AT67674B - Verfahren zur Darstellung von Kernnitrosoderivaten der Phenylglyzin-o-karbonsäure und ihrer sauren und neutralen Ester. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Kernnitrosoderivaten der Phenylglyzin-o-karbonsäure und ihrer sauren und neutralen Ester.Info
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Kochsalz abgiessen und die Phenylglyzin-o-karbonsäure eintragen. Das so gewonnene, gelbe Oblorhydrat der p-Nitrosophenylglyzin-o-karbonsäure ist in Alkohol, Äther, Eisessig und rauchender Salzsäure fast unlöslich, löslicher mit roter Farbe in verdünnter Salzsäure. Es besitzt keinen Schmelzpunkt, zersetzt sich vielmehr oberhalb 1000.
Gibt man soviel eiskalte, verdünnte Natriumkarbonat- oder Natrinmazetatlösung zu dem Chlorhydrat, dass gerade sämtliche Salzsäure gebunden wird, so erhält man die freie p-Nitro8ophenylglyzin-o-karbonsli. ure in Gestalt eines grünen Pulvers. Die freie Säure ist nur in trockenem, nicht aber in feuchtem Zustande oder in Lösung haltbar.
Sie ist unlöslich in Äther, nicht unbeträchtlich löslich in Alkohol und noch mehr mit schön grüner Farbe in Methylalkohol, besitzt ebenfalls keinen Schmelzpunkt, sondern bräunt sich beim Erhitzen allmählich, bis plötzlich starke Zersetzung zu einer kohligen Masse eintritt
Kondensiert man die Nitrososänre als solche oder besser in Form ihres Chlorhydrate mit p-Nitrobenzylcyanid in methylalkoholischer Lösung mit Natriummethylatlösung, so erhält man schon in der Kälte einen dunkelbraunen Brei, der, in eiskalte, verdünnte Salzsäure eingetragen, sich in prächtig rote Flocken des entsprechenden Azomethin verwandelt.
Das Azomethin kristallisiert aus Eisessig in glänzenden, roten Nädelchen, die beim Erhitzen im Schmelzröhrchen bei 256 bis 2580 zu einer dunkelroten Flüssigkeit schmelzen.
Mit Benzylcyanid entsteht ein gelbes Azomethin, das in heissem Alkohol und Methyl- alkohol sowie heissem Eisessig löslich, in Äther unlöslich ist und mit diesem aus seinen
Lösungen in gelben Flocken gefällt werden kann.
Malonitril liefert ein in Wasser leicht lösliches, blutrotes Azomethin.
Mit a-Naphtol in Eisessig erwärmt, liefert das Chlorhydrat einen prachtvoll blauen
Indophenolfarbstoft, mit naphtol einen violettroten Abkömmling des Medolablaus, mit
Gallussäure einen violetten Gallocyaninfarbstoff, mit m-Toluylendiamin einen dunkelblau- violetten Pbenazinfarbstoff, mit 1thylnaphtylamin einen grünblauen Farbstoff.
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rauchender Salzsäure gelöst, mit Eis gekühlt und allmählich mit 1-5 Teilen feiBzerriebenem Natriumnitrit versetzt. Nachdem das Gemisch mehrere Stunden in Eiskälte gestanden bat, fällt man die rotgelbe Lösung mit etwa 100 Teilen Wasser und saugt den entstandenen grünen Niederschlag ab, nachdem man noch einige Zeit in Eis hat stehen lassen.
Nach dem Umkristallisieren aus Methyl-oder Äthylalkohol zeigt der in guter Ausbeute erhaltene Ester den Schmelzpunkt 164 bis 1650.
Der p-Nitrosophenylglyzin-o-karbonsäurediäthylester schmilzt hei 1310.
Der p-Nitrosophenylglyzin-o-karbonsäureesomethylexoäthylester, ein grüner kristallisierter Körper. schmilzt bei 1250.
Der p-Nitrosophenylglyzin-o-karbousäuremonoexoäthylester eine prachtig hellgrüne Substanz. zeigt den Schmelzpunkt 115 bis 1160.
Die erwähnten Nitrosoverbindungen sollen als Ausgangsstoffe zur Darstellung von Phenazin-und Phenoxazinfarbstoffen sowie Indigoabkömmlingen Verwendung finden.
Die Behandlung der Phenylglyzin-o-karbonsäureester mit nitrosierenden Mitteln ist bereits aus dem D. R. P. Nr. 134986 bekannt. Nach dem Verfahren dieser Patentschrift wird aber mit einer wässerigen Nitritlösung gearbeitet und der zu nitrosierende Ester
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Schwefelsäure suspendiert. Unter diesen Bedingungen ist die Bildung von Kernnitroao- derivaten ausgeschlossen. Es entstehen vielmehr N-Nitrosoderivate, das heisst Nitrosaminverbindungen, was auch bestätigt wird durch die in dieser Patentschrift angeführten Eigen-
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Claims (1)
- PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von Kernnitrosoderivaten der Phenylglyzin-o-karbonsäure und ihrer sauren und neutralen Ester, dadurch gekennzeichnet, dass man die genannten Verbindungen in Gegenwart von rauchender Salzsäure mit salpetriger Saure oder Nitrit behandelt.
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