AT256828B - Verfahren zur Herstellung von 5-Nitroimidazolderivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 5-NitroimidazolderivatenInfo
- Publication number
- AT256828B AT256828B AT577765A AT577765A AT256828B AT 256828 B AT256828 B AT 256828B AT 577765 A AT577765 A AT 577765A AT 577765 A AT577765 A AT 577765A AT 256828 B AT256828 B AT 256828B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- coor
- groups
- nitroimidazole
- general formula
- methyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 150000004958 5-nitroimidazoles Chemical class 0.000 title claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 8
- -1 aliphatic hydrocarbon radical Chemical class 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- ZFCFBWSVQWGOJJ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobutanenitrile Chemical compound ClCCCC#N ZFCFBWSVQWGOJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- RVEGZXNRNWUYKI-UHFFFAOYSA-N 1-Carboxymethylmetronidazole Chemical compound CC1=NC=C([N+]([O-])=O)N1CC(O)=O RVEGZXNRNWUYKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFYTTYVSDVWNMY-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-5-nitroimidazole Chemical compound CC1=NC=C([N+]([O-])=O)N1 FFYTTYVSDVWNMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAOCPAMSLUNLGC-UHFFFAOYSA-N metronidazole Chemical compound CC1=NC=C([N+]([O-])=O)N1CCO VAOCPAMSLUNLGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVBUZBPJAGZHSQ-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobutanoic acid Chemical compound CCC(Cl)C(O)=O RVBUZBPJAGZHSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLQNWQLCNSTLAB-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methyl-5-nitroimidazol-1-yl)butan-1-amine Chemical compound NCCCCN1C(=NC=C1[N+](=O)[O-])C XLQNWQLCNSTLAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004042 4-aminobutyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N chloroacetamide Chemical compound NC(=O)CCl VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zur Herstellung von 5-Nitroimidazolderivaten
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5-Nitroimidazolderivaten der allgemeinen Formel
EMI1.1
worin R Wasserstoff, einen Alkyl- oder Arylrest, A einen zweiwertigen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit unverzweigter Kette bedeutet, B für eine der Gruppen-COOR,-CN,-CONH
EMI1.2
gekennzeichnet ist, dass eine Verbindung der allgemeinen Formel
EMI1.3
worin X ein Halogenatom (vorzugsweise J) und B'eine der Gruppen-COOR' (R'== Alkyl-oder Aryl- rest), -CN oder -CONH2 bedeutet, mit 2-R-4 (5)-Nitroimidazolen in Anwesenheit von sauren Katalysatoren kondensiert wird,
und dass in erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel
EMI1.4
EMI1.5
übergeführt werden.
Die zur Verbindung III führende Kondensation wird in Anwesenheit von sauren Katalysatoren, welche den Substituenten in die 1-Stellung des Imidazolringes dirigieren, ausgeführt. Die besten Ergebnisse werden mit Jod als X-Atom erzielt, doch ist es ökonomischer, wenn wegen einfacher Zugänglichkeit der Ausgangsrohstoffe mit den Verbindungen II, in welchen X das Chloratom bedeutet, wie z. B. Chloressigsäureäthylester, Chloracetamid, y-Chlorbutyronitril, oder mit ihren höheren Homologen, gearbeitet wird.
<Desc/Clms Page number 2>
Wenn in der Seitenkette, die an das Stickstoffatom in 1-Stellung gebunden ist, eine Hydroxyl- oder Aminogruppe erwünscht ist, dann wird, wie schon dargelegt, in den Verbindungen III die Reduktion der Ester- oder Nitrilgruppe ausgeführt.
Da sich in den erhaltenen Verbindungen III auch die Nitrogruppe befindet, musste eine Arbeitsweise zur selektiven Reduktion der Ester- und Nitrilgruppe gefunden werden, bei welcher die Nitrogruppe im Imidazolring nicht reduziert wird. Die Bedingungen der partiellen Reduktion bilden den Gegenstand des erfindungsgemässen Verfahrens zur Herstellung der Hydroxyl- und Aminoderivate des Imidazols.
Die Reduktion wird mit Kaliumborhydrid in einem indifferenten Lösungsmittel, wie z. B. Tetrahydrofuran, unter Zugabe von Lithiumchlorid und Äthanolamin durchgeführt. Nach dieser Verfahrensweise wird nur die Estergruppe oder die Nitrilgruppe reduziert, wobei die Nitrogruppe unreduziert bleibt ; nach dieser Arbeitsweise können ohne Schwierigkeit l-Hydroxyalkyl-5-nitroimidazole und l-Aminoalkyl- 5-nitroimidazole auch mit 52% eigen Ausbeuten erhalten werden.
EMI2.1
EMI2.2
EMI2.3
Der weitaus grösste Teil der erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen ist neu. Bekannt sind lediglich manche Verbindungen, in welchen die in l-Stellung befindliche Seitengruppe eine alkoholische Hydroxylgruppe aufweist, vgl. z. B. die österr. Patentschrift 205028. Für den Fall der Herstellung dieser bekannten Verbindungen unterscheidet sich das erfindungsgemässe Verfahren vom Stande der Technik durch die Wahl anderer Ausgangsstoffe und einer gänzlich anderen Reaktionsart (selektive Reduktion), deren Eigentümlichkeit, Besonderheit und technische Fortschrittlichkeit bereits dargelegt wurde.
Durch die angeführten, nicht einschränkenden Beispiele soll das erfindungsgemässe Verfahren erläutert werden.
Beispiel1 :2-Methyl-5-nitroimidazol-1-äthylacetat.
In einem Kolben mit Rückflusskühler werden 60 g 2-Methyl-4 (5)-nitroimidazol mit 100%igem Überschuss von Chloressigsäureäthylester, berechnet auf Äquimolekularverhältnis, und 40 ml Propionsäure
EMI2.4
noch weitere 10 h gehalten. Es wird abgekühlt und über Nacht bei Zimmertemperatur stehengelassen.
Der Chloressigsäureäthylsster-Überschuss wird im Vakuum (15 mm Hg) abdestilliert. Die Destillation wird fast bis zur Trockne fortgesetzt, danach wird der Inhalt mit 300 ml Wasser verdünnt und stufenweise mit Äthylacetat extrahiert. Äthylacetat wird abdestilliert, die teigartige Substanz aus 200 ml Äthylacetat, welchem Aktivkohle zugegeben wurde, umkristallisiert. Als Produkt erhält man 7 g 2-Methyl-5-nitro- imidazol-l-äthylacetat mit Fp. von 69 bis 71 C.
Beispiel 2 : 1-(2-Hydroxyäthyl)-2-methyl-5-nitroimidazol.
15 g 2-Methyl-5-nitroimidazol-1-äthylacetat werden mit 300 ml Tetrahydrofuran, 8 g Lithiumchlorid und 5 g Äthanolamin vermischt. Die Mischung wird auf -30 0 C abgekühlt und stufenweise Kaliumborhydrid zugefügt, ohne dabei die Temperatur über -20 C steigen zu lassen. Bei dieser Temperatur wird die Mischung 24 h stehengelassen. Das Kaliumborhydrid wird in äquimolekularer Menge zugegeben ; nach beendeter Reaktion wird das nichtumgesetzte Kaliumborhydrid durch Zugabe von 40 ml Wasser zersetzt.
Das Tetrahydrofuran entfernt man durch Destillation im Vacuum (5 mm Hg). Das erhaltene Produkt wird in 400 ml Wasser suspendiert und die Suspension durch Zugabe von Natriumcarbonatlösung auf den pH-Wert 10 eingestellt. Nachdem dieser pH-Wert erreicht ist, wird 2 h stehengelassen ; danach werden
EMI2.5
schüssige Äthylacetat wird im Vacuum abdestilliert, das ausgeschiedene Produkt aus 500 ml Äthylacetat, welchem Aktivkohle zugegeben wurde, umkristallisiert. Es wird auf 40 C abgekühlt ; dabei erhält man Kristalle von 1-(2-Hydroxyäthyl)-2-methyl-5-nitroimidazol. Nach Trocknen im Vacuum erhält man 7, 5 g des Produktes, welches bei 158-1590 C schmilzt.
Beispiel3 :2-Methyl-5-nitroimidazol-1-essigsäure.
15 g 2-Methyl-5-nitroimidazol-1-äthylacetat werden in 300 ml 20% iger Natriumcarbonatlösung suspendiert und unter Rückfluss 10 h gekocht. Danach wird mit 10% piger Salzsäure bis zum pH-Wert 2 angesäuert und mit 400 ml Chloroform extrahiert. Das Chloroform wird im Vacuum abdestilliert und die gelbbraune Substanz in 400 ml Dioxan, welchem Aktivkohle zugefügt wurde, gelöst. Die Lösung wird filtriert und im Vacuum auf ein Viertel des anfänglichen Volumens eingeengt. Dabei beginnen sich die Kristalle von 2-Methyl-5-nitroimidazol-1-essigsäure auszuscheiden.
Nach beendeter Kristallisation erhält man 8 g vom Produkt mit Fp. von 228 bis 229 C.
Beispiel 4 : 1-Butyronitril-2-methyl-5-nitroimidazol.
Im Kolben mit Rückflusskühler werden 40 g 2-Methyl-4 (5) -nitroimidazol mit 400 g y-Chlorbutyronitril und 35 ml Ameisensäure als Katalysator erwärmt. Das Erwärmen verläuft stufenweise, u. zw. 4 h bei 130 C, danach aber 10 h bei 190 C. Das überschüssige γ-Chlorbutyronitril wird nach beendeter Reaktion
<Desc/Clms Page number 3>
im Vacuum (5 mm Hg) entfernt. Im Kolben verbleibt eine pechartige Substanz, welche mit 500 ml Äther extrahiert wird. Der Äther wird abdestilliert und das übrig gebliebene gelbliche Pulver aus Alkohol umkristallisiert. Man erhält 18 g 1-Butyronitril-2-methyl-5-nitroimidazol vom Fp. 168-170 C.
Beispiel 5 : 1-(4-Aminobutyl)-2-methyl-5-nitroimidazol.
10 g 1-Butyronitril-2-methyl-5-nitroimidazol werden in 250 ml Tetrahydrofuran suspendiert und mit 10 g Lithiumchlorid und 10 g Äthanolamin versetzt. Die Mischung wird auf-10 C abgekühlt und stufenweise mit Kaliumborhydrid versetzt ; dabei muss beachtet werden, dass die Temperatur nicht über 0 C steigt. Bei dieser Temperatur lässt man die Mischung 18 h reagieren. Die Menge des zugefügten Kaliumborhydrids beträgt 10% über der äquimolekularen Menge. Der Kaliumborhydrid-Überschuss wird nach beendeter Reaktion mit 80 ml Wasser und einstündigem Erwärmen bei 30 0 C entfernt.
Das Tetrahydrofuran entfernt man durch Destillation im Vacuum (5 mm Hg). Das erhaltene Produkt wird in 500 ml Wasser suspendiert und mit Natriumcarbonat bis zum pH-Wert 12 alkalisiert. Danach wird mit Chloroform extrahiert, u. zw. viermal mit 200 ml. Das Chloroform wird im Vacuum abdestilliert und der Rückstand aus 250 ml Äthylacetat, welchem Aktivkohle zugefügt wurde, umkristallisiert. Man erhält 7 g von 1- (4-Aminobutyl) -2-methy1-S-nitroimidazol mit Fp. von 118 C.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von 5-Nitroimidazolderivaten der allgemeinen Formel EMI3.1 worin R Wasserstoff, einen Alkyl- oder Arylrest, A einen zweiwertigen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit unverzweigter Kette bedeutet, B für eine der Gruppen-COOR,-CN,-CONH, - CH OHoder-CHNHa steht, wobei das Symbol R die oben angegebene Bedeutung hat, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI3.2 worin X ein Halogenatom (vorzugsweise J) und B'eine der Gruppen-COOR' (R'== Alkyl-oder Aryl- rest), -CN oder -CONH2 bedeutet, mit 2-R-4 (5)-Nitroimidazolen in Anwesenheit von sauren Katalysatoren kondensiert wird, und dass in erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel EMI3.3 in welcher R,A und B'die oben genannte Bedeutung haben, a) für den Fall B'gleich-COOR' (R'mit obiger Bedeutung), gegebenenfalls die-COOR'-Gruppe durch Verseifen in die-COOH-Gruppe übergeführt wird, oder b) für den Fall B'gleich-COOR' (R'mit obiger Bedeutung) oder-CN diese Gruppen gegebenenfalls durch partielle Reduktion mit Kaliumborhydrid in Anwesenheit von Lithiumchlorid und Äthanolamin in einem indifferenten Lösungsmittel, wie z. B. Tetrahydrofuran, in die Gruppen-CH, OH bzw.- CH2NH2 übergeführt werden.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| YU256828X | 1964-10-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| AT256828B true AT256828B (de) | 1967-09-11 |
Family
ID=25559797
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT577765A AT256828B (de) | 1964-10-17 | 1965-06-25 | Verfahren zur Herstellung von 5-Nitroimidazolderivaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT256828B (de) |
-
1965
- 1965-06-25 AT AT577765A patent/AT256828B/de active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2147023C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1H- Tetrazol-Verbindungen | |
| AT256828B (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Nitroimidazolderivaten | |
| DE1046063B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer, amoebicid wirkender Acetanilide | |
| AT259557B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3- Aminoisoxazolen | |
| AT218518B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen alkylsubstituierten, basischen Tetralonderivaten | |
| AT202564B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten 3,4,6-Trioxohexahydropyridazinen | |
| AT211817B (de) | Verfahren zur Herstellung von β-Lactonen | |
| AT252899B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 5-(3'-Aminopropyl)-5H-dibenzo-[a, d]-cycloheptenen bzw. den 10, 11-Dihydroderivaten derselben | |
| AT274808B (de) | Verfahren zur Herstellung von Imidazolderivaten | |
| AT314530B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 5- bzw. 4-Nitroimidazolderivaten und ihren Salzen | |
| AT218519B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrazol-Derivaten | |
| AT375343B (de) | Verfahren zur herstellung der neuen 1-methyl-5(p-toluoyl)-3-carboxypyrrol-2-essigsaeure | |
| AT236958B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 5-Phenyl-2-hydroxy-6-amino-pyrimidinderivaten | |
| DE702829C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridinabkoemmlingen | |
| AT276401B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzodiazepin-Derivaten | |
| AT212470B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Oxydationsfarbstoffen | |
| AT364836B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen o-substituierten derivaten des (+)-cyanidan-3-ols und deren salzen | |
| AT241441B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-(2,3-Dimethylphenyl)-anthranilsäure und deren Salzen | |
| AT337173B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen isoindolinderivaten und ihren salzen | |
| AT214582B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3β-Hydroxy- oder 3β-Acyloxy-6-methyl-25D-spirost-5-en | |
| EP0084329B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Bis-(dicyanomethylen)-cyclohexan | |
| AT331232B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 3-alkoxy-5-subst.phenylessigsauren | |
| DE1493619C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-(3,4-Dihydroxyphenyl)-2-methylalanin | |
| AT254857B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Naphthalinverbindungen | |
| AT330165B (de) | Verfahren zur herstellung der neuen 5-fluor-2-methyl-1- (4'-methylsulfinylbenzyliden) -3-indenylessigsaure |