AT250946B - Verfahren zur Herstellung von neuen Thieno[2, 3-b][1] benzothiapyranen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen Thieno[2, 3-b][1] benzothiapyranenInfo
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<Desc/Clms Page number 1> Verfahren zur Herstellung von neuen Thieno [2, 3-b] [1] benzothiapyranen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Thieno-[ 2, 3 -b] [1] benzothiapyranen der allgemeinen Formel : EMI1.1 worin X für Sauerstoff oder Schwefel steht. Erfindungsgemäss gelangt man zu diesen neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I dadurch, dass man ein Alkalimetallsalz des 2-Mercapto-thiophens und ein Alkalimetallsalz einer Verbindung der allgemeinen Formel : EMI1.2 worin X obige Bedeutung hat, kondensiert und die dabei entstandene Verbindung der allgemeinen Formel : EMI1.3 worin X obige Bedeutung hat, einem intramolekularen Ringschluss, z. B. durch Erhitzen in konz. Schwefelsäure oder Polyphosphorsäure, unterwirft. Das Verfahren wird beispielsweise folgendermassen ausgeführt : Das Kaliumsalz des 2-Mercapto-thiophens und das Kaliumsalz einer in 5-Stellung substituierten 2-Brom- - benzoesäure, z. B. einer 2-Brom-5-methoxybenzoesäure oder einer 2-Brom-5-methylmercaptobenzoe- säure, werden zusammen in einem wasserfreien organischen Lösungsmittel, z. B. Diäthylenglykolmono- methyläther, in Gegenwart von Kaliumjodid und Kupferbronze erhitzt, wobei unter Abspaltung von Kaliumhalogenid die S- (2-Thienyl)-thiosalicylsäure der allgemeinen Formel III gebildet wird. Diese Verbindung wird mit einem Überschuss konzentrierter Schwefelsäure oder Polyphosphorsäure über 1000 C erhitzt, wobei der Ringschluss eintritt. Das Reaktionsgemisch wird auf Eis gegossen und der gebildete Niederschlag abfiltriert. Durch Umkristallisieren dieses Niederschlages aus geeigneten organischen Lösungsmitteln, z. B. Benzol, niederen aliphatischen Chlorkohlenwasserstoffen oder Ketonen, erhält man die analysenreinen 4-0xo-thieno[2, 3-b][1]benzothiapyrane der allgemeinen Formel I. <Desc/Clms Page number 2> Die erfindungsgemäss hergestellten 4- Oxo-thieno [2, 3 -b] [1] benzothiapyranderi vate der allgemeinen Formel I sind bei Raumtemperatur kristallisierte Verbindungen. Sie besitzen therapeutisch verwertbare pharmakodynamische Eigenschaften und sollen deshalb in der Medizin als Antihelmintika oder als Mittel gegen Bilharziose Verwendung finden. Die verfahrensmässig hergestellten Verbindungen können ausserdem als Zwischenprodukte zur Herstellung von Medikamenten verwendet werden. In den nachfolgenden Beispielen, welche die Ausführung des Verfahrens erläutern, die Erfindung aber in keiner Weise einschränken sollen, erfolgen alle Temperaturangaben in Celsiusgraden und sind korrigiert. EMI2.1 Rückfluss erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wird das Gemisch im Vakuum bei 1500 Ölbadtemperatur eingeengt. Der Eindampfrückstand wird in 1275 cm* Wasser aufgenommen, filtriert und mit 475 cm3 l Öliger Salzsäure kongosauer gestellt. Die ausgefallene Substanz wird abfiltriert und dreimal aus Äthanol umkristallisiert. Die analysenreine S- (2-Thienyl)-5-methoxy-thiosaIicylsäure schmilzt bei 188-1900. EMI2.2 a) 2-Brom-5-methylmercapto-benzoesäure. Das durch Sulfochlorierung von 2-Brom-benzoesäure hergestellte 2-Brom-benzoesäure-5-sulfochlorid wird mit Zinnchlorid und Salzsäure zu 2-Brom-5-mercapto-benzoesäure reduziert. Durch Methylierung mit Dimethylsulfat wird die 2-Brom-5-methylmercapto-benzoesäure vom Smp. 142-1440 erhalten. b) S-(2-Thienyl)-5-methylmercapto-thiosalicylsäure. Ein Gemisch von 200g Kaliumsalz des 2-Mercaptothiophens (freies 2-Mercapto-thiophen Sdp. 1660), 366 g Kaliumsalz der 2-Brom-5-methylmercapto-benzoesäure (freie Säure Smp. 142-1440), 25, 5 g Kaliumjodid und 12, 7 g Kupferbronze wird mit 1250 cm3 Diäthylenglykolmonomethyläther unter Rühren während 12 h bei 2200 Ölbadtemperatur am Rückfluss zum Sieden erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wird das Gemisch im Vakuum bei 1500 Ölbadtemperatur eingeengt. Der Eindampfrückstand wird in 1200 cm3 Wasser aufgenommen, filtriert und mit 550 cm3 piger Salzsäure kongosauer gestellt. Die ausgefallene Substanz wird abfiltriert und zweimal aus Chlorbenzol umkristallisiert. Die analysenreine S-(2-Thienyl)-5-methylmercapto-thiosalicylsäure schmilzt bei 173-1750. EMI2.3 misch wird dann in ein Gemisch von 5000 g Eis und 5000 g Wasser eingerührt und abfiltriert. Der Filterrückstand wird anschliessend in 4000 cm* lobbiger Natriumbicarbonat-Lösung eingerührt, abgenutscht und nach dem Trocknen zweimal aus Äthylenchlorid umkristallisiert. Das analysenreine 6-Methylmercapto- -4- oxo-thieno[2,3-b][1] benzothiapyran schmilzt bei 169-171 . **WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von neuen Thieno[2, 3-b] [l]benzothiapyranen der allgemeinen Formel : EMI2.4 <Desc/Clms Page number 3> worin X für Sauerstoff oder Schwefel steht, dadurch gekennzeichnet, dass ein Alkalimetallsalz des 2-Mercapto-thiophens mit einem Alkalimetallsalz einer Verbindung der allgemeinen Formel : EMI3.1 worin X obige Bedeutung hat, kondensiert und die dabei entstandene Verbindung der allgemeinen Formel : EMI3.2 worin X obige Bedeutung hat, einem intramolekularen Ringschluss unterworfen wird.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Kaliumsalz des 2-Mercaptothiophens bzw. der Verbindung der Formel II verwendet wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT9865A AT250946B (de) | 1962-04-26 | 1962-04-26 | Verfahren zur Herstellung von neuen Thieno[2, 3-b][1] benzothiapyranen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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AT250946B true AT250946B (de) | 1966-12-12 |
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ID=29721082
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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AT9865A AT250946B (de) | 1962-04-26 | 1962-04-26 | Verfahren zur Herstellung von neuen Thieno[2, 3-b][1] benzothiapyranen |
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AT (1) | AT250946B (de) |
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1962
- 1962-04-26 AT AT9865A patent/AT250946B/de active
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