이치환, 바람직하게는 일치환되거나 치환되지 않으며;
R50이 동일하거나 상이하며, 하이드록실, (C1-C4)-알콕시, 카복실, (C1-C4)-알콕시카보닐, (C2-C6)-알케닐옥시카보닐, (C2-C6)-알키닐옥시카보닐, 1-(하이드록시이미노)-(C1-C4)-알킬, 1-[(C1-C4)-알킬이미노]-(C1-C4)-알킬, 1-[(C1-C4)-알콕시이미노]-(C1- C4)-알킬, -SiR'3, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -NR'2 또는 -O-NR'2이고, 이때 R'가 동일하거나 상이하며, 수소 또는 (C1-C4)-알킬이거나, 또는 2개의 R'가 함께 (C4-C5)-알칸디일 쇄를 형성하고;
R27, R28 및 R29가 동일하거나 상이하며, 각각 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 또는 (C3-C7)-사이클로알킬이거나, 또는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 모노-[(C1-C4)-알킬]아미노, 디-[(C1-C4)-알킬]아미노, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알킬티오 및 (C1-C4)-알킬설포닐로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R17 및 R19가 동일하거나 상이하며, 각각 수소, 할로겐, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, (C1 또는 C2)-할로알킬, 바람직하게는 수소, 할로겐 또는 (C1 또는 C2)-할로알킬인 화합물을 완화제로서 포함하는 제초제 조성물이 바람직하다.
특히 상기 화학식 2의 화합물중에서,
R17이 수소, 할로겐, 니트로 또는 (C1-C4)-할로알킬이고;
n'가 1, 2 또는 3이고;
R18이 일반식 OR24의 라디칼이고;
R24가 수소, (C1-C8)-알킬 또는 (C3-C7)-사이클로알킬이고, 이때 탄소-함유 라디칼이 동일하거나 상이한 할로겐 라디칼에 의해 일치환 또는 다치환, 바람직하게는 삼치환 이하로 치환되거나, 또는 하이드록실, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알콕시카보닐, (C2-C6)-알케닐옥시카보닐, (C2-C6)-알키닐옥시카보닐, 1-(하이드록시이미노)-(C1-C4)-알킬, 1-[(C1-C4)-알킬이미노]-(C1-C4)-알킬, 1-[(C1-C4)-알콕시이미노]-(C1-C4)-알킬, 및 일반식 -SiR'3, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -NR'2 및 -O-NR'2의 라디칼들로 구성된 군에서 선택된 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 이치환 이하, 바람직하게는 일치환되거나 치환되지 않으며, 상기 일반식들에서 R' 라디칼이 동일하거나 상이하며, 수소 또는 (C1-C4)-알킬이거나, 또는 2개의 R' 라디칼들이 함께 (C4 또는 C5)-알칸디일을 형성하고;
R27, R28 및 R29가 동일하거나 상이하며, 각각 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 또는 (C3-C7)-사이클로알킬이거나, 또는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 니트로, (C1-C4)-할로알킬 및 (C1-C4)-할로알콕시로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐인 화합물을 완화제로서 포함하는 제초제 조성물이 바람직하다.
또한, 상기 화학식 3의 화합물중에서,
R19가 수소, 할로겐 또는 (C1-C4)-할로알킬이고;
n'가 1, 2 또는 3이고, 이때 (R19)n'가 바람직하게는 5-Cl이며;
R20이 일반식 OR24의 라디칼이고;
T가 CH2이고;
R24가 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C8)-할로알킬 또는 (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, 바람직하게는 (C1-C8)-알킬인 화합물을 완화제로서 포함하는 제초제 조성물이 특히 바람직하다.
특히 상기 화학식 2의 화합물중에서,
W가 화학식 1w의 화합물이고;
R17이 수소, 할로겐 또는 (C1-C2)-할로알킬이고;
n'가 1, 2 또는 3이고, 이때 (R17)n'가 바람직하게는 2,4-Cl2이며;
R18이 일반식 OR24의 라디칼이고;
R24가 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-하이드록시알킬, (C3-C7)-사이클로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬 또는 트리-(C1-C2)-알킬실릴, 바람직하게는 (C1-C4)-알킬이고;
R27이 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 또는 (C3-C7)-사이클로알킬, 바람직하게는 수소 또는 (C1-C4)-알킬이고;
R26이 수소 또는 (C1-C4)-알킬인 화합물을 완화제로서 포함하는 제초제 조성물이 바람직하다.
또한, 상기 화학식 2의 화합물중에서,
W가 화학식 2w의 화합물이고;
R17이 수소, 할로겐 또는 (C1-C2)-할로알킬이고;
n'가 1, 2 또는 3이고, 이때 (R17)n'가 바람직하게는 2,4-Cl2이며;
R18이 일반식 OR24의 라디칼이고;
R24가 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-하이드록시알킬, (C3-C7)-사이클로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬 또는 트리-(C1-C2)-알킬실릴, 바람직하게는 (C1-C4)-알킬이고;
R27이 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C7)-사이클로알킬 또는 페닐, 바람 직하게는 수소 또는 (C1-C4)-알킬인 화합물을 완화제로서 포함하는 제초제 조성물이 특히 바람직하다.
또한, 상기 화학식 2의 화합물중에서,
W가 화학식 3w의 화합물이고;
R17이 수소, 할로겐 또는 (C1-C2)-할로알킬이고;
n'가 1, 2 또는 3이고, 이때 (R17)n'가 바람직하게는 2,4-Cl2이며;
R18이 일반식 OR24의 라디칼이고;
R24가 수소, (C1-C8)-알킬 또는 (C3-C7)-사이클로알킬, 바람직하게는 (C1-C4)-알킬이고;
R28이 (C1-C8)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬, 바람직하게는 C1-할로알킬인 화합물을 완화제로서 포함하는 제초제 조성물이 특히 바람직하다.
또한, 상기 화학식 2의 화합물중에서,
W가 화학식 4w의 화합물이고;
R17이 수소, 할로겐, 니트로, (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C2)-할로알킬, 바람직하게는 CF3이고;
n'가 1, 2 또는 3이고;
m'가 0 또는 1이고;
R18이 일반식 OR24의 라디칼이고;
R24가 수소, (C1-C4)-알킬, 카복시-(C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-알콕시카보닐-(C1-C4)-알킬, 바람직하게는 (C1-C4)-알콕시-CO-CH2-, (C1-C4)-알콕시-CO-C(CH3)(H)-, HO-CO-CH2- 또는 HO-CO-C(CH3)(H)-이고;
R29가 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 또는 (C3-C7)-사이클로알킬이거나, 또는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 니트로, 시아노 및 (C1-C4)-알콕시로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐인 화합물을 완화제로서 포함하는 제초제 조성물이 특히 바람직하다.
하기 화합물 군들이 상기 화학식 1의 제초제 활성 물질에 대해 완화제로서 사용하기에 특히 적합하다:
(a) 디클로로페닐피라졸린-3-카복실산 유형의 화합물(즉, 상기 화학식 2중 W가 화학식 1w의 화합물이고, (R17)n'가 2,4-Cl2인 화합물), 바람직하게는 국제 특허 공개공보 제 WO-A 91/07874 호에 기재된 바와 같은 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실레이트(II-1)와 같은 화합물 및 관련 화합물들;
(b) 디클로로페닐피라졸카복실산 유도체(즉, 상기 화학식 2중 W가 화학식 2w의 화 합물이고, (R17)n'가 2,4-Cl2인 화합물), 바람직하게는 유럽특허 공개공보 제 EP-A 0 333 131 호 및 제 EP-A 0 269 806 호에 기재된 바와 같은 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸피라졸-3-카복실레이트(II-2), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-이소프로필피라졸-3-카복실레이트(II-3), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(1,1-디메틸에틸)피라졸-3-카복실레이트(II-4) 및 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카복실레이트(II-5)와 같은 화합물 및 관련 화합물들;
(c) 트리아졸카복실산 유형의 화합물(즉, 상기 화학식 2중 W가 화학식 3w의 화합물이고, (R17)n'가 2,4-Cl2인 화합물), 바람직하게는 유럽 특허 공개공보 제 EP-A 0 174 562 호 및 제 EP-A 0 346 620 호에 기재된 바와 같은 펜클로라졸, 즉 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-(1H)-1,2,4-트리아졸-3-카복실레이트(II-6)와 같은 화합물 및 관련 화합물들;
(d) 5-벤질-2-이속사졸린-3-카복실산, 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 또는 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 유형의 화합물(여기서 W는 화학식 4w의 화합물이다), 바람직하게는 국제특허 공개공보 제 WO-A 91/08202 호에 기재된 바와 같은 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카복실레이트(II-7) 또는 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(II-8)와 같은 화합물 및 관련 화합물들, 또는 국제특허 공개공보 제 WO-A 95/07897 호에 기재된 바와 같은 에틸 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(II-9) 또는 n-프로필 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(II- 10) 또는 에틸 5-(4-플루오로페닐)-5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(II-11)와 같은 화합물;
(e) 8-퀴놀린옥시아세트산 유형의 화합물, 예를 들어 상기 화학식 3중 (R19)n'가 5-Cl 또는 수소이고, R20이 OR24이며, T가 CH2인 화합물, 바람직하게는 유럽특허 공개공보 제 EP-A 0 860 750 호, 제 EP-A 0 094 349 호, 제 EP-A 0 191 736 호 및 제 EP-A 0 492 366 호에 기재된 바와 같은,
1-메틸헥실 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-1, 클로퀸토세트-멕실),
1,3-디메틸부트-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-2),
4-알릴옥시부틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-3),
1-알릴옥시프로프-2-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-4),
에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-5),
메틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-6),
알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-7),
2-(2-프로필리덴이미녹시)-1-에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-8),
2-옥소프로프-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-9), 및 관련 화합물들;
(f) (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말론산 유형의 화합물, 즉 상기 화학식 3중 (R17)n'가 5-Cl이고, R20이 OR24이며, T가 -CH(COO-알킬)-인 화합물, 바람직하게는 유럽특허 공 개공보 제 EP-A 0 582 198 호에 기재된 바와 같은 디에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 디알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 메틸 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트 및 관련 화합물들;
(g) 상기 화학식 4의 디클로로아세트아미드 유형의 화합물, 바람직하게는,
N,N-디알릴-2,2-디클로로아세트아미드(디클로르미드, 미국특허 공개공보 제 4,137,070 호),
4-디클로로아세틸-3,4-디하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤즈옥사진(베녹사코르, 유럽특허 제 0 149 974 호),
N1,N2-디알릴-N2-디클로로아세틸글리신아미드(DKA-24, HU 2143821);
4-디클로로아세틸-1-옥사-4-아자스피로[4,5]데칸(AD-67),
2,2-디클로로-N-(1,3-디옥솔란-2-일메틸)-N-(2-프로페닐)아세트아미드(PPG-1292),
3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸옥사졸리딘,
3-디클로로아세틸-2,2-디메틸-5-페닐옥사졸리딘,
3-디클로로아세틸-2,2-디메틸-5-(2-티에닐)옥사졸리딘,
3-디클로로아세틸-5-(2-푸라닐)-2,2-디메틸옥사졸리딘(푸릴라졸, MON 13900) 및
1-디클로로아세틸헥사하이드로-3,3,8a-트리메틸피롤로[1,2-a]피리미딘-6(2H)-온(디사이클로논, BAS 145138); 및
(h) 상기 (B)(b)군의 화합물들, 바람직하게는,
1,8-나프탈산 무수물,
메틸 디페닐메톡시아세테이트,
시아노메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(시오메트리닐),
1,3-디옥솔란-2-일메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(옥사베트리닐),
4'-클로로-2,2,2-트리플루오아세토페논 O-1,3-디옥솔란-2-일메틸 옥심(플룩소페님),
4,6-디클로로-2-페닐피리미딘(펜클로림),
벤질 2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복실레이트(플루라졸),
2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란(MG-191),
N-(4-메틸페닐)-N'-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아(다임론),
1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
1-[4-(N-4,5-디메틸벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-나프토일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
(2,4-디클로로페녹시)아세트산(2,4-D),
(4-클로로페녹시)아세트산,
(R,S)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산(메코프로프),
4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산(2,4-DB),
(4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산(MCPA),
4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산,
4-(4-클로로페녹시)부티르산,
3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(디캄바),
1-(에톡시카보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트(랙티디클로르), 및
이들의 염 및 에스테르, 바람직하게는 (C1-C8)화합물.
더욱 바람직한 완화제는 화학식 5의 화합물중에서,
R30이 수소, (C1-C6)-알킬 또는 (C3-C6)-사이클로알킬이고, 이때 (C1-C6)-알킬 또는 (C3-C6)-사이클로알킬이 각각 할로겐, (C1-C4)-알콕시, 할로-(C1-C6)-알콕시 및 (C1-C4)-알킬티오, 및 환상 라디칼의 경우에 또한 (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 치환기에 의해 치환되거나 치환되지 않으며;
R31이 수소이고;
R32가 할로겐, 할로-(C1-C4)-알킬, 할로-(C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시카보닐 또는 (C1-C4)-알킬카보닐이고, 바람직하게는 할로겐, (C1-C4)-할로알킬(예를 들어, 트리플루오로메틸), (C1-C4)-알콕시, 할로-(C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알콕시카보닐 또는 (C1-C4)-알킬설포닐이며;
R33이 수소이고;
R34가 할로겐, (C1-C4)-알킬, 할로-(C1-C4)-알킬, 할로-(C1-C4)-알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, 페닐, (C1-C4)-알콕시, 시아노, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시카보닐 또는 (C1-C4)-알킬카보닐이고, 바람직하게는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬(예를 들어, 트리플루오로메틸), 할로-(C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C4)-알킬티오이며;
n이 0, 1 또는 2이고;
m이 1 또는 2인 화합물 또는 그의 염이다.
또한, 상기 화학식 6의 화합물중에서,
X3이 CH이고;
R35가 수소, (C1-C6)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C2-C6)-알케닐, (C5-C6)-사이클로알케닐, 페닐, 또는 질소, 산소 및 황으로 구성된 군에서 선택된 3개 이하의 헤테로원자를 갖는 3원 내지 6원의 헤테로사이클릴이고, 이때 (C1-C6)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C2-C6)-알케닐, (C5-C6)-사이클로알케닐, 페닐 및 헤테로사이클릴이 각각 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C2)-알킬설피닐, (C1-C2)-알킬설포닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C1-C4)-알콕시카보닐, (C1-C4)-알킬카보닐 및 페닐, 및 환상 라디칼의 경우에 또한 (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 동일하거나 상이한 치환기에 의해 치환되거나 치환되지 않으며;
R36이 수소, (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐 또는 (C2-C6)-알키닐이고, 이때 (C1-C6)-알 킬, (C2-C6)-알케닐 및 (C2-C6)-알키닐이 각각 할로겐, 하이드록실, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-알킬티오로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 동일하거나 상이한 치환기에 의해 치환되거나 치환되지 않으며;
R37이 할로겐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시카보닐 또는 (C1-C4)-알킬카보닐이고;
R38이 수소이고;
R39가 할로겐, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, 페닐, (C1-C4)-알콕시, 시아노, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시카보닐 또는 (C1-C4)-알킬카보닐이고;
r이 0, 1 또는 2이고;
q가 1 또는 2인 화합물이 완화제로서 바람직하다.
더욱 특히 바람직한 완화제는 상기 화학식 7중 R40이 트리플루오로메틸이고, R41이 수소이며, R42가 수소, 메틸 또는 에틸인 화합물이다.
본원에서 완화제(해독제)로서 인용된 화합물들은 잡초 식물에 대한 화학식 1의 제초제 활성 물질의 활성에는 실질적으로 영향을 미치지 않으면서 유용한 식물 의 농작물들에 화학식 1의 제초제 활성 물질을 사용하였을 때 나타날 수 있는 식물독성 효과를 감소시키거나 예방한다. 이로써 종래의 농작물 보호 제품을 매우 폭넓은 분야에서 사용할 수 있게 되었으며, 예를 들어 지금까지는 상기 제초제를 사용할 수 없었거나 단지 매우 제한된 양으로, 즉 국한된 범위에 적은 살포량으로만 사용할 수 있었던 밀, 보리, 옥수수 및 사탕수수와 같은 농작물에도 상기 제초제를 사용할 수 있게 되었다.
제초제 활성 물질들 및 상기 완화제들은 함께(레디믹스(readymix)로서 또는 탱크(tank) 믹스 방법에 의해) 살포되거나 또는 임의의 원하는 순서로 연속해서 살포될 수 있다. 완화제 대 제초제 활성 물질의 중량비는 넓은 제한범위내에서 다양할 수 있으며, 바람직하게는 1:100 내지 100:1, 특히 1:10 내지 10:1의 범위내이다. 각각의 경우에서 제초제 활성 물질 및 완화제의 최적량은 사용되는 제초제 활성 물질의 유형, 사용되는 완화제 및 처리할 식물 입목의 종에 의해 좌우되며, 개개의 경우마다 간단하고 통상적인 예비 실험에 의해서 결정될 수 있다.
본 발명에 따른 배합물의 주요 적용분야는 특히 옥수수, 사탕수수 및 곡물류 농작물, 예를 들어 밀, 호밀, 보리, 귀리, 벼, 수수 및 또한 목화 및 콩이며, 바람직하게는 사탕수수, 곡물류, 벼 및 옥수수이다.
본 발명에 따라 사용되는 완화제들은 이들의 성질에 따라 농작물의 종자를 예비처리(종자 드레싱(dressing))하는데 사용되거나, 또는 파종전에 종자를 뿌릴 고랑에 포함되거나, 또는 식물에서 싹이 나기 전후에 제초제와 함께 살포될 수 있다. 싹이 나기 전의 처리는 파종전에 경작지에 처리하는 방법과 종자를 심었지만 아직 싹이 나지 않은 경작지에 처리하는 방법을 포함한다. 제초제와 함께 살포하는 것이 바람직하며, 이를 위해 탱크 믹스 또는 레디믹스를 사용할 수 있다.
완화제의 필요 살포량은 설명서나 사용된 제초제 활성 물질에 따라 넓은 제한범위내에서 다양할 수 있으며, 일반적으로 1헥타아르당 활성 물질 0.001 내지 5kg, 바람직하게는 0.005 내지 0.5kg의 범위이다.
따라서, 본 발명은 또한 해독제-활성량의 화학식 2, 3, 4, 5, 6 또는 7의 화합물 및/또는 (b)군의 화합물을 화학식 1의 제초제 활성 물질 (A)로 처리하기 전후에 또는 활성 물질 (A)와 동시에 식물, 식물의 종자 또는 경작지에 살포함을 포함하는, 화학식 1의 제초제의 식물독성 효과로부터 농작물을 보호하는 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 제초제/완화제 배합물은 또한 이미 알려져 있거나 개발중에 있는 유전자조작 식물의 농작물에서 잡초 식물을 방제하기 위해서도 사용될 수 있다. 일반적으로 유전자변형 식물은 특정한 이로운 성질, 예를 들어 특정 농작물 보호제에 대한 내성 및 식물의 질병이나 이를 유발하는 병원체(예를 들어, 특정 곤충이나 진균, 박테리아 또는 바이러스와 같은 미생물)에 대한 내성을 가짐을 특징으로 한다. 수확물과 관련하여, 예를 들어 수확량, 품질, 저장성, 조성 및 특이한 구성성분 등의 다른 특성들도 갖는다. 즉, 전분함량이 높거나 전분 품질이 변형된 유전자변형 식물들 또는 상이한 지방산 조성을 갖는 농작물이 수확되는 유전자변형 식물들이 공지되어 있다.
유용한 농작용 식물 및 관상용 식물의 경제적으로 중요한 유전자변형 농작 물, 예를 들어 밀, 보리, 호밀, 귀리, 기장, 벼, 카사바 및 옥수수와 같은 곡물류 또는 다르게는 사탕무우, 면화, 콩, 종자유용 평지, 감자, 토마토, 배 및 기타 유형의 채소 농작물에 있어서 본 발명에 따른 배합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 배합물을 유전자변형 농작물에 사용하는 경우, 다른 농작물에서 관측되는 잡초 식물에 대한 제초 효과 이외에 당해 유전자변형 농작물에 사용함에 따라 얻어지는 특이적인 효과들이 자주 수득되는데, 예를 들어 방제할 수 있는 종자들의 범위가 달라지거나 명확하게 넓어지고, 사용할 수 있는 살포량이 달라지며, 바람직하게는 유전자변형 농작물이 내성을 갖는 제초제와 함께 양호한 양립성으로 병용할 수 있으며, 유전자변형 농작물의 성장이나 수득량이 변한다.
따라서, 본 발명은 또한 유전자변형 농작물에서 잡초 식물을 방제하기 위한 본 발명에 따른 배합물의 용도를 제공한다.
화학식 3 내지 7의 완화제들 및 (b)군의 완화제들, 및 이들과 하나 이상의 상기 화학식 1의 제초제 활성 물질과의 배합물은 특정한 생물학적 및/또는 물리화학적 변수들에 따라 다양한 방법으로 제형화될 수 있다. 이에 적합한 제형의 가능한 예로는 습윤성 분말(WP), 유화성 농축액(EC), 수용성 분말(SP), 수용성 농축액(SL), 농축 유화액(BW)(예를 들어, 수중유적형 유화액 및 유중수적형 유화액), 분무성 용액 또는 유화액, 캡슐(capsule) 현탁액(CS), 오일계 분산액, 수계 분산액(SC), 서스포에멀젼(suspoemulsion), 현탁 농축액, 더스트(dust, DP), 오일-혼화성 용액, 종자-드레싱 제품, 과립(GR)(예를 들어, 미세과립, 분무 과립, 피복 과립 및 흡착 과립 형태의 과립), 발포용 및 토양 살포용 과립, 수용성 과립(SG), 수분 산성 과립(WG), 농후미량제(ULV) 제형, 미세캡슐 및 왁스를 들 수 있다.
이들 개별 유형의 제형들은 일반적으로 알려져 있고, 예를 들어 문헌[Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie"[Chemical Engineering], Vol. 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Edition, 1986], 문헌[Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973] 및 [K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed., G. Goodwin Ltd., London, 1979]에 기술되어 있다.
불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 기타 첨가제와 같은 필요할 수 있는 제형 보조제도 또한 알려져 있으며, 예를 들어 문헌[Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell, N. J.], 문헌[H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.], 문헌[C. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y., 1963], 문헌[McCutcheon, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.], 문헌[Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y., 1964], 문헌[Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte"[Surface-active Ethylene Oxide Adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart, 1976] 및 문헌[Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie"[Chemical Engineering], Vol. 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Edition, 1986]에 기술되어 있다.
이들 제형에 기초하여, 살충제, 진드기 구충제, 제초제 또는 살진균제와 같은 농작물 보호제로서 작용하는 다른 물질과의 배합물, 및 또한 완화제, 비료 및/ 또는 성장 조절제와의 배합물도, 예를 들어 레디믹스 또는 탱크 믹스 형태로 제조할 수 있다.
습윤성 분말은 물에 균일하게 분산될 수 있고, 활성 물질 이외에, 희석제 또는 불활성 물질과 함께 또한 이온계 및/또는 비이온계 계면활성제(습윤제, 분산제), 예를 들어 폴리옥시에틸화 알킬페놀, 폴리옥시에틸화 지방 알콜, 폴리옥시에틸화 지방 아민, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 설페이트, 알칸설포네이트, 알킬벤젠설포네이트, 나트륨 리그노설포네이트, 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트, 나트륨 디부틸나프탈렌설포네이트 또는 아니면 나트륨 올레오일메틸타우리네이트를 포함하는 제조물이다. 습윤성 분말을 제조하기 위해, 제초제 활성 물질을, 예를 들어 해머 밀(hammer mill), 블로우어 밀(blower mill) 및 에어-제트 밀(air-jet mill)과 같은 통상적인 장치에서 미세하게 갈고, 그와 동시에 또는 그 후에 제형 보조제와 혼합한다.
유화성 농축액은, 예를 들어 1종 이상의 이온계 및/또는 비이온계 계면활성제(유화제)를 첨가하면서 유기 용매, 예를 들어 부탄올, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드, 또는 아니면 고비점의 탄화수소, 예를 들어 포화 또는 불포화 지방족 또는 지환족, 방향족 또는 상기 유기 용매들의 혼합물에서 활성 물질을 용해시켜 제조한다. 유화제로서 사용할 수 있는 물질의 예로는 칼슘 도데실벤젠설포네이트와 같은 칼슘 알킬아릴설포네이트이거나, 또는 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드 응축물, 알킬 폴리에테르, 소르비탄 에스테르(예를 들어, 소르비탄 지방산 에 스테르) 또는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르(예를 들어, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르)와 같은 비이온계 유화제를 들 수 있다.
더스트는 일반적으로 활성 물질을 미세하게 분쇄된 고체 물질, 예를 들어 활석, 천연 점토(예를 들어, 카올린, 벤토나이트 또는 피로필라이트) 또는 규조토와 함께 갈아서 수득한다.
현탁 농축액은 수성계 또는 유성계일 수 있다. 이들은, 예를 들어 상업적으로 다른 유형의 제형에서 이미 전술한 바와 같은 계면활성제를 첨가하거나 첨가하지 않으면서 통상적인 비드 밀(bead mill)을 사용하여 습식-분쇄함으로써 제조할 수 있다.
유화액, 예를 들어 수중유적형 유화액(EW)은, 예를 들어 교반기, 콜로이드 밀(colloid mill) 및/또는 정적 혼합기에서, 예를 들어 다른 유형의 제형에서 전술한 바와 같은 계면활성제의 존재 또는 부재하에 수성 유기 용매를 사용하여 제조할 수 있다.
과립은 결합제, 예를 들어 폴리비닐 알콜, 나트륨 폴리아크릴레이트 또는 다르게는 광유의 보조하에 활성 물질을 흡착성의 과립화된 불활성 물질상에 분무하거나, 또는 활성 물질 농축액을 모래, 카올리나이트 또는 과립화된 불활성 물질과 같은 담체의 표면에 살포함으로써 제조할 수 있다. 적절한 활성 물질은 또한 비료 과립을 제조하는데 통상적인 방식으로, 경우에 따라 비료와의 혼합물로서 과립화될 수 있다. 수분산성 과립은 일반적으로 고체 불활성 물질의 부재하에 분무 건조, 유동층 과립화, 디스크(disk) 과립화, 고속 혼합기를 사용하는 혼합, 및 압출과 같 은 통상적인 방법으로 제조된다.
디스크형, 유동층형, 압출형 및 분무형 과립의 제조 방법은, 예를 들어 문헌["Spray-Drying Handbook", 3rd ed. G. Goodwin Ltd., London, 1979], 문헌[J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering, p.147 이하, 1967] 및 문헌["Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York, p.8-57, 1973]을 참조한다.
농작물 보호 제품의 제형에 대한 더 자세한 설명은, 예를 들어 문헌[G. C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, p.81-96, 1961] 및 문헌[J. D. Freyer and S. A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, p.101-103, 1968]을 참조한다.
일반적으로, 농화학적 제형은 화학식 2 내지 7의 활성 물질 및/또는 (b)군의 활성 물질 0.1 내지 99 중량%, 특히 0.1 내지 95 중량%, 또는 화학식 1의 활성 물질과 화학식 2 내지 7의 활성 물질 및/또는 (b)군의 활성 물질의 제초제/해독제 혼합물 0.1 내지 99 중량%, 특히 0.1 내지 95 중량%, 및 고체 또는 액체 첨가제 1 내지 99.9 중량%, 특히 5 내지 99.8 중량% 및 계면활성제 0 내지 25 중량%, 특히 0.1 내지 25 중량%를 포함한다.
습윤성 분말에서 활성 물질의 농도는, 예를 들어 약 10 내지 90 중량%이고, 통상적인 제형 구성성분으로 구성된 기타 성분으로 100 중량%를 만든다. 유화성 농축액에서, 활성 물질의 농도는 약 1 내지 80 중량%이다. 더스트 형태의 제형은 통상적으로 활성 물질 1 내지 20 중량%를 포함하고, 분무 용액은 활성 물질 약 0.2 내지 20 중량%를 포함한다. 수분산성 과립과 같은 과립의 경우, 활성 물질의 함량은 활성 화합물이 액체 형태인지 고체 형태인지에 부분적으로 좌우된다. 수분산성 과립의 경우, 활성 물질의 함량은 대체로 10 내지 90 중량%이다.
또한, 활성 물질의 상기 제형들은 적절하게는 통상적인 점착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 보존제, 동결방지제, 용매, 충진제, 담체, 착색제, 소포제, 증발저해제, pH 조절제 및 점도 조절제를 포함한다.
혼합 제형 또는 탱크 믹스에서 본 발명에 따른 제초제와 완화제의 혼합물과 함께 사용될 수 있는 조성분은, 예를 들어 문헌[Weed Research, 26, 441-445, 1986], 문헌["The Pesticide Manual", 10th edition, The British Crop Protection Council, 1994] 및 이들에 인용된 문헌에 기술된 바와 같은 공지된 활성 물질이다. 상기 문헌에 공지된 제초제중에서 본 발명에 따른 혼합물과 배합될 수 있는 제초제의 예로는 하기의 활성 물질들을 들 수 있다(하기 화합물들은 국제 표준화 기구(International Organization for Standardization, ISO)에 따른 그의 "상용어" 또는 그의 화학식 명칭으로, 적절한 경우 통상적인 코드(code) 번호와 함께 표기되었음에 주의한다):
아세토클로르; 아시플루오르펜; 아클로니펜; AKH 7088, 즉 [[[1-[5-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-2-니트로페닐]-2-메톡시에틸리덴]아미노]옥시]아세트산 및 그의 메틸 에스테르; 알라클로르; 알록시딤; 아메트린; 아미도설푸론; 아미트롤; AMS, 즉 암모늄 설파메이트; 아닐로포스; 아술람; 아트라진; 아자페니딘(DPX- R6447); 아짐설푸론(DPX-A8947); 아지프로트린; 바르반; BAS 516 H, 즉 5-플루오로-2-페닐-4H-3,1-벤즈옥사진-4-온; 베나졸린; 벤플루랄린; 벤푸레세이트; 벤설푸론-메틸; 벤설라이드; 벤타존; 벤조플루오르; 벤조일프로프-에틸; 벤즈티아주론; 비알라포스; 비페녹스; 비스피리바크-나트륨(KIH-2023); 브로마실; 브로모부티드; 브로모페녹심; 브롬옥시닐; 브로무론; 부미나포스; 부속시논; 부타클로르; 부타미포스; 부테나클로르; 부티다졸; 부트랄린; 부트록시딤(ICI-0500); 부틸레이트; 카펜스트롤(CH-900); 카베트아미드; 카펜트라존; CDAA, 즉 2-클로로-N,N-디-2-프로페닐아세트아미드; CDEC, 즉 2-클로로알릴 디에틸디티오카바메이트; 클로메톡시펜; 클로람벤; 클로란술람-메틸(XDE-565); 클로라지포프-부틸; 클로르브로무론; 클로르부팜; 클로르페낙; 클로르플루레콜-메틸; 클로리다존; 클로리무론 에틸; 클로르니트로펜; 클로로톨루론; 클로록수론; 클로르프로팜; 클로르설푸론; 클로르탈-디메틸; 클로르티아미드; 시니돈-에틸; 신메틸린; 시노설푸론; 클레폭시딤; 클레토딤; 클로디나포프 및 그의 에스테르 유도체(예를 들어, 클로디나포프-프로파길); 클로마존; 클로메프로프; 클로프록시딤; 클로피랄리드; 쿠밀루론(JC 940); 시아나진; 사이클로에이트; 사이클로설파무론(AC 014); 사이클록시딤; 사이클루론; 시할로포프 및 그의 에스테르 유도체(예를 들어, 부틸 에스테르, DEH-112); 사이퍼콰트; 사이프라진; 사이프라졸; 2,4-DB; 달라폰; 데스메디팜; 데스메트린; 디-알레이트; 디캄바; 디클로베닐; 디클로르프로프; 디클로포프, 및 디클로포프-메틸과 같은 그의 에스테르; 디클로술람(XDE-564); 디에타틸; 디페녹수론; 디펜조콰트; 디플루페니칸; 디플루펜조피르-나트륨(SAN-835H); 디메푸론; 디메타클로르; 디메타메트린; 디메텐아미 드(SAN-582H); 디메타존, 메틸 5-(4,6-디메틸피리미딘-2-일-카바모일설파모일)-1-(2-피리딜)-피라졸-4-카복실레이트(NC-330); 클로마존; 디메티핀; 디메트라설푸론; 디니트라민; 디노세브; 디노터브; 디펜아미드; 디프로페트린; 디콰트; 디티오피르; 디우론; DNOC; 에글리나진-에틸; EL 177, 즉 5-시아노-1-(1,1-디메틸에틸)-N-메틸-1H-피라졸-4-카복스아미드; 엔도탈; 에포프로단(MK-243); EPTC; 에스프로카브; 에탈플루랄린; 에타메트설푸론-메틸; 에티디무론; 에티오진; 에토푸메세이트; F5231, 즉 N-[2-클로로-3-플루오로-5-[4-(3-플루오로프로필)-4,5-디하이드로-5-옥소-1H-테트라졸-1-일]페닐]에탄설폰아미드; 에톡시펜 및 그의 에스테르(예를 들어, 에틸 에스테르, HN-252); 에톡시설푸론(유럽특허 제 342 569 호); 에토벤자니드(HW 52); 3-(4-에톡시-6-에틸-1,3,5-트리아진-2-일)-1-(2,3-디하이드로-1,1-디옥소-2-메틸벤조[b]티오펜-7-설포닐)우레아(유럽특허 공개공보 제 EP-A 079 683 호); 3-(4-에틸-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-1-(2,3-디하이드로-1,1-디옥소-2-메틸벤조[b]티오펜-7-설포닐)우레아(유럽특허 공개공보 제 EP-A 079 683 호); 페노프로프; 페녹산, 페녹사프로프, 페녹사프로프-P 및 이들의 에스테르(예를 들어, 페녹사프로프-P-에틸 및 페녹사프로프-에틸); 페녹시딤; 펜트라자미드(NBA-061); 페누론; 플람프로프-메틸; 플라자설푸론; 플루페나세트(BAY-FOE-5043); 플루아지포프, 플루아지포프-P, 플로라술람(DE-570) 및 이들의 에스테르(예를 들어, 플루아지포프-부틸 및 플루아지포프-P-부틸); 플루아졸레이트(Mon-48500); 플루클로랄린; 플루카바존-나트륨; 플루메트술람; 플루메투론; 플루미클로락 및 그의 에스테르(예를 들어, 펜틸 에스테르, S-23031); 플루미옥사진(S-482); 플루미프로핀; 플루폭삼(KNW-739); 플루오 로디펜; 플루오로글리코펜-에틸; 플루프로파실(UBIC-4243); 나트륨 플루피르설푸론-메틸(DPX-KE459); 플루리돈; 플루로클로리돈; 플루록시피르; 플루타몬; 플루티아세트-메틸(KIH-9201); 포메사펜; 포사민; 푸릴옥시펜; 글루포시네이트; 글리포세이트; 할로사펜; 할로설푸론 및 그의 에스테르(예를 들어, 메틸 에스테르, NC-319); 할록시포프 및 그의 에스테르; 할록시포프-P(=R-할록시포프) 및 그의 에스테르; 헥사지논; 이마자메타벤즈-메틸; 이마자목스(AC-299263); 이마자피르; 이마자퀸, 및 암모늄 염과 같은 그의 염; 이마제타메타피르; 이마제타피르; 이마조설푸론; 요오도설푸론(메틸 4-요오도-2-[3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레이도설포닐]벤조에이트, 나트륨 염, 국제특허 공개공보 제 WO 92/13845 호); 이옥시닐, 이소카바미드; 이소프로팔린; 이소프로투론; 이소우론; 이속사벤; 이속사피리포프; 카부틸레이트; 락토펜; 레나실; 리누론; MCPA; MCPB; 메코프로프; 메펜아세트; 메플루이디드; 메타미트론; 메타자클로르; 메타벤즈티아주론; 메탐; 메타졸; 메톡시페논; 메틸딤론; 메타벤주론, 메틸 2-[3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레이도설포닐]-4-메탄설폰아미도메틸벤조에이트(국제특허 공개공보 제 WO 95/10507 호); 메토벤주론; 메토부로무론; 메톨라클로르; 메토술람(XRD 511); 메톡수론; 메트리부진; 메트설푸론-메틸; MH; 몰리네이트; 모날리드; 모노카바미드 디하이드로젠설페이트; 모노리누론; 모누론; MT 128, 즉 6-클로로-N-(3-클로로-2-프로페닐)-5-메틸-N-페닐-3-피리다진아민; MT 5950, 즉 N-[3-클로로-4-(1-메틸에틸)-페닐]-2-메틸펜탄아미드; N,N-디메틸-2-[3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레이도설포닐]-4-포르밀아미노벤즈아미드(국제특허 공개공보 제 WO 95/01344 호); 나프로아닐라이드; 나프로프아 미드; 나프탈람; NC 310, 즉 4-(2,4-디클로로벤조일)-1-메틸-5-벤질옥시피라졸; 네부론; 니코설푸론; 니피라클로펜; 니트랄린; 니트로펜; 니트로플루오르펜; 노르플루라존; 오르벤카브; 오리잘린; 옥사디아길(RP-020630); 옥사디아존; 옥사지클로메폰(MY-100); 옥시플루오르펜; 옥사설푸론(CGA-277476); 파라콰트; 페불레이트; 펜디메탈린; 펜톡사존(KPP-314); 퍼플루이돈; 펜이소팜; 펜메디팜; 피클로람; 피페로포스; 피리부티카브; 피리페노프-부틸; 프레틸라클로르; 프리미설푸론-메틸; 프라카바존-나트륨; 프로시아진; 프로디아민; 프로플루랄린; 프로글리나진-에틸; 프로메톤; 프로메트린; 프로파클로르; 프로파닐; 프로파퀴자포프 및 그의 에스테르; 프로파진; 프로팜; 프로프이소클로르; 프로피즈아미드; 프로설팔린; 프로설포카브; 프로설푸론(CGA-152005); 프리나클로르; 피라플루펜-에틸(ET-751); 피라존; 피라조설푸론-에틸; 피라족시펜; 피리벤족심; 피리다폴; 피리데이트; 피리미노박-메틸(KIH-6127); 피리티오박(KIH-2031); 피록소포프 및 그의 에스테르(예를 들어, 프로파길 에스테르); 퀸클로락; 퀸메락; 퀴노포프 및 그의 에스테르 유도체; 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P 및 이들의 에스테르 유도체, 예를 들어 퀴잘로포프-에틸; 퀴잘로포프-P-테푸릴 및 퀴잘로포프-P-에틸; 렌리두론; 림설푸론(DPX-E 9636); S 275, 즉 2-[4-클로로-2-플루오로-5-(2-프로피닐옥시)페닐]-4,5,6,7-테트라하이드로-2H-인다졸; 섹부메톤; 세톡시딤; 시두론; 시마진; 시메트린; SN 106279, 즉 2-[[7-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-2-나프탈레닐]옥시]프로판산 및 그의 메틸 에스테르; 설펜트라존(FMC-97285, F-6285); 설파주론; 설포메투론-메틸; 설포세이트(ICI-A0224); 설포설푸론(MON-37500); TCA; 테부탐(GCP-5544); 테부티우론; 테프 랄록시딤(BAS-620H); 터바실; 터부카브; 터부클로르; 터부메톤; 터부틸라진; 터부트린; TFH 450, 즉 N,N-디에틸-3-[(2-에틸-6-메틸페닐)설포닐]-1H-1,2,4-트리아졸-1-카복스아미드; 테닐클로르(NSK-850); 티아자플루론; 티아조피르(Mon-13200); 티디아지민(SN-124085); 티펜설푸론-메틸; 티오벤카브; 티오카바질; 트랄콕시딤; 트리-알레이트; 트리아설푸론; 트리아지플람(DH-1105); 트리아조펜아미드; 트리베누론-메틸; 트리클로피르; 트리디페인; 트리에타진; 트리플루랄린; 트리플루설푸론 및 에스테르(예를 들어, 메틸 에스테르, DPX-66037); 트리메투론; 치토데프; 버놀레이트; WL 110547, 즉 5-페녹시-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-테트라졸; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; KPP-421; MT-146; NC-324; KH-218; DPX-N8189; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001.
상업적으로 이용가능한 형태로 존재하는 제형은 사용시 적절하게는 통상적인 방식으로 희석된다. 예를 들어 습윤성 분말, 유화성 농축액, 분산액 및 수분산성 과립은 물을 사용하여 희석된다. 더스트, 토양 살포용 및 발포용 과립, 및 분무 용액 형태의 제조물은 통상적으로 사용하기 전에 다른 불활성 물질로 희석되지 않는다.
화학식 1의 제초제의 필요 살포량은 외부 조건들, 예를 들어 특히 온도, 습도 및 사용되는 제초제의 성질에 따라 다양하다. 살포량은, 예를 들어 1ha당 활성 물질 0.001 내지 10.0kg으로 넓은 제한범위내에서 다양할 수 있지만, 바람직하게는 1ha당 활성 물질 0.005 내지 5kg이다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위해 제공된 것이다.
실시예
A. 제형 실시예
a) 더스트는 화학식 2 내지 7의 화합물 및/또는 (b)군의 화합물 10 중량부, 또는 화학식 1의 제초제 활성 물질과 화학식 2 내지 7의 완화제 및/또는 (b)군의 완화제와의 활성 물질 혼합물 10 중량부를 불활성 물질로서 활석 90 중량부와 혼합하고, 이 혼합물을 해머 밀에서 분쇄하여 수득하였다.
b) 용이하게 수분산되는 습윤성 분말은 화학식 2, 3 또는 4의 화합물 및/또는 (b)군의 화합물 25 중량부, 또는 화학식 1의 제초제 활성 물질과 화학식 2, 3 또는 4의 완화제 및/또는 (b)군의 완화제와의 활성 물질 혼합물 25 중량부, 및 불활성 물질로서 카올린-함유 석영 64 중량부, 습윤제 및 분산제로서 칼륨 리그닌설포네이트 10 중량부 및 나트륨 올레오일메틸타우리네이트 1 중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 핀(pin) 구멍이 있는 디스크 밀에서 갈아서 수득하였다.
c) 용이하게 수분산되는 분산 농축액은 화학식 2 내지 7의 화합물 및/또는 (b)군의 화합물 20 중량부, 또는 화학식 1의 제초제 활성 물질과 화학식 2 내지 7의 완화제 및/또는 (b)군의 완화제와의 활성 물질 혼합물 20 중량부, 및 알킬페놀 폴리글리콜 에테르(트리톤(Triton, 등록상표) X 207) 6 중량부, 이소트리데칸올 폴리글리콜 에테르(8 EO) 3 중량부 및 파라핀 광유(예를 들어, 약 255 내지 277℃ 초과의 비점 범위를 갖는 광유) 71 중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 5 마이크론 미만의 미세도(fineness)까지 볼 밀에서 갈아서 수득하였다.
d) 유화성 농축액은 화학식 2 내지 7의 화합물 및/또는 (b)군의 화합물 15 중량부, 또는 화학식 1의 제초제 활성 물질과 화학식 2 내지 7의 완화제 및/또는 (b)군의 완화제와의 활성 물질 혼합물 15 중량부, 및 용매로서 사이클로헥사논 75 중량부 및 유화제로서 에톡실화 노닐페놀 10 중량부로부터 수득하였다.
e) 수분산성 과립은 화학식 2 내지 7의 화합물 및/또는 (b)군의 화합물 75 중량부, 또는 화학식 1의 제초제 활성 물질과 화학식 2 내지 7의 완화제 및/또는 (b)군의 완화제의 활성 물질 혼합물 75 중량부, 및 칼슘 리그닌설포네이트 10 중량부, 나트륨 라우릴 설페이트 5 중량부, 폴리비닐 알콜 3 중량부 및 카올린 7 중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 핀 구멍이 있는 디스크 밀에서 간 다음 유동층에서 과립화액으로서 물을 분무하여 분말을 과립화시킴으로써 수득하였다.
f) 수분산성 과립은 또한 화학식 2 내지 7의 화합물 및/또는 (b)군의 화합물 25 중량부, 또는 화학식 1의 제초제 활성 물질과 화학식 2 내지 7의 완화제 및/또는 (b)군의 완화제와의 활성 물질 혼합물 25 중량부, 및 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트 5 중량부, 나트륨 올레오일메틸타우리네이트 2 중량부, 폴리비닐 알콜 1 중량부, 탄산칼슘 17 중량부 및 물 50 중량부를 콜로이드 밀에서 균질화하고 초기 분쇄한 후, 이 혼합물을 비드 밀에서 갈고, 생성된 현탁액을 단일-물질 노즐(nozzle)을 사용하여 분무탑에서 미세화하고 건조시켜 수득하였다.
B. 생물학적 실시예
1. 손상 등급
식물에 대한 손상 정도를 대조군 식물과 육안으로 비교하여 0 내지 100%의 등급으로 평가하였다:
0% = 비처리 식물에 비해 감지할 수 있는 영향이 없음
100% = 처리한 식물이 시들어 죽음.
2. 싹이 나기 전에 처리한 경우의 제초제의 활성 및 완화제의 활성
단자엽 활엽 잡초 식물 및 쌍자엽 활엽 잡초 식물의 종자와 농작물의 종자를 직경 9cm의 플라스틱 용기내 모래 양토에 놓고 토양으로 덮었다. 또 다르게는, 논벼의 조건하의 시험을 위해, 벼 경작시 발생하는 활엽 잡초들을 물로 채워진 토양에서 성장시켰는데, 이때 용기에 채워진 물의 양은 토양 표면까지 차오르거나 토양 표면으로부터 몇 mm 정도 위로 차오르는 양이다. 그다음 유화성 농축액의 형태로 제형화된 본 발명의 제초제/완화제 활성 물질들의 배합물, 및 비교 시험을 위해 상응하게 제형화된 개별적인 활성 물질들을 여러 가지 농도로 하여 300 내지 600ℓ/ha에 상응하는 살포량(물을 기준으로 함)으로 덮개토양의 표면에 살포하거나, 또는 벼의 경우에는 유화액의 형태가 되도록 관개수에 부었다.
처리한 후에, 용기들을 온실에 놓고 양호한 성장 조건하에 유지시켰다. 3 내지 4주의 시험 기간 후에 시험 식물들에서 싹이 난 후, 식물들 및/또는 이 식물들이 싹을 틔우는데 대한 손상의 정도를 비처리 대조군과 비교하여 육안으로 평가하고 등급을 매겼다. 이 시험에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 제초제 조성물은, 식물들이 싹을 틔우기 전에 처리시, 완화제가 없이 개개의 제초제들을 사용한 경우에 비해, 옥수수, 벼, 밀 또는 보리 또는 기타 곡물류와 같은 농작물에 대한 손상 을 실질적으로 감소시키면서(즉, 약 50% 내지 100%의 제초제에 의한 손상 감소율을 나타내었다) 광범위한 잡초풀 및 활엽 잡초들에 대해서 양호한 제초제 활성을 나타내었다.
3. 싹이 난 후에 처리한 경우의 제초제의 활성 및 완화제의 활성
단자엽 활엽 잡초 식물 및 쌍자엽 활엽 잡초 식물의 종자 및 농작물의 종자를 플라스틱 용기내 모래 양토에 놓고, 토양으로 덮은 다음 양호한 성장 조건하의 온실에서 성장시켰다. 또 다르게는, 논벼의 조건하에서의 시험을 위해, 벼 경작시 발생하는 활엽 잡초들을 토양 표면으로부터 2cm 위로 물이 채워진 용기에서 성장기까지 성장시켰다. 파종후 약 3주 후에, 시험 식물이 3개의 잎이 나는 단계일 때 처리하였다. 유화성 농축액으로 제형화된 본 발명의 제초제/완화제 활성 물질들의 배합물, 및 비교 시험을 위해 상응하게 제형화된 개별 활성 물질들을 여러 가지 농도로 300 내지 600ℓ/ha에 상응하는 살포량(물을 기준으로 함)으로 식물의 녹색 부위에 분무하고, 최적 성장 조건하의 온실에서 3주간 놓아둔 후에 시험 식물들을 비처리 대조군과 비교하여 제조물들의 활성에 대해서 육안으로 평가하여 등급을 매겼다. 벼, 또는 벼 경작시 나타나는 활엽 잡초들의 경우, 활성 물질들을 또한 관개수에 직접 첨가하거나(공지된 바와 같이 소위 과립물 적용과 유사한 방식으로 적용), 식물상에 직접 살포하고 관개수에 분무하였다. 야외실지 시험의 경우, 단자엽 활엽 잡초 식물 및 쌍자엽 활엽 잡초 식물의 종자 및 농작물의 종자를 모래 양토에 놓고, 토양으로 덮은 다음 성장시켰다. 이후의 처리는 상기한 바와 같이 진행하였다. 이 경우 제초제 및/또는 완화제로 처리한지 2주 후에 평가하였다. 사 탕수수에 대한 시험의 경우, 63일후에 평가하였다. 이 실험들로부터, 본 발명의 제초제 조성물을 식물이 싹을 틔운 후에 살포시, 완화제가 없이 개개의 제초제들을 사용한 경우에 비해, 사탕수수, 옥수수, 벼, 밀 또는 보리 또는 기타 곡물류와 같은 농작물에 대한 손상을 실질적으로 감소시키면서(즉, 약 50% 내지 100%의 제초제에 의한 손상 감소율을 나타내었다) 광범위한 잡초풀 및 활엽 잡초들에 대해서 양호한 제초제 활성을 나타냄을 알 수 있다.
하기 표 1은 사용된 제초제를 나타낸 것이며, 하기 표 2는 사용된 완화제를 나타낸 것이다. 하기 표 3 내지 7은 제초제에 의해 유발된 옥수수, 사탕수수, 벼, 밀 또는 보리 각각에 대한 손상이 완화제의 동시 사용에 의해 감소되는 정도를 백분율로 나타낸 것이다:
Figure 112008021501922-pat00012
Figure 112008021501922-pat00013
Figure 112008021501922-pat00014
Figure 112008021501922-pat00016
Figure 112008021501922-pat00017
Figure 112008021501922-pat00018
하기 표 8의 실시예에서는, 종자들을 먼저 완화제로 처리한 후, 파종하고 싹이 난 다음에 제초제로 처리하였다. 이 경우에도 마찬가지로 제초제에 의해 유발된 손상의 정도가 완화제로 처리되지 않은 종자에 비해 훨씬 적음이 분명하게 나타났다. 표시된 완화제의 양은 종자의 양을 기준으로 한 것이다:
Figure 112008021501922-pat00019

Claims (7)

  1. (A) 제초제 효과량의 하기 화학식 1의 화합물, 그의 입체이성질체 및 그의 농업상 통상적인 염으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 화합물; 및
    (B) 해독제-활성량의 하나 이상의 하기 화학식 6의 아실설파모일벤즈아미드 또는 이의 염 형태
    를 포함하는 제초제 조성물:
    화학식 1
    Figure 112008021501922-pat00020
    화학식 6
    Figure 112008021501922-pat00021
    상기 식에서,
    R1은 니트로, 아미노, 할로겐, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-할로알키닐, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-알콕시카보닐, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알킬 설피닐, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬카보닐, (C1-C4)-알킬아미노설포닐, (C1-C4)-디알킬아미노설포닐, (C1-C4)-알킬카바모일, (C1-C4)-디알킬카바모일, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알킬아미노 또는 (C1-C4)-디알킬아미노이고;
    R2는 (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C3-C6)-사이클로알콕시-(C1-C4)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알콕시, 테트라하이드로푸란-2-일-메톡시-(C1-C4)-알킬 또는 테트라하이드로푸란-3-일-메톡시-(C1-C4)-알킬이거나, 또는 시아노메틸, 에톡시메틸 및 메톡시메틸로 구성된 군에서 선택된 라디칼에 의해 치환된 이속사졸-3-일 및 4,5-디하이드로이속사졸-3-일로 구성된 군에서 선택된 헤테로환상 라디칼이고;
    R3은 OR5, 시아노, 할로겐, 시아나토, 티오시아나토, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C4)-알킬설포닐, (C2-C4)-알케닐티오, (C2-C4)-알케닐설피닐, (C2-C4)-알케닐설포닐, (C2-C4)-알키닐티오, (C2-C4)-알키닐설피닐, (C2-C4)-알키닐설포닐, (C1-C4)-할로알킬티오, (C2-C4)-할로알케닐티오, (C2-C4)-할로알키닐티오, (C1-C4)-할로알킬설피닐, (C2-C4)-할로알케닐설피닐, (C2-C4)-할로알키닐설피닐, (C1-C4)-할로알킬설 포닐, (C2-C4)-할로알케닐설포닐 또는 (C2-C4)-할로알키닐설포닐이고;
    R4는 (C1-C4)-알킬이고;
    R5는 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 또는 (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬이고;
    a는 0, 1, 2 또는 3이고;
    b는 0, 1 또는 2이고;
    X3은 CH 또는 N이고;
    R35는 수소, 헤테로사이클릴 또는 탄화수소 라디칼이고, 이때 헤테로사이클릴 및 탄화수소 라디칼은 각각 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, CHO, CONH2, SO2NH2 및 일반식 -Za-Ra의 라디칼로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않으며;
    R36은 수소, 하이드록실, (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C1-C6)-알콕시 또는 (C2-C6)-알케닐옥시이고, 이때 (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C1-C6)-알콕시 및 (C2-C6)-알케닐옥시는 각각 할로겐, 하이드록실, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-알킬티오로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않거나, 또는
    R35 및 R36이 이들이 결합된 질소 원자와 함께 3원 내지 8원의 포화 또는 불포화 고리를 형성하고;
    R37은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, CHO, CONH2, SO2NH2 또는 일반식 -Zb-Rb의 라디칼이고;
    R38은 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐 또는 (C2-C4)-알키닐이고;
    R39는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, 포스포릴, CHO, CONH2, SO2NH2 또는 일반식 -Zc-Rc의 라디칼이고;
    Ra는 탄소 쇄가 산소 원자에 의해 1회 이상 차단된 (C2-C20)-알킬 라디칼이거나, 또는 각각 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 모노-[(C1-C4)-알킬]아미노 및 디-[(C1-C4)-알킬]아미노로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼이고;
    Rb 및 Rc는 동일하거나 상이하며, 각각 탄소 쇄가 산소 원자에 의해 1회 이상 차단된 (C2-C20)-알킬 라디칼이거나, 또는 각각 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 포스포릴, (C1-C4)-할로알콕시, 모노-[(C1-C4)-알킬]아미노 및 디-[(C1-C4)- 알킬]아미노로 구성된 군에서 선택된 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼이고;
    Za는 일반식 -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -SO-, -SO2-, -NRd-, -CO-NRd- 및 -SO2-NRd-로 구성된 군에서 선택된 이가 단위이고;
    Zb 및 Zc는 동일하거나 상이하며, 각각 직접 결합이거나, 또는 일반식 -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -SO-, -SO2-, -NRd-, -SO2-NRd 및 -CO-NRd-로 구성된 군에서 선택된 이가 단위이고;
    Rd는 수소, (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬이고;
    r은 0 내지 4의 정수이고;
    X3이 CH일 때 q는 0 내지 5의 정수이며, X3이 N일 때 q는 0 내지 4의 정수이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    화학식 1의 화합물중에서,
    R1이 니트로, 시아노, 염소, 불소, 메틸, 트리플루오로메틸, 메틸설포닐 또는 에틸설포닐이고;
    R2가 펜타플루오로에톡시메틸, 2,2-디플루오로에톡시메틸, 2,2,2-트리플루오로에톡 시메틸, 2,2,3,3-테트라플루오로프로폭시메틸, 사이클로펜틸옥시메틸, 사이클로헥실옥시메틸, 사이클로프로필옥시, 테트라하이드로푸란-2-일메톡시메틸 또는 메톡시에톡시에톡시메틸이거나, 또는 시아노메틸, 에톡시메틸 및 메톡시메틸로 구성된 군에서 선택된 라디칼에 의해 치환된 4,5-디하이드로이속사졸-3-일이고;
    R3이 OR5이고;
    R5가 수소이고;
    a가 2이고;
    b가 0이되;
    2개의 R1 라디칼이 페닐 고리의 2번 및 4번 위치에 존재하는
    화합물을 포함하는 제초제 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    제초제 대 완화제를 1:10 내지 10:1의 비율로 포함하는 제초제 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    추가의 제초제를 포함하는 제초제 조성물.
  5. 제초제 효과량의, 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 따른 제초제 조성물을 잡초 식물, 식물, 식물의 종자 또는 경작지에 살포함을 포함하는, 농작물에서 잡초 식물을 방제하는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    사탕수수, 옥수수, 밀, 호밀, 보리, 귀리, 벼, 수수, 면화 및 콩으로 구성된 군에서 선택된 식물에 살포하는 방법.
  7. 제 5 항에 있어서,
    유전자변형 식물에 살포하는 방법.
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